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ESTERS D'ACIDES AMINOOXYBENZOIQUES.
La présente invention est relative à un procédé d'obtention d' esters des acides aminooxybenzoiques N-mono-alcoylés et N-monoalcoyloxyalcoy- lés avec des aminoalcools substitués sur l'atome d'azote.
On a trouvé., selon l'invention, que l'on peut obtenir des es-
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ters d'acides aminooxybenzoiques N-monoalcoylés et N-monoalcoy>oxyalcoyiés avec des aminoalcools substitues sur l'atome d'azote, en introduisant dans
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le groupe amino-aromatique de l'alcaminester des acides aminooxybenzolques un groupe alcoyle ou alcoyloxyalcoyle simple ou substitue.
Cette introduction du groupe alcoyle ou alcoyloxyalcoyle peut se faire;, par exemple,,, par mise en réaction des alcaminesters d'acides aminoo-
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xybenzoïques avec des halogénures d'alcoyles ou dynlcoyloxyalcoyles, de pré- férence avec des bromures. En outre., on peut.effectuer cette réaction en pré- sence d'un.agent de fixation de l'acide, tel que 'la pyridine-, dans un solvant ou un agent de dispersion tel que le benzol ou des. alcools absolus..
On a constaté aussi qu'il était avantageux d'utiliser une at- mosphère gazeuse inerte., par exemple de l'azote'ou de l'anhydride carbonique, éventuellement sous pression.
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Au lieu du mode d'alcoylation ci-dessus des alôaminesters des acides &minooxybenzoïques9 on peut aussi obtenir les alcaminesters des acides aminooxybenzoïquess N-monoalcoylés ou. Nn.armalcayloxy-a1 - -.. 'u i -:¯ , . - . - coylés en condensant d'abord des alcaminesters des acides amïnooxybenzoïques avec des ald4hydes ou des cétones respectivement avec des alcoyloxyaldéhydés ou des aICOYI XYC4tonesà de préférence en milieu acide., pour donner les ba- ses de Schiff correspondantes que l'on hydrogène ensuite d'après des procèdes connus pour donner les composés N-monoalcoylés ou N-monoalcoyloxyalcoyl4s correspondants. La condensation peut encore se faire directement dans dés conditions d'hydrogénation. Ce mode de travail présente l'avantage qu'il n'est
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pas nécessaire d'isoler des produits de condensation (bases de Schiff).
Pour les deux modes de réaction, il est bpn d'utiliser des catalyseurs d'hydrogé- nation connus, tels par exemple que du nickel de Raney ou de l'oxyde de pla- tine.
Les nouveaux composés obtenus selon l'invention se caractéri- sent en partie par un effet d'anesthésie locale extraordinairement puissant.
Leur effet est supérieur à celui des nombreuses matières naturelles ou syn- thétiques connues jusqu'à présent pour assurer une anesthésie locale. A cô- té de cet effet d'anesthésie locale,quelques uns de ces nouveaux composes ont une efficacité bactériostatique, en particulier tuberculostatique.
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Exemple 1. Diéth2lam i no4thylester de l'acide 4-n-butvlamino-2- on-benzoïque..
On chauffe pendant 24 heures à 100 ,50 gr de diéthylaminoéthyl-
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ester de l'acide 4-amino-2-oxy-benzoique avec 28 gr de n-butybromure dans 100 cc de benzol. On reprend dans de l'eau le,mélange de la réaction et l'on sépare la solution aqueuse de la couche de benzol. Après avoir rendu alcaline la solution auqueuse au moyen de carbonate de sodium, il se sépare une huile que l'on reprend avec de l'ester acétique. Après séchage et évaporation du sol- vant dans le vide, il reste un mélange d'esters consistant en diéthylaminoéthyl- ester de l'acide 4-amino-2-oxybenzoique, non transformé, et en diéthylaminoé- thylester de l'acide 4-n-butylamino-2-oxy-benzoïque formé.
On dissout le mélan- ge dans un peu d'éthanol et on ajoute, en refroidissant, de l'acide chlorhydri- que éthylalcoolique jusqu'à réaction faiblement acide. Après refroidissement, on enlève le sel de l'acide (chlorhydrique), séparé de l'ester qui n'est pas entré en réaction, et l'on évapore la liqueur-mère. Après solution du résidu huileux dans un peu d'acétone, le sel de l'aciie (chlorhydrique) du bêta-dié- thylaminoéthylester de l'acide 4-n-butylamino-2-oxy-benzoique recristallise à froid; on le fait recristalliser au sein d'isopropanol absolu et l'on obtient des crixtaux qui fondent à 135 .
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Exemple 2. Diéthylaminoêthylester de l'acide 5-n-ropylamino-oxy-benzoique.
On chauffe au bain de vapeur, pendant 15 heures, 18 gr de diéthyl- aminoéthylester de l'acide 5-amino-2-oxybenzoïque et 14,5 gr de n-propylbromu- re, avec 20 cc de benzol.
On met alors dans l'eau le mélange de la réaction, on acidifie légèrement et on extrait plusieurs fois avec du chlorure isopropylique. On rend alcaline la so- lution aqueuse acide au moyen de carbonate de potassium et on isole le mélange huileux d'esters en secouant+ avec du chlorure isopropylique. On dissout le pro- duit dans l'alcool et, en refroidissant, on ajoute de l'acide chlorhydrique éthylalcoolique jusqu'à réaction faiblement acide. Après évaporation sous vide, il reste une huile très visqueuse que l'on malaxe avec de l'acétone chaude. Le sel de l'acide chlorhydrique du diéthylaminoéthylester de l'acide 5-amino-2- oxy-benzoique non transformé cristallise alors.
Après séparation, on évapore sous vide la solution dans l'acétone et on obtient, sous forme d'huile, le chlorhydrate brut du diéthylaminoéthylester de l'acide 5-n-propylamino-2-oxy- benzoïque. Après dissolution de celui-ci dans un peu d'isopropanol absolu, on obtient le sel cristallin sous la forme d'aiguilles jaunes fondant à 150 .
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Exemple 3. Diméthylaminoéth:ylester de l'acide 4-bêta-mRthoxyéthylamïno-'2-oxy-benzoïaue.
On chauffe à l'ébullition, pendant 10 heures, 22,4 gr de diméthyl- aminoéthylester de l'acide 4-amino-2-oxy-benzoique avec 14 gr de bromure bêta- méthoxyéthylique et 50 cc de benzol. Après refroidissement, on secoue le mé- lange de la réaction avec de l'acide chlorhydrique I N, les couches se séparent et on rend alcaline, au moyen de carbonate de potassium, la solution aqueuse acide. On isole le produit huileux par extraction au moyen de chlorure butyli- que secondaire.
Après séchage de la solution de chlorure butylique et évaporation du solvant, on obtient 25 gr d'un mélange huileux d'esters, consistant en diméthylamino-
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- Rthylester de l'acide 4-amino-2-oxybenzoique non transforme d, en diméthylamino- éthylester de l'acide 4-bêta-m4thoxy4thylamino-2-oxybenzoique formé. Pour sépa- rer les deux composés, on transforme ceux-ci' en leurs sels acides (chloydri- que), le sel du dimethylamino-ethylestèr de l'acide 4-amino-2-oxy-benzoiqùe' étant très difficilement soluble dans l'acétone. Après évaporation de la solu- tion d'acétone on obtient, sous forme huileuse, le sel acide (chlorhydrique)
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du dim4thylamino thylester de l'acide 4-beta-mB'thoxyéthylamino-2-oxy-benzol"- que.
Après l'avoir amené à 1-'état de base libre, on en obtient le picrate fon- dant à 1400.
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Exemple 4o Diéthvlaminoqthvlester de l'acide 4-n-propvlamino-2- oxymbenzoïc,ue.
On dissout dans z00 cc d'alcool éthylique 25,2 gr de diéthylami- np4thylester de l'acide 4-amino-2-oxy-benzoiq¯ueo Après addition de 11,6 gr de propionaldéhyde' et de 2 cc d'acide chlorhydrique concentrés la condensation se produit en chauffant légèrement, avec formation
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du d16thylamino4thylester de 1-'acide 4-propylidèneamino-2-oxy-benzoiqueaàprès avoir laissé reposer une heure à la température ambiante, ori agite la solution obte- nue avec de l'hydrogène',, dans une bouteille sous pressions avec. addition de 2 gr de nickel de Raney, à température ambiante, la quantité d'hydrogène cal- culée *étant absorbée au bout de 2 heures.
Après filtration et concentration de la solution alcoolique, on ,obtient, après addition de la quantité calculée
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d'acide chlorhydrique éthylalcooliques le sel acide (chlorhydrique) du bêta- disthylaminoéthylèster de 1-'acide 4-n-propylamino-2-oxy-benzoique quia après recristallisation au sein.d9isopropanol, fond à 115 .
Exemple 5. DiméthZlamino-,tli±lester de.L'acide .-n-butyla.mino-2- ou-benzolaue.
On dissout dans 250 cc n'alcool isopropylique 2294 gr de diméthyl- aminoéthylester de l'acide 4-amino-2-oxybénzolque et 1 cc d'acide chlorhydrique concentre. On agite la solution- avec. de 1.'hydrogène dans une bouteille sous pression.., à température ambiante,après'addition d'l gr-de ptO2, en ajoutant
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continuellement goutte à goutte 1.4j)4 gr de n-butyraldéhyde dans 80 cc 'diso- propanol. Une fois l'hydrogène absorbé., on filtre et on concentre la solution à un volume de 50 cc. Après addition diacide chlorhydrique éthylalcoolique, jusqu'à une valeur du pH de 4 à 5, le sel acide (chlorhydrique) du bêta-dimé- thylaminoéthylester de l'acide 4-n-butylamino-2-oxy-benzoique cristallise qui.,
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après recristallisation au sein d9eau., présente un point de.fusion de 156 .
Exemple 6. Pipéridinoéthvlester de l' acide 4bêtam8thox.véthvl- amino-2-0x.v-benzoïoue.
On met en suspension dans 300 cc de méthanol 15 gr de bêta-pipé- ridinoéthylester de l'acide 4-amino-2-oxy-benzoique sous forme de son sel aci- de (chlorhydrique) (point de fusion 227 )et 8 gr de méthoxyacétaldéhyde. Après addition de. 2 gr de nickel de Raneyon secoue dans une bouteille sous pression, à 40-50 , avec de l'hydrogène, jusqu'à achèvement de l'absorption d'hydrogène.
Après séparation du catalyseur par filtration, on obtient par évaporation le
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sel acide (chlorhydrique) du bêta-pipéridin08thylester de l'acide 4-bêta-metho- xyéthylamïno2oxymbenzoïque9 sous forme d'une huile visqueuse. Après transfor- mation du sel acide en l'ester-base libre, on en obtient le picrate cristallin fondant à 1400. @
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Exemple 7. Diéthvlaminoéthvlester de l-'a L..-n-but1â.min.o2":'.: . oxybenzoïque.
On dissout 28,6 gr du chlorhydrate de diéthylamino-éthylester
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de l'acide 4-amino-2-oxy-benzoïque dans un mélange 'de 300 cc d'êthan.ol à 96% et de 70 cc d'eau distillée et on agite avec de l'hydrogène en présence de nickel de Raney, en ajoutant, en tout,, 28,8 gr de n- butyraldéhyde. On.ajoute ce dernier en deux fractions de chacune 14,4 gr, la première fraction dès le début de la
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réaction, la deuxième, après absorption-d-environ'2 litres d'hydrogène, Lorsque la quantité calculée djhydrogène a été absorbée,,on sépare le catalyseur par fil-
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tration et on évapore la solution sous vide jusqu'à siceité.
On obtient comme résidu un sirop brun rougeâtre que l'on dissout dans 90 cc d'eau distillée et que l'on¯amène ' un pH de 3 à 4, en ajoutant de l'acide chlorhydrique dilué.
On recristallisé au sein d'isopropanol le sel acide (chlorhydrique) du diéthyl- aminoéthylester de l'acide 4-n-butylamino-2-oxy-benzoique qui s'était séparé, en cristallisant, de la solution ci-dessus. Point de fusion 135-137 .
Exemple 8. Diéthylaminoéthylester de l'acide 4-n-butylamino-2- oxy-benzoique.
On dissout, dans un mélange de 300 cc d'isopropanol et de 70 cc d'eau distillée, 28,6 gr du chlorhydrate du diéthylaminoéthylester de l'acide 4-amino-2-oxy-benzolque.
A ce mélange, on ajoute, comme catalyseur, du nickel de Raney et, en secouant avec de l'hydrogène, on y ajoute goutte à goutte une solution de 28,8 gr de n-butyraldéhyde dans 60 cc d'isopropanol (1 goutte par 10 secondes) , Après traitement de la solution réactionnelle, on obtient le sel acide (chlorhydrique) du diéthylaminoéthyl ester de l'acide 4-n-butylamino-2-oxy-benzoique qui, après recristallisation au sein d'eau, a un point de fusion de 136-137 .
Exemple 9. Diméthylaminoéthylester de l'acide 4-n-butylamino-2- oxy-benzoique.
On dissout à chaud dans 1000 cc de méthanol à 90% 80 gr de di- méthylaminoéthylester de l'acide 4-amino-2-oxy-benzoique qùe l'on transforme en chlorhydrate par addition de la quantité calculée d'acide chlorhydrique dilué. On hydrogène ensuite, à température ambiante et sous une pression d' hydrogène de 30 atm, dans un autoclave à agitateur,*en présence de 5 gr de nic- kel de Raney, en ajoutant continuellement goutte à goutte 112 cc de n-butyral- déhyde, dilué avec 90 cc de méthanol. Lorsque l'hydrogène a fini d'être absor- bé, on évapore, jusqu'à donner un sirop, la solution débarrassée du catalyseur et on reprend dans un peu d'eau chaude. Par refroidissement, le chlorhydrate de diméthylaminoéthylester de l'acide 4-n-butylamino-2-oxy-benzoique précipite en donnant des cristaux incolores.
Après recristallisation au sein d'eau, le point de fusion est de 156-157 .
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ESTERS OF AMINOOXYBENZOIC ACIDS.
The present invention relates to a process for obtaining esters of N-mono-alkylated and N-mono-alkyloxy-alkylated aminooxybenzoic acids with aminoalcohols substituted on the nitrogen atom.
It has been found, according to the invention, that it is possible to obtain
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ters of N-monoalkylated aminooxybenzoic acids and N-monoalkyl> oxyalkylated with aminoalcohols substituted on the nitrogen atom, by introducing into
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the amino-aromatic group of the alkaminester of aminooxybenzolques acids a single or substituted alkyl or alkyloxyalkyl group.
This introduction of the alkyl or alkyloxyalkyl group can be carried out ;, for example ,,, by reacting alkaminesters of amino acids.
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xybenzoic acids with alkyl or dynlcoyloxyalkyl halides, preferably with bromides. Further, this reaction can be carried out in the presence of an acid binding agent, such as pyridine, in a solvent or a dispersing agent such as benzol or des. absolute alcohols.
It has also been found to be advantageous to use an inert gaseous atmosphere, for example nitrogen or carbon dioxide, optionally under pressure.
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Instead of the above mode of alkylation of alôaminesters of & minooxybenzoic acids9 it is also possible to obtain the alkaminesters of N-monoalkylated or aminooxybenzoic acids. Nn.armalcayloxy-a1 - - .. 'u i -: ¯,. -. - Coylés by first condensing alkaminesters of aminooxybenzoic acids with ald4hydes or ketones respectively with alkyloxyaldehydes or aICOYI XYC4tonesà preferably in an acidic medium, to give the corresponding Schiff bases which are then hydrogenated from after known methods to give the corresponding N-monoalkyl or N-monoalkyloxyalkyl compounds. The condensation can still take place directly under hydrogenation conditions. This working method has the advantage that it is
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no need to isolate condensation products (Schiff bases).
For both reaction modes, it is advisable to use known hydrogenation catalysts, such as, for example, Raney nickel or platinum oxide.
The new compounds obtained according to the invention are characterized in part by an extraordinarily powerful local anesthesia effect.
Their effect is superior to that of the many natural or synthetic materials known heretofore for providing local anesthesia. Besides this local anesthetic effect, some of these new compounds have bacteriostatic, in particular tuberculostatic, efficacy.
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Example 1. 4-n-butvlamino-2-on-benzoic acid diethyl ester.
Heated for 24 hours at 100.50 g of diethylaminoethyl-
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ester of 4-amino-2-oxy-benzoic acid with 28 g of n-butybromide in 100 cc of benzol. The reaction mixture is taken up in water and the aqueous solution is separated from the benzol layer. After making the aqueous solution alkaline by means of sodium carbonate, an oil separates which is taken up with acet ester. After drying and evaporation of the solvent in a vacuum, an ester mixture remains consisting of 4-amino-2-oxybenzoic acid diethyl ester, unconverted, and 4- acid diethylaminoethyl ester. n-butylamino-2-oxy-benzoic acid formed.
The mixture is dissolved in a little ethanol and ethylalcoholic hydrochloric acid is added with cooling until a weakly acidic reaction. After cooling, the salt of the acid (hydrochloric), separated from the ester which has not reacted, is removed, and the mother liquor is evaporated. After solution of the oily residue in a little acetone, the steel salt (hydrochloric acid) of beta-diethylaminoethyl ester of 4-n-butylamino-2-oxy-benzoic acid recrystallized in the cold; it is recrystallized from absolute isopropanol and crixtals are obtained which melt at 135.
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Example 2. 5-n-ropylamino-oxy-benzoic acid diethylaminoethyl ester.
18 g of diethylaminoethyl ester of 5-amino-2-oxybenzoic acid and 14.5 g of n-propylbromure are heated in a steam bath for 15 hours with 20 cc of benzol.
The reaction mixture is then placed in water, slightly acidified and extracted several times with isopropyl chloride. The acidic aqueous solution is made alkaline with potassium carbonate and the oily ester mixture is isolated by shaking with isopropyl chloride. The product is dissolved in alcohol and, with cooling, ethyl alcoholic hydrochloric acid is added until weakly acidic reaction. After evaporation under vacuum, a very viscous oil remains which is kneaded with hot acetone. The hydrochloric acid salt of the unconverted 5-amino-2-oxy-benzoic acid diethylaminoethyl ester then crystallizes.
After separation, the acetone solution is evaporated under vacuum and the crude hydrochloride of 5-n-propylamino-2-oxy-benzoic acid diethylaminoethyl ester is obtained in the form of an oil. After dissolving this in a little absolute isopropanol, the crystalline salt is obtained in the form of yellow needles melting at 150.
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Example 3. Dimethylaminoeth: 4-beta-mRthoxyethylamïno-'2-oxy-benzoïaue acid ylester.
22.4 g of 4-amino-2-oxy-benzoic acid dimethylaminoethyl ester with 14 g of beta-methoxyethyl bromide and 50 cc of benzol are heated to the boil for 10 hours. After cooling, the reaction mixture is shaken with 1N hydrochloric acid, the layers separate and the acidic aqueous solution is made alkaline with potassium carbonate. The oily product is isolated by extraction with secondary butyl chloride.
After drying the butyl chloride solution and evaporating the solvent, 25 g of an oily mixture of esters, consisting of dimethylamino-
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- Unconverted 4-amino-2-oxybenzoic acid rthylester d, into 4-beta-m4thoxy4thylamino-2-oxybenzoic acid dimethylamino-ethyl ester formed. In order to separate the two compounds, they are converted into their acidic (chloric) salts, the dimethylamino-ethylester salt of 4-amino-2-oxy-benzoyl acid being very sparingly soluble in water. 'acetone. After evaporation of the acetone solution, the acid salt (hydrochloric acid) is obtained in oily form.
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4-beta-mB'thoxyethylamino-2-oxy-benzol acid dim4thylamino thyl ester "- that.
After bringing it to the free base state, the picrate is obtained, melting at 1400.
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Example 4 4-n-propvlamino-2-oxymbenzoic acid diethvlaminoqthvlester, ue.
25.2 g of 4-amino-2-oxy-benzoiq¯ueo acid diethylami- np4thyl ester are dissolved in 100 cc of ethyl alcohol After addition of 11.6 g of propionaldehyde and 2 cc of hydrochloric acid concentrates condensation occurs on heating slightly, with formation
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4-propylideneamino-2-oxy-benzoic acid d16thylamino4thyl ester after allowing to stand for one hour at room temperature, the resulting solution is stirred with hydrogen in a pressurized bottle with. addition of 2 g of Raney nickel, at room temperature, the quantity of hydrogen calculated * being absorbed after 2 hours.
After filtration and concentration of the alcoholic solution, one obtains, after addition of the calculated quantity
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ethylalcoholic hydrochloric acid the (hydrochloric) acid salt of beta-disthylaminoethyl ester of 1-n-propylamino-2-oxy-benzoic acid which after recrystallization from isopropanol, melts at 115.
Example 5. DimethZlamino-, tli ± lester of.-N-butyla.mino-2- or-benzolaue.
2294 g of 4-amino-2-oxybénzolque acid dimethylaminoethyl ester and 1 cc of concentrated hydrochloric acid are dissolved in 250 cc of isopropyl alcohol. The solution is stirred with. of hydrogen in a pressure bottle .., at room temperature, after addition of 1 gr of ptO2, adding
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continuously dropwise 1.4j) 4 g of n-butyraldehyde in 80 cc of disopropanol. Once the hydrogen has been absorbed, the solution is filtered and concentrated to a volume of 50 cc. After addition of ethylalcoholic hydrochloric acid, up to a pH value of 4 to 5, the acid (hydrochloric) salt of beta-dimethylaminoethyl ester of 4-n-butylamino-2-oxy-benzoic acid crystallizes which.
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after recrystallization from water., has a melting point of 156.
Example 6. Piperidinoethyl ester of 4bêtam8thox.véthvl-amino-2-0x.v-benzoïou.
15 g of beta-piperidinoethyl ester of 4-amino-2-oxy-benzoic acid in the form of its acid salt (hydrochloric acid) (melting point 227) and 8 gr are suspended in 300 cc of methanol. of methoxyacetaldehyde. After addition of. 2 gr of Raneyon nickel shake in a pressurized bottle, at 40-50, with hydrogen, until completion of hydrogen absorption.
After separation of the catalyst by filtration, the product is obtained by evaporation.
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4-beta-metho-xyethylamino2oxymbenzoic acid beta-piperidin08-ethyl ester (hydrochloric) salt9 as a viscous oil. After conversion of the acid salt to the free ester base, the crystalline picrate is obtained, melting at 1400. @
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Example 7. Diethylaminoethyl ester of L-n-but1a.min.o2 ":":. Oxybenzoic acid.
28.6 g of diethylamino-ethyl ester hydrochloride are dissolved
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4-amino-2-oxy-benzoic acid in a mixture of 300 cc of 96% ethanol and 70 cc of distilled water and stirred with hydrogen in the presence of Raney nickel , adding, in all, 28.8 gr of n-butyraldehyde. Add the latter in two fractions of each 14.4 gr, the first fraction from the beginning of the
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reaction, the second after absorption of about 2 liters of hydrogen. When the calculated amount of hydrogen has been absorbed, the catalyst is separated by wire.
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Tration and the solution evaporated in vacuo to dryness.
A reddish-brown syrup is obtained as a residue, which is dissolved in 90 cc of distilled water and which is brought to a pH of 3 to 4, adding dilute hydrochloric acid.
The acid (hydrochloric) salt of 4-n-butylamino-2-oxy-benzoic acid diethylaminoethyl ester which crystallized out of the above solution was recrystallized from isopropanol. Melting point 135-137.
Example 8. 4-n-Butylamino-2-oxy-benzoic acid diethylaminoethyl ester.
28.6 g of the hydrochloride of the diethylaminoethyl ester of 4-amino-2-oxy-benzolque acid is dissolved in a mixture of 300 cc of isopropanol and 70 cc of distilled water.
To this mixture is added, as catalyst, Raney nickel and, shaking with hydrogen, a solution of 28.8 gr of n-butyraldehyde in 60 cc of isopropanol (1 drop) is added dropwise thereto. per 10 seconds), After treatment of the reaction solution, the acid salt (hydrochloric) of diethylaminoethyl ester of 4-n-butylamino-2-oxy-benzoic acid is obtained which, after recrystallization from water, has a melting point 136-137.
Example 9. 4-n-Butylamino-2-oxy-benzoic acid dimethylaminoethyl ester.
80 g of 4-amino-2-oxy-benzoic acid dimethylaminoethyl ester are dissolved in 1000 cc of 90% methanol, which is converted into the hydrochloride by addition of the calculated amount of dilute hydrochloric acid. It is then hydrogenated, at room temperature and under a hydrogen pressure of 30 atm, in a stirred autoclave, in the presence of 5 g of Raney's nickel, while continuously adding 112 cc of n-butyral dropwise. dehyde, diluted with 90 cc of methanol. When the hydrogen has finished being absorbed, the solution freed from the catalyst is evaporated to a syrup and taken up in a little hot water. On cooling, 4-n-butylamino-2-oxy-benzoic acid dimethylaminoethyl ester hydrochloride precipitates to give colorless crystals.
After recrystallization from water, the melting point is 156-157.