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COLORANTS DE CUVE ET LEUR PROCEDE DE PREP.ARATION.
La présente invention a pour objet des colorants de cuve et un pro- cédé de préparation de ces colorantso
Dans le brevet allemand n 492.274, au nom de 1'I.G. Farbenindus- trie Akt.-Ges., en date du 29 octobre 1926 on a décrit un procédé de prépa- ration de colorants de cuve contenant de l'halogène, procédé qui consiste à traiter des benzanthrone-pyrazolanthrones avec des halogènes ou des corps halogénants. On peut obtenir les benzanthrone-pyrazolanthrones en traitant par des agents de condensation alcalins des N-benzanthronyl-pyrazolanthrones d'après le procédé décrit dans le brevet allemand n 490.723, au nom de 1'I.G.
Farbenindustrie Akt.-Ges., en date du 31 août 19260
En générale les teintures obtenues avec les colorants contenant de l'halogène sont plus franches que les teintures préparées à l'aide des benzanthrone-pyrazolanthrones exemptes d'halogène, toutefois, lorsque on chauffe les teintures à l'ébullition en présence de savon ou de carbonate- de sodium., les nuances virent à un bleu plus rouge, ce qui se manifeste avant tout quand les teintures sont encore humide-.-.
Or, la demanderesse a trouvé que l'on obtenait des colorants don- nant des nuances franches et ayant des solidités à l'ébullition essentielle- ment améliorées si l'on transformait des Bz-2-phényl-benzanthronyl-pyrazolan- thrones contenant de l'halogène en les phényl-benzanthrone-pyrazolanthrones halogénées correspondantes par traitement avec des agents de condensation al- calinso @
Les nouveaux colorants donnent des teintures franches., bleu-ver- dâtre, qui présentent, à côté d'une bonne solidité à la lumière et au chlore,
une solidité améliorée à l'ébullition que l'on ne pouvait pas obtenir jusqu'i- ci dans la série de la benzanthrone-pyrazolanthroneo
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A partir des matières premières halogénées, on peut obtenir les colorants de la manière suivante -, on prépare d'abord des Bz-2-phényl- benzanthronyl-pyrazolanthrones contenant de l'halogène dans le radical de phényl-benzanthrone ou le radical de pyrazolanthrone ou bien dans ces deux radicaux, et l'on transforme les produits en les halogéno-phényl- benzanthrone-pyrazolanthrones par traitement avec des produits de conden- sation alcalinso Les Bz-2-phényl-benzanthronyl-pyrazolanthrones halogénées s'obtiennent, par exemple,
par condensation de pyrazolanthrones avec des Bz-l-halogène-Bz-2-phényl-benzanthrones d'une manière analogue à celle qui est décrite dans le brevet allemand n 468.896, au nom de 1'I.G. Farben- industrie Akt.-Ges., en date du 27 octobre 1925, l'une au moins des compo- santes contenant de l'halogène.
En préparant les nouveaux colorants à partir des Bz-2-phényl- benzanthronyl-pyrazolanthrones contenant de l'halogène, on peut obtenir des colorants qui sont halogénés plus fortement ou qui portent, comme sub- stituants des atomes d'halogène de genre différent et dans lesquels la posi- tion des atomes d'halogène est certainement connue.
EXEMPLE 1.
On condense la Bz-l-chloro-Bz-2-(chlorophényl)-benzanthrone avec la pyrazolanthrone comme il a été décrit dans le brevet allemand n 468.896 mentionné ci-dessus. On transforme - d'après le procédé du bre- vet allemand 490.723 cité plus haut - la Bz-2-(chlorophényl)-benzanthro- nyl-pyrazolanthrone obtenue en la Bz-2-(chlorophényl)-benzanthrone-pyrazo- lanthrone par chauffage en présence de potasse caustique alcoolique.
Le colorant se sépare d'une solution dans une grande quanti- té de nitro-benzène sous forme de cristaux bleu-violet brillants qui se dissolvent dans de l'acide sulfurique en donnant une couleur rouge vin.
On peut obtenir la Bz-l-chloro-Bz-2-(chlorophényl)-benzan- throne de la manière suivante on prépare d'abord la Bz-l-(parachlorophényl) benzanthrone par condensation de l'anthrone avec le bêta-chloroproprio-(pa- ra-chlorophénone) suivant le procédé décrit dans le brevet allemand 488.608, au nom de l'IoG. Farbenindustrie Akto-Ges., en date du 12 décembre 1926.
Ce composé est transformé en la Bz-2-(chlorophényl)-benzanthro- ne suivant le procédé du brevet allemand 491.973, au nom de 1'I.G. Farben- industrie Akt.-Ges., en date du 21 octobre 19250 Par réaction de ce compo- sé avec le chlorure de sulfuryle dans du chlorobenzène, on obtient la Bz-1- chloro-Bz-2- (chlorophényl)-benzanthrone.
EXEMPLE 2 :
Dans des conditions aussi douces que possible, on chauffe en présence d'un alcali le produit de condensation obtenu à partir de la 8- chloropyrazolanthrone et la Bz-l-chloro-Bz-2-phényl-benzanthrone suivant le procédé décrit dans le brevet allemand n 4680896, produit qui présente un point de fusion de 376 . La Bz-2-phényl-benzanthrone-8-chloroyrazolanthrone obtenue cristallise dans du nitrobenzène sous forme de cristaux bleu-violet, brillant comme de l'or et qui se dissolvent dans de l'acide sulfurique con- centré en donnant une couleur noir-vert. Par dilution avec de l'eau, il se produit une précipitation de flocons bleu-vert.
Le colorant teint le co- ton dans une cuve alcaline bleue d'hydrosulfite en nuances bleu verdâtre franches et foncées ; solidités au chlore, à l'ébullition et à la lumière sont excellentes- Au moyen d'acide sulfurique à environ 80 à 81%, en passant par le sulfate vert foncé, on peut débarrasser le colorant brut des impuretés restant en solution.
Si le chauffage du produit intermédiaire en présence de potasse n'est pas effectuée soigneusement, l'atome de chlore dans la position 8 du radical de la pyrazolanthrone est facilement éliminé dans une mesure plus ou moins grande ; a pour résultat que les propriétés du colorant se rapprochent de nouveau de celles de la Bz-2-phényl-benzanthro- ne-pyrazolanthrone exempte de chloreo
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EXEMPLE 3 Si;
, dans l'exemple 2, au lieu de la 8-chloro-pyrazolanthrone on utilise la 3-chloropyrazolanthrone fondant à 298 , on obtient la Bz-2-
EMI3.1
phényl-benzanthrone-3-chl.oropyrazolanthroneo Dans du nîtrobenzène, ce colo- rant forme des cristaux bleu-violet qui se dissolvent dans de l'acide sul- furique concentré en donnant une couleur verteo Le colorant teint le coton dans une cuve bleue en nuances franches, d'un bleu très verdâtre; la teinture a pareillement de très bonnes solidités au savonnage et au chloreo
Les colorants de cette série qui ont un atome de brome dans la- position 3 ou un atome de chlore dans la position 6 ou 7 du radical pyrazo- lanthronique de la molécule sont également précieuxo EXEMPLE 4, :
On condense la Bz-l-chloro-Bz-2-(chlorophényl)-benzanthrone dé- crite dans l'exemple 1 avec de la 8-chloropyrazolanthroneo On transforme la Bz-2-(chlorophényl)-benzanthronyl-8-chloropyrazolanthrone ainsi obtenue et fondant à 325-327 en la Bz-2-(chlorophényl)-benzanthrone-8-chloropyra- zolanthrone par traitement avec des agents de condensation alcalinso Le colo- rant se dissout dans l'acide sulfurique concentrée en donnant une couleur noir-verto Le leuco-dérivé de ce colorant se dissout difficilement dans une cuve alcaline d'hydrosulfite.
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TANK COLORANTS AND THEIR PREP.ARATION PROCESS.
The present invention relates to vat dyes and a process for preparing these dyes.
In German Patent No. 492,274 in the name of the I.G. Farbenindus- trie Akt.-Ges., Dated October 29, 1926, a process for the preparation of halogen-containing vat dyes has been described which consists of treating benzanthrone-pyrazolanthrones with halogens or halogenating bodies . Benzanthrone-pyrazolanthrones can be obtained by treating N-benzanthronyl-pyrazolanthrones with alkaline condensing agents according to the process described in German Patent No. 490,723, to the I.G.
Farbenindustrie Akt.-Ges., Dated August 31, 19260
In general the dyes obtained with the dyes containing halogen are more distinct than the dyes prepared with the halogen-free benzanthrone-pyrazolanthrones, however, when the dyes are heated to the boil in the presence of soap or sodium carbonate., the shades turn a more reddish blue, which is most evident when the dyes are still wet -.-.
However, the Applicant has found that dyes are obtained giving clear shades and having essentially improved boiling fastnesses if one transforms Bz-2-phenyl-benzanthronyl-pyrazolanthrones containing halogen to the corresponding halogenated phenyl-benzanthrone-pyrazolanthrones by treatment with alkaline condensing agents
The new dyes give frank, blue-green dyes which present, besides a good fastness to light and to chlorine,
improved boiling fastness which heretofore could not be obtained in the benzanthrone-pyrazolanthroneo series
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From the halogenated raw materials, the dyes can be obtained as follows - first, Bz-2-phenyl-benzanthronyl-pyrazolanthrones containing halogen in the phenyl-benzanthrone radical or the pyrazolanthrone radical are prepared or in these two radicals, and the products are converted into the halo-phenyl-benzanthrone-pyrazolanthrones by treatment with alkaline condensation products. The halogenated Bz-2-phenyl-benzanthronyl-pyrazolanthrones are obtained, for example ,
by condensation of pyrazolanthrones with Bz-1-halogen-Bz-2-phenyl-benzanthrones in a manner analogous to that described in German Patent No. 468,896, in the name of the I.G. Farben- industrie Akt.-Ges., Dated October 27, 1925, at least one of the components containing halogen.
By preparing the new dyes from the halogen-containing Bz-2-phenyl-benzanthronyl-pyrazolanthrones, dyes can be obtained which are more strongly halogenated or which have halogen atoms of different genus as substitutes and in which the position of the halogen atoms is certainly known.
EXAMPLE 1.
Bz-1-chloro-Bz-2- (chlorophenyl) -benzanthrone is condensed with pyrazolanthrone as described in German Patent No. 468,896 mentioned above. The Bz-2- (chlorophenyl) -benzanthronyl-pyrazolanthrone obtained is converted - according to the process of German patent 490.723 cited above - into Bz-2- (chlorophenyl) -benzanthrone-pyrazolanthrone by heating in the presence of alcoholic caustic potash.
The dye separates from a solution in a large amount of nitro-benzene in the form of brilliant blue-violet crystals which dissolve in sulfuric acid giving a wine red color.
Bz-1-chloro-Bz-2- (chlorophenyl) -benzanthrone can be obtained in the following manner: first, Bz-1- (parachlorophenyl) benzanthrone is prepared by condensation of anthrone with beta-chloroproprio - (para-chlorophenone) according to the process described in German patent 488.608, in the name of IoG. Farbenindustrie Akto-Ges., Dated December 12, 1926.
This compound is converted into Bz-2- (chlorophenyl) -benzanthro- ne according to the process of German patent 491,973, in the name of the I.G. Farben- industrie Akt.-Ges., Dated October 21, 19250 By reacting this compound with sulfuryl chloride in chlorobenzene, Bz-1-chloro-Bz-2- (chlorophenyl) -benzanthrone is obtained.
EXAMPLE 2:
Under conditions as mild as possible, the condensation product obtained from 8-chloropyrazolanthrone and Bz-1-chloro-Bz-2-phenyl-benzanthrone is heated in the presence of an alkali according to the process described in the patent. German No. 4680896, a product which has a melting point of 376. The Bz-2-phenyl-benzanthrone-8-chloroyrazolanthrone obtained crystallizes in nitrobenzene in the form of blue-violet crystals, shining like gold and which dissolve in concentrated sulfuric acid giving a black color. green. On dilution with water, precipitation of blue-green flakes occurs.
The colourant dyes the cotton in an alkaline hydrosulphite blue vat in bold and dark greenish blue shades; Excellent chlorine, boiling and light fastnesses. By means of about 80-81% sulfuric acid, passing through dark green sulfate, the crude dye can be freed of impurities remaining in solution.
If the heating of the intermediate product in the presence of potash is not carried out carefully, the chlorine atom in the 8-position of the pyrazolanthrone radical is easily removed to a greater or lesser extent; results in the properties of the dye again approaching those of chlorine-free Bz-2-phenyl-benzanthen-pyrazolanthrone
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EXAMPLE 3 Si;
, in Example 2, instead of 8-chloro-pyrazolanthrone, 3-chloropyrazolanthrone is used, melting at 298, we obtain Bz-2-
EMI3.1
phenyl-benzanthrone-3-chl.oropyrazolanthroneo In nitrobenzene, this dye forms blue-violet crystals which dissolve in concentrated sulfuric acid giving a green coloro The dye dyes the cotton in a blue vat in frank shades of a very greenish blue; the dye also has very good fastness to soaping and chlorine
The dyes of this series which have a bromine atom in the 3-position or a chlorine atom in the 6 or 7 position of the pyrazolanthronic radical of the molecule are also valuable. EXAMPLE 4:
The Bz-1-chloro-Bz-2- (chlorophenyl) -benzanthrone described in example 1 is condensed with 8-chloropyrazolanthroneo The Bz-2- (chlorophenyl) -benzanthronyl-8-chloropyrazolanthrone thus obtained is converted. and melting at 325-327 to Bz-2- (chlorophenyl) -benzanthrone-8-chloropyra-zolanthrone by treatment with alkaline condensing agents o The dye dissolves in concentrated sulfuric acid giving a black-green color The leuco-derivative of this dye dissolves with difficulty in an alkaline hydrosulphite tank.