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Procédé de production de teintures et impressions bleuvert rongeables sur des esters et éthers cellulosiques.
On a trouvé que le produit de condensation s'obtenant, à des conditions opératoires douoes, par la réaotion d'une amine aromatique primaire avec le produit de réaction du sesquioxyde de soufre et de la 1:5-dinitronaphtaline, appelé produit intermédiaire de naphthazarine, teint, en suspension aqueuse, facilement la soie à l'acétate en fournissant des teintures qui, à côté de leurs belles nuances bleues à vert-bleu, sont très solides à la lumière et remarquablement rongeables.
Jusqu'à présent on ne connaît qu'un petit nombre de colorants bleus pour soie à l'acétate, ayant de bonnes propriétés de solidité. Le brevet français
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No. 655167 décrit l'emploi d'un colorant bleu-verdâtre résultant de la oondensation de naphthazarine avec la méthylamine, mais ses teintures sur la soie à l'acétate ne sont pas solides à la lumière, de sorte que ce colorant ne pouvait pas s'introduire dans la pratique.
Des colorants semblables au point de vue de la nuance, tels qu'ils ont été proposés dans les brevets français No. 7694 et 764029, n'atteignent pas non plus les nouveaux colorants au point de vue de la solidité à la lumière, aussi peu que les colorants de la série de l'indophénol qui peuvent être obtenus par exemple suivant les procédés du brevet français No. 623926 ou des brevets anglais No. 220505 du 17 mars 1923 et No. 263579 du 28 octobre 1925. De plus, les colorants de la série de l'indophénol ne sont pas solides au dioxyde de soufre, tandis que les colorants obtenus suivant la réaction de condensation sus-mentionnée sont très stables vis-à-vis du dioxyde de soufre.
Au contraire, les composés non-sulfonés des amines aromatiques, notamment des éthers para-aminophénoliques, et du produit intermédiaire de naphthazarine, toutefois seulement ceux qui sont obtenus à des conditions de condensation douces, constituent des colorants considérablement plus précieux.
Ils teignent la soie à l'acétate en nuances bleues à bleu-vert, vives, de bonne solidité à l'eau et au lavages ils se laissent, en teinture claire, ronger en blanc et ils se distinguent par une solidité à la lumière non-atteinte jusqu'à ce jour. Ils sont aussi susceptibles en faibles pourcentages de relever la solidité à la lumière d'autres colorants pour soie à l'acétate.
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La découverte de ces colorants et leur application à la teinture de la soie à l'acétate constituent un grand progrès technique, attendu que jusqu'à présent le problème de la solidité à la lumière et de la rongeabilité à la fois n'était pratiquement pas résolu pour des teintures bleues à. bleu-vert sur soie à l'acétate.
On a essayé d'utiliser d'autes composés de naphthazarine comme colorants pour la soie à l'acétate.
Ainsi, le brevet anglais No. 327860 du lier août 1928 préconise l'emploi de produits de condensation de avec naphthazarine e l'ammoniaque} mais ces derniers ne fournissent que des nuances ternes de la série du gris et du brun. D'autre part, le produit de condensation de naphthazarine et d'aniline ne donne, en teinture sur soie àl'acétate, qu'un rouge-bordeaux non-solide à la lumière.
Si l'on essaie d'employer le produit intermédiaire de naphthazarine facilement accessible, tel qu'il résulte de l'action du sesquioxyde de soufre sur la 1:5-dinitro- naphtaline suivant le brevet allemand No. 71386 du 20 septembre 1892 et le brevet français No. 291720 et dont les solutions dans l'eau sont d'un bleu de toute beauté, pour la teinture de la soie à l'acétate, on constate qu'on obtient bien des nuances bleu-rougeâtre, mais que celles- ci possèdent une solidité à l'eau tellement mauvaise que leur application pratique paraît exclue.
Le brevet français No. 293911 décrit des composés de transformation du produit intermédiaire de naphthazarine et d'amines aromatiques. Mais ces composés n'ont été employés jusqu'à présent que sous
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forme d'acides sulfoniques pour la teinture de la laine.
Prescription tinctoriale.
Les colorants obtenus suivant les indications données plus loin sont amenés, de la manière connue, à une forme hautement dispersée, dissous dans de l'eau et introduits dans le bain en quantités dépendant de l'inten- sité de coloration désirée. La marchandise textile, par exemple de la soie à. l'acétate, est passée dans ce bain tinctorial pendant ± à 1 heure à 60 - 70 C, au besoin savonnée, puis rincée et séchée.
Les conditions pour la préparation des colorants sont les suivantes : En général, on peut travailler suivant les indications du brevet français précité No. 293911; toutefois, il faudra interrompre la réaction se passant très facilement et rapidement, au moment où la nuance pure désirée est réalisée. Ceci peut être reconnu à la suite de nombreuses prises de tâtes du colorant.
Exemple 1) pour la production du colorant.
10 kg. du produit intermédiaire obtenu d'après le procédé du brevet allemand No. 10551 du 25 avril 1999 sont bouillis avec 200 kg. d'acide acétique glacial jusqutà dissolution complète. Puis, on ajoute lentement à la solution 200 kg. de para-phénétidine et chauffe avec précaution peu de temps à 100 C. jusqu'à ce que la solution, bleu-violet au début, forme une belle coloration vert-bleu. On laisse ensuite refroidir, le colorant se séparant sous forme de cristaux, ou bien on verse immédiatement la masse de réaction dans de l'eau froide qui contient la quantité nécessaire d'acide, et isole le colorant par les méthodes usuelles.
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Comme dans les conditions indiquées la réaction progresse facilement trop loin, il est à recommander de travailler dans de l'acide acétique dilué et à température basse; on pourra alors travailler de la manière suivante :
Exemple 2) pour la production du colorant.
19 kg, du produit intermédiaire de naphthazarine sous forme de tourteau sont mélangés avec 200 kg. d'acide acétique à 80 %, sous addition d'acétate de sodium, et avec 14 kg. de para-phénétidine et chauffés lentement.
On maintient la température à 90 C. jusqu'à ce que la solution violet-bleu soit devenue vert-bleu pur et que l'intensité de la coloration n'augmente plus. Par prélèvement de tâtes et en comparant leurs colorations dans un solvant organique, tel que l'alcool ou l'aniline, ou en les passant en teinture sur de la soie à l'acétate, on peut reconnaître faoilement quand l'optimum des conditions est atteint. Il faut alors interrompre le chauffage, car autrement il se formerait des produits de condensation plus élevée, qui ne sont plus utilisables pour la teinture de soie à l'acétate.
La réaction étant terminée, on introduit la masse dans de l'eau froide et élimine, après filtration, par lavage à l'eau chaude, la petite quantité de produit intermédiaire de naphthazarine qui pourrait s'y trouver, jusqu'à ce que l'eau de lavage n'accuse plus de coloration bleu-rougeâtre, puis on sèche.
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A process for the production of edible blue-green dyes and prints on cellulose esters and ethers.
It has been found that the condensation product obtained, under mild operating conditions, by the reaction of a primary aromatic amine with the reaction product of sulfur sesquioxide and 1: 5-dinitronaphthalene, called the intermediate product of naphthazarin. , dyed, in aqueous suspension, readily acetate silk providing dyes which, besides their beautiful blue to green-blue shades, are very lightfast and remarkably gnawable.
Until now, only a small number of blue acetate silk dyes are known which have good fastness properties. French patent
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No. 655167 describes the use of a greenish-blue dye resulting from the oondensation of naphthazarin with methylamine, but its dyes on acetate silk are not lightfast, so this dye could not get into practice.
Similar dyes from the point of view of shade, as proposed in French Patents Nos. 7694 and 764029, also do not achieve the new dyes from the point of view of light fastness, as little. than the dyes of the indophenol series which can be obtained, for example, according to the methods of French patent No. 623926 or of English patents No. 220505 of March 17, 1923 and No. 263579 of October 28, 1925. In addition, the dyes of the indophenol series are not solid against sulfur dioxide, while the dyes obtained following the above-mentioned condensation reaction are very stable against sulfur dioxide.
On the contrary, the unsulfonated compounds of the aromatic amines, in particular of the para-aminophenolic ethers, and of the intermediate product of naphthazarin, however only those which are obtained under mild condensing conditions, constitute considerably more valuable dyes.
They dye silk with acetate in blue to blue-green shades, bright, of good fastness to water and to washing they are left, in light dyeing, gnaw in white and they are distinguished by a non-light fastness. - achieved to date. They are also likely in small percentages to enhance the lightfastness of other acetate silk dyes.
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The discovery of these dyes and their application to the dyeing of silk with acetate constitutes a great technical progress, since until now the problem of both lightfastness and rongeability has been practically unheard of. resolved for blue dyes at. blue-green on acetate silk.
Other naphthazarin compounds have been attempted to be used as acetate silk dyes.
Thus, English Patent No. 327860 of August 11, 1928 recommends the use of condensation products with naphthazarin and ammonia} but the latter only provide dull shades of the gray and brown series. On the other hand, the condensation product of naphthazarin and aniline gives, in dyeing on silk with acetate, only a red-bordeaux non-solid in the light.
If one tries to employ the readily available intermediate product of naphthazarin, as it results from the action of sulfur sesquioxide on 1: 5-dinitronaphthalene according to German Patent No. 71386 of September 20, 1892 and French patent No. 291720 and whose solutions in water are of a beautiful blue, for the dyeing of silk with acetate, we see that we obtain many reddish-blue shades, but that those - these have such poor water resistance that their practical application seems excluded.
French patent No. 293911 describes compounds for transforming the intermediate product of naphthazarin and aromatic amines. But these compounds have so far only been used under
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form of sulfonic acids for dyeing wool.
Tinctorial prescription.
The dyes obtained according to the indications given below are brought, in the known manner, to a highly dispersed form, dissolved in water and introduced into the bath in amounts depending on the intensity of coloring desired. Textile goods, for example silk to. the acetate, is passed through this dye bath for ± 1 hour at 60 - 70 C, soaped if necessary, then rinsed and dried.
The conditions for the preparation of the dyes are as follows: In general, it is possible to work according to the indications of the aforementioned French patent No. 293911; however, it will be necessary to stop the reaction, which proceeds very easily and quickly, when the desired pure shade is achieved. This can be recognized as a result of numerous drops of the dye.
Example 1) for the production of the dye.
10 kg. of the intermediate product obtained according to the process of German patent No. 10551 of April 25, 1999 are boiled with 200 kg. glacial acetic acid until completely dissolved. Then, 200 kg is slowly added to the solution. of para-phenetidine and carefully heat for a short time at 100 ° C. until the solution, blue-violet at first, forms a nice green-blue color. It is then allowed to cool, the dye separating out in the form of crystals, or else the reaction mass is immediately poured into cold water which contains the necessary quantity of acid, and the dye is isolated by the usual methods.
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As under the conditions indicated the reaction progresses easily too far, it is recommended to work in dilute acetic acid and at low temperature; we can then work as follows:
Example 2) for the production of the dye.
19 kg, of the naphthazarin intermediate product in the form of a cake are mixed with 200 kg. 80% acetic acid, with the addition of sodium acetate, and with 14 kg. of para-phenetidine and slowly heated.
The temperature is maintained at 90 ° C. until the violet-blue solution has become pure green-blue and the intensity of the coloration no longer increases. By removing the heads and comparing their colorations in an organic solvent, such as alcohol or aniline, or by dyeing them on acetate silk, one can easily recognize when the optimum conditions are achieved. The heating must then be interrupted, otherwise higher condensation products would form, which can no longer be used for dyeing silk with acetate.
When the reaction is complete, the mass is introduced into cold water and, after filtration, by washing with hot water, the small quantity of naphthazarin intermediate product which may be present therein is removed, until the The washing water no longer shows a blue-reddish color, then it is dried.