BE500752A

BE500752A -

Info

Publication number: BE500752A
Authority: BE

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  PROCEDE DE PREPARATION D'.AMINOARYLACETONITRILESo La présente invention est relative à un procédé amélioré pour 
 EMI1.2 
 la préparation deaminoarylacétonitriles. 



  Dans le passé, on préparait ordinairement la méta- ou la paraaminobenzoy1=acétonitrile par un procédé impliquant une réaction de FriedelCraftso Ainsi on faisait réagir de lsacétanilide avec du chlorure de chloroacétyleg en présence de chlorure d?aluminium, et on chauffait subséquemment le produit obtenu avec un hydroxyle ou un acide, puis avec du cyanure de potassiums de manière à obtenir du paraoaaminobenzoylacétonitrileo Les rende- ments obtenus par ces procédés étaient toutefois fort médiocreso 
La présente invention a pour objet un procédé amélioré d'ob- 
 EMI1.3 
 tention de para-amînobenzoylacétonitrile avec un bon rendement. 



  L'invention a encore pour objet un procédé amélioré d'obtention de méta=aminobenzoylacétonitri1e avec un bon rendemento 
Ces objets ainsi que   dautres   objets de   l'invention   sont ob- tenus grâce au procédé suivant 1?invention, qui consiste à faire réagir un chlorure de   carbéthoxyaminoaryle   avec du cyanoacétate d'éthyle, à   l'aide   
 EMI1.4 
 d'un agent d9énolisations> et à hydrolyser le produit obtenu, de manière à obtenir l9aminoarr.acétonitrile correspondanto L9aminoarylacëtonitrile auquel le procédé perfectionné est appliqué peut être   1?un   de ceux représentés par la formule générale sùivante :

   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 
 EMI2.2 
 dans laquelle R désigne un groupe ary1e tel que phényle ou naphtyle9 dans laquelle X désigne un groupe choisi dans la classe comprenant l'hydrogène et les groupes alcoyle, 3.lcOXYs phényle et phénoxya et dans laquelle le groupe eyanoacéto occupe la position para ou méta par rapport au groupe amino. 



   Les exemples suivants illustrent des formes d'exécution préfé- rées de l'inventions mais il est évident que des substitutions et variations peuvent y être apportées, tout en restant dans le cadre des revendications terminant le présent mémoire. 



   EXEMPLE I 
 EMI2.3 
 100 parties diacide para-carbéthoxyaminobenzolque sont ajoutées à une solution de 175   paities   de benzène et 230 parties de chlorure de thionyle. 



   Le mélange est chauffé au reflux jusqu'à fin de dégagement d'a- cide chlorhydrique., puis les solvants volatils sont chassés sous vide. Le chlorure diacide résiduel est dissous dans 260 parties d'acétone et la solu- tion obtenue est ajoutées en l'espace d'une heure à une température inférieu- 
 EMI2.4 
 re à 6 Cs à un mélange de 275 parties d'acétones 106 parties d'éthylcyanoa- cétate et   49   parties de méthylate de sodium à   95% .   



   Après agitation pendant plusieurs heures à une température infé- rieure à 5 C, la solution est versée dans de l'eau et le produit est précipi- 
 EMI2.5 
 té par l'addition diacide acétique. Le para-carbéthoxyaminobenzoy1éthy1oyanoB:- cétate brut est hydrolysé par chauffage sous reflux pendant 1/2 heure., avec un léger excès d'une solution d'hydroxyde sodique à 10%. Par refroidissement, 
 EMI2.6 
 le para-aminobenzoylacétonitril6 précipite par addition lente diacide acéti- que. Le produit obtenu est une matière cristalline blanche fondant à 158-160 C. 



   EXEMPLE II. 



   De la manière décrite dans 1?exemple I, on condense du chlorure 
 EMI2.7 
 de méta-carbéthoxyaminobenzoyie avec une suspension acétoniqued9éthyleyano- acétate sodique, le produit brut obtenu étant hydrolysé de manière à obtenir le méta-minobenzoylacétonitrile fondant à 110m111 G 
Dans les exemples   ci-dessus.9   le chlorure diacide peut être préci- pité à l'aide   d'éther   de pétroles au lieu de chasser les solvants volatils. 



  De plus, il   n'est   pas nécessaire de dissoudre le chlorure d'acide dans l'acé- tone et de l'ajouter lentement aux autres réactifs, étant donné qu'il est possible de les mélanger. Le stade d'hydrolyse peut être exécuté à une tem- pérature inférieure à la température de reflux Des réactifs alcalins autres que l'hydroxyde sodique peuvent être utilisés pour   l'hydrolyse   De même d' autres solvants inertes peuvent être   employés.   Au lieu de méthylate de so- dium on peut utiliser d'autres agents d'énolisation, tels que   d'autres   alcoo- lates de métaux alcalins., ainsi que le comprendront aisément les spécialis- tes. 



   Comme exemples additionnels de composés auxquels le procédé sui- vant l'invention est applicable, on peut citer les suivants g 
 EMI2.8 
 2 a 5mdi méthoxyd.a.m:inobenzoylacétonitrile 2-ehloro-4-aminobenzoylacétonitrilej 3=amino=chlorobenzoy1acétonitri1e9 2-amino-5-chlorobenzoylacétonitrîleg / phénoxy 3..nobenzoylacêtonitrile9 3am.nonaphtoylacétonïtrilee 2-méthyl-4-aminobenzoylacétonitrile;

   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 2-nitro-4-awinobenzoyÀaaétonitrilej 4-phényl-3-aui.nobenzoylaeétonitrileo Il va de soi que le chlorure de carbéthoxyaminobenzoylep uti- lisé ou préparé dans le procédé correspondant au produit final désire Ainsig pour préparer du 250d::méthoxr.,.ma.minobenzoylacntoraitrile9 on em- ploie comme réactif.9 du chlorure de 25diméthoxy,carbthox,yami.nobenzoyle Dans le cas de la préparation de p-aminobenzoylacétonitrile, la réaction d'obtention de ce produit peut être schématisé comme suit 
 EMI3.2

Claims

REVENDICATION 1. Procédé perfectionné de préparation d'un aminobenzoylacétonitrile de formule : EMI3.3 R - 1 2 X dans laquelle R est un groupe aryles X est choisi dans la classe comprenant l'hydrogène et les groupes alcoyle.)) alcoxy, phényle et phénoxy, et le groupe cyanoacéto est dans une position autre que la position ortho par rapport au groupe amino, dans lequel procédé on fait réagir le chlorure de EMI3.4 carbéthoxyaminobenzoyle avec de léthylcyanoacétate et un agent d'énolisa- tion et on hydrolyse le produit ainsi obtenu.

2. Procédé de préparation de para=aminobenzoy1acétoni tri1e.l' dans lequel on fait réagir du chlorure de para-carbéthoxyaminobenzoyle avec EMI3.5 de Éébhylcyanoacétate et un alcoolate sodique et on hydrolyse le produit ainsi obtenu.

3 Procédé de préparation de méta-aminobenzoylacétonitrile9 dans lequel on fait réagir de 1-'acide paracarbéthozyaminobenzotque avec du chlorure de thionyle on fait réagir le chlorure résultant avec du cy- anoacétate d'éthyle et un alcoolate sodique et on hydrolyse le produit résultant dans un milieu alcalin P.Pon. GENERAL ANILINE & FILM CORPORATION.

Mandataire G. MANDER HAEGHEN. EMI3.6

N.R. page 1'.. ligne 1.6' g intercaler ''diacide carboxylique "après "chlorure".