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MATERIEL POUR DIAZOTYPIEo Pour obtenir des matériels de photocopie, on utilise avec
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avantage en technique, à c8té des diazo-anhydrides2 surtout des composés para=amïnodiazoiqueso Ges composés diazoïques basiques dérivent., pour la plupart,, de la diphénylamine9 de la diaétlarailirae9 de la d3éthlaxailie9 de lsoxéthyléthylaniline, de la benzyl-éthylanîline,, de la diéthyl-méta- phénétidizae9 de la diéthyl=métatoluidine9 ou de la mxétllrthotol0 dineo ChacUne des bases mentionnées confère au composé diazofqne qu'on obtient en partant d'elle, des propriétés spécifiques le rendant9 dans cha-
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que cas, approprié à un papier diazotypique ou une feuille photosensible déterminés.
Les dérivés fonctionnels de ces bases n'ont joué jusqu'ici qu'un rôle très Subordonné pour la préparation des couches diazotypiques.
La recherche d'autres composés diazoïques encore meilleurs pour la photo- copie.'!) dans la série des diamines, n'a donné jusqu'ici aucun résultat pratiqueo
On a maintenant trouvé que l'on obtient des couches photosen-
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xLbles convenant excellement pour l'obtention des diazotypesa en utilisant comme substances photosensibles les composés para-diazoiques des N9N=di alcoyle--ou N-alcoyle-N-aralcoyl-orho-toluidinesq c2Jest=à=dire des dérivés diazoïcpes des composés de la formule générales
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où R est un groupe alcoyl ou un groupe aralcoyl.
On obtient les nouvelles couches photosensibles, de la manière connue.. en étalant sur des matières de support appropriées des préparations diazotypiques contenant les composés paradiazoiques d'une N,N-dialcoyl- ou d'une N-alcoyl-N-aralcoyl-ortho-toluidine. On.peut les préparer comme couches à deux composants ou bien à un composante
Les couches photo-sensibles suivant la présente invention possèdent les avantages suivants, comparativement aux couches diazotypiques connues:
On s'est toujours efforcé d'établir des couches diazotypiques qui aient une couleur foncées avant insolation,, afin que le tireur puisse suivre facilement la phase de décoloration.
Ce désideratum est très largement satisfait par les couches photosensibles suivant la présente inven- tiono 'Les couches sont colorées fortement en jaune foncée déjà presque orangé; leur décoloration par la-lumière est .'par suite facile à constatero
D'autre parte les nouvelles couches photosensibles (ou les couches à colorant azoique qu'on en obtient par insolation sous un cliché, puis développement alcalin) possèdent,
un excellent pouvoir couvrante Ce pouvoir couvrant est notablement plus fort que celui qui 'est propre aux colorants azoïques qu'il est possible d'obtenir au moyen des combinaisons usuelles jusqu'ici en diazotypie. Il sa .manifeste d'une façon particulièrement avantageuse dans la préparation.de contre-clichés transparents pour photocopies ultérieures, contre-clichés dont les lignes doivent arrêter aussi parfaitement que possible les- rayons lumineux actiniques incidents., comme c'est par exemple le cas., dans.
une large mesure, pour les couches à l'argent ou sépiao
Suivant les constatations faites par la Demanderesse, les résultats obtenus avec les composés diazoïques des para-diamino-toluènes (p-amino-o-toluidines) de la formule - ,
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sont plusieurs fois meilleurs que les résultats donnés par les composés diazoïques du para-diamino-tdluène (p-amino-o-toluidine) de la formules
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En général, le pouvoir couvrant des colorants azoïque, obtenus lors du traitement alcaline en présence d'un copulant azoïques est d'autant plus grand que le nombre d'atomes de carbone est plus petit dans les groupes alcoyle.
Lorsque les groupes alcoyle liés à l'azote contiennent de 1 à 3 atomes de carbone, les colorants azoïques obtenus avec ces composés diazoïques ont un excellent pouvoir couvrante
Le composé diazoique du 5-amino-2-diméthyl amino-1-méthyl-benzène donne des colorants azoïques couvrant particulièrement bieno
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De meemeg le composant azoïque qui copule avec le composé dia zoique n'est pas sans influence sur le pouvoir couvrant. Ainsi., il a été constaté que les composants azoïques de la série du benzène donnent en géné- ral des colorants azoïques de meilleur pouvoir couvrant que les composants
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azoïques de la série du naphtalène< Dans ces derniers,, la plus grande vi- tesse de copulation est quelquefois gênante.
Il est souvent avantageux d'utiliser, au lieu de composés
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oxy-aromatiques à groupes hydroxyle purement phénoliquese des composés oxy- aromatiques contenant aussi des groupes hydroxyle alcooliques.
Les composés de formule générale :
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(ou R' = un atome d'hydrogènes un groupe méthyle ou un groupe méthoxyle) se sont avérés d'excellents composants azotqueso
Les couches diazotypiques suivant l'inventions travaillant
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avec les composés p-diazoiques des NN-dialcoyIe- ou N-alcoyl-N aralcoyl- ortho-toluidines comme substances photo=sensibles, n'étaient pas connues jusqu'ici (tandis que par exemple la monoéthy-l-ortho-toluidine comme base secondaire et la diéthyl-métatoluidine comme base tertiaire jouent, déjà depuis de nombreuses années, un grand rôle comme matières de départ pour les composés diazoïques utilisables techniquement)
o
Les motifs de ce fait sont les suivants
Les composés p-diazoiques à utiliser suivant l'invention comme substances photosensibles n'ont pas été décrits jusqu'ici dans la littérature et n'ont pas été utilisés dans la technique, parce que les méthodes usuelles de nitrosation, ou de copulation avec l'acide sulfanilique diazo-
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té ou 19 analine diazotée échouent pour- leur préparation, par exemple dans le cas de la N=-H=diméthyl-ortho-toluidineo On trouve, il est vrai, dans la littérature, des indications sur la préparation de produits intermédiai- res pour les nouveaux composés diazoïques (Berichte der Deutsche Chem.
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Geso gi2 (1892) pages 3133 et suivantes, et brevet allemand 193.211 du 11 février 1906). Toutefois, les procédés ne sont pas réalisables technique-
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ment, et les indications sont en partie erronéeso Ainsi" par exemple" la 5 -nitro-2-diéthyl-ortho-toluidine (5-nitro-2-diéthylamino-1-méthylbenzène) est décrite comme une huile (Berichte 25 (1892) 3138) tandis qu'au contrai- re le procédé décrit ci-après démontre que ce composé peut être obtenu en cristaux jaunes bien formés, qui fondent sans décomposition à 46-47 C.
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Il est apparu- que l'atome de chlore du 2-chloro-5-nitrotoluène est en réalité échangeable, si l'on choisit une température assez haute, et l'on a élaboré le mode de préparation suivants
On chauffe en autoclave pendant 3 heures à 150 C, une molécule de 2-chloro-5-nitrotoluène avec un litre d'alcool et 3 molécules de diméthylamine aqueuse (à environ 40%). On peut aussi travailler avantageusement sans alcool.
Après-avoir éliminé l'alcool et l'excès de diméthylamine, par distillationg il reste-une huile qui., par frottement, cristallise complètement et présente déjà le point de fusion voulu de 47,5 C. Le rendement en produit pur est quantitatifo La réduction et la diazotation sont effec-
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tuées d'après les méthodes usuelles. Le sel de diazonium est obtenu avec le chlorure de cadmium, en cristaux fermes, jaune foncé
Etant donné que le 2-chloro-5-nitrotoluène est produit à l'échelle technique, la nouvelle méthode de préparation rend les nouveaux composés diazoïques facilement accessibles.
Lors de la réaction avec la diéthylamine, on doit élever la température dans l'autoclave à 180 C. Le mode opératoire est analogue à celui qui est suivi dans le cas du. composé diméthyl-amino. La 5-nitro-2-
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diéthyltoluidine (5-nitro-2-diéthylamino-l-méthyl-benzène) fond-a 16 4l 'C EXEMPLES.
1. Dans 1 litre d'eau,. on dissout, dans l'ordre :
40 gr d'acide tartrique
30 gr d'acide borique
50 gr de thiourée
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40 gr d'ie naphtàlène-1,3,6 ou l,3,7-trisulionate de so- dium -- -!1
20 gr du sel double: chlorure de 3-méthyl-4-diméthyl- amino-benzène-1-diazonium et chlorure de cad- mium
20 gr de résorcine
20 ce d'acide chlorhydrique
On enduit de cette solution du papier transparent, et on insole sous un cliché à copier. Grâce à la couleur jaune foncé du papier couché, on peut suivre sans peine la décoloration.
Les photocopies obtenues par développement suivant les voies usuelles présentent des traits forts, bien contrastés, couvrant excellement
Au contraire, le papier transparent contenant dans la couche photosensible peu colorée le.sel double : chlorure de 3-méthyl-4-monoéthyl- amino-benzène-l-diazonium et chlorure de zinc (un des meilleurs composés diazoïques utilisés jusqu'ici, pour les contre-clichés) qui possède la même sensibilité à la lumière fournit des photocopies avec un bien plus mauvais pouvoir couvrant..
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2. On dissout qàns' i. litre d'eau 40 gr d'acide.citrique
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30 gr d'aoidebbai'tue 50 gr de thiourée ..
30 gr de naphtalène-ly3y6-trisulfonate de sodium 25 gr du sel double: chlorure de 3-méthyl-4-diéthyl-amino- benzènè-1-diazoni-um et chlorure de zinc 10 gr de 2,6-àioxyto1uène.
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On étend la solution sur du papier transparente On obtient un
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matériel photosensible qui convient très bien pourries oatreoliohé9 'et dont la couche est colorée en jaune foncé. Au lieu du composé diétl,y3.am.aao oxi peut prendre aussi le composé benzyl-'métbylaminos* 30 On prépare une solution contenants dans 1 litre d'eau,
50 gr diacide tartrique
40 gr de thiourée
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40 gr de aphale 193a6t ilfonate de sodium 11 gr d'alcool méta-oxy-benzylique 24 gr du sel double chlorostannique du composé diazo" que de la 5-amino-2-méthyl-1-diméthylaniline 5amaao .sd.imétklarr.ra1méthhbenzèaae
La dite solution est étendue sur un support appropriée tel que du papier transparent ou une pellicule d'acétate de cellulose saponifiée Après insolation sous un cliché,, puis développement à l'ammoniac,
on obtient des contre-clichés qui, en raison de leur fort pouvoir couvrant, conviennent extraordinairement bien, pour le tirage d'autres photocopies.
4. On dissout dans un litre d'eau :
40 gr diacide citrique
10 gr diacide tartrique
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40 gr de xaaphtalxae fl36metlfoaaate de sodium 15 gr à'alcool iovaa2ique (3"oxy=4'*métho'-l-aleool benzylique) 30 gr du sel double,. chlorure de 3métYrlm/sd.iéthlamim no-benzène-1-diazonium et chlorure stanniqueo
On étale la solution sur du papier transparente Les photocopies obtenues sur ce matériels à la manière ordinaires par insolation sous un cliché puis développement par l'ammoniac, conviennent excellemment pour le tirage d'autres- photocopies
5.
Sans. les exemples precédents, on peut utiliser avec un bon
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résultats la mét8.=o:x;y=phényl=urée à la place des copulants mentionnéso
Les papiers photosensibles peuvent aussi être préparés comme papiers à un seul composante Les conditions dans lesquelles le développement à effectuer alors (procédé semi-humide) doit être réalisé (plus forte alca= linité éventuelle) ne sont pas difficiles à déterminer.
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L'invention vise 1) Lapplication des dérivés para-diazofques des NsN=dialsoyl=ou N-alcoyl=N-aralcoyl-ortho-toluîdines pour l'obtention de préparations diazotypiques et de couches photosensibles.
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