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Mode d'incorporation de siccativants métalliques dans les peintures, vernis, linoleums, encres, etc.
L'invention est relative aux siccativants pour peintures, vernis, émaux, linoleums, encresd'imprimerie, etc., et elle tend plus specialement à l'incorporation de; siccativants métalliques dans les produits commerciaux pour les fins indiquées.
Les siccativants métalliques qui sont envisagés par la présente invention comprenent entre autres les suivants : plomb) cobalt, fer, manganèse, nickel, zinc, calcium, barium, cerium.
Il est de pratique courante d'incorporer des sels de ces siccativants métalliques aux peintures, vernis,
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linoleums, etc, , suivant certains procédés bien déter- minés. Par exemple, ces sels ont été introduits sous forme de poudre en les broyant avec desvéhicules à la température ambiante. Ils ont aussi été associés avec des véhicules en les mélangeant sous forme liquide. Dans cer- tains cas, la pratique a consisté à fondre des composés métalliques, y compris le ou les siccativants métalliques désirés, avec les véhicules dans lesquels ils doivent être incorporés, ainsi par exemple en cuisant de la li- tharge avec de la résine ou de l'acétate de cobalt avec un véhicule de linoléum.
Dans la préparation des siccativants obtenus par cuisson, il est d'habitude d'employer un véhicule qui peut consister en huiles ou résines ou toutes les deux, en addition avec un solvant volatil quelconque, lequel est ajouté après la fin de la réac.tion. Lescomposés métalliques précédemment employés dans ce but ont été d'une grande variété. Par exemple, des siccativants cuits à base de plomb ont été communéments produits en partant de la litharge, de l'acétate de plomb, et aussi en par- tant de naphténate, résinate ou linéate solides de plomb.
Lans le cas de manganèse, le matériau brut a généralement été du bioxyde de manganèse, du borate de manganèse, de l'acétate de manganèse, aussi bien que du résinate, naph- ténate ou linéoléate solides de manganèse, Dans le cas de ces compositions solides, elles ont été obtenues par fusion ou par double décomposition. Le cobalt a eté pro- duit en partant du carbonate de cobalt, de l'acétate de cobalt, ou du linoléate, du résinate ou du naphténate solides de cobalt.
L'emploi de tous ces composésmétalliques dans le procédé de cuisson présente certaines difficultés bien connues, Par exemple, lorsque l'on utilise du bioxyde de
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manganè,se, il est très difficile d'obtenir une réaction complète. Avec la litharge, ou l'acétate de plomb, le plomb tend à se déposer dans le fond, ce qui contrarie par suite le chauffage et en même temps augmente la dif- ficulté de l'amener en solution dans la masse totale.
Dans le cas des acétates, tel que l'acétate de cobalt, il est pratiquement impossible d'expulser complètement l'acide acétique et lesrestesde cet acide qui demeurent, nuiront sérieusement à l'efficacité de la stabilité et de la siccativité du siccativant. Dans le cas de sicca- tivants solides, tels que les naphténates ou les linoléa- tes, ce sont habituellement desmasses dureset épaisses, dont la manipulation est difficile. Les résinates possè- dent une faible solubilité et exigent une longue période d'application de la chaleur dans le but de lesdissoudre' dans les véhicules. Toutes ces difficultés.; qui accompa- gnent l'ancienne'pxatique habituelle, sont surmontées de manière satisfaisante par la présente invention d'une fa- çon simple, économique et efficace, comme il sera décrit plus explicitement ci-après.
La présente invention a d'abord en vue l'incorpo- ration d'hydroxy-sels organiques appropriés, substantiel- lement insolubles dans l'eau, des siccativants métalli- ques dans les compositions dans lesquelles ils doivent être introduits, à des températures suffisamment élevées pour provoquer une réaction chimique entre l'bydroxy-sel métallique et le véhicule grâce à quoi l'hydroxy-sel mé- tallique est solubilisé et entre en solution dans le vé- moule en que stion. Dans la pratique'antérieure, dans la- quelle on utilisait des températures élevées, avec des composés métalli ques, tels que l'acétate de cobalt ou la
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litharge, ou le borate de manganèse, on n'a pas jusqu'- ici utilisé- ces hydroxy-sels métalliques.
Par l'expression "'solubilisé", nous voulons dire que le si coalisant métallique est rendu soluble dans le véhicule, dans lequel il doit être incorpore,grâce à quoi il peut entrer en solution dans celui-ci, comme; il est spécifié. ]jans Inexécution publique de la présente invention, le ou les hydroxy-sels métalliques employés subissent d'abord une préparation. On a trouvé que les procédés suivants donnaient des résultats hautement sa- tisfaisants.
Composition A. - Hydroxy-sel de cobalt (23% de, teneur en cobalt)
EMI4.1
<tb> Constituants: <SEP> Kilogs
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Soude <SEP> caustique <SEP> 45, <SEP> 36
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> naphténique <SEP> (acide <SEP> N 240) <SEP> 102, <SEP> 06
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> 1270, <SEP> 00
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> cristaux <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> 150, <SEP> 13
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> 181, <SEP> 43
<tb>
Procédé..
On introduit dans un récipient, équipe d'un agitateur, les 1270 Kgs d'eau. On ajoute alors la soude, caustique et ensuite l'acide naphténique. On melange à fond et, tandis que l'on continue à agiter, on ajoute la solution de sulfate de cobalt préparée par dissolu- tion des cristaux de sulfate de cobalt dans les 181,43 Kgs d'eau. Quand l'action est terminée, on décante la solution saline, on filtre et sèche.
Le produit résultant est un hydroxy-sel de. co- balt de couleur bleue, sec, non compact et relativement
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paxeux. Il peut être réduit sous forme de grains ou de particules fines ou grosses, comme on le désire.
Production totale : - 126 Kgs 09.
Composition B. Hydroxy-sel de manganèse (24% de teneur en manganèse)
EMI5.1
<tb> Constituants <SEP> Kilogs
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Soude <SEP> caustique <SEP> 46, <SEP> 041
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> naphténique <SEP> (acide <SEP> n 240) <SEP> 96,15
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> 907, <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> manganèse <SEP> (30% <SEP> de <SEP> man-
<tb>
<tb> ganèse) <SEP> 108, <SEP> 84
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> 272,15
<tb>
Procéda.
Analogue à celui de la composition A : c'est à dire, on prépare une solution aqueuse d'acide naphténi- que et de soude caustique et on l'additionne d'une so- lution aqueuse de sulfate de manganèse, après quoi on décante, filtre et sèche.
Le produit résultant est un hydroxy-sel de man- ganèse, sec, non'compact, relativement poreux, lequel peut être brisé, comme il a été dit précédemment.
Production totale : - 128 Kgs.
Composition 0-. - Hydroxy-sel de fer (28% de te- neur en fer).
EMI5.2
<tb>
Constituants: <SEP> Kilogs
<tb>
<tb> Soude <SEP> caustique <SEP> 51, <SEP> 26
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> naphténique <SEP> (acide <SEP> N 234)' <SEP> 83, <SEP> 89
<tb>
<tb> Eau <SEP> 1133, <SEP> 9
<tb>
<tb>
<tb> Cristaux <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> ferrique <SEP> 136, <SEP> 07
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> 181,43
<tb>
<Desc/Clms Page number 6>
Le procédé et l'ordre des opérations s'effectuent comme dans le cas de la composition A
Production totale : - 99 Kgs 78 d'hydroxy-sel de fer.
Composition D Hydroxy-sel de plomb (64% de teneur en plomb)
EMI6.1
<tb> Constituants: <SEP> Kilogs
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Soude <SEP> caustique <SEP> 70, <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> naphténique <SEP> 96, <SEP> 97
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> 680, <SEP> 3 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> 326, <SEP> 58
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> 408, <SEP> 23
<tb>
Le procédé et l'ordre des opérations s'effectuent comme dans le cas de la composition A.
Production totale: - 285 Kgs 77 d'hydroxy se de plomb.
Il est aussi possible de modifier la formule et la teneur en métal des hydroxy-sels métalliques employés.
Par exemple,un hydroxy-sel de cobalt de 18 à 28% @., été préparé en procédant comme dans la composition A, mais en variant lespourcentages relatifs desréactifs.
Il est également possible d'utiliser d'autres acides que l'acide naphténique, aussi bien que des mélan- gesd'acides pour la préparation descomposés, Le crité- ri um de l'appropriation d'un acide ou d'un mélange d'- acides est :
1 Pulvérulence du produit fini.
2. Faculté réactive du produit fini à la cuisson.
3. Solubilité et stabilité du produit fini,dans le véhicule.
4. Couleur, odeur, etc.
5. Insolubilité, substantielle dans l'eau de 1'- hydroxy-sel du produit final.
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Composition E. - Hydroxy-sel de plomb (62% de teneur en métal)
EMI7.1
<tb> Constituants: <SEP> Kilogs
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Résine <SEP> hydrogénée <SEP> 18, <SEP> 14
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> naphténique <SEP> (acide <SEP> n <SEP> 265) <SEP> 90, <SEP> 71
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Soude <SEP> caustique <SEP> 70, <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> 589, <SEP> 6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> 326, <SEP> 58
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> 408, <SEP> 23
<tb>
Procédé.
Il convient de chauffer la. résine hydrogénée à 121 0 et ensuite on la mélange à l'acide naphténïque, On continue alors le procédé comme dans le cas de la compo- sition A.
Production totale : - 303 Kgs 90 d'hydroxy-sel de: plomb.
Composition F. - Hydroxy-sel de manganèse (30% de teneur en métal)1
EMI7.2
<tb> Constituants: <SEP> Kilogs
<tb>
EMI7.3
Acide 2-éthylhéxolque 43, 09
EMI7.4
<tb> Acide <SEP> oléique <SEP> 37, <SEP> 65
<tb> Soude <SEP> oaustique <SEP> 46, <SEP> 04
<tb>
<tb> Eau <SEP> 907,1
<tb>
<tb>
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> manganèse <SEP> (30% <SEP> des <SEP> manganèse)108, <SEP> 86
<tb>
<tb> Eau <SEP> 272, <SEP> 15
<tb>
Ordre des opérations et procédé identiques à ceux décrits précédemment.
Production totale - 108 Kgs 86 d'hydroxy-sel de cobalt (20% de teneur en métal).
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Composition G HYdroxy-sel de cobalt (20% de- teneur en métal)
EMI8.1
<tb> Constituants: <SEP> Kilogs
<tb>
<tb> Acide <SEP> gras <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> ricin <SEP> 104, <SEP> 33
<tb> Soude <SEP> caustique <SEP> 41, <SEP> 28
<tb> Eau <SEP> 1270,00
<tb>
<tb> Cristaux <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> 136,07
<tb> Eau <SEP> 136, <SEP> 07
<tb>
Procédé comme décrit ci-dessus.
Production totale: - 139 Kgs 25 d'hydroxy-sel de cobalt.
L'inventeur a trouvé que des compositions du type ci-dessus décrit peuvent être utilisés en vue de l'obtention de produits commerciaux finals, tels que siccativants cuits, peintures, vernis, linoleums, encres d'imprimerie et autres compositions d'enduits, possédant desvéhiculesqui sont organiques, insolublesdans l'eau et forment un film et dont la siccativation dépend de 1' oxydation.. Dans le but de rendre la présente invention facilement compréhensible en referonce à la cuisson de siccativants dans des véhicules, on va comparer la pra- tique antérieure avec celle de la présente invention, en donnant d'abord une formule conventionnelle et ensuite le procédé correspondant conforme à l'invention.
Exemple la. - Siccativant japonais au plomb-manganese (méthode conventionnelle)
EMI8.2
<tb> Huile <SEP> de <SEP> graine <SEP> de <SEP> lin <SEP> brute <SEP> litres <SEP> 11, <SEP> 365
<tb>
<tb> Gomme <SEP> kilogs <SEP> 32, <SEP> 66
<tb>
<tb> Litharge <SEP> id. <SEP> 7, <SEP> 26
<tb>
<tb> Rouge <SEP> de <SEP> plomb <SEP> id <SEP> 7, <SEP> 04
<tb>
<tb> Oxyde <SEP> noir <SEP> de <SEP> manganèse <SEP> id. <SEP> 10 <SEP> 22
<tb>
<tb>
<tb> Solvant <SEP> litres <SEP> 409 <SEP> 14
<tb>
Production totale - 4-31 litres 87,
Le. siccativant exige environ 2 heures de cuisson
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dans la chaudière à vernis et il se forme une boue impor- tante, due à la solubilité- limitée des sels métalliques inorganiques utilisés.
Exemple 1 La présente invention.
Dans la formule de l'exemple Ia, on substitue à la litharge, au rouge de plomb et à l'oxyde de manganèse: ce qui suit:
EMI9.1
<tb> Kilogs.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Notre <SEP> hydroxy-sel <SEP> de <SEP> plomb <SEP> de <SEP> 64% <SEP> de <SEP> teneur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> métal <SEP> 13, <SEP> 61
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Notre <SEP> hydroxy-sel <SEP> de <SEP> manganèse <SEP> de <SEP> 24% <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> teneur <SEP> de <SEP> métal <SEP> 15, <SEP> 88
<tb>
et l'on trouve que la duré.e du procédé est diminuée de moitié; que la production est augmentée de 22, 7 litres à 454 6 litres, et que le siccativant possédait un pour- voir siocativant au moins égal au siccativant de l'Exem- ple Ia. En outre, il avait une couleur plus pâle, était exempt de boue et sa solubilité était plus grande que le. produit final de l'Exemple Ia.
Ainsi, on a obtenu. non seu- lement un meilleur produit siccatif final, mais on a réa- lisé des économies considérables dans sa préparation par- ce que la durée de cuisson est réduite de moitié. De plus, il ne se formait nullement cette écume, qui accompagnait le procédé de l'exemple la, et, par suite, on pouvait pré- parer de plus grandes fournées dans une chaudière de même capacité. Grâce à la présente invention, la réaction est beaucoup plus rapide et une agitation vigoureuse (même dans le casoù on utilise de la litharge ou d'autres sels inorganiques) n'est pas nécessaire.ici.
<Desc/Clms Page number 10>
Exemple IIa. - Méthode conventionnelle.
EMI10.1
<tb>
Résine <SEP> kilogs <SEP> 340, <SEP> 2
<tb>
<tb> Chaux <SEP> (hydroxyde <SEP> de <SEP> calcium) <SEP> id. <SEP> 113, <SEP> 4
<tb>
<tb> Huile <SEP> de <SEP> perilla <SEP> Litres <SEP> 136, <SEP> 38
<tb>
<tb> Litharge <SEP> Kilogs <SEP> 21, <SEP> 77
<tb>
<tb> Borate <SEP> de <SEP> manganèse <SEP> id. <SEP> 17 <SEP> 23
<tb>
<tb> Solvant <SEP> Litres <SEP> 804 <SEP> 64
<tb>
Production totale: - 945 litres 57.
Cette formule exige une duree d'opération d'- environ 1 heureo Le siccativant en résultant montrera une quantité considérable de matière suspendue et sera de couleur sombre.
Exemple II. - La presente invention.
En substituant nos hydroxy-sels de plomb et de manganèse aux composés inorganiques de plomb et de man- ganèse par l' emploi de :
EMI10.2
<tb> Kilogs.
<tb>
<tb>
Hydroxy-sel <SEP> de <SEP> plomb, <SEP> 64% <SEP> de <SEP> métal <SEP> 21, <SEP> 77
<tb>
<tb> Hydroxy-sel <SEP> de <SEP> manganèse, <SEP> 24% <SEP> de <SEP> métal <SEP> 12, <SEP> 25
<tb>
la durée du procédé a été réduite de 38% La production totale du produit final a' été augmentée de 36 litres 37, ce qui fait un total de 981 litres 94. La qualité du sé- chage de cette formule a été légèrement supérieure à ce,1- le de l'Exemple 11a, quoique son rendement a été augmen- té. La couleur fut réellement meilleure et sa stabilité dans les véhicules fut de loin supérieure à celle de la formule qui a été substituée.
Exemple IIIa. - Méthode conventionnelle.
EMI10.3
<tb>
Résine <SEP> Kilogs <SEP> 90, <SEP> 71
<tb>
<tb> Huile <SEP> de <SEP> graine <SEP> de <SEP> lin <SEP> Litres <SEP> 68, <SEP> 15
<tb>
<tb> Ohaùx, <SEP> (hydroxyde <SEP> de <SEP> calcium) <SEP> Kilogs <SEP> 6, <SEP> 36
<tb>
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> id <SEP> 5 <SEP> 44
<tb>
<tb> Solvant <SEP> Litres <SEP> 364, <SEP> 00
<tb>
Production totale: - 500 litres 5
<Desc/Clms Page number 11>
Par suite de la formation considérable d'écume et de mousse provoqué:e par l'acétate de cobalt, il était nécessaire d'introduire ce sel en petites quantités. En outre, le procédé prenait beaucoup de temps et il fallait veiller à expulser tout l'acide acétique qui était libéré dans le cours de la réaction...La, durée totale de la réac- tion suivant cette formule était approximativement de 3 heure s..
Exemple III. - La présente invention.
On a constaté. que, quand une quantité égale d'- hydroxy-sel de cobalt 23% de teneur en métal) était sub- stituée à l'acétate de cobalt de l'Exemple IIIa, la réac- tion entière s'exécutait en une heure. L'hydroxy-sel de cobalt réagissait avec formation très réduite d'écume et pratiquement devenait instantanément soluble. En outre, la production dans ce cas était augmentée d'environ 9 litres jusqu'à un total de 510 litres. La stabilité de cette formule était réellement plus grande que celle du sécativant à l'acétate de cobalt. De plus, sa solubilité dans les véhicules était beaucoup meilleure que celle de l'Exemple 111a Sa couleur était aussi supérieure à celle de cette dernière formule. En dépit de l'augmenta- tion de production obtenue, le rendement du séchage était légèrement supérieur à celui de l'Exemple IIIa.
Ceci peut être dì à un certain degré du fait que souvent des sic- cativants préparés à base d'acétate de cobalt retiennent un peu d'acide acétique, ce qui exerce une influence nui- sible sur le séchage.
<Desc/Clms Page number 12>
Exemple IVa - Méthode conventionnelle..
EMI12.1
<tb> Résine <SEP> Kilogs <SEP> 181, <SEP> 43
<tb>
<tb> Huile <SEP> de <SEP> graine <SEP> de <SEP> lin <SEP> Litres <SEP> 136, <SEP> 30
<tb>
<tb> Acide <SEP> gras <SEP> à <SEP> base <SEP> dthuile <SEP> de <SEP> graine
<tb> de <SEP> lin <SEP> id. <SEP> 22, <SEP> 70
<tb>
<tb> Litharge <SEP> Kilogs <SEP> 18, <SEP> 14
<tb>
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> id. <SEP> 9, <SEP> 07
<tb> Solvant <SEP> Litre <SEP> s <SEP> 728, <SEP> 00
<tb>
Production totale: - 1046 litres 5
Comme dans l'exemple IIIa, l'addition de l'acéta- te de cobalt était accompagnée d'une forte formation d'- écume.
Il était nécessaire d'agiter vigoureusement et toute la réaction était plutôt lente, exigeant environ 31/2 heures pour être complétée Le produit obtenu char- riait un peu de matière en suspension due au fait que il est impossible d'obtenir une transformation totale des sels inorganiques employés dans cette formule.
Exemple IV. - La présente invention.
Lorsque,au lieu d'acétate de cobalt et de lithar- ge, on emploie 8,16 Kgs d'hydroxy-sel de cobalt (23% de métal) et 20,41 kgs d'ydroxy-sel de plomb 64% de métal) en utilisant le tout, la reaction totale était exécutée en 11/2 herure, La production totale était augmentée de 22,7 litres, faisant un total de 1069,25 litres. Le siccati- vant obtenu était parfaitement clair et avait un rende- ment de séchage supérieur à celui du produit final de l'Exemple IVa. Sa faculté de tâcher était moindre et sa: couleur était de loin meilleure que celle du siccativant à base d'acétate de cobalt.
Sa solubilité et sa stabili- té dans les véhicules de peintures et vernis étaient beau- coup plus elevees que celles du siccativant à base d'acétates
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De plus, par suite de l'absence complète d'acide acéti- que dans cette formule, il n'y avait pas de danger de; décolorer les couleurs de laques sensibles dans les émaux, etc-, dans lesquels on peut l'incorporer. Au contraire, les siccativants à base d'acétate exercent souvent, par suite de leur rétention de l'acide acétique, une réaction et une décoloration hautement nuisibles sur certains pigments sensibles, qui sont employés dans la fabrication des peintures et émaux.
Exemple Va - Méthode conventionnelle-.
EMI13.1
<tb>
Kilogs.
<tb>
<tb>
Huile <SEP> de <SEP> graine <SEP> de <SEP> lin <SEP> améliorée <SEP> 281, <SEP> 23
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Résine <SEP> 181, <SEP> 43
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Litharge <SEP> fumée <SEP> 36, <SEP> 29
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Bioxyde <SEP> de <SEP> manganèse <SEP> 6, <SEP> 81
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hydroxyde <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> 2, <SEP> 27
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Essences <SEP> minérales <SEP> 816, <SEP> 4 <SEP>
<tb>
Production totale - 1179, 3 Kilogs,
Cette formule exige une durée de 31/4 heures. Le siocativant obtenu charrie un peu de matière en suspen- sion, à cause de la réaction incomplète des composés métal- liques inorganiques utilisés. La couleur était plutôt som- bre et la faculté de tâcher atteint une hauteur nuisible.
Exemple V. - La présente invention.
Si l'on substitue nos bydroxy-sels métalliques en employant
EMI13.2
<tb> Kilogs
<tb>
EMI13.3
<tb> Hydroxy-sel <SEP> de <SEP> plomb <SEP> (64% <SEP> de <SEP> métal) <SEP> 45,36
<tb> Hydroxy-sel <SEP> de <SEP> manganèse <SEP> 24% <SEP> de <SEP> métal) <SEP> 9,8
<tb>
<tb> Hydroxy-sel <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> 23% <SEP> de <SEP> metal) <SEP> 5,45
<tb>
on a trouvé; que tout le procédé peut être executé en 1/4 heure. La production totale est augmentée d'au moins 90,71
<Desc/Clms Page number 14>
Kilogs, à cause de la présence des hydroxy-sels eux-mêmes, et aussi à cause de perte à la cuisson beaucoup plus bas- se par suite de réaction plus rapide et des températures plus basses.
Malgré une production supérieure, le sic- cativant obtenu a montré un rendement de séchage légère- ment supérieur par rapport au produit final de l'exemple Va. Sa couleur et sa faculté de tâcher sont beaucoup plus satisfaisantesque cellesdu siccativant qu'il remplace.
De plus, sa solubilité et sa. stabilité dans les véhicules en dans lesquels il a été incorporé était beaucoup meilleures que celles de l'exemple Va.
Il est aussi possible d'utiliser les hydroxy- sels métalliques décrits précédemment pour la prépara- tion de siocativants solides, tels que par exemple des siccativants à base de résinate, sans employer d'huiles ou de dissolvants. Par exemple, du résinate de cobalt ou du linéoléate de cobalt est souvent préparé par fusion d'acétate de cobalt avec des acides gras à base d'huiles de résine ou de graines de lin. Dans ce but il est possi- ble de substituer l'hydroxy-sel de cobalt (23% de métal) à l'acétate.
On a aussi trouvé qu'il est possible de faire réagir les hydroxy-sels métalliques avec de nombreux au- tres acides organiques insolubles dans l'eau à des tem- pératures supérieures aux températures de decomposition de ces sels, Somme exemples de tels acides, on peut eviter l'acide oléique, l'acide ricinoléique et l'acide caprique.
Quoique ces acides comme tels ne forment pas nécessaire- ment un film, leurs sels acides peuvent être utilisés dans des véhicules formant un film.
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Exemple VIa - Méthode conventionnelle'.
103,69 Kilogs de résine étaient fondus, et addition- nesensuite de 11,97 Kilogs d'acétate de cobalt (23% de métal). Il en résultait une formation intense d'écume et de mousse, qui obligeaient à nia jouter l'acétate qu'en très petites quantités. La durée totale de reaction etait ap- proximativement de 3 heures. Il était aussi nécessaire d'expulser la plus grande partie possible de l'acide acé- tique, qui etait libérée dans le procédé, parce que même de petites quantités d'acide;acétique libre retenues ont un effet néfaste sur le rendement de séchage du résinate de cobalt..
Exemple VI, - La) présente invention.
Si au lieu d'acétate de cobalt, on utilisait une quantité égale de notre hydroxy-sel de cobalt (23% de mé- tal), soit 11,97 kgs, la réaction s'effectuait tràs ra.pi- dement et en formant trèspeu d'écume. Tout le procédé s'exécute en moins d'une heure. Le produit obtenu possè- dait une couleur, un rendement de séchage et une stabili- té meilleures que le siccativant à base d'acétate.
Il était aussi possible de produire de la même façon les résinates ou les linoléates des hydroxy-sels de plomb ou de manganèse.
Exemple VIIa - Méthode conventionnelle. en
19,52 Kilogs d'acétate de manganèse était intro- duits dans une fournée de 93,98 kgs d'acides gras d'huile de graines de lin. A cause de la formation considérable d'écume qui accompagne toujours la fusion des acétates
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et à cause de là nécessité de chasser autant que possible l'acide acétique libère, il était nécessaire de continuer la reaction pendant une période d'environ 2.3/4 heures.
Exemple VII La présente invention.
Si au lieu de l'acétate de manganèse on utilise pour la fusion une quantite équivalente de notre hydroxy- sel de manganèse, la réaction entière progressait si rapi- dement et avec une si réduite formation d'écume, qu'elle était terminée en moins d'une heureo Le produit final possédait une stabilité meilleure et un rendement de sécha- ge supérieur à celui du siccativant à base d'acétate,
Nous avons'aussi trouvé qu'il est possible d' utiliser noshydroxy-sels métalliquesen les cuisant directement dans des huiles, des vernis, etc.
pour diver- ses raisons, telles que en vue d'un essai de gaz, d'une plus rapide incorporation, d'un meilleur séchage, d'un brillant plus intense, etc., des sels siccativants métal- liques tels que les naphténates, resinates ou linéoléates solides sont parfois directement introduits dans l'huile, le vernis ou un autre véhicule pendant le chauffage. -Pour cette application, nos hydroxy composés opèrent de manièxe excellente.
Exemple Villa. -- Méthode conventionnelle.
Dans une fournée de 454 litres de vernis à sicca- tivation rapide lourdement formes, on a employé pendant le chauffage du vernis :
EMI16.1
<tb> Kilogs.
<tb>
<tb>
<tb>
Litharge <SEP> 0, <SEP> 227
<tb>
<tb>
<tb> Borate <SEP> de <SEP> manga'nèse <SEP> 0, <SEP> 091.
<tb>
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Exemple VIII La présente invention.
On trouva que l'emploi de 0,272 Kilogs de notre hydroxyde de plomb (60% de teneur en metal) et de 0,045 Kilog de notre hydroxyde de manganèse (30% de teneur en métal): produirait un meilleur séchage, une plus belle; cou- leur avec absence de boue.
Des exemples précédents, il ressort qu'en exécutant la présente invention sous sa forme préférée;, on produit une solution aqueuse d'un sel alcalin d'un acide organique, capable de rendre l'hydroxyde substantiellement insoluble dans l'eau, d'au moins un siccativant métallique détermi- né soluble dans un véhicule à formation de film à une tem- pérature supérieure au point de réaction de cet hydroxyde.
Gatte solution contient aussi un hydroxyde libre de ce mé- tal alcalin. On produit séparément une solution aqueuse d'- un sel inorganisé;, soluble dans l'eau, de ce siccativant métallique on fait réagir moléculairement la quantité en excès avec le sel alcalin normal de cet acide pour faire réagir l'alcali caustique de la première solution. Ensuite, on mélange ces solutions de façon qu'elles puissent réagir entr'elles pour produire un hydroxyde organique substan- tiellement insoluble dans l'eau du ou des siccativants métalliques employés.
A la fin de la réaction, on isole l'hydroxy-métal ainsi produit, on lé sèche de préférence et on l'introduit sous une forme divisée, appropriée dans un véhicule organique oxydable, insoluble dans l'eau et susceptible de former un film, et l'on élève la températu- re à un degré suffisant pour faire réagir l'hydroxy-métal siccativant avec ce véhicule en vue de donner le produit final désiréo
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On concluera des précédents exemples que l'emploi d'hydroxy-sels métalliques comme siccativants, comme il a été spécifié, presente plusieurs avantages importants, par exemple:
1 Ils sont très faciles à traiter.(Ils peuvent se présenter soit sous forme de poudre ou de grains ou même de plus grosses particules, si on le désire).
2. Ils réagissent très rapidement et en formant un minimum d'écume.
3. 11s permettal cuisson de fournéesplus importan- tes par suite de la rapidite de la réaction et de 1'-absen- ce d'écume.
4. Ils n'introduisent pas dans le siccativant cuit de composés ou d'acides étrangers qui pourraient finalement exercer un effet nuisible sur l'opération de séchage.
5 Ils n'introduisent pas dans le siccativant d'- acides étrangers, tels que l'acide acétique, qui pourrait réagir et décolorer certains pigments de peinture et vernis.
6. Ils se dispersent et se dissolvent si rapidement dans la chaudière qu'il n'est pas nécessaire d'agiter vi- goureusemento
70 Ils ne forment pas de dépôt dans la chaudière pendant la réaction comme c'est généralement le cas avec les sels métalliques habituels.
8 Par suite de leur dispersion et de leur dissolu- tion si rapides dans le véhicule de cuisson ils ne se ré- duisent pasà l'état de métal et par suite ne de--viennent pas inactifs et sans valeur comme c'est souvent le cas lors- que l'on utilise des composés métalliques, tels que la li- tharge,
9. Ils réagissent à une température relativement bas- se, d'où résultent des pertes moindres à la cuisson et des
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économies de combustible.
10. Les siccativants finalement obtenus ne donnent pasde boue, et par suite n'exigent pas d'être emmagasinés pendant une longue période de temps, ce qui est générale- ment le cas avec les siccativants cuits par suite de ce qu'ils contiennent de la boue.
11. Les. siccativants finis obtenus en partant de ces hydroxydes sont de couleur plus pale que les siccativants analogues obtenus en partant de matériaux tels que le bioxy- de de manganèse*
12. Les produits finis possèdent une solubilité et une stabilité améliorées dans les véhiculées habituels pour les peintures et les vernis,
13. Ils ne sont pas hygroscopiques, et par suite con- servant leur facilité de traitement même sous des conditions humides. Ce n'est très généralement pas le cas avec cer- tains sels inorganiques, tels que l'acétate de cobalt, qui s'agglomèrent sous des conditions humides.
14. Ils sont insolubles dans l'eau.
Les exemples précédemment donnés illustrent l'in vention, maiscelle-ci doit être 'étendue au contenu des revendications annexées.
REVENDICATIONS..
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.