BE475369A - - Google Patents

Description

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  Nouveaux colorants azoiques jeunes. 



   La. présente invention concerne la fabrication de nou- veaux colorants azoïques jaunes et en particulier de ces colorants qui sont des sels ammoniques quaternaires de 4:41-dibenzthiazyl-(2)- 
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 .2, lr,',,"$;.i; ,i azobenzène et c0nviennent à la teinture de matières cellulosiques. 



   Il à été trouvé que les   4:41-di(benzthiazyl-2)-azoben-   zènes portant au Moins un groupe   chlorométhyle   comme substituant peuvent réagir avec la pyridine et qu'il se forme des sels   d.'a.m-     mmnium   quaternaires.Ces sels se dissolvent aisément dans l'eau pour former des solutions jaunes qui teintent le coton en jaune. 



  En effectuant une telle teinture, il est avantageux au'un alcali doux soit présent dans le bain de teinture, par exemple du ca.rbo- nate de sodium. De cette manière, des teintes jaunes brillantes sont obtenues qui possèdent une excellente résistance au lavage. 



    Au.   lieu de pyridine, d'autres amines tertiaires peuvent être em- ployées, comme il est dit plus loin. 

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   La présente invention concerne un procédé de   fabrica-   tion de nouveaux colorants azoïques .jaunes qui comprend le chauf- 
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 fage d'un 4:41-dîbenztb-iezyl-(2)-azobenzène portant eu moins un groupe chlorométhyle directement substitua sur lui, etqui peut porter au choix un ou plusieurssubstituants   alkyles   (1-4C) ou   alkoxy   (1-4C), avec une aminé tertiaire. 



   Des exemples de matières de départ pour l'emploi dans 
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 cette invention comprennent le di(cr.oromthyl)-4,41-di(6 mé.thyl- benzthiazyl-2) azobenzcne, le di(chlorotr. t>1y1)-4p41-bis-4.f6- diméth,lbenzthiazyl-,r21-dïmthyZ-azobenzàne, et le di(chloro- méthyl)-4:1-di(ber¯zthïazyl-)-azobenzàne, et le di(c121oromP- th,-;rl) - : 41-d i (E-éthax.y-benzthia z,yl-n ) -a zoben rme. 



  Ces substances sont pr4,pir'es en traitant des 4:41-di (benzthiazyl-2)-azobenzènes par l'éther dichloro-dimpthylinue synétrigue. Le 4,4-di(benzthiazyl-f'.)¯azobenzêne est prFpac4 par oxydation de S-p-aminophénylbenzthiszol obtenu comme décrit dans le Journal of the American Chemical Society 46 (1924) page 1311 par BOGERT & SNELL. Le 4:41-di(6-,,thoxybenztll-iazvl-2)-azobenzène est préparé par oxydation de 2-p-aminophényl-6-f:thoxybenzthiazol obtenu par réduction par la méthode de BOGERT & SNELL de P-p- nitrophntl-6-étr,oxybenzthiazol, qui peut lui-même s'obtenir par condensation du Z ou du sel de -ar3.no---Fthex;jthiophe'-.no7. avec le chlorure de p-nitrobenzoyl. 



   Les aminés tertiaires à utiliser suivant   la   présente invention comprennent, par exemple la pyridine, l'bexahydro- 
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 diméthyl-aniline, la tri4thylamine, la trithano18ine, la. tétra- méthjqltbio1àrée, l'alcool; -diéthylaminoéthylique. 



   Les colorants en question semblent être, comme il a déjà été dit plus haut, des sels d'ammonium quaternaires. Ils teignent le coton en teintes jaune brillant, avantageusement en utilisant un bain de teinture contenant un alcali doux comme le carbonate ou bicarbonate de sodium. L'utilisation de ces nouveaux - colorants dans un tel bain de teinture, c'est-à-dire dans un bain   @   

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 contenant un alcali doux, constitue un autre objet de la pré- sente invention. 



   Les teintes jaunes obtenues sur le coton au moyen de , ces colorants possèdent une très bonne résistance au lavage, à l'ébouillisage ouvert à la soude et au traitement au sel dessde,      équivalant à ces points de vue celle des teintures du jaune 
Caledon G (Index des couleurs n .1118). Leur résistance à la lumière est également très bonne. 



   Les exemples qui suivent,. dans lesquels les parties représentent des poids, illustrent l'invention sans la limiter. 



   EXEMPLE 1.- 
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 12 parties de di (eh7.oror.:éthyl) -4:41-di (6-métlylbenztiazyl-2-)-azoben±ène préparé comme il est dit plus loin, sont mélangées à 150   parties.de   pyridine. La suspension résultante est bouillie pendant 10 minutes. Elle devient.jaune brillant lorsque le sel   ammonique   quaternaire est produit. Après dilution par deux fois son volume d'acétone, la suspension-est filtrée. 



  Le gateau de filtre est lavé par de.l'acétone pour enlever la pyridine, et séché à l'air. Le nouveaux sel   ammonique   quaternaire est, ainsi obtenu sous forme d'une. poudre jaune brillant. 
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  Le di(chlàrométhyl)-4,41-di(6-méthylbenzthiazyl-2)-.   àzobenzène   utilisé plus haut'est préparé comme suit: 10 parties de 4,41-di(6-méthylthiazyl-2) azobenzène sont dissoutes dans 
150 parties d'acide sulfurique à 100% en-dessous de 30 C et on ajoute 50 parties d'éther   dichlorométhylique   symétrique. Le mé- lange est chauffé rapidement à 60 C et maintenu à cette tempé- rature pendant 20 minutes. La solution rouge obtenue est versée dans 100 parties d'un mélange de glace et eau, filtrée et le gâ- teau de filtre est lavé à l'eau jusqu'à ce qu'il soit exempt d'acide. Le produit est séché à l'air. On obtient 12 parties d'une poudre jaune pâle. 



   Un bain de teinture est préparé en dissolvant 1 partie dé ce colorant dans 1500 parties d'eau. 5o parties de fibres de   @   

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 coton blanchies sont introduites dans le   bain.-   La température est élevée à 60 C et y est maintenue. Trois fois, à des interval- les de 10 minutes, après que la température de 60 C a été atteinte,-une partie de sel de soude calcinéest ajoutée au bain de teinture,la fibre de coton étant remuée par moments. Le bain de teinture est maintenu à 60 C pendant 15 minutes   supplémen-   taires. Le coton est alors enlevé, lavé à l'eau et séché. Il possède une teinte jaune brillant.

   La teinture possède une bonne résistance au lavage et à l'ébouillisage ouvert à la soude, et se comporte sous ce rapport de façon semblable au jaune Caledon G (Indice de couleur n .1118). 



  EXEMPLE II. - 
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 5 parties de di(chlorométhyl)-4:41-di(6-méthylbenzthia- zyl-2)-azobenzène sont ajoutées à 25 parties de tétraméthylthiou- rée en agitant, à   80-90 C.   Le mélange est remué pendant 90 minutes de plus à cette température. La solution jaune ainsi obtenue est versée dans 200 parties d'acétone. La suspension est filtrée et le gâteau de filtre est lavé à l'acétone. Le produit est séché à l'air. Le colorant est obtenu sous forme d'une poudre jaune brillant. Il teint le coton en une nuance jaune brillant dans un bain de teinture contenant un alcali doux, comme décrit dans l'exemple 1.

   Des colorants semblables sont obtenus en utilisant 
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 du di(chlorométhyl)-4s41-di(benz:Lhiazyl-)-azobenzène et du di( chlorométhyl)-4:41-ài(6-éthoxybenzt14azyl-2)-azobenzène au lieu du di(chlarométhyl 41-di(6-méth,yld.ithiazyl-)-azabenzène. 



  EXEMPLE III.- 5 parties de di(chloromthyl)-4.41-di(6-mp'thylbenzthya- zyl-2)-azobenzène sont ajoutées à 30 parties d'alcool   benzylioue   et 1,75 parties de   triéthylamine.   Le mélange est chauffé à 95 C pendant 4 heures, puis est refroidi et versé dans 200 parties d'acétone. La solution est versée lentement dans un grand volume    d'éther. Le solide précipité est filtré, lavé à l'éther et séché "   à l'air. Une poudre jaune est obtenue.   Elle,peut   être utilisée pour teindre le coton comme il est décrit dans l'exemple 1. 



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   EXEMPLE IV.-   . 
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 ," 5 parties de di(chlorométhyl)4:41-d'(6-méthylbenzthia- zyl-,2)-azobenzène sont ajoutéesà 37 parties dess-oxyéthanol et 2,3 parties   d'hexahydrodiméthylamine.   Le mélange est   chauffé   à 120 C pendant 2 heures Le produit est refroidi et versé dans 200 parties d'acétone. La solution est alors versée dans 200 parties de,benzène. Le solide précipité est filtré, lavé au benzène et séché à l'air. Le colorant est obtenu sous forme de poudre jaune. 



  Il teint le coton en .une nuance jaune brillant lorsqu'on utilise un bain de teinture contenant un alcali doux comme décrit dans l'exemple 1. 



   Un échantillon a été préparé comme suit: 
ECHANTILLON A. 



   L'opération décrite dans   1''exemple   1 est répétée sauf qu'au lieu de 12 parties de di(chlorométhyl)-4:41-di-(6-méthyl- dibenzthiazyl-2)-azobenzène, on utilise 12 parties de di-(chloro- 
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 méthyl)-4:41-bis-(4:6-diméthylbenzthiazyl-2)-2:1-diméthylazo- benzène. Le colorant-obtenu teint le coton en une nuance jaune brillant lorsqu'il est appliqué par le procédé décrit dans l'exemple 1. 
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  Le di(chlorométbyl)-4:41-biq-(4:6-diméthylbenzthia±yl-2) -2:21-diméthylazobenzène est préparé par chlorométhylation 4:41- bis-(4:6-diméthylbenzthiazy7,,-2)-2:21-diméthylazobenzène par la méthode décrite dans l'exemple 1 pour le cas du 4:41-bis-(6-mé- Ébylbenzthiazyl-2)azobenzène. Le 4:41-bis-(4:6 diméthylbenzthiazyl -2) 2:21-dimétbylazobenzène peut être préparé par oxydation, au moyen d'hypochlorite de sodium, de déhydrothio-m-xylidine.. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. R E V E N D I C A T I-O N S 1) Procédé pour la préparation de nouveaux colorants azoïques jaunes caractérisé en ce qu'il comprend le chauffage EMI5.4 d'un 4:41-dibenzthiazyl-(2)-azobenzène portant au moins un groupé chlorométhyle substitué directement sur lui, et pouvant à volonté porter un**ou plusieurs groupes alkyles (1-4C) ou alkoxy (1-4C),avec une amine tertiaire.. <Desc/Clms Page number 6>

   2) Procédé suivant la revendication'1, caractérisé en EMI6.1 ce que le 4:41-dibenzthiazyl-(2)-abobenzène est du di(h1orméthyl)-4:41-di(6-méthylbenzthiazyl-2)-azobenzéneo 3) Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractéri- sé en ce que l'amine tertiaire est de la pyridine.

   4) Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caracté- risé en ce que l'amine tertiaire est la tétraméthylthiourée.

   5) Procédé pour la préparation de nouveaux colorants azoiques jaunes, en substance comme décrit ci-dessus avec ré- férence aux exemples cités.

   6) Nouveaux colorants azoïques jaunes, caractérisés en ce qu'ils sont préparés par le procédé correspondant à l'une quelconque des revendications précédentes ou par des procédés équivalents au point de vue chimique. EMI6.2

   7) Procédé de teinture de matières cellulosîques,.ca- ractérisé en ce qu'il comprend la teinture de la matière cellu- losique dans.un bain comprenant les nouveaux colorants azoiques jaunes suivant la revendication 6 et un alcali doux.

   8) Matière cellulosique, caractérisée en ce qu'elle est teinte par le procédé suivant la' revendication 7.