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"Procédé pour ronger des teintures"
On sait que les teintures à base de colorants azoïques cuprifères ou cuivrés subséquemment, même si ceux-ci dérivent de colorants azoïques rongeables en un blanc pur à l'état non-mé- tallisé, ne se laissent que difficilement ronger et fournissent un blanc insuffisant pour les besoins courants. En'particulier dans l'impression en rongeant sur soie artificielle, on n'obtient , que des enlevages brunâtres à olives insuffisants. Comme les tein- tures à base de colorants cuprifères ou cuivrés subséquement sont caractérisées par une excellente solidité à la lumière et souvent également par une très bonne solidité à l'état humide, un procédé de rongeage permettant d'utiliser des colorants de cette. catégorie est particulièrement précieux.
On connaît cependant déjà un procédé pour ronger des teintures faites avec des colorants cuprifères, procédé caractérisé par le fait qu'on fait suivre le rongeage par réduction avec de
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l'hydrosulfite alcalin par un traitement par oxydation des places rongées, mais seulement de celles-ci, avec du peroxyde d'hydrogène..
Il faut alors, vue l'action nuisible aux couleurs du'peroxyde d'hydrogène faire très attention de ne mettre en contact avec l'agent d'oxydation que les places rongées et non pas le colorant subsistant. Cet inconvénient rend plus difficile l'utilisation dans la pratique du procédé de rongeage déjà compliquépar lui- même, du fait qu'il comprend naturellement deux phases.
On sait en outre qu'on peut améliorer la. solidité à l'état humide des teintures en les traitant subséquemment avec des solutions de proauits de réaction d'aldéhydes aliphatiques à bas poids moléculaire avec des composés contenant des groupes amino ou imino, produits de réaction résineux ou susceptibles d'être transformés en composés résineux.. A cet effet, on recom- mande par exemple l'emploi de'produits de réaction de formaldéhyde et d'urée, de thiourée, de cyanamide, de dicyane-diamide, de mélamine, etc.., et de mélanges ou de produits de réaction de mélan- ges de ces composés ou de composés analogues avec de la formaldéhyde.
Ce traitement améliore certes la solidité à l'état humide des tein- tures, mais présente d'autre part souvent l'inconvénient de di- minuer très notablement la solidité à la lumière des teintures.On remédie à cet inconvénient en ajoutant aux bains de traitement subséquent des sels de cuivre solubles contenant du cuivre ionogène ou lié d'une façon complexe, par exemple de l'acétate de cuivre.
On réduit ainsi la mauvaise influence de l'agent de fixation sur la solidité à la lumière. Il existe aussi déjà,, dans le commerce, des agents de fixation, en partie combinés avec des composés de cuivre, par exemple des produits avec les noms protégés "Fibrofix", "Cuprofix", "Tinofix". Si l'on rend solides à l'eau avec de tels agents de fixation cuprifères, par exemple des teintures sur cel- lulose de colorants rongeables, il est souvent difficile o.'obtenir, surtout pour les. teintures sur soie artificielle à la viscose, des rongees blancs parfaits avec les pâtes d'impression'pour
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rongeage habituelles contenant de l'hydrosulfite..
Si, pour éviter cet inconvénient, on ronge de telles teintures sur soie artificielle à la viscose avec une pâte d'impression en rongeant habituelle contenant de l'hydrosulfite, avant le traitement avec l'agent de fixation cuprifère, et si l'on traite seulement ensuite'avec l'agent de fixation cuprifère, on n'obtient tout de même pas des enlevages blancs, mais seulement des effets de rongeage brunâtres tout à fait insuffisants pour des utilisations pratiques.
La Société demanderesse a trouvé qu'on peut ronger en blanc pur avec de l'hydrosulfite des teintures de colorants cupri- fères, dérivant de colorants azoïques rongeables à l'état non- métallisé, si l'on ajoute à la pâte de rongeage des agents cédant des ions cyanogènes. D'après ce procédé, on peut en outre aussi ronger en blanc parfait les teintures métallisées ou non de colo- rants rongeablesà l'état non-métallisé, teintures, dont on a amélioré les solidités et en particulier la solidité à l'état humide avec des agents de fixation connus contenant des sels de cuivre. Il est indifférent qu'il s'agisse de colorants formant une liaison complexe avec le cuivre ou de colorants non-métalli- sables.
Ceci est d'autant plus étonnant que l'action fixatrice repose très probablement sur la formation de couches insolubles, voire résineuses sur la matière teinte traitée, qui pourraient empêcher la pénétration de la pâte de rongeage et d'un agent cédant des ions cyanogènes.
Par agents cédant des ions cyanogènes, on entend en général des agents qui donnent suffisamment de ions cyanogènes lors du procédé de rongeage ou de vaporisage pour éliminer le métal issu des colorants cuprifères. On peut en particulier men- tionner : 1. Les sels solubles de l'acide cyanhydrique, tels que le cyanure de sodium, le cyanure de potassium, etc..
2. Le sels insolubles de l'acide cyanhydrique, tels que le
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cyanure de zinc, le cyanute de cadmium, etc., qui donnent des ions cyanogènes pendant le procédé de rongeage ou de vaporisage, soit par hydrolyse, soit par réaction chimique, par exemple avec des carbonates alcalins.
3. Les sels complexes de l'aciae cyanhydrique, dont on peut déplacer 1'atome métallique central par du cuivre, couple par exemple le cyanure double de sodium et de zinc, le cyanure double de potassium et de zinc, la solution de cyanure de zinc dans de l'eau ammoniacale, le cyanute double -Le sodium et de cadmium ou de potassium et de cadmium, etc..
4. D'autres procédés cédant des ions cyanogènes, tels que, par exemple la. décomposition de cyannydrines, par exemple de la formaldéhyde cyanhydrine, etc., résultant dans les conditions d@ procédé de rongeage et de vaporisage.
L'addition d'agents céuant des ions cyanogènes à la pâte de rongeage représente le procédé le plus simple et le pl@@ utilisé.
@ais on peut également, aprèsle rongeage habituel avecde l'hydro- sulfite, traiter leplaces rongées (et si l'on travaille soigneuse- nient et fait un choix judicieux des agents cédant des ions cyano- gènes, même tout l'article rongé) avec des agents cédant des ions cyanogènes et ainsi seulement subséquemment éclaircir les effets de rongeage.
Les exemples suivants illustrent le présent procédé, sans toutefois le limiter. Les parties, sauf mention contraire, sont des parties en poids.
Exemple 1.
On prépare avecle colorant décrit dans l'exemple 2 du brevet français ? 901.005 du 6 janvier 1944 une teinture blase sur soie artificielle cuivrée subséquemment, teinture que l'on imprime à 1'impression au rouleau avec une pâte de rongeage neutre à l'hyarosulfite préparée comme suit :
400 parties de gomme industrielle 1:1
250 parties d'hydrosulfite FDW conc.
25 parties de cyanure'double de sodium et de zinc
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325 parties d'eau
1000 parties..
On traite ensuite à la vapeur et on continue à procéder d'après les méthodes connues. On obtient sur la teinture un effet rongé d'un blanc pur, tandis que, sans addition de cyanure double de sodium et de zinc on n'aurait obtenu qu'on fond rongé brun-gris inutilisable. On atteint des résultats semblables en 'utilisant au lieu du cyanure double de sodium et de zinc des quantités correspondantes des agents cédant des ions cyanogènes mentionnés ci-dessus sous 1-4.
Exemple 2.
On prépare avec le colorant décrit dans l'exemple 6 du brevet français N 901. 005 du 6 janvier 1944 une teinture noire sur viscose cuivrée subséquemment, teinture que l'on imprime à l'impression au rouleau avec une pâte de rongeage alcaline à l'hydrosulfite préparée comme suit :
400 parties d'épaississant d'amidonadraganthes
150 parties d'hydrosulf ite FDW conc.
100 parties d'hydrosulfite FD conc.
50 parties de carbonate de potassium
25 parties de' cyanure de zinc
25 parties d'eau ammoniacale conc.
250 parties d'eau
1000 parties On traite ensuite à la vapeur et on termine la préparation d'après les procédés connus. On obtient sur la teinture noire un effet rongé d'un blanc pur, tandis que sansad/dition de cyanure de zinc il ne se serait formé qu'un èffet rongé brun-olive. On obtient des résultats semblables en utilisant au lieu de cyanure- de zinc des quantités correspondantes des agents cédant des ions cyanogènes mentionnés dans la description sous 1 à 3.
Exemple 3,
On imprime avec une pâte de rongeage à l'hydrosulfite,
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préparée comme décrit dans l'exemple 2, une teinture brune sur soie artificielle cuivrée subsgquemment, obtenue avec le colorant trisazoique décrit dons le brevet français N 858. 095 du 20 juillet 1939, exemple 1, puis on termine la préparation d'après les pro- cédés connus.,On obtient sur la teinture brune un effel rongé d'un blanc pur, tandis que sans ad/dition de cyanure de zinc a. la pâte de rongeage, ilne se se rait formé qu'un fond rongé brun- orange.
Exemple 4.
On imprime avec une pâte de rongeage à, l'hydrosulfite, préparée comme décrit dans l'exemple 2, une teinture bleu-vert sur soie artificielle, , obtenue avec le colorant Bleu Diphényle Brillant FF cuivré subséquemment (Schultz, tableaux de colorants, 7ème édition N 510) . On obtient ainsi, après avoir terminé la préparation d'après les procédés connus, un effet rongé d'un blane pur sur la teinture bleu-vert, tandis que sans audition de cyanure de zinc à, la. pâte de rongeage, il ne se serait formé qu'un fond rongé brunâtre inutilisable.
Exemple 5¯,
On prépare une teinture noire sur viscose cuivrée sub- séquemment avec le colorant décrit dans 1'exemple 6 du brevet français N 901.005 du 6 janvier 1944, teinture que l'on imprime à l'impression au rouleau avec une pâte de rongeage alcaline à l'hydrosulfite préparée comme suit :
400 parties d'épaississant d'amidon-adraganthe
150 parties d'hydrosulfite FDW conc.,
100 parties d'hydrosulfite FD conc.
50 parties de carbonate de potassium
30 parties de formaldéhyde cyanhydrine
20 parties d'eau ammoniacale conc.
250 parties d'eau
1000 parties.
On traite ensuite à la vapeur et termine la préparation d'après les procédés connus. On obtient sur la teinture noire un effet
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rongé d'un blanc pur, tandis que sans addition de formaldéhyde cyanhydrine à la pâte de rongeage, on n'aurait obtenu qu'un fond rongé brun-olive.
Exemple 6.
On imprime la teinture. mentionnée dans l'exemple 1 avec une pâte de rongeage alcaline à l'hydrosulfite de la composition suivante :
400 parties de gomme industrielle 1:1
150 parties d'hydrosulfite FDW conc.
100 parties d'hydrosulfite FD conc.
50 parties de carbonate de potassium
30 parties de cyanhydrine d'acide benzaldéhyde- sulfonique (obtenue à partir d'acide benzaldéhyde- ,3-sulfonique et d'acide cyanhydrique)
20 parties d'eau ammoniacale cone.
250 parties d'eau
1000 parties.
On traite ensuite à la vapeur et termine la préparation d'après les procédés connus. On obtient sur la teinture bleue un effet rong d'un blanc pur,tandis que sans addition de cyanhydrine d'acide ben- zaldéhyde-sulfonique il ne se. serait formé qu'un fond de rongeage brunâtre.
Exemple 7.
On prépare. une teinture bleue avec le colorant décrit dans l'exemple 2 du brevet français N 901. 005 du 6 janvier 1944, et la traite subséquemment avec du "Fibrofix", un agent améliorant les solidités préparé par la maison Courtaulds Ltd. à Londres, et avec de l'acétate de cuivre. On imprime cette teinture à l'impres- sion au rouleau avec une pâte de rongeage préparée comme suit :
400 parties de gomme industrielle 1:1
150 parties d'hydrosulfite FDW conc.
100 parties d'hydrosulfite FD conc.
50 parties de carbonate de potassium
25 parties de cyanure de zinc
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25 parties d'eau ammoniacale conc.
250 parties d'eau
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lQQQ ¯:2@.[ti.g:.
On traite ensuite à la, vapeur et termine la préparation d'après les procédés connus.. On obtient ainsi des effets rongés blancs très nets, tandis qu'un échantillon traité exactement de la même manière, mais imprimé avec une pâte de rongeage sans cyanure de zinc, ne donnerait que des motifs rongés brunâtres, pas nets et tachés.
-Exemple 8.
On prépare-avecle colorant Bleu Diphényle Brillant FF (Scnuitz, tableaux de colorants, 7ème édition, N 510) une tein- ture bleu-vert sur viscose, traitée subséquemment avec le proauit "Cuprofix" de la maison Sandoz S.A. à Baie, teinture que l'on imprime avec la pâte de rongeage à l'hydrosulfite décrite dans l'exemple 7. Après avoir terminela préparation d'après les pro- cédés connus, on obtient sur la teinture bleu-vert un effet rongé d'un blanc pur, tandis que la même pâte de rongeage à l'nydro- sulfite mais sans cyanure de zinc n'est pas partout efficace et donnerait des échantillons tacnés.
Si l'on utilise au lieu de la teinture ci-dessus une teinture préparée avec le colorant décrit dans l'exemple 2 du brevet français N 901.005 du 6 janvier 1944 et traitée subsé- quemment avec du "Cuprofix", on obtient avec la pâte de rongeage décrite aans l'exemple 7 des effets rongés d'un beau blanc, fanais que la même pâte de rongeage sans cyanute de zinc ne donnerait pas de rongeage en blanc.
Exemple 9.
On prépare une teinture verte sur viscose avec le colo- rant décrit dans le brevet français N 706.330 du 25 novembre 1930, teinture dont on a amélioré la solidité au lavage avec du "Tinofix", produit de la maison J. R. Geigy S.-A. à Baie, en ajoutant de l'acé- tate de cuivre. On imprime cette teinture à l'impression au rouleau avec une pâte de rongeage à l'hydrosulfite décrite dans l'exemple 7,
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on traite à la vapeur et on rince bien. On obtient des effets rongés blancs jusqu'à légèrement jaunes, tandis que la même pâte de ron- geage sans addition de cyanure de zinc ne donne que des fonds rongés violet-brun.
Exemple 10.
On prépare une teinture violette sur viscose avec le colorant disazoique obtenu à. partir d'un acide p-amino-benzène- sulfonique comme première composante, de l-amino-2-méthoxy-5- méthyl-benzène comme deuxième composante et de l'acide 2-phényl-
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amino-5-hydroxy-naphtalèneW7-sulfonique comme composante finale, teinture que l'on a rendue solide au lavage par un traitement avec du "Cuprofix". On imprime cette teinture avec la pâte de rongeage à l'hydrosulfite décrite dans l'exemple 7, on traite à la vapeur et on rince. On obtient des effets rongés d'un blanc pur, tandis que la même pâte de rongeage sans cyanure de zinc ne donne que des fonds rongés 'gris.
Le tableau suivant donne encore d'autres exemples a) fond rongé de la teinture avec utilisation d'une pâte de rongeage à l'hydrosulfite comme décrite'dans l'exemple 7. b) fond rongé de la teinture avec utilisation d'uhe pâte de rongeage à l'hydrosulfite sans cyanure de zinc.
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Tonalité <SEP> Impression <SEP> en <SEP> rongeant <SEP> par <SEP> traite-
<tb>
<tb>
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<tb>
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<tb> Colorant <SEP> de <SEP> la <SEP> tein- <SEP> ment <SEP> avec
<tb>
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ture sur F'b viscose Fibrofix Cuprofix Tinofig
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<tb> viscose <SEP> acétate <SEP> de <SEP> acétate <SEP> de
<tb>
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¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯ cuivre cuivre
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<tb> 1. <SEP> Ecarlate <SEP> direct <SEP> écarlate <SEP> a) <SEP> blanc- <SEP> idem <SEP> idem
<tb>
<tb>
<tb> solide <SEP> B <SEP> jaunâtre
<tb>
<tb>
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<tb> (Schultz <SEP> N <SEP> 584) <SEP> b) <SEP> brun-gris <SEP> idem <SEP> idem
<tb>
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<tb> 2. <SEP> Brun <SEP> Cupranil <SEP> R <SEP> brun <SEP> a) <SEP> blanc <SEP> idem <SEP> idem
<tb>
<tb>
<tb> (Schultz <SEP> N <SEP> 682 <SEP> b) <SEP> gris <SEP> idem <SEP> idem
<tb>
<tb>
<tb> 3.
<SEP> Brun <SEP> direct <SEP> M <SEP> brun <SEP> a) <SEP> blane <SEP> idem <SEP> idem
<tb>
<tb>
<tb> (Schultz <SEP> n <SEP> 412) <SEP> b) <SEP> brun-gris <SEP> idem <SEP> idem
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4. <SEP> Colorant <SEP> du <SEP> gris-bleu <SEP> a) <SEP> blanc <SEP> idem <SEP> idem
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> brevet <SEP> français <SEP> b) <SEP> brunâtre <SEP> idem <SEP> idem
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> 836. <SEP> 875 <SEP> du
<tb>
<tb> 20: <SEP> .avril <SEP> 1938
<tb>
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Au lieu de cyanure de zinc, on peut aussi utiliser dans les exemples ci-dassus d'autres composés cyanuriques.
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"Process for eating tinctures"
It is known that dyes based on subsequent copper or copper azo dyes, even if these are derived from azo dyes which are pure white in the unmetallized state, are not easily eaten away and provide insufficient white. for everyday needs. Particularly in printing by gnawing on artificial silk, only brownish removals with insufficient olives are obtained. Since dyes based on copper or subsequently copper dyes are characterized by excellent lightfastness and often also very good wetfastness, a gnawing process allows the use of dyes thereof. category is particularly valuable.
However, a process is already known for gnawing dyes made with copper dyes, a process characterized in that the gnawing is followed by reduction with
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alkali hydrosulphite by an oxidation treatment of the eaten places, but only of these, with hydrogen peroxide.
It is then necessary, in view of the harmful action on the colors of hydrogen peroxide, to be very careful not to put in contact with the oxidizing agent that the places eaten away and not the remaining dye. This drawback makes it more difficult to use in practice the already complicated gnawing process itself, since it naturally comprises two phases.
We also know that we can improve the. wet fastness of dyes by subsequent treatment with solutions of reaction products of low molecular weight aliphatic aldehydes with compounds containing amino or imino groups, reaction products that are resinous or capable of being transformed into resinous compounds For this purpose, for example, the use of reaction products of formaldehyde and urea, thiourea, cyanamide, dicyan diamide, melamine, etc., and mixtures or mixtures is recommended. reaction products of mixtures of these or similar compounds with formaldehyde.
This treatment certainly improves the wet fastness of the dyes, but on the other hand often has the drawback of reducing very appreciably the light fastness of the dyes. This drawback is remedied by adding to the baths of subsequent processing of soluble copper salts containing ionogenic or complex bonded copper, eg copper acetate.
This reduces the bad influence of the fixing agent on the light fastness. There are also already commercially available fixing agents, partly in combination with copper compounds, for example products with the protected names "Fibrofix", "Cuprofix", "Tinofix". If one makes water-solid with such copper-containing fixing agents, for example dyes on cellulose of gnawable dyes, it is often difficult to obtain, especially for them. dyes on artificial silk with viscose, white rongees perfect with the printing pastes' for
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usual gnawing containing hydrosulfite.
If, in order to avoid this inconvenience, such dyes on artificial viscose silk are gnawed away with a usual gnawing printing paste containing hydrosulfite, before the treatment with the copper fixing agent, and if one treats only afterwards with the copper fixing agent, we still do not obtain white removals, but only brownish gnawing effects quite insufficient for practical uses.
The Applicant Company has found that it is possible to gnaw in pure white with hydrosulphite tinctures of copper-bearing dyes, derived from azo dyes which can be gnawed in the non-metallic state, if one adds to the gnawing paste agents which release cyanogenic ions. According to this process, it is also possible to gnaw away in perfect white metallic or non-metallic dyes of gnawable dyes in the non-metallized state, dyes, the fastness of which has been improved and in particular the wet fastness. with known fixing agents containing copper salts. It is immaterial whether these are dyes forming a complex bond with copper or non-metallizable dyes.
This is all the more surprising since the fixing action is very probably based on the formation of insoluble, even resinous, layers on the treated dyed material, which could prevent the penetration of the gnawing paste and of an agent releasing cyanogenic ions.
The term “cyanogenic ion-donating agents” is generally understood to mean agents which give sufficient cyanogenic ions during the gnawing or vaporizing process to remove the metal resulting from the copper dyes. In particular, the following can be mentioned: 1. The soluble salts of hydrocyanic acid, such as sodium cyanide, potassium cyanide, etc.
2. The insoluble salts of hydrocyanic acid, such as
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zinc cyanide, cadmium cyanute, etc., which give cyanogenic ions during the gnawing or vaporizing process, either by hydrolysis or by chemical reaction, for example with alkali carbonates.
3. The complex salts of hydrocyanic aciae, the central metal atom of which can be displaced by copper, couples for example double cyanide of sodium and zinc, double cyanide of potassium and zinc, cyanide solution of zinc in ammoniacal water, double cyanute -Sodium and cadmium or potassium and cadmium, etc.
4. Other processes yielding cyanogenic ions, such as, for example. decomposition of cyanhydrins, eg, formaldehyde cyanohydrin, etc., resulting under the conditions of the gnawing and vaporizing process.
The addition of cyanogenic ion-forming agents to the gnawing paste is the simplest and most efficient process used.
But one can also, after the usual gnawing with hydrosulfite, treat the gnawed places (and if one works carefully and makes a judicious choice of the agents giving off cyanogen ions, even the whole gnawed article) with cyanogenic ion-releasing agents and thus only subsequently elucidate the gnawing effects.
The following examples illustrate the present process, without however limiting it. Parts, unless otherwise stated, are parts by weight.
Example 1.
Is prepared with the dye described in Example 2 of the French patent? 901.005 of January 6, 1944 a blase dye on subsequent copper-colored artificial silk, a dye which is printed by roller printing with a neutral hyarosulphite gnawing paste prepared as follows:
400 parts of industrial gum 1: 1
250 parts of hydrosulfite FDW conc.
25 parts of cyanide, double sodium and zinc
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325 parts of water
1000 games.
It is then treated with steam and the procedure is continued according to known methods. We obtain on the dye a gnawed effect of a pure white, while, without the addition of double cyanide of sodium and zinc, we would have obtained that a gnawed brown-gray background unusable. Similar results are achieved by using instead of the double cyanide of sodium and zinc corresponding amounts of the cyanogenic ion-donating agents mentioned under 1-4 above.
Example 2.
A black dye on copper-colored viscose is prepared with the dye described in Example 6 of French Patent No. 901.005 of January 6, 1944, a dye which is subsequently printed by roller printing with an alkaline gnawing paste with l 'hydrosulphite prepared as follows:
400 parts of starch tragacanth thickener
150 parts of hydrosulfite FDW conc.
100 parts of hydrosulfite FD conc.
50 parts of potassium carbonate
25 parts of zinc cyanide
25 parts of ammoniacal water conc.
250 parts of water
1000 parts It is then treated with steam and the preparation is completed according to known methods. A pure white gnawed effect is obtained on the black dye, while without zinc cyanide there would only have been a gnawed brown-olive effect. Similar results are obtained by using instead of zinc cyanide corresponding amounts of the cyanogenic ion-donating agents mentioned in the description under 1 to 3.
Example 3,
We print with a hydrosulfite gnawing paste,
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prepared as described in Example 2, a brown dye on artificial copper-colored silk, obtained with the trisazoic dye described in French patent N 858,095 of July 20, 1939, example 1, then the preparation is completed according to the pro - Known yields. A pure white gnawed effel on the brown dye is obtained, while without addition of zinc cyanide a. gnawing dough, only a brownish-orange background would be formed.
Example 4.
A hydrosulphite gnawing paste, prepared as described in Example 2, is printed with a blue-green dye on artificial silk, obtained with the Diphenyl Brilliant Blue FF dye subsequently copper (Schultz, tables of dyes, 7th edition No. 510). There is thus obtained, after having completed the preparation according to the known methods, a gnawed effect of a pure white on the blue-green dye, while without hearing zinc cyanide at, the. gnawing paste, only an unusable brownish gnawed bottom would have formed.
Example 5¯,
A black dye is prepared on copper-colored viscose subsequently with the dye described in Example 6 of French Patent No. 901,005 of January 6, 1944, a dye which is printed by roller printing with an alkaline gnawing paste with l. 'hydrosulphite prepared as follows:
400 parts of starch-tragacanth thickener
150 parts of hydrosulfite FDW conc.,
100 parts of hydrosulfite FD conc.
50 parts of potassium carbonate
30 parts of formaldehyde cyanohydrin
20 parts of ammoniacal water conc.
250 parts of water
1000 parts.
The treatment is then steamed and the preparation is finished according to known methods. We obtain on the black dye an effect
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gnawed pure white, while without the addition of cyanohydrin formaldehyde to the gnawing paste, only an olive-brown gnawed background would have been obtained.
Example 6.
We print the dye. mentioned in Example 1 with an alkaline hydrosulphite gnawing paste of the following composition:
400 parts of industrial gum 1: 1
150 parts of hydrosulfite FDW conc.
100 parts of hydrosulfite FD conc.
50 parts of potassium carbonate
30 parts of benzaldehyde sulfonic acid cyanohydrin (obtained from benzaldehyde-, 3-sulfonic acid and hydrocyanic acid)
20 parts of cone ammoniacal water.
250 parts of water
1000 parts.
The treatment is then steamed and the preparation is finished according to known methods. A pure white rong effect is obtained on the blue dye, while without the addition of cyanohydrin of benzaldehyde sulfonic acid it does not. would be formed as a brownish gnawing background.
Example 7.
We prepare. a blue dye with the dye described in Example 2 of French Patent No. 901.005 of January 6, 1944, and subsequently treated with "Fibrofix", a fastness improving agent prepared by Courtaulds Ltd. in London, and with copper acetate. This dye is printed by roller printing with a gnawing paste prepared as follows:
400 parts of industrial gum 1: 1
150 parts of hydrosulfite FDW conc.
100 parts of hydrosulfite FD conc.
50 parts of potassium carbonate
25 parts of zinc cyanide
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25 parts of ammoniacal water conc.
250 parts of water
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It is then treated with steam and the preparation is completed according to known methods. Very clear white gnawing effects are thus obtained, while a sample treated in exactly the same way, but printed with a gnawing paste without cyanide. zinc, would only give brownish gnawed patterns, not clear and stained.
-Example 8.
A blue-green dye on viscose is prepared with the Brilliant Diphenyl Blue FF dye (Scnuitz, tables of dyes, 7th edition, N 510) a blue-green dye on viscose, subsequently treated with the product "Cuprofix" from Sandoz SA in Baie, a dye that printing is carried out with the hydrosulphite gnawing paste described in Example 7. After completing the preparation according to known methods, a pure white gnawed effect is obtained on the blue-green dye, while the same hydrosulfite gnawing paste but without zinc cyanide is not everywhere effective and would give stained samples.
If one uses instead of the above dyeing a dye prepared with the dye described in Example 2 of French Patent No. 901,005 of January 6, 1944 and subsequently treated with "Cuprofix", one obtains with the paste of gnawing described in Example 7 of the gnawing effects of a beautiful white, but the same gnawing paste without zinc cyanute would not give white gnawing.
Example 9.
A green dye on viscose is prepared with the dye described in French patent No. 706,330 of November 25, 1930, a dye whose wash fastness has been improved with "Tinofix", a product of the company J. R. Geigy S.-A. in Baie, by adding copper acetate. This dyeing was printed by roller printing with a hydrosulfite gnawing paste described in Example 7,
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it is steamed and rinsed well. White to slightly yellow gnawed effects are obtained, while the same gnawing paste without the addition of zinc cyanide gives only purple-brown gnawed backgrounds.
Example 10.
A violet dye is prepared on viscose with the disazo dye obtained at. from p-amino-benzenesulfonic acid as the first component, from 1-amino-2-methoxy-5-methyl-benzene as the second component and from 2-phenyl- acid
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Amino-5-hydroxy-naphthaleneW7-sulfonic acid as a final component, a dye which was made solid in washing by treatment with "Cuprofix". This dye was printed with the hydrosulfite gnawing paste described in Example 7, steamed and rinsed. Pure white gnawed effects are obtained, while the same gnawing paste without zinc cyanide gives only gnawed gray backgrounds.
The following table gives still other examples a) gnawed bottom of the dye using a hydrosulfite gnawing paste as described in Example 7. b) gnawed bottom of the dye using a paste hydrosulphite gnawing without zinc cyanide.
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Tone <SEP> Printing <SEP> in <SEP> gnawing <SEP> by <SEP> treats
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<tb> Colorant <SEP> of <SEP> the <SEP> tint <SEP> ment <SEP> with
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EMI9.3
ture on F'b viscose Fibrofix Cuprofix Tinofig
EMI9.4
<tb> viscose <SEP> acetate <SEP> of <SEP> acetate <SEP> of
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EMI9.5
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯ copper copper
EMI9.6
<tb> 1. <SEP> Scarlet <SEP> direct <SEP> scarlet <SEP> a) <SEP> white- <SEP> ditto <SEP> ditto
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<tb> solid <SEP> B <SEP> yellowish
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<tb> (Schultz <SEP> N <SEP> 584) <SEP> b) <SEP> brown-gray <SEP> ditto <SEP> ditto
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<tb> 2. <SEP> Brown <SEP> Cupranil <SEP> R <SEP> brown <SEP> a) <SEP> white <SEP> ditto <SEP> ditto
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<tb> (Schultz <SEP> N <SEP> 682 <SEP> b) <SEP> gray <SEP> ditto <SEP> ditto
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<tb> 3.
<SEP> Brown <SEP> direct <SEP> M <SEP> brown <SEP> a) <SEP> white <SEP> ditto <SEP> ditto
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<tb> (Schultz <SEP> n <SEP> 412) <SEP> b) <SEP> brown-gray <SEP> ditto <SEP> ditto
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<tb> 4. <SEP> Colorant <SEP> of gray-blue <SEP> <SEP> a) <SEP> white <SEP> ditto <SEP> ditto
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<tb> French <SEP> patent <SEP> b) <SEP> brownish <SEP> ditto <SEP> ditto
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<tb> N <SEP> 836. <SEP> 875 <SEP> of
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<tb> 20: <SEP>. April <SEP> 1938
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<Desc / Clms Page number 10>
Instead of zinc cyanide, other cyanuric compounds can also be used in the examples above.