BE454267A - - Google Patents

Description

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  "Procédé de production de résines   artificielles   à partir d'aldéhydes et de p/yrocatechine." 
L'invention se rapporte à la production de résines artificielles à partir de pyrocatéchine ou de fractions contenant de la- pyrocatéchi- ne (fractions qui ont une teneur prédominante en pyrocatéchine) et d'aldéhydes, en particulier de formaldéhyde, en milieu acide ou alca- lin. 



   Si l'on condense de façon   habituelle   en milieu, acide ou alcalin, de la   pyrocatéchine,   ou. des fractions contenant de la   pyrocatéchine,   avec des aldéhydes, par exemple de la formaldéhyde, la réaction de produit de façon extrêmement rapide, et non réglable, avec production . de résines qui, comparées aux résines obtenues à partir   d'aldéaydes,   par   exemple, de     formaldéhyde''.,   et de phénol, c'est-à-dire de phénols monovalents, doivent être considérées comme difficilement ou non uti-   lisables.   



   La pyrocatécine réagit avec la formaldéhyde de façon tellement tumultueuse que l'on ne peut que difficilement, ou même pas du tout   diriger   à volonté la réaction, comme on peut le faire lorsqu'on em- ploie des phéno -s ou des crésols. 



   Suivant   l'invention   il est proposé   d'écarter   corme suit les in- convénients qui se sont présentés jusqu'à présent: la   pyrocatéchine     @   

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 ou les fractions con rcdnt d' la p yrocetécàzne sont d'abord condensa, dan'j des conditions modérées avec une quantité d'aldéhyde beaucoup Loxnàr¯ que la quantité moléculaire (par exemple pendent un ternes r0&1tiv.':"J'::è1t long - olusieurs heures - à froid ou moyennant rézia- de 1:;, t-ruérat.xe),c'est-.-wlire réfrigération, à des températures .,: n,': Q'';::JbSS0:1t )bS PI'!' 8::er..:Üe 4Q ou 50 .

   Je de la pyroostëchine 
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 pst :.OY'¯u1.,:l:,B à,#.,ns. 3: t'.1 S c.JnLl=tions psr e:i','le avec de la ;1.'.xa.'R' mB16 ilJàc t:nn:, en .:.:l:e:: aCLèr oa 81ca11n, il ne faut pas craindre que le rF¯'î0:" 3 .r0c3l1,G8 trop brusquement, et or!, obtient *ne résine L;) a:lY8=sblo, d'ailleurs olQ01e 68ns L'3U, savoir d'abord à 1 '8tl'it liquide, cai o-at être utilisée C01.T'Je une novolaque, et qui pourtant j;ré#?=.te des ..

   L'0'i^.2"lûtéS tannantes mf,rqllé03; par exemple d7.- 1!.l0e avec de l'2&ll, elle peat trouver application cornue produit tan- nant. ':;)tt3 ré'me se oO:L1porte co;r;i;.e une novolaque, c'est-i}-dire que M!-nd en ,,,;,,;,,..1.:±1'2 #1-c ne passe J8S à l'état de iésita, mais quand on 1s capuife en :,ras2nc3 d'pjents ds dàrclssencrit, tels que par exemple la ior:nslùéuae, Ibsxa;:;ét:1Jlc'metétr!;;.[al.Ú8 ou des corps analogues, e110 83!: amenée , l'';'cf"t de réS0.l ou de réste. 



  ,1 .eut fair-s ¯oasser 1. l'état d,:, résol ou de résite, déjà avec pnvircn 1-/,j des quunt.tés de iO!'Y:lt1ldéil;,.'à.e nécessaires pour la forma- tion de la résine, la résine novolaque de pyrocatéchine obtenue dans des conainons modérées avec: relativement peu de formfaldéhyde, et gaj. cent être obtenue par ex mile en condensant 1 mole (molécule-gramme) de ."Trocrtéc'r¯lne avec O,0 mole de fc,^.11.!dé;z;ßde, ou moins. 



  Li eant¯té de fow::e.ldéh.yd3 est de préférence maintenue sensible- ment pls faible; par exermie, on obtient due bons résultats en em- IJ10,ï8n';, une proportion de 1 mole pour c,à mole. COLilIW catalyseur, on neut 0ir e"..6r.1ple em loyer l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, 1'sc..d; oxalique ou LJ:.'''D c-.'s alcalis, par exemple Na OH.

   S:, l'on trai- te ,L1 tel é:"'an5!e pendant 1 à. -3 heures on maintenant une température de 50  par 57 le, on obtient une résine visqueuse, soluble dans l'eaq et non durcissaole par is chalaar, qui ;peat¯ être pressée tout comY.t9 ctr, at±9s résines novolaques, par exemple avec des agents de durcisse- ment et oes ca- r:;C:s, ou qui peut ±.LlSSl. ptre utilisée pour le tannage 
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 ou qui, de préférence, suivant ce que propose également l'invention, 
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 pour la formation diane résine durcissable. 

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   Si l'on ajoute de la formaldéhyde à une   talle   novolaque - et .dans ce cas, la quantité totale de formaldéhyde, y compris la quanti- 
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 té de formaldéhyde du premier stade peut rester eridessolls d'une/- et si ce mélange est chauffé à 70 - 80  en milieu alcalin ou acide, il se forme une résine résol insoluble dans l'eau, c'est-à-dire se sépa- rant du mélange réactionnel, qui -peut être obtenue à l'état solide de façon connue par évaporation de l'eau. 



   Ce   résôl   d'aldéhyde et de pyrocatéchine est tout comme d'autres résols d'un excellente usage, par exemple pour la fabrication de liants, de solutions de laques, de milanges à presser, etc. 
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  En opposition aux résols phénoi4aes habituels, ce produit à ba- se de   pyrocatéchine   la propriété de. réagir rapidement à des tempé- ratures supérieures à 100 , par exemple lorsqu'on presse une mélange de ce   régol   avec des charges, la réaction de durcissement se produit extraordinairement rapidement, ce qui, comme on sait, est désirable. 



   Lors de cette formation rapide de résite, il ne se produit pas 
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 de phénomènes indésirables, c'est-à-dire que l'or'obti.=nt pas de produits poreux-et présentant des soufflures, en sorte que, suivant ce que se propose également l'invention, la résine du stf.de .résol peut être transformée en résine au stade résite, seule, après avoir reçu une forme, ou à l'état 1--imforme, par l'action plus poussée de la cha- leur - opportunément après qu'on ait écarté la plus grande partie des constituants volatiles - après quoi, du produit à base de résite ob- tenue, on peut éventuellement fabriquer des.produits profilés ou mou- lés tels qu'on les désire, en agissant par enlèvement de   cope&ux.     Lne   telle production de la resite (résine noble) peut aussi, en partant 
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 de la résine novolaque.,

   etre réalisée d'un trait, en 'çrolongH::1t le chauffage avec des agents de durcissement après formation de la. tési- t.r,e..la. t.iv Ejjl1i:nt ne résol - utilement à des, tempéra "lIreS /flIDUG{ 8.LeVv8S, as pre¯..,'Y'eL0e . tout en écartant les constituants volatiles éve::1tl1elle!l1en1:i .gênants, par exemple l'eau. 



  Au lieu du durcissemept jusqu'à obtention d'llrll3 résite déL.niti- ve, on "pa.:t aussi réaliser an èllrciss(1:Le.c.t partiel jusqu'à obtention de résines au stade résitolfl, et dans ce cas on peut aussi partir soit directement de résine novoLaql1s. soit de résina résol Dans la production ':# résitol ou de résite, on é#jJL;tT utilement 
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 ri,=.! ':] 

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 r dus ¯'1 ¯::a' a G,Zw:! ;. té S n' '':t d, tiüï v.5;3E?P.1-.Tl v par exemple de fori;s;1-én,/<#e.

   On p'"at donc, en observant la r3;:;l de l'in- V311t:Or., aonarni<>r li ;;rocatécimne d'abord avec peu. d'aldéhyde et (:L;18 ces c,=,ncL:.. t:.Cf'..8 modernes réglées, 31 produire toutes les C'a i,,-Ur s et matières connues pour les résines pl:énoiql1es, c'e::>t-s,-CL::'8 o-s novol&qa,-,s llq!1'¯Q;.'S oa 5:¯ CaS, des résols, restions et résilles liqui-des ou solides. j-1 Ísut rG.^.itrCiü r que, même lorsqu'on 3ml,lo:Le re<:tlVPIl7erit peu de Íon:',t, ldén,/r1e ;['1' exemple 0,5 fi 0,0 mole, et ane tempé- r;-.türe Cl0 70 ro, 1s Téa0t:'..on 0u se produit 9St relativement vioLe#te e e.COtherT'lû:tla, fia,s cette réaction peut être très forte=a:r.t ::iod6rée par an0 réfrlgératlon e1Îàcaàe ou par dil.J- tion, p3?? oxei.i le au moyen d'eau.. 



  .¯s résines iu tïpe novoiaqu-e sont solubles non seulement 0['CS l'eau, mais éjjai<or==>nt dans l'alcool, l'acétone, l'acétate de tu.t./le, etc., mais non dans le benzène. 



  ...¯ ZL: 10'j parties en poids de pyrocatéchine, 1C parties en poids d'acide sulfurique à 30' sont 'cll&uffÁes jusqu'-'. ". a.i3S0I,lltlon de la pyrooatéchine, après quoi on ajoute 50 parties en poids de forffaldéhyde à 37., et le mlanse est '.maintenu, à une température de 50  tout en étant a- mité. Li, réaction est terminée en environ 1 heure. On obtient un? résine visqueuse, Q'.t'. peut être entreposée pendant un temps -1 !,Ln,ité, et Qui se dissout dans l'eau, l'alcool, l'acétone, l'anone et l'acétate de b.utyle.

   Ce ?roduit peut être utilisé cornue zsiiµre tannw.nte..;i, de ce produit liquide, on veut ob- tenir an produit durcissable, on procède comme suit: 1W parties en poids de cette résine liquide sont bien mé- l,in--ées avec 10 à 15 parties én jjoids de formaldéhyde à 37/t et sou¯,:ises '- r.àa,nt environ 1 heure à une tew,ératurP de 50 à 60 . après ce r,er.J".s, il se produit une séparation par couches., à ré- ;,;np sép;r6e est un resol, qui peut être déshydraté. 



  'JE: réso-- peut être utilisé t;1 quel, ou être déshydraté de 
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 façon connue. Il est solable et fusible. Sous l'action prolon- 
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 gée de la chaleur, il passe à l'état de résite.

Claims (1)

1. EMI5.1

   R E V L N D T C . il' :L 0 TT S .

   1. Procédé de préparation de résines artificielles partir de pyrocatéchine et d'aldéhydes, en particulien de formaldéhyde, en milieu acide ou alcalin, caractérise é en ce que de la py- rocatéchine est condensée avec peu de formaldéhyde sous 2 à 3 moles en/maintenant des conditions modérées, c'est-à-dire des températures relativement basses.

   2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé é en ce que la résine du type novolaque formée par le procédé suivant est la revendication 1,/condensée moyennant adjonction d'un agent de EMI5.2 durcissement, par exemple de la formaldéhyde ou de l'hexamétlipléne- tétramine, par exemple à une température de 90 à 1000, jusqu'à la séparation par couches.

   3. Procédé suivant la revendication 2,caractérisé é en ce que la résine du type ré,sol obtenue par le procédé selon la revendication 2, est transformée par chauffage en résine du type résitol ou en résine du type résite, de préférence d'un triait avec la formation du résol et moyennant emploi de plus grandes quantités d'agents de durcissement.

   4. Résines artificielles obtenues par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3.

   Monsieur le Directeur, Nous vous signalons qu'à la suite d'un lap- sus calai la revendication 1 doit être rectifiée de la manière suivante : à la 4e ligne, il faut lire " 2/3 mole " au lieu de 2 à 3 moles .

   Le fait qu'il s'agit bien d'une erreur de copie apparaît clairement à la lecture des trois premières lignes de la page 2 du mémoire descriptif , où il est dit que la quantité d'aldéhydes emoloyéeest moindre que la quantité moléculaire , Nous vous prions d'ailleurs de bien vou- loir verser la présente lettre au dossier du brevet, afin que les tiers qui prendraient connaissance du dos- sier, soient avertis de l'erreur commise au moment du dépôt.

   Par ailleurs,nous vous autorisons à join- dre un exemplaire de la présente aux copies \le la deman- de ci-dessus que 'vous délivreriez éventuellement à des tiers.

   Ci-joint,nous vous remettons un timbre fis- cal de 15 francs en paiement de la taxe due pour les ré- gularisations de l'espèce.

   Veuillez agréer.Monsieur le Directeur,nos salutations distinguees.