BE444274A

BE444274A -

Info

Publication number: BE444274A
Authority: BE

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé pour la fabrication de produits de polycondensation. 



   Il est connu que l'on parvient par la réaction de diuré- thanes sur des diamines à des polyurées qui possèdent des pro- priétés très précieuses. Il a en outre été proposé de fabri- quer les polyurées par réaction d'esters d'acide isocyanique sur des diamines. Les esters d'acide isocyanique employés peuvent être préparés à partir des "acide dicarbonique-diami- des" correspondantes par chauffage avec précaution dans des agents de dilution inertes. 



   Il a maintenant été découvert que l'on peut renoncer à l'isolement de l'ester d'acide isocyanique et mettre directe- ment en réaction les acide dicarbonique-diazides. On travail- le suivant le présent procédé de telle manière qu'on met en suspension la diazide dans un dissolvant inerte, par exem- ple le benzol, et qu'on la fait réagir sur la quantité équi- valente d'une diamine. Il prend naissance un produit de po- lycondensation blanc qui possède de bonnes propriétés plas- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 tiques. 



   La réaction peut se faire   également     dans   la masse fondue 
 EMI2.1 
 bien ;à>.an travail ¯.'J,'ïC #es #;:;..nts Cl8 dilution inertes soit plus   avantageux   par   suit?   de la   facilité     @   réaction de l'a- zide. Les propriétés des produits de polycondensation fabri- ques   suivant   ce procédé peuvent   éventuellement   être améliorées par   condensation,   ultérieure  .sous     pression   ou dans le vide. 



     :Le:     condensation     ultérieurs     se     présentant   lors du traite- ment peut être réduits par l'emploi de stabilisateurs de vis- cosité,   connue   par exemple la   méthylamine,     l'éthylamine,   la   cyclohexylamine,   l'alcool amylique, etc. Si on travaille dans des agents de dilution, l'influence de l'oxygène de l'air est sans importance de sorte   qu'il   ne faut prendre au- oune mesure spéciale de protection.

   Lors de la condensation   ultérieur'.;   il est toutefois   avantageux     d'écarter     l'oxygène   
 EMI2.2 
 ii l'aide d'un gaz protecteur, par execple 1V,, H2' OOZ (azote,   nydrogène,   acide   carbonique).   



   Come   .matière   de   départ,   pour le présent procédé on peut 
 EMI2.3 
 employer x,3s acide-dicarbonirp8-",iazides dont les groupes ear zoxj-rii;=.aes sont reliés par un reste aliphatique, hydro- aromatique, ou mixte aliphatico-aromatique. La chaîne de carbones peut contenir des   hétéro-atomes,   comme le   soufre   ou   l'oxygène.     Comme   aminés, on emploie des diamines primai- 
 EMI2.4 
 res ou secondaires aliphatiiues, hyciroaromatiques ou mixtes aliphati co-aromati que s. 



    Exemple.-   
23 parties en poids de diazide d'acide sébacique sont dissoutes dans 100 parties en volume avec du benzol séché au sodium et à cette solution on ajoute   immédiatement   10,5 
 EMI2.5 
 parties en poids d'hexaméthylènediamine sous une forme fine-- ment pulvérisée. Après environ 1/4 heure à 1/2 heure, la réaction est en train avec développement d'azote, 
Le mélange de réaction est alors abandonné à l'abri 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 de l'humidité de l'air pendant 12 heures. Après ce temps, la réaction est presque complètement terminée et on chauffe pour la compléter encore pendant 1/2 heure à l'ébullition avec reflux. Le produit de polycondensation précipité est séparé par filtration-et après l'élimination'du benzol il est lavé à l'eau froide. 



   Le produit de polycondensation est insoluble dans le ben- zol, l'alcool, l'éther et l'eau. Il se dissout par contre dans l'acide chlorhydrique concentré d'où il peut être préci- pité à nouveau partiellement par dilution. Il   possède   de bonnes propriétés plastiques', qui peuvent encore être amélio- rées par une condensation ultérieure de courte durée dans le vide.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  Process for the manufacture of polycondensation products.



   It is known that, by reaction of diurethanes with diamines, polyureas are obtained which have very valuable properties. It has furthermore been proposed to manufacture polyureas by reacting isocyanic acid esters with diamines. The isocyanic acid esters employed can be prepared from the corresponding "dicarbonic acid-diamides" by heating carefully in inert diluting agents.



   It has now been found that one can dispense with the isolation of the isocyanic acid ester and directly react the dicarbonic acid-diazides. The present process is carried out in such a manner that the diazide is suspended in an inert solvent, for example benzol, and is reacted with the equivalent amount of a diamine. A white polycondensation product is produced which has good plastic properties.

 <Desc / Clms Page number 2>

 ticks.



   The reaction can also take place in the melt.
 EMI2.1
 well; at> .an work ¯.'J, 'ïC #es #;:; .. nts Cl8 dilution inert be more advantageous by follows? the ease of reaction of the azide. The properties of the polycondensation products produced by this process can optionally be improved by subsequent condensation under pressure or in vacuum.



     : The: subsequent condensation occurring during processing can be reduced by the use of viscosity stabilizers, for example methylamine, ethylamine, cyclohexylamine, amyl alcohol, etc. If working with diluting agents, the influence of oxygen in the air is irrelevant so no special protective measures need to be taken.

   Upon subsequent condensation '.; however, it is advantageous to remove oxygen
 EMI2.2
 ii using a protective gas, for example 1V ,, H2 'OOZ (nitrogen, hydrogen, carbonic acid).



   As a starting material, for the present process one can
 EMI2.3
 use x, 3s acid-dicarbonirp8 - ", iazides whose ear zoxj-rii; =. aes groups are linked by an aliphatic, hydro-aromatic or mixed aliphatico-aromatic residue. The carbon chain may contain hetero atoms, such as sulfur or oxygen. As amines, primary diamines are used.
 EMI2.4
 res or secondary aliphatiues, hyciroaromatic or mixed aliphati co-aromati c s.



    Example.-
23 parts by weight of sebacic acid diazide are dissolved in 100 parts by volume with sodium-dried benzol and to this solution is immediately added 10.5
 EMI2.5
 parts by weight of hexamethylenediamine in finely powdered form. After about 1/4 hour to 1/2 hour, the reaction is in progress with the development of nitrogen,
The reaction mixture is then left in the shelter

 <Desc / Clms Page number 3>

 humidity for 12 hours. After this time, the reaction is almost completely complete and is heated to complete it further for 1/2 hour at boiling with reflux. The precipitated polycondensation product is separated by filtration and after removal of the benzol it is washed with cold water.



   The polycondensation product is insoluble in benzol, alcohol, ether and water. On the other hand, it dissolves in concentrated hydrochloric acid, from which it can be partially precipitated again by dilution. It has good plastic properties, which can be further improved by short-term subsequent condensation in vacuum.

Claims

ABSTRACT ----------- Process for the preparation of polycondensation products, characterized in that diazides of dicarbonic acids of the general constitution are polymerized, optionally in a diluting agent. N3 OC. R. CO N3 with approximately equivalent amounts of diamines of the type R 'EN. R. NH. R '' formula in which R 'and R "represent a hydrogen atom or an aliphatic or aromatic residue and R a residue EMI3.1 a7iphatic, hydroaromatic or mixed aliphatico-aromatic, and the carbon chain may also contain hetero atoms.