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MEMOIRE DESCRIPTIF à l'appui d'une demande de BREVES D' INVENTION " Composta et colorants chryséniques "
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir des dérivés du chrysène lorsqu'on fait réagir les composés halogènes du chrysène aveo les composés qui contiennent au minimum un atome d'hydrogène fixé à un atome d'azote ainsi que des groupes au moyen desquels ila peuvent être mis en cuve.
On peut faire réagir les composés halogénés du chrysè- ne, par exemple le 2-bromo-, le 2.8-dibromo- ou le 2.8-dichlo- rochrysène qui, à coté des atomes d'halogène peuvent contenir
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encore d'autres substituants, avec les composée les plue divers qui contiennent au minimum un atome d'hydrogène fixé à un atome d'azote ainsi que des groupes au moyen desquels ils peuvent être mis en cuve; on peut le cas échéant faire agir plusieurs molé- cules de ces composés identiques ou différents, en même temps ou l'une après l'autre, sur 1 molécule de chrysène contenant plusieurs atomes d'halogène.
Les composés qui contiennent au minimum un atome d'hydrogène fixé à un atome d'azote ainsi que des groupes au moyen desquels ils peuvent être mis en cuve,par
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exemple au moins un groupe carbocylique fixé dans un noyau, peuvent être des composés anthraquinoni,uea, ou ils peuvent faire partie d'un groupe de composés polynucléaires condensés supérieurs; les composés de ce genre sont par exemple les amino-
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anthraquinones, telles que la l-aminoanthraquinone et les 1-amino- arylaminoanthraquinones, puis les aminoaoy.am.noarathraquinones dans lesquelles le reste acyle peut être le reste d'un acide ali-
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.'gihatique, aromatique ou hétérocyclique, par exemple d'un acide carboxylique.
Parmi ces composés on peut mentionner la 1-amino- 4--benzoylaminoanthraquinone, la 1-amino-5-benzoyl-aminoanthra- quinone, la lo-5abexexoyXamâ.na8néthayauthracuinone, la 1-amino-5.8-dibanzoylaninoanthraquinone, la 1-amino-anthraquino- noyJm1no-anthraqu1none, puis les aminopyranthrones et les amino- dibenzanthronea, les composés aminoanthraquinoniquea dont les positions 1 et 9 font partie d'un noyau hétêrocyclique, par exemple les amino-1.9-authrapyrimid:
tnei3, les amino-1.9-anthra- pyridones, les .amino-1.9-iaothiazolan%hroneo et les amino-1.9- pyrazolanthrones, ainsi que les composés antbraquinoniques dans lesquels deux des atomes de carbone placés en position ortho l'un
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par rapport à l'autre font partie d'un système polynucléaire hétérocyclique, comme c'est le cas par exemple pour les amino-
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1.2-nthraquinoneacridones.
Tous ces composée peuvent encore contenir d \l'autres aubsti tuants
La réaction des composés halogénés du chrysène avec les composes qui contiennent au minimum un atome d'hydrogène fixé à un atome d'azote et au minimum un groupe carbonylique fixé dans un noyau, est effectuée avantageusement en chauffant ces composes dans des dissolvants ou des diluants, par exemple
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dans le nitrobenzène, le chloronaphtalêno ou l'alcool amylique et de préférence en présence de catalyseurs tels que le suivre ou les composes du cuivre ainsi que d'agents susceptibles de lier les acides tels que les carbonates alcalins ou l'acétate de so- dium déshydraté ou ces deux produits ensemble.
Les composée obtenus sont soit des produits intermédi- aires de grande valeur pour la préparation de colorants soit des
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ooloranlso
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter.
Exemple 1
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On remue 16 heures 9 à 190-2000, 46,8 parties de 2.8- àibromoohryaéno (obtenu en dibromant le ebryaene dans de l'acide acétique glao1al,(c;f. Berichte der deutschen chemischau Gesell-' echaft. volume 60, page 145 ou Joumal- fiir praktische 0hemio (2), vol 9, page 275)e 56 parties de 19àminoanthraquinone, 996 par- ties de ehlorure uivre et 54 parties d "acétate de sodium dée- hydraté dans 720 parties de nitrobenzêne. Te produit réaction- nel se précipite et peut être isolé par filtration. Pour éliminer
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les composés de cuivre on traite ce produit avec de l'acide chlorhydrique dilué bouillant; on obtient des cristaux aoiou-
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laires violet-bran qu'on peut recristalliser dans de l' a-chlor- naphtalène.
Ce produit se dissout dans l'acide sulfurique oon- centré en brun et fond au dessus de 400 . La détermination de la teneur en azote montre que ce produit est un di-(l'-
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anthra$uinouyl)-2a8-diamixioahrys3neo
Exemple
On disperse 10,3 parties de 2-bromochrysène (préparé en monobromant le chryséne dans du nitrobenzène) 6 parties d'acé-
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tate de sodium déshydraté, 7,5 parties de l-aminoanthraquinone et 1 6 partie de ohlorure cuivreux, dans 145 parties de nitroben- zène. et maintient le mélange 20 heures à 190-200 .
Après re- froidissement on filtre la masse réactionnelle, lave le produit solide avec du nitrobenzène puis avec du benzène et le traite
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avec de l'acide chlorh3vàrique bouillant à environ 1% pour le purifier On obtient en bon rendement des aiguilles rouges
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qu'on peut recristalliuer dans le nitrobenzène, ce produit fond à 280-285 et se dissout dans l'acide sulfurique concentré en brun. L'analyse de ce produit montre qu'on se trouve en présen-
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ce d'un (l'-mthraqninonyl)-2-aminoohoeysÀnoo
Exemple 3
On disperse 10,3 parties de 2-bromoohrysène (préparé en monobromant le chrysène dans du nitrobenzène), 12 parties de
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1-amino-4-benzoylamincanthraquinone, 1,6 partie de chlorure cuivreux et 6 parties d'acétate de sodium déshydraté, dans 145 parties de nitrobenzène, et remue 20 heures à 190-200 .
Après avoir refroidi on filtre, lave et élimine les composés de cuivre en traitant le produit solide avec de l'acide chlorhydrique di-
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lué bouillant. Le produit de condensation obtenu en très bon
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rendement forme, après reeristallisation dans le nitrobenzène, des aiguilles bleues, solubles dans l'acide sulfurique concen-
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tré en jaune-brun, se décomposant à i$40-550 , et qui ne peuvent @ être que difficilement mises en cuve. Ce produit de condensa-
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tion est le (.
.-beroylam3xuaz.thraq,u3nanylml ) am.nochryssne Lorsqu'on condense de la même manière le 2=bromochry- sene avec la l-a11lino"'5-benzoylaminoanthraquinonet on obtient le ( 5 bezoylau:oaxathraquinoayï l' ) Qamiaaachryséne , poudre brune cristalline, soluble dans l'acide sulfurique concentre en brun.
On obtient un produit analogue lorsqu'on emploie le 2-
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bromo-8-nitroohryséne à la place du 2-bromochrysène.
Exemple 4 On disperse 18 parties d'acétate de sodium déshydraté et 18 parties de carbonate de sodium calciné dans 480 parties de nitrobenzène et maintient à l'ébullition jusqu'à ce que 30 parties de nitrobenzène aient distille. Après avoir refroidi à 190-200 (température du bain d'huile), on ajoute 23,2 parties
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de ''' o8"d'.L''?romOf"ïzyy$,:le 42 parties de ."utxxta"P "bV x' Oy3.$mino' anthraquinone et 1,5 partie de chlorure cuivreux et remue 16 heures à cette température.
Puis on filtre à chaud,, lave le produit solide avec du nitrobenzène, aveo du benzène puis avec
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de l'aooool et le traite avec de l'acide shiorbydrique dilué 'bouillant pour le purifier,' Til-re, laye'le produit solide et "f' , .. - .. -.." -". le sécha., On obtient en très bon rendement (supérieur à 90%) une poudre bleue qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré en jaune-brun, fond à une température supérieure à 460 et ne peut être que difficilement mise en cuve. L'analyse montre
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qu'on se trouve en présence du di-(4'benzoylamino-11-anthraqui- ncnyl)-2o8-àiadnoahryséne.
On obtient le même produit lorsqu'on remplace le 2. ì. dibromochrysene par une quantité équivalente de 2.8-dichloro- chx3rséae,.
Le .8-dibrozuochrysne employé dans cet exemple est préparé de la façon suivante : On disperse 22,8 parties de chrysène fondant à 2510 dans 200 parties de nitrobenzène et introduit 35 partias de brome goutte à goutte, à 15-25 , en 3 heures On remue tout dtabord 16 heures à 25-30 puis 22 heures à 35-400. Le 2.8- dibromochrysène peut être obtenu par filtration après avoir fait passer de l'air dans le mélange réactionnel pour éliminer l'aci- de bromhydrique. Il forme une poudre cristalline fondant à 273-275 .
Lorsqu'on emploie du nitrobenzène seo, on peut suppri- mer la distillation du nitrobenzène décrite au début de cet ex- emple
Exemple 5
On disperse 4,5 parties d'acétate de sodium déshydraté et 4, 5 parties de carbonate de sodium calciné dans 138 parties de nitrobenzène et maintient à l'ébullition jusqu'à ce que 18 parties de nitrobenzène aient distillé.
Après avoir refroidi à 190-200 (température du bain d'huile), on ajoute 5,8 parties de 2.8-dibromochrysène (obtenu en dibromant le chrysène dans du anthra
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nitrobenzène), 1 0 5 parties de l-anino-5-benzoylaminequlnone et 0,4 partie de chlorure cuivreux et remue 16 heures à cette tem- pérature. On filtre à chaud, lave le produit solide avec du nitrobenzène, chasse le nitrobenzène restant à la vapeur d'eau
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et traite ce produit avec de l'acide chlorhydrique dilué bouil- lant pour le purifier ; onfiltre, lave et sèche.
On obtient en
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très bon rendement des aiguilles olive-brnn, se dissolvant dans l'acide sulfurique concentré en brun-rouge et fondant au-dessus de 460 . L'analyse montre qu'on se trowe en présence d'un di-
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( 5 " benjBoylamino-1 ' -anthraquinonyï ) -2.8-diand.nochrysêne.
Exemple On dispersa 398 parties de 2a8-dibromoch>yBéno (obtenu en dibromant le shrysene dans du nitrobenzène), 7,5 parties de l'-amino--5- beasoyla!aino--methesyanthraquinonee 3 parties de carbonate de sodium calciné, 3 parties d'acétate de sodium dés-
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hydrat4 et oyes partie de chlorure cuivreux dans 72 parties de nitrobenzène et maintient 16 heures a 190-200P. On filtre le mélange réactionnel à chaud, lave le produit solide avec du
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nitrobenzène, avec du benzène et avec de 1 alcool et le traite avec de l'acide chlorhydrique dilué bouillant pour le purifier.
On obtient en bon rendement de petits priâmes violet-brun, so- lubles dans l'acide sulfurique concentre en brun et fondant au- dessus de 460 . L'analyse montre qu'on se trouve en présence
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d'un d3=(5 eoylamixro8'=mêthayml manthxag,uinoryl) a8--di aminochrysene.
Exemple ? On disperse llp6 parties de o8mdibromoohryssno, 1593 parties de 1-artuo- cthoysxthxaquinoxe, 9 parties d'acétate de sodium deshydratee 9 parties de carbonate de sodium calcina et Ot9 partie de chlorure cuivreux dans 200 parties de nitrobenzène et maintient 16 Heures a 193-203 On filtre le mélange réac- tionnel à chaud, lave le produit solide avec du nitrobenzéne
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puis avec du benzène et le traite tout d'abord avec de l'acide chlorhydrique dilué, puis avec de l'aloool bouillant pour le purifier. On obtient en très bon rendement une poudre cristal- line verte, soluble dans l'acide sulfurique concentré en violet- bleu et, fondant à, une température supérieure à 4600.
L'analyse
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montre qu'on sa trouve en présence du di-(4'-méthozy-l'-anthra- quinonyl)-2.8-diaminochryeêne.
On peut préparer de manière analogue les corps suivants:
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<tb> 1) <SEP> produit <SEP> de <SEP> condensation <SEP> + <SEP> 2 <SEP> molécules <SEP> de <SEP> l-amino-8-
<tb>
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préparé à partir de 1 mo- benzoyiasdnoanthraquinone.
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<tb> lécule <SEP> de <SEP> 2.8-dibromo- <SEP> Aiguilles <SEP> brunes <SEP> à <SEP> olives.
<tb>
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chryaene H2S04 concentré : orange.
2) ido + 2 moloëulea de 4.4'-diamino- 1.1'-dianthrimide. Poudre
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<tb> bleu-noir. <SEP> H2SO4 <SEP> concentré <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb> bleu-vert.
<tb>
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3) id. a- 2 molécules de l-.mino-4-
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<tb> anilinoanthraquinone.
<tb>
Aiguilles <SEP> violet-bleu.
<tb> H2S04 <SEP> concentre <SEP> : <SEP> bleu.
<tb>
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4) id. + 2 molécules de l-amOEo-5-(N)- 4bexz,zanthraqui.noneacr3.done . Poudre verte. H2S04 concentré: gr1aolet-noir.
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<tb>
5) <SEP> id. <SEP> + <SEP> 2 <SEP> molécules <SEP> de <SEP> 1.4-diamino-
<tb>
<tb>
<tb> anthraquinone. <SEP> Poudre <SEP> noir-
<tb>
<tb>
<tb> bleu. <SEP> H2SO4 <SEP> concentré <SEP> :bleu.
<tb>
Exemple
On disperse 9 parties d'acétate de sodium déshydraté et 9 parties de carbonate de sodium calciné dans 480 parties de nitrobenzène et chauffe à l'ébullition jusqu'à ce que 48 parties de nitrobenzène aient distilla. Après refroidissement à 160-165 ,
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on ajoute 23,2 parties de 2o8-dibremochrysene (obtenu en dibromant le chrysène dans du nitrobenzène) f 21 parties de 1-amino-4-benzoyl-
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anthraquinone et 0,75 partie de chlorure cuivreux et remue 16
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heures â. 160 650. Puis on filtre à chaud, lave le produit so- lide avec du nitrobenzène, avec du benzène et aveo-de l'alcool et le traite avec de l'acide chlorhydrique dilué bouillant pour le purifier, filtre, lave puis traite encore ce produit avec de
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I alcoô, t' bou.l2aut .
Apres reoxtis%alliaa%ion dans de l'cc-chlor- naphtalènes on obtient en bon rendement de petites aiguilles bleues) solubles dans l'acide sulfurique concentré en un jaune- vert qui vire au bout de peu de temps en un olive-brun: lors-, qu'on chauffe ce produit, il se décompose à 380 .
Exemple
On disperse 3 parties d'acétate de sodium déshydraté et 3 parties de carbona te de sodium calciné dans 240 parties de nitrobenzène et maintient à l'ébullition jusqu'à ce que 30 parties de nitrobenzène aient distillée Apres avoir refroidi
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à 190-20000 on ajoute 12, parties du produit obtenu à l'exemple es, 6 v 9 parties de l-amino=5-benzoylaminoanthraquinone et 0 fl 3 partie de chlorure cuivreux et remue 16 heures à cette température.
Puis on filtre à chaude lave le résidu avec du nitrobenzène, aveo du benzène puis avec de 1 alcool et le traite , avec de 1 acide chlorhydrique dilué bouillant pour le purifier, filtres, lave avec de l'eau et sèche.. On obtient une poudre bleu-brun en bon
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rendement, qu'on peut recristal1iser dans l' achloxaphtaan ; lorsqu'on chauffe ce produit il se décompose à .40; il se dis- sout dans l'acide sulfurique concentré en brun. L'analyse montre qu'on se trouve en présence d'un (5 beaaoylamixvo =arWmhraqu3no nyl)-( . benzoylamino-l -anthx ; quinonyl)-2.8-diaminochrysène.
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Exemple 10
On disperse 11 parties d'un tétrabromochrysène, 28 parties de l-amino-4-benzoylaminoanthraquinone, 12 parties de carbonate de sodium calciné, 12 parties d'acétate de sodium déshydraté et 1 partie de chlorure cuivreux dans 480 parties de nitrobenzène et maintient 16 heures à 190-200 . On filtre le mélange réaotionnel à chaud, traite le produit solide avec du nitrobenzène bouillant, filtre derechef, lave et traite le produit solide avec de l'acide chlorhydrique dilué bouillant pour le purifier. On obtient en très bon rendement une poudre vert- noir, soluble dans l'acide sulfurique concentré en vert-olive, fondant à une température supérieure à 460 et teignant le co- ton, de sa cuve brun-rouge, en nuances vert-gris.
Lorsqu'on emploie la 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone à la place de la 1-amino-4-benzoylaminoanthraquinone, on obtient un produit noir-brun, soluble dans l'acide aulfurique concentré en brun-olive et se décomposant à une température supérieure à 460 .
On prépare le tétrabromochrysène employé dans cet ex- emple de la façon suivante
On disperse 45, 6 parties de chrysène dans 400 parties de nitrobenzène, ajoute un peu d'iode et introduit goutte à goutte, en 8 heures, à 15-25 , 280 parties de brome.
On remue 16 heures à 25-30 , 24 heures à 35-40 , 1 heure à 50-60 et en- fin 1 heure à 115-120 , Le produit réactionnel se précipite; on le filtre à 100 , le lave et le sèche. Après l'avoir recristal- lisé deux fois dans le nitrobenzène ce produit forme des aiguilles incolores, fondant à une température supérieure à 300 et conte- nant 59% de brome, ce qui correspond à un tétrabromochrysène.
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On obtient un chrysene brome analogue lorsqu'on con- tinue de bromer du dibromoohrysene en solution dans de l'acide sulfurique concentré,en présence d'iode.
On obtient un produit analogue à celui décrit à l'alinéa 1 de cet exemple lorsqu'on emploie pour cette réaction un chry- sène fortement bromé préparé de la manière suivante: on dis-
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perse 36ü8 parties de 2>8-àibrowochxyséne (obtenu en dibromant le chrysene dans du nitrobenzène) dans 400 parties de nitroben- zène, ajoute un peu dlîode et introduit goutte à- goutte 108 parties de brome en 8 heures,,à 20 . On remue tout d'abord 16
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heures à 25-30 puis on élève la température par étapp en chauffaut 24 heures à 35-40 l heure à 50°60s 1 heure à 115-120 et 1 heure à 190 . Après avoir refroidi à 110 , on filtre par aspiration et lave le produit solide après recristallisation dans du nitrobenzène on obtient des aiguilles blanches,fondant à 345 .
Exemple 11
On disperse 9 parties d'acétate de sodium déshydraté et 9 parties de carbonete de sodium calciné dans 480 parties de
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nitrobenène et maintient à l'ébullition jusqu'à ce que 48 par- ties de nitrobenzène aient distille. Après refroidissement à 160-1650 on ajoute 23D2 parties de 2,8-dibromochrysèue (obtenu en dibromant le ohrysene dans du nitrobenzène) 2006 parties de 1-amino-5-bexézoylaminoan%hraquinone et 0g?5 partie de chlorure cuivreux et remue 16 heures à 160-165 .. Puis on filtre à chaud, lave le produit solide aveo du nitrobenzène, avec du benzène et avec de l'alcool et le traite avec de l'acide chlorhydrique di- lué bouillant pour le purifier; on filtre, lave et traite encore
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ce produit avec de l'alcool bouillant.
On obtient en bon rendement des aiguilles olive-brun, solubles dans l'acide sul- furique concentré en brun et fondant à une température supérieure à 300 .
Exemple 12
On disperse 1,5 partie d'acétate de sodium déshydraté et 1,5 partie de carbonate de sodium calciné dans 120 parties de nitrobenzène et chauffe à l'ébullition jusqu'à ce que 12 par- ties de nitrobenzène aient distillé. Après avoir refroidi à 193-200 , on ajoute 6,5 parties du produit obtenu à l'exemple 11,
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3,5 parties de 1-amino-5-benzoylaminoanthraquînone et 0,15 partie de chlorure cuivreux et remua 16 heures dans un bain maintenu à 194-20400 Fuis on filtre à chaude lave le produit solide avec du nitrobenzène, avec du benzène et avec de l'alcool et le trai- te avec de l'acide chlorhydrique dilué bouillant pour le purifier; on filtre, lave et traite encore le produit solide avec de l'al- cool bouillant.
On obtient en très bon rendement le di-(5'-ben-
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zoyl-anlno-l'-anthraquinonyl)-2o8-diaminochryséne décrit à l'ex- emple 5.
Exemple 13
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On disperse 1,95 partie de 2.8-dibromochrvaène, 3,85 parties de .amino-5-(p-méthoxy)benzoylaarinoanthraquinane, 1,5 partie d'acétate de sodium déshydraté, 1,5 partie de oarbonate sodium calciné et 0,15 partie de chlorure cuivreux dans 60 par- ties de nitrobenzène seo et remue 18 heures à 193-203 On filtre le mélange réactionnel à chaud, lave le produit solide avec du nitrobenzène, avec du benzène puis avec de l'alcool et le traite avec de l'acide chlorhydrique dilué bouillant pour le purifier, filtre, lave et sèche.
On obtient en bon rendement
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une poudre brun-rouge9 soluble dans l'acide sulfurique con- centré en brun et fondant une température supérieure à 460 . temple 14
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On disperse 1995 partie de 2o8d.bromociiryons, 3,9 parties de lmine5(paloro-bsroylaminoaxathraquinone, 1,5 partie d'acétate de sodium déshydraté, 1,5 partie de carbonate de sodium calciné et 0,15 partie de chlorure cuivreux dans 60
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parties de nitrobenzène sec et remue 18 heures à 193-203 0. On filtre la masse réactionnelle à chaud, lave le produit solide avec du nitrobenzène, avec du benzène puis avec de l'alcool le traite avec de l'acide chlorhydrique dilué bouillant pour le purifier, filtre, lave et sèche.
On obtient en bon rendement une poudre brun foncé, soluble dans l'acide sulfurique concentré en brun et fondant à une température supérieure à 460 o
On obtient des produits de condensation analogues, lors-
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qu'on remplace la ,-am3n =W(pci.oro,bsmzylanoanthraquinone par la l *amino-5-'(o-ehloro-)bensoylaminoanthraquinone ou par la 1-amino-5-(m-chloro-)benzoylminoanthraquînone.
Exemple 15
On disperse 3 parties d'acétate de sodium déshydraté et 3 parties de carbonate de sodium calciné dans 96 parties de nitro- benzène et chauffe à l'ébullition jusqu'à ce que 12 parties de nitrobenzène- aient distillé. Apres avoir refroidi à 193-2030
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(température du bain d'huile), on ajoute 3 a 9 parties de 2 o8di= bromoohryeèntl 5 9 8 parties de 1-awino-5-aoétylawinoanthraquinone et 0,26 partie de chlorure cuivreux et remue 18 heures à cette température. Puis on filtra à chaude lave le produit solide avec du nitrobenzène, aveu du benzène puis avec de l'alcool, le traite
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avec de l'acide chlorhydrique dilué bouillant pour le purifier, filtre, lave et sèche.
On obtient en bon rendement des aiguil-
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les olive-brun, solublesdana l'acide sulfurique concentré en rouge et fondant à une température supérieure à 460 .
- Exemple 16
On disperse 1,5 partie d'acétate de sodium déshydraté et 1,5 partie de carbonate de sodium calciné dans 72 parties de nitrobenzène et chauffe à l'ébullition jusqu'à ce que 12 par- ties de nitrobenzène aient distillée Après refroidissement à 190-200 (température du bain d'huile) on ajoute 1,95 Partie
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de 2a$mdibTOmOyane, 26 parties de 5-amino-lo9-anthrapyrimi- dine et 0,15 partie de chlorure cuivreux et remue 24 heures à 196-206 . Puis on filtre à chaud, lave le produit solide aveo du nitrobenzène, avec du benzène puis avec de l'alcool, le traite avec de l'acide chlorhydrique dilué bouillant pour le purifier, filtre et traite le produit solide avec de l'alcool bouillant.
On obtient en bon rendement une poudre cristalline brun-olive, se dissolvant dans l'acide sulfurique concentré en olive-brun, fondant à une température supérieure à 460 et teignant le coton, de sa cuve brune, en nuances vert-'gris.
Exemple 17
On disperse 3 parties d'acétate de sodium déshydraté et 3 parties de carbonate de sodium calciné dans 120 parties de nitrobenzène jusqu'à ce que 12 parties de nitrobenzène aient distillé. Après avoir refroidi à 190-200 on ajoute 3,86 par-
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ties de 206=dibromochryaèns1 5,7 parties de 4-wnino-N-méthy1-109- anthrapyridone, 0,3 partie de chlorure cuivreux et remue 24 heu- res à 196-206 . Puis on filtre à chaud, lave, traite le produit solide avec de l'acide chlorhydrique dilué bouillant pour le
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purifier, filtre, lave et Bêche. On obtient en très bon rende- ment une poudre cristalline brune, se dissolvant dans l'acide sulfurique concentré en violet et fondant à une température supérieure à 460 .
L'analyse montre qu'il s'agit du produit de
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condensation de 1 molécule de 2s8<"dibra'mochry8en<3 avec 2 mold- cules de 4=amino=N=méthyl-109=anthrapyrldone
Exemple 18
On disperse 3 parties de carbonate de sodium calciné et 3 parties d'acétate de sodium déshydrate dans la$ parties
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de nitrobenseno et chauffe à l'ëbullition jusqu'à ce que 12 par- ties de nitrobenzène aient distillée Après avoir refroidi à 195-203 , en ajoute 3e86 parties de 2o8'=dibrcmoch?yµène, 7,6 parties de 1=#no=5=c1nnamoylamil1oanthraquinone et 0,3 partie de chlorure cuivreux et remue,24 heures à cette température.
Fuis on filtra à chaud, lave le produit solides le traite avec de l'acide chlorhydrique dilué bouillant pour la purifier, filtre, lave et le traite encore avec de l'alcool bouillant. On obtient en bon rendement une pondre brune, soluble dans l'acide aulfuri- que concentré en brun.
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Lorsqu'on condonea 1 molécule de 2o8-àibrowochyyséne avec: 2 molécules de 1-amino-5-ss-pyridoylaminoanthraquinone, on obtient une poudre brun-olive, soluble dans l'acide sulfurique concentré en rouge.
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Lorsqu'on conoentre 1 molécule de 208=d1bromochrysène avec 2 molécules de lmamino-5-(2'-anthrequinonoyl)-awinoanthra- quinone, on obtient une poudre brune teignant l'acide sulfurique concentré en rouge-brun. Ce produit teint le coton, de sa cuve brune, en nuances brun-olive.
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Exemple 19 On disperse 4,7 parties d'aminodibenzanthrone finement
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pulvérisée, 1,95 partie de 2o8-dibromochryeéne, 1,5 partie d'acétate de sodium déshydraté, 1,5 Partie de carbonate de so- dium calciné et 0,2 partie de chlorure cuivreux, dans 120 par- ties de nitrobenzène, et maintient ce mélange 22 heures à 208-212 On filtre la masse réactionnelle à chaud, lave le produit solide avec du nitrobenzène, avec du benzène puis avec de l'alcool et le traite avec de l'acide chlorhydrique dilué bouillant pour le purifier On obtient en bon rendement une poudre noire, soluble dans l'acide sulfurique concentré en violet-rouge, fondant à une température supérieure à 460 et teignant le coton, de sa cuve bleue,
en nuances gris-verdâtre solides.
Exemple 20
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On disperse 9,7 parties de (4'-benzoylamino-l'-=thra- cui.nOx3y1)..aYina-B bxamachryene obtenu à l'exemple 8, 6,9 parties de 1.ino-4-anilinonanthraquinone, 295 parties d'acé- tate de sodium déshydraté, 2,5 parties de carbonate de sodium calciné et 0,3 partie de chlorure cuivreux dans 120 parties de nitrobenzène sec et remue 16 heures à 193-203 . On filtre la
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masse xact.nnel.e chaud, lave le produit solide et le traite à l'ébullition avec de l'acide chlorhydrique dilué pour le puri- fier On obtient en très bon rendement une poudre brun-foncé, soluble dane l'acide sulfurique concentré en vert terne.
L'ana-
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lyse montre qu'en se trouve en présence d'un (4'-bensoylamino-l'- !mth?squinoa.yl)-(4 "-aniliM-l' -anthrno%Inonyl)-2o8-dimdnochryeéneo
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Exemple 21
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On disperse 3 a2â parties du (4. bcylia-. aa.?
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quinonyl)-2-'amino-8-bromochrysène, 1,8 partie de 4-amino-2-(N)- 1-benzanthraquinoneacrîdone, 1,5 partie de carbonate de sodium calcina, 1,5 partie d'acétate de sodium déshydraté et 0,15 par- tie de chlorure cuivreux dans 70 parties de nitrobenzène sec et maintient le tout 24 heures à 196-206 . On filtre la masse ré- actionnelle à chaud, lave le produit solide avec du nitrobenzène, avec du benzène puis avec de l'alcool et le traite avec de l'acide .chlorhydrique dilué bouillant pour le purifier.
On obtient en très bon rendement une poudre bleue,, soluble dans l'acide eul- furique concentré en un brun-rouge,, qui vire ensuite en un brun- olive : ce produit fond à une température supérieure à 460 et teint le coton, de sa cuve olive, en nuances vertes,,
Exemple 22
On empâte anigneu sèment 1 partie du colorant de l'ex- emple 18, dernier alinéa, avec 6 parties en volume d'une solu- tion d'hydroxyde de sodium à 36 Bé et 100 parties d'eau à 40-50 , ajoute 2 parties d'hydrosulfite et met en cuve pendant 1/2 heure à cette température.
Dans le bain de teinture on ajoute 3 par- ties en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé et
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1 partie d 6hydroeulfi te, puis dilue de façon qu'on ajoutait finalement la cuve mère on arrive à 2000 parties en volume, puis on ajoute la cuve mère. On entre avec 50 parties de coton, lisse 1/4 d'heure et teint 1 heure à 50-60 , essoreoxyde 1/2 heure
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à ilairg rineeg acidule et savonna au bouillon. la coton est teint en nuances bran-olive
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Exemple 23
On empâte soigneusement 0,5 partie du colorant de l'exemple 19 avec 4 parties en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé et 100 parties d'eau à 25-30 , ajoute 1 partie d'hydroaulfite concentré en poudre et met en cuve pendant 1/2 heure à cette température.
On prépare le bain de teinture de la façon suivante: A 900 parties d'eau on ajoute 1 partie en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé et 0,5 partie d'hydrosulfite concentré. Dans ce bain on introduit le colorant mis en cuve, puis on teint 1 heure à 25-30 . Après avoir teint 1/4 d'heure on ajoute 10 parties de chlorure de so- dium ou de sulfate de sodium calciné. Puis on essore, oxyde à l'air, rince et développe 1/2 heure au bouillon dans un bain con- tenant 5 parties de savon et 2 parties de carbonate de sodium par litre. Le coton est teint en nuances gris-verdâtre solides.
Exemple 24
On empâte soigneusement 0,5 partie du colorant de l'ex- emple 16 avec 4,5 parties en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé et 100 parties d'eau à 50-60 ; puis on ajoute 1,2 partie d'hydrosulfite et met en cuve pendant 172 heure à cette températureo Au bain de teinture on ajoute 1,5 partie en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36 Bé, entre avec 20 parties de coton, teint 3/4 d'heure à 50-600,essore, oxyde 1/2 heure à l'air ,rince, acidule et savonne au bouillon. Le coton est teint en nuances vert-griso