BE415983A - - Google Patents

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BE415983A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28Chemically modified polycondensates

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Description

       

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    ?,procédé   destiné à la préparation des résines de   moulage,,.   



   L'invention concerne la transformation de résines de phépolaldéhyde susceptibles de durcir en résines de moulage, c'est-à-dire en résines convenant parfaitement sans addition de charges à la fabrication de pièces moulées à la presse à chaud.Comme on le sait,pour mettre en oeuvre les résines de phénolaldéhyde susceptibles de durcir et fusibles en vue d'ob- tenir des objets moulés,durcis,on incorpore aux résines de phénolaldéhyde susceptibles de durcir et fusibles,en particu- lier aux résines de phénolformaldéhyde des charges de façon à obtenir des produits aussi homogènes que   possible,puis   d'une manière générale en ajoutant à ces produits des matières colo- rantes, des lubrifiants,des plastifiants   etc,.,

  on   les moule et on les durcit en faisant agir simultanément la pression et la chaleur.Si l'on n'ajoute pas de charges organiques ou ino- 

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 ganiques,telles que la sciure de bois,l'amiante   etc.. ,le   pressage des résines de phénolaldéhyde susceptibles de dur- cir et fusibles dans la presse à chaud donne lieu à des difficultés,car la résine fusible sort du moule sous l'action de la chaleur et de la pression. 



   On a découvert que l'on arrive sans difficulté à mouler à la presse à chaud des pièces moulées parfaites avec des résines de phénolaldéhyde fusibles et susceptibles de durcir sans addition de charges, en opérant conformément à l'inven- tion.L'invention consiste à condenser les résines de phénol- aldéhyde susceptibles de durcir et fusibles sous l'action de la chaleur et éventuellement sous l'action simultanée de la pression jusqu'à ce que leur état devienne aussi voisin que possible de l'état de résitel dans lequel,comme on le sait les résines ne sont plus fusibles,mais sont encore plastiques lorsqu'on les chauffe,et sont encore solubles sans résidu dans l'alcool éthylique ainsi que dans l'acétone à la pression ordinaire.Une fois amenées à cet état les résines de phénol- aldéhyde ont un point de fusion très élevé de sorte que,

   lorsqu'on essaye de les fondre à l'état liquide,elles passent facilement à l'état de résitol.Pour appliquer le procédé on emploie de préférence des résines susceptibles de durcir et fusibles ayant déjà un point de fusion   élevé ,70 C   par exemple ou au-dessus.Il faut aussi que ces résines soient déshydra- tées aussi complètement que possible,par exemple jusqu'à une teneur en eau de 1 à   2%   ou plus faible.Les produits convenant à la mise en application de l'invention sont en particulier les produits d'incorporation de novolaques et d'agents de durcissement, par exemple l'hexaméthylènetétramine ou la méthy- lèneaniline,

  mais on peut aussi mettre en oeuvre par le pro- cédé de l'invention les résines susceptibles de durcir pré- parées directement en partant des phénols et des aldéhydes 

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 (résols).On peut aussi employer des dérivés des résines sus- ceptibles ou non de durcir,par exemple les novolaques partiel- lement   acétylées,auxquelles   on ajoute des agents de durcisse- ment ;on peut encore mettre en oeuvre par le procédé de l'in- vention des résines obtenues en partant des phénols,aldéhydes et autres éléments,par exemple des produits de condensation du phénol, huile de bois ou huile de ricin oxydée et de formal- déhyde ou des résines que l'on obtient en incorporant à des résols des huiles grasses en présence de solvants,tels que le cyclohexanol. 



   Pour préparer une résine de moulage en partant de novo- 
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 laques et de l'hexaméthylènetétramine, conformément à l'inven- tion, on opère par exemple de la manière suivante. 



   On prend 2 kg. d'une novolaque préparée à la manière connue en partant du phénol et de la formaldéhyde avec un catalyseur acide et ayant un point de fusion de 70 C par exemple;on les broie dans un broyeur avec 0,3 kg.d'hexaméthylè- netétramine.puis après y avoir ajouté 25   gr.d'acide   stéarique, on les fait fondre sur un malaxeur dont les cylindres sont chauffés à 100 C par de la   vapeur.Avant   d'y amener le mélange ou plus tard,il est bon d'humidifier le dit mélange avec un peu d'eau,par exemple de 10 à 30% calculés par rapport au mé- lange,car on facilite ainsi la formation sur le malaxeur d'un produit homogène avec la novolaque et l'agent de durcissement. 



  L'arrivée de la chaleur aux cylindres de la calandre doit être réglée de façon que le mélange fonde,mais ne coule pas.Dès que la novolaque avec les autres éléments s'est transformée en un produit homogène,on l'enlève de la calandre et on l'amè- ne dans une étuve de séchage où elle reste pendant 2 à 4 heu- res environ exposée à une température d'environ 70 à 80 C.La température dans l'étuve est réglée de façon que la résine se   ramollisse .mais   ne fonde pas complètement.Pendant le traite- 

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 ment de la résine sur les cylindres chauffés,

  son point de fusion s'élève par exemple d'environ 10 à   1500-La   résine sortie de l'étuve se trouve encore à l'état de   résol.On   peut la broyer ou la casser puis l'amener sur une calandre dont les cylindres sont chauffés de 100 à 110 C.Il est bon d'hu- midifier la résine avec de l'eau avant de l'amener sur la ca- landre.Elle doit être retirée de la calandre avant qu'elle soit parvenue à l'état de résitol et lorsqu'elle est encore soluble sans résidu dans l'alcool et l'acétone.Dans cet état, la résine peut être utilisée sans addition de charges pour donner des pièces moulées à la,presse à chaud,irréprochables, de n'importe quelles formes et dimensions. 



   La mise en oeuvre d'un résol pour obtenir une résine de moulage se fait conformément à l'invention en principe de la même manière.On a constaté qu'il était   &vantageux,pendant   que l'on chauffe pour réaliser la condensation jusqu'à ce que le résol soit parvenu à l'état nécessaire au pressage,d'y a- jouter de petites quantités de chlorhydrate d'aniline,étant donné qu'ainsi qu'on l'a constaté,cette addition   fav@rise   le maintien de la résine à l'état soluble.Par exemple on fond sur une calandre chauffée 1 kg.

   d'une résine susceptible de durcir préparée en partant du phénol ou du crésol avec de la formaldéhyde et en employant de l'ammoniaque comme catalyseur, on ajoute à la résine chlorhyd'a.te d'aniline de   1-5,$,puis   on opère pour le reste ainsi qu'il a été décrit dans l'exemple qui précède.Dans ce cas également on peut obtenir une résine dont l'état est assez voisin de celui du résitol,mais qui est encore soluble sans résidu dans l'alcool et l'acétone et qui convient parfaitement sans addition de charges à la fabrica- tion de pièces moulées à la presse. 



     Lorsqu'on   emploie des résines susceptibles de durcir ob- tenues en partant de la novolaque et d'un agent de durcissement 

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 on peut aussi faire usage de l'addition de chlorhydrate d'a- niline. 



   La mise en oeuvre des résines préparées conformément à l'invention pour obtenir des pièces moulées à la presse à chaud se fait à la manière connue,cependant il convient de faire remarquer que la pression nécessaire au pressage des résines de moulage solubles préparées conformément à l'inven- tion est plus faible que pour les résines de moulage se trou- vant à l'état de résitol.Par exemple pour fabriquer des pièces moulées à la presse avec les résines comprimées conformes à l'invention on opère à une température de 160 à 170 C. 



   Avant de soumettre les résines de moulage   conformées   à l'invention à l'action de la presse,on peut leur faire subir encore d'autres traitements.Par exemple on peut faire sécher la résine comprimée broyée pendant assez longtemps dans un courant d'air chaud,ou on peut la débarrasser dans le vide des substances gazeuses qui y sont éventuellement contenues.. 



  Le point de fusion des résines comprimées préparées conformé- ment à l'invention est d'environ 80 à 100 C.Il est évident que l'on peut ajouter aux résines de moulage avant de les   mett   en oeu vre des matières colorantes ou d'autres substances. 



   Il a déjà été proposé de fabriquer des pièces moulées à la presse en résines de phénolaldéhyde sans y ajouter de char- ges,en les amenant d'abord à l'état de résitol et en sou- mettant à l'action de la presse à chaud ces résines qui ne sont plus fusibles dans cet état,mais sont encore plastiques à chaud,Ce procédé donne lieu à une difficulté qui résulte de la fluidité relativement faible des résitols de sorte que la mise en oeuvre des résitols pour obtenir un grand nombre d'objets dont la fabrication exige une résine bien fluide est difficile ou impossible.De plus les pièces moulées à la presse en résitol sont en général de faible valeur au point de vue 

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 de leurs propriétés mécaniques.Or on a découvert que,confor-   mmment   à une autre caractéristique de l'invention,

  on peut aussi obtenir des résines de moulage excellentes en partant de résines de phénolaldéhydes à l'état de résitol,en procédant de la manière suivante. 



   On fragmente par exemple en les cassant,en les broyant ou en les àcrasant des résitols préparées par chauf- fage par exemple dans un four,en couche d'une épaisseur quel- conque.La fragmentation peut être poussée par exemple jusqu'à une grosseur de grains de 2 à 3 mm.On travaille le résitol fragmenté avec de l'eau ou des suspensions aqueuses dans un malaxeur en usage dans l'industrie des résines synthétiques. 



   On peut ajouter au résitol fragmenté l'eau ou simi-   laire   par exemple par quantité de 25 à   50%   et amener la matiè- re ainsi humidifiée,après l'avoir éventuellement laissé repo- ser,sur une calandre,dont il convient de chauffer les cylindres à une température de 80 à 100 C.Mais on peut aussi opérer dans un malaxeur sans arrivée de chaleur de   l'extérieur,par   exemple sur une calandre non chauffée.Par le calandrage le ré- sitol contenant de l'eau devient plastique et il se forme une peau.comme.ainsi qu'on le sait,dans le cas de la mise en oeu- vre de résines de phénolaldéhyde fusibles et de charges.Pen- dant que la peau se forme on peut faire arriver de l'eau,

  ou des suspensions aqueuses par exemple par pulvérisation à une ou plusieurs reprises sur la matière et ainsi prolonger pendant plus longtemps le mûrissage de la peau.On enlève la matière de la calandre,lorsque la peau se détache des cylindres ou mê- me avant.On obtient ainsi des résines de moulage possèdant tou- tes les fluidités que l'on   désire.L'épaisseur   de la peau est par exemple de 5 à 10 mm Une fois les peaux enlevées des   cylin-   dres on les fragmente et on peut les mouler à la manière con- nue de préférence en faisant agir simultanément la pression 

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 et la chaleur.Si les résitols n'ont pas subi le traitement décrit ci-dessus,

  ils possèdent d'une manière générale une flui- dité insuffisante et fournissent des pièces moulées avant tout fragiles et possèdant des propriétés mécaniques défectueuses. 



   Avant de les mouler,on peut humecter les résitols traités de la manière décrite ci-dessus avec une faible quantité d'eau, par exemple de 1 à 5% pour augmenter leur fluidité. La masse don- ne d'abord l'impression d'être   humide,mais   au bout de quelque temps,par exemple au bout de 12 à 24 heures,l'eau pénètre dans la résine, de sorte qu'elle devient de nouveau sèche au toucher. 



   La préparation du résitol servant de matière première dans le présent procédé peut se faire d'une manière quelconque par exemple en chauffant par exemple à une température de 60 à 70 C une résine susceptible de durcir préparée directement en partant du phénol et de la formaldéhyde ou en partant de la novolaque et de l'héxa par chauffage dans un bassin, et en prolongeant le chauffage de la résine jusqu'à ce qu'elle soit arrivée à l'état de résitol.La quantité d'eau ajoutée au résitol fragmenté peut être plus ou moins forte;

  la limite inférieure de cette quantité résultée ce qu'en tenant compte des pertes par évaporation pen- dant le traitement sur la calandre,il faut que la résine con- tienne encore une quantité d'eau suffisante.D'autre part on ne devra pas ajouter une quantité d'eau plus forte que celle qui peut se mélanger avec la ré sine L'additon d'eau peut se faire aussitôt avant le calandrage,mais aussi plus tôt, par exemple quelques heures ou même un à deux jours auparavant et le cas échéant sur la calandre elle-même.On choisira la durée du calan- drage de façon que la résine malaxée par les cylindres arrive à la fluidité que l'on désire.On détermine cette durée pçur les matières et les conditions dans lesquelles on opère,empirique- ment au moyen d'un ou deux essais préliminaires.

   Lorsque le trai- 

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 tement sur la calandre est terminé,la matière contient encore en général un peu d'eau,par exemple de 2 à   5 0. Si   le calandrage dure trop longtemps,la matière perd ses bonnes qualités dans certains cas.Dans ce cas,il convient de recommencer le traitement sur la calandre en ajoutant de nouvea.u de l'eau.Dans d'autres cas aussi,le traitement sur la calandre peut être recommencé une ou plusieurs fois.Pendant le traitement sur les cylindres chauffés,on peut faire apparaître des marbrures dans le résitol à la manière connue en soi en y ajoutant une matière d'une autre   couleur,ou   on peut y ajouter les corps qui conviennent en vue des autres opérations à leur faire subir,par exemple des matiè- res colorantes,des plastifiants,d'autres résines,

  par exemple des résines naturelles ou synthétiques,susceptibles ou non de durcir,fusibles,de l'huile de ricin oxydée ou d'autres additions, ou de l'acide stéarique ou d'autres   lubrifiants,par   exemple du blanc de baleine.Au lieu de   l'eau,on   peut employer des solu- tions ou suspensions aqueuses,dans le cas où la substance dis- soute ou en suspension, par exemple une matière colorante ou une résine peut rester dans le résitol sans influencer défavorable- ment ses possibilités d'application. Au lieu d'eau ou d'un mélan- ge avec de l'eau on peut aussi employer d'autres liquides n'ayant pas d'action dissolvante et n'agissant pas chimiquement sur la résine. Par exemple on peut employer des suspensions formées de 5% de cyclohexanol et 95% d'eau ou de 5% de toluol et   95%     d' eau.   



  La fabrication des pièces moulées se fait à la manière ordinai- re dans des moules de préférence à la presse à chaud ou par exem- ple par inj ection. 



   Par exemple on prend 
1 kg.de phénol liquide 
0,8   kg.de   formaldéhyde à 40% 
2 gr.de carbonate de potassium anhydre on évapore jusqu'à ce que la résine se sépare,puis on chauffe jus- 

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 qu'à ce qu'il se forme un résitol qui contient de l'eau,ou bien on transvase dans un autre bassin et on transforme le mélange en un résitol sec par chauffage à 70  dans un four chauffé par exemple par l'électricité.On opère avec ce résitol par le pro- cédé décrit ci-dessus.On fragmente le résitol,on l'humidifie avec 40% d'eau par exemple et on fait apparaître la peau ainsi qu'il a été décrit.Dans le cas où l'on traite un résitol conte- nant de l'eau, on commence par le réduire en morceaux dans une machine à déchiqueter,

  puis on   amène   ces morceaux sur les cylin- dres de la calandre et on opère ainsi qu'il a été décrit ci- dessus. 



   On peut aussi prendre: 
1 kg.de novolaque provenant du phénol uu du crésol avec 100 
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 à 150 gr.d'héxaméthylènetétramine, faire fondre ou agiter et amener à l'état de résitol dans un   four.La   suite des opérations s'effectue ainsi qu'il a été dé- crit antérieurement.Au lieu des résitols préparés en partant des phénols et aldéhydes,en particulier de la   formaldéhyde,on   peut aussi employer des résitols obtenus par chauffage de pro- duits d'incorporation homogènes provenant des résols et d'hui- les grasses.Comme on le sait on peut préparer ces produits d'in- corporation par exemple en chauffant un résol avec une huile grasse en présence d'un solvant approprié,par exemple du cyclo- hexanol.puis,une fois le produit homogène formé,

  en éliminant le solvant par distillation et en transformant le produit d'in- corporation par chauffage pour l'amener à l'état de résitol. 



  Le moulage des résitols s'effectue à la manière connue en soi de préférence à la presse à chaud dans les conditions habituel- les pour les mélanges de moulage de résines de phénolaldéhyde. 



   Le traitement décrit donne lieu à une modification sensi- ble,visible de l'extérieur de la structure colloïdale de la 

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 résine qui,d'une matière fragile et difficile à travailler est devenue un produit notablement plus élastique et d'une bonne fluidité.Cet effet est surprenant,car on ne pouvait s'attendre à une modification aussi profonde par un simple traitement à chaud par un liquide indifférent.Cet effet constitue un progrès notable,,car il permet de transformer par un moyen simple le résitol en une matière avec laquelle on peut fabriquer des ob- jets transparents d'une forme quelconque,ayant un aspect plai- sant et possèdant de précieuses qualités.



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    ?, process for the preparation of molding resins ,,.



   The invention relates to the transformation of phepolaldehyde resins capable of hardening into molding resins, that is to say into resins which are perfectly suitable without the addition of fillers for the manufacture of molded parts in a hot press. As is known, in order to use the phenolaldehyde resins capable of hardening and fusible with a view to obtaining molded, hardened objects, there are incorporated in the phenolaldehyde resins capable of hardening and fusible, in particular with the phenolformaldehyde resins of fillers so to obtain products as homogeneous as possible, then in general by adding to these products coloring materials, lubricants, plasticizers, etc.,

  they are molded and hardened by simultaneously applying pressure and heat. If no organic or non-organic fillers are added

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 ganic, such as sawdust, asbestos, etc., the pressing of the hardening and fusible phenolaldehyde resins in the hot press gives rise to difficulties, as the fusible resin exits the mold under the mold. action of heat and pressure.



   It has been found that it is possible without difficulty to heat press molded parts which are perfect with fusible phenolaldehyde resins capable of hardening without the addition of fillers, in accordance with the invention. in condensing the phenol-aldehyde resins capable of hardening and fusible under the action of heat and possibly under the simultaneous action of pressure until their state becomes as close as possible to the state of resitel in which , as we know the resins are no longer fusible, but are still plastic when heated, and are still soluble without residue in ethyl alcohol as well as in acetone at ordinary pressure. phenol-aldehyde resins have a very high melting point so that,

   when trying to melt them in the liquid state, they easily change to the resitol state. To apply the process, it is preferable to use resins capable of hardening and melting which already have a high melting point, for example 70 ° C. These resins should also be dehydrated as completely as possible, for example to a water content of 1 to 2% or less. Products suitable for the application of the invention are in particular the incorporation products of novolacs and curing agents, for example hexamethylenetetramine or methyleneaniline,

  but it is also possible to use by the process of the invention resins capable of hardening prepared directly starting from phenols and aldehydes.

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 (resols). It is also possible to use derivatives of resins which may or may not be hardening, for example partially acetylated novolacs, to which hardening agents are added; it is also possible to use by the process of 1 invention of resins obtained starting from phenols, aldehydes and other elements, for example condensation products of oxidized phenol, wood oil or castor oil and formaldehyde or resins obtained by incorporating into resols of fatty oils in the presence of solvents, such as cyclohexanol.



   To prepare a molding resin from novo
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 lakes and hexamethylenetetramine, according to the invention, the procedure is for example as follows.



   We take 2 kg. of a novolak prepared in the known manner starting from phenol and formaldehyde with an acid catalyst and having a melting point of 70 C for example; they are ground in a mill with 0.3 kg. of hexamethylenetetramine .then after having added 25 gr. of stearic acid, they are melted on a kneader whose rolls are heated to 100 C by steam. Before bringing the mixture there or later, it is good to moisten the said mixture with a little water, for example 10 to 30% calculated with respect to the mixture, since this facilitates the formation on the mixer of a homogeneous product with the novolac and the hardening agent.



  The arrival of heat to the calender cylinders must be regulated so that the mixture melts, but does not flow.As soon as the novolac with the other elements has turned into a homogeneous product, it is removed from the calender. and brought to a drying oven where it remains for about 2 to 4 hours exposed to a temperature of about 70 to 80 C. The temperature in the oven is adjusted so that the resin softens. .but does not melt completely.

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 ment of resin on the heated cylinders,

  its melting point rises for example from about 10 to 1500 - The resin leaving the oven is still in the state of resolution. It can be crushed or broken and then brought to a calender whose cylinders are heated from 100 to 110 C. It is good to moisten the resin with water before bringing it to the calender. It must be removed from the calender before it has reached the calender. resitol state and when still soluble without residue in alcohol and acetone.In this state, the resin can be used without the addition of fillers to give flawless, hot-press molded parts of no. 'any shapes and sizes.



   The implementation of a resol to obtain a molding resin is carried out in accordance with the invention in principle in the same manner. It has been found to be advantageous, while heating to effect the condensation up to that the resole has reached the state necessary for pressing, to add small quantities of aniline hydrochloride, since, as has been observed, this addition promotes the maintenance of the resin in the soluble state. For example one melts on a heated calender 1 kg.

   of a hardenable resin prepared by starting from phenol or cresol with formaldehyde and using ammonia as a catalyst, to the hydrochloride resin of 1-5, $ aniline is added, then the remainder of the procedure is as described in the preceding example. In this case also it is possible to obtain a resin whose state is quite close to that of resitol, but which is still soluble without residue in the resin. alcohol and acetone and which is perfectly suitable without the addition of fillers for the production of press molded parts.



     When using resins capable of curing obtained from novolac and a curing agent

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 the addition of aniline hydrochloride can also be used.



   The use of the resins prepared in accordance with the invention to obtain hot press molded parts is carried out in the known manner, however it should be noted that the pressure required for pressing the soluble molding resins prepared in accordance with The invention is weaker than for molding resins in the state of resitol. For example, to manufacture press-molded parts with the compressed resins according to the invention, the operation is carried out at a temperature of 160 at 170 C.



   Before subjecting the molding resins according to the invention to the action of the press, they can be subjected to further further treatments, for example the crushed compressed resin can be dried for a fairly long time in a current of air. hot, or it can be removed in a vacuum of gaseous substances which may be contained therein.



  The melting point of the compressed resins prepared according to the invention is about 80 to 100 C. It is obvious that the molding resins can be added to the molding resins before they are processed. other substances.



   It has already been proposed to manufacture press-molded parts of phenolaldehyde resins without adding fillers thereto, by first bringing them to the state of resitol and subjecting them to the action of the press to when hot, these resins which are no longer meltable in this state, but are still plastic when hot, This process gives rise to a difficulty which results from the relatively low fluidity of the resitols so that the use of the resitols to obtain a large number of 'Articles whose manufacture requires a well-flowable resin is difficult or impossible, and press-cast parts of Resitol are generally of low value from a standpoint.

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 of their mechanical properties. It has been discovered that, in accordance with another characteristic of the invention,

  it is also possible to obtain excellent molding resins starting from phenolaldehyde resins in the resitol state, by proceeding as follows.



   Resitols prepared by heating, for example in an oven, in a layer of any thickness are fragmented, for example by breaking them, by crushing them or by crushing them. The fragmentation can be pushed, for example, to a size grains of 2 to 3 mm. The fragmented resitol is worked with water or aqueous suspensions in a kneader used in the synthetic resin industry.



   Water or the like can be added to the fragmented resitol, for example, in an amount of 25 to 50% and the material thus moistened, after having optionally left it to rest, on a calender, which should be heated. the cylinders at a temperature of 80 to 100 C. But it is also possible to operate in a mixer without heat input from the outside, for example on an unheated calender. By calendering, the resitol containing water becomes plastic and a skin forms. As is known, in the case of the use of fusible phenolaldehyde resins and fillers. While the skin is formed, it is possible to introduce water,

  or aqueous suspensions, for example by spraying one or more times on the material and thus prolonging the ripening of the skin for a longer time. The material is removed from the calender, when the skin comes off the rolls or even before. thus obtains molding resins having all the fluidities that are desired. The thickness of the skin is for example 5 to 10 mm. Once the skins have been removed from the rollers, they are broken up and they can be molded in the manner known preferably by simultaneously acting the pressure

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 and heat.If the resitols have not undergone the treatment described above,

  they generally have insufficient fluidity and provide molded parts that are above all fragile and have defective mechanical properties.



   Before molding them, the resitols treated in the manner described above can be moistened with a small amount of water, for example from 1 to 5% to increase their fluidity. The mass initially gives the impression of being wet, but after some time, for example after 12 to 24 hours, the water penetrates into the resin, so that it becomes dry again. touch.



   The preparation of the resitol serving as a raw material in the present process can be carried out in any way, for example by heating, for example, to a temperature of 60 to 70 ° C. a resin capable of curing prepared directly starting from the phenol and formaldehyde or starting from the novolac and hexa by heating in a basin, and continuing the heating of the resin until it has reached the state of resitol. The amount of water added to the fragmented resitol can to be more or less strong;

  the lower limit of this quantity results that, taking into account the losses by evaporation during the treatment on the calender, it is necessary that the resin still contains a sufficient quantity of water. add a larger quantity of water than that which can mix with the resin The addition of water can be done immediately before calendering, but also earlier, for example a few hours or even one to two days before and the if necessary on the calender itself. The duration of the calendering will be chosen so that the resin mixed by the rolls reaches the desired fluidity. This duration is determined for the materials and the conditions in which it is operated , empirically by means of one or two preliminary tests.

   When the trai-

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 If the calender is finished, the material usually still contains a little water, for example 2 to 5 0. If the calendering takes too long, the material loses its good qualities in some cases. to restart the treatment on the calender by adding more water. In other cases too, the treatment on the calender can be repeated one or more times. During the treatment on the heated rollers, it is possible to show mottling in the resitol in the manner known per se by adding thereto a material of another color, or it is possible to add thereto the substances which are suitable with a view to the other operations to be subjected to them, for example coloring matters, plasticizers, other resins,

  for example natural or synthetic resins, which may or may not harden, meltable, oxidized castor oil or other additions, or stearic acid or other lubricants, for example whale white. water, aqueous solutions or suspensions can be employed, in the event that the dissolved or suspended substance, for example a coloring matter or a resin, can remain in the resitol without adversely affecting its possibilities of dyeing. 'application. Instead of water or a mixture with water, it is also possible to use other liquids which do not have a dissolving action and which do not act chemically on the resin. For example, suspensions formed of 5% cyclohexanol and 95% water or 5% toluol and 95% water can be used.



  The production of the molded parts is carried out in the usual way in molds, preferably with a hot press or, for example, by injection.



   For example we take
1 kg. Of liquid phenol
0.8 kg. Of 40% formaldehyde
2 gr. Of anhydrous potassium carbonate is evaporated until the resin separates, then heated until

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 that a resitol is formed which contains water, or else the mixture is transferred to another basin and the mixture is transformed into a dry resitol by heating to 70 in an oven heated for example by electricity. The operation is carried out with this resitol by the process described above. The resitol is fragmented, it is moistened with 40% water, for example, and the skin is made to appear as has been described. we treat a resitol containing water, we start by breaking it into pieces in a shredding machine,

  then these pieces are brought onto the calender rolls and the procedure is as described above.



   You can also take:
1 kg. Of novolak from phenol or cresol with 100
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 to 150 gr. of hexamethylenetetramine, melt or stir and bring to the state of resitol in an oven. The rest of the operations are carried out as described previously. Instead of the resitols prepared starting from the phenols and aldehydes, in particular formaldehyde, it is also possible to use resitols obtained by heating homogeneous incorporation products from resols and fatty oils. As is known, these products can be prepared in - corporation for example by heating a resole with a fatty oil in the presence of an appropriate solvent, for example cyclohexanol. then, once the homogeneous product has formed,

  removing the solvent by distillation and converting the incorporation by heating to bring it to the state of resitol.



  The molding of the resitols is carried out in the manner known per se, preferably in a hot press under the conditions customary for molding mixtures of phenolaldehyde resins.



   The treatment described gives rise to a noticeable modification, visible from the outside, of the colloidal structure of the

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 resin which, from a fragile and difficult material to work, has become a product notably more elastic and of good fluidity.This effect is surprising, because one could not expect such a profound modification by a simple heat treatment by an indifferent liquid. This effect constitutes a notable progress, because it makes it possible to transform by a simple means the resitol into a material with which one can manufacture transparent objects of any shape, having a pleasing appearance and possessing valuable qualities.


    

Claims (1)

R E S U M E -------------- L'invention a pour objet un procédé de préparation de rési- nes de moulage en partant de résines de phénolaldéhyde,en parti- culier de résines de phénolformaldéhyde remarquable notamment par les caractéristiques suivantes considérées séparément ou en combinaisons: ABSTRACT -------------- The subject of the invention is a process for the preparation of molding resins starting from phenolaldehyde resins, in particular phenolformaldehyde resins, remarkable in particular by the following characteristics considered separately or in combinations: a) on condense des résines de phénolaldéhyde susceptibles de durcir et fusibles (produits provenant de novolaques et agents de durcissement ou résols) aynat de préférence un point de fu- sion élevé,par un traitement par la chaleur effectué avec pré- caution, par exemple sur des calandres,ou dans des malaxeurs ou dans des étuves de séchage,le cas échéant en faisant agir simul- tanénent la pression,la c-ondensation étant poussée jusqu'à ce que l'état des résines précitées devienne aussi voisin que pos- sible de l'état de résitol,mais de façon que lesdites résines soient encore solubles sans résidu dans l'alcool et l'acétone; a) Curing and meltable phenolaldehyde resins (products from novolacs and curing agents or resols) are condensed preferably at a high melting point, by heat treatment carried out with care, for example on calenders, or in mixers or in drying ovens, where appropriate by simultaneously making the pressure act, the c-ondensation being pushed until the state of the aforementioned resins becomes as close as possible. sible of the state of resitol, but so that said resins are still soluble without residue in alcohol and acetone; b) avant de leur faire subir ledit traitement par la chaleur on humidifie avec de l'eau les résines servant de matières pre- mières et on y ajoute le cas échéant de faibles quantités de chlorhydrate d'aniline ; c) on amène à l'état de résitol les résines servant de ma- <Desc/Clms Page number 11> tières premières à la manière connue,par exemple par chauffa- ge dans un four sous forme de couche d'une épaisseur quelconque et on soumet la résine de résitol réduite en morceaux,en pré- sence de l'eau ou de liquides aqueux à un ou plusieurs trai- tements sur des cylindres ou dans des malaxeurs de préférence à une températurede 80 à 100 C. b) before subjecting them to said heat treatment, the resins serving as raw materials are moistened with water and, where appropriate, small amounts of aniline hydrochloride are added thereto; c) the resins serving as ma- <Desc / Clms Page number 11> raw materials in the known manner, for example by heating in an oven in the form of a layer of any thickness and the resitol resin reduced to pieces, in the presence of water or aqueous liquids, is subjected to a. or several treatments on rolls or in mixers preferably at a temperature of 80 to 100 C.
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