BE372480A - - Google Patents

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BE372480A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28Chemically modified polycondensates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "   :procédé   de fabrication de compositions résineuses   durcissables.11   
La présente invention concerne les matières de revêtement telles que: vernis, apprêts, solutions d'imprégnation, laques, émaux, etc. et plus particulièrement celles du type décrit dans le brevet américain n 1.590.079 du 22 juin 1926 au nom de BYCK. 



   L'objet principal de l'invention réside dans un procédé de fabri- cation directe de compositions   durcissables   de ce genre, 
Suivant le brevet américain susmentionné, on fait d'abord réagir un phénol et une huile grasse en présence d'un   accéléra   que l'acide phosphorique, le chlorure   d'aluminium,   etc. 



  Dans cette réaction, le phénol et l'huile se combinent pour don- ner Naissance à une composition de phénol et d'huile. On ajoute à ce produit une quantité suffisante d'hexaméthylène-tétramine, de . formaldéhyde ou   d'un   autre durcissant à base  de   méthylène pour donner à la masse le pouvoir de se durcir, cette addition étant effectuée soit en une fois, soit en deux fois.   -La   dissolution   de   la masse durcissable obtenue dans un dissolvant approprie donne 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 un film ou pellicule qui conserve sa flexibilité même après qu'il a été durci par chauffage jusqu'à ce   qu'il   soit devenu infusible et qui est très résistant à   l'égard   des dissolvants.' 
Suivant la présente invention;

   on prépare une composition de phénol et d'huile essentiellement selon le brevet américain sus- mentionné, de préférence en faisant réagir de l'huile de bois avec du phénol en présence d'une faible quantité - 1 à   8 %'Par   exemple - d'acide phosphorique appliqué à titre d'accélerateur, on ajoute alors une solution aqueuse de formaldéhyde ou d'sutres   durcissants   à base de méthylène, en quantité telle qu'il se for- me des produits susceptibles de durcir., En d'autres termes, le rapport des groupes de méthylène aux groupes de phénol est appro-   ximativement   équimoléculaire, mais une latitude considérable est permise à cet égard.

   Il est quelquefois   préférable   d'ajouter une quantité supplémentaire de phénol à ce moment, et il faut alors évidemment augmenter aussi d'une façon correspondante la quanti- té de formaldéhyde ajoutée. 



   .aussitôt   qu'on   a ajouté les composés à base de méthylène, on chauffe le mélange dans un réfrigérant à reflux pour produire la réaction entre les groupes de méthylène et les phénols. 



   Si   l'on   essaie de durcir le mélange dans cet état, on  on- state une tendance à l'émulsionnement et à la formation   d'une   mousse. si l'on essaie d'éliminer l'eau, le mélange a tendance à se gélatiniser et ne peut pas tre travaillé avant que l'eau ait été entièrement vaporisée. 



   Suivant la présente invention, on ajoute avant le commence- ment de la réaction entre le phénol et le méthylène ou au début de cette réaction un dissolvant de point d'ébullition moyen ou élevé de la résine.   On   chauffe alors le mélange pour produire la réaction donnant naissance à la résine. 



   Le dissolvant, qui doit rester dans la solution de laque, est le   butanoi,   l'alcool amylique, l'éthylèneglycoléther mono- éthylique ou tout autre dissolvant approprié. La caractéristique 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 essentielle d'un   dissolvant approprié   aux buts de l'invention réside dans le fait que le dissolvant, par exemplele butanol, permet la réaction de formation de résine, mais empêcher l'émul -sionnement et la gélatinisation quiseraient susceptibles de donner lieu à des difficultés.

   Lorsque la réaction a été pous- ses au point   désirée,   on peut éliminer l'eau par un procédé ap- proprié qui maintient la masse au-dessous de   10 C   environ. cet effet, on peut ajouter du toluène ou un autre hydrocarbure qui forme un mélange bouillant constamment au-dessous de 120 C et dont le point d'ébulliton est plus bas que celui du dissol- vant ajoute en premier lieu ou queceluidu mélange de point d'ébullition constant de ce dissolvant avec l'eau. L'eau peut aussi être   éliminée   par une distillation dans le vide avec tout ou partie du dissolvant ajouté.

   Une troisième possibilité, dans le'cas de l'addition de butanol, réside dans l'addition d'une   Nouvelle   quantité de butanol assez grande pour que, aussitôt que'le mélange bout, l'eau se sépare à titre de composant du 'mélange de point d'ébullition constant avec le dissolvant, et il reste une quantité suffisante de dissolvant pour assurer la   ' .Solubilité   et la fluidité de la résine. La demanderesse a   décou-   vert qu'on   peut:,   par exemple par   1 application   de butanol de la manière décrite, chasser essentiellement toute l'eau à 92  C environ sans qu'on ait à craindre une gélatinisation. Si l'on ajoute du toluène, on peut éliminer essentiellement l'eau et il reste une partie ou la totalité du butanol, également sans ris- que de gélatinisation.

   La présente invention a trait, d'une fa- çon générale, à de telles combinaisons de dissolvants qui jouent ce double rôle. présente invention concerne en particulier la prépara- tion d'un film ou pellicule de laque flexible, mais n'est pas limitée à ce procédé spécial et peut, au contraire, être appli- quée dans tous les cas où l'eau doit   'être   expulsée d'une compo= sition de résine dont le pouvoir de durcissement est tel   qu@   

 <Desc/Clms Page number 4> 

 difficultés du genre décrit/seraient susceptibles d'être éprou- vé es . 



   R é s u mé. 
 EMI4.1 
 



  Procédé de fabrication de oompositio# résineuses duroissa" 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  ": process for manufacturing hardenable resinous compositions. 11
The present invention relates to coating materials such as: varnishes, primers, impregnation solutions, lacquers, enamels, etc. and more particularly those of the type described in US Pat. No. 1,590,079 of June 22, 1926 in the name of BYCK.



   The main object of the invention resides in a process for the direct manufacture of curable compositions of this kind,
According to the aforementioned US patent, a phenol and a fatty oil are first reacted in the presence of an accelerator such as phosphoric acid, aluminum chloride, etc.



  In this reaction, phenol and oil combine to give birth to a composition of phenol and oil. To this product is added a sufficient quantity of hexamethylene tetramine,. formaldehyde or other methylene based hardener to give the mass the power to harden, this addition being done either all at once or twice. -The dissolution of the hardenable mass obtained in a suitable solvent gives

 <Desc / Clms Page number 2>

 a film or film which retains its flexibility even after it has been cured by heating until it has become infusible and which is very resistant to solvents.
According to the present invention;

   a composition of phenol and oil is prepared essentially according to the aforementioned US patent, preferably by reacting wood oil with phenol in the presence of a small amount - 1 to 8%. For example - d phosphoric acid applied as an accelerator, an aqueous solution of formaldehyde or other methylene-based hardeners is then added in an amount such that products capable of hardening are formed., In other words. The ratio of methylene groups to phenol groups is approximately equimolecular, but considerable latitude is allowed in this regard.

   It is sometimes preferable to add an additional amount of phenol at this time, and then of course the amount of formaldehyde added must also be correspondingly increased.



   As soon as the methylene compounds have been added, the mixture is heated in a reflux condenser to produce the reaction between the methylene groups and the phenols.



   If an attempt is made to harden the mixture in this state, there is a tendency to emulsify and foam. if an attempt is made to remove the water, the mixture has a tendency to gelatinize and cannot be worked up before the water has been entirely vaporized.



   According to the present invention, before the start of the reaction between phenol and methylene or at the start of this reaction, a medium or high boiling point solvent of the resin is added. The mixture is then heated to produce the reaction giving rise to the resin.



   The solvent, which should remain in the lacquer solution, is butanol, amyl alcohol, mono-ethyl ethylene glycol ether or any other suitable solvent. The characteristic

 <Desc / Clms Page number 3>

 essential of a solvent suitable for the purposes of the invention is that the solvent, for example butanol, allows the resin-forming reaction, but prevents emulsion and gelatinization which would give rise to difficulties. .

   When the reaction has proceeded to the desired point, the water can be removed by a suitable method which maintains the mass below about 10 ° C. For this purpose, toluene or another hydrocarbon can be added which forms a mixture boiling constantly below 120 C and having a boiling point lower than that of the solvent first added or that of the mixture of point d. constant boiling of this solvent with water. Water can also be removed by vacuum distillation with all or part of the solvent added.

   A third possibility, in the case of the addition of butanol, is the addition of a new quantity of butanol large enough so that, as soon as the mixture boils, the water separates out as a component of the mixture. constant boiling point mixing with the solvent, and a sufficient amount of solvent remains to ensure the solubility and fluidity of the resin. The Applicant has discovered that it is possible:, for example by applying butanol in the manner described, to drive off essentially all the water at about 92 ° C. without having to fear gelatinization. If toluene is added, essentially the water can be removed and some or all of the butanol remains, also without the risk of gelatinization.

   The present invention relates generally to such combinations of solvents which perform this dual role. The present invention relates in particular to the preparation of a flexible lacquer film or film, but is not limited to this special process and may, on the contrary, be applied in all cases where water is to be present. expelled from a composition of resin whose hardening power is such that

 <Desc / Clms Page number 4>

 difficulties of the kind described / would be likely to be experienced.



   Summary.
 EMI4.1
 



  Manufacturing process of oompositio # resinous duroissa "

** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.


    

Claims (1)

bles, caractérisé par le fait qu'on fait réagir un corps phéno- lique avec un durcissant à base de méthylène en présence d'un dissolvant organique de point d'ébullition moyen ou élevé qui EMI4.2 possède la propriété de rebaràer la gélat1nisation et qu'on élimine l'eau, qui a été introduite avec les éléments de la réaction ou qui a pris naissance au cours de la réaction, à des températures inférieures à 120 C. bles, characterized in that a phenolic body is reacted with a methylene hardener in the presence of an organic solvent of medium or high boiling point which EMI4.2 possesses the property of restoring gelation and eliminating water, which has been introduced with the elements of the reaction or which has arisen during the reaction, at temperatures below 120 C. Ce procédé peut, en outre, , être caractérisé par les points suivants, ensemble ou séparément: a) on fait réagir une composition de phénol et d'huile avec de la formaldéhyde; b) l'eau est éliminée par distillation sous une pression réduite et il reste une quantité suffisante de dissolvant pour empêcher la gélatinisation; c) la distillation est effectuée en présence d'une quan- tité suffisante d'un dissolvant organique dans le but d'élimi- ner sensiblement toute l'eau à titre d'élément d'un mélange à point d'ébullition constant à des températures inférieures à 120 C; This process can, moreover, be characterized by the following points, together or separately: a) reacting a composition of phenol and oil with formaldehyde; b) the water is removed by distillation under reduced pressure and a sufficient amount of solvent remains to prevent gelatinization; c) the distillation is carried out in the presence of a sufficient quantity of an organic solvent to remove substantially all of the water as part of a constant boiling point mixture at temperatures below 120 C; d) la réaction est effectuée en présence de butanol et l'eau est séparée de la masse sous forme d'un mélange à point d'ébullition constant avec un dissolvant qui possède les pro- priétes essentielles du toluène.- EMI4.3 ... - - .r /0 -- -:- L.- ?' Û'J **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **. d) the reaction is carried out in the presence of butanol and the water is separated from the mass in the form of a mixture at constant boiling point with a solvent which has the essential properties of toluene. EMI4.3 ... - - .r / 0 - -: - L.-? ' Û'J ** CAUTION ** end of field CLMS may contain start of DESC **.
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