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procédé de fabrieatioa de masses artificihnes analogues .lt a1 rm a,
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Dans un brevet antéri6ujI le pressât Inventeur a déjà ex-. primé la conviction que les produits de condensation obteÎ'n1s \ partir durée et de tomaldéhyde ne sont pas comparables \ des résines artificielles mais 4 de la corn@ artificiellne c' est à dire des substances albaminoldea.
Cette cOIi':rviction, a été soutenue par le) fait qu'on 01 parvaaa fabriquer des Sl1bstan... ces qui contiennent côté du carbone de 1.' h;vdro gène, de l' 0%1:" gbne et de ilamte, du soufre combiné cumicuement et cÔla dé
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telle façon que ces substances ne sont'pas seulement analogues
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par leur aspect extérieur à l'albumine d'oeuf de poule par exemple, mais donnent également un grand nombre des réactions les plus importantes de précipitation de l'albumine, notamment la réaction au sulfure de plomb, on arrive à ces composés de la manière la plus simple et la moins coûteuse en partant de composés @ qui prennent naissance par l'action de produits chimiques qui possèdent un ou plusieurs atomes de sou- fre en sulfure ou de réaction analogue, qui sont en état de se combiner à des aldéhydes,
en particulier l'aldéhyde fornique.
Il résulte de cette réaction des thioldéhydes ou des sulfines ou des composés analogues celles-ci, on a observé que ces composés sulfurés obtenus à partir d'aldéhydes par échange total ou partiel de l'atome d'oxygène contre du soufre transforment d'une façon simple l'urée en ces substances analogues à de l'albumine. comme on le sait, on ob- tient des sulfines ou des composés ou des mélanges analogues aux sulfines par l'action de composés sulfoniques d'ammonium sur une solution de formaldéhyde.
ces sulfines se dissolvent dans l'urée fondue et réagissent avec celle-ci ou avec des agents de condensation de telle façon qu'il se forme une masse claire insoluble dans l'eau qui est dissoute par les acides lors de l'échauffement, qui se colore en jaune par addition d'alcali et donne avec des solutions de plomb un précipité jau- ne citron qui par le chauffage se transforme rapidement par changement de coloration du violet bleuâtre au brun clair et au brun rouge foncé, en sulfure de plomb d'un brun noir.Avec les solutions d'urée, ces sulfines réagissent également et se com- binent pour donner des produits de condensation analogues à l'a albumine,
on prépare toutefois le mieux ces corps analogues à l'albumine lorsqu'on fait agir à l 'état naissant sur de l'urée des dérivés sulfurés d'aldéhydes' Il est alors indifférent de partir de sulfhydrate d'ammoniaque ou d'autres composés sulfu rés d'ammoniaque. On a même observé que les polysulfures se
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cowbinsnt le plus rapidement et de la façon la plus favorable à 1% aldéhyde formique. un exemple permettra, d'expliquer" se
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fait:
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100 gtv d'urée sont verses dans une solution d8 sulfure annonique contenant par exemple 20 U, calculés sur le mlfare amwonique solide. jeuréo de dissout en peu de temps dans cette solution qui est aiore, traitée par 250 cm3 de formol du cômer*> ce 1a 40, soit immédiatement soit après quelques secondes, il se forme un trouble analogue à du soufreµ fortement laiteux, . qui se dissost de nouveau lors de l b chauft9ment de sorte qu' on obtient un liquide clair incoloreo La réaction s'effeetue déjà après un court éehauffaaent mais elle n'est nullement viol lente comme dans la cas de l'urée et dû formol seul elle est àü eoatraire réguliers et faèile 'c(f,(!tr4:;ler. eeaàireNLëRt . la con&eyeafiLon du f'om lj) la conâansation Cà fait iciµ malgré sa miaimê %i010nc6 pressé toujours jusqu a l'épaisseur airu.
POUGOO L'odeur de formol disparaît eompltèmeNt pour faire place a une 'faible odeur sulfureuse. Si l'on continue à évaporer na produit de condensaeon sirupeux, il durcit lors du refo1.... disl5!emnt pour former une gelée claire coma du verre ayant une solidité' surprenante et qui suivant sa teneur en êau'paoso par des&@s,ttori ultérieure par létat d'un trouble laiteux ou 116. tat opaque pour former une nasse sdidê parfaitement olqsniij très fortëaïaat réfringente.
cette masse peut être durcie p8f Ur ehauffage lent ou bien on peut la comprimer au moyen d'une pression et de chaleur, à l'état sec ou encore humide) pour for
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mer des objets moulés,
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OR a constaté ce fait remarquable que ces produits' clairs comme le verre n90nt pas de tendance 1 éclater lors de ilommagaainement et ceci doit etre attrlbùe> au fait qu'un corps solide comme le soufres chimiquement combiné dans la ààqseµàonne à celle-ci une stabilité accrue.
La capacité d'abgorptioa de
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mélanges de urée et de formol ou de produits'd'addition Du 'de
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condensation pour le soufre est teUeme"1.vée' que les moines Éi.
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composés se forment lorsqu'on laisse tomber goutte à goutte du sulfure d'ammoniaque dans une solution encore acidifiée d'urée dans le formol, on constate ce fait surprenant qu'il ne s'échappe pas d'hydrogène sulfuré mais qu'il apparaît immé. diatement un trouble analogue à du soufre qui se dissout de nouveau lors du chauffage.
Il va de soi que l'on peut ajouter des matières de rem- plissage et des matières colorantes de toutes natures ainsi que les agents de condensation connus comme produits de con- densation de l'aldéhyde aussi bien à la masse de coulée qu'à la masse de compression.
Les composés ainsi obtenus qui contiennent donc du soufre sous la forme combinée donnent des réactions deprécipitiation par exemple avec le tanin, l'acide picrique, le ferrocyanure de potassium, les sels des métaux lourds et, comme on l'a dé- jà mentionné, la réaction du sulfure de plomb en solution al- caline.
Ils présentent également dans leurs réactions chimi- ques une correspondance frappante avec l'albumine, ce qui ap- parait encore plus fortement dans leur façon de se comporter physiquement, sous l'effet de la pression et de la chaleur.on a observé avant tout également que les produits de condensai tion difficilement solubles ou insolubles acquièrent une flui- dité plus grande par addition d'eau à l'agent absolument néces saire pour la production de la fluidité dans les matières al- buminotdes. La résistance à l'eau des produits finis, durcis par la chaleur, ainsi qu' aux acides dilués et aux solutions al câlines est notablement supérieure à celle des matières arti- ficielles durciesà base d'albumine et correspond approximative.
ment-4 celle de la résine artificielle,
Leur façon de se comporter par rapport aux liquides chauds est également meilleure que celle de la corne artificielle.par contre elle n'atteint pas complètement la solidité de la résine artificielle.
La résistance à la chaleur sèche est d'autre
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part également NHl!µur@ que colle de la corne artificielle et atteint colle de la réside artificieueo Il est encore intérêt saut de wntionner que 10 rsqu on brûle les produits finaux ob... teaus suivit la présenté invention il 90 produit outre' l'odeur de formol, distinctauiént aussi lfiodeur de corne brûlea.04 peut donc prêtend:i:'9 sans agagération 92, s'agit ici éf'ict1.... vtmnent d'un corps synthéti:
'3 extr&1ement analogue 'à 1'a.1buminè qui est àupérieur aus matières albuminelâês nature2les de la même vanière 'lue les résines artificiell.@s synthétiques le sont par rapport ans résines naturelles, R t 1 a *+==-o=*+m+*+*+*+m+=+= l/'pyeeédé de fabrication d una substance analogue à 11 albumîne, earaetéri'se en à@ que dé l'urée 'ou de .la thiou,rèo ou leurs dérivés ou 1eurs -@omplOJsés mâta1liqus cil -*leurs. composés db aàgéi tion ou @6ilµîSXSa sont oi1densés avec dos thio-alddhydes ou avec dos'*Combsés contenant'du soufre qui sont obtenus partiz d# àldé hydês, comae par'exemple la f>rmaldéhyde la'bonzàldêhy.
. ¯ .... âè) 'par rmp1acamënt total ou partiel de 1& atome d'axygeae par
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dû soufre.
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2/ procédé suivant la e1fendicati@n JL; caraetérioë en ce quton fait agir i'ùn sur l'autre de 1#ùqé9 da sulfure aïmonigjae et de la formaldéhyde) a'1 état froid. s/ suivant la revêadiea-on % caractérisé en ce qàlôn fait agir les produits de réaction a l"état naissant sur de Purée de"la thiourée ou leurs dérivés'., 1?" ' 41 procédé suivant la revendication i, caraetérisé. en ce ¯qu'un en1.êvt'!) par. êvapration aux produits de dondansation solubles
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leur solubilité dans l'eau.
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5/ procédé suivant la riavendication ij, earaetérisé en ce que les produits de eoadensàtion encore 2.1q- 'do's-sont trangSormês las "O"d,nsao" "ors Uqta..s- soit tr...,SiIolI-
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par voie de coulée en produits moulés, 6/ procédé suivant la revendication 1, caractérisa en ce que les produits moulés obtenus par voie de coulée sont broyés et sont remis sous forme à. l'état sec ou humidifié, par l'action de pression et de chaleur, 7/ procédé suivant la revendication 1, caractérisa en ce que les produits de condensation liquides pauvres en eau sont séparés à l'état insoluble par coulée dans de l'eau à laquelle on peut ajouter aussi des substances acides ou alcalines.
8, procédé suivant les revendications 1 et 6, caractérisé en ce que les produits insolubles sont soumis, à l'état sec ou humidi, fié, à l'action d'une pression et de chaleur.
9/ Procédé de fabrication d'une @ substance analogue à l'albu- mine suivant les revendications 1,5,6 et 8, caractérisé en ce qu'avant le moulage des produits de condensation liquides ou pulvérulents, on peut ajouter des agents de condensation ou des matières colorantes et des matières de remplissage de tout genre, ou des mélanges de ces matières.
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process for the production of artificial masses analogous .lt a1 rm a,
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In a prior patent the inventor press has already ex-. Awarded the conviction that the products of condensation obtained from duration and of tomaldehyde are not comparable to artificial resins but to artificial corn, ie substances albaminoldea.
This cOIi ': rviction, was supported by the) fact that we 01 parvaaa to manufacture Sl1bstan ... those which contain carbon side of 1.' h; vdro gene, 0% 1: "gbne and ilamte, sulfur combined cumicuement and cola de
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such that these substances are not only analogous
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by their appearance external to chicken egg albumin for example, but also give a large number of the most important reactions of precipitation of albumin, in particular the reaction with lead sulphide, we arrive at these compounds in the manner the simplest and least expensive starting from compounds @ which arise by the action of chemicals which have one or more sulfur atoms in sulphide or of similar reaction, which are able to combine with aldehydes,
in particular fornic aldehyde.
It results from this reaction of thioldhydes or sulfins or compounds analogous to these, it has been observed that these sulfur compounds obtained from aldehydes by total or partial exchange of the oxygen atom against sulfur transform a simple way urea in these albumin-like substances. as is known, sulfins or sulfin-like compounds or mixtures are obtained by the action of ammonium sulphonic compounds on a solution of formaldehyde.
these sulfins dissolve in molten urea and react with it or with condensing agents in such a way that a clear water-insoluble mass is formed which is dissolved by acids on heating, which turns yellow by addition of alkali and with lead solutions gives a lemon yellow precipitate which, on heating, is rapidly transformed by a change in color from bluish violet to light brown and dark reddish brown, into lead sulphide d 'a black-brown. With urea solutions, these sulfins also react and combine to give albumin-like condensation products,
However, these albumin-like bodies are best prepared when sulphurous derivatives of aldehydes are made to act on urea at an early stage. It is then immaterial whether to start with ammonium hydrosulfide or other compounds. ammonia sulphate. It has even been observed that polysulfides
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cowbinsnt most quickly and most favorably at 1% formaldehyde. an example will make it possible to explain "
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made:
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100 gtv of urea are poured into an annonic sulphide solution containing for example 20 U, calculated on the solid amwonic mlfare. jeuréo is dissolved in a short time in this solution which is aiore, treated with 250 cm3 of formalin from the cone *> ce 1a 40, either immediately or after a few seconds, a cloudiness similar to strongly milky sulfur is formed. which dissolves again during heating so that a clear colorless liquid is obtained The reaction takes place already after a short heating but it is by no means violent slow as in the case of urea and due to formalin alone it is atü eoatraire regular and easy 'c (f, (! tr4:; ler. eeaàireNLëRt. con & eyeafiLon du f'om lj) conâansation Cà made hereµ despite its miaimê% i010nc6 always pressed to the thickness airu.
POUGOO The smell of formalin disappears completely to give way to a faint sulphurous odor. If we continue to evaporate the syrupy condensate produced, it hardens during the refo1 .... disl5! Emnt to form a clear jelly coma of the glass having a surprising solidity and which according to its water content by & @ s, ttori later by the state of a milky cloudiness or 116. opaque state to form a trap sdidê perfectly olqsniij very strongaiaaat refractive.
this mass can be hardened by slow heating or it can be compressed by means of pressure and heat, in a dry or wet state) to
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sea of molded objects,
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OR has observed this remarkable fact that these products' clear like glass have no tendency to shatter on damage and this must be due to the fact that a solid body like sulfur chemically combined in the body gives it stability. increased.
The abgorptioa capacity of
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mixtures of urea and formalin or of adducts of
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condensation for sulfur is the same as the Ei monks.
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compounds are formed when ammonia sulfide is dropped into a still acidified solution of urea in formalin, it is surprisingly found that no hydrogen sulfide escapes but appears immediately. a sulfur-like cloudiness which dissolves again on heating.
It goes without saying that filling and coloring materials of all kinds as well as the condensing agents known as aldehyde condensation products can be added both to the casting compound and to the casting compound. the compression mass.
The compounds thus obtained, which therefore contain sulfur in the combined form, give precipitiation reactions, for example with tannin, picric acid, potassium ferrocyanide, salts of heavy metals and, as has already been mentioned, the reaction of lead sulfide in alkaline solution.
They also show in their chemical reactions a striking correspondence with albumin, which appears even more strongly in the way they behave physically, under the effect of pressure and heat. Also that the sparingly soluble or insoluble condensates acquire greater fluidity by adding water to the agent absolutely necessary for the production of the fluidity in the aluminum oxide materials. The water resistance of finished, heat-cured products, as well as to dilute acids and alcoholic solutions, is significantly higher than that of cured artificial albumin materials and is approximate.
ment-4 that of artificial resin,
Their behavior in relation to hot liquids is also better than that of artificial horn; on the other hand, it does not completely reach the strength of artificial resin.
Resistance to dry heat is other
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Also leaves NHl! µur @ that glues from the artificial horn and reaches glue from the artificial residence It is still interesting jump to wnt point out that 10 rsqu one burns the final products ob ... teaus followed the presented invention it 90 produced besides 'the' smell of formalin, also distinct from the smell of burning horn. 04 can therefore lend: i: '9 without agaggeration 92, it is indeed a question here of a synthetic body:
'3 extremely similar' to albumin which is superior to natural albuminous materials of the same vanière 'as compared to artificial resins. @ S synthetic are compared to natural resins, R t 1 a * + == - o = * + m + * + * + * + m + = + = the pyeeede of manufacture of a substance analogous to 11 albumine, earaetéri'se in @ that of urea 'or. thiou, reo or their derivatives or 1eurs - @ omplOJsés mata1liqus cil - * their. Aging compounds or @ 6ilµîSXSa are oi1densés with back thio-alddhides or with back '* Combsés containing' sulfur which are obtained partiz d # alde hydês, comae for example the f> rmaldehyde la'bonzàldêhy.
. ¯ .... âè) 'by total or partial rmp1acamënt of 1 & atom of axygeae by
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due to sulfur.
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2 / method according to the e1fendicati @ n JL; this is because one makes act on the other of 1 # ùqé9 da sulfide aïmonigjae and formaldehyde) in a cold state. s / according to the coating-on% characterized in that the reaction products are made to act in the nascent state on puree of "thiourea or their derivatives., 1?" '41 process according to claim i, characterized. in this ¯one en1.êvt '!) By. Evapration with soluble dondansation products
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their solubility in water.
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5 / process according to riavendication ij, earaeterized in that the products of eoadensàtion still 2.1q- 'do's-are trangSormês las "O" d, nsao "" or Uqta..s- is tr ..., SiIolI-
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by casting into molded products 6 / process according to claim 1, characterized in that the molded products obtained by casting are crushed and are returned to form. the dry or humid state, by the action of pressure and heat, 7 / process according to claim 1, characterized in that the water-poor liquid condensation products are separated in an insoluble state by pouring into water. water to which acidic or alkaline substances can also be added.
8, process according to claims 1 and 6, characterized in that the insoluble products are subjected, in the dry or moist state, to the action of pressure and heat.
9 / A method of manufacturing a @ substance similar to albumin according to claims 1,5,6 and 8, characterized in that before the molding of the liquid or pulverulent condensation products, it is possible to add condensation or coloring materials and fillers of all kinds, or mixtures of these materials.