BE1014000A5

BE1014000A5 - Resine a usage dentaire et procede de fabrication.

Info

Publication number: BE1014000A5
Application number: BE9800399A
Authority: BE
Inventors: Akishi Arita
Original assignee: G C Dental Ind Corp
Priority date: 1997-05-26
Filing date: 1998-05-26
Publication date: 2003-02-04
Also published as: GB2325669B; DE19823530B4; US5990195A; CH692900A5; GB2325669A; DE19823530A1; JPH10323353A; GB9809981D0

Abstract

L'invention prévoit un matériau de résine dentaire

Description

RESINE A USAGE DENTAIRE ET PROCEDE DE FABRICATION

L'invention concerne une résine dentaire qui est transformée en prothèse dentaire par un procédé de broyage à l'aide d'un dispositif CAD/CAM (conception assistée par ordinateur/fabrication assistée par ordinateur) et un procédé pour produire la résine.

ARRIERE-PLAN TECHNOLOGIQUE

Jusqu'ici, en thérapie dentaire, on a généralement utilisé, là où l'esthétique est requise comme dans le cas d'inlays, de couronnes, etc., une restauration par obturation à l'aide d'une résine dentaire composite, ou la restauration par prothèse dentaire comme les inlays céramiques, les facettes moulées en résine, les facettes liées porcelaine et toutes les couronnes céramiques.

La restauration par obturation au moyen d'une résine composite est habituellement mise en oeuvre dans le cas d'inlays, et il s'agit d'une méthode de restauration selon laquelle une résine dentaire composite déposée à même la cavité dentaire est pojymérisée pour durcir dans la cavité par polymérisation chimique ou photopolymérisation. D'un autre côté, la restauration par prothèse dentaire est un procédé de restauration selon lequel, après préparation d'une cavité ou d'une digue, une empreinte (contre-moule de la dent) est prise, une maquette de plâtre est préparée (double de la dent) sur la base de l'empreinte ainsi prise, une prothèse dentaire est préparée sur la base de la maquette ainsi préparée, de la manière suivante, et la prothèse ainsi préparée est placée sur la dent, avec utilisation d'un ciment dentaire.

Dans le cas de prothèses dentaires tels que facettes de résine ou facettes liées porcelaine, ces prothèses dentaires sont préparées selon un procédé dans lequel un modèle de cire d'une partie de noix est préparé sur un moule de plâtre, en utilisant une cire moulée selon un procédé de moulage à cire perdue, le modèle de cire est placé dans un moule réfractaire, et après séchage du moule, l'ensemble obtenu est chauffé dans un four électrique, afin de brûler le modèle de cire, un métal est coulé dans le moule ainsi obtenu, le matériau moulé obtenu est décoché du moule, puis il est découpé et poli pour préparer une noix métallique, puis une résine dure pour couronnes et bridges est façonnée et polymérisée, ou une porcelaine est façonnée et cuite, dans une partie de la noix métallique ainsi obtenue.

En outre, dans le cas des prothèses dentaires telles que les inlays céramiques ou toutes les couronnes céramiques, ces prothèses dentaires sont préparées selon un procédé dans lequel une maquette copiée est préparée en utilisant un matériau à maquette réfractaire, une céramique crue est préparée et cuite sur la maquette copiée ainsi préparée, la maquette copiée réfractaire est éliminée, et ensuite on exécute un rognage et un polissage.

Or, dans le cas d’une résine dentaire composite, comme ce procédé est un procédé selon lequel la résine composite dentaire sous forme de pâte est polymérisée pour durcir dans la cavité, il est inévitable que des monomères non polymérisés subsistent, ce qui provoque un problème d’irritation pulpaire.

Qui plus est, dans le cas des prothèses dentaires, ce procédé est largement employé bien que, comme nous l’avons dit plus haut, des opérations compliquées sont nécessaires pour la préparation des prothèses dentaires. Or, comme non seulement la forme d'une cavité buccale ou le site sur lequel la prothèse doit être préparée diffèrent individuellement, mais encore comme une précision extrêmement élevée de l'ordre de quelques μιη est requise pour la prothèse dentaire terminée, un savoir-faire de technicien dentaire est nécessaire, ainsi qu'une longue période de préparation et des frais élevés.

Dans ces circonstances, s'agissant d'un procédé permettant de fournir des prothèses dentaires avec une qualité constante en peu de temps et de manière stable, l'attention s'est portée ces dernières années sur un système CAD/CAM avec lequel une prothèse dentaire telle que couronne ou bridge est conçue sur un écran, en utilisant un ordinateur, et un système de conception et de préparation de prothèses dentaires utilisant un tel système CAD/CAM représenté par un système Cerex (de Siemens AG, Allemagne) est à présent disponible dans le commerce. Il s'agit d'un système selon lequel une prothèse dentaire est taillée à la fraise dans un bloc de céramique, en tant que matériau à meuler finement. Or, avec ce système, comme la céramique est dure par nature, la prothèse dentaire terminée fait craindre une usure probable de l'émail antagoniste.

RESUME DE L'INVENTION

L'invention a pour but de fournir un matériau de résine dentaire bénéficiant de propriétés esthétiques et mécaniques le destinant à des prothèses dentaires telles qu’inlays ou couronnes, et exempt de monomères non polymérisés, qui soit supérieur en termes d'usinage et puisse être utilisé de façon ad hoc pour la préparation de prothèses par un traitement de fraisage au moyen d'un dispositif CAD/CAM, et de mettre un procédé à disposition pour produire ledit matériau.

L'invention a été faite en constatant que lorsqu'on faisait attention au fait qu’une résine composite dentaire bénéficie de propriétés esthétiques et mécaniques supérieures, telles que ia dureté, qui la rendent propre à la fabrication de prothèses dentaires telles qu’inlays ou couronnes, et ne provoque pas d'usure de l'émail antagoniste, si on utilise comme matériau à broyer finement un polymère de résine acrylique présentant la même composition d'une résine composite dentaire, polymérisé pour durcir à une pression et dans des conditions de chauffage prédéterminées, une prothèse dentaire peut être préparée aisément par un traitement de fraisage au moyen d'un dispositif CAD/CAM, et que la prothèse dentaire ainsi obtenue bénéficie non seulement de propriétés esthétiques et mécaniques supérieures, mais qu'elle ne fait craindre aucune irritation de la pulpe à cause de monomères non polymérisés.

En d'autres termes, la résine dentaire de l'invention est une résine dentaire qui permet la réalisation de prothèses dentaires par un traitement de fraisage, et comprenant un polymère de résine acrylique contenant 20 à 70 % en poids de charge minérale ayant une granularité moyenne de 0,01 à 0,04 pm de diamètre. Le procédé de production d'une résine dentaire conforme à l'invention comprend la polymérisation, pour le faire durcir, d'un mélange comprenant une combinaison d'une charge minérale ayant une granularité moyenne de 0,01 à 0,04 pm de diamètre, un monomère méthacrylate ou acrylate renfermant au moins une double liaison insaturée, et un initiateur de thermopolymérisation, en élevant la pression et en chauffant dans des conditions telles que la pression est de 50 à 300 MPa, et la température de 100 à 200 °C, pour lui donner ainsi une forme de bloc.

DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION

En règle générale, la résine composite dentaire est classée sommairement en résine composite dentaire hybride dans laquelle sont combinées une charge minérale ultrafine présentant une granularité moyenne de 0,01 à 0,04 pm de diamètre, et une charge minérale présentant une granularité relativement importante de 0,1 à 5 pm en termes de granulométrie de diamètre, et en résine composite dentaire dans laquelle on met en oeuvre une charge minérale composite préparée par mélange, durcissement et pulvérisation d'un mélange de charge minérale ultrafine présentant une granularité moyenne de 0,01 à 0,04 pm de diamètre, et un monomère (ce dernier étant généralement abrégé sous la forme "MFR"). La résine composite dentaire de type hybride bénéficie de propriétés mécaniques supérieures, mais inférieures en termes de lubrification de surface et de résistance à l'abrasion. D’un autre côté, le MFR est supérieur en termes de lubrification de surface et de résistance à l’abrasion, mais inférieur pour les propriétés mécaniques.

En d'autres termes, le matériau pour résine dentaire de l'invention est basé sur une résine composite dentaire de type hybride bénéficiant de propriétés mécaniques supérieures, et comprend un polymère de résine acrylique préparé par polymérisation pour durcir une combinaison d’un monomère méthacrylate ou acrylate renfermant au moins une double liaison insaturée et utilisée usuellement pour les résines composites dentaires, et un initiateur de thermopolymérisation contenant 20 à 70 % en poids d'une charge minérale d'une granularité moyenne de 0,01 à 0,04 pm de diamètre, en diminuant autant que possible la teneur en charge minérale d'une granularité moyenne de 0,1 à 5 pm de diamètre, de façon à communiquer un meilleur caractère lubrifiant en surface et une meilleure résistance à l'abrasion.

Des exemples de monomères méthacrylates ou acrylates renfermant au moins une double liaison insaturée susceptibles d'être utilisés dans l'invention comprennent le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate d'isopropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle„ le méthacrylate de 3-hydroxypropyle, le 2-hydroxy-l,3-diméthacryioxypropane, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'hydroxypropyle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de glycidyle, le méthacrylate de 2-méthoxyéthyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phényle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, le 2,2-bis(méthacryloxyphényl)propane, le 2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-méthacryloxypropoxy)phényl]propane, le 2,2-bis(4-méthacryloxy-diéthoxyphényl) propane, le 2,2-bis(4- méthacryloxypolyéthoxyphényl) propane, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diméthacrylate de Méthylène glycol, le diméthacrylate de butylène glycol, le diméthacrylate de néopentylglycol, le diméthacrylate de 1,3-butanediol le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthyloléthane, le triméthacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de triméthylolméthane, le tétraméthacrylate de pentaérythritol, le dicarbamate de di-2-méthacryloxyéthyl-2,2,4-triméthylhexaéthylène, la 1,3,5-tris[1,3-bis(méthacryloyloxy)-2-propoxycarbonyl-aminohexane]-1,3,5-( 1 H, 3H, 5H)triazîne-2,4,6-trione, et les acrylates correspondant à ces méthacrylates. Ces méthacrylates ou acrylates peuvent, si besoin est, être utilisés seuls ou en mélange à plusieurs.

Comme initiateur de thermopolymérisation pouvant être utilisé dans l'invention, on envisage des peroxydes organiques ou des composés azo. Des exemples spécifiques comprennent le peroxyde de benzoyle, les peroxydes de cétone, les peroxy cétals, les hydroperoxydes, les peroxydes du dialkyle, les peroxydes de diacyle, les peroxy esters, les peroxy dicarbonates, le 2,2‘-azobisobutyronitrile, le 2,2'-azobis-2,4-diméthylvaléronitrile, l'acide 4,4'-azobis-4cyanovalérique, le 1,1’-azobis-1-cyclohexane carbonitrile, le diméthyi-2,2'-azobisisobutyrate, et le 2,2'-azobis-(2-aminopropane)dihydrochlorure. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélange de plusieurs.

Comme charge minérale présentant une granularité de 0,01 à 0,04 pm de diamètre, qui peut être utilisée dans l'invention, on utilise généralement de la silice colloïdale. Des exemples spécifiques comprennent l'Aerosil OX-50 (granularité moyenne : 0,04 pm de diamètre) et l'Aerosil R-972 (granularité moyenne : 0,016 pm de diamètre), tous les deux fabriqués par Nippon Aerosil Co., Ltd. Si la teneur en charge minérale d'une granularité moyenne de 0,01 à 0,04 pm de diamètre est inférieure à 20 % en poids, une résistance mécanique suffisante ne peut pas être obtenue. D'un autre côté, si la teneur en charge minérale d'une granularité moyenne de 0,01 à 0,04 pm de diamètre dépasse 70 % en poids, au moment de préparer un matériau de résine dentaire, la pâte de résine est tellement dure qu'il est probable que des mousses contaminent le polymère de résine et par conséquent, elle n’est pas utilisable. De même, si la granularité moyenne de la charge minérale est inférieure à 0,01 pm de diamètre, il est probable que la charge minérale coagule, si bien qu'il est difficile de disperser la charge minérale. D'autre part, si la granularité moyenne de la charge minérale est supérieure à 0,04 pm de diamètre, le caractère lubrifiant en surface tend à s'amoindrir, et par conséquent ce matériau ne convient pas.

S'il faut disposer d'une caractère lubrifiant en surface ou d'une résistance à l'abrasion, plutôt que d'une résistance mécanique, comme dans le cas de l'utilisation de simple inlays, en fonction de l'objet utilisé, on peut prévoir une charge composite organique-minérale préparée en faisant durcir un mélange de la charge minérale ultrafine décrite plus haut, présentant une granularité moyenne de 0,01 à 0,04 pm de diamètre, avec le monomère de méthacrylate ou d'acrylate présentant au moins une double liaison insaturée, et en réduisant le mélange durci en poudre de façon à obtenir une granularité moyenne de 5 à 50 pm de diamètre. A ce moment, une teneur convenable en charge composite organique-minérale qui peut être contenue est de 1 à 40 % en poids. Si la teneur en charge composite organique-minérale est inférieure à 1 % en poids, on ne note pas d'effet d'amélioration du caractère lubrifiant en surface ou de la résistance à l'abrasion, tandis que s'il excède 40 % en poids, la résistance mécanique baisse. D’un autre côté, si une résistance mécanique élevée est requise, plutôt qu’un caractère lubrifiant en surface ou une résistance à l'abrasion, comme dans le cas de couronnes postérieures, une poudre de verre présentant une granulométrie moyenne de 0,1 à 5 pm de diamètre peut encore être contenue. En ce cas, une quantité convenable de poudre de verre qui peut être contenue va de 1 à 40 % en poids. Si la teneur en poudre de verre est inférieure à 1 % en poids, on ne note pas d'effet d'amélioration de la résistance mécanique, tandis que si elle excède 40 % en poids, le caractère lubrifiant en surface est atténué. Bien que la composition de la poudre de verre ne soit pas limitée, des exemples convenables de poudre pouvant être contenue comprennent le verre au quartz, le verre aux aluminosilicates, les verres contenant un atome de métal alcalino-terreux (tel que calcium, strontium et baryum) et possédant des propriétés de contraste aux rayons X, le verre au zinc et le verre au plomb. Il est souhaitable que la surface de la poudre de verre soit soumise à un silane modifié. Usuellement, des composés de silicium organique tel que le γ-méthacryloxypropyl triméthoxysilane, ayant été convertis en silane de la manière habituelle, sont utilisés à titre d'agent de traitement de surface.

En outre, le matériau pour résine dentaire selon l'invention peut contenir, si on le souhaite, de petites quantités d'absorbants de lumière ultraviolette, d'agents de couleur, d’inhibiteurs de polymérisation, etc.

Après incorporation dans le mélange, le matériau pour résine dentaire contenant les composants constitutifs décrits ci-dessus conformes à l'invention est versé dans un moule, mis sous pression à 50 à 300 MPa, polymérisé pour durcir sous chauffage à une température de 100 à 200 °C, puis est moulé pour prendre une forme de bloc. Par thermopolymérisation à pression élevée, on peut obtenir un polymère exempt de contamination par des mousses et dans lequel il ne reste pas de monomères non polymérisés. Si la pression est inférieure à 50 MPa, la contamination par des mousses ne peut pas être suffisamment freinée, tandis que même si elle excède 300 MPa, on ne note aucun autre effet d'amélioration, mais il est relativement difficile de maintenir une pression aussi élevée. De plus, si la température de chauffage est inférieure à 100 °C, il est probable qu'il restera des monomères non polymérisés ou que cela demandera beaucoup de temps pour qu'il y ait polymérisation et par conséquent, cela ne convient pas. D'un autre côté, si la température de chauffage dépasse 200 °C, il est difficile de contrôler la température et, dès lors, cela ne convient pas non plus.

En conséquence, il est pratique que le matériau pour résine dentaire conforme à l'invention soit préparé pour avoir une forme de bloc en effectuant la polymérisation pour durcir à une température de 100 à 200 °C à une pression élevée de 50 à 300 MPa. La polymérisation pour durcissement est habituellement exécutée en maintenant le. chauffage à pression élevée pendant environ 10 à 30 minutes, en fonction de la taille du bloc.

La forme du bloc est d'habitude parallélépipédique rectangle ou cylindrique. Il est préférable de le façonner préalablement comme un inlay ou une couronne. Ceci parce que la quantité à enlever au moment du traitement par fraisage peut être réduite à un bas niveau.

Ainsi, pour préparer une prothèse dentaire en utilisant le matériau pour résine dentaire de la présente invention, on commence par prendre des empreintes sur le côté de la dent en butée et sur la face antagoniste dans la cavité buccale d'un patient, en utilisant un matériau pour empreintes dentaires. Au moment de prendre l'empreinte du maxillaire et de la mandibule, cette prise d’empreinte peut avoir lieu simultanément ou individuellement pour le maxillaire et la mandibule. Une maquette de plâtre est préparée sur la base des empreintes ainsi prises. Ensuite, la maquette de plâtre est mesurée au moyen d'un instrument de mesure du type à contact ou sans contact, de manière à obtenir des données à coordonnées à trois dimensions concernant la forme de la cavité buccale, qui sont ensuite stockées dans la mémoire d'un ordinateur sous forme de signal numérique. Ensuite, à l’aide des coordonnées en trois dimensions stockées en mémoire, une forme de dent en butée d’un patient est affichée graphiquement sur TRC (tube cathodique) à l'aide d’un modèle "fil de fer” ou l'équivalent. La position relative par rapport à une dent antagoniste est reproduite graphiquement sur un TRB en donnant au préalable un certain point de référence pour le maxillaire et pour la mandibule, et en faisant concorder les points de référence respectifs, à l'aide des données mesurées pour la forme du maxillaire, ainsi que les données mesurées pour la forme de la mandibule.

Ensuite, une forme pour l'inlay ou la couronne est reportée sur le graphique et dessinée sur la base de la morphologie de la dent en butée et de la forme de la dent antagoniste affichées sous une forme graphique sur le TRC. En ce cas, il y a moyen de rendre la conception plus facile, en utilisant des données standard enregistrées au préalable, pour inlays ou couronnes. De plus, si on le souhaite, un retrait de dimensions arbitraires peut être prévu à l'intérieur de l'inlay ou de la couronne, de façon à ménager un espace pour le ciment. Ainsi donc, si le dessin pour l'inlay ou la couronne est terminé, de façon à obtenir les données à coordonnées tridimensionnelles, une commande action est transmise de l'ordinateur à une machine d'usinage NC (commande numérique), soumettant ainsi un matériau de résine dentaire sous forme de bloc à un traitement de fraisage, pour produire des inlays ou des couronnes. De plus, si on le souhaite, pour ajuster la coloration avec les autres dents d'un patient, une caractérisation telle qu'une coloration peut être réalisée en utilisant une résine composite pour couronnes et bridges.

Le matériau pour résine dentaire et le procédé pour sa préparation conformes à l'invention seront expliqués de manière plus détaillée ci-après, par référence aux exemples qui vont suivre.

EXEMPLE 1

On a incorporé en mélange, et malaxé dans un pétrin afin d'obtenir une pâte, 27 % en poids de dicarbamate de di-2-méthacryloxy-2,2,4-tri-méthylhexaméthylène (désigné ci-après par "UDMA") et 8 % en poids d’un mélange comprenant du 1,6-méthacryléthyloxycarbonylaminohexane, du 1,3-méthacryléthyl-oxycarbonylaminohexyl aminocarbonyloxy(3-méthyl)propane, et du 1,6-méthacr/léthyloxycarbonylaminohexyl aminocarbonyloxy(3- méthyl)propyloxycarbonylaminohexane, qui est représenté par la formule structurelle suivante : CH2=C(CH3)COOCH2CH2-OCONH-(CH2)6-[NHCOO-(CH2)2-CH(CH)30C0NH-(CH2)6]n-NHC00CH2CH20C0C(CH3)=a-l2, dans laquelle n va de 0 à 2, [une marque de commerce "Art Resin SH-101", fabriquée par Negami Kogyo K.K. (désignée ci-après par "SH-101")] en guise de monomère méthacrylate ou acrylate renfermant au moins une double liaison insaturée; 0,5 partie en poids (sur une base de 100 parties en poids de la somme de UDMA et de SH-101) de peroxyde de benzoyle en guise d'initiateur de thermopolymérisation; et 65 % en poids d'une poudre obtenue par traitement de surface de silice colloïdale d'une granularité moyenne de 0,04 μιη (une marque de commerce "Aerosil OX-50" fabriquée par Nippon Aerosil Co., Ltd.), qui a été modifiée en surface avec 10 parties en poids de γ-méthacryloxypropyl triméthoxysilane, en tant que charge minérale.

Cette pâte a été versée dans un moule d'un diamètre interne de 15 mm et d'une hauteur de 25 mm, et polymérisé sous l'effet de la chaleur en le maintenant à 150 °C pendant 15 minutes à une pression de 100 MPa en utilisant une presse chauffante. Après refroidissement, le produit polymérisé a été retiré du moule pour produire un matériau pour résine dentaire de forme cylindrique. Le matériau pour résine dentaire ainsi produit a été soumis à un test comparatif pour les différents objets décrits plus bas. Les résultats obtenus sont repris au Tableau 1.

[Objets testés] (1) Test de résistance à la flexion

On a découpé un spécimen de 2 mm x 2 mm x 25 mm dans le matériau de résine dentaire tel que produit, on l'a immergé dans de l'eau distillée à 37 °C pendant 24 heures, puis soumis à un test de flexion en trois points sur une portée de 20 mm à une vitesse de la tête à mouvement transversal de 1 mm/min, à l'aide de l'Autograph (fabriqué parShimadzu Corporation).

(2) Test de rugosité en dix points :

On a découpé un spécimen d'un diamètre de 15 mm et d'une épaisseur de 2 mm dans le matériau de résine dentaire tel que produit, on l'a poli avec un papier émeri #600, puis on l'a poli encore successivement avec une pâte de sable de polissage (fin) à base d'eau pour prothèses dentaires, et une pâte d'alumine de finissage (0,3 μιτι) à base d'eau. Ensuite, on a mesuré la rugosité moyenne en dix points au moyen d'un testeur de rugosité de surface (fabriqué par Kosaka Kenkyusho K.K.).

(3) Test de l'abrasion sous pression

On a découpé dans le matériau pour résine dentaire tel que produit, un spécimen conique ayant une hauteur de 5 mm [partie de base : 6 mm de diamètre x 2 mm de hauteur; partie de la surface testée (partie supérieure) : 2,1 mm de diamètre x 1 mm de hauteur; partie intermédiaire (transition) : 2 mm de hauteur], et immergé dans de l'eau distillée à 37 °C pendant 24 heures. Ensuite, on a placé le spécimen dans un testeur d'abrasion, on l'a frotté dans un sens et dans l'autre sur des papiers émeri (#600 et #1000) pour obtenir des surfaces parallèles d'une surface de base et d'une surface de test. Ensuite, on a retiré le spécimen du testeur d'abrasion, dont la partie de base était couverte d'un matériau d'empreinte au silicone, puis on l’a immergé dans une solution aqueuse de 0,lN-NaOH à 37 °C pendant 6 jours. Ensuite, on a lavé le spécimen à l'eau distillée, on l'a mesuré quant à sa hauteur à l'aide d'un micromètre, puis on l'a replacé dans le testeur d'abrasion. Un matériau de polissage comprenant une poudre à grains sphériques de polyméthacrylate de méthyle (pas plus large que 250 μηη) et de glycérol (1/1 (P/V)) a été versée sur un bout de tissu de polissage par rayure sur les plaques parallèles, et on a soumis le spécimen à un déplacement par glissement sous pression sous une charge de 0,87 MPa et à une fréquence de 130 fois la minute sur . 100.000 cycles, parmi lesquels un cycle comprenait un mouvement vertical une fois et un mouvement de va et vient subséquent (distance de glissement : 25 mm) Après le test, on a mesuré la hauteur du spécimen et on a établi une différence avant et après que le test a été pris, définissant la quantité enlevée par abrasion.

(4) Quantité de monomères non polymérisés :

On a découpé dans le matériau pour résine dentaire tel que produit, une mince pièce et on l'a mesuré quant à son poids, puis émergé dans du méthanol à 100 % (5 ml) en tant que solution d'élution pendant 24 heures. Ensuite, on a additionné la solution d'élution de 5 ml d'éthanol contenant du méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, en guise d'échantillon standard interne, et la quantité de monomère a été mesurée au moyen d'une chromatographie en phase liquide à haute performance (HPLC). On a ensuite calculé la quantité de monomère non polymérisé à partir de la courbe de calibrage, et une proportion par rapport au poids avant l'immersion a été démontrée.

EXEMPLES 2 A 5 ET EXEMPLE COMPARATIF 1

Des matériaux pour résine dentaire ont été produits de la même manière qu'à l'Exemple 1, à l'exception de ce qui concerne le changement du rapport de mélange par rapport à ceux montrés au Tableau 1 (toutefois, à l'Exemple 2, on a utilisé du 2,2‘-azobisisobutyronitrile en guise d'initiateur de thermopolymérisation), puis on les a soumis aux tests respectifs. Les résultats obtenus sont repris au Tableau 1.

Remarquons au passage qu'on a utilisé, en tant que charge composite organique-minérale utilisée à l'exemple 2 et à l'exemple comparatif 1, une poudre obtenue en faisant polymériser à la chaleur un mélange constitué de 45 % en poids de silice colloïdale d'une granulométrie moyenne de 0,04 μιτι de diamètre (une marque de commerce "Aerosil OX-50" fabriquée par Nippon Aerosil Co., Ltd.), qui avait été modifiée en surface avec 10 parties en poids de γ-méthacryloxypropyl triméthoxysilane de la manière usuelle, et 55 % en poids d'une solution comprenant 100 % en poids d'une solution mixe monomère comprenant 19 parties en poids d'UDMA, 13 parties en poids de l,3,5-tris[l,3-bis(méthacryloyloxy)-2-propoxycarbonyl-aminohexane]-l,3,5-(lH, 3H, 5H)triazine-2,4,6-trione (désignée ci-après comme "U-6H"), et 13 parties en poids de diméthacrylate de néopentylglycol (désigné ci-après comme "NPG"), contenant 1 partie en poids de 2,2'-azobisisobutyronitrile à l'état dissous, ces composants ont été mélangés et thermodurcis puis pulvérisés de façon à obtenir des poudres d'une granulométrie moyenne de 10 pm de diamètre.

EXEMPLE COMPARATIF 1

On a testé de la même manière qu'à l'Exemple 1, une résine composite dentaire du type à photo-polymérisation disponible dans le commerce, telle qu'utilisée à des fins de restauration par obturation directe. Remarquons au passage que les échantillons testés ont été réalisés en coulant la résine composite dentaire dans chacun des moules servant à la préparation d'un spécimen en fonction des tests respectifs, et en les irradiant à la lumière d'une lampe dans un récipient de photo-polymérisation (une marque de commerce "LABOLIGHT LV-II" fabriquée par GC Corporation) pendant 5 minutes, en les faisant ainsi durcir.

Tableau 1

(Note) 1) BG : diméthacrylate de butanediol-1,3 2) Bis-MEPP : 2,2-bis(4-méthacryloxyéthoxyphényl)propane

Ainsi qu'il apparaît clairement à la lecture du Tableau 1, il peut être confirmé que les matériaux de résines dentaires des exemples respectifs bénéficient de propriétés mécaniques supérieures et qu'ils sont exempts de tout monomère non polymérisé et que dès lors ils peuvent être utilisés sans crainte comme inlays ou couronnes, par comparaison à ceux des Exemples comparatifs. De plus, vu la possibilité réelle de produire des couronnes pour dents postérieures avec les matériaux de résine dentaire des exemples respectifs, par un traitement à la fraise grâce à un dispositif CAD/CAM, des couronnes ont pu être produites facilement en un temps plus court et avec une bonne possibilité de traitement à la fraise, dans tous les matériaux de résine dentaire des Exemples. Par ailleurs, quand les couronnes ont durci dans une cavité buccale, elles n'ont jamais provoqué d'irritation pulpaire en raison de monomères non polymérisés, ni d'usure de l'émail antagoniste, et elles étaient supérieures pour ce qui est du caractère lubrifiant en surface et de la résistance à l'abrasion.

A la lumière de ce qui précède, le matériau de résine dentaire de l'invention peut être utilisé de manière adéquate pour la préparation de prothèses dentaires telles qu'inlays ou couronnes, par un traitement de fraisage réalisé au moyen d'un dispositif CAD/CAM. Par ailleurs, les prothèses dentaires obtenues sont non seulement supérieures en termes d'esthétique, mais elles présentent également des propriétés mécaniques adéquates pour servir d'inlays ou de couronnes. Ainsi, le matériau de résine dentaire de l'invention apporte une contribution importante au domaine dentaire médical.

Bien que l'invention a été décrite dans les détails et par référence à des modes de réalisation spécifiques de celle-ci, il sera évident pour l'homme de métier que bon nombre de changements et de modifications pourront y être apportés sans s'écarter de son esprit ni de sa portée.

Claims

1. Procédé de préparation d’un matériau de résine dentaire consistant à faire polymériser, pour le faire durcir, un mélange comprenant une combinaison de 20 à 70 % en poids d'une charge minérale présentant une granularité moyenne de 0,01 à 0,04 pm de diamètre, un monomère méthacrylate ou acrylate présentant au moins une double liaison insaturée, et un initiateur, de thermopolymérisation·, en élevant la pression et en faisant chauffer dans des conditions telles que la pression soit de 50 à 300 MPa et que la température se situe entre 100 et 200 °C.

2. Procédé de préparation d’Un matériau de résine dentaire selon la revendication 1, dans lequel le mélange comprend en outre 1 à 40 % en poids d'une poudre de verre présentant une granularité moyenne de 0,1 à 5 pm de diamètre.

3. Procédé de préparation d'un matériau de résine dentaire selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le mélange comprend en outre 1 à 40 % en poids d'une charge composite organique-minérale préparée en mélangeant et en durcissant un mélange d'une charge minérale ultrafine présentant une granularité moyenne de 0,01 à 0,04 pm de diamètre, avec un monomère méthacrylate ou acrylate présentant au moins une double liaison insaturée, et en pulvérisant le mélange durci de façon à obtenir un granularité moyenne de 5 à 50 pm de diamètre.

4. Procédé de préparation d'un matériau de résine dentaire, essentiellement tel que décrit dans le présent mémoire dans l'un quelconque des Exemples 1 à 5 précédents. ABREGE RESINE A USAGE DENTAIRE ET PROCEDE DE FABRICATION L'invention prévoit un matériau de résine dentaire transformé en prothèse dentaire par un traitement à la fraise, comprenant un polymère de résine acrylique contenant de 20 à 70 % en poids d'une charge minérale présentant une granularité moyenne de 0,01 à 0,04 pm de diamètre. On dévoile également un procédé de préparation d'un matériau de résine dentaire qui consiste à faire polymériser, pour le durcir, un mélange comprenant une combinaison de 20 à 70 % en poids de charge minérale présentant une granularité moyenne de 0,01 à 0,04 pm de diamètre, un monomère méthacrylate ou acrylate présentant au moins une double liaison insaturée, et un initiateur de thermopolymérisation, en élevant la pression et en faisant chauffer dans des conditions telles que la pression se situe de 50 à 300 MPa et la température se situe de 100 à 200 °C. Le matériau de résine dentaire de l'invention bénéficie de propriétés esthétiques et mécaniques le destinant aux prothèses dentaires telles qu'inlays ou couronnes, et est exempt de monomères non polymérisés, qui soit supérieur en termes d'usinabilité et puisse être utilisé de façon appropriée pour la préparation de prothèses dentaires par un traitement de fraisage a l'aide d'un dispositif CAD/CAM.