AT68524B

AT68524B - Verfahren zur Herstellung von Anhydriden organischer Säuren.

Info

Publication number: AT68524B
Authority: AT
Inventors: Wallace Appleton Beatty
Original assignee: Wallace Appleton Beatty
Priority date: 1912-10-11
Filing date: 1912-10-11
Publication date: 1915-04-26

Description


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  Verfahren zur Herstellung von Anhydriden organischer Säuren. 



   Verfahren zur Herstellung von Anhydriden organischer Säuren durch Einwirkung von Sulfurylchlorid auf Salze organischer Säuren sind bekannt. Bei diesen bekannten Verfahren macht sich der Übelstand geltend, dass Sulfurylchlorid mit Salzen organischer Säuren heftig reagiert und Sekundärprodukte leicht entstehen können, welche die Ausbeute an Anhydriden verringern. Es ist auch bei starkem Kühlen nicht gelungen, diese   Übelstände   zu verhindern, deren Ursache darin liegt, dass Sulfurylchlorid schon bei niedrigen Temperaturen sehr leicht mit organischen Verbindungen reagiert und neben   Säureanhydriden,   Säurechloride und Chlorsulfoester bildet. 



   Gemäss der Erfindung nun werden die mit diesem Verfahren verbundenen Übelstände dadurch beseitigt, dass das Salz bzw. die Salze organischer Säuren, von welchen das Anhydrid hergestellt werden soll, mit Sulfurylchlorid oder Pyrosulfurylchlorid in Gegenwart von Phosgen behandelt werden. Durch die Verwendung des Phosgens wird die Reaktionsgeschwindigkeit des   Sulfnrylchlorides   verringert, wobei gegenüber der bekannten Verwendung von Phosgen allein als Reagens der Vorteil erzielt wird, dass die Reaktion ansgeführt werden kann, ohne dass man gezwungen ist, die hohen Temperaturen anzuwenden, die bei Verwendung von Phosgen allein erforderlich sind. 



   Die nachfolgenden Beispiele zeigen Ausführungsformen der Erfindung. wobei jedoch, ohne von dem Wesen der Erfindung abzuweichen, noch verschiedene andere   Ausfilhrungsformpn   getroffen werden können. 
 EMI1.1 
 Tetrachlorkohlenstoff aufeinander einwirken, entweder in der Weise, dass das Schwefel-   säureanhydrid   durch den bis zum Siedepunkt erhitzten Tetrachlorkohlenstoff hindurchgeführt und das Reaktionsprodukt kondensiert wird, oder dass die gemischten Dämpfe   durch eine auf etwa 800 erhitzte Röhre geleitet und das Reaktionsprodukt kondensiert wird. 



  Die dabei stattfindenden Reaktionen lassen sich wie folgt darstellen :   
 EMI1.2 
 
 EMI1.3 
 Phosgen oder aus einem Gemisch von Sulfurylchlorid,   Pyrosulfury1chlorid   und Phosgen oder einem Gemenge von Pyrosulfurylchlorid und Phosgen besteht, lässt man auf 656 kg entwässertes Alkaliazetat oder die gleiche Menge   Erdalkalimetallazetat   oder die entsprechende Menge eines Gemisches der beiden einwirken, wobei eine Überhitzung während der Reaktion zu verhüten und Sorge dafür zu tragen ist, dass die Dämpfe sich innig mit dem Salz bei einer Temperatur von etwa 200 bis   300 mischen, indem   der Dampf entweder L.) er das in dünnen Lagen ausgestreute Salz geführt oder das Salz in ununterbrochener Bewegung gehalten wird.

   Die Reaktion geht nach folgender Gleichung vor sich : 
 EMI1.4 
   Bots piot II   : Leitet man Tetrachlorkohlenstoff und   Schwefeltrioxyd   zusammen in den Behälter, der Azetat oder Azetatgemisch enthält, so kann als Zwischenprodukt 

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 Azetylchlorid gebildet werden und Essigsäureanhydrid wird durch weitere Einwirkung des Azetylchlorids auf Azetat oder Aze'. atgemisch erzeugt : 
 EMI2.1 
   Man lässt beispielsweise ungefähr 80 Je, Schwefelsäureanhydrid und ungefähr 154 kg Tetrachlorkohlenstoff und ungefähr 246 kg Natriumazetat bei gewöhnlicher Temperatur   aufeinander einwirken. Es entsteht   Azetylchlorid,   welches vorteilhaft bei   mässiger   Temperatur und im Vakuum abdestilliert wird.

   Das   Azetylchlorid   wird auf ungefähr 246 kg Natriumazetat bei einer Zimmertemperatur von ungefähr 200 bis 300 C zusammengebracht, wobei   Esaigsanreanhydrid   gebildet wird. 



   Das   Essigsäureanhydrid   wird dann aus dem Reaktionsgemisch durch Destillation am besten im Vakuum gewonnen. 



   In ähnlicher Weise können ausser Essigsäureanhydrid andere organische Anhydride, wie z. B. die Anhydride der Buttersäure, Propionsäure, Benzoesäure, hergestellt werden. 



   Das den Gegenstand der Erfindung bildende Verfahren ist selbstverständlich auf die vorstehend gegebenen Beispiele nicht beschränkt. 



   PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung von Anhydriden organischer Säuren durch Einwirkung von Sulfurylchlorid auf Salze derselben, dadurch gekennzeichnet,   dass   ein entwässertes Salz oder Salzgemenge organischer Säuren, deren Anhydrid hergestellt werden soll, mit Sulfurylchlorid oder Pyrosulfurylchlorid oder einem Gemenge von beiden in Gegenwart von Phosgen behandelt wird.

Claims

2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass an Stelle des aus Sulfurylchlorid, Pyrosulfurylchlorid und Phosgen bestehenden Reaktionsgemenges ein Gemenge von Tetrachlorkohlenwasserstoff und Schwefelsäureanhydrid verwendet wird.

3. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass aus dem entwässerten organischen Säuresalz bzw. dem Salzgemenge organischer Säuren mittels Sulfurylchlorid und Phosgen bzw. Tetrachlorkohlenwasserstoff und Schwefelsäureanhydrid zunächst das Säurechlorid hergestellt wird, worauf durch Behandlung dieses Chlorids mit einer weiteren Menge Salz das entsprechende Anhydrid erzeugt wird.