AT219178B - Verfahren zur Herstellung schnell härtender Anstrichfilme aus Lösungen von Acroleinmischpolymerisaten - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung schnell härtender Anstrichfilme aus Lösungen von Acroleinmischpolymerisaten 
Man kann schnell härtende Anstrichfilme dadurch herstellen, dass man Lösungen von Acroleinmischpolymerisaten, wie sie beispielsweise gemäss der deutschen Patentschrift Nr. 748690 aus Acrolein und hydroxylhaltigen Verbindungen oder gemäss der österr. Patentschrift Nr. 210141 aus Acrolein und Epoxygruppen enthaltenden Verbindungen, gegebenenfalls unter Zusatz hydroxylhaltiger und bzw. oder Vinylverbindungen unter Verwendung von Thioharnstoff oder seinen Derivaten als Katalysatoren erhalten werden, mit 0,   5-5%   eines aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Amins oder Polyamins oder Gemischen daraus versetzt und in üblicher Anstrichtechnik verarbeitet werden.

   Man erhält dabei schnell härtende Filmüberzüge mit guter Beständigkeit gegen Chemikalien, deren gelbe Farbe jedoch für manche Anwendungsgebiete unerwünscht ist. 



   Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass völlig farblose, sehr schnell trocknende Filmüberzüge mit guter Chemikalienbeständigkeit erhalten werden, wenn man die Lösungen der Acroleinmischpolymerisate in organischen Lösungsmitteln mit   1-5%   eines Derivates des 2-Thiono-hydrotriazins der allgemeinen Formel : 
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   Ln   der R, R und R Wasserstoff oder Alkyl   Cl - C4   sind, wobei R2 mit einer   Amino- oder Dialkylamino-   gruppe substituiert sein kann, oder mit Gemischen daraus versetzt und in üblicher Anstrichtechnik verar-   beitet.   



   Auch aus den nach der   österr. Patentschrift Nr. 210141   herzustellenden Acroleinmischpolymerisaten lassen sich durch Zusatz der   erfindungsgemässen   Härter   FilmUberzuge   herstellen. 



   Die 2-thiono-hydrotriazinderviate erhält man nach bekannten Verfahren,   z. B.   durch Umsetzung von L Mol Thioharnstoff mit 2 Molen eines Aldehyds und 1 Mol Ammoniak oder Amin. Tetrahydrotriazinderivate, bei denen an Stelle des Schwefels Sauerstoff bzw. die Iminogruppe steht, beschleunigen auch   die Härtung   von Acroleinmischpolymerisaten, der Einsatz dieser   2-0xo- bzw. 2-Imino-tetrahydrotriazin-   ierivate, der hier nicht beansprucht wird, ist aber infolge ihrer schlechten Löslichkeit nur sehr bedingt möglich. 

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Erfindungsgemässvöllig farblos und innerhalb weniger Minuten klebefrei sind, sich durch gute Beständigkeit gegenüber
Chemikalien und durch ausgezeichnete Haftfestigkeit auf Holz, Glas und Metall auszeichnen. 



   Ein Vorteil der erfindungsgemässen Filme ist das Fehlen jeder Eigenfarbe. Versetzt man   z. B.   ein   - Acroleinmischpolymerisat, erhalten   aus 500 Teilen Acrolein, 150 Teilen eines Epoxyharzes und 50 Tei -   len Äthylenglykol,   mit einem Festkörpergehalt von 65% Toluol/Äthanol = 6:4 gelöst, mit 3% Diäthylen- triamin, so zeigen aus dieser Lösung hergestellte Filme in einer Schichtdicke von 200   p   auf Glas aufge- tragen nach 24 Stunden Pendelwerte von 24 Sekunden und nach 48 Stunden solche von 50 Sekunden. Wird das gleiche Acroleinharz erfindungsgemäss mit   2%     2-Thiono-5-methyl-tetrahydrotriazin   versetzt, so haben aus dieser Lösung aufgezogene Überzüge nach 24 Stunden Pendelwerte von 52 Sekunden und nach 48 Stunden solche von 86 Sekunden. 



   In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Tetrahydrotriazinderviate in Kombination mit Aminen zur Härtung von Anstrichfilmen einzusetzen. Vor allem die Mitverwendung von langkettigen Aminen, z. B. Ste- arylamin, wirkt sich vorteilhaft auf die mechanischen Eigenschaften, besonders auf die Elastizität der Acroleinharzfilme aus. 



   Die erfindungsgemäss herzustellenden Harzlösungen bleiben lange Zeit verarbeitbar, was für die Anstrichtechnik von Vorteil ist. Ihre   Pigmentverträglichkeit   ist ebenfalls gut. 



   Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. 
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 nach   König "Farbe und Lack" [1953], S. 435,   von 50 Sekunden zeigen. Die Filme sind farblos und gut beständig gegen verdünnte Essigsäure. 



   Beispiel2 :EinPolymerisat,erhaltendurchUmsetzungvon100TeilenAcrolein,25TeilenMaleinsäure-di-trimethylolpropanester und 15 Teilen   Butandiol-diglycidäther,   wird in   50% piger   Lösung mit der in Beispiel 1   beschriebenen Härterlösung versetzt. Die   aufgezogenen Filme sind schnell durchgehärtet, völlig farblos, elastisch und beständig gegen verdünnte Essigsäure und Natronlauge. 



   Beispiel 3 : 100 Teile eines Acroleinpolymerisats, erhalten durch Umsetzung von 500 Teilen Acrolein, 50 Teilen Äthylenglykol und 150 Teilen eines Epoxyharzes (hergestellt aus Epichlorhydrin und 
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 die nach 3 Tagen einen Pendelwert von 110 Sekunden haben und auch bei   einstündige-t   Behandlung mit   2% figer   Essigsäure oder   5% iger Natronlauge   unverändert bleiben. 
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 20 Teilen eines aliphatischen Polyglycidyläthers (Molgewicht 400, Epoxyäquivalent 210-220) hergestellt ist, versetzt man mit   2%   einer   50% gen   Lösung von   2-Thiono-4, 6-dipropyl-5-methylhydrotriazin   (gelöst   in Wasser/Äthanol/Aceton = 1 : 1 :   1).

   Diese Harzlösung liefert schnell trocknende   Filmüberzüge,   die sich' durch besondere Helligkeit, hohen Glanz und gute Haftung auf Glas, Holz und Metall auszeichnen. 



   Beispiel 5 : Wird eine   50 - 650/0   Festkörper enthaltende Lösung (Toinol/Äthylglykol = 1:1) von 
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 genSchichtdicke von   150/l aufgetragenen   Anstriche nach 24 Stunden Pendelwerte von 60 sekunden. sie sind farblos und gegenüber Chemikalien gut beständig. 



     -     Beispiel 6 :   Die Lösung eines Acroleinpolymerisats, hergestellt aus 100 Teilen Acrolein, 10 Teilen Pentandiol, 20 Teilen eines Epoxyharzes gemäss Beispiel 3 und 20 Teilen Acrylnitril, mit einem Festkörpergehalt von 60%, wird nach Zugabe von   2%   einer   50% gen   Lösung von 2-Thiono-5-dimethylaminopropyltetrahydrotriazin in Wasser/Äthanol/Aceton   =1 : 1 :   1 auf Holz aufgetragen. Die Filmüberzüge trocknen rasch an und lassen sich schon nach 48 Stunden schleifen und polieren. 

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   Beispiel 7 : Ein Polymerisat, erhalten durch Umsetzung von 100 Teilen Acrolein, 5 Teilen Tri- äthylenglykol und 40 Teilen eines Epoxyharzes gemäss Beispiel 3, wird in   50% iger   Lösung   mit 2%   einer   50Nigen Lösung von 2-Thiono-5-methyltetrahydrotriazin   (gelöst in Aceton/Äthanol/Wasser = 3, 5 : 3, 5 : 1) und 1% einer   50% gen   alkoholischen Lösung von Stearylamin versetzt. Die auf Holzplatten aufgetragenen Anstriche sind schnell klebfrei angetrocknet, hochglänzend, elastisch und lassen sich nach 48 Stunden schleifen und polieren. 



   Beispiel   8 : 100 Teile   einer 60%igen Harzlösung, die aus 100 Teilen Acrolein, 2 Teilen Äthylenglykol und 40 Teilen eines   p, p'-Dihydroxydiphenyldimethylmethanpolyesters   (erhalten durch Umsetzung von   2 Molen p, p'-Dihydroxydiphenylmethylmethan   mit Adipinsäuredichlorid in benzolischer Lösung) versetzt man mit der in Beispiel 7 angeführten 2-Thiono-5-methyltetrahydrotriazin-Lösung sowie mit 1% einer   50% igen   alkoholischen Lösung von Laurylamin.

   Die aus dieser Acroleinharzlösung hergestellten Filme sind zäh und elastisch ; ihre Beständigkeit gegenüber verdünnter   Essigsäure   und Natronlauge ist gut. 
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    9 : Eineleinliarz   durch Polymerisation von 100 Teilen Acrolein, 10 Teilen Äthylenglykol und 30 Teilen eines Epoxyharzes gemäss Beispiel 3 hergestellt ist,   wird mit 2%   einer   50% gen   Lösung von 2-Thiono-5-n-butyl- - tetrahydrotriazin (gelöst in   Ätbylglykol)   versetzt. Aus dieser Harzlösung erhält man schnell trocknende Filmüberzüge, die nach 3 Tagen Pende ? werte von 75 Sekunden zeigen. Die Filme zeichnen sich durch gute Haftfestigkeit und Chemikalienbeständigkeit aus. 



    PATENTANSPRÜCHE :    
1. Verfahren zur Herstellung schnell härtender Anstrichfilme aus Lösungen von Acroleinharzen, dadurch gekennzeichnet, dass die   Lösungen   der Acroleinmischpolymerisate in organischen Lösungsmitteln mit   1-5%   eines Derivates des 2-Thiono-hydrotriazins der allgemeinen   Fc'mel :   
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 in der   Ru, ruz   und Ra Wasserstoff oder Alkyl Cl - C4 sind, wobei   R   mit einer Amino- oder Dialkylaminogruppe substituiert sein kann, oder mit Gemischen daraus-gegebenenfalls mit Zusatzstoffen, wie Pigmenten, Farbstoffen, Füllstoffen, Weichmachern od. dgl. - versetzt und in üblicher Anstrichtechnik verarbeitet werden.

Claims (1)

1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die 2-Thiono-hydrotriazinderivate gemeinsam mit Aminen, vorzugsweise langkettigen aliphatischen Aminen, eingesetzt werden.