AT127767B

AT127767B - Verfahren zur Herstellung von Rhodansalzen.

Info

Publication number: AT127767B
Authority: AT
Inventors: Emil Dr Ing Hene
Original assignee: Emil Dr Ing Hene
Priority date: 1928-11-19
Filing date: 1929-11-09
Publication date: 1932-04-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Rhodansalzen.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Rhodansalzen und besteht darin, dass Metallschwefelverbindungen oder Stoffe, welche solche enthalten, mit metallfreien Verbindungen, die sich vom Cyanamid durch Polymerisation bzw. durch Anlagern von Wasserstoff oder Sehwefelwasser- stoff ableiten, im Schmelzfluss erhitzt werden.

Die entstandenen Rhodanverbindungen kann man nun durch Auflösen mit oder ohne nachfolgendem Umkristallisieren als solche gewinnen, man kann sie auch durch Umsetzung mit andern Metallsalzen in die Rhodanide dieser Salze umwandeln, man kann sie aber auch weiter unmittelbar in die wertvollen Cyanide oder Ferrocyanide umwandeln, indem man sie in bekannter Weise mit Metallen, Wasserstoff, Kohlenstoff u. dgl. erhitzt.

Beispielsweise kann man so verfahren, dass man 250 leg technisches Schwefelbarium, 32 kg Schwefel und 84 leg Dicyandiamid auf zirka 500-6000 C erhitzt, wobei eine Schmelze entsteht nach der Gleichung : 3 BaS + 3 S + 3 CN4H, = 3 Ba (CNS) 2 + 2 N + 4 NHg.

Durch Auflösen dieser Schmelze in Wasser erhält man Rhodanbarium, das sich in konzentrierter Lösung mit Kochsalz zum Chlorbarium und Rhodannatrium umsetzen lässt, indem das Chlorbarium ausfällt und der geringe Rest des in der Lösung verbleibenden Bariums durch Sulfate, Karbonate od. dgl. ausgefällt werden kann.

Man kann aber auch so verfahren, dass man in eine Schmelze von Alkalisulfhydrat vorsichtig Dicyandiamid einträgt oder festes Alkalisulfhydrat mit Dicyandiamid vermischt und erhitzt ; es entsteht Rhodankali nach der Gleichung :
1. 2 KSH + C2N4H4 = 2 KCNS + 2 NH,.

Gibt man in diese Schmelze ein geeignetes Metall, z. B. Eisenspäne und erhitzt einige Zeit 500 bis 600 C, so erhält man Cyankali und Schwefeleisen, die sich in heisser Lösung, wie bekannt, zu Gelbkali
EMI1.1

2. 6 KCNS + 6Fe = 6 KCN + 6FeS und
3.6 KCN + FeS = K4Fe (CN) 6 + K2S.

Durch Zersetzung des überschüssigen Schweifeleisens mit Schwefelsäure nach der Gleichung :
4. 5 FeS + H 2 SO == 5 FeSO + 5 H, S. kann man Eisenvitriol und Schwefelwasserstoff erhalten. Dieser Schwefelwasserstoff wird zu erneuter Herstellung von Kaliumsulfhydrat, beispielsweise als Kalumisulfat und Kalk oder Kalilauge verwendet oder es wird mit diesem Schwefelwasserstoff das Schwefelkalium, welches beim Verdampfen der Gelbkalilösung zurückbleibt, wieder in Kaliumsulfhydrat zuruckverwandelt, nach der Gleichung :
5. K2S + H2S = 2 KSH.

Das Gelbkali kann mit dem Eisenvitriol, welches von der Schwefelwasserstoffherstellung nach der oben genannten Gleichung 4 stammt, nach erfolgter Oxydation zu Berlinerblau umgewandelt werden. nach der Gleichung :
6. K4FeCY6 + 2 Fe S04 = Fe, FeCY6 + 2 K2 S04' wobei Kaliumsulfatlösung zurückgewonnen wird, das ebenfalls zu einer erneuten Darstellung von Kaliumsulfhydrat mit Hilfe von Kalk und Sehwefelwassesstoff dienen kann.

So stellt das Verfahren ein Kreislaufverfahren dar, bei welchem in höchst wirtschaftlicher und einfacher Weise sämtliche im Verfahren gebildeten Produkte immer wieder für die eigenen Zwecke des Verfahrens nutzbar gemacht werden können.

PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung von Rhodansalzen, dadurch gekennzeichnet, dass Metallsehwefelverbindungen oder Stoffe, welche solche enthalten, mit metallfreien Verbindungen, die sich vom Cyanamid durch Polymerisation bzw. Anlagern von Wasserstoff oder Schwefelwasserstoff ableiten, im Sehmelzfluss erhitzt werden.

**WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.

Claims

2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Erhitzung von Alkalisulfhydraten mit Di- cyandiamid. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.