WO2026009697A1 - 固体電池、固体電池を備える固体電池パッケージおよび固体電池の製造方法 - Google Patents

固体電池、固体電池を備える固体電池パッケージおよび固体電池の製造方法

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state battery
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雄大 早川
英樹 井村
圭輔 清水
充良 西出
啓輔 荒木
彰 馬場
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Murata Manufacturing Co Ltd
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Definitions

  • the present disclosure relates to a solid-state battery, a solid-state battery package including a solid-state battery, and a method for manufacturing a solid-state battery.
  • an insulating layer is placed between the electrode layers and the external electrodes to prevent short circuits between them.
  • the battery element is formed by stacking layers in which such insulating layers are placed on the same plane as the extending electrode layers.
  • insulating layers are provided on part of the side surfaces of the battery element (end surfaces of the electrode layers, counter electrode layers, and solid electrolyte layers).
  • Patent Documents 1 and 2 still have room for improvement in terms of increasing the capacity of the solid-state battery and the insulation provided by the insulating layer between the electrode layer and the external electrode.
  • a primary object of the present disclosure is to provide a solid-state battery having a higher capacity and suppressing undesired short circuits between the electrode layer and the external electrode.
  • Another object of the present disclosure is to provide a solid-state battery package including such a solid-state battery.
  • Another object of the present disclosure is to provide a method for manufacturing such a solid-state battery.
  • a solid state battery comprises: a battery element in which positive electrode layers and negative electrode layers are alternately stacked with solid electrolyte layers interposed therebetween, the positive electrode layers and the negative electrode layers being exposed, and the battery element having at least one side surface parallel to the stacking direction; an insulating layer disposed so as to cover at least a portion of a first end surface of a first electrode layer of one of the positive electrode layer and the negative electrode layer exposed on the side surface; an external electrode disposed on a part of the side surface so as to cover a second end surface of a second electrode layer of the other electrode layer between the positive electrode layer and the negative electrode layer exposed on the side surface and the insulating layer,
  • Another embodiment of the solid-state battery package of the present disclosure includes: The solid-state battery; a circuit board on which the solid-state battery is mounted and which has a circuit electrically connected to the external electrode; and an exterior body that covers and seals the solid-state battery via a sealing layer.
  • a method for manufacturing a solid-state battery according to another embodiment of the present disclosure includes: A method for producing the above solid-state battery, disposing an insulating layer on at least a part of a first end surface of a first electrode layer of either the positive electrode layer or the negative electrode layer exposed on a side surface of the battery element; and disposing an external electrode on at least a part of a second end surface of a second electrode layer of the other electrode layer of the positive electrode layer and the negative electrode layer, the second electrode layer being exposed on the side surface of the battery element.
  • the present disclosure can provide a solid-state battery that has a higher capacity and suppresses undesired short circuits between the electrode layer and the external electrode.
  • FIG. 1A is a perspective view schematically illustrating the configuration of a solid-state battery according to a first embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 1B is a cross-sectional view (cross-sectional view taken along line AA in FIG. 1A) that schematically illustrates the configuration of the solid-state battery according to the first embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 1C is a cross-sectional view (cross-sectional view taken along line BB in FIG. 1A) that schematically illustrates the configuration of the solid-state battery according to the first embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 2A is a side view (a side view seen from C1 in FIG. 1A) that schematically illustrates the configuration of the solid state battery according to the first embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 1A is a perspective view schematically illustrating the configuration of a solid-state battery according to a first embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 1B is a cross-sectional view (cross-sectional view taken along line AA in FIG. 1A)
  • FIG. 2B is a side view (a side view seen from C2 in FIG. 1A) that schematically illustrates the configuration of the solid state battery according to the first embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 3 is a side view schematically illustrating the configuration of a solid state battery according to a second embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 4 is a side view schematically illustrating the configuration of a solid-state battery according to a third embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 5 is a side view schematically illustrating the configuration of a solid-state battery according to a fourth embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of a solid-state battery according to a fifth embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of a solid-state battery package according to a seventh embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 8 is a perspective view schematically illustrating steps in the manufacturing process of the solid state battery according to the first embodiment of the present disclosure.
  • 9A to 9C are perspective views schematically illustrating steps in the manufacturing process of the solid state battery according to the first embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 10 is a perspective view schematically illustrating steps in the manufacturing process of the solid state battery according to the first embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 11 is a perspective view schematically illustrating steps in a manufacturing process for a solid-state battery according to a third embodiment of the present disclosure.
  • plan view or “plan view shape” refers to a sketch of the object in a direction parallel to the main surfaces of the electrode layer and solid electrolyte layer when viewed from above (top side) or below (bottom side), or in a direction parallel to the side surface of the battery element when viewed from the side.
  • cross-sectional view refers to the shape of the cross section formed when a solid-state battery is cut along a plane perpendicular to a pair of opposing side surfaces of the battery element of the solid-state battery and parallel to the Z direction (the definition of the direction will be described later).
  • upper-lower direction and “left-right direction” used directly or indirectly in this specification correspond to the upper-lower direction and left-right direction in the drawings, respectively.
  • the same symbols or signs indicate the same components, parts, or the same meaning.
  • the vertically downward direction i.e., the direction in which gravity acts
  • the opposite direction can be considered to correspond to the "upward direction”/"top side (upper surface side, top surface side).
  • a substrate, layer, etc. not only refers to being in contact with the upper surface of the substrate, layer, etc. (for example, being placed directly in contact with the upper surface of the substrate, layer, etc.), but also includes being not in contact with the upper surface of the substrate, layer, etc. (for example, being placed indirectly via a new film or layer without being in contact with the upper surface of the substrate, layer, etc.).
  • "on" a substrate, layer, etc. includes cases where a new film or layer is formed above the substrate or layer, and/or cases where another film or layer is interposed between the substrate or layer.
  • "on” does not necessarily mean above in the vertical direction. "On” merely indicates the relative positional relationship of the substrate, layer, etc.
  • the positive electrode side will be described as a representative example, and the contents of this description may be applied mutatis mutandis to the negative electrode side.
  • the first embodiment relates to a solid-state battery.
  • the solid-state battery according to the first embodiment is a battery element in which positive electrode layers and negative electrode layers are alternately stacked with a solid electrolyte layer interposed therebetween, the positive electrode layer and the negative electrode layer being exposed, and having at least one side surface parallel to the stacking direction; an insulating layer disposed so as to cover at least a portion of a first end surface of a first electrode layer of one of the positive electrode layer and the negative electrode layer exposed on the side surface; an external electrode disposed on a part of the side surface so as to cover a second end face of the second electrode layer of the other electrode layer of the positive electrode layer and the negative electrode layer exposed on the side surface and the insulating layer,
  • the solid state battery according to the first embodiment has a higher capacity and suppresses undesired short circuits between the electrode layer and the external electrode.
  • the reason for this is presumed to be as follows, without being bound by any particular theory.
  • the solid-state battery according to the first embodiment satisfies the following mathematical expression (1): W ⁇ W1>W2 (W represents the width of the first end face in the extension direction, W1 represents the width of the insulating layer disposed on the first end face in the extension direction (of the first end face), and W2 represents the width of the external terminal disposed on the insulating layer in the extension direction (of the first end face)).
  • the insulating layer is disposed so as to cover the side surface of the battery element.
  • the insulating layer is not disposed so as to be aligned in the extension direction of the electrode layer as in Patent Document 1. Therefore, compared to Patent Document 1, the insulating layer can reduce the dead space in the extension direction of the electrode layer, and this space can be used for the electrode layer. This allows for a high capacity solid-state battery. From the above, it is believed that the solid state battery according to the first embodiment has a higher capacity and suppresses undesired short circuits between the electrode layers and the external electrodes.
  • FIG. 1A is a perspective view schematically illustrating the configuration of the solid-state battery according to the first embodiment.
  • FIG. 1B is a cross-sectional view (cross-sectional view A-A in FIG. 1 ) schematically illustrating the configuration of the solid-state battery according to the first embodiment.
  • FIG. 1C is a cross-sectional view (cross-sectional view B-B in FIG. 1 ) schematically illustrating the configuration of the solid-state battery according to the first embodiment.
  • FIG. 1A is a perspective view schematically illustrating the configuration of the solid-state battery according to the first embodiment.
  • FIG. 1B is a cross-sectional view (cross-sectional view A-A in FIG. 1 ) schematically illustrating the configuration of the solid-state battery according to the first embodiment.
  • FIG. 1C is a cross-sectional view (cross-sectional view B-B in FIG. 1 ) schematically illustrating the configuration of the solid-state battery according to the first embodiment.
  • FIG. 1A is a perspective
  • FIG. 2A is a side view (side view when viewed from the side from C1 in FIG. 1A ) schematically illustrating the configuration of the solid-state battery according to the first embodiment of the present disclosure.
  • FIG. 2B is a side view (side view when viewed from the side from C2 in FIG. 1A ) schematically illustrating the configuration of the solid-state battery according to the first embodiment of the present disclosure.
  • the reverse Z direction is the vertically downward direction
  • the forward Z direction is the vertically upward direction.
  • the letter a in the reference numerals in the figures is generally attached to the positive electrode layer itself and components related to the positive electrode layer, which are primarily located on the left side (relatively the reverse X direction side) in Figure 1B.
  • the letter b in the reference symbols in the drawings generally refers to the negative electrode layer itself and components related to the negative electrode layer, which are primarily located on the right side (relatively the forward X direction side) in Figure 1B.
  • the solid-state battery 100 is a stacked solid-state battery configured such that the electrode layers 111 (positive electrode layer 111a and negative electrode layer 111b) and solid electrolyte layers 112 that constitute the battery structural units are stacked on top of each other, and these layers are made of, for example, sintered bodies.
  • solid-state battery refers broadly to a battery whose components are made of solids, and narrowly to an all-solid-state battery whose components (particularly preferably all components) are made of solids.
  • solid-state batteries 100 include so-called secondary batteries (more specifically, storage batteries) that can be repeatedly charged and discharged, and primary batteries that can only be discharged.
  • the battery element 110 has two side surfaces 113a, 113b parallel to the stacking direction and has, for example, a substantially rectangular parallelepiped shape (approximately rectangular parallelepiped shape).
  • the battery element 110 includes a positive electrode layer 111a, a negative electrode layer 111b, and a solid electrolyte layer 112, and further includes an outermost layer 116.
  • the battery element 110 is a laminate in which the positive electrode layers 111a and the negative electrode layers 111b are alternately stacked with the solid electrolyte layer 112 interposed therebetween.
  • Outermost layers 116 are arranged facing each other on the outermost sides of the battery element 110 in the Z direction (stacking direction).
  • External electrodes 130a and 130b are arranged on side surfaces 113a and 113b of the battery element 110 facing each other in the X direction.
  • End surfaces of the electrode layer 111 (positive electrode layer 111a and negative electrode layer 111b) and solid electrolyte layer 112 are exposed on side surfaces 113c and 113d of the battery element 110 facing each other in the Y direction.
  • the anode layer end surface 111b1 of the anode layer 111b is covered (the entire anode layer end surface 111b1) by the first insulating layer 120a on the first side surface 113a side of the solid-state battery 100, and is electrically insulated from the first external electrode 130a. Therefore, on the first side surface 113a side of the solid-state battery 100, the anode layer 111b becomes the first electrode layer, and the anode layer end surface 111b1 of the anode layer 111b becomes an end surface (first end surface) not connected to the first external electrode 130a.
  • the negative electrode layer end surface 111b1 of the negative electrode layer 111b serving as the first electrode layer is entirely covered by the first insulating layer 120a.
  • the positive electrode layer end surface 111a1 of the positive electrode layer 111a is not covered by the first insulating layer 120a and is exposed to the first insulating layer 120a.
  • the negative electrode layer end surface 111b1 of the negative electrode layer 111b is electrically connected to the second external electrode 130b on the second side surface 113b side of the solid-state battery 100. Therefore, on the second side surface 113b side of the solid-state battery 100, the negative electrode layer 111b serves as the second electrode layer, the negative electrode layer end surface 111b1 of the negative electrode layer 111b serves as the connection end surface (second end surface) with the second external electrode 130b, and the second external electrode 130b serves as the negative electrode.
  • the positive electrode layer end surface 111a1 of the positive electrode layer 111a is covered (the entire positive electrode layer end surface 111a1) by the second insulating layer 120b on the second side surface 113b side of the solid-state battery 100, and is electrically insulated from the second external electrode 130b. Therefore, on the second side surface 113b side of the solid-state battery 100, the positive electrode layer 111a becomes a first electrode layer, and the positive electrode layer end surface 111a1 of the positive electrode layer 111a becomes an end surface (first end surface) not connected to the first external electrode 130a.
  • the second external electrode 130b which is approximately rectangular in side view, is arranged to cover the upper and lower outermost layers 116 and the positive electrode layer end surface 111a1 of the positive electrode layer 111a, which is entirely covered by the second insulating layer 120b, and the negative electrode layer end surface 111b1 of the negative electrode layer 111b, with the forward Y direction side and reverse Y direction side of the second side surface 113b exposed.
  • the second external electrode 130b contacts and electrically connects to the negative electrode layer end surface 111b1 of the negative electrode layer 111b, and is electrically insulated from the positive electrode layer end surface 111a1, which is covered by the second insulating layer 120b.
  • the solid-state battery 100 satisfies the following formula (1): [Equation 3] W ⁇ W1>W2...(1) [In formula (1), W represents the width of the first end surface in the extension direction, W1 represents the width of the insulating layer disposed on the first end surface in the extension direction (of the first end surface), and W2 represents the width of the external electrode disposed on the insulating layer in the extension direction (of the first end surface)] Meet the following.
  • the regions used to determine Equation (1) are the D1 , D2 , and D3 sections in FIG. 2A and the D4 and D5 sections in FIG. 2B.
  • the measurement targets in the D1 section in FIG. 2A are the negative electrode layer 111b as the first electrode layer, the first insulating layer 120a disposed on the negative electrode layer 111b, and the first external electrode 130a disposed on the first insulating layer 120a.
  • section D4 of FIG. 2B The measurement targets for section D4 of FIG. 2B are the positive electrode layer 111a as the first electrode layer, the second insulating layer 120b disposed on the positive electrode layer 111a, and the second external electrode 130b disposed on the second insulating layer 120b.
  • W in Equation (1) is the width of the first end surface (positive electrode layer end surface 111a1) in the extension direction, and corresponds to the length of the positive electrode layer end surface 111a1 in the Y direction in section D4 .
  • W1 in Equation (1) is the width of the second insulating layer 120b (of the positive electrode layer end surface 111a1) disposed on the positive electrode layer end surface 111a1 in the extension direction, and corresponds to the length of the second insulating layer 120b in section D4 .
  • W2 in formula (1) is the width in the extension direction (of the positive electrode layer end surface 111a1) of the second external electrode 130b arranged on the second insulating layer 120b, and corresponds to the length in the Y direction of the second external electrode 130b in the D4 portion.
  • the length W1 in the Y direction of the second insulating layer 120b is equal to the width W in the extension direction of the first end surface (positive electrode layer end surface 111a1).
  • the solid-state battery 100 satisfies the formula (1).
  • the positive electrode layer 111a contains a positive electrode active material, and may further contain at least one selected from the group consisting of a solid electrolyte, a conductive material, and a sintering aid, and may further include a positive electrode current collecting layer.
  • the negative electrode layer 111b contains at least a negative electrode active material, and may further contain at least one material selected from the group consisting of a solid electrolyte, a conductive material, and a sintering aid, and may further include a negative electrode current collecting layer.
  • the material constituting the negative electrode layer 111b may be the same as the material constituting the positive electrode layer 111a.
  • the active materials are materials involved in the transfer of electrons in the solid-state battery 100.
  • Carriers ions, particularly lithium ions or sodium ions
  • the electrode layers 111 (positive electrode layer 111a and negative electrode layer 111b) of the positive electrode layer 111a and the negative electrode layer 111b are preferably layers capable of absorbing and releasing lithium ions or sodium ions.
  • the solid-state battery 100 is preferably an all-solid-state secondary battery in which lithium ions or sodium ions move between the positive electrode layer 111a and the negative electrode layer 111b via the solid electrolyte layer 112 to charge and discharge the battery.
  • Positive electrode active materials capable of absorbing and releasing lithium ions include, for example, at least one selected from the group consisting of lithium-containing phosphate compounds having a Nasicon structure, lithium-containing phosphate compounds having an olivine structure, lithium-containing layered oxides, and lithium-containing oxides having a spinel structure.
  • An example of a lithium - containing phosphate compound having a Nasicon structure is Li3V2 ( PO4 ) 3 .
  • An example of a lithium - containing phosphate compound having an olivine structure is Li3Fe2( PO4 ) 3 , LiFePO4 , and/or LiMnPO4 .
  • lithium-containing layered oxide is LiCoO2 and/or LiCo1 /3Ni1 /3Mn1 / 3O2 .
  • lithium - containing oxides having a spinel structure include LiMn2O4 and/or LiNi0.5Mn1.5O4 .
  • lithium compounds include, but are not limited to, lithium transition metal composite oxides and lithium transition metal phosphate compounds.
  • Lithium transition metal composite oxides are oxides containing lithium and one or more transition metal elements as constituent elements.
  • Lithium transition metal phosphate compounds are phosphate compounds containing lithium and one or more transition metal elements as constituent elements.
  • the type of transition metal element is not particularly limited, but examples include cobalt (Co), nickel (Ni), manganese (Mn), and iron (Fe).
  • the positive electrode active material capable of absorbing and releasing sodium ions may be, for example, at least one selected from the group consisting of sodium-containing phosphate compounds having a Nasicon structure, sodium-containing phosphate compounds having an olivine structure, sodium-containing layered oxides, and sodium - containing oxides having a spinel structure.
  • An example of the positive electrode active material may be at least one selected from the group consisting of sodium-containing phosphate compounds such as Na3V2(PO4)3, NaCoFe2(PO4)3, Na2Ni2Fe ( PO4 ) 3 , Na3Fe2 ( PO4 ) 3 , Na2FeP2O7 , and Na4Fe3 ( PO4 ) 2 ( P2O7 ) , and sodium - containing layered oxides such as NaFeO2 .
  • sodium-containing phosphate compounds such as Na3V2(PO4)3, NaCoFe2(PO4)3, Na2Ni2Fe ( PO4 ) 3 , Na3Fe2 ( PO4 ) 3 , Na2FeP2O7 , and Na4Fe3 ( PO4 ) 2 ( P2O7 )
  • sodium -containing layered oxides such as NaFeO2 .
  • positive electrode active materials include oxides, disulfides, and conductive polymers.
  • oxides include titanium oxide, vanadium oxide, and manganese dioxide.
  • disulfides include titanium disulfide and molybdenum sulfide.
  • conductive polymers include disulfides, polypyrrole, polyaniline, polythiophene, polyparastyrene, polyacetylene, and polyacene.
  • Negative Electrode Active Material examples include at least one selected from the group consisting of oxides containing at least one element selected from the group consisting of titanium (Ti), silicon (Si), tin (Sn), chromium (Cr), iron (Fe), niobium (Nb), and molybdenum (Mo), carbon materials such as graphite, graphite-lithium compounds, lithium alloys, lithium-containing phosphate compounds having a Nasicon structure, lithium-containing phosphate compounds having an olivine structure, and lithium-containing oxides having a spinel structure.
  • An example of a lithium alloy is Li-Al.
  • An example of a lithium-containing phosphate compound having a Nasicon structure is Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 and/or LiTi 2 (PO 4 ) 3.
  • An example of a lithium-containing phosphate compound having an olivine structure is Li 3 Fe 2 (PO 4 ) 3 and/or LiCuPO 4 .
  • An example of a lithium-containing oxide having a spinel structure is Li 4 Ti 5 O 12 .
  • examples of negative electrode active materials capable of absorbing and releasing sodium ions include at least one selected from the group consisting of sodium-containing phosphate compounds having a Nasicon structure, sodium-containing phosphate compounds having an olivine structure, and sodium-containing oxides having a spinel structure.
  • the electrode layer 111 and the solid electrolyte layer 112 When viewed from the side surface 113 of the battery element 110, the electrode layer 111 and the solid electrolyte layer 112 preferably have high contrast so that each layer can be easily identified. This facilitates the formation of the insulating layer 120 on the end surface of the electrode layer 111 in the method for manufacturing the solid-state battery 100 described below. Such high contrast can be adjusted, for example, by making the compositions of each layer different from each other.
  • the solid electrolyte that can be contained in the electrode layer 111 may be made of the same material as the solid electrolyte contained in the solid electrolyte layer 112 described below.
  • the conductive material may be at least one conductive material selected from the group consisting of metal materials such as silver, palladium, gold, platinum, aluminum, copper and nickel, and carbon.
  • the sintering aid may be, for example, at least one selected from the group consisting of lithium oxide, sodium oxide, potassium oxide, boron oxide, silicon oxide, bismuth oxide, and phosphorus oxide.
  • the current collecting layers may each have the form of a foil.
  • the current collecting layers may have the form of a sintered body.
  • the positive electrode current collecting layer and the negative electrode current collecting layer are preferably made of a conductive material with high conductivity. Examples of such conductive materials include at least one selected from the group consisting of silver, palladium, gold, platinum, aluminum, copper, and nickel.
  • the current collecting layers may have electrical connection portions for electrical connection to the outside and may be configured to be electrically connectable to the external electrodes 130a and 130b.
  • the current collecting layers may be made of a sintered body containing a conductive material and a sintering aid.
  • the conductive material contained in the current collecting layers may be selected from, for example, the same conductive materials that may be contained in the electrode layer 111.
  • the sintering aids contained in the positive electrode current collecting layer and the negative electrode current collecting layer may be selected from, for example, the same materials as the sintering aids that may be contained in the positive electrode layer 111a and the negative electrode layer 111b, respectively.
  • the thickness of the positive electrode layer 111a and the negative electrode layer 111b is not particularly limited, but may be, for example, each independently from 2 ⁇ m to 200 ⁇ m, particularly from 5 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the solid electrolyte layer 112 is interposed between the positive electrode layer 111a and the negative electrode layer 111b, and is responsible for carrier conduction between these electrode layers.
  • the thickness of the solid electrolyte layer 112 is not particularly limited, but is, for example, 1 ⁇ m to 500 ⁇ m, particularly 1 ⁇ m to 200 ⁇ m. In this specification, the thickness of the solid electrolyte layer 112 refers to the thickness of the solid electrolyte layer 112 disposed between the positive electrode layer 111 a and the negative electrode layer 111 b.
  • the solid electrolyte layer 112 includes a solid electrolyte and may further include a sintering aid.
  • the solid electrolyte is a material capable of conducting carriers (e.g., lithium ions or sodium ions).
  • the solid electrolyte layer 112 constituting a battery structural unit in the solid-state battery 100 may form a layer capable of conducting lithium ions between the positive electrode layer 111a and the negative electrode layer 111b.
  • Examples of the solid electrolyte include at least one selected from the group consisting of crystalline solid electrolytes, glass-based solid electrolytes, and glass-ceramic-based solid electrolytes.
  • a solid electrolyte capable of conducting lithium ions will now be described.
  • crystalline solid electrolytes include oxide-based crystalline materials and sulfide-based crystalline materials.
  • oxide-based crystalline materials include lithium-containing phosphate compounds with a Nasicon structure, oxides with a perovskite structure, oxides with garnet or garnet-like structures, and oxide glass ceramic lithium ion conductors.
  • lithium-containing phosphate compounds with a Nasicon structure examples include LixMy ( PO4 ) 3 (1 ⁇ x ⁇ 2, 1 ⁇ y ⁇ 2, M is at least one selected from the group consisting of titanium (Ti), germanium (Ge), aluminum (Al), gallium (Ga), and zirconium (Zr)), and more specifically, Li1.2Al0.2Ti1.8 ( PO4 ) 3 .
  • An example of an oxide with a perovskite structure is La0.55Li0.35TiO3 .
  • An example of an oxide having a garnet-type or garnet-like structure is Li 7 La 3 Zr 2 O 12 .
  • examples of sulfide-based crystalline materials include thio-LISICON, such as Li 3.25 Ge 0.25 P 0.75 S 4 and Li 10 GeP 2 S 12.
  • the crystalline solid electrolyte may contain a polymer material (e.g., polyethylene oxide (PEO)).
  • Examples of glass-based solid electrolytes include oxide-based glass materials and sulfide-based glass materials.
  • oxide - based glass materials include 50Li4SiO4.50Li3BO3 .
  • Examples of sulfide -based glass materials include 30Li2S.26B2S3.44LiI , 63Li2S.36SiS2.1Li3PO4 , 57Li2S.38SiS2.5Li4SiO4 , 70Li2S.30P2S5 , and 50Li2S.50GeS2 .
  • glass-ceramic solid electrolytes include oxide-based glass-ceramic materials and sulfide-based glass-ceramic materials.
  • oxide-based glass-ceramic materials include phosphate compounds containing lithium, aluminum, and titanium as constituent elements (LATP) and phosphate compounds containing lithium, aluminum, and germanium as constituent elements (LAGP).
  • LATP include Li1.07Al0.69Ti1.46 ( PO4 ) 3 .
  • LAGP include Li1.5Al0.5Ge1.5 ( PO4 ).
  • sulfide-based glass ceramic materials include Li 7 P 3 S 11 and Li 3.25 P 0.95 S 4 .
  • examples of solid electrolytes capable of conducting sodium ions include sodium-containing phosphate compounds having a Nasicon structure, oxides having a perovskite structure, and oxides having a garnet or garnet-like structure.
  • Examples of sodium-containing phosphate compounds having a Nasicon structure include Na x M y (PO 4 ) 3 (1 ⁇ x ⁇ 2, 1 ⁇ y ⁇ 2, M is at least one selected from the group consisting of Ti, Ge, Al, Ga, and Zr).
  • the sintering aid contained in the solid electrolyte layer 112 may be, for example, the same material as the sintering aid that may be contained in the electrode layers (positive electrode layer 111a and negative electrode layer 111b).
  • the outermost layers 116 are arranged facing each other and are outermost in the stacking direction of the battery element 110.
  • the outermost layers 116 protect the layers that contribute to power generation and charging of the battery element 110 (the positive electrode layer 111 a, the negative electrode layer 111 b, and the solid electrolyte layer 112) from the outside, and ensure electrical insulation of the layers that contribute to power generation and charging from the outside.
  • the first insulating layers 120a are arranged on the first side surfaces 113a of the battery elements 110, which are parallel to the stacking direction and face each other.
  • the first insulating layer 120a covers the first side surface 113a of the battery element 110 (the negative electrode layer end surface 111b1 thereof and a portion of the solid electrolyte layer end surface 1121 of the solid electrolyte layer 112), and a portion of the first insulating layer 120a is covered by the first external electrode (positive electrode) 130a.
  • the first insulating layer 120a is interposed between the first external electrode (positive electrode) 130a and the negative electrode layer 111b of the battery element 110, and insulates the first external electrode 130a from the negative electrode layer 111b of the battery element 110.
  • the second insulating layer 120b is arranged on the second side surface 113b of the battery element 110, which is parallel to the stacking direction and faces each other.
  • the second insulating layer 120b covers the second side surface 113b of the battery element 110 (the positive electrode layer end surface 111a1 and part of the solid electrolyte layer end surface 1121 of the solid electrolyte layer 112), and part of it is covered by the second external electrode (negative electrode) 130b.
  • the second insulating layer 120b is interposed between the second external electrode (negative electrode) 130b and the positive electrode layer 111a of the battery element 110, and insulates the second external electrode 130b from the positive electrode layer 111a of the battery element 110.
  • the thickness (length in the X direction) of the insulating layers 120a, 120b is 500 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or less, or 10 ⁇ m or less. From the perspective of ensuring insulation between the external electrode 130 and the battery element 110, the thickness of the insulating layers 120a, 120b is 5 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or 100 ⁇ m or more.
  • Insulating layers 120a and 120b contain at least one resin selected from the group consisting of acrylic resin, imide resin, phenolic resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, polyurethane resin, silicon resin (e.g., silicone resin), diallyl phthalate resin, and amino resin.
  • the pair of external electrodes 130a, 130b are respectively arranged on mutually opposing side surfaces 113a, 113b among the four side surfaces of the battery element 110 parallel to the stacking direction.
  • the first external electrode 130a is electrically connected to the positive electrode layer end surface 111a1 of the positive electrode layer 111a of the battery element 110, and is electrically insulated from the negative electrode layer end surface 111b1 of the negative electrode layer 111b of the battery element 110 by the first insulating layer 120a. This makes the first external electrode 130a a positive electrode.
  • the second external electrode 130b is electrically connected to the negative electrode layer end surface 111b1 of the negative electrode layer 111b of the battery element 110, and is electrically insulated from the positive electrode layer end surface 111a1 of the positive electrode layer 111a of the battery element 110 by the second insulating layer 120b. This makes the second external electrode 130b a negative electrode.
  • the external electrodes 130a, 130b are arranged on some, but not all, of the side surfaces 113a, 113b of the battery element 110. More specifically, the first external electrode 130a is arranged so as not to contact the outer edges 114a, 114b of the first side surface 113a that are parallel to the stacking direction in a C1 side view seen from a direction facing the first side surface 113a, and the second external electrode 130b is arranged so as not to contact the outer edges 115a, 115b of the second side surface 113b that are parallel to the stacking direction in a C2 side view seen from a direction facing the second side surface 113b.
  • the external electrodes 130a, 130b are arranged so as not to contact the outer edges 114a, 114b, 115a, 115b of the side surfaces 113a, 113b in a side view, the external electrodes 130a, 130b are less likely to contact the side surfaces 113c, 113d that are adjacent to the first side surface 113a and that expose the electrode layer 111. This can further suppress the occurrence of undesired short circuits.
  • the external electrode 130 contains, for example, at least one metal selected from the group consisting of silver, gold, platinum, aluminum, copper, tin, carbon, and nickel.
  • the method for manufacturing the solid-state battery 100 according to the first embodiment includes the steps of: disposing (forming) an insulating layer on at least a part of a first end surface of a first electrode layer of either the positive electrode layer 111 a or the negative electrode layer 111 b exposed on a side surface 113 of the battery element 110 (insulating layer forming step); and arranging (forming) an external electrode 130 on at least a portion of the second end surface of the second electrode layer of the other electrode layer of the positive electrode layer 111a and the negative electrode layer 111b, which is exposed on the side surface 113 of the battery element 110 (external electrode forming process).
  • Fig. 8 to Fig. 10 are perspective views schematically illustrating steps in the manufacturing process for the solid state battery according to the first embodiment of the present disclosure.
  • the solid-state battery 100 was manufactured at room temperature (25° C.), under atmospheric pressure (1 atm), and in an open system.
  • the method for manufacturing the solid-state battery 100 further includes preparing a battery element 110 (a battery element preparation step).
  • a battery element preparation step may comprise:
  • the positive electrode side will be described as a representative example, and the negative electrode side is almost the same as the positive electrode side except that the lead portion is connected to the connection end surface of the negative electrode layer, so its description will be omitted.
  • the battery element 110 is prepared by, for example, manufacturing or purchasing.
  • the first insulating layer 120a is formed using, for example, an inkjet process so as to completely cover the negative electrode layer end surface 111b1 of the negative electrode layer 111b exposed on the first side surface 113a of the battery element 110.
  • the inkjet process forms the insulating layer 120 directly on the side surface 113 of the battery element 110, resulting in higher positional accuracy than, for example, the method described in Patent Document 2, in which an insulating member is first placed on a substrate and then the substrate is bonded to the side surface of the battery element, thereby placing an insulating member on the battery element. This more effectively prevents undesired short circuits between the external electrodes and the electrode layers.
  • the first external electrode 130a is formed on a part of the first side surface 113a.
  • the first external electrode 130a is arranged so that the forward Y direction side and the reverse Y direction side are exposed in the C1 side view, and so as to cover the outermost layer 116, the positive electrode layer end surface 111a1 of the positive electrode layer 111a, and the negative electrode layer end surface 111b1 of the negative electrode layer 111b covered with the first insulating layer 120a.
  • the metal mask 500 has a substantially rectangular first opening 520 in a metal substrate 510.
  • the substantially rectangular shape of this first opening 520 corresponds to the shape of the first external electrode 130a in a C1 side view.
  • the battery element 110 is placed in the first opening 520 of the metal mask 500. This battery element 110 has already undergone an insulating layer formation process, and a first insulating layer 120a has already been formed on the first side surface 113a.
  • the first external electrode precursor material 130apr is poured out of the first opening 520 to form a coating film of the first external electrode precursor material 130apr on the first side surface 113a.
  • the coating film is then dried. This forms the first external electrode 130a on the first side surface 113a of the battery element 110.
  • the first opening 520 in FIG. 9 is an opening for forming the first external electrode 130a on the first side surface 113a of the singulated battery element, as shown in FIG. 10.
  • the second opening 530 in FIG. 9 is an opening for forming the first external electrode 130a on the first side surface 113a of the singulated battery element 110 or the strip-shaped battery element 110 (see FIG. 8: right side view), as shown in FIG. 10.
  • strip-shaped battery elements 110 may also be used in the insulating layer formation process. In this case, the end surfaces of the electrode layer 111 and solid electrolyte layer that form the first external electrode 130a must be exposed in the insulating layer formation process and the external electrode formation process.
  • Solid-State Battery differs from the solid-state battery 100 according to the first embodiment in that W>W1 in formula (1). This difference will be mainly described below. Note that in the second embodiment, the same reference numerals as in the first embodiment represent the same configuration as in the first embodiment, and therefore, in principle, description thereof will be omitted.
  • FIG. 3 is a side view schematically illustrating the configuration of a solid-state battery 100A according to a second embodiment. Note that in the second embodiment, the first insulating layer 120Aa in a C1 side view will be described as an example. A description of the second insulating layer in a C2 side view will be omitted.
  • a portion of the end surface 110b1 (first end surface) of the negative electrode layer 111b is covered with the first insulating layer 120Aa. More specifically, the first insulating layer 120Aa covers a portion of the end surface 110b1 of the negative electrode layer 111b, and a portion of the negative electrode layer end surface 111b1 of the negative electrode layer 111b is exposed.
  • formula (1) satisfies W > W1 > W2.
  • the first insulating layer 120Aa separates the first external electrode 130a and the negative electrode layer 111b by a width (length in the Y direction) L A in the extension direction (Y direction) of the first end surface in the C1 side view, thereby ensuring insulation between the first external electrode 130a and the negative electrode layer 111b.
  • the first insulating layer 120Aa covers a portion of the negative electrode layer end surface 111b1 of the negative electrode layer 111b, thereby ensuring insulation between the first external electrode 130a and the negative electrode layer 111b, thereby achieving size and weight reduction, reducing material costs, and preventing short circuits between the first external electrode 130a and the electrode layer (negative electrode layer 111b) exposed on the side surfaces 113c and 113d.
  • the width (distance L A in the Y direction) of the first insulating layer 120Aa is, for example, 10 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less.
  • the solid state battery 100A according to the second embodiment is manufactured in the same manner as in the first embodiment, except that the arrangement pattern of the first insulating layer 120a on the first side surface 113a is changed from the entire anode layer end surface 111b1 and a part of the solid electrolyte layer end surface 1121 of the adjacent solid electrolyte layer 112 to a part of the anode layer end surface 111b1 and a part of the solid electrolyte layer end surface 1121 of the adjacent solid electrolyte layer 112, and the arrangement pattern of the second insulating layer (not shown) on the second side surface 113b is changed from the entire cathode layer end surface 111a1 and a part of the solid electrolyte layer end surface 1121 of the adjacent solid electrolyte layer 112 to a part of the cathode layer end surface 111a1 and a part of the solid electrolyte layer end surface 1121 of the adjacent solid electrolyte layer 112.
  • the solid-state battery according to the third embodiment differs from the solid-state battery 100 according to the first embodiment in that a plurality of external electrodes of the same type are arranged on the same side surface.
  • Arranging a plurality of external electrodes of the same type on the same side surface means arranging a plurality of electrodes of the same polarity (e.g., positive or negative electrodes) on the same side surface.
  • This different configuration will be mainly described below.
  • the same reference numerals as those in the first embodiment represent the same configuration as in the first embodiment, and therefore, in principle, description thereof will be omitted.
  • FIG. 4 is a side view schematically showing the configuration of a solid-state battery 100B according to the third embodiment. Note that the third embodiment will be described using the first external electrode 130Ba in the C1 side view as an example. A description of the second external electrode in the C2 side view will be omitted.
  • multiple external electrodes 130Ba of the same polarity are arranged on the same side surface. More specifically, three first external electrodes (positive electrodes) 130Ba are arranged on the first side surface 113a.
  • Each first external electrode 130Ba has a substantially rectangular shape with its major axis in the Z direction, and the three first external electrodes 130Ba are arranged parallel to the Z direction and equally spaced apart in the Y direction.
  • the method for determining whether formula (1) is true is performed for the first external electrodes 130Ba located relatively farthest to the right and farthest to the left.
  • first insulating layers 120a there are three first insulating layers 120a, so on the first side surface 113a, a determination is made as to whether formula (1) is true for all six locations in total.
  • second side surface 113b a determination is made as to whether formula (1) is true for all four locations in total.
  • FIG. 11 is a perspective view schematically illustrating the manufacturing process for the solid-state battery 100B according to the third embodiment.
  • a metal mask 500B is formed with a plurality of rectangular first openings (slits) 520B.
  • the opening shape of the first openings 520B corresponds to the shape of the first external electrode 130Ba in a C1 side view.
  • the battery element 110 is placed in the first openings 520B of the metal mask 500B, and the first external electrode precursor material is poured out of the first openings 520B to form a coating film of the external electrode precursor material on the first side surface 113a of the battery element 110.
  • the coating film is then dried to form the first external electrode 130Ba.
  • the second opening 530B on the left side of Figure 11 is an opening for forming the first external electrode 130Ba on the strip-shaped battery element (see Figure 8: right diagram), and the first opening 520B on the right side of Figure 11 is an opening for forming the first external electrode 130Ba on the individualized battery element 110.
  • the solid-state battery according to the fourth embodiment differs from the solid-state battery 100 according to the first embodiment in that two types of external electrodes are arranged on one side surface. This different configuration will be mainly described below.
  • the same reference numerals as those in the first embodiment represent the same configuration as in the first embodiment, and therefore, in principle, description thereof will be omitted.
  • FIG. 5 is a side view schematically illustrating the configuration of a solid-state battery 100C according to the fourth embodiment.
  • two types of external electrodes a first external electrode 130Ca (positive electrode) and a second external electrode 130Cb (negative electrode) are arranged on the first side surface 113a of the solid-state battery 100C according to the fourth embodiment.
  • the first side surface 113a of the solid-state battery 100C is divided into a first external electrode region Aa on the relatively left side and a second external electrode region Ab on the relatively right side with respect to a line parallel to the Z direction that passes through the middle in the Y direction.
  • the negative electrode layer end surface 111b1 (corresponding to the first end surface of the first electrode) of the negative electrode layer 111b is covered with the first insulating layer 120Ca, and the positive electrode layer end surface 111a1 (corresponding to the second end surface of the second electrode) of the positive electrode layer 111a is exposed from the first insulating layer 120Ca.
  • the first external electrode 130Ca is electrically connected to the positive electrode layer end surface 111a1 of the positive electrode layer 111a and electrically insulated from the negative electrode layer end surface 111b1 of the negative electrode layer 111b. Therefore, the first external electrode 130Ca in the first external electrode region Aa is a positive electrode.
  • the width of the first external electrode region Aa in the X direction corresponds to the width W1 in the extension direction of the first insulating layer.
  • the positive electrode layer end surface 111a1 (corresponding to the first end surface of the first electrode) of the positive electrode layer 111a is covered with the second insulating layer 120Cb, and the negative electrode layer end surface 111b1 of the negative electrode layer 111b is exposed from the second insulating layer 120Cb.
  • the second external electrode 130Cb is electrically connected to the negative electrode layer end surface 111b1 (corresponding to the second end surface of the second electrode) of the negative electrode layer 111b and is electrically insulated from the positive electrode layer end surface 111a1 of the positive electrode layer 111a. Therefore, the second external electrode 130Cb in the second external electrode region Ab is a negative electrode.
  • the width of the second external electrode region Ab in the X direction corresponds to the width W1 in the extension direction of the second insulating layer.
  • External electrodes 130Ca and 130Cb of different polarities are arranged on the same side, and the semiconductor device has a first external electrode region (first region) Aa on the same side where one (polarity) first external electrode 130Ca is arranged, and a second external electrode region (second region) Ab on the same side where the other (polarity) second external electrode 130Cb is arranged, and the first insulating layer 120Ca in the first external electrode region Aa and the second insulating layer 120Cb in the second external electrode region Ab are arranged alternately in the stacking direction.
  • a pair of external electrodes 130Ca, 130Cb are arranged on the same side, that is, the first side surface 113a, and a first external electrode region (first region) Aa on the same side surface 113a on which one first external electrode 130Ca is arranged and a second external electrode region (second region) Ab on the same side surface 113a on which the other second external electrode 130Cb is arranged are adjacent to each other via a linear interface, and the first insulating layer 120Ca and the second insulating layer 120Cb are arranged alternately at the interface.
  • the pair of external electrodes 130Ca, 130Cb are arranged on the same side surface 113a among the four side surfaces 113a, 113b, 113c, and 113d of the battery element 110 that are parallel to the stacking direction.
  • the first external electrode region Aa and the second external electrode region Ab are adjacent to each other via an interface, but this is not limiting.
  • the first external electrode region Aa and the second external electrode region Ab may partially overlap, or the first external electrode region Aa and the second external electrode region Ab may be spaced apart from each other.
  • formula (1) is evaluated at three locations for the first external electrode 130Ca and two locations for the first external electrode 130Ca. It is determined whether formula (1) is satisfied for all five locations in total.
  • Solid-state battery manufacturing method The method for manufacturing the solid state battery according to the fourth embodiment is the same as that of the first embodiment, except that the insulating layer forming step and the external electrode forming step are changed as described below.
  • the first insulating layer 120Ca is formed by, for example, an inkjet method so as to entirely cover the negative electrode layer end surface 111b1 of the negative electrode layer 111b exposed in the first external electrode region Aa of the first side surface 113a of the battery element 110.
  • the second insulating layer 120Cb is formed by, for example, an inkjet method so as to entirely cover the positive electrode layer end surface 111a1 of the positive electrode layer 111a exposed in the second external electrode region Ab of the first side surface 113a of the battery element 110.
  • the first external electrode 130Ca is formed in the first external electrode region Aa of the first side surface 113a
  • the second external electrode 130Cb is formed in the second external electrode region Ab of the first side surface 113a.
  • the first external electrode 130Ca is formed in the first external electrode region Aa of the first side surface 113a so as to cover the upper and lower outermost layers 116 and the positive electrode layer end surface 111a1 of the positive electrode layer 111a and the negative electrode layer end surface 111b1 of the negative electrode layer 111b covered with the first insulating layer 120Ca, so that the forward Y direction and reverse Y direction of the first external electrode region Aa are exposed.
  • the second external electrode 130Cb is formed in the second external electrode region Ab of the first side surface 113a so as to cover the upper and lower outermost layers 116 and the positive electrode layer end surface 111a1 of the positive electrode layer 111a and the negative electrode layer end surface 111b1 of the negative electrode layer 111b, which are covered with the second insulating layer 120Cb, so that the forward Y direction and reverse Y direction of the second external electrode region Ab are exposed.
  • the solid-state battery according to the fifth embodiment differs from the solid-state battery 100 according to the first embodiment in that it further includes a composite exterior part and an extraction electrode. This different configuration will be mainly described below.
  • the same reference numerals as those in the first embodiment represent the same configuration as in the first embodiment, and therefore, in principle, description thereof will be omitted.
  • Figure 6 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of the solid-state battery according to the fifth embodiment.
  • the solid-state battery 100D has: composite exterior parts 150a, 150b that cover and seal the battery element 110 and the pair of external electrodes 130a, 130b;
  • the device further includes extraction electrodes 140a and 140b that are electrically connected to the pair of external electrodes 130a and 130b and are capable of extracting electricity to the outside.
  • the solid-state battery 100D according to the fifth embodiment further comprises composite exterior parts 150a, 150b and lead electrodes 140a, 140b in addition to the solid-state battery 100 according to the first embodiment.
  • the end faces of the positive electrode layer 111a, the negative electrode layer 111b, and the solid electrolyte layer 112 are exposed to the outside on two side surfaces 113c, 113d parallel to the stacking direction. Therefore, by sealing the solid-state battery 100D with composite exterior parts 150a, 150b, which have excellent moisture resistance, the penetration of atmospheric moisture into the battery element 110 is suppressed.
  • the composite exterior parts 150a and 150b cover and seal the battery element 110 and the pair of external electrodes 130a and 130b.
  • the first composite exterior part 150a covers the side surfaces 113a, 113b and bottom surface 113f (as well as side surfaces 113c, 113d (not shown in FIG. 6)) of the solid-state battery 100.
  • the second composite exterior part 150b covers the side surfaces 113a, 113b of the solid-state battery via the first composite exterior part 150a and extraction electrodes 140a, 140b, and further partially covers the top surface 113e of the solid-state battery 100 via the extraction electrodes 140a, 140b.
  • the first composite exterior part 150a includes, from the side relatively closest to the battery element 110 to the side relatively farther from the battery element 110, a first adhesive layer 150a1, a first metal layer 150a2 disposed on the first adhesive layer 150a1, and a first protective layer 150a3 disposed on the first metal layer 150a2.
  • the first adhesive layer 150a1 functions to adhere the first composite exterior part 150a to the object to be sealed.
  • the first adhesive layer 150a1 includes, for example, an epoxy resin.
  • the first metal layer 150a2 includes a metal, such as a metal foil.
  • the first protective layer 150a3 includes a resin (e.g., epoxy resin) and is, for example, a resin film.
  • the battery element 110 is sealed with the composite exterior parts 150a and 150b.
  • the first composite exterior part 150a is first bonded to the battery element 110 so as to cover the lower surface 113f and side surfaces 113a and 113b (and side surfaces 113c and 113d) of the battery element 110 and the external electrodes 130a and 130b.
  • the lead electrodes 140a and 140b are placed on the upper surface 113e of the battery element 110 so as to be electrically connected to the external electrodes 130a and 130b, and are also placed in contact with the first protective layer 150a3 of the first composite exterior part 150a.
  • the second composite exterior part 150b is placed in contact with the lead electrodes 140a and 140b, thereby sealing the battery element 110 and the external electrodes 130a and 130b with the composite exterior parts 150a and 150b. In this manner, the solid state battery 100D is manufactured.
  • the solid-state battery package 1000 includes: A solid-state battery 100 according to the first embodiment; a circuit board (200) on which the solid-state battery (100) is mounted and which has a circuit (210) electrically connected to the external electrodes (130a, 130b); and an exterior body 400 that covers and seals the solid-state battery 100 via the sealing layer 300.
  • the sealing layer covering step the solid-state battery 100 mounted on the circuit board 200 is covered with the sealing layer 300.
  • the solid-state battery 100 is not exposed to the outside (e.g., the atmosphere) and is isolated from the outside, and further is electrically insulated from all parts other than the terminals provided on the first surface 202 of the circuit board 200.
  • the sealing layer 300 is made of resin, the sealing layer 300 can be formed by a dipping method.
  • the solid state battery 100 covered with the sealing layer 300 is further covered with the exterior body 400. More specifically, in the exterior body covering step, the solid state battery 100 is covered with the exterior body 400 via the sealing layer 300, and is joined to the side surface and the second surface 204 of the circuit board 200. In this manner, the solid-state battery package 1000 is manufactured.
  • two external electrodes are arranged on the side surfaces 113a, 113b that are parallel to the stacking direction of the approximately rectangular parallelepiped battery element 110 and that face each other, but this is not limited to this.
  • a pair of external electrodes may be arranged on each of the adjacent side surfaces 113a, 113b, 113c, and 113d that are parallel to the stacking direction of the approximately rectangular parallelepiped battery element 110.
  • the two types of external electrodes can be arranged not only on two opposing side surfaces of the substantially rectangular parallelepiped battery element 110 in the first to third embodiments, but also on the same side surface as shown in the fourth embodiment, and can also be arranged on adjacent side surfaces as described above.
  • the solid-state battery according to the present disclosure allows the location of the external electrodes to be selected depending on the application of the solid-state battery, allowing for a high degree of design freedom.
  • the solid-state battery according to the first embodiment further includes composite exterior parts 150a, 150b and extraction electrodes 140a, 140b, but is not limited to this.
  • the solid-state battery according to the second, third, or fourth embodiment may be used instead of the solid-state battery according to the first embodiment.
  • the solid-state battery package according to the sixth embodiment includes the solid-state battery according to the first embodiment, but is not limited to this.
  • the fifth embodiment may include the solid-state battery according to the second, third, or fourth embodiment instead of the solid-state battery according to the first embodiment.
  • ⁇ 1> a battery element in which positive electrode layers and negative electrode layers are alternately stacked with solid electrolyte layers interposed therebetween, the positive electrode layers and the negative electrode layers being exposed, and the battery element having at least one side surface parallel to the stacking direction; an insulating layer disposed so as to cover at least a portion of a first end surface of a first electrode layer of one of the positive electrode layer and the negative electrode layer exposed on the side surface; an external electrode disposed on a part of the side surface so as to cover a second end surface of a second electrode layer of the other electrode layer between the positive electrode layer and the negative electrode layer exposed on the side surface and the insulating layer,
  • ⁇ 2> The solid-state battery according to ⁇ 1>, wherein the external electrode is arranged so as not to contact an outer edge of the side surface that is parallel to the stacking direction in a side view seen from a direction facing the side surface.
  • ⁇ 3> ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein W W1 in the formula (1).
  • ⁇ 4> ⁇ 3> The solid-state battery according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein a portion of the first end surface is covered with the insulating layer.
  • ⁇ 5> ⁇ 4> The solid state battery according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein W>W1 in the formula (1).
  • ⁇ 6> The solid-state battery according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein a plurality of the external electrodes having the same polarity are arranged on the same side surface. ⁇ 7> the external electrodes of different polarities are arranged on the same side surface, and the electrode has a first region on the same side surface in which one external electrode is arranged and a second region on the same side surface in which the other external electrode is arranged, ⁇ 6> The solid-state battery according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the first insulating layers in the first region and the second insulating layers in the second region are alternately arranged in a stacking direction.
  • the battery element has a substantially rectangular parallelepiped shape, ⁇ 7>
  • ⁇ 9> a composite exterior part that covers and seals the battery element and the external electrodes;
  • ⁇ 11> ⁇ 1> ⁇ 9> A method for producing the solid-state battery according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, disposing an insulating layer on at least a part of a first end surface of a first electrode layer of either the positive electrode layer or the negative electrode layer exposed on a side surface of the battery element; and disposing an external electrode on at least a part of a second end surface of a second electrode layer of the other electrode layer of the positive electrode layer and the negative electrode layer, the second end surface being exposed on the side surface of the battery element.
  • ⁇ 12> ⁇ 11> The method for manufacturing a solid-state battery according to ⁇ 11>, wherein the insulating layer is disposed using an inkjet method.
  • the solid-state battery according to the present disclosure can be used in applications that typically require the use of electrical energy.
  • the solid-state battery according to the present disclosure can be used in a variety of fields where electricity storage is anticipated.
  • the batteries according to the present disclosure can be used in fields such as electricity, information, and communications where electrical and electronic devices are used (for example, electrical and electronic devices or mobile devices including mobile phones, smartphones, laptop computers, digital cameras, activity monitors, arm computers, electronic paper, wearable devices, and small electronic devices such as RFID tags, card-type electronic money, and smart watches), household and small industrial applications (for example, power tools, golf carts, and household, nursing care, and industrial robots), large industrial applications (for example, forklifts, elevators, and harbor cranes), transportation systems (for example, hybrid cars, electric cars, buses, trains, electrically assisted bicycles, and electric motorcycles), power system applications (for example, various power generation systems, road conditioners, smart grids, and general household power storage systems), medical applications (medical devices such as earphones and
  • Solid-state battery 110 Battery element (laminated body) 111 Electrode layer 111a Positive electrode layer 111a1 Positive electrode layer end surface 111b Negative electrode layer 111b1 Negative electrode layer end surface 112 Solid electrolyte layer 1121 Solid electrolyte layer end surface 113a First side surface 113b Second side surface 113c Third side surface 113d Fourth side surface 113e Upper surface (top surface) 113f Lower surface (bottom surface) 114a, 114b C1 Outer edges parallel to the stacking direction in side view 115a, 115b C2 Outer edges parallel to the stacking direction in side view 116 Outermost layer 120a, 120Aa, 120Ca First insulating layer 120b, 120Cb Second insulating layer 130a, 130Ba, 130Ca First external electrode 130b, 130Cb Second external electrode 140a First lead electrode 140b Second lead electrode 150a First composite exterior part 150a1 First adhesive layer 150a2 First metal layer 150a3 First protective layer 150b

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Abstract

正極層および負極層が固体電解質層を介して交互に積層し、正極層および負極層が露出し、積層方向に平行な側面を少なくとも1つ有する電池素子と、側面に露出する正極層および負極層のいずれか一方の電極層の第1電極層の第1端面の少なくとも一部を覆うように配置された絶縁層と、側面に露出した正極層および負極層の他方の電極層の第2電極層の第2端面ならびに絶縁層を覆うように、側面の一部に配置された外部電極とを備え、以下の数式(1): [数1] W≧W1>W2・・・(1) [数式(1)中、Wは、第1端面の延在方向の幅を示し、W1は、第1端面上に配置された絶縁層の延在方向における幅を示し、W2は、絶縁層上に配置された外部電極の延在方向における幅を示す] を満たす、固体電池。

Description

固体電池、固体電池を備える固体電池パッケージおよび固体電池の製造方法
 本開示は、固体電池、固体電池を備える固体電池パッケージおよび固体電池の製造方法に関する。
 従来、複数の電極層(正極層および負極層)が固体電解質層を介して積層した電池素子と、積層方向に沿って電池素子の側面に一対の外部電極とを備える固体電池では、電極層と外部電極との間に絶縁層を配置して、電極層と外部電極との間に短絡を起こさないようにしている。例えば、特許文献1の固体電池では、このような絶縁層を電極層の延在する同一平面上に配置した層を積層して電池素子を形成する。また、特許文献2の固体電池では、電池素子の側面(電極層、対極層および固体電解質層の端面)の一部に絶縁層を設けている。
国際公開第2019/176940号 国際公開第2023/203795号
 ところで、本発明者は、鋭意検討した結果、特許文献1~2に記載の固体電池には、固体電池の高容量化、ならびに電極層と外部電極との間の絶縁層による絶縁性に関して、依然として改善の余地があることを見出した。
 本開示は上記課題に鑑みてなされたものである。即ち、本開示の主たる目的は、より高い容量を有し、電極層と外部電極との間の非所望の短絡が抑制された固体電池を提供することにある。本開示の別の目的は、そのような固体電池を備える固体電池パッケージを提供することにある。本開示の別の目的は、そのような固体電池を製造する方法を提供することにある。
 上記課題を解決するため、本開示の一実施形態に係る固体電池は、
 正極層および負極層が固体電解質層を介して交互に積層し、前記正極層および前記負極層が露出し、積層方向に平行な側面を少なくとも1つ有する電池素子と、
 前記側面に露出する前記正極層および前記負極層のいずれか一方の電極層の第1電極層の第1端面の少なくとも一部を覆うように配置された絶縁層と、
 前記側面に露出した前記正極層および前記負極層の他方の電極層の第2電極層の第2端面ならびに前記絶縁層を覆うように、前記側面の一部に配置された外部電極と
を備え、
 以下の数式(1):
  [数1]
 W≧W1>W2・・・(1)
[前記数式(1)中、Wは、前記第1端面の延在方向の幅を示し、W1は、該第1端面上に配置された前記絶縁層の前記延在方向における幅を示し、W2は、該絶縁層上に配置された前記外部端子の前記延在方向における幅を示す]
を満たす。
 本開示の別の実施形態に係る固体電池パッケージは、
 上記の固体電池と、
 前記固体電池を搭載し、前記外部電極と電気的に接続する回路を有する回路基板と、
 封止層を介して前記固体電池を覆って封止する外装体と
を備える。
 本開示の別の実施形態に係る固体電池の製造方法は、
 上記の固体電池を製造する方法であって、
 電池素子の側面に露出する、正極層および負極層のいずれか一方の電極層の第1電極層の第1端面の少なくとも一部に絶縁層を配置することと、
 前記電池素子の前記側面に露出する、前記正極層および前記負極層の他方の電極層の第2電極層の第2端面の少なくとも一部に外部電極を配置することと
を含んで成る。
 本開示は、より高い容量を有し、電極層と外部電極との間の非所望の短絡が抑制された固体電池を提供することができる。
図1Aは、本開示の第1実施形態に係る固体電池の構成を模式的に示した斜視図である。 図1Bは、本開示の第1実施形態に係る固体電池の構成を模式的に示した断面図(図1AのA-A断面図)である。 図1Cは、本開示の第1実施形態に係る固体電池の構成を模式的に示した断面図(図1AのB-B断面図)である。 図2Aは、本開示の第1実施形態に係る固体電池の構成を模式的に示した側面図(図1AにおけるC1からの側面視した際の側面図)である。 図2Bは、本開示の第1実施形態に係る固体電池の構成を模式的に示した側面図(図1AにおけるC2からの側面視した際の側面図)である。 図3は、本開示の第2実施形態に係る固体電池の構成を模式的に示した側面図である。 図4は、本開示の第3実施形態に係る固体電池の構成を模式的に示した側面図である。 図5は、本開示の第4実施形態に係る固体電池の構成を模式的に示した側面図である。 図6は、本開示の第5実施形態に係る固体電池の構成を模式的に示した断面図である。 図7は、本開示の第7実施形態に係る固体電池パッケージの構成を模式的に示した断面図である。 図8は、本開示の第1実施形態に係る固体電池の製造プロセスを模式的に示した工程斜視図である。 図9は、本開示の第1実施形態に係る固体電池の製造プロセスを模式的に示した工程斜視図である。 図10は、本開示の第1実施形態に係る固体電池の製造プロセスを模式的に示した工程斜視図である。 図11は、本開示の第3実施形態に係る固体電池の製造プロセスを模式的に示した工程斜視図である。
  以下、本開示の一態様である固体電池およびその製造方法を実施形態により詳細に説明する。必要に応じて図面を参照して説明を行う。図面は、本開示の理解のためにその一部に模式的なものを含み、実際の寸法や比率を反映していない場合がある。
 本明細書でいう「平面視」または「平面視形状」とは、対象物を上側(上面側)もしくは下側(下面側)からみた場合の電極層および固体電解質層の主面に平行な方向の、または側面側から見た場合の電池素子の側面に平行な方向の、見取図に基づいている。また、本明細書でいう「断面視」とは、固体電池の電池素子の互いに対向する一対の側面に垂直でかつZ方向(方向の定義については後述する)に平行な平面で、固体電池を切断した場合に形成される切断面の形態に基づいている。
 本明細書で直接的または間接的に用いる「上下方向」および「左右方向」は、それぞれ図中における上下方向および左右方向に相当する。特記しない限り、同じ符号または記号は、同じ部材、部位または同じ意味内容を示すものとする。ある好適な態様では、鉛直方向下向き(すなわち、重力が働く方向)が「下方向」/「底面側(下面側)」に相当し、その逆向きが「上方向」/「頂面側(上面側、天面側)」に相当すると捉えることができる。
 また、本明細書において、基板または層等の「上に」とは、その基板または層等の上面に接触する場合(例えば、基板または層等の上面に接触して直接的に配置されている場合)だけでなく、その基板または層等の上面に接触しない場合(例えば、基板または層等の上面に接触せずに新たな膜または層を介して間接的に配置されている場合)も含む。すなわち、基板または層等の「上に」とは、その基板または層の上方に新たな膜または層が形成される場合、および/またはその基板または層との間に他の膜または層が介在している場合等を含む。また、「上に」とは、必ずしも鉛直方向における上側を意味するものではない。「上に」とは、基板または層等の相対的な位置関係を示しているに過ぎない。
 一方の臨界値のみを含む数値範囲(下限値または上限値のみを含む数値範囲)が、複数記載されている場合、これらの数値範囲を任意に組み合わせて上限値および下限値を含む数値範囲とすることができる。例えば、下限値のみを含む数値範囲としての1以上、3以上、および5以上と、上限値のみを含む数値範囲としての10以下、8以下、および6以下とから、下限値および上限値を含む数値範囲として1以上10以下とすることができる。
 下記の実施形態において、正極側の説明を代表例として述べて、この記載内容を準用する形で負極側の説明に代える場合がある。
<第1実施形態:固体電池>
 第1実施形態は、固体電池に関する。
 第1実施形態に係る固体電池は、
 正極層および負極層が固体電解質層を介して交互に積層し、正極層および負極層が露出し、積層方向に平行な側面を少なくとも1つ有する電池素子と、
 側面に露出する正極層および負極層のいずれか一方の電極層の第1電極層の第1端面の少なくとも一部を覆うように配置された絶縁層と、
 側面に露出した正極層および負極層の他方の電極層の第2電極層の第2端面ならびに絶縁層を覆うように、側面の一部に配置された外部電極と
を備え、
 以下の数式(1):
  [数2]
 W≧W1>W2・・・(1)
[数式(1)中、Wは、第1端面の延在方向の幅を示し、W1は、該第1端面上に配置された絶縁層の(第1端面の)延在方向における幅を示し、W2は、該絶縁層上に配置された前記外部端子の(第1端面の)延在方向における幅を示す]
を満たす。
[作用機序]
 第1実施形態に係る固体電池は、より高い容量を有し、電極層と外部電極との間の非所望の短絡が抑制される。
 その理由は、特定の理論に拘束されるわけではないが、以下のように推測される。
 第1実施形態に係る固体電池では、数式(1):W≧W1>W2[Wは、第1端面の延在方向の幅を示し、W1は、第1端面上に配置された絶縁層の(第1端面の)延在方向における幅を示し、W2は、絶縁層上に配置された外部端子の(第1端面の)延在方向における幅を示す]を満たす。
 W1>W2であるため、固体電池の外部電極が配置された側面では、正極および負極のうちの第1電極層の第1端面の少なくとも一部が絶縁層によって覆われる。側面において、第1端面が露出する場合であっても、第1端面の露出面が外部電極に対して優位に離隔されているため、外部電極と第1端面との間の非所望の導通(短絡)が抑制される。なお、数式(1)を満たすか否かの判定方法は後述する。
 また、絶縁層は、電池素子の側面を覆うように配置される。絶縁層は、特許文献1のように電極層の延在方向に並ぶように設けられない。よって、絶縁層は、特許文献1に比べ、電極層の延在方向のデッドスペースが減少させることができ、その分、電極層のスペースに使用することができる。このため、固体電池の高容量を実現することができる。
 以上から、第1実施形態に係る固体電池は、より高い容量を有し、電極層と外部電極との間の非所望の短絡が抑制されると考えられる。
<固体電池の構成>
 図1A、図1B、図1C、図2Aおよび図2Bを主に参照して第1実施形態に係る固体電池および固体電池を構成する各部材を説明する。図1Aは、第1実施形態に係る固体電池の構成を模式的に示した斜視図である。図1Bは、第1実施形態に係る固体電池の構成を模式的に示した断面図(図1のA-A断面図)である。図1Cは、第1実施形態に係る固体電池の構成を模式的に示した断面図(図1のB-B断面図)である。図2Aは、第1実施形態に係る固体電池の構成を模式的に示した側面図(図1AにおけるC1からの側面視した際の側面図)である。図2Bは、本開示の第1実施形態に係る固体電池の構成を模式的に示した側面図(図1AにおけるC2からの側面視した際の側面図)である。
 図1A~図1C中、Z方向は、固体電池100における電極層111(正極層111aおよび負極層111b)と固体電解質層112とが積層する方向(積層方向)である。X方向は、Z方向に垂直であり、固体電池100の積層体(電池素子110)における互いに対向する一対の側面(第1側面113a,第2側面113b)の対向する方向(固体電池の長軸方向)である。Y方向は、Z方向およびX方向に対して垂直となる方向(固体電池の短軸方向)である。逆Z方向は鉛直方向下向きであり、順Z方向は鉛直上向きである。以下、他の図も同様である。また、図面中の符号に付すaは、原則として正極層そのものおよび正極層に関する部材に付され、これらは図1Bでは主として左側(相対的に逆X方向の側)に配置されている。図面中の符号に付すbは、原則として負極層そのものおよび負極層に関する部材に付され、これらは図1Bでは主として右側(相対的に順X方向の側)に配置されている。
 図1A~図1Cに示すように、第1実施形態に係る固体電池100は、積層方向に平行で互いに対向する一対の側面113a,113bを有する電池素子110と、電池素子110の側面113a,113bに配置された絶縁層(第1絶縁層120a,第2絶縁層120b)と、絶縁層120a,120bを覆うように配置された一対の外部電極130a,130bとを備える。固体電池100は、電池構成単位を成す電極層111(正極層111aおよび負極層111b)および固体電解質層112が互いに積層するように構成された積層型固体電池であり、例えば、それらの層が焼成体から成っている。
 「固体電池」は、本明細書において、広義にはその構成要素が固体から成る電池をいい、狭義にはその構成要素(特に好ましくは全ての構成要素)が固体から成る全固体電池をいう。固体電池100としては、例えば、充電および放電の繰り返しが可能な、いわゆる二次電池(より具体的には、蓄電池)と、放電のみが可能な一次電池とがある。
 「一対の外部電極」とは、本明細書において、互いに極性の異なる外部電極(つまり、正極および負極)をいう。第1実施形態では、正極の第1外部電極130a1つと、負極の第2外部電極130b1つとで構成される。ただし、これに限定されず、各極性の外部電極は少なくとも1つ存在すればよい。例えば、後述の第3実施形態では、正極の第1外部電極3つ(図4参照)と、負極の第2外部電極3つ(不図示)とで構成される。
[電池素子]
 電池素子110は、積層方向に平行な2つの側面113a,113bを有し、例えば、略長方体の形状(略長方体形状)を有する。電池素子110は、正極層111a、負極層111b、および固体電解質層112を備え、さらに最外層116を備える。電池素子110は、正極層111aおよび負極層111bが固体電解質層112を介して交互に積層する積層体である。
 電池素子110のZ方向(積層方向)の最も外側には、最外層116が互いに対向して配置されている。電池素子110のX方向に互いに対向する側面113a,113bには外部電極130a,130bが配置されている。電池素子110のY方向に互いに対向する側面113c,113dでは、電極層111(正極層111aおよび負極層111b)および固体電解質層112の端面が露出している。
 図1BのZX断面図に示すように、固体電池100の第1側面113a側では、正極層111aの正極層端面111a1が第1外部電極130aと電気的に接続する。このため、固体電池100の第1側面113a側では、正極層111aは第2電極層となり、正極層111aの正極層端面111a1は第1外部電極130aとの接続端面(第2端面)となり、第1外部電極130aは正極となる。
 一方、負極層111bの負極層端面111b1は、固体電池100の第1側面113a側では、第1絶縁層120aにより(負極層端面111b1の全体が)覆われ、第1外部電極130aと電気的に絶縁する。このため、固体電池100の第1側面113a側では、負極層111bは第1電極層となり、負極層111bの負極層端面111b1は第1外部電極130aとの非接続端面(第1端面)となる。
 図2Aの側面に示すように、C1側面視(図1A参照)において固体電池100の第1側面113a側では、第1電極層としての負極層111bの負極層端面111b1は、第1絶縁層120aによりその全体が覆われている。正極層111aの正極層端面111a1は、第1絶縁層120aに覆われておらず、第1絶縁層120aに対して露出している。さらに、側面視で略矩形状の第1外部電極130aが、第1側面113aにおける順Y方向側および逆Y方向側を露出するようにして、上側および下側の最外層116と、2つの最外層116間に配置された、正極層111aの正極層端面111a1、および第1絶縁層120aでその全面を覆われた負極層111bの負極層端面111b1とを覆うように配置されている。第1外部電極130aは、正極層111aの正極層端面111a1と接触して電気的に接続し、第1絶縁層120aで覆われている負極層端面111b1と電気的に絶縁する。
 図1BのZX断面に示すように、固体電池100の第2側面113b側では、負極層111bの負極層端面111b1が第2外部電極130bと電気的に接続する。このため、固体電池100の第2側面113b側では、負極層111bは第2電極層となり、負極層111bの負極層端面111b1は第2外部電極130bとの接続端面(第2端面)となり、第2外部電極130bは負極となる。
 一方、正極層111aの正極層端面111a1は、固体電池100の第2側面113b側では、第2絶縁層120bにより(正極層端面111a1の全体が)覆われ、第2外部電極130bと電気的に絶縁する。このため、固体電池100の第2側面113b側では、正極層111aは第1電極層となり、正極層111aの正極層端面111a1は第1外部電極130aとの非接続端面(第1端面)となる。
 図2Bの側面に示すように、C2側面視(図1A参照)において固体電池100の第2側面113b側では、第1電極層としての正極層111aの正極層端面111a1は、第2絶縁層120bによりその全体が覆われている。負極層111bの負極層端面111b1は、第2絶縁層120bに覆われておらず、第2絶縁層120bに対して露出している。さらに、側面視で略矩形状の第2外部電極130bが、第2側面113bにおける順Y方向側および逆Y方向側を露出するようにして、上側および下側の最外層116と、2つの最外層116間に配置され、第2絶縁層120bでその全面を覆われた正極層111aの正極層端面111a1、および負極層111bの負極層端面111b1とを覆うように配置されている。第2外部電極130bは、負極層111bの負極層端面111b1と接触して電気的に接続し、第2絶縁層120bで覆われている正極層端面111a1と電気的に絶縁する。
 固体電池100は、以下の数式(1):
  [数3]
 W≧W1>W2・・・(1)
[数式(1)中、Wは、第1端面の延在方向の幅を示し、W1は、第1端面上に配置された絶縁層の(第1端面の)延在方向における幅を示し、W2は、絶縁層上に配置された外部電極の(第1端面の)延在方向における幅を示す]
を満たす。
 数式(1)の判定に用いられる領域は、第1実施形態に係る固体電池100では、図2AのD部、D部およびD部と、図2BのD部およびD部である。図2AのD部を例に挙げて具体的に説明する。図2AのD部における測定対象は第1電極層としての負極層111bと、負極層111b上に配置された第1絶縁層120aと、第1絶縁層120aの上に配置された第1外部電極130aとである。数式(1)のWは、第1端面(負極層端面111b1)の延在方向の幅であり、D部では負極層端面111b1のY方向の長さに相当する。数式(1)のW1は、負極層端面111b1上に配置された第1絶縁層120aの(負極層端面111b1の)延在方向における幅であり、D部では第1絶縁層120aのY方向の長さに相当する。数式(1)のW2は、第1絶縁層120a上に配置された第1外部電極130aの(負極層端面111b1の)延在方向における幅であり、D部では第1外部電極130aのY方向の長さに相当する。複数回測定して(測定数n=5)、最長となる長さをそれぞれW、W1およびW2とする。デジタルマイクロスコープ(株式会社キーエンス製「VHX-6000」)を用い、D部が視野に丁度収まる倍率で測定する。
 なお、Y方向において、第1端面(負極層端面111b1)が第1絶縁層120aから露出しない場合、第1絶縁層120aのY方向の長さW1が第1端面(負極層端面111b1)の延在方向における幅Wと等しいものとする。
 D部での判定と同様にして、図2AのD部およびD部、ならびに図2BのD部およびD部についても判定する。図2BのD部における測定対象は第1電極層としての正極層111aと、正極層111a上に配置された第2絶縁層120bと、第2絶縁層120bの上に配置された第2外部電極130bとである。数式(1)のWは、第1端面(正極層端面111a1)の延在方向の幅であり、D部では正極層端面111a1のY方向の長さに相当する。数式(1)のW1は、正極層端面111a1上に配置された第2絶縁層120bの(正極層端面111a1の)延在方向における幅であり、D部では第2絶縁層120bのY方向の長さに相当する。数式(1)のW2は、第2絶縁層120b上に配置された第2外部電極130bの(正極層端面111a1の)延在方向における幅であり、D部では第2外部電極130bのY方向の長さに相当する。
 なお、Y方向において、第1端面(正極層端面111a1)が第2絶縁層120bから露出しない場合、第2絶縁層120bのY方向の長さW1が第1端面(正極層端面111a1)の延在方向における幅Wと等しいものとする。
 D部~D部の全てで数式(1)を満たす場合に、固体電池100は数式(1)を満たすものとする。第1実施形態では、図2Aおよび図2Bに示すように、D部~D部においていずれもW=W1>W2となり、固体電池100は数式(1)を満たす。
(電極層:正極層および負極層)
 正極層111aは正極活物質を含み、さらに固体電解質、導電性材料および焼結助剤からなる群より選択される少なくとも1種を含んでもよく、さらに正極集電層を備えてもよい。
 負極層111bは負極活物質を少なくとも含み、さらに固体電解質、導電性材料および焼結助剤からなる群より選択される少なくとも1種を含んでもよく、さらに負極集電層を備えてもよい。負極層111bを構成する材料は、正極層111aを構成する材料と同一であってもよい。
-活物質-
 活物質(正極活物質および負極活物質)は、固体電池100において電子の受け渡しに関与する物質である。固体電解質を介してキャリア(イオン、特に、リチウムイオンまたはナトリウムイオン)は正極層111aと負極層111bとの間で移動(伝導)して電子の受け渡しが行われることで充放電がなされる。正極層111aおよび負極層111bの各電極層111(正極層111aおよび負極層111b)は特にリチウムイオンまたはナトリウムイオンを吸蔵放出可能な層であることが好ましい。つまり、固体電池100は、固体電解質層112を介してリチウムイオンまたはナトリウムイオンが正極層111aと負極層111bとの間で移動して電池の充放電が行われる全固体型二次電池であることが好ましい。
 正極活物質
 リチウムイオンを吸蔵放出可能な正極活物質としては、例えば、ナシコン型構造を有するリチウム含有リン酸化合物、オリビン型構造を有するリチウム含有リン酸化合物、リチウム含有層状酸化物およびスピネル型構造を有するリチウム含有酸化物等から成る群より選択される少なくとも1種が挙げられる。ナシコン型構造を有するリチウム含有リン酸化合物の一例としては、Li32(PO43等が挙げられる。オリビン型構造を有するリチウム含有リン酸化合物の一例としては、Li3Fe2(PO43、LiFePO4、および/またはLiMnPO4等が挙げられる。リチウム含有層状酸化物の一例としては、LiCoO2および/またはLiCo1/3Ni1/3Mn1/32等が挙げられる。スピネル型構造を有するリチウム含有酸化物の一例としては、LiMn24および/またはLiNi0.5Mn1.54等が挙げられる。リチウム化合物としては、特に限定されないが、例えば、リチウム遷移金属複合酸化物およびリチウム遷移金属リン酸化合物が挙げられる。リチウム遷移金属複合酸化物は、リチウム元素と1種または2種以上の遷移金属元素とを構成元素として含む酸化物である。リチウム遷移金属リン酸化合物は、リチウム元素と1種または2種以上の遷移金属元素とを構成元素として含むリン酸化合物である。遷移金属元素の種類は、特に限定されないが、例えば、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)および鉄(Fe)等が挙げられる。
 また、ナトリウムイオンを吸蔵放出可能な正極活物質としては、例えば、ナシコン型構造を有するナトリウム含有リン酸化合物、オリビン型構造を有するナトリウム含有リン酸化合物、ナトリウム含有層状酸化物およびスピネル型構造を有するナトリウム含有酸化物等から成る群より選択される少なくとも1種が挙げられる。正極活物質の一例としては、ナトリウム含有リン酸化合物としての、Na(PO、NaCoFe(PO、NaNiFe(PO、NaFe(PO、NaFePおよびNaFe(PO(P)ならびにナトリウム含有層状酸化物としてのNaFeOから成る群より選択される少なくとも1種が挙げられる。
 この他、正極活物質としては、例えば、酸化物、二硫化物、または導電性高分子等が挙げられる。酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化バナジウムまたは二酸化マンガン等が挙げられる。二硫化物としては、例えば、二硫化チタンまたは硫化モリブデン等が挙げられる。導電性高分子としては、例えば、ジスルフィド、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリパラスチレン、ポリアセチレンまたはポリアセン等が挙げられる。
 負極活物質
 リチウムイオンを吸蔵放出可能な負極活物質としては、例えば、チタン(Ti)、ケイ素(Si)、スズ(Sn)、クロム(Cr)、鉄(Fe)、ニオブ(Nb)およびモリブデン(Mo)から成る群より選択される少なくとも1種の元素を含む酸化物、黒鉛などの炭素材料、黒鉛-リチウム化合物、リチウム合金、ナシコン型構造を有するリチウム含有リン酸化合物、オリビン型構造を有するリチウム含有リン酸化合物、ならびにスピネル型構造を有するリチウム含有酸化物等から成る群より選択される少なくとも1種が挙げられる。リチウム合金の一例としては、Li-Al等が挙げられる。ナシコン型構造を有するリチウム含有リン酸化合物の一例としては、Li32(PO43、および/またはLiTi2(PO43等が挙げられる。オリビン型構造を有するリチウム含有リン酸化合物の一例としては、Li3Fe2(PO43、および/またはLiCuPO4等が挙げられる。スピネル型構造を有するリチウム含有酸化物の一例としては、Li4Ti512等が挙げられる。
 また、ナトリウムイオンを吸蔵放出可能な負極活物質としては、ナシコン型構造を有するナトリウム含有リン酸化合物、オリビン型構造を有するナトリウム含有リン酸化合物、および、スピネル型構造を有するナトリウム含有酸化物等から成る群より選択される少なくとも1種が挙げられる。
 電極層111および固体電解質層112は、電池素子110の側面113から見た場合、それぞれの層が把握できるように、コントラストが高い方が好ましい。後述の固体電池100の製造方法における電極層111の端面に絶縁層120を形成しやすい。このような高いコントラストは、例えば、各層における組成を互いに相違させることによって調整することができる。
-固体電解質-
 電極層111に含まれ得る固体電解質は、後述する固体電解質層112に含まれる固体電解質と同様の材料であってもよい。
-導電性材料-
 導電性材料としては、例えば、銀、パラジウム、金、プラチナ、アルミニウム、銅およびニッケルのような金属材料、ならびに炭素から成る群より選択される少なくとも1種の導電性材料が挙げられる。
-焼結助剤-
 焼結助剤としては、例えば、リチウム酸化物、ナトリウム酸化物、カリウム酸化物、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化ビスマスおよび酸化リンから成る群より選択される少なくとも1種が挙げられる。
-集電層-
 集電層(正極集電層および負極集電層)はそれぞれ箔の形態を有していてもよい。ここで、一体焼成による電子伝導性向上、固体電池100の製造コスト低減および/または固体電池100の内部抵抗低減などの観点をより重視するならば、集電層は焼成体の形態を有していてもよい。正極集電層を構成する正極集電体および負極集電層を構成する負極集電体は、好ましくは導電率が大きい導電性材料で構成される。このような導電性材料としては、例えば、銀、パラジウム、金、プラチナ、アルミニウム、銅およびニッケルからなる群より選択される少なくとも1種が挙げられる。集電体(正極集電体および負極集電体)は、外部と電気的に接続するための電気接続部を有してよく、外部電極130a,130bと電気的に接続可能に構成されていてよい。なお、集電層が焼成体の形態を有する場合、それらは導電性材料および焼結助剤を含む焼成体により構成されてもよい。集電層に含まれる導電性材料は、例えば、電極層111に含まれ得る導電性材料と同様の材料から選択されてよい。正極集電層および負極集電層に含まれる焼結助剤は、例えば、それぞれ正極層111aおよび負極層111bに含まれ得る焼結助剤と同様の材料から選択されてよい。
 正極層111aおよび負極層111bの厚みは特に限定されないが、例えば、各々独立に2μm以上200μm以下、特に5μm以上100μm以下であってよい。
(固体電解質層)
 固体電解質層112は、正極層111aと負極層111bとの間に介在し、これらの電極層間のキャリア伝導を担う。
 固体電解質層112の厚みは、特に限定されないが、例えば、1μm以上500μm以下、特に1μm以上200μm以下である。固体電解質層112の厚みは、本明細書において、正極層111aと負極層111bとの間に配置された固体電解質層112の厚みである。
 固体電解質
 固体電解質層112は、固体電解質を含み、さらに焼結助剤を含んでもよい。固体電解質は、キャリア(例えば、リチウムイオンまたはナトリウムイオン)が伝導可能な材質である。特に固体電池100で電池構成単位を成す固体電解質層112は、正極層111aと負極層111bとの間においてリチウムイオンが伝導可能な層を成していてよい。固体電解質としては、例えば、結晶性固体電解質、ガラス系固体電解質およびガラスセラミックス系固体電解質からなる群より選択される少なくとも1種が挙げられる。
 リチウムイオンが伝導可能な固体電解質について説明する。
 結晶性固体電解質は、例えば、酸化物系結晶材および硫化物系結晶材が挙げられる。酸化物系結晶材は、例えば、ナシコン構造を有するリチウム含有リン酸化合物、ペロブスカイト構造を有する酸化物、ガーネット型またはガーネット型類似構造を有する酸化物、酸化物ガラスセラミックス系リチウムイオン伝導体等が挙げられる。ナシコン構造を有するリチウム含有リン酸化合物としては、Li(PO(1≦x≦2、1≦y≦2、Mは、チタン(Ti)、ゲルマニウム(Ge)、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)およびジルコニウム(Zr)から成る群より選択される少なくとも1種)が挙げられ、より具体的には、Li1.2Al0.2Ti1.8(PO等が挙げられる。ペロブスカイト構造を有する酸化物の一例としては、La0.55Li0.35TiO等が挙げられる。ガーネット型またはガーネット型類似構造を有する酸化物の一例としては、LiLaZr12等が挙げられる。
 また、硫化物系結晶材は、thio-LISICONが挙げられ、例えばLi3.25Ge0.250.75およびLi10GeP12などである。結晶性固体電解質は、高分子材(例えば、ポリエチレンオキシド(PEO)など)を含んでいてもよい。
 ガラス系固体電解質としては、例えば、酸化物系ガラス材および硫化物系ガラス材などが挙げられる。酸化物系ガラス材としては、例えば、50LiSiO・50LiBOなどが挙げられる。また、硫化物系ガラス材としては、例えば、30LiS・26B・44LiI、63LiS・36SiS・1LiPO、57LiS・38SiS・5LiSiO、70LiS・30Pおよび50LiS・50GeSなどが挙げられる。
 ガラスセラミックス系固体電解質としては、例えば、酸化物系ガラスセラミックス材および硫化物系ガラスセラミックス材などが挙げられる。酸化物系ガラスセラミックス材としては、例えば、リチウム、アルミニウムおよびチタンを構成元素に含むリン酸化合物(LATP)、またはリチウム、アルミニウムおよびゲルマニウムを構成元素に含むリン酸化合物(LAGP)が挙げられる。LATPとしては、例えば、Li1.07Al0.69Ti1.46(POなどが挙げられる。また、LAGPとしては、例えば、Li1.5Al0.5Ge1.5(PO)などが挙げられる。
 また、硫化物系ガラスセラミックス材としては、例えば、Li11およびLi3.250.95などが挙げられる。
 また、ナトリウムイオンが伝導可能な固体電解質としては、例えば、ナシコン構造を有するナトリウム含有リン酸化合物、ペロブスカイト構造を有する酸化物およびガーネット型またはガーネット型類似構造を有する酸化物等が挙げられる。ナシコン構造を有するナトリウム含有リン酸化合物としては、例えば、Naxy(PO43(1≦x≦2、1≦y≦2、Mは、Ti、Ge、Al、GaおよびZrから成る群より選ばれた少なくとも1種)が挙げられる。
-焼結助剤-
 固体電解質層112に含まれる焼結助剤は、例えば、電極層(正極層111aおよび負極層111b)に含まれ得る焼結助剤と同様の材料であってもよい。
(最外層)
 最外層116は、電池素子110の積層方向の最も外側の、互いに対向して配置されている。最外層116は、電池素子110の発電および充電に寄与する層(正極層111a、負極層111bおよび固体電解質層112)を外部から保護し、発電および充電に寄与する層の外部との電気絶縁性を確保する。
[絶縁層]
 第1絶縁層120aは、積層方向に平行で互いに対向する電池素子110の第1側面113aに配置される。第1絶縁層120aは、電池素子110の第1側面113a(の負極層端面111b1と、固体電解質層112の固体電解質層端面1121の一部と)を覆い、その一部を第1外部電極(正極)130aに覆われる。このように第1絶縁層120aは、第1外部電極(正極)130aと電池素子110の負極層111bとの間に介在し、第1外部電極130aと電池素子110の負極層111bとを絶縁する。
 第2絶縁層120bは、積層方向に平行で互いに対向する電池素子110の第2側面113bに配置される。第2絶縁層120bは、電池素子110の第2側面113b(の正極層端面111a1と、固体電解質層112の固体電解質層端面1121の一部と)を覆い、その一部を第2外部電極(負極)130bに覆われる。このように第2絶縁層120bは、第2外部電極(負極)130bと電池素子110の正極層111aとの間に介在し、第2外部電極130bと電池素子110の正極層111aとを絶縁する。
 絶縁層120a,120bの厚み(X方向の長さ)は、500μm以下、100μm以下、または10μm以下である。絶縁層120a,120bの厚みは、外部電極130と電池素子110との絶縁性を確保する観点から、5μm以上、10μm以上、または100μm以上である。
 絶縁層120a,120bは、アクリル樹脂、イミド樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ケイ素樹脂(例えばシリコーン樹脂)、ジアリルフタレート樹脂およびアミノ樹脂から成る群より選択される少なくとも1種の樹脂を含む。
[外部電極]
 一対の外部電極130a,130bは、電池素子110の積層方向に平行な4つの側面のうちの互いに対向する側面113a,113bにそれぞれ配置される。
 電池素子110の第1側面113aでは、図2Aに示すように、第1外部電極130aは、電池素子110の正極層111aの正極層端面111a1に電気的に接続し、第1絶縁層120aにより電池素子110の負極層111bの負極層端面111b1と電気的に絶縁する。これにより、第1外部電極130aは正極となる。
 電池素子110の第1側面113aでは、図2Bに示すように、第2外部電極130bは、電池素子110の負極層111bの負極層端面111b1に電気的に接続し、第2絶縁層120bにより電池素子110の正極層111aの正極層端面111a1と電気的に絶縁する。これにより、第2外部電極130bは負極となる。
 外部電極130a,130bは、電池素子110の側面113a,113bの全部ではなく、その一部に配置される。より具体的には、第1外部電極130aは、第1側面113aに対向する方向から見たC1側面視において、第1側面113aにおける積層方向に平行な外縁114a,114bに接触しないように配置され、第2外部電極130bは、第2側面113bに対向する方向から見たC側面視において、第2側面113bにおける積層方向に平行な外縁115a,115bに接触しないように配置される。外部電極130a,130bが側面視において側面113a,113bの外縁114a,114b,115a,115bに接触しないように配置されると、第1側面113aに隣接し、かつ電極層111が露出する側面113c,113dに外部電極130a,130bが接触しにくくなる。これにより、非所望の短絡の発生がより抑制され得る。
 外部電極130は、例えば、銀、金、プラチナ、アルミニウム、銅、スズ、炭素およびニッケルから成る群より選択される少なくとも1種の金属を含む。
[固体電池の製造方法]
 第1実施形態に係る固体電池100の製造方法は、
 電池素子110の側面113に露出する、正極層111aおよび負極層111bの電極層のいずれか一方の第1電極層の第1端面の少なくとも一部に絶縁層を配置(形成)すること(絶縁層形成工程)と、
 電池素子110の側面113に露出する、正極層111aおよび負極層111bの他方の電極層の第2電極層の第2端面の少なくとも一部に外部電極130を配置(形成)すること(外部電極形成工程)と
を含んで成る。
 図8、図9および図10を参照して、第1実施形態に係る固体電池100の製造方法の一態様を説明する。図8~図10は、本開示の第1実施形態に係る固体電池の製造プロセスを模式的に示した工程斜視図である。
 なお、固体電池100の製造では、特に断り書きがない限り、室温(25℃)、大気圧(1atm)下および開放系で実行された。
 例えば、固体電池100の製造方法は、さらに
 電池素子110を準備すること(電池素子準備工程)
を含んで成ってもよい。
 なお、本明細書においては、代表的に正極側を挙げて説明する。負極側は引き出し部が負極層の接続端面と接続する以外は、正極側とほぼ同じであるため、その説明を割愛する。
(電池素子準備工程)
 電池素子準備工程では、例えば、製造または購入により、電池素子110を準備する。
(絶縁層形成工程)
 絶縁層形成工程では、電池素子110の第1側面113aに露出する負極層111bの負極層端面111b1をすべて覆うようにして、例えば、インクジェット工法を用いて第1絶縁層120aを形成する。インクジェット工法は、絶縁層120を電池素子110の側面113に直接的に形成するため、例えば、特許文献2に記載の基板上にあらかじめ絶縁部材を配置して、次いで基板を電池素子の側面に貼合することで、電池素子に絶縁部材を配置する方法に比べ、位置精度が高い。これにより、外部電極と電極層との間の非所望の短絡をより効果的に抑制することができる。
(外部電極形成工程)
 外部電極形成工程では、第1外部電極130aを第1側面113aの一部に形成する。ここで、第1外部電極130aは、C1側面視で順Y方向側および逆Y方向側が露出するようにして、最外層116と、正極層111aの正極層端面111a1と、第1絶縁層120aで覆われた負極層111bの負極層端面111b1とを覆うようにして配置する。
 外部電極形成の具体的手段としては、例えば、インクジェット工法、および金属マスクによる印刷が挙げられる。
 図9を参照して、金属マスクによる印刷を説明する。図9に示すように、金属マスク500は、金属基材510に略矩形状の第1開口部520を有する。この第1開口部520の略矩形状は、第1外部電極130aのC1側面視における形状に相当する。金属マスク500の第1開口部520に、電池素子110を配置する。この電池素子110は、絶縁層形成工程を経て第1側面113aに第1絶縁層120aがすでに形成されている。この状態で、第1外部電極前駆体材料130aprを第1開口部520から注出して、第1側面113aに第1外部電極前駆体材料130aprの塗布膜を形成する。その後、塗布膜を乾燥させる。これにより、電池素子110の第1側面113aに第1外部電極130aを形成する。
 図9の第1開口部520は、図10に示すように、個片化した電池素子の第1側面113aに第1外部電極130aを形成するための開口部である。一方、図9の第2開口部530は、図10に示すように、個片化した電池素子110または短冊状の電池素子110(図8参照:右側の図)の第1側面113aに第1外部電極130aを形成するための開口部である。なお、絶縁層形成工程においても短冊状の電池素子110を用いてもよい。この場合、絶縁層形成工程および外部電極形成工程では、第1外部電極130aを形成する電極層111および固体電解質層の端面が露出させる必要がある。
<第2実施形態:固体電池>
 第2実施形態に係る固体電池は、第1実施形態に係る固体電池100に比べ、数式(1)においてW>W1である点において相違する。以下、この相違する構成を主として説明する。なお、第2実施形態において、第1実施形態と同一の符号は、第1実施形態と同じ構成であるため、原則としてその説明を省略する。
[固体電池の構成]
 図3を参照して、側面視での絶縁層の構成を説明する。図3は、第2実施形態に係る固体電池100Aの構成を模式的に示した側面図である。なお、第2実施形態では、C1側面視での第1絶縁層120Aaを例に挙げて説明する。C2側面視での第2絶縁層の説明は割愛する。
 図3に示すように、C1側面視で、負極層111bの端面110b1(第1端面)の一部が第1絶縁層120Aaで覆われている。より具体的には、第1絶縁層120Aaは負極層111bの端面110b1の一部を覆い、負極層111bの負極層端面111b1の一部は露出する。第2実施形態に係る固体電池100Aでは、数式(1)はW>W1>W2となる。
 第1絶縁層120Aaは、C1側面視で第1外部電極130aと負極層111bとを幅(Y方向の長さ)L分、第1端面の延在方向(Y方向)に離隔して、第1外部電極130aと負極層111bとの間の絶縁性を確保している。このように、第1絶縁層120Aaは負極層111bの負極層端面111b1の一部を覆うことで、第1外部電極130aと負極層111bとの間の絶縁性を確保しつつ、小型化、軽量化、材料コストの抑制および第1外部電極130aと側面113c,113dに露出する電極層(負極層111b)との短絡を抑制することができる。第1絶縁層120Aaの幅(Y方向の距離L)は、例えば、10μm以上200μm以下である。
[固体電池の製造方法]
 第2実施形態に係る固体電池100Aの製造方法は、第1側面113aでの第1絶縁層120aの配置パターンを負極層端面111b1の全面およびその隣接する固体電解質層112の固体電解質層端面1121の一部から、負極層端面111b1の一部およびその隣接する固体電解質層112の固体電解質層端面1121の一部に変更し、ならびに第2側面113bでの第2絶縁層(不図示)の配置パターンを正極層端面111a1の全面およびその隣接する固体電解質層112の固体電解質層端面1121の一部から、正極層端面111a1の一部およびその隣接する固体電解質層112の固体電解質層端面1121の一部に変更した以外は、第1実施形態と同様にして製造する。
<第3実施形態:固体電池>
 第3実施形態に係る固体電池は、第1実施形態に係る固体電池100に比べ、同一種の外部電極を同一側面に複数配置する点でにおいて相違する。同一種の外部電極を同一側面に複数配置するとは、同じ側面に同じ極性の電極(例えば、正極または負極)を複数配置することを意味する。以下、この相違する構成を主として説明する。なお、第3実施形態において、第1実施形態と同一の符号は、第1実施形態と同じ構成であるため、原則としてその説明を省略する。
[固体電池の構成]
 図4を参照して、C1側面視での第1外部電極130Baの構成を説明する。図4は、第3実施形態に係る固体電池100Bの構成を模式的に示した側面図である。なお、第3実施形態では、C1側面視での第1外部電極130Baを例に挙げて説明する。C2側面視での第2外部電極の説明は割愛する。
 図4に示すように、一対の外部電極のうち同じ極性(同一種)の外部電極130Baが同一側面に複数配置されている。より具体的には、第1外部電極(正極)130Baが第1側面113aに3つ配置されている。第1外部電極130Baは、Z方向を長軸とする略矩形形状を有し、3つの第1外部電極130BaがZ方向に平行にかつY方向に均等に離隔して配置されている。
 第1外部電極130Baが第1側面113aに複数形成されていると、これらのうち1の第1外部電極130Baが剥離しても、残りの第1外部電極130Baにより電極層111(正極層111a)との導通を維持することができる。
 第3実施形態における数式(1)の判定方法は、相対的に一番右側および一番左側に位置する第1外部電極130Baについて判定する。図4では、第1絶縁層120aが3つあるため、第1側面113aでは、合計6カ所の全てについて数式(1)を満たすか否かを判定する。なお、図示していないが、第2側面113bでは、合計4カ所の全てについて数式(1)を満たすか否かを判定する。
[固体電池の製造方法]
 第3実施形態に係る固体電池の製造方法は、以下の事項を変更した以外は、第1実施形態と同様にして製造する。
 図11を参照して、第3実施形態に係る固体電池100Bの製造方法を説明する。図11は、第3実施形態に係る固体電池100Bの製造プロセスを模式的に示した工程斜視図である。図11に示すように、金属マスク500Bに複数の矩形状の第1開口部(スリット)520Bが形成されている。第1開口部520Bの開口形状は、C1側面視での第1外部電極130Baの形状に相当する。図9~10と同様に、金属マスク500Bの第1開口部520Bに電池素子110を載置して、第1外部電極前駆体材料を第1開口部520Bから注出して電池素子110の第1側面113aに外部電極前駆体材料の塗布膜を形成する。次いで、塗布膜を乾燥して第1外部電極130Baを形成する。なお、図11の左側の第2開口部530Bは短冊状の電池素子(図8参照:右図)に第1外部電極130Baを形成するための開口部であり、図11の右側の第1開口部520Bは個片化した電池素子110に第1外部電極130Baを形成するための開口部である。
<第4実施形態:固体電池>
 第4実施形態に係る固体電池は、第1実施形態に係る固体電池100に比べ、一側面に2種の外部電極を配置する点でにおいて相違する。以下、この相違する構成を主として説明する。なお、第4実施形態において、第1実施形態と同一の符号は、第1実施形態と同じ構成であるため、原則としてその説明を省略する。
[固体電池の構成]
 図5を参照して、C1側面視での第1外部電極130Caおよび第2外部電極130Cbの構成を説明する。図5は、第4実施形態に係る固体電池100Cの構成を模式的に示した側面図である。図5に示すように、第4実施形態に係る固体電池100Cの第1側面113aでは、第1側面113aに2種の外部電極(第1外部電極130Ca(正極)および第2外部電極130Cb(負極))が配置されている。固体電池100Cの第1側面113aは、Y方向の中間を通るZ方向に平行な線を基準として相対的に左側の第1外部電極領域Aaと相対的に右側の第2外部電極領域Abとに分けられる。
 第1外部電極領域Aaでは、負極層111bの負極層端面111b1(第1電極の第1端面に相当)が第1絶縁層120Caで覆われ、正極層111aの正極層端面111a1(第2電極の第2端面相当)が第1絶縁層120Caから露出している。第1外部電極130Caは、正極層111aの正極層端面111a1と電気的に接続し、負極層111bの負極層端面111b1と電気的に絶縁する。このため、第1外部電極領域Aaにおける第1外部電極130Caは正極である。
 なお、第1外部電極領域AaのX方向における幅は、第1絶縁層の延在方向における幅W1に相当する。
 第2外部電極領域Abでは、正極層111aの正極層端面111a1(第1電極の第1端面に相当)が第2絶縁層120Cbで覆われ、負極層111bの負極層端面111b1が第2絶縁層120Cbから露出している。第2外部電極130Cbは、負極層111bの負極層端面111b1(第2電極の第2端面相当)と電気的に接続し、正極層111aの正極層端面111a1と電気的に絶縁する。このため、第2外部電極領域Abにおける第2外部電極130Cbは負極である。
 なお、第2外部電極領域AbのX方向における幅は、第2絶縁層の延在方向における幅W1に相当する。
 同一側面に異なる極性の外部電極130Ca,130Cbが配置され、一方の(極性の)第1外部電極130Caが配置された同一側面の第1外部電極領域(第1領域)Aaと、他方の(極性の)第2外部電極130Cbが配置された同一側面の第2外部電極領域(第2領域)Abとを有し、第1外部電極領域Aaにおける第1絶縁層120Caおよび第2外部電極領域Abにおける第2絶縁層120Cbは、積層方向において交互に配置されている。
 より具体的には、同一側面である第1側面113aに一対の外部電極130Ca,130Cbが配置され、一方の第1外部電極130Caが配置された同一側面113aの第1外部電極領域(第1領域)Aaと、もう一方の第2外部電極130Cbが配置された同一側面113aの第2外部電極領域(第2領域)Abとが直線状の界面を介して隣り合い、界面において、第1絶縁層120Caおよび第2絶縁層120Cbは、交互に配置されている。
 このように、一対の外部電極130Ca,130Cbは、電池素子110の積層方向に平行な4つの側面113a,113b,113c,113dのうちの同一側面113aに配置される。
 なお、第4実施形態では、第1外部電極領域Aaと第2外部電極領域Abとが界面を介して隣り合っているが、これに限定されない。例えば、第1外部電極領域Aaと第2外部電極領域Abの一部が重なってもよいし、第1外部電極領域Aaと第2外部電極領域Abとが互いに離隔していてもよい。
 第4実施形態における数式(1)は、図5に示すように、第1外部電極130Caについて3カ所判定し、第1外部電極130Caについて2カ所判定する。合計5カ所の全てについて数式(1)を満たすか否かを判定する。
[固体電池の製造方法]
 第4実施形態に係る固体電池の製造方法は、以下に示す絶縁層形成工程および外部電極形成を変更した以外は、第1実施形態と同様にして製造する。
(絶縁層形成工程)
 絶縁層形成工程では、電池素子110の第1側面113aの第1外部電極領域Aaに露出する負極層111bの負極層端面111b1をすべて覆うようにして、例えば、インクジェット工法を用いて第1絶縁層120Caを形成する。さらに、電池素子110の第1側面113aの第2外部電極領域Abに露出する正極層111aの正極層端面111a1をすべて覆うようにして、例えば、インクジェット工法を用いて第2絶縁層120Cbを形成する。
(外部電極形成工程)
 外部電極形成工程では、第1外部電極130Caを第1側面113aの第1外部電極領域Aaに形成し、第2外部電極130Cbを第1側面113aの第2外部電極領域Abに形成する。第1外部電極130Caは、第1外部電極領域Aaの順Y方向および逆Y方向が露出するように、上側および下側の最外層116と、その間に配置された、正極層111aの正極層端面111a1および第1絶縁層120Caで覆われた負極層111bの負極層端面111b1とを覆うようにして第1側面113aの第1外部電極領域Aaに形成する。
 第2外部電極130Cbは、第2外部電極領域Abの順Y方向および逆Y方向が露出するように、上側および下側の最外層116と、その間に配置された、第2絶縁層120Cbで覆われた正極層111aの正極層端面111a1および負極層111bの負極層端面111b1とを覆うようにして第1側面113aの第2外部電極領域Abに形成する。
<第5実施形態:固体電池>
 第5実施形態に係る固体電池は、第1実施形態に係る固体電池100に比べ、さらに複合外装部および引き出し電極を備える点において相違する。以下、この相違する構成を主として説明する。なお、第5実施形態において、第1実施形態と同一の符号は、第1実施形態と同じ構成であるため、原則としてその説明を省略する。
 図6を参照して、第5実施形態に係る固体電池を説明する。図6は、第5実施形態に係る固体電池の構成を模式的に示した断面図である。
 第5実施形態に係る固体電池100Dは、図6に示すように、
 電池素子110および一対の外部電極130a,130bを覆って封止する複合外装部150a,150bと、
 一対の外部電極130a,130bと電気的に接続し、外部へ電気を取り出し可能な引き出し電極140a,140bと
をさらに備える。
 第5実施形態に係る固体電池100Dは、第1実施形態に係る固体電池100がさらに複合外装部150a,150bと、引き出し電極140a,140bとを備える。第1実施形態に係る固体電池100では、積層方向に平行な2つの側面113c,113dにおいて、正極層111a、負極層111bおよび固体電解質層112の端面が外部に露出している。このため、固体電池100Dは耐湿性に優れる複合外装部150a,150bで封止されることで、電池素子110内部への大気中の水分の浸入が抑制される。
(複合外装部)
 複合外装部150a,150bは、電池素子110および一対の外部電極130a,130bを覆って封止する。
 第1複合外装部150aは、図6に示すように、固体電池100の側面113a,113bおよび下面113f(ならびに(図6では示されていないが)側面113c,113d)を覆う。第2複合外装部150bは、第1複合外装部150aおよび引き出し電極140a,140bを介して固体電池の側面113a、113bを覆い、さらに一部で引き出し電極140a,140bを介して固体電池100の上面113eを覆う。
 ここで、第1複合外装部150aを例に挙げてその層構成を説明する。なお、第2複合外装部150bは第1複合外装部150aと同じ構成であるため、その説明を割愛する。
 第1複合外装部150aは、電池素子110に相対的に近い側から遠い側に向かって、第1接着層150a1と、第1接着層150a1に配置された第1金属層150a2と、第1金属層150a2に配置された第1保護層150a3とを有する。第1接着層150a1は、第1複合外装部150aを封止対象に接着させる機能を有する。第1接着層150a1は、例えば、エポキシ樹脂を含む。第1金属層150a2は、金属を含んで構成されており、例えば、金属箔である。金属としては、例えば、Al、Cu、Ni、および合金(より具体的には、SUS(ステンレス鋼材))が挙げられる。このため、第1金属層150a2は、水分を透過しにくく、第1複合外装部150aに耐湿性を付与する。第1保護層150a3は、樹脂(例えば、エポキシ樹脂)を含んで構成されており、例えば、樹脂フィルムである。
(引き出し電極)
 引き出し電極140a,140bは、一対の外部電極130a,130bと電気的に接続し、外部へ電気を取り出し可能である(つまり、固体電池100Dを外部の部材と電気的に接続することができる)。第1引き出し電極140aは、上面113eに配置され、第1外部電極130aと接続し、さらに第1複合外装部150aと第2複合外装部150bとの間を介して外部へ延在する。第2引き出し電極140bは、上面113eに配置され、第2外部電極130bと接続し、さらに第1複合外装部150aと第2複合外装部150bとの間を介して外部へ延在する。
[固体電池の製造方法]
 第5実施形態に係る固体電池の製造方法は、第1実施形態に係る固体電池の製造方法に。さらに複合外装部で封止すること(複合外装部封止工程)を含んで成る。
(複合外装部封止工程)
 複合外装部封止工程では、複合外装部150a,150bで封止する。詳しくは、まず、第1複合外装部150aで電池素子110の下面113fならびに側面113a,113b(および側面113c,113d)と外部電極130a,130bとを覆うように、第1複合外装部150aを接着させる。次いで、外部電極130a,130bと電気的に接続するように、引き出し電極140a,140bを電池素子110の上面113eに配置して、さらに第1複合外装部150aの第1保護層150a3に接触させて配置する。次いで、第2複合外装部150bを引き出し電極140a,140bに接触するようにして配置し、これにより電池素子110および外部電極130a,130bが、複合外装部150a,150bによって封止される。
 このようにして固体電池100Dが製造される。
<第6実施形態:固体電池パッケージ>
 第6実施形態に係る固体電池パッケージは、第1実施形態に係る固体電池を備える。第6実施形態において、第1実施形態と同一の符号は、第1実施形態と同じ構成であるため、原則としてその説明を省略する。図7を参照して、第6実施形態に係る固体電池パッケージを説明する。図7は、本開示の第7実施形態に係る固体電池パッケージの構成を模式的に示した断面図である。
 固体電池パッケージ1000は、
 第1実施形態に係る固体電池100と、
 固体電池100を搭載し、外部電極130a,130bと電気的に接続する回路210を有する回路基板200と、
 封止層300を介して固体電池100を覆って封止する外装体400と
を備える。
 固体電池パッケージ1000では、回路基板200に実装された固体電池100が、封止層300で封止され、さらに封止層300が外装体400で覆われている。このようにして、固体電池100が回路基板200と、封止層300および外装体400とで覆われているため、外部に露出せず、外部から保護されている。第1実施形態に係る固体電池100では、積層方向に平行な2つの側面113c,113dにおいて、正極層111a、負極層111bおよび固体電解質層112の端面が外部に露出している。このため、固体電池100は封止層300で封止され、外装体400で覆われていることで、電池素子110内部への大気中の水分の浸入が抑制される。
(回路基板)
 回路基板200は、第1面202に固体電池100を実装する(設置して固定する)。回路基板200は、第1面(固体電池の実装面)212に端子が露出する回路210と、第1面202に対向する第2面204に回路210と電気的に接続する外部端子220とを有する。このため、回路基板200は、固体電池100の実装により、外部電極130a,130bと回路210の端子とを電気的に接続させる。これにより、固体電池100の外部電極130a,130bと、回路基板200の外部端子220とが電気的に接続する。その結果、固体電池パッケージ1000内の固体電池100は、固体電池パッケージ1000外の他の部材と電気的に接続する。
(封止層)
 封止層300は、回路基板200に実装された固体電池100を封止する。これにより、固体電池100は、電池素子110の底面113f以外を封止層300により封止される。封止層300は、絶縁性を有し、固体電池100の外表面と外装体400の内表面との間を電気的に絶縁させる。封止層300は、例えば、樹脂を含む。
(外装体)
 外装体400は、封止層300を介して固体電池100を覆って封止する。外装体400は、例えば、金属を含む。この場合、外装体400は、金属で構成される金属外装体である。金属は水分を透過しにくいため、金属外装体は耐湿性に優れる。
[固体電池の製造方法]
 第6実施形態に係る固体電池パッケージの製造方法は、第1実施形態に係る固体電池の製造方法に、さらに固体電池実装工程と、絶縁層被覆工程と、外装体被覆工程とを含んで成る。
(固体電池実装工程)
 固体電池実装工程では、例えば、半田により、回路基板200に固体電池100を実装する(配置して固定する)。固体電池100の回路基板200への実装により、固体電池100の外部電極130a,130bと回路基板200の第1面202に配置された回路210の端子とを電気的に接続させる。
(封止層被覆工程)
 封止層被覆工程では、回路基板200に実装された固体電池100を封止層300で被覆する。これにより、固体電池100は、外部(例えば、大気)に露出せず、外部と隔絶され、さらに、回路基板200の第1面202に設けられた端子以外と電気的に絶縁される。
 具体的には、封止層300が樹脂から成る場合、ディップ法により封止層300を形成することができる。
(外装体被覆工程)
 外装体被覆工程では、封止層300で被覆された固体電池100をさらに外装体400で覆う。詳しくは、外装体被覆工程では、封止層300を介して固体電池100を外装体400で覆い、回路基板200の側面および第2面204で、接合する。
 このようにして固体電池パッケージ1000が製造される。
<その他の実施形態>
 以上、本開示の実施形態について説明してきたが、上述の実施形態は、あくまでも典型例を例示したに過ぎない。従って、本開示は上述の実施形態に限定されず、本開示の要旨を逸脱しない範囲で、例えば、設計変更、実施形態の組み合わせのような種々の態様が考えられることを当業者は容易に理解されよう。
 例えば、第1~3実施形態では、略長方体形状の電池素子110の積層方向に平行でかつ互いに対向する側面113a,113bに2つの外部電極を配置したが、これに限定されない。例えば、略長方体形状の電池素子110の積層方向に平行な4つの側面113a,113b,113c,113dのうち隣接する側面のそれぞれに一対の外部電極を配置してもよい。
 また、第1~3実施形態では、同一形状の絶縁層および外部電極を側面113a,113bにそれぞれ配置したが、これに限定されない。例えば、第1実施形態と第2実施形態とを組み合わせてよく、より具体的には、第1側面113aでは第2実施形態の第1絶縁層120Aaおよび第1外部電極130aまたは第3実施形態の第1絶縁層120aおよび第1外部電極130Baが配置され、第2側面113bでは第1実施形態の第2絶縁層120bおよび第2外部電極130bが配置されてもよい。
 このように、2種の外部電極(正極および負極)は、第1~3実施形態の略長方体形状の電池素子110の互いに対向する2つの側面に配置されるだけでなく、第4実施形態に示した同一側面に配置され得、ならびに上述の隣接する側面にも配置され得る。つまり、本開示に係る固体電池は固体電池の用途等に応じて外部電極の配置箇所を選択することができ、設計の自由度が高い。
 また、第5実施形態では、第1実施形態に係る固体電池がさらに複合外装部150a,150bと、引き出し電極140a,140bを備えるが、これに限定されない。例えば、第5実施形態では、第1実施形態に係る固体電池に代えて、第2、第3または第4実施形態に係る固体電池としてもよい。
 また、第6実施形態に係る固体電池パッケージでは、第1実施形態に係る固体電池を備えるが、これに限定されない。例えば、第5実施形態では、第1実施形態に係る固体電池に代えて、第2、第3または第4実施形態に係る固体電池を備えてもよい。
 本開示に係る固体電離パッケージの態様は、以下の通りである。
<1>
 正極層および負極層が固体電解質層を介して交互に積層し、前記正極層および前記負極層が露出し、積層方向に平行な側面を少なくとも1つ有する電池素子と、
 前記側面に露出する前記正極層および前記負極層のいずれか一方の電極層の第1電極層の第1端面の少なくとも一部を覆うように配置された絶縁層と、
 前記側面に露出した前記正極層および前記負極層の他方の電極層の第2電極層の第2端面ならびに前記絶縁層を覆うように、前記側面の一部に配置された外部電極と
を備え、
 以下の数式(1):
  [数4]
 W≧W1>W2・・・(1)
[前記数式(1)中、Wは、前記第1端面の延在方向の幅を示し、W1は、該第1端面上に配置された前記絶縁層の前記延在方向における幅を示し、W2は、該絶縁層に配置された前記外部電極の前記延在方向における幅を示す]
を満たす、固体電池。
<2>
 前記外部電極は、前記側面に対向する方向から見た側面視において、前記側面における積層方向に平行な外縁に接触しないように配置される、<1>に記載の固体電池。
<3>
 前記数式(1)中、W=W1である、<1>または<2>に記載の固体電池。
<4>
 前記第1端面の一部が前記絶縁層で覆われている、<1>~<3>のいずれか1つに記載の固体電池。
<5>
 前記数式(1)中、W>W1である、<1>~<4>のいずれか1つに記載の固体電池。
<6>
 前記外部電極のうち同じ極性の外部電極が同一側面に複数配置されている、<1>~<5>のいずれか1つに記載の固体電池。
<7>
 同一側面に異なる極性の前記外部電極が配置され、一方の外部電極が配置された前記同一側面の第1領域と、他方の外部電極が配置された前記同一側面の第2領域とを有し、
 前記第1領域における第1絶縁層および前記第2領域における第2絶縁層は、積層方向において交互に配置されている、<1>~<6>のいずれか1つに記載の固体電池。
<8>
 前記電池素子が略長方体形状を有し、
 前外部電極が、前記電池素子の積層方向に平行な4つの側面のうちの、同一側面に、隣接する側面にまたは対向する側面に配置される、<1>~<7>のいずれか1つに記載の固体電池。
<9>
 前記電池素子および前記外部電極を覆って封止する複合外装部と、
 前記外部電極と電気的に接続し、外部へ電気を取り出し可能な引き出し電極と
をさらに備える、<1>~<8>のいずれか1つに記載の固体電池。
<10>
 <1>~<9>のいずれか1つに記載の固体電池と、
 前記固体電池を搭載し、前記外部電極と電気的に接続する回路を有する回路基板と、
 封止層を介して前記固体電池を覆って封止する外装体と
を備える、固体電池パッケージ。
<11>
 <1>~<9>のいずれか1つに記載の固体電池を製造する方法であって、
 電池素子の側面に露出する、正極層および負極層のいずれか一方の電極層の第1電極層の第1端面の少なくとも一部に絶縁層を配置することと、
 前記電池素子の前記側面に露出する、前記正極層および前記負極層の他方の電極層の第2電極層の第2端面の少なくとも一部に外部電極を配置することと
を含んで成る、固体電池の製造方法。
<12>
 前記絶縁層の配置は、インクジェット工法を用いてなされる、<11>に記載の固体電池の製造方法。
 本開示に係る固体電池は、典型的に電気エネルギーの利用が求められる用途に用いることができる。例えば、本開示に係る固体電池は、蓄電が想定される様々な分野に利用することができる。あくまでも例示にすぎないが、本開示に係る電池は、電気・電子機器などが使用される電気・情報・通信分野(例えば、携帯電話、スマートフォン、ノートパソコンおよびデジタルカメラ、活動量計、アームコンピューター、電子ペーパー、ウェアラブルデバイスなどや、RFIDタグ、カード型電子マネー、スマートウォッチなどの小型電子機などを含む電気・電子機器分野あるいはモバイル機器分野)、家庭・小型産業用途(例えば、電動工具、ゴルフカート、家庭用・介護用・産業用ロボットの分野)、大型産業用途(例えば、フォークリフト、エレベーター、湾港クレーンの分野)、交通システム分野(例えば、ハイブリッド車、電気自動車、バス、電車、電動アシスト自転車、電動二輪車などの分野)、電力系統用途(例えば、各種発電、ロードコンディショナー、スマートグリッド、一般家庭設置型蓄電システムなどの分野)、医療用途(イヤホン補聴器などの医療用機器分野)、医薬用途(服用管理システムなどの分野)、ならびに、IoT分野、宇宙・深海用途(例えば、宇宙探査機、潜水調査船などの分野)などに利用することができる。
 100,100A,100B,100C,100D   固体電池
 110   電池素子(積層体)
 111   電極層
 111a   正極層
 111a1   正極層端面
 111b   負極層
 111b1   負極層端面
 112   固体電解質層
 1121   固体電解質層端面
 113a   第1側面
 113b   第2側面
 113c   第3側面
 113d   第4側面
 113e   上面(天面)
 113f   下面(底面)
 114a,114b   C1側面視における積層方向に平行な外縁
 115a,115b   C2側面視における積層方向に平行な外縁
 116   最外層
 120a,120Aa,120Ca   第1絶縁層
 120b,120Cb   第2絶縁層
 130a,130Ba,130Ca   第1外部電極
 130b,130Cb   第2外部電極
 140a   第1引き出し電極
 140b   第2引き出し電極
 150a   第1複合外装部
 150a1   第1接着層
 150a2   第1金属層
 150a3   第1保護層
 150b   第2複合外装部
 150b1   第2接着層
 150b2   第2金属層
 150b3   第2保護層
 200   回路基板
 202   第1面
 204   第2面
 210   回路
 220   外部端子
 300   封止層
 400   外装体
 1000   固体電池パッケージ
 W   第1端面の延在方向の幅
 W1   第1端面上に配置された絶縁層の延在方向における幅
 W2   絶縁層上に配置された外部電極の延在方向における幅

Claims (12)

  1.  正極層および負極層が固体電解質層を介して交互に積層し、前記正極層および前記負極層が露出し、積層方向に平行な側面を少なくとも1つ有する電池素子と、
     前記側面に露出する前記正極層および前記負極層のいずれか一方の電極層の第1電極層の第1端面の少なくとも一部を覆うように配置された絶縁層と、
     前記側面に露出した前記正極層および前記負極層の他方の電極層の第2電極層の第2端面ならびに前記絶縁層を覆うように、前記側面の一部に配置された外部電極と
    を備え、
     以下の数式(1):
      [数1]
     W≧W1>W2・・・(1)
    [前記数式(1)中、Wは、前記第1端面の延在方向の幅を示し、W1は、該第1端面上に配置された前記絶縁層の前記延在方向における幅を示し、W2は、該絶縁層に配置された前記外部電極の前記延在方向における幅を示す]
    を満たす、固体電池。
  2.  前記外部電極は、前記側面に対向する方向から見た側面視において、前記側面における積層方向に平行な外縁に接触しないように配置される、請求項1に記載の固体電池。
  3.  前記数式(1)中、W=W1である、請求項1または2に記載の固体電池。
  4.  前記第1端面の一部が前記絶縁層で覆われている、請求項1~3のいずれか1項に記載の固体電池。
  5.  前記数式(1)中、W>W1である、請求項1~4のいずれか1項に記載の固体電池。
  6.  前記外部電極のうち同じ極性の外部電極が同一側面に複数配置されている、請求項1~5のいずれか1項に記載の固体電池。
  7.  同一側面に異なる極性の前記外部電極が配置され、一方の外部電極が配置された前記同一側面の第1領域と、他方の外部電極が配置された前記同一側面の第2領域とを有し、
     前記第1領域における第1絶縁層および前記第2領域における第2絶縁層は、積層方向において交互に配置されている、請求項1~6のいずれか1項に記載の固体電池。
  8.  前記電池素子が略長方体形状を有し、
     前記外部電極が、前記電池素子の積層方向に平行な4つの側面のうちの、同一側面に、隣接する側面にまたは対向する側面に配置される、請求項1~7のいずれか1項に記載の固体電池。
  9.  前記電池素子および前記外部電極を覆って封止する複合外装部と、
     前記外部電極と電気的に接続し、外部へ電気を取り出し可能な引き出し電極と
    をさらに備える、請求項1~8のいずれか1項に記載の固体電池。
  10.  請求項1~9のいずれか1項に記載の固体電池と、
     前記固体電池を搭載し、前記外部電極と電気的に接続する回路を有する回路基板と、
     封止層を介して前記固体電池を覆って封止する外装体と
    を備える、固体電池パッケージ。
  11.  請求項1~9のいずれか1項に記載の固体電池を製造する方法であって、
     電池素子の側面に露出する、正極層および負極層のいずれか一方の電極層の第1電極層の第1端面の少なくとも一部に絶縁層を配置することと、
     前記電池素子の前記側面に露出する、前記正極層および前記負極層の他方の電極層の第2電極層の第2端面の少なくとも一部に外部電極を配置することと
    を含んで成る、固体電池の製造方法。
  12.  前記絶縁層の配置は、インクジェット工法を用いてなされる、請求項11に記載の固体電池の製造方法。
PCT/JP2025/021792 2024-07-02 2025-06-17 固体電池、固体電池を備える固体電池パッケージおよび固体電池の製造方法 Pending WO2026009697A1 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2022239527A1 (ja) * 2021-05-10 2022-11-17 パナソニックIpマネジメント株式会社 電池および電池の製造方法
WO2022239525A1 (ja) * 2021-05-10 2022-11-17 パナソニックIpマネジメント株式会社 電池

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