WO2025183045A1 - 共重合体、粘着剤組成物、粘着テープ及び共重合体の製造方法 - Google Patents

共重合体、粘着剤組成物、粘着テープ及び共重合体の製造方法

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WO2025183045A1
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copolymer
meth
acrylate
structural unit
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未来 齋藤
健太 奥原
寛人 江夏
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    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]

Definitions

  • the present disclosure relates to a copolymer, a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive tape, and a method for producing the copolymer.
  • Adhesive tape typically has a layer containing an adhesive, i.e., an adhesive layer, formed on a substrate. Adhesive tape is attached to various items, for example, to repair them or to secure them together. Double-sided adhesive tapes, in which adhesive layers are formed on both sides of the substrate, are used in a wide range of applications, including transportation equipment such as automobiles, home appliances such as refrigerators, mobile devices such as laptops, and architectural applications such as wallpaper. These industrial applications require stricter performance requirements, such as adhesion to extremely difficult substrates, adhesive reliability under harsh environmental conditions, and adhesion over a small area.
  • a typical manufacturing method for adhesive tape involves applying a coating liquid, in which an adhesive is dissolved or dispersed in a liquid medium, to a substrate and then drying it to form an adhesive layer on the surface of the substrate.
  • Widely used adhesives include natural rubber, synthetic rubber, and acrylic, with acrylic being particularly notable for its ability to impart a variety of functionality.
  • the use of water as a liquid medium has been widely considered, taking into account factors such as environmental impact.
  • Patent Document 1 describes a pressure-sensitive adhesive composition containing 2-octyl (meth)acrylate, a (meth)acrylic acid copolymer, and optionally a crosslinking agent.
  • Patent Document 2 describes a resin composition containing a homopolymer or copolymer of 1-methyl alkyl acrylate.
  • Patent Document 3 describes an adhesive containing a reaction product of 2-octyl (meth)acrylate, at least a portion of which is derived from castor oil, a reaction initiator, and a stabilizer.
  • the adhesive composition described in Patent Document 1 solidifies during polymerization, and an emulsion cannot be obtained.
  • the acrylic copolymer described in Patent Document 2 and the adhesive described in Patent Document 3 both have room for improvement in terms of adhesive strength in high-temperature environments, and there is also room for improvement in holding power in high-temperature environments.
  • the present disclosure aims to provide a copolymer capable of forming an adhesive layer that has excellent heat resistance and exhibits strong adhesive strength, an adhesive composition and adhesive tape that use the copolymer, and a method for producing the copolymer.
  • a copolymer obtained by emulsion polymerization the copolymer having first structural units derived from an alkyl(meth)acrylate and second structural units derived from an ethylenically unsaturated compound having at least one selected from the group consisting of a carboxy group and a salt of a carboxy group, wherein the first structural units include structural units derived from octyl(meth)acrylate.
  • a pressure-sensitive adhesive composition comprising the copolymer according to any one of [1] to [6] and an aqueous medium.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to [7] wherein the copolymer is dispersed as particles in the aqueous medium to form an emulsion.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to [8], wherein the average particle size of the particles dispersed in the aqueous medium is 10 to 50,000 nm.
  • a pressure-sensitive adhesive tape comprising a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer formed on the surface of the substrate, the pressure-sensitive adhesive layer being formed using the pressure-sensitive adhesive composition according to [7] or [8].
  • the present disclosure provides a copolymer capable of forming an adhesive layer that has excellent heat resistance and exhibits strong adhesive strength, an adhesive composition and adhesive tape that use the copolymer, and a method for producing the copolymer.
  • (Meth)acrylic is a general term for acrylic and methacrylic
  • (meth)acrylate is a general term for acrylate and methacrylate.
  • Ethylenically unsaturated compound means a compound having an ethylenically unsaturated bond. Unless otherwise specified, “ethylenically unsaturated bond” refers to an ethylenically unsaturated bond that is radically polymerizable.
  • a structural unit derived from a certain ethylenically unsaturated compound has a corresponding chemical structure in which the chemical structure of the portion other than the ethylenically unsaturated bond of the ethylenically unsaturated compound is the same as the chemical structure of the portion of the polymer other than the portion corresponding to the ethylenically unsaturated bond of the structural unit.
  • a structural unit derived from acrylic acid has a structure represented by —CH 2 CH(COOH)— in the polymer.
  • structural units having an ionic functional group such as a carboxyl group are considered to be structural units derived from the same ionic compound, regardless of whether part of the functional group has been ion-exchanged or not.
  • a structural unit represented by —CH 2 C(CH 3 )(COONa)— is also considered to be a structural unit derived from methacrylic acid.
  • salt of a carboxy group refers to a structure in which a carboxy group forms a salt, and examples thereof include -COONa, -COOK, and -COONH4 .
  • a “dispersion” is a solid-liquid mixture in which a solid is present that is not dissolved in the liquid but is dispersed as particles in the liquid.
  • “Slurry” means a fluid in which solid particles such as clay, pigments, etc. are suspended in a liquid.
  • copolymer (A) The copolymer of this embodiment (hereinafter also referred to as "copolymer (A)") is obtained by emulsion polymerization.
  • Copolymer (A) has a first structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate and a second structural unit derived from an ethylenically unsaturated compound having at least one selected from the group consisting of a carboxy group and a salt of a carboxy group.
  • copolymer (A) may have other structures that do not fall into either the first structural unit or the second structural unit. Details of the other structures will be described later.
  • the first structural unit includes a structural unit derived from octyl(meth)acrylate.
  • the first structural unit preferably includes at least one selected from the group consisting of a structural unit derived from n-octyl(meth)acrylate and a structural unit derived from 2-octyl(meth)acrylate, more preferably includes at least one selected from the group consisting of a structural unit derived from 2-octyl acrylate and a structural unit derived from 2-octyl methacrylate, and even more preferably includes a structural unit derived from 2-octyl acrylate.
  • the content of structural units derived from octyl (meth)acrylate is preferably 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and even more preferably 45% by mass or more. This is because the adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition containing copolymer (A) has improved adhesive strength in high-temperature environments.
  • the content of structural units derived from octyl (meth)acrylate may be 100% by mass, but may also be 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less.
  • the content of structural units derived from octyl (meth)acrylate may be 20 to 100% by mass, 20 to 90% by mass, 40 to 80% by mass, or 45 to 70% by mass.
  • the content of structural units derived from 2-octyl (meth)acrylate is preferably 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and even more preferably 45% by mass or more. This is because the adhesive strength of the adhesive layer obtained from the adhesive composition containing copolymer (A) is improved in high-temperature environments.
  • the content of structural units derived from 2-octyl (meth)acrylate may be 100% by mass, but may also be 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less.
  • the content of structural units derived from 2-octyl (meth)acrylate may be 20 to 100% by mass, 20 to 90% by mass, 40 to 80% by mass, or 45 to 70% by mass.
  • the first structural unit may further include a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate other than octyl (meth)acrylate.
  • Examples of compounds other than octyl (meth)acrylate from which the first structural unit is derived include methyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, 1-methylpropyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, and stearyl (meth)acrylate.
  • the compound other than octyl (meth)acrylate from which the first structural unit is derived may be one type, or two or more types.
  • the first structural unit preferably further includes at least one of a structural unit derived from methyl (meth)acrylate, a structural unit derived from n-butyl (meth)acrylate, and a structural unit derived from 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and more preferably further includes a structural unit derived from methyl (meth)acrylate and at least one of a structural unit derived from n-butyl (meth)acrylate and a structural unit derived from 2-ethylhexyl (meth)acrylate.
  • the structure of the first structural unit is preferably designed according to the glass transition temperature Tg of copolymer (A), but is not limited thereto.
  • the method for determining the glass transition temperature Tg of copolymer (A) and the preferred range thereof will be described later.
  • the alkyl group contained in the first structural unit may have a linear structure or a branched structure.
  • the alkyl group contained in the first structural unit has the same structure as the alkyl group bonded to the (meth)acryloyloxy group in the alkyl (meth)acrylate constituting the first structural unit.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group contained in the first structural unit may be 1 or more, 2 or more, 4 or more, or 6 or more.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group contained in the first structural unit may be 20 or less, 15 or less, or 10 or less.
  • the alkyl group contained in the first structural unit may have 1 to 20 carbon atoms, 2 to 15 carbon atoms, 4 to 10 carbon atoms, or 6 to 10 carbon atoms.
  • the second structural unit is a structural unit derived from an ethylenically unsaturated compound having at least one carboxy group or carboxy salt selected from the group consisting of a carboxy group and a salt of a carboxy group.
  • the number of carboxy groups or carboxy salts contained in the second structural unit is not particularly limited and may be one or two or more. Examples of compounds from which the second structural unit is derived include (meth)acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, etc. The number of compounds from which the second structural unit is derived may be one or more.
  • the second structural unit preferably includes a structural unit derived from a compound having at least one selected from the group consisting of a carboxy group and a salt of a carboxy group, and an acryloyl group, and more preferably includes a structural unit derived from (meth)acrylic acid.
  • the content of structural units derived from (meth)acrylic acid is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and may be 100% by mass.
  • Examples of other structures that the copolymer (A) may have include other structural units that do not fall under either the first structural unit or the second structural unit (hereinafter simply referred to as "other structural units"); terminal structures derived from a polymerization initiator, a chain transfer agent, etc.; and the like.
  • the compounds from which other structural units are derived are not particularly limited, but examples thereof include vinyl ester compounds such as vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, and vinyl versatate; conjugated diolefin compounds such as butadiene, isoprene, and chloroprene; amine imide group-containing vinyl compounds such as 1,1,1-trimethylamine methacrylimide; (meth)acrylamide compounds such as (meth)acrylamide, N-methyl(meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, and N,N-dimethylaminopropyl(meth)acrylamide; 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and vinyltriethoxysilane; Examples of the compound from which the other structural units are derived include alkoxysilyl group-containing vinyl compounds such as glycidyl (meth)acrylate, glycidyl vinyl
  • copolymer (A) contains the above-mentioned other structural units, it preferably contains structural units derived from a vinyl ester compound, and more preferably contains structural units derived from ethyl acetate.
  • copolymer (A) has structural units derived from a vinyl ester compound
  • the content of structural units derived from a vinyl ester compound in copolymer (A) is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 2.5% by mass or more, and even more preferably 4.0% by mass or more. This is because the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive containing copolymer (A) at room temperature is improved.
  • copolymer (A) has structural units derived from a vinyl ester compound
  • the content of structural units derived from a vinyl ester compound in copolymer (A) is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 8.0% by mass or less. This is because the adhesive strength of a pressure-sensitive adhesive containing copolymer (A) at room temperature is improved.
  • copolymer (A) has structural units derived from a vinyl ester compound
  • the content of structural units derived from a vinyl ester compound in copolymer (A) may be 1.0 to 15% by mass, 2.5 to 10% by mass, or 4.0 to 8.0% by mass.
  • the polymerizable surfactant from which the other structural units are derived is a compound that has an ethylenically unsaturated bond and also functions as a surfactant.
  • the polymerizable surfactant may be nonionic, anionic, or cationic, but anionic is more preferred.
  • anionic polymerizable surfactants include ether sulfate types, ether sulfate ammonium salts, and phosphate ester types, with ether sulfate ammonium salts being preferred.
  • copolymer (A) has structural units derived from a polymerizable surfactant
  • the content of structural units derived from the polymerizable surfactant in copolymer (A) is preferably 0.10% by mass or more, more preferably 0.30% by mass or more, and even more preferably 0.60% by mass or more. This is to further improve the dispersion stability of copolymer (A).
  • copolymer (A) has structural units derived from a polymerizable surfactant
  • the content of structural units derived from the polymerizable surfactant in copolymer (A) is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, and even more preferably 1.5% by mass or less. This is to more effectively obtain the intended function of copolymer (A).
  • copolymer (A) has structural units derived from a polymerizable surfactant
  • the content of structural units derived from the polymerizable surfactant in copolymer (A) may be 0.10 to 5.0% by mass, 0.30 to 3.0% by mass, or 0.60 to 1.5% by mass.
  • Copolymer (A) may further contain structural units other than the structural units exemplified above.
  • the copolymer (A) may have a terminal structure derived from a polymerization initiator, a chain transfer agent, or the like.
  • the content of the terminal structure in the copolymer (A) is preferably 0.50 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the structural units contained in the copolymer (A).
  • the presence of the terminal structure may be ignored when calculating the content of each structural unit.
  • the content of the first structural unit in the copolymer (A) is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more, because this can suppress an increase in the glass transition temperature of the copolymer (A) and improve the tackiness, wettability, and adhesion strength of the adhesive layer.
  • the content of the first structural unit in copolymer (A) is preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, and even more preferably 97% by mass or less. This is because it maintains the polarity of copolymer (A) and the cohesive strength of the adhesive layer at an appropriate level, and results in an adhesive layer that has high adhesiveness not only at room temperature but also at high and low temperatures.
  • the content of the first structural unit in copolymer (A) may be 60 to 99% by mass, 70 to 98% by mass, or 80 to 97% by mass.
  • the content of the second structural unit in copolymer (A) is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 2.0% by mass or more, and even more preferably 3.0% by mass or more. This is because it improves the cohesive strength of the adhesive layer containing copolymer (A) and increases its holding power at high temperatures.
  • the content of the second structural unit in copolymer (A) is preferably 10% by mass or less, more preferably 7.0% by mass or less, and even more preferably 5.0% by mass or less. This is because it is possible to suppress an increase in the glass transition point of copolymer (A) and improve the tackiness, wettability, and adhesion strength of the adhesive layer.
  • the content of the second structural unit in copolymer (A) may be 1.0 to 10% by mass, 2.0 to 7.0% by mass, or 3.0 to 5.0% by mass.
  • the total content of the first structural unit and the second structural unit in copolymer (A) is preferably 65% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, even more preferably 85% by mass or more, and may be 90% by mass or more. This is because an increase in the glass transition point of copolymer (A) can be suppressed, and the tackiness, wettability, and adhesion strength of the adhesive layer can be improved.
  • the total content of the first structural unit and the second structural unit in copolymer (A) may be 95% by mass or more, 100% by mass, or 100% by mass or less.
  • the content of structural units derived from octyl (meth)acrylate in copolymer (A) is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and even more preferably 40% by mass or more. This is because the adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition containing copolymer (A) has improved adhesive strength in high-temperature environments.
  • the content of structural units derived from octyl (meth)acrylate in copolymer (A) may be 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less.
  • the content of structural units derived from octyl (meth)acrylate in copolymer (A) may be 20 to 90% by mass, 30 to 80% by mass, or 40 to 70% by mass.
  • the content of structural units derived from 2-octyl (meth)acrylate in copolymer (A) is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and even more preferably 40% by mass or more. This is because the adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition containing copolymer (A) has improved adhesive strength in high-temperature environments.
  • the content of structural units derived from 2-octyl (meth)acrylate in copolymer (A) may be 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less.
  • the content of structural units derived from 2-octyl (meth)acrylate in copolymer (A) may be 20 to 90% by mass, 30 to 80% by mass, or 40 to 70% by mass.
  • the glass transition temperature Tg of copolymer (A) is calculated by Fox's formula based on the glass transition temperature when each structural unit contained in copolymer (A) is treated as a homopolymer.
  • Tg and Tgi are both calculated as absolute temperature (K) values.
  • K absolute temperature
  • the glass transition temperature (Tg) of each homopolymer is the value listed in the reference "Polymer Handbook (3rd Edition, John Wiley & Sons, Inc., 1989)."
  • the glass transition temperature (Tg) of homopolymers not listed in the reference is the peak-top temperature of the DSC chart obtained as the temperature derivative of DSC measured using a differential scanning calorimetry (DSC) device (Hitachi High-Tech Science Corporation, EXSTAR DSC/SS7020) at a heating rate of 10°C/min in a nitrogen gas atmosphere.
  • DSC differential scanning calorimetry
  • the glass transition temperature Tg of copolymer (A) is preferably -80°C or higher, more preferably -65°C or higher, and even more preferably -55°C or higher. This is because it improves the cohesive strength of the adhesive formed using copolymer (A) and can impart superior holding power at high temperatures to the adhesive layer.
  • the glass transition temperature Tg of copolymer (A) is preferably 30°C or lower, more preferably 0°C or lower, even more preferably -20°C or lower, and even more preferably -30°C or lower. This is because it improves the wettability of the adhesive composition formed using copolymer (A) and improves the adhesion of the adhesive layer to the substrate. In addition, it is because it increases the flexibility of the adhesive layer formed using copolymer (A) and improves the tackiness of the adhesive layer when used dry.
  • the glass transition temperature Tg of copolymer (A) may be -80 to 30°C, -65 to 0°C, -55 to -20°C, or -55 to -30°C.
  • the method for producing copolymer (A) includes a step of emulsion polymerizing a monomer (hereinafter also referred to as a "raw material monomer for copolymer (A)”) containing an alkyl(meth)acrylate and an ethylenically unsaturated compound having at least one selected from the group consisting of a carboxy group and a salt of a carboxy group, wherein the alkyl(meth)acrylate contains octyl(meth)acrylate.
  • copolymer (A) By producing copolymer (A) by emulsion polymerization, a high molecular weight copolymer (A) can be obtained.
  • This high molecular weight copolymer (A) improves the cohesive strength of the adhesive and can impart superior holding power at high temperatures to the adhesive layer.
  • emulsion polymerization can be carried out in an aqueous medium, so production places a low burden on the environment.
  • the alkyl(meth)acrylate and the ethylenically unsaturated compound having at least one selected from the group consisting of a carboxy group and a salt of a carboxy group, which are contained in the raw material monomers of the copolymer (A), can be explained in the same manner as the alkyl(meth)acrylate from which the first structural unit of the copolymer (A) of the present embodiment is derived and the ethylenically unsaturated compound having at least one selected from the group consisting of a carboxy group and a salt of a carboxy group from which the second structural unit is derived, and preferred embodiments are also the same.
  • the production method of this embodiment includes a step of emulsion polymerizing a monomer including an alkyl(meth)acrylate and an ethylenically unsaturated compound having at least one selected from the group consisting of a carboxy group and a salt of a carboxy group.
  • the content of alkyl (meth)acrylate in the total amount (100% by mass) of raw material monomers for copolymer (A) is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more. This is because it prevents an increase in the glass transition point of the resulting copolymer (A) and improves the tackiness, wettability, and adhesion strength of the adhesive layer.
  • the content of alkyl (meth)acrylate in the total amount (100% by mass) of raw material monomers for copolymer (A) is preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, and even more preferably 97% by mass or less. This is because it maintains the polarity of the resulting copolymer (A) and the cohesive strength of the adhesive layer at an appropriate level, and results in an adhesive layer that has high adhesiveness not only at room temperature but also at high and low temperatures.
  • the content of alkyl (meth)acrylate in the total amount (100% by mass) of raw material monomers for copolymer (A) may be 60 to 99% by mass, 70 to 98% by mass, or 80 to 97% by mass.
  • the content of ethylenically unsaturated compounds having at least one selected from the group consisting of carboxy groups and salts of carboxy groups in the total amount (100% by mass) of raw material monomers for copolymer (A) is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 2.0% by mass or more, and even more preferably 3.0% by mass or more. This is because the cohesive strength of the resulting adhesive layer containing copolymer (A) can be improved, and the holding power at high temperatures can be increased.
  • the content of ethylenically unsaturated compounds having at least one selected from the group consisting of carboxy groups and salts of carboxy groups in the total amount (100% by mass) of raw material monomers for copolymer (A) is preferably 10% by mass or less, more preferably 7.0% by mass or less, and even more preferably 5.0% by mass or less. This is because it is possible to suppress an increase in the glass transition point of the resulting copolymer (A) and improve the tackiness, wettability, and adhesion strength of the adhesive layer.
  • the content of ethylenically unsaturated compounds having at least one selected from the group consisting of carboxy groups and salts of carboxy groups in the total amount (100% by mass) of raw material monomers for copolymer (A) may be 1.0 to 10% by mass, 2.0 to 7.0% by mass, or 3.0 to 5.0% by mass.
  • the total content of alkyl (meth)acrylate and at least one ethylenically unsaturated compound having a carboxy group and a salt of a carboxy group in the total amount (100% by mass) of raw material monomers of copolymer (A) is preferably 65% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and even more preferably 85% by mass or more, which can suppress an increase in the glass transition temperature of the resulting copolymer (A) and further improve the tackiness, wettability, and adhesion strength of the adhesive layer.
  • the total content of the alkyl(meth)acrylate and the ethylenically unsaturated compound having at least one selected from the group consisting of a carboxy group and a salt of a carboxy group in the total amount (100% by mass) of raw material monomers of the copolymer (A) may be 90% by mass or more, 100% by mass, or 100% by mass or less.
  • the content of octyl (meth)acrylate in the total amount (100% by mass) of raw material monomers of copolymer (A) is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and even more preferably 40% by mass or more. This is because the adhesive layer obtained from the resulting adhesive composition containing copolymer (A) has improved adhesive strength in high-temperature environments.
  • the content of octyl (meth)acrylate in the total amount (100% by mass) of raw material monomers of copolymer (A) may be 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less.
  • the content of octyl (meth)acrylate in the total amount (100% by mass) of raw material monomers for copolymer (A) may be 20 to 90% by mass, 30 to 80% by mass, or 40 to 70% by mass.
  • the content of 2-octyl (meth)acrylate in the total amount (100% by mass) of raw material monomers for copolymer (A) is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and even more preferably 40% by mass or more. This is because the adhesive layer obtained from the resulting adhesive composition containing copolymer (A) has improved adhesive strength in high-temperature environments.
  • the content of 2-octyl (meth)acrylate in the total amount (100% by mass) of raw material monomers for copolymer (A) may be 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass or less.
  • the content of 2-octyl (meth)acrylate in the total amount (100% by mass) of raw material monomers for copolymer (A) may be 20 to 90% by mass, 30 to 80% by mass, or 40 to 70% by mass.
  • a polymerization initiator for accelerating the polymerization reaction a chain transfer agent for controlling the molecular weight and molecular weight distribution of the copolymer (A) within an appropriate range, an emulsifier for emulsifying the monomers, and the like may be used.
  • the raw material monomers for copolymer (A) may be charged in their entirety into a reactor in advance, or may be polymerized while being continuously or intermittently supplied from the viewpoint of obtaining uniform particles.
  • the raw material monomers supplied continuously or intermittently may be a part or all of the raw material monomers for copolymer (A).
  • the polymerization temperature is not particularly limited, but is preferably 5 to 100°C, and more preferably 50 to 90°C.
  • the emulsion polymerization of the monomers is preferably carried out in an aqueous medium, thereby obtaining a copolymer-containing liquid (copolymer dispersion) in which the copolymer (A) is dispersed as emulsified particles in the aqueous medium, i.e., an emulsion.
  • the aqueous medium is water, a hydrophilic organic solvent, or a mixture thereof. Examples of hydrophilic organic solvents include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and N-methylpyrrolidone.
  • the aqueous medium is preferably water. Note that a mixed solvent of water and a hydrophilic solvent may be used as the aqueous medium as long as the polymerization stability is not impaired.
  • polymerization initiators examples include persulfate initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate; water-soluble azo initiators such as 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) dihydrochloride; organic peroxides such as t-butyl hydroperoxide and cumene hydroperoxide; and hydrogen peroxide.
  • persulfate initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate
  • water-soluble azo initiators such as 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) dihydrochloride
  • organic peroxides such as t-butyl hydroperoxide and cumene hydroperoxide
  • hydrogen peroxide hydrogen peroxide.
  • the amount of polymerization initiator used is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2.0 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of raw material monomers for copolymer (A).
  • a reducing agent can be used together with the polymerization initiator.
  • reducing agents include reducing organic compounds such as ascorbic acid, tartaric acid, citric acid, glucose, and formaldehyde sulfoxylate metal salts; and reducing inorganic compounds such as sodium thiosulfate, sodium sulfite, sodium bisulfite, and sodium metabisulfite. Only one type of reducing agent may be used, or two or more types may be used.
  • chain transfer agents examples include n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-butyl mercaptan, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2-mercaptoethanol, ⁇ -mercaptopropionic acid, methyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, t-butyl alcohol, and benzyl alcohol. Only one type of chain transfer agent may be used, or two or more types may be used.
  • the amount of the chain transfer agent used is preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 2.0 parts by mass or less, even more preferably 0.50 parts by mass or less, and even more preferably 0.30 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of raw material monomers of copolymer (A), because this improves the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive and can improve the holding power of the pressure-sensitive adhesive layer at high temperatures.
  • the amount of the chain transfer agent used may be 0.01 parts by mass or more, or may be 0.05 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the total amount of the monomers, because this can improve the adhesive strength of the adhesive layer.
  • emulsifiers include anionic surfactants such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dodecyl sulfate, and sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate; nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene nonylphenyl ether; cationic surfactants such as diarrhealtrimethylammonium bromide and laurylpyridinium chloride; amphoteric surfactants such as laurylbetaine; and the above-mentioned polymerizable surfactants. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of emulsifier used is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 6.0 parts by mass, and more preferably 1.0 to 4.0 parts by mass, per 100 parts by mass of the total amount of monomers.
  • polymerizable surfactants are classified as monomers of copolymer (A) and their presence is taken into consideration, whereas emulsifiers other than polymerizable surfactants are not classified as monomers of copolymer (A) and their presence is ignored.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment contains the copolymer (A) according to this embodiment and an aqueous medium (hereinafter also referred to as "aqueous medium (B)").
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment may contain other additives.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment may be in the form of a solution, a dispersion (for example, an emulsion), a slurry, or the like, but is not limited to these.
  • the copolymer (A) is preferably dispersed as particles in the aqueous medium to form an emulsion.
  • the aqueous medium (B) is water, a hydrophilic organic solvent, or a mixture thereof.
  • hydrophilic organic solvents include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and N-methylpyrrolidone.
  • the aqueous medium (B) is preferably water.
  • the aqueous medium (B) may have the same composition as or a different composition from the aqueous medium used in the polymerization of the copolymer (A). Only one type of aqueous medium (B) may be used, or two or more types may be used.
  • additives for example, pH adjusters, tackifiers, plasticizers, antioxidants, fillers, pigments, colorants, wetting agents, antifoaming agents, thickeners, crosslinking agents, etc. may be used as appropriate. Only one type of other additive may be used, or two or more types may be used.
  • Tackifiers include rosin resin, rosin ester resin, hydrogenated rosin resin, polymerized rosin resin, ⁇ -pinene resin, ⁇ -pinene resin, terpene phenol resin, C5 fraction petroleum resin, C9 fraction petroleum resin, C5 fraction/C9 fraction petroleum resin, dicyclopentadiene petroleum resin, alkylphenol resin, xylene resin, coumarone resin, coumarone-indene resin, etc. Only one type of tackifier may be used, or two or more types may be used.
  • the nonvolatile content of the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and even more preferably 60% by mass or more. This is because a larger amount of pressure-sensitive adhesive layer can be formed with a smaller amount of pressure-sensitive adhesive composition applied. Also, the drying time of the applied pressure-sensitive adhesive composition is shortened, thereby further improving productivity.
  • the "non-volatile content” of the adhesive composition refers to the components remaining after weighing 1 g of the adhesive composition onto an aluminum dish having a diameter of 5 cm and drying it for 1 hour at 105°C while circulating air in a dryer at 1 atmosphere (1013 hPa).
  • the "non-volatile content concentration" of the adhesive composition refers to the mass ratio (% by mass) of the non-volatile content after drying under the above conditions relative to the mass (1 g) of the adhesive composition before drying.
  • the nonvolatile content of the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 75% by mass or less. This is because gelation of copolymer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition can be more effectively suppressed.
  • the nonvolatile content of the adhesive composition may be 20 to 90% by mass, 40 to 80% by mass, or 60 to 75% by mass.
  • the content of copolymer (A) in the non-volatile matter of the adhesive composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more. This is because the adhesive strength and holding power of the adhesive layer containing copolymer (A) are improved, particularly holding power at high temperatures.
  • the content of copolymer (A) in the non-volatile matter of the adhesive composition is preferably 99.5% by mass or less, and more preferably 99% by mass or less. This is because the adhesive strength and holding power of the adhesive layer containing copolymer (A) are improved, particularly the adhesive strength at room temperature and at high temperatures.
  • the content of copolymer (A) in the nonvolatile matter of the pressure-sensitive adhesive composition may be 50 to 99.5% by mass, 60 to 99% by mass, or 70 to 99% by mass.
  • the particles in the pressure-sensitive adhesive composition are particles dispersed in the aqueous medium (B).
  • the average particle size of the particles in the pressure-sensitive adhesive composition is a value measured using a NANOTRAC WAVE II (manufactured by MicrotracBEL).
  • the average particle size of the aqueous resin composition dispersed in the aqueous medium is preferably 10 nm or more, more preferably 50 nm or more, even more preferably 100 nm or more, and even more preferably 200 nm or more. This is because the particles can be more stably dispersed in the aqueous medium (B).
  • the average particle size of the particles in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 50,000 nm or less, more preferably 10,000 nm or less, even more preferably 1,000 nm or less, even more preferably 500 nm or less, and particularly preferably 350 nm or less. This is because it increases the density of the adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition, and improves the heat resistance of the adhesive layer when used dry.
  • the average particle size of the particles in the pressure-sensitive adhesive composition may be 10 to 50,000 nm, 50 to 10,000 nm, 100 to 1,000 nm, 100 to 500 nm, or 200 to 350 nm.
  • the method for producing the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include a method in which the other additives used as needed are added to an emulsion containing emulsified particles containing copolymer (A) and water, and then mixed.
  • the timing of adding the other additives is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is not particularly limited, and can be used, for example, as pressure-sensitive adhesive tapes, pressure-sensitive adhesive sheets, pressure-sensitive adhesive labels, stickers, liquid pressure-sensitive adhesives, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment is an adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive composition of this embodiment.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present embodiment is formed on a substrate, for example, by applying the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment to the substrate, drying it, and, if necessary, causing a crosslinking reaction.
  • the drying conditions after applying the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment to a substrate are not particularly limited, but for example, drying conditions of 1 to 5 minutes at 80 to 110° C. are preferred. After drying, the composition may be allowed to stand at 20 to 50° C. for one day or more, if necessary.
  • the nonvolatile content of the adhesive layer is preferably 95% by mass or more, more preferably 97% by mass or more, even more preferably 99% by mass or more, and may be 100% by mass.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but may be 5 to 200 ⁇ m, 10 to 100 ⁇ m, or 20 to 50 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment comprises a substrate and an adhesive layer formed on the surface of the substrate, and the adhesive layer is formed using the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment.
  • the adhesive layer may be formed on only one surface of the substrate, or on both surfaces.
  • the substrate is not particularly limited, but examples thereof include resin films such as polyethylene terephthalate (PET) films; woven fabrics; nonwoven fabrics; and metal foils.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the pressure-sensitive adhesive tape may have, in addition to the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer, other layers (e.g., an intermediate layer, an undercoat layer, etc.) within the scope that does not impair the effects of the invention.
  • the pressure-sensitive adhesive tape may have the pressure-sensitive adhesive layer protected by a known release liner such as release paper or release PET.
  • the adhesive tape of this embodiment can be explained in the same manner as the method for producing the adhesive layer of this embodiment described above.
  • the pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, and pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment can be used in a variety of applications and fields, such as packaging, joining, fixing, protecting, decorating, and transporting various articles.
  • the material of the object (adherend) on which the pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, and pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment are provided is not particularly limited, and examples thereof include plastic, metal, glass, wood, ceramics, paper, and cloth, and the pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, and pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment can be used in a wide range of applications.
  • Example 1 Copolymer (A) was synthesized by emulsion polymerization in water, specifically as follows.
  • a polymerization apparatus equipped with a stirrer, thermometer, and reflux condenser, 23 parts by mass of ion-exchanged water was heated to 80°C under a nitrogen atmosphere.
  • the ion-exchanged water in the polymerization apparatus was maintained at 80°C while being stirred, and 2.0 parts by mass of a 5.0% by mass aqueous solution of potassium persulfate was added as a polymerization initiator to obtain a mixed liquid containing the polymerization initiator.
  • ADEKA REASOAP SR-10 trade name, manufactured by ADEKA Corporation, ether sulfate-type ammonium salt, polymerizable surfactant
  • LATEMUL E-118B trade name, manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate
  • the mixed liquid in the polymerization apparatus was cooled to 25°C.
  • Ammonia water was added as a neutralizing agent to adjust the pH to 7.0, yielding an emulsion containing emulsified particles containing copolymer (A) and water.
  • Example 2 to 4 Copolymers and pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 2 to 4 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the monomers and chain transfer agents were blended as shown in Table 1.
  • Comparative Examples 1 and 2 Copolymers and pressure-sensitive adhesive compositions of Comparative Examples 1 and 2 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the monomers and chain transfer agents were blended as shown in Table 1.
  • Comparative Example 3 a copolymer was prepared in toluene by a solution polymerization process. Specifically, a mixed solution containing 120 parts by mass of toluene and the types and amounts of monomers and chain transfer agents shown in Table 1 was heated to 70°C under a nitrogen atmosphere in a polymerization apparatus equipped with a stirrer, thermometer, and reflux condenser. The mixed solution in the polymerization apparatus was maintained at 70°C while stirring, and 1.0 part by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator.
  • the mixed solution was reacted at 70°C for 5 hours while stirring, and then the mixed solution in the polymerization apparatus was cooled to 25°C to obtain a copolymer. Note that during and after the reaction, the monomers and the resulting copolymer were uniformly dissolved in the solvent.
  • the subsequent steps were the same as in Example 1, and a pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 3 was obtained.
  • Comparative Example 4 a copolymer was prepared in water by a suspension polymerization process. Specifically, in a polymerization apparatus equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser, a mixed solution containing 80 parts by mass of ion-exchanged water, emulsifiers "ADEKA REASOAP SR-10" (trade name, manufactured by ADEKA Corporation, ether sulfate-type ammonium salt, polymerizable surfactant) and "LATEMUL E-118B” (trade name, manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate) in the amounts shown in Table 1, and a total of 100 parts by mass of monomers and chain transfer agents in the formulations shown in Table 1 was mixed at 350 revolutions per minute for 30 minutes to obtain a monomer droplet size of approximately 50 ⁇ m.
  • ADEKA REASOAP SR-10 trade name, manufactured by ADEKA Corporation, ether sulfate-type ammonium salt,
  • the temperature was raised to 70°C under a nitrogen atmosphere, and the mixed solution in the polymerization apparatus was maintained at 70°C while stirring, and 0.2 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator.
  • the mixed solution in the polymerization apparatus was reacted at 70°C for 5 hours while stirring, and then the mixed solution in the polymerization apparatus was cooled to 25°C to obtain a copolymer and a pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 4.
  • Comparative Example 5 The same procedure as in Comparative Example 4 was carried out except that the monomer and chain transfer agent were blended as shown in Table 1. However, aggregates were generated during the reaction, and no adhesive composition was obtained.
  • the release surface (silicone-coated surface) of a release paper was laminated onto the adhesive layer on the PET film, and then the resulting product was aged at 23°C for 1 day to obtain a pressure-sensitive adhesive tape comprising a substrate and an adhesive layer formed on the substrate, with the release paper laminated to the adhesive layer.
  • Evaluation 1 Measurement of adhesive strength at room temperature (room temperature adhesive strength)
  • the release paper of the adhesive tape was cut into a tape width of 25 mm and a length of 100 mm, and half of the tape was peeled off in the longitudinal direction.
  • the tape was then stuck to a SUS#304 plate to prepare a sample for evaluation.
  • the lamination was performed by moving a 2 kg roller back and forth once in an atmosphere of 23° C.
  • the ambient temperature during lamination when preparing the evaluation sample is hereinafter referred to as the lamination temperature.
  • the portion where the adhesive tape and SUS#304 plate were bonded together was a rectangle measuring 25 mm x 50 mm.
  • the ambient temperature during standing after the preparation of the evaluation sample is hereinafter referred to as the standing temperature.
  • the measurement temperature of the evaluation sample is hereinafter referred to as the measurement temperature.
  • the test was a so-called 180° peel test.
  • the adhesive tape sample for evaluation was folded 180°, with the boundary between the part that was attached to the SUS#304 plate and the part that wasn't, as the folding line.
  • the end of the adhesive tape that wasn't attached to the SUS#304 plate was gripped with the upper chuck of the testing machine (Tensilon RTG-1210 (manufactured by A&D Corporation)).
  • the end of the SUS#304 plate facing the upper chuck across the folding line was gripped with the lower chuck.
  • the adhesive tape was peeled off the SUS#304 plate at a speed of 300 mm/min, and a graph of peel length (mm) vs. peel force (N) was obtained.
  • the average peel force (N) for peel lengths of 25 to 50 mm was calculated from the graph (the area of the graph for peel lengths of 25 to 50 mm divided by the peel length), and this value was taken as the room temperature adhesive strength (N/25 mm).
  • Evaluation 3 Measurement of high-temperature holding power An evaluation sample was prepared by peeling 25 mm of the release paper from one longitudinal end of an adhesive tape cut to a tape width of 25 mm and a length of 100 mm, and bonding a SUS plate (SUS #304) to cover the entire area where the release paper had been peeled off. That is, in the evaluation sample, the area where the adhesive tape and the SUS plate were bonded together was a 25 mm x 25 mm square. The bonding was performed by moving a 2 kg roller back and forth once in an atmosphere of 23°C. In addition, at this time, a portion of the adhesive tape on the extension of the end bonded to the SUS plate, which was the SUS plate only and where the adhesive tape was not bonded, was provided as a SUS plate-side chuck portion.
  • the evaluation sample was left to stand in an 80°C thermostatic chamber for 30 minutes. Then, in the 80°C thermostatic chamber, the chuck portion of the evaluation sample on the SUS plate side was gripped with a chuck, and a 1 kg weight was hung from one end of the longitudinal direction of the side of the adhesive tape where the SUS plate was not attached, and the time (h) it took for the weight to fall was measured. The test was continued for up to 24 hours, and samples in which the weight had not fallen after 24 hours were marked with "24 ⁇ " in Table 1.
  • Evaluation Results> The results of evaluations 1 to 3 are shown in Table 1.
  • the average particle size of the particles in the pressure-sensitive adhesive composition in Table 1 is a value measured using a NANOTRAC WAVE II (manufactured by MicrotracBEL).
  • the adhesive tapes of Examples 1 to 4 which use copolymer (A) containing structural units derived from octyl (meth)acrylate according to this embodiment, exhibit strong adhesive strength not only at room temperature but also at high temperatures, and form adhesive layers that have high holding power even at high temperatures.
  • the adhesive tape according to Comparative Example 3 which was produced using an adhesive composition using a copolymer produced by solution polymerization, did not have sufficient high-temperature adhesive strength.
  • the adhesive tape according to Comparative Example 4 which was produced using an adhesive composition using a copolymer produced by suspension polymerization, did not have sufficient adhesive strength and high-temperature holding power.
  • a copolymer and a pressure-sensitive adhesive composition that can form an adhesive layer that exhibits strong adhesive strength not only at room temperature but also at high temperatures, and that also has high holding power at high temperatures. Furthermore, according to the present embodiment, it is possible to provide an adhesive layer that exhibits strong adhesive strength not only at room temperature but also at high temperatures, and that also has high holding power at high temperatures, and an adhesive tape including such an adhesive layer.

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Abstract

乳化重合によって得られる共重合体であって、アルキル（メタ）アクリレートに由来する第１構造単位と、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するエチレン性不飽和化合物に由来する第２構造単位と、を有し、前記第１構造単位は、オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を含む、共重合体。

Description

共重合体、粘着剤組成物、粘着テープ及び共重合体の製造方法
　本開示は、共重合体、粘着剤組成物、粘着テープ及び共重合体の製造方法に関する。
　粘着剤の代表的な用途として粘着テープがある。粘着テープは、通常、基材上に、粘着剤を含む層、すなわち粘着層が形成されている。粘着テープは、例えば、各種物品を修復するために、または、物品同士を固定するために、物品に貼付される。また、基材両面に粘着層が形成された両面型の粘着テープは、自動車等の輸送機器、冷蔵庫等の家電製品、ノートパソコン等のモバイル端末、及び壁紙等の建築用途等幅広い用途で用いられている。これらの工業用途では、非常に接着しづらい被着体への接着、厳しい環境条件下での接着信頼性、及び少ない面積での接着など、より厳しい要求性能を求められる。
　粘着テープの代表的な製法としては、粘着剤を液媒体中に溶解または分散させた塗工液を基材上に塗布し、乾燥させることにより、基材表面に粘着層を形成する方法が挙げられる。粘着剤としては、例えば、天然ゴム系、合成ゴム系、アクリル系等が広く使用されており、特に、アクリル系は様々な機能性を付与できるという点に大きな特徴がある。液媒体としては、環境負荷等を考慮して、近年は水を用いることが、多く検討されている。
　特許文献１には、２－オクチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸コポリマー及び所望により架橋剤を含む感圧性接着剤組成物が記載されている。
　特許文献２には、アクリル酸１－メチルアルキルエステルの単独重合体または共重合体を含む樹脂組成物が記載されている。
　特許文献３には、少なくとも一部がヒマシ油由来の２－オクチル（メタ）アクリレートと、反応開始剤と、安定剤と、の反応生成物を含む接着剤が記載されている。
特表２０１１－５１６６９０号公報 特開平１０－２３１３２５号公報 特開２０１４－０７７１４１号公報
　特許文献１に記載の接着剤組成物では、重合中に凝固を起こし、エマルションを得られていない。特許文献２のアクリル系共重合体及び特許文献３の接着剤は、いずれも、高温環境下での粘着力に改善の余地があり、さらに、高温環境下での保持力にも改善の余地がある。
　本開示は、耐熱性に優れ、強い粘着力を発揮する粘着層を形成可能な共重合体、該共重合体を用いた粘着剤組成物及び粘着テープ、並びに該共重合体の製造方法を提供することを目的とする。
［１］　乳化重合によって得られる共重合体であって、アルキル（メタ）アクリレートに由来する第１構造単位と、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するエチレン性不飽和化合物に由来する第２構造単位と、を有し、前記第１構造単位は、オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を含む、共重合体。
［２］　前記第１構造単位として含まれる構造単位のうち、オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は２０～１００質量％である、［１］に記載の共重合体。
［３］　前記第１構造単位として含まれる構造単位のうち、２－オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は２０～１００質量％である、［２］に記載の共重合体。
［４］　前記第２構造単位の含有率は１．０～１０質量％である、［１］～［３］のいずれかに記載の共重合体。
［５］　前記第１構造単位は、メチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位、ｎ－ブチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位、及び２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートに由来する構造単位からなる群より選択される少なくとも１種をさらに含む、［１］～［４］のいずれかに記載の共重合体。
［６］　さらに、ビニルエステル化合物に由来する構造単位を有する、［１］～［５］のいずれかに記載の共重合体。
［７］　［１］～［６］のいずれかに記載の共重合体及び水性媒体を含む、粘着剤組成物。
［８］　前記共重合体が、前記水性媒体中に粒子として分散し、エマルションを形成している、［７］に記載の粘着剤組成物。
［９］　前記水性媒体中に分散している粒子の平均粒子径は、１０～５００００ｎｍである、［８］に記載の粘着剤組成物。
［１０］　基材と、該基材の表面に形成された粘着層と、を備え、前記粘着層が、［７］又は［８］に記載の粘着剤組成物を用いて形成されたものである、粘着テープ。
［１１］　［１］～［６］のいずれか記載の共重合体を製造する方法であって、アルキル（メタ）アクリレートと、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するエチレン性不飽和化合物とを含むモノマーを、乳化重合する工程を有し、前記アルキル（メタ）アクリレートは、オクチル（メタ）アクリレートを含む、共重合体の製造方法。
［１２］　前記アルキル（メタ）アクリレートは、２－オクチル（メタ）アクリレートを含む、［１１］に記載の共重合体の製造方法。
［１３］　前記モノマー中のオクチル（メタ）アクリレートの含有率は２０～９０質量％である、［１１］又は［１２］に記載の共重合体の製造方法。
　本開示によれば、耐熱性に優れ、強い粘着力を発揮する粘着層を形成可能な共重合体、該共重合体を用いた粘着剤組成物及び粘着テープ、並びに該共重合体の製造方法を提供することができる。
　以下の説明において、特に断りがなければ、表面は「ひょうめん」を意味する。
　「（メタ）アクリル」とは、アクリルとメタクリルの総称であり、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートの総称である。
　「エチレン性不飽和化合物」とは、エチレン性不飽和結合を有する化合物を意味する。「エチレン性不飽和結合」とは、特に断りがない限り、ラジカル重合性を有するエチレン性不飽和結合を指す。
　エチレン性不飽和化合物の重合体において、あるエチレン性不飽和化合物に由来する構造単位は、そのエチレン性不飽和化合物のエチレン性不飽和結合以外の部分の化学構造と、重合体におけるその構造単位のエチレン性不飽和結合に対応する部分以外の部分の化学構造とが同じである、という対応関係を有する。例えば、アクリル酸由来の構造単位は、重合体において－ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）－で表される構造を有している。
　以下の説明において、ある構造単位の由来となる化合物は、その構造単位との間で上記関係にある化合物を言い、実際の製造工程で用いた化合物と一致する必要はない。重合後にエチレン性不飽和結合に対応する鎖以外の部分を化学反応させる等、モノマーの化学構造と重合体の化学構造とで対応しない場合は、重合後の化学構造を基準とする。例えば、酢酸ビニルを重合した後、けん化した場合においては、重合体の化学構造を基準に考えて、重合体の構造単位を、酢酸ビニル由来の構造単位ではなく、ビニルアルコール由来の構造単位とする。
　カルボキシ基のようなイオン性の官能基を有する構造単位については、特に断りがなければ、その官能基の一部が、イオン交換されていても、またはイオン交換されていなくても、同じイオン性化合物に由来する構造単位とする。例えば、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＯＯＮａ）－で表される構造単位も、特に断りがなければ、メタクリル酸に由来する構造単位とする。
　「カルボキシ基の塩」とは、カルボキシ基が塩を形成している構造を意味し、例えば、－ＣＯＯＮａ、－ＣＯＯＫ、－ＣＯＯＮＨ４等が挙げられる。
　「分散液」とは、液体に溶解せずに液体中で粒子として分散している固体が存在する固液混合物である。
　「スラリー」とは、液体中に粘土、顔料等の固体粒子が懸濁している流動体を意味する。
　以下の説明において、「粘着力」とは、粘着面を被着体から剥がすために必要な力を意味する。また、以下の説明において、「保持力」とは、粘着テープ等の、粘着面に平行な方向への静荷重に対して前記粘着面を構成する粘着層がズレに耐える力である。
＜１．共重合体＞
　本実施形態の共重合体（以下「共重合体（Ａ）」ともいう）は、乳化重合によって得られる。共重合体（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリレートに由来する第１構造単位と、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するエチレン性不飽和化合物に由来する第２構造単位と、を有する。共重合体（Ａ）は、第１構造単位及び第２構造単位に加えて、第１構造単位及び第２構造単位のいずれにも該当しないその他の構造を有してもよい。その他の構造の詳細については後述する。
（１－１．第１構造単位）
　第１構造単位は、オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を含む。第１構造単位は、ｎ－オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位及び２－オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくともいずれかを含むことが好ましく、２－オクチルアクリレートに由来する構造単位及び２－オクチルメタクリレートに由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくともいずれかを含むことがより好ましく、２－オクチルアクリレートに由来する構造単位を含むことがさらに好ましい。
　第１構造単位として含まれる構造単位のうち、オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、２０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、４５質量％以上であることがさらに好ましい。共重合体（Ａ）を含む粘着剤組成物から得られる粘着層の、高温環境下での粘着力が向上するためである。
　第１構造単位として含まれる構造単位のうち、オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、１００質量％であってもよいが、９０質量％以下であってもよく、８０質量％以下であってもよく、７０質量％以下であってもよい。
　第１構造単位として含まれる構造単位のうち、オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、２０～１００質量％であってもよく、２０～９０質量％であってもよく、４０～８０質量％であってもよく、４５～７０質量％であってもよい。
　第１構造単位として含まれる構造単位のうち、２－オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、２０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、４５質量％以上であることがさらに好ましい。共重合体（Ａ）を含む粘着剤組成物から得られる粘着層の、高温環境下での粘着力が向上するためである。
　第１構造単位として含まれる構造単位のうち、２－オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、１００質量％であってもよいが、９０質量％以下であってもよく、８０質量％以下であってもよく、７０質量％以下であってもよい。
　第１構造単位として含まれる構造単位のうち、２－オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、２０～１００質量％であってもよく、２０～９０質量％であってもよく、４０～８０質量％であってもよく、４５～７０質量％であってもよい。
　第１構造単位は、オクチル（メタ）アクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構造単位をさらに含んでもよい。第１構造単位の由来となる、オクチル（メタ）アクリレート以外の化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、１－メチルプロピル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。第１構造単位の由来となる、オクチル（メタ）アクリレート以外の化合物は、１種類であってもよく、２種類以上であってもよい。
　第１構造単位は、メチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位、ｎ－ブチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位、及び２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートに由来する構造単位のうち少なくともいずれかをさらに含むことが好ましく、メチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位をさらに含み、かつｎ－ブチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位、及び２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートに由来する構造単位のうち少なくともいずれかをさらに含むことがより好ましい。
　第１構造単位の構造は、共重合体（Ａ）のガラス転移点Ｔｇに応じて設計することが好ましいが、限定はされない。共重合体（Ａ）のガラス転移点Ｔｇの求め方及び好ましい範囲については後述する。第１構造単位に含まれるアルキル基は、直鎖構造を有していてもよく、分岐構造を有していてもよい。ここで、第１構造単位に含まれるアルキル基は、第１構造単位を構成するアルキル（メタ）アクリレートにおける（メタ）アクリロイルオキシ基に結合したアルキル基と同じ構造である。
　第１構造単位に含まれるアルキル基の炭素数は、１以上であってもよく、２以上であってもよく、４以上であってもよく、６以上であってもよい。また、第１構造単位に含まれるアルキル基の炭素数は、２０以下であってもよく、１５以下であってもよく、１０以下であってもよい。
　第１構造単位に含まれるアルキル基の炭素数は、１～２０であってもよく、２～１５であってもよく、４～１０であってもよく、６～１０であってもよい。
（１－２．第２構造単位）
　第２構造単位は、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するエチレン性不飽和化合物に由来する構造単位である。第２構造単位に含まれるカルボキシ基またはカルボキシ基の塩の数は特に限定されず、１個でもよく、２個以上でもよい。
　第２構造単位の由来となる化合物としては、（メタ）アクリル酸、２－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸等が挙げられる。第２構造単位の由来となる化合物は、１種類であってもよく、２種類以上であってもよい。
　第２構造単位は、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種と、アクリロイル基とを有する化合物に由来する構造単位を含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位を含むことがより好ましい。
　第２構造単位として含まれる構造単位のうち、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位の含有率は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％であってもよい。
　（１－３．その他の構造）
　共重合体（Ａ）が有し得るその他の構造としては、第１構造単位及び第２構造単位のいずれにも該当しないその他の構造単位（以下、単に「その他の構造単位」ともいう）；重合開始剤、連鎖移動剤等に由来する末端構造；などが挙げられる。
〔その他の構造単位〕
　その他の構造単位の由来となる化合物としては、特に限定されないが、例えば、酢酸ビニル、蟻酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル化合物；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジオレフィン化合物；１，１，１－トリメチルアミンメタクリルイミド等のアミンイミド基含有ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン等のアルコキシシリル基含有ビニル化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、グリシジル（メタ）アリルエーテル等のエポキシ基含有ビニル化合物；ダイアセトンアクリルアミド、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、エチルビニルケトン、ｎ－プロピルビニルケトン、イソプロピルビニルケトン、ｎ－ブチルビニルケトン、ｔ－ブチルビニルケトン等のカルボニル基を有するエチレン性不飽和化合物；１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート等のラジカル重合性を有する光安定剤；重合性界面活性剤；などが挙げられる。その他の構造単位の由来となる化合物は、１種類であってもよく、２種類以上であってもよい。
　共重合体（Ａ）が、上記その他の構造単位を有する場合、ビニルエステル化合物に由来する構造単位を有することが好ましく、酢酸エチルに由来する構造単位を有することがより好ましい。
　共重合体（Ａ）が、ビニルエステル化合物に由来する構造単位を有する場合、共重合体（Ａ）中の、ビニルエステル化合物に由来する構造単位の含有率は、１．０質量％以上であることが好ましく、２．５質量％以上であることがより好ましく、４．０質量％以上であることがさらに好ましい。共重合体（Ａ）を含む粘着剤の常温での粘着力が向上するためである。
　共重合体（Ａ）が、ビニルエステル化合物に由来する構造単位を有する場合、共重合体（Ａ）中の、ビニルエステル化合物に由来する構造単位の含有率は、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、８．０質量％以下であることがさらに好ましい。共重合体（Ａ）を含む粘着剤の常温での粘着力が向上するためである。
　共重合体（Ａ）が、ビニルエステル化合物に由来する構造単位を有する場合、共重合体（Ａ）中の、ビニルエステル化合物に由来する構造単位の含有率は、１．０～１５質量％であってもよく、２．５～１０質量％であってもよく、４．０～８．０質量％であってもよい。
　その他の構造単位の由来となる重合性界面活性剤は、エチレン性不飽和結合を有し、かつ界面活性剤としても機能する化合物である。重合性界面活性剤は、ノニオン性であってもよく、アニオン性であってもよく、カチオン性であってもよいが、アニオン性であることがより好ましい。アニオン性の重合性界面活性剤としては、エーテルサルフェート型、エーテルサルフェート型アンモニウム塩、リン酸エステル型等が挙げられ、これらの中でも、エーテルサルフェート型アンモニウム塩が好ましい。
　共重合体（Ａ）が、重合性界面活性剤に由来する構造単位を有する場合、共重合体（Ａ）中の、重合性界面活性剤に由来する構造単位の含有率は、０．１０質量％以上であることが好ましく、０．３０質量％以上であることがより好ましく、０．６０質量％以上であることがさらに好ましい。共重合体（Ａ）の分散安定性をより向上させるためである。
　共重合体（Ａ）が、重合性界面活性剤に由来する構造単位を有する場合、共重合体（Ａ）中の、重合性界面活性剤に由来する構造単位の含有率は、５．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以下であることがさらに好ましい。共重合体（Ａ）の目的とする機能をより効果的に得るためである。
　共重合体（Ａ）が、重合性界面活性剤に由来する構造単位を有する場合、共重合体（Ａ）中の、重合性界面活性剤に由来する構造単位の含有率は、０．１０～５．０質量％であってもよく、０．３０～３．０質量％であってもよく、０．６０～１．５質量％であってもよい。
　共重合体（Ａ）は、さらに上記で例示した構造単位以外の構造単位を有してもよい。
〔末端構造〕
　共重合体（Ａ）は、重合開始剤、連鎖移動剤等に由来する末端構造を有していてもよい。
　共重合体（Ａ）中に占める末端構造の含有量は、共重合体（Ａ）に含まれる構造単位の合計量１００質量部に対して０．５０質量部以下であることが好ましい。共重合体（Ａ）中に占める末端構造の含有量が、共重合体（Ａ）に含まれる構造単位の合計量１００質量部に対して０．５０質量部以下である場合、各構造単位の含有率の算出にあたっては末端構造の存在は無視してもよい。
　末端構造の由来となる重合開始剤及び連鎖移動剤の詳細については後述する。
（１－４．共重合体（Ａ）中の各構造単位の含有率）
　共重合体（Ａ）中の、第１構造単位の含有率は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。共重合体（Ａ）のガラス転移点の上昇を抑制し、粘着層のタック性、濡れ性、更には密着力を向上させることができるためである。
　共重合体（Ａ）中の、第１構造単位の含有率は、９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましく、９７質量％以下であることがさらに好ましい。共重合体（Ａ）の極性及び粘着層の凝集力を適度に保ち、常温下だけではなく高温下及び低温下において高い粘着性を有する粘着層が得られるためである。
　共重合体（Ａ）中の、第１構造単位の含有率は、６０～９９質量％であってもよく、７０～９８質量％であってもよく、８０～９７質量％であってもよい。
　共重合体（Ａ）中の、第２構造単位の含有率は、１．０質量％以上であることが好ましく、２．０質量％以上であることがより好ましく、３．０質量％以上であることがさらに好ましい。共重合体（Ａ）を含む粘着層の凝集力を向上させ、高温での保持力を高めることができるためである。
　共重合体（Ａ）中の、第２構造単位の含有率は、１０質量％以下であることが好ましく、７．０質量％以下であることがより好ましく、５．０質量％以下であることがさらに好ましい。共重合体（Ａ）のガラス転移点の上昇を抑制し、粘着層のタック性、濡れ性、更には密着力を向上させることができるためである。
　共重合体（Ａ）中の、第２構造単位の含有率は、１．０～１０質量％であってもよく、２．０～７．０質量％であってもよく、３．０～５．０質量％であってもよい。
　共重合体（Ａ）中の、第１構造単位及び第２構造単位の合計含有率は、６５質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることがさらに好ましく、９０質量％以上であってもよい。共重合体（Ａ）のガラス転移点の上昇を抑制し、粘着層のタック性、濡れ性、更には密着力を向上させることができるためである。共重合体（Ａ）中の、第１構造単位及び第２構造単位の合計含有率は、９５質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよく、１００質量％以下であってもよい。
　共重合体（Ａ）中の、オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることがさらに好ましい。共重合体（Ａ）を含む粘着剤組成物から得られる粘着層の、高温環境下での粘着力が向上するためである。
　共重合体（Ａ）中の、オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、９０質量％以下であってもよく、８０質量％以下であってもよく、７０質量％以下であってもよい。
　共重合体（Ａ）中の、オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、２０～９０質量％であってもよく、３０～８０質量％であってもよく、４０～７０質量％であってもよい。
　共重合体（Ａ）中の、２－オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることがさらに好ましい。共重合体（Ａ）を含む粘着剤組成物から得られる粘着層の、高温環境下での粘着力が向上するためである。
　共重合体（Ａ）中の、２－オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、９０質量％以下であってもよく、８０質量％以下であってもよく、７０質量％以下であってもよい。
　共重合体（Ａ）中の、２－オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、２０～９０質量％であってもよく、３０～８０質量％であってもよく、４０～７０質量％であってもよい。
（１－５．共重合体（Ａ）のガラス転移点）
　共重合体（Ａ）のガラス転移点Ｔｇは、共重合体（Ａ）に含まれる各構造単位をホモポリマーとした場合のガラス転移点に基づいてフォックスの式により算出される。共重合体（Ａ）のガラス転移点Ｔｇの具体的な算出方法は、各構造単位Ｍｉ（ｉ＝１，２，３．．．，）のホモポリマーのガラス転移点Ｔｇｉと、共重合体（Ａ）中の構造単位Ｍｉの質量分率Ｘｉ（ΣＸｉ（全構造単位）＝１）とから、フォックスの式１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）によって算出される。
　フォックスの式において、Ｔｇ及びＴｇｉは、いずれも絶対温度（Ｋ）の値として計算される。ここで、０℃＝２７３．１５Ｋとして換算することにより、共重合体（Ａ）のガラス転移点Ｔｇをセルシウス温度として求めることができる。
　各ホモポリマーのガラス転移点Ｔｇは、文献「Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ（第３版、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，　Ｉｎｃ．，　１９８９）」に記載の数値である。当該文献に記載されていないホモポリマーのガラス転移点Ｔｇは、示差走査熱量（ＤＳＣ；Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　Ｓｃａｎｎｉｎｇ　Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）装置（日立ハイテクサイエンス社製　ＥＸＳＴＡＲ　ＤＳＣ／ＳＳ７０２０）を用いて、昇温速度１０℃／分、窒素ガス雰囲気下でＤＳＣ測定を行い、ＤＳＣの温度微分として得られるＤＤＳＣチャートのピークトップ温度である。
　共重合体（Ａ）のガラス転移点Ｔｇは、－８０℃以上であることが好ましく、－６５℃以上であることがより好ましく、－５５℃以上であることがさらに好ましい。共重合体（Ａ）を用いて形成される粘着剤の凝集力を向上させ、より優れた高温での保持力を粘着層に付与することができるためである。
　共重合体（Ａ）のガラス転移点Ｔｇは、３０℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがより好ましく、－２０℃以下であることがさらに好ましく、－３０℃以下であることがよりさらに好ましい。共重合体（Ａ）を用いて形成される粘着剤組成物の濡れ性を向上させ、粘着層の基材への密着性を向上させることができるためである。また、共重合体（Ａ）を用いて形成される粘着層の柔軟性を高めて、乾燥使用時の粘着層のタック性を向上させることができるためである。
　共重合体（Ａ）のガラス転移点Ｔｇは、－８０～３０℃であってもよく、－６５～０℃であってもよく、－５５～－２０℃であってもよく、－５５～－３０℃であってもよい。
＜２．共重合体の製造方法＞
　本実施形態にかかる共重合体（Ａ）の製造方法は、アルキル（メタ）アクリレートと、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するエチレン性不飽和化合物とを含むモノマー（以下、「共重合体（Ａ）の原料モノマー」ともいう）を、乳化重合する工程を有し、前記アルキル（メタ）アクリレートは、オクチル（メタ）アクリレートを含む、共重合体の製造方法である。
　共重合体（Ａ）を乳化重合で製造することで，高分子量の共重合体（Ａ）を得ることができる。該高分子量の共重合体（Ａ）は、粘着剤の凝集力を向上させ、より優れた高温での保持力を粘着層に付与することができる。また、乳化重合は、後述する通り、水性媒体中で行うことができるため、製造にあたっての環境負荷が少ない。
（２－１：モノマー）
　共重合体（Ａ）の原料モノマーに含まれるアルキル（メタ）アクリレートと、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するエチレン性不飽和化合物としては、上記した本実施形態の共重合体（Ａ）の第１構造単位の由来となるアルキル（メタ）アクリレート及び第２構造単位の由来となるカルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するエチレン性不飽和化合物と同様に説明され、好適な態様も同じである。
（２－２：乳化重合する工程）
　本実施形態の製造方法は、アルキル（メタ）アクリレートと、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するエチレン性不飽和化合物とを含むモノマーを、乳化重合する工程を有する。
　共重合体（Ａ）の原料モノマーの総量（１００質量％）中におけるアルキル（メタ）アクリレートの含有率は６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。得られる共重合体（Ａ）のガラス転移点の上昇を抑制し、粘着層のタック性、濡れ性、更には密着力を向上させることができるためである。
　共重合体（Ａ）の原料モノマーの総量（１００質量％）中におけるアルキル（メタ）アクリレートの含有率は、９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましく、９７質量％以下であることがさらに好ましい。得られる共重合体（Ａ）の極性及び粘着層の凝集力を適度に保ち、常温下だけではなく高温下及び低温下において高い粘着性を有する粘着層が得られるためである。
　共重合体（Ａ）の原料モノマーの総量（１００質量％）中におけるアルキル（メタ）アクリレートの含有率は、６０～９９質量％であってもよく、７０～９８質量％であってもよく、８０～９７質量％であってもよい。
　共重合体（Ａ）の原料モノマーの総量（１００質量％）中におけるカルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するエチレン性不飽和化合物の含有率は、１．０質量％以上であることが好ましく、２．０質量％以上であることがより好ましく、３．０質量％以上であることがさらに好ましい。得られる共重合体（Ａ）を含む粘着層の凝集力を向上させ、高温での保持力を高めることができるためである。
　共重合体（Ａ）の原料モノマーの総量（１００質量％）中におけるカルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するエチレン性不飽和化合物の含有率は、１０質量％以下であることが好ましく、７．０質量％以下であることがより好ましく、５．０質量％以下であることがさらに好ましい。得られる共重合体（Ａ）のガラス転移点の上昇を抑制し、粘着層のタック性、濡れ性、更には密着力を向上させることができるためである。
　共重合体（Ａ）の原料モノマーの総量（１００質量％）中におけるカルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するエチレン性不飽和化合物の含有率は１．０～１０質量％であってもよく、２．０～７．０質量％であってもよく、３．０～５．０質量％であってもよい。
　共重合体（Ａ）の原料モノマーの総量（１００質量％）中におけるアルキル（メタ）アクリレートと、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するエチレン性不飽和化合物との合計含有率は、６５質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることがさらに好ましい。得られる共重合体（Ａ）のガラス転移点の上昇を抑制し、粘着層のタック性、濡れ性、更には密着力をより向上させることができる。
　共重合体（Ａ）の原料モノマーの総量（１００質量％）中におけるアルキル（メタ）アクリレートと、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するエチレン性不飽和化合物との合計含有率は、９０質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよく、１００質量％以下であってもよい。
　共重合体（Ａ）の原料モノマーの総量（１００質量％）中におけるオクチル（メタ）アクリレートの含有率は２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることがさらに好ましい。得られる共重合体（Ａ）を含む粘着剤組成物から得られる粘着層の、高温環境下での粘着力が向上するためである。
　共重合体（Ａ）の原料モノマーの総量（１００質量％）中におけるオクチル（メタ）アクリレートの含有率は９０質量％以下であってもよく、８０質量％以下であってもよく、７０質量％以下であってもよい。
　共重合体（Ａ）の原料モノマーの総量（１００質量％）中におけるオクチル（メタ）アクリレートの含有率は２０～９０質量％であってもよく、３０～８０質量％であってもよく、４０～７０質量％であってもよい。
　共重合体（Ａ）の原料モノマーの総量（１００質量％）中における２－オクチル（メタ）アクリレートの含有率は２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることがさらに好ましい。得られる共重合体（Ａ）を含む粘着剤組成物から得られる粘着層の、高温環境下での粘着力が向上するためである。
　共重合体（Ａ）の原料モノマーの総量（１００質量％）中における２－オクチル（メタ）アクリレートの含有率は９０質量％以下であってもよく、８０質量％以下であってもよく、７０質量％以下であってもよい。
　共重合体（Ａ）の原料モノマーの総量（１００質量％）中における２－オクチル（メタ）アクリレートの含有率は２０～９０質量％であってもよく、３０～８０質量％であってもよく、４０～７０質量％であってもよい。
　乳化重合において、重合反応を促進するための重合開始剤、共重合体（Ａ）の分子量及び分子量分布を適切な範囲に制御するための連鎖移動剤、モノマーを乳化させるための乳化剤等を用いてもよい。
　共重合体（Ａ）の原料モノマーは、予め反応器に全量を仕込んでもよく、均一な粒子を得る観点から、連続的または断続的に供給しながら重合してもよい。連続的または断続的に供給する原料モノマーは、共重合体（Ａ）の原料モノマーの一部であってもよいし、全部であってもよい。重合温度は、特に限定されないが、５～１００℃であることが好ましく、５０～９０℃であることがより好ましい。
　本実施形態の製造方法において、モノマーの乳化重合は、水性媒体中で行うことが好ましい。これにより、共重合体（Ａ）が乳化粒子として水性媒体中に分散する共重合体含有液（共重合体分散液）、すなわち、エマルションが得られる。
　水性媒体は、水、親水性の有機溶媒、またはこれらの混合物である。親水性の有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。重合安定性の観点から、水性媒体は水であることが好ましい。なお、重合安定性を損なわない限り、水性媒体として、水と親水性の溶媒との混合溶媒を用いてもよい。
　重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩系開始剤；２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジ塩酸塩等の水溶性アゾ系開始剤；ｔ－ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド等の有機過酸化物類；過酸化水素；などが挙げられる。重合開始剤は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、共重合体（Ａ）の原料モノマーの総量１００質量部に対して０．１～２．０質量部であることが好ましい。
　また、必要に応じて、重合開始剤と共に還元剤を使用できる。このような還元剤としては、アスコルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒドスルホキシラート金属塩等の還元性有機化合物；チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物；などが挙げられる。還元剤は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
　連鎖移動剤としては、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ブチルメルカプタン、２－エチルヘキシルチオグリコレート、２－メルカプトエタノール、β－メルカプトプロピオン酸、メチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｔ－ブチルアルコール、ベンジルアルコール等が挙げられる。連鎖移動剤は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
　連鎖移動剤の使用量は、共重合体（Ａ）の原料モノマーの総量１００質量部に対して５．０質量部以下であることが好ましく、２．０質量部以下であることがより好ましく、０．５０質量部以下であることがさらに好ましく、０．３０質量部以下であることがよりさらに好ましい。粘着剤の凝集力が向上して、粘着層の高温での保持力を向上させることができるためである。
　連鎖移動剤の使用量は、モノマーの総量１００質量部に対して、０．０１質量部以上であってもよく、０．０５質量部以上であってもよい。粘着層の粘着力を向上させることができるためである。
　乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤；セシルトリメチルアンモニウムブロミド、ラウリルピリジニウムクロリド等のカチオン性界面活性剤；ラウリルベダイン等の両性界面活性剤；上述の重合性界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
　乳化剤の使用量は、特に限定されないが、モノマーの総量１００質量部に対して、０．１～６．０質量部であることが好ましく、１．０～４．０質量部であることがより好ましい。
　なお、共重合体（Ａ）の各構造単位の含有率の算出にあたって、重合性界面活性剤は、共重合体（Ａ）のモノマーに分類し、その存在を考慮するものとする。一方、重合性界面活性剤以外の乳化剤は、共重合体（Ａ）のモノマーに分類せず、その存在を無視するものとする。
　＜３．粘着剤組成物＞
　本実施形態にかかる粘着剤組成物は、本実施形態の共重合体（Ａ）及び水性媒体（以下、「水性媒体（Ｂ）」ともいう）を含む。
　本実施形態にかかる粘着剤組成物には、その他の添加剤等が含まれていてもよい。
　本実施形態の粘着剤組成物の形態は、溶液、分散液（例えば、エマルション）、スラリー等が挙げられるが、これらに限られない。
　粘着剤組成物において、共重合体（Ａ）は、水性媒体中に粒子として分散し、エマルションを形成していることが好ましい。
（３－１．水性媒体（Ｂ））
　水性媒体（Ｂ）は、水、親水性の有機溶媒、またはこれらの混合物である。親水性の有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。これらの中でも、水性媒体（Ｂ）は水であることが好ましい。水性媒体（Ｂ）は、共重合体（Ａ）の重合に用いた水性媒体と同一の組成でもよく、異なる組成でもよい。水性媒体（Ｂ）は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
（３－２．その他の添加剤）
　その他の添加剤としては、例えば、ｐＨ調整剤、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、着色剤、湿潤剤、消泡剤、増粘剤、架橋剤等を適宜使用することができる。その他の添加剤は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
　粘着付与剤としては、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジン樹脂、重合ロジン樹脂、α－ピネン樹脂、β－ピネン樹脂、テルペンフェノール樹脂、Ｃ５留分系石油樹脂、Ｃ９留分系石油樹脂、Ｃ５留分／Ｃ９留分系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂、クマロンインデン樹脂等が挙げられる。粘着付与剤は１種類のみを用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
（３－３．粘着剤組成物の不揮発分濃度等）
　粘着剤組成物の不揮発分濃度は、２０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。少ない粘着剤組成物の塗布量でより多くの粘着層を形成できるためである。また、塗布された粘着剤組成物の乾燥時間が短くなり、生産性がより向上するためである。
　なお、粘着剤組成物の「不揮発分」は、直径５ｃｍのアルミ皿に粘着剤組成物を１ｇ秤量し、１気圧（１０１３ｈＰａ）で、乾燥器内で空気を循環させながら１０５℃で１時間乾燥させた後に残った成分である。また、粘着剤組成物の「不揮発分濃度」とは、乾燥前の粘着剤組成物の質量（１ｇ）に対する、上記条件下で乾燥後の不揮発分の質量割合（質量％）である。
　粘着剤組成物の不揮発分濃度は、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以下であることがさらに好ましい。粘着剤組成物中の共重合体（Ａ）のゲル化をより効果的に抑制することができるためである。
　粘着剤組成物の不揮発分濃度は、２０～９０質量％であってもよく、４０～８０質量％であってもよく、６０～７５質量％であってもよい。
　粘着剤組成物の不揮発分中の共重合体（Ａ）の含有率は、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。共重合体（Ａ）を含む粘着層の粘着力及び保持力、特に高温での保持力が向上するためである。
　粘着剤組成物の不揮発分中の共重合体（Ａ）の含有率は、９９．５質量％以下であることが好ましく、９９質量％以下であることがより好ましい。共重合体（Ａ）を含む粘着層の粘着力及び保持力、特に常温及び高温での粘着力が向上するためである。
　粘着剤組成物の不揮発分中の共重合体（Ａ）の含有率は、５０～９９．５質量％であってもよく、６０～９９質量％であってもよく、７０～９９質量％であってもよい。
〔３－４．粘着剤組成物中の粒子のサイズ〕
　粘着剤組成物中の粒子は、水性媒体（Ｂ）中に分散している粒子である。粘着剤組成物中の粒子の平均粒子径はＮＡＮＯＴＲＡＣ　ＷＡＶＥ　ＩＩ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＢＥＬ社製）によって測定した値である。水性媒体中に分散している水性樹脂組成物の平均粒子径は、１０ｎｍ以上であることが好ましく、５０ｎｍ以上であることがより好ましく、１００ｎｍ以上であることがさらに好ましく、２００ｎｍ以上であることがよりさらに好ましい。水性媒体（Ｂ）中で粒子がより安定に分散することができるためである。
　粘着剤組成物中の粒子の平均粒子径は、５００００ｎｍ以下であることが好ましく、１００００ｎｍ以下であることがより好ましく、１０００ｎｍ以下であることがさらに好ましく、５００ｎｍ以下であることがよりさらに好ましく、３５０ｎｍ以下であることが特に好ましい。粘着剤組成物から得られる粘着層の緻密性を高めて、乾燥使用時の粘着層の耐熱性を向上させることができるためである。
　粘着剤組成物中の粒子の平均粒子径は、１０～５００００ｎｍであってもよく、５０～１００００ｎｍであってもよく、１００～１０００ｎｍであってもよく、１００～５００ｎｍであってもよく、２００～３５０ｎｍであってもよい。
（３－５．粘着剤組成物の製造方法）
　本実施形態の粘着剤組成物の製造方法は、特に限定されず、例えば、共重合体（Ａ）を含む乳化粒子、及び水を含有するエマルションに対して、必要に応じて使用される上記その他の添加剤を添加し、混合する方法が挙げられる。その他の添加剤を添加するタイミングは特に限定されない。
＜３－６．粘着剤組成物の適用製品＞
　本実施形態の粘着剤組成物は、特に制限されないが、例えば、粘着テープ、粘着シート、粘着ラベル、ステッカー、液状粘着剤等に用いることができる。
＜４．粘着層及び粘着テープ＞
　本実施形態の粘着層は、本実施形態の粘着剤組成物を用いて形成される粘着層である。
　本実施形態の粘着層は、例えば、本実施形態の粘着剤組成物を基材に塗布し、乾燥、及び必要に応じて架橋反応させることで、基材上に形成される。
　本実施形態の粘着剤組成物を基材に塗布した後の乾燥条件は特に限定されないが、例えば、８０～１１０℃で１～５分間乾燥する条件が好ましい。また、乾燥後、必要に応じて、２０～５０℃で１日以上静置してもよい。
　粘着層の不揮発分濃度は、９５質量％以上であることが好ましく、９７質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％であってもよい。
　粘着層の厚さは、特に限定されないが、５～２００μｍであってもよく、１０～１００μｍであってもよく、２０～５０μｍであってもよい。
　本実施形態の粘着テープは、基材と、該基材の表面に形成された粘着層と、を備え、前記粘着層が、本実施形態の粘着剤組成物を用いて形成されたものである。
　粘着層は基材の一方の面のみに形成されていてもよく、両方の面に形成されていてもよい。
　基材としては、特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の樹脂フィルム；織布；不織布；金属箔；などが挙げられる。
　粘着テープは、基材及び粘着層以外にも、発明の効果を損なわない範囲で他の層（例えば、中間層、下塗り層等）を備えてもいてもよい。また、粘着テープは、粘着層が、離型紙、離形ＰＥＴ等の公知の剥離ライナーにより保護されていてもよい。
　本実施形態の粘着テープは、上記した本実施形態の粘着層の製造方法と同様に説明される。
＜５．粘着剤組成物、粘着層及び粘着テープの用途＞
　本実施形態の粘着剤組成物、粘着層及び粘着テープは、各種物品の包装、接合、固定、保護、装飾、搬送等の種々の用途及び分野で利用され得る。さらに、本実施形態の粘着剤組成物、粘着層及び粘着テープを設ける対象物（被着体）の材質も特に制限されず、例えば、プラスチック、金属、ガラス、木材、セラミックス、紙、布等を挙げることができ、広範囲に適用され得る。
　以下、本実施形態の実施例及び比較例について説明する。ただし、本実施形態は本実施例に限定されるものではない。
＜１．共重合体及び粘着剤組成物の調製＞
（実施例１）
　水中で乳化重合することによって、具体的には以下のように共重合体（Ａ）を合成した。
　撹拌機、温度計及び還流凝縮器を備えた重合装置中で、イオン交換水２３質量部を、窒素雰囲気下で８０℃まで昇温した。重合装置内のイオン交換水を撹拌しながら８０℃に保ち、重合開始剤として５．０質量％過硫酸カリウム水溶液２．０質量部を添加して、重合開始剤を含む混合液を得た。
　イオン交換水２０質量部と、乳化剤として表１における量の「アデカリアソープＳＲ－１０」（商品名、株式会社ＡＤＥＫＡ製、エーテルサルフェート型アンモニウム塩、重合性界面活性剤）及び「ラテムルＥ－１１８Ｂ」（商品名、花王株式会社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム）と、表１における種類及び量のモノマー及び連鎖移動剤と、を含むモノマー乳化液を、上記重合装置内の重合開始剤を含む混合液に４時間かけて滴下した。モノマー乳化液の滴下開始と同時に、２．５質量％過硫酸カリウム水溶液２０質量部を４時間かけて滴下した。なお、モノマー乳化液を滴下中、重合装置内の混合液を毎分１２０回転で撹拌し、液温は８０℃に維持した。滴下終了後、撹拌を続けたまま８０℃で１時間反応させた。
　その後、重合装置内の混合液を２５℃まで冷却した。中和剤としてアンモニア水を添加しｐＨを７．０に調整して、共重合体（Ａ）を含む乳化粒子、及び水を含有するエマルションを得た。
　得られたエマルション１００質量部に対して、増粘剤として「アデカノールＵＨ－４２０」（商品名、株式会社ＡＤＥＫＡ製、ノニオン系増粘剤）を２．０質量部添加し、粘着剤組成物を得た。
（実施例２～４）
　モノマー及び連鎖移動剤の配合を、表１に記載の配合としたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２～４の共重合体及び粘着剤組成物を得た。
（比較例１～２）
　モノマー及び連鎖移動剤の配合を、表１に記載の配合としたこと以外は実施例１と同様にして、比較例１～２の共重合体及び粘着剤組成物を得た。
（比較例３）
　比較例３では、共重合体を溶液重合プロセスによってトルエン中で調製した。具体的には、トルエン１２０質量部と、表１における種類及び量のモノマー及び連鎖移動剤と、を含む混合溶液を、撹拌機、温度計、及び還流凝縮器を備えた重合装置中で、窒素雰囲気下で７０℃まで昇温した。重合装置内の混合溶液を撹拌しながら７０℃に保ち、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１．０質量部を添加した。混合溶液を撹拌しながら７０℃で５時間反応させた後、重合装置内の混合溶液を２５℃まで冷却して、共重合体を得た。なお、上記反応中及び反応後において、モノマー及び生成物である共重合体は溶媒に均一に溶解した状態であった。
　その後の工程は実施例１と同様にして比較例３の粘着剤組成物を得た。
（比較例４）
　比較例４では、共重合体を懸濁重合プロセスによって水中で調製した。具体的には、撹拌機、温度計及び還流凝縮器を備えた重合装置中で、イオン交換水８０質量部と、乳化剤として表１における量の「アデカリアソープＳＲ－１０」（商品名、株式会社ＡＤＥＫＡ製、エーテルサルフェート型アンモニウム塩、重合性界面活性剤）及び「ラテムルＥ－１１８Ｂ」（商品名、花王株式会社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム）と、表１に記載の配合のモノマー及び連鎖移動剤を合計１００質量部と、を含む混合溶液を、毎分３５０回転で３０分間混合して、約５０μｍのモノマー液滴径を得た。窒素雰囲気下で７０℃まで昇温し、重合装置内の混合溶液を撹拌しながら７０℃に保ち、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部を添加した。重合装置内の混合溶液を撹拌しながら７０℃で５時間反応させた後、重合装置内の混合液を２５℃まで冷却して、比較例４の共重合体及び粘着剤組成物を得た。
（比較例５）
　モノマー及び連鎖移動剤の配合を、表１に記載の配合としたこと以外は比較例４と同様にしたところ、反応中に凝集塊が発生して、粘着剤組成物は得られなかった。
＜２．粘着剤組成物の不揮発分濃度の測定＞
　直径５ｃｍのアルミ皿に粘着剤組成物を１ｇ秤量し、１気圧（１０１３ｈＰａ）で、乾燥器内で空気を循環させながら１０５℃で１時間乾燥させた後に残った不揮発分の質量を測定した。乾燥前の粘着剤組成物の質量（１ｇ）に対する、上記条件下で乾燥後の不揮発分の質量割合を粘着剤組成物の不揮発分濃度（質量％）として求めた。　
＜３．粘着テープの作製＞
　実施例１～４及び比較例１～４で得られた粘着剤組成物をＰＥＴフィルム（Ａ４サイズ、厚さ５０μｍ）に塗布した。アプリケーターは塗布幅１５ｃｍのドクターブレードを使用した。塗布された粘着剤組成物を１００℃で２分間乾燥し、粘着剤組成物から水性媒体を除去して、ＰＥＴフィルム上に厚さが３０μｍの粘着層を形成した。ＰＥＴフィルム上の粘着層の上に離型紙の離型面（シリコーン塗布面）を貼り合わせた後、２３℃で１日間養生し、基材と、基材上に形成された粘着層とを備え、粘着層に離型紙が貼り合わされた粘着テープを得た。
＜４．粘着テープの評価＞
　各実施例及び比較例において作製した粘着テープについて、以下の評価１～３を行った。
　なお、以下の説明において、各実施例及び比較例における操作は特に断りがなければ共通する。
〔４－１．評価１：常温下での粘着力（常温粘着力）の測定〕
　テープ幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに切り出した粘着テープの離型紙を長手方向に半分剥がして切り取り、ＳＵＳ＃３０４板に貼り合わせ、評価用サンプルを作製した。
　貼り合わせは、２３℃の雰囲気下で２ｋｇローラーを１往復させることにより行った。評価用サンプル作製時における貼り合わせ時の雰囲気温度を以下、貼付温度という。（評価１における貼付温度：２３℃）
　評価用サンプルにおける、粘着テープとＳＵＳ＃３０４板とを貼り合わせた部分は２５ｍｍ×５０ｍｍの長方形とした。粘着テープの貼り合わせ部分の端部はいずれもＳＵＳ＃３０４板の端部とは重ならないようにした。すなわち、この状態で、粘着テープの長手方向の一端側の半分はＳＵＳ＃３０４板と貼り合わせられており、他端側の半分は離型紙が貼り合わせられている。
　評価用サンプルを作製後、温度２３℃の雰囲気下で３０分間静置した。評価用サンプル作製後における静置時の雰囲気温度を以下、静置温度という。（評価１における静置温度：２３℃）
　その後、以下の手順の測定を、温度２３℃の雰囲気下で行った。評価用サンプルの測定温度を以下、測定温度という。（評価１における測定温度：２３℃）
　試験はいわゆる１８０°剥離試験である。評価用サンプルの粘着テープを、ＳＵＳ＃３０４板に貼り付けられている部分と貼り付けられていない部分の境を折り返し線として１８０°折り返した。粘着テープのＳＵＳ＃３０４板が貼り付けられていない方（折り返された方）の一端を試験機（テンシロンＲＴＧ－１２１０（エー・アンド・デイ社製））の上側のチャックで掴んだ。折り返し線を挟んで上側のチャックと対向するＳＵＳ＃３０４板の一端を下側のチャックで掴んだ。
　その状態で、ＳＵＳ＃３０４板から粘着テープを３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き剥がし、剥離長さ（ｍｍ）－剥離力（Ｎ）のグラフを得た。得られたグラフにおいて剥離長さ２５～５０ｍｍにおける剥離力の平均値（Ｎ）（剥離長さ２５～５０ｍｍにおけるグラフの面積を剥離長さで割った値）を算出し、この数値を常温粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。
〔４－２．評価２：高温環境下での粘着力（高温粘着力）の測定〕
　静置温度を７０℃、測定温度を７０℃とした以外は、前記「評価１」と同様の手順で、高温環境下での粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
〔４－３．評価３：高温保持力の測定〕
　テープ幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに切り出した粘着テープの離型紙を長手方向の一端から２５ｍｍ剥がして、離型紙が剥がされた部分をすべてカバーするようにＳＵＳ板（ＳＵＳ＃３０４）を貼り合わせ、評価用サンプルを作製した。すなわち、評価用サンプルにおいて、粘着テープとＳＵＳ板とが貼り合わせられている範囲は２５ｍｍ×２５ｍｍの正方形となる。貼り合わせは、２３℃の雰囲気下で２ｋｇローラーを１往復させることにより行った。また、この際、粘着テープの、ＳＵＳ板に貼り合わせられている一端の延長上の、粘着テープが貼り合わせられていないＳＵＳ板のみの部分をＳＵＳ板側チャック部として設けた。
　評価用サンプルを、８０℃の恒温槽に３０分間静置した。その後、８０℃の恒温槽内で、評価用サンプルのＳＵＳ板側チャック部をチャックで掴み、粘着テープのＳＵＳ板が貼り合わせられていない方の長手方向の一端に１ｋｇのウエイトを吊り下げ、該ウエイトが落下するまでにかかった時間（ｈ）を測定した。試験は２４時間後まで行い、２４時間経過時点でウエイトが落下していないものは、表１中「２４＜」と記載した。
＜５．評価結果＞
　評価１～３の評価結果は表１に示すとおりである。
　表１における粘着剤組成物中の粒子の平均粒子径はＮＡＮＯＴＲＡＣ　ＷＡＶＥ　ＩＩ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＢＥＬ社製）によって測定した値である。
　表１に示される通り、本実施形態のオクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を含む共重合体（Ａ）を用いた実施例１～４にかかる粘着テープでは、常温下だけではなく高温下においても強い粘着力を発揮し、更に高温下における高い保持力をも有する粘着層が形成されていることがわかる。
　一方、オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を含んでいない共重合体を用いた粘着剤組成物から作製された比較例１及び比較例２にかかる粘着テープでは、各粘着力及び高温保持力のうち少なくともいずれかが十分ではない。
　これらのことから、オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を含んでいない共重合体においては、本実施形態の目的は達成できないことがわかる。
　また、溶液重合で製造された共重合体を用いた粘着剤組成物を用いて作製された比較例３にかかる粘着テープでは、高温粘着力が十分ではない。
　また、懸濁重合で製造された共重合体を用いた粘着剤組成物を用いて作製された比較例４にかかる粘着テープでは、各粘着力及び高温保持力が十分ではない。
　これらのことから、共重合体を乳化重合以外の方法で製造した構成においては、本実施形態の目的は達成できないことがわかる。
　以上の通り、本実施形態によれば、常温下だけではなく高温下においても強い粘着力を発揮し、更に高温下における高い保持力をも有する粘着層が形成可能な共重合体及び粘着剤組成物を提供することができる。
　さらに、本実施形態によれば、常温下だけではなく高温下においても強い粘着力を発揮し、更に高温下における高い保持力をも有する粘着層及び該粘着層を備える粘着テープを提供することができる。

Claims (13)

  1. 　乳化重合によって得られる共重合体であって、
    　アルキル（メタ）アクリレートに由来する第１構造単位と、
    　カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するエチレン性不飽和化合物に由来する第２構造単位と、
    を有し、
    　前記第１構造単位は、オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を含む、共重合体。
  2. 　前記第１構造単位として含まれる構造単位のうち、オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は２０～１００質量％である、請求項１に記載の共重合体。
  3. 　前記第１構造単位として含まれる構造単位のうち、２－オクチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は２０～１００質量％である、請求項２に記載の共重合体。
  4. 　前記第２構造単位の含有率は１．０～１０質量％である、請求項１に記載の共重合体。
  5. 　前記第１構造単位は、メチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位、ｎ－ブチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位、及び２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートに由来する構造単位からなる群より選択される少なくとも１種をさらに含む、請求項１に記載の共重合体。
  6. 　さらに、ビニルエステル化合物に由来する構造単位を有する、請求項１に記載の共重合体。
  7. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の共重合体及び水性媒体を含む、粘着剤組成物。
  8. 　前記共重合体が、前記水性媒体中に粒子として分散し、エマルションを形成している、請求項７に記載の粘着剤組成物。
  9. 　前記水性媒体中に分散している粒子の平均粒子径は、１０～５００００ｎｍである、請求項８に記載の粘着剤組成物。
  10. 　基材と、該基材の表面に形成された粘着層と、を備え、
    　前記粘着層が、請求項７に記載の粘着剤組成物を用いて形成されたものである、粘着テープ。
  11. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の共重合体を製造する方法であって、
    　アルキル（メタ）アクリレートと、カルボキシ基及びカルボキシ基の塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するエチレン性不飽和化合物とを含むモノマーを、乳化重合する工程を有し、
    　前記アルキル（メタ）アクリレートは、オクチル（メタ）アクリレートを含む、共重合体の製造方法。
  12. 　前記アルキル（メタ）アクリレートは、２－オクチル（メタ）アクリレートを含む、請求項１１に記載の共重合体の製造方法。
  13. 　前記モノマー中のオクチル（メタ）アクリレートの含有率は２０～９０質量％である、請求項１１に記載の共重合体の製造方法。
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Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10231325A (ja) * 1997-02-17 1998-09-02 Daicel Chem Ind Ltd アクリル系重合体およびそれを含む樹脂組成物
JP2000119617A (ja) * 1998-08-11 2000-04-25 Chuo Rika Kogyo Corp アクリルエマルジョン型感圧接着剤およびこれを用いた感圧接着剤製品
JP2002105421A (ja) * 2000-09-29 2002-04-10 Nitto Denko Corp 床養生シート固定テープ
JP2009529089A (ja) * 2006-03-08 2009-08-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー シリカナノ粒子を含有する感圧性接着剤
JP2011516690A (ja) * 2008-04-14 2011-05-26 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ２−オクチル（メタ）アクリレート接着剤組成物
JP2016524020A (ja) * 2013-06-28 2016-08-12 アルケマ フランス コーティング組成物における結合剤としての２−オクチルアクリレートポリマーの使用
WO2018007325A1 (en) * 2016-07-04 2018-01-11 Dsm Ip Assets B.V. Aqueous polymer emulsion
WO2021249660A1 (en) * 2020-06-10 2021-12-16 The University Of The Basque Country Method for producing removable pressure-sensitive adhesives (psas) using bio-based starting materials
EP4155330A1 (en) * 2022-09-13 2023-03-29 Basf Se Pressure-sensitive adhesive composition comprising a dispersed pressure-sensitive adhesive polymer formed by emulsion polymerization of 2-octyl acrylate, styrene, hydroxyalkyl acrylate, monomers having at least one acid group in specific amounts and optionally further monomers
WO2023148332A1 (en) * 2022-02-04 2023-08-10 Basf Se Polymer binder based on 2-octyl acrylate, n-butyl acrylate and methyl methacrylate for aqueous coating compositions containing titanium dioxide

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10231325A (ja) * 1997-02-17 1998-09-02 Daicel Chem Ind Ltd アクリル系重合体およびそれを含む樹脂組成物
JP2000119617A (ja) * 1998-08-11 2000-04-25 Chuo Rika Kogyo Corp アクリルエマルジョン型感圧接着剤およびこれを用いた感圧接着剤製品
JP2002105421A (ja) * 2000-09-29 2002-04-10 Nitto Denko Corp 床養生シート固定テープ
JP2009529089A (ja) * 2006-03-08 2009-08-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー シリカナノ粒子を含有する感圧性接着剤
JP2011516690A (ja) * 2008-04-14 2011-05-26 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ２−オクチル（メタ）アクリレート接着剤組成物
JP2016524020A (ja) * 2013-06-28 2016-08-12 アルケマ フランス コーティング組成物における結合剤としての２−オクチルアクリレートポリマーの使用
WO2018007325A1 (en) * 2016-07-04 2018-01-11 Dsm Ip Assets B.V. Aqueous polymer emulsion
WO2021249660A1 (en) * 2020-06-10 2021-12-16 The University Of The Basque Country Method for producing removable pressure-sensitive adhesives (psas) using bio-based starting materials
WO2023148332A1 (en) * 2022-02-04 2023-08-10 Basf Se Polymer binder based on 2-octyl acrylate, n-butyl acrylate and methyl methacrylate for aqueous coating compositions containing titanium dioxide
EP4155330A1 (en) * 2022-09-13 2023-03-29 Basf Se Pressure-sensitive adhesive composition comprising a dispersed pressure-sensitive adhesive polymer formed by emulsion polymerization of 2-octyl acrylate, styrene, hydroxyalkyl acrylate, monomers having at least one acid group in specific amounts and optionally further monomers

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