WO2025089366A1 - 熱可塑性エラストマー組成物、成形体、および自動車部品 - Google Patents

熱可塑性エラストマー組成物、成形体、および自動車部品 Download PDF

Info

Publication number
WO2025089366A1
WO2025089366A1 PCT/JP2024/038036 JP2024038036W WO2025089366A1 WO 2025089366 A1 WO2025089366 A1 WO 2025089366A1 JP 2024038036 W JP2024038036 W JP 2024038036W WO 2025089366 A1 WO2025089366 A1 WO 2025089366A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ethylene
mass
copolymer rubber
thermoplastic elastomer
propylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2024/038036
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
諒 石川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Publication of WO2025089366A1 publication Critical patent/WO2025089366A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R21/00—Arrangements or fittings on vehicles for protecting or preventing injuries to occupants or pedestrians in case of accidents or other traffic risks
    • B60R21/02—Occupant safety arrangements or fittings, e.g. crash pads
    • B60R21/16—Inflatable occupant restraints or confinements designed to inflate upon impact or impending impact, e.g. air bags
    • B60R21/20—Arrangements for storing inflatable members in their non-use or deflated condition; Arrangement or mounting of air bag modules or components
    • B60R21/215—Arrangements for storing inflatable members in their non-use or deflated condition; Arrangement or mounting of air bag modules or components characterised by the covers for the inflatable member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene

Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic elastomer composition, a molded body, and an automobile part.
  • Olefin-based thermoplastic elastomers are made from ethylene copolymers and crystalline olefin-based polymers such as polypropylene, and are therefore lighter and easier to recycle than other thermoplastic elastomers. In addition, they do not emit toxic gases when incinerated, so they are energy- and resource-saving, and in recent years, from the perspective of protecting the global environment, they are widely used in automobile parts, industrial machinery parts, electrical and electronic parts, building materials, etc., especially as a substitute for vulcanized rubber.
  • Patent Document 1 discloses a thermoplastic elastomer composition containing 30 to 60 parts by mass of a propylene-based polymer (A), 32 to 65 parts by mass of an ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B) composed of ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms, and 1 to 20 parts by mass of an at least partially crosslinked rubber (C) (the total amount of components (A), (B), and (C) is 100 parts by mass).
  • A propylene-based polymer
  • B ethylene- ⁇ -olefin copolymer
  • C at least partially crosslinked rubber
  • Patent Document 2 discloses a thermoplastic elastomer composition containing: component (A): a propylene-based polymer having an intrinsic viscosity [ ⁇ ] of 2.5 to 8.0, which is composed of a propylene-based polymer part (a) obtained by polymerizing a monomer mainly composed of propylene polymerized in a first step and an ethylene-based copolymer part (b) polymerized in a second step; component (B): an ethylene-propylene-based copolymer rubber having a Mooney viscosity of 20 to 100; and component (C): an ethylene-based copolymer having a density of 0.860 to 0.910 g/cm
  • Resin compositions used in automotive parts such as airbag covers for automotive airbag systems are required to have improved impact strength at lower temperatures so that they can withstand more severe usage environments, are required to prevent fragments of the airbag cover from scattering when the airbag deploys, and are required to be usable in a wide range of temperature environments from low to high.
  • the molded body when removing the molded body during injection molding, the molded body may be deformed by the ejector, so there is a need for resin compositions that are less likely to deform even when molded by injection molding.
  • Patent Document 1 nor Patent Document 2 considers the suppression of the generation of volatile (fogging) components.
  • the problem that one embodiment of the present invention aims to solve is to provide a thermoplastic elastomer composition that is excellent at suppressing the generation of volatile components (fogging) and can produce a molded article that has excellent low-temperature impact resistance.
  • the problem that another embodiment of the present invention aims to solve is to provide a molded article and an automobile part that are excellent at suppressing the generation of volatile components (fogging) and have excellent low-temperature impact resistance.
  • the melt flow rate (MFR) measured in accordance with ASTM D1238 under conditions of 230°C and a load of 2.16 kg is 50 g/10 min or less, and the content of a propylene-based block copolymer (A) having an ethylene-derived structural unit of 6.0 mass% or more based on the total mass of the copolymer is 30 to 55 mass%, The content of the ethylene copolymer rubber (B) is 25 to 70 mass %,
  • the thermoplastic elastomer composition has a content of an at least partially crosslinked ethylene-based copolymer rubber (C) of 0 to 20 mass % (wherein the total amount of the propylene-based block copolymer (A), the ethylene-based copolymer rubber (B) and the ethylene-based copolymer rubber (C) is 100 mass %).
  • thermoplastic elastomer composition according to ⁇ 1> wherein the content of the ethylene-based copolymer rubber (C) is 1 to 20 mass% (the total amount of the propylene-based block copolymer (A), the ethylene-based copolymer rubber (B), and the ethylene-based copolymer rubber (C) is 100 mass%).
  • ⁇ 3> The thermoplastic elastomer composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the propylene-based block copolymer (A) has a melting point (Tm) of 145 to 170°C.
  • thermoplastic elastomer composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the ethylene-based copolymer rubber (B) contains at least one of an ethylene/1-butene copolymer and an ethylene/1-octene copolymer.
  • ⁇ 5> A thermoplastic elastomer molded article, which is a molded article of the thermoplastic elastomer composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>.
  • ⁇ 6> The thermoplastic elastomer molded article according to ⁇ 5>, having an initial flexural modulus of 200 MPa or more as measured in accordance with ASTM D790.
  • An automobile part comprising the thermoplastic elastomer molded article according to ⁇ 6>.
  • ⁇ 8> The automotive part according to ⁇ 7>, which is an airbag cover.
  • thermoplastic elastomer composition that suppresses the generation of volatile components (fogging) and produces a molded article that has excellent low-temperature impact resistance.
  • a molded article and an automobile part are provided that are excellent at suppressing the generation of volatile components (fogging) and have excellent low-temperature impact resistance.
  • a numerical range expressed using “to” means a range that includes the numerical values before and after "to” as the lower and upper limits.
  • the amount when referring to the amount of each component in a composition, if multiple substances corresponding to each component are present in the composition, the amount refers to the total amount of multiple substances present in the composition, unless otherwise specified.
  • the term "to" indicating a numerical range means that the units written before or after it indicate the same units, unless otherwise specified.
  • a combination of two or more preferred aspects is a more preferred aspect.
  • each component in the composition or each structural unit in the polymer may be contained alone or in combination of two or more types. The present invention will be described in detail below.
  • thermoplastic elastomer composition has a melt flow rate (MFR) of 50 g/10 min or less, as measured in accordance with ASTM D1238 under conditions of 230° C.
  • the content of the ethylene copolymer rubber (B) is 25 to 70 mass %,
  • the content of the at least partially crosslinked ethylene-based copolymer rubber (C) is 0 to 20 mass % (wherein the total amount of the propylene-based block copolymer (A), the ethylene-based copolymer rubber (B) and the ethylene-based copolymer rubber (C) is 100 mass %).
  • Each component of the thermoplastic elastomer composition will be described in detail below.
  • the propylene block copolymer (A) is a propylene-ethylene block copolymer.
  • the propylene-based block copolymer (A) is a copolymer mainly composed of structural units derived from propylene, and the content of the structural units derived from propylene is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more, based on the total mass of the copolymer.
  • the content of the propylene-derived structural units, as well as the content of the ethylene-derived structural units, the content of the ⁇ -olefin-derived structural units, and the content of the non-conjugated polyene-derived structural units described below, can be determined by calculation based on the results of measurement by 13C -NMR.
  • the propylene-based block copolymer (A) contains a structural unit derived from ethylene, and the content of the structural unit derived from ethylene is 6.0 mass% or more, preferably 6.0 to 25 mass%, and more preferably 6.5 to 20 mass%, based on the total mass of the copolymer.
  • the content of the structural units derived from ethylene is within the above range, the generation of volatile (fogging) components is effectively suppressed.
  • the propylene-based block copolymer (A) may contain a structural unit derived from an ⁇ -olefin other than ethylene.
  • the ⁇ -olefin other than ethylene is not particularly limited, and examples thereof include ⁇ -olefins having 4 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the ⁇ -olefins having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradodecene, 1-hexadodecene, 1-octadodecene, 1-eicosene, 4-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-butene, diethyl-1-butene, trime ethyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, dimethyl-1-pentene, methylethyl-1-pentene, diethyl-1-hexene, trimethyl-1-pentene, 3-methyl-1-hexene, dimethyl-1-hexen
  • the ⁇ -olefin other than ethylene is preferably an ⁇ -olefin having 4 to 8 carbon atoms, more preferably 1-hexene and 1-octene. These ⁇ -olefins may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the content of structural units derived from ⁇ -olefins other than ethylene is preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, based on the total mass of the copolymer, and even more preferably is substantially free of such units.
  • the content of the propylene-based block copolymer (A) is 30 to 55 mass%, preferably 35 to 55 mass% (however, the total amount of the propylene-based block copolymer (A), the ethylene-based copolymer rubber (B), and the ethylene-based copolymer rubber (C) is 100 mass%).
  • the content of the propylene-based block copolymer (A) is in the range of 30 to 55 mass%, the generation of volatile (fogging) components is suppressed and low-temperature impact resistance is excellent.
  • the content of the propylene-based block copolymer (A) is more preferably 35 to 50 mass%, and further preferably 35 to 45 mass% (however, the total amount of the propylene-based block copolymer (A), the ethylene-based copolymer rubber (B), and the ethylene-based copolymer rubber (C) is 100 mass%).
  • the propylene-based block copolymer (A) may be one type or two or more types.
  • the propylene-based block copolymer (A) has a melt flow rate (MFR) measured under conditions of 230°C and a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D1238 of 50 g/10 min or less, preferably 5 to 50 g/10 min, 10 to 50 g/10 min, and more preferably 15 to 45 g/10 min.
  • MFR melt flow rate
  • the density of the propylene-based block copolymer (A) is preferably 0.85 to 0.95 g/cm 3 , more preferably 0.88 to 0.94 g/cm 3 , and even more preferably 0.90 to 0.93 g/cm 3 , from the viewpoint of excellent mechanical strength.
  • the propylene-based block copolymer (A) preferably has an intrinsic viscosity [ ⁇ ] measured in decalin (decahydronaphthalene) at 135°C of 2.0 to 7.0 dl/g, more preferably 2.3 to 6.0 dl/g, and even more preferably 2.5 to 6.0 dl/g.
  • the melting point (Tm) of the propylene-based block copolymer (A) is preferably 145 to 170° C., and more preferably 155 to 165° C. If the melting point (Tm) of the propylene-based block copolymer (A) is less than 145° C., the impact resistance at low temperatures improves but the rigidity decreases, whereas if it exceeds 170° C., the rigidity increases but the impact resistance at low temperatures may deteriorate.
  • the melting point (Tm) of the propylene-based block copolymer (A) can be determined by the measurement method described in the Examples below.
  • the propylene-based block copolymer (A) may be composed only of monomers derived from fossil fuels, may be composed only of monomers derived from biomass, or may be composed of a combination of monomers derived from fossil fuels and monomers derived from biomass.
  • Fossil fuels are oil, coal, natural gas, shale gas, or a combination of these fuels.
  • Biomass is any renewable natural source and its residues, such as from plants or animals, including fungi, yeasts, algae, and bacteria.
  • the ethylene-based copolymer rubber (B) is a copolymer rubber containing as a main component a structural unit derived from ethylene, and is preferably a copolymer rubber of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms.
  • the ethylene-based copolymer rubber (B) and the ethylene-based copolymer rubber (C) described below are preferably copolymers having a crystallinity of less than 10% as determined by a differential scanning calorimeter (DSC).
  • the content of the ethylene-derived structural units in the ethylene-based copolymer rubber (B) is preferably 50% by mass or more, more preferably 50 to 95% by mass, even more preferably 50 to 90% by mass, and particularly preferably 55 to 85% by mass, based on the total mass of the copolymer rubber (B).
  • Examples of the ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradodecene, 1-hexadodecene, 1-octadodecene, 1-eicosene, 4-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-butene, and diethyl-1-butene.
  • alkyl ether examples include trimethyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, dimethyl-1-pentene, methylethyl-1-pentene, diethyl-1-hexene, trimethyl-1-pentene, 3-methyl-1-hexene, dimethyl-1-hexene, 3,5,5-trimethyl-1-hexene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1-heptene, ethyl-1-octene, and methyl-1-nonene.
  • the ⁇ -olefin is preferably an ⁇ -olefin having 3 to 8 carbon atoms, more preferably propylene, 1-butene and 1-octene, and further preferably 1-butene and 1-octene.
  • the above ⁇ -olefins may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the ethylene-based copolymer rubber (B) may contain structural units derived from monomers other than ethylene and ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms (hereinafter also referred to as "other monomers"), but it is preferable that it does not contain structural units derived from other monomers.
  • the other monomers are not particularly limited, and examples thereof include the non-conjugated polyenes described below.
  • the ethylene copolymer rubber (B) preferably has a different composition from the ethylene copolymer rubber (C) before crosslinking described below, and more preferably contains at least one of an ethylene-1-butene copolymer and an ethylene-1-octene copolymer, and even more preferably is an ethylene-1-butene copolymer and an ethylene-1-octene copolymer.
  • the ethylene copolymer rubber (B) has a melting point (Tm) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of preferably 30 to 120°C or no melting point is observed, more preferably 30 to 100°C or no melting point is observed, even more preferably 30 to 80°C or no melting point is observed, and particularly preferably no melting point is observed.
  • Tm melting point measured by a differential scanning calorimeter
  • the ethylene copolymer rubber (B) has a melt flow rate (MFR) measured under conditions of 230°C and a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D1238, and is preferably 0.01 to 10 g/10 min, more preferably 0.1 to 5 g/10 min, and even more preferably 0.1 to 3 g/10 min, from the viewpoint of excellent low-temperature impact resistance.
  • MFR melt flow rate
  • the ethylene copolymer rubber (B) may be a so-called oil-extended rubber, which is compounded with a softener, preferably a mineral oil-based softener, during its production.
  • a softener preferably a mineral oil-based softener
  • the content of the ethylene-based copolymer rubber (B) (when two or more kinds of ethylene-based copolymer rubbers (B) are contained, the total content thereof) is 30 to 70 mass%, preferably 35 to 65 mass%, more preferably 40 to 60 mass%, and further preferably 45 to 55 mass% (however, the total amount of the propylene-based block copolymer (A), the ethylene-based copolymer rubber (B), and the ethylene-based copolymer rubber (C) is 100 mass%).
  • the ethylene copolymer rubber (B) may be contained in one type or in two or more types.
  • the ethylene copolymer rubber (B) may be composed only of monomers derived from fossil fuels, may be composed only of monomers derived from biomass, or may be composed of a combination of monomers derived from fossil fuels and monomers derived from biomass.
  • the method for producing the ethylene copolymer rubber (B) is not particularly limited, and any known production method can be used.
  • the at least partially crosslinked ethylene-based copolymer rubber (C) (hereinafter, may be simply referred to as "ethylene-based copolymer rubber (C)”) is preferably a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms.
  • the ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include the ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms in the above-mentioned ethylene-based copolymer rubber (B).
  • ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms As the ⁇ -olefin, ⁇ -olefins having 3 to 8 carbon atoms are preferred, propylene and 1-butene are more preferred, and propylene is even more preferred.
  • the content of the ethylene-derived structural units in the ethylene-based copolymer rubber (C) is preferably 50% by mass or more, more preferably 50 to 95% by mass, even more preferably 50 to 90% by mass, and particularly preferably 55 to 85% by mass, based on the total mass of the copolymer rubber (C).
  • the ethylene-based copolymer rubber (C) may be a copolymer rubber of ethylene, an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms, and a non-conjugated polyene.
  • the non-conjugated polyene is not particularly limited, and examples thereof include linear non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene, 3-methyl-1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 4,5-dimethyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 8-methyl-4-ethylidene-1,7-nonadiene, and 4-ethylidene-1,7-undecadiene; methyltetrahydroindene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene
  • non-conjugated polyenes 5-ethylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, cyclopentadiene and 4-ethylidene-8-methyl-1,7-nonadiene are preferred, and 5-ethylidene-2-norbornene is more preferred.
  • the ethylene-based copolymer rubber (C) is preferably an ethylene-propylene-non-conjugated polyene copolymer rubber or an ethylene-1-butene-non-conjugated polyene copolymer rubber, more preferably an ethylene-propylene-non-conjugated polyene copolymer rubber, and even more preferably an ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber.
  • the ethylene copolymer rubber (C) preferably has a composition different from that of the above-mentioned ethylene copolymer rubber (B).
  • the ethylene copolymer rubber (C) may be composed only of monomers derived from fossil fuels, may be composed only of monomers derived from biomass, or may be composed of a combination of monomers derived from fossil fuels and monomers derived from biomass.
  • the iodine value is preferably 1 to 30 g/100 g, more preferably 3 to 25 g/100 g.
  • the Mooney viscosity (ML (1+4) 100° C.) is preferably 10 to 250.
  • the ethylene copolymer rubber (C) before crosslinking has an intrinsic viscosity [ ⁇ ] measured in decalin (decahydronaphthalene) at 135° C. of preferably 2.0 to 7.0 dl/g, more preferably 3.0 to 7.0 dl/g, and even more preferably 3.3 to 7.0 dl/g.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] refers to a value measured on the ethylene-based copolymer rubber (C) alone after degreasing before measuring the intrinsic viscosity [ ⁇ ].
  • the ethylene copolymer rubber (C) may be a so-called oil-extended rubber, which is prepared by blending a softener (E), preferably a mineral oil-based softener, during its production.
  • the softener (E) preferably a mineral oil-based softener
  • the softener (E) is not particularly limited, and any known softener may be used, such as paraffin-based process oil.
  • the ethylene-based copolymer rubber (C) may be completely crosslinked, as long as at least a part of the copolymer is crosslinked. It is preferable that at least a part of the ethylene-based copolymer rubber (C) is crosslinked by dynamic crosslinking of the ethylene-based copolymer rubber (C).
  • dynamic crosslinking refers to a process for forming a crosslinked structure in at least a part of the ethylene-based copolymer rubber (C) by melt-kneading a mixture containing the ethylene-based copolymer rubber (C) and necessary components while applying a shear force.
  • the timing of crosslinking the ethylene-based copolymer rubber (C) before crosslinking is not particularly limited.
  • at least a portion of the ethylene-based copolymer rubber (C) may be (dynamically) crosslinked before mixing with the propylene-based block copolymer (A), or at least a portion of the ethylene-based copolymer rubber (C) may be (dynamically) crosslinked after or while mixing with the propylene-based block copolymer (A).
  • the degree of crosslinking of the ethylene-based copolymer rubber (C) is high, the oil resistance and rubber elasticity of the molded article obtained from the thermoplastic elastomer composition will be good even if the hardness of the thermoplastic elastomer composition is low.
  • Method for producing ethylene copolymer rubber (C) examples include a method in which the above-mentioned propylene-based block copolymer (A), the ethylene-based copolymer rubber (C), a crosslinking agent described below, and other additives, if necessary, are mixed together and dynamically crosslinked.
  • the apparatus used for the melt kneading is not particularly limited, and examples thereof include conventionally known mixing and kneading apparatuses such as a Banbury mixer, a mixing roll, a Henschel mixer, a kneader, and a single-screw or twin-screw extruder.
  • the order of addition of each component during mixing and kneading is not particularly limited, but when two or more crosslinking agents are used, it is preferable that these crosslinking agents are added simultaneously.
  • the dynamic crosslinking is preferably carried out in a non-open type apparatus, and is preferably carried out in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide.
  • the heating temperature in the dynamic crosslinking is usually 125 to 280° C., preferably 145 to 240° C.
  • the mixing and kneading time is usually 1 to 30 minutes, preferably 3 to 20 minutes.
  • the shear force applied during the mixing and kneading is, for example, a shear force such that the maximum shear rate is, for example, 10 to 100,000 sec -1 , preferably 100 to 50,000 sec -1 , more preferably 1,000 to 10,000 sec -1 , and further preferably 2,000 to 7,000 sec -1 .
  • the crosslinking agent may be any of the known crosslinking agents used for dynamic crosslinking, such as organic peroxides, phenolic resins, sulfur, hydrosilicone compounds, amino resins, quinones or derivatives thereof, amine compounds, azo compounds, epoxy compounds, isocyanates, and thermosetting elastomers.
  • the crosslinking agent is an organic peroxide.
  • organic peroxides include 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis(t-hexylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis(t-hexylperoxy)cyclohexane, 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclododecane, 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexane, 2,2-bis(t-butylperoxy)octane, n-butyl-4,4-bis(t-butylperoxy)butane, and n-butyl-4,4-bis( peroxyketals such as di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, ⁇ , ⁇ '-bis(t-butylperoxy-m-isopropyl)benzene, ⁇ , ⁇ '-bis(ct
  • 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis(t-butylperoxy)hexane, and 2,5-dimethyl-2,5-bis(t-butylperoxy)hexyne-3 are preferred, and 2,5-dimethyl-2,5-bis(t-butylperoxy)hexane is more preferred.
  • the amount of the organic peroxide is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 5 to 15 parts by mass, based on 100 parts by mass of the ethylene copolymer rubber (C) from the viewpoint of molding flowability.
  • a crosslinking assistant may be used in combination in the dynamic crosslinking reaction.
  • the crosslinking aid is not particularly limited, and examples thereof include divinyl compounds such as divinylbenzene, oxime compounds such as p-quinone dioxime and p,p' dibenzoylquinone dioxime, nitroso compounds such as N-methyl-N-4-dinitrosoaniline and nitrosobenzene, maleimide compounds such as trimethylolpropane-N,N'-m-phenylenedimaleimide, and others such as sulfur, diphenyl guanidine, triallyl cyanurate, etc.
  • crosslinking aid examples include polyfunctional methacrylate monomers such as ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and allyl methacrylate, and polyfunctional vinyl monomers such as vinyl butyrate and vinyl stearate.
  • the amount of cross-linking aid added can be set appropriately depending on the desired purpose.
  • the amount of cross-linking aid is preferably 0.5 to 5 parts by mass, more preferably 0.5 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of the ethylene copolymer rubber (C).
  • additives other than the above-mentioned crosslinking agent and crosslinking aid (hereinafter, also simply referred to as "additives”) may be added within a range that does not impair the object of the present invention.
  • additives include plasticizers such as polyethylene glycol and phthalate esters such as dioctyl phthalate (DOP), heat stabilizers such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and n-octadecyl-3-(3,5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, and antioxidants such as trisnonylphenyl phosphite and distearyl pentaerythritol diphosphite.
  • DOP dioctyl phthalate
  • heat stabilizers such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and n-octadecyl-3-(3,5'-di-t-butyl-4-
  • the content of the ethylene-based copolymer rubber (C) is 0 to 20 mass%, preferably 0 to 15 mass%, more preferably 0 to 10 mass%, and even more preferably 0 to 8 mass% (however, the total amount of the propylene-based block copolymer (A), the ethylene-based copolymer rubber (B), and the ethylene-based copolymer rubber (C) is 100 mass%).
  • the content of the ethylene copolymer rubber (C) is within the above range, the low-temperature impact resistance is excellent.
  • the content of the ethylene-based copolymer rubber (C) is preferably 1 to 20 mass%, more preferably 1 to 15 mass%, and even more preferably 2 to 8 mass% (however, the total amount of the propylene-based block copolymer (A), the ethylene-based copolymer rubber (B), and the ethylene-based copolymer rubber (C) is 100 mass%).
  • the content of the ethylene copolymer rubber (C) is within the above range, a thermoplastic elastomer composition excellent in suppressing the generation of fogging components can be obtained.
  • the ethylene copolymer rubber (C) may be contained in one type or in two or more types.
  • thermoplastic elastomer composition may contain components (hereinafter also referred to as "additives") other than the above-mentioned propylene-based block copolymer (A), ethylene-based copolymer rubber (B), ethylene-based copolymer rubber (C) and softener (E) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • additives other than the above-mentioned propylene-based block copolymer (A), ethylene-based copolymer rubber (B), ethylene-based copolymer rubber (C) and softener (E) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the additives are not particularly limited, and examples thereof include known additives used in the field of polyolefins, such as resins other than the propylene-based block copolymer (A), the ethylene-based copolymer rubber (B), and the ethylene-based copolymer rubber (C); acid acceptors, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, antiaging agents, light stabilizers, weather stabilizers, antistatic agents, metal soaps, aliphatic amides, lubricants such as wax, and crystal nucleating agents.
  • the content of the other additives is not particularly limited as long as it is within a range that does not impair the object of the present invention.
  • the amount of additives is not particularly limited as long as the effects of the present invention are achieved, but the total amount of other additives is usually 5 parts by mass or less, preferably 0.5 to 3.0 parts by mass, per 100 parts by mass of the total amount of propylene-based block copolymer (A), ethylene-based copolymer rubber (B), and ethylene-based copolymer rubber (C).
  • thermoplastic elastomer composition can be produced by a known method, for example, a method of mixing the propylene-based block copolymer (A), the ethylene-based copolymer rubber (B), and the ethylene-based copolymer rubber (C), and, if necessary, the softener (E) and other additives, using a Henschel mixer, V blender, ribbon blender, tumbler blender, etc., or a method of mixing and then melt-kneading the mixture using a single-screw extruder, multi-screw extruder, kneader, Banbury mixer, etc., followed by granulation or pulverization. After mixing of the components, the mixture may be further melt-kneaded using a single-screw extruder, multi-screw extruder, kneader, Banbury mixer, etc., followed by granulation or pulverization.
  • thermoplastic elastomer molded body is a molded article of the above-mentioned thermoplastic elastomer composition.
  • the molded article can be molded into various molded articles by known molding methods such as injection molding, extrusion molding, inflation molding, blow molding, extrusion blow molding, injection blow molding, press molding, vacuum molding, calendar molding, and foam molding.
  • injection molding is particularly preferred, in which case the molding temperature is preferably 170 to 260°C, more preferably 180 to 250°C, from the standpoints of fluidity, mold transferability, and oxidation degradation of the resin components.
  • the molded article according to the present invention has excellent impact resistance at low temperatures and is therefore particularly suitable for use as automotive parts such as automotive skin materials and automotive airbag cover materials.
  • the molded article according to the present invention has an initial flexural modulus, measured in accordance with ASTM D790, of preferably 200 MPa or more, more preferably 200 to 500 MPa, and even more preferably 220 to 450 MPa.
  • the initial bending modulus can be determined by the method described in the examples below.
  • MFR Melt flow rate
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] (dl/g) was measured using a fully automatic intrinsic viscometer manufactured by Rigo Co., Ltd. at a temperature of 135° C. and in decalin as a measurement solvent.
  • the melting points of the propylene-based block copolymer (A) and the ethylene-based copolymer rubber (B) described below were measured using a differential scanning calorimeter (DSC) in accordance with JIS K 7121. Specifically, pellets of the ethylene-based copolymer rubber (B) were heated at 230° C. for 10 minutes, then cooled to 30° C. at a rate of 10° C./min, held at that temperature for 1 minute, and then heated at a rate of 10° C./min. In the DSC curve at this time, the temperature at which the amount of absorbed heat was maximum was taken as the melting point.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • thermoplastic elastomer compositions in the following examples and comparative examples were prepared using the following raw materials.
  • ⁇ Propylene-Based Block Copolymer (A)>> PP-1 This product is a commercially available block polypropylene equivalent to a comparative example having a melt flow rate (ASTM D1238, 230°C, 2.16 kg load) of 55 g/10 min, a density (ASTM D1505) of 0.91 g/cm 3 , and an initial flexural modulus (ASTM D790) of 1200 MPa.
  • the ethylene content is 3.8% by mass.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] measured by the above method was 6.0 (dl/g).
  • the copolymer had a melting point of 163° C.
  • PP-2 This product is a commercially available block polypropylene with a melt flow rate (ASTM D1238, 230°C, 2.16 kg load) of 15 g/10 min, density (ASTM D1505) of 0.91 g/cm 3 , and initial flexural modulus (ASTM D790) of 1000 MPa. It is a copolymer with a melting point of 162°C as measured by DSC. The ethylene content was 9.6% by mass. The intrinsic viscosity [ ⁇ ] measured by the above method was 2.7 (dl/g).
  • PP-3 This product is a commercially available block polypropylene with a melt flow rate (ASTM D1238, 230°C, 2.16 kg load) of 45 g/10 min, density (ASTM D1505) of 0.91 g/cm 3 , and initial flexural modulus (ASTM D790) of 1500 MPa. It is a copolymer with a melting point of 163°C as measured by DSC. The ethylene content was 6.8% by mass. The intrinsic viscosity [ ⁇ ] measured by the above method was 2.6 (dl/g).
  • PP-4 This product is a commercially available block polypropylene with a melt flow rate (ASTM D1238, 230°C, 2.16 kg load) of 15 g/10 min, density (ASTM D1505) of 0.91 g/cm 3 , and initial flexural modulus (ASTM D790) of 1600 MPa. It is a copolymer with a melting point of 163°C as measured by DSC. The ethylene content was 8.0% by mass. The intrinsic viscosity [ ⁇ ] measured by the above method was 2.5 (dl/g).
  • PP-5 This product is a commercially available block polypropylene with a melt flow rate (ASTM D1238, 230°C, 2.16 kg load) of 25 g/10 min, density (ASTM D1505) of 0.91 g/cm 3 , and initial flexural modulus (ASTM D790) of 1000 MPa. It is a copolymer with a melting point of 163°C as measured by DSC. The ethylene content was 14.7% by mass. The intrinsic viscosity [ ⁇ ] measured by the above method was 2.8 (dl/g).
  • EBR-1 Ethylene/1-butene copolymer
  • This product is a commercially available product, which is a copolymer composed of ethylene and 1-butene, has an ethylene content of 69% by mass, a melt flow rate (ASTM D1238, 190°C, 2.16 kg load) of 0.5 g/10 min, and no melting point peak is substantially observed by DSC.
  • EOR-1 Ethylene/1-octene copolymer This product is a commercially available product, which is a copolymer consisting of ethylene and 1-octene, has an ethylene content of 55% by mass, a melt flow rate (ASTM D1238, 190°C, 2.16 kg load) of 0.5 g/10 min, and a melting point by DSC of 55°C.
  • EOR-2 Ethylene/1-octene copolymer This product is a commercially available product, which is a copolymer consisting of ethylene and 1-octene, has an ethylene content of 80% by mass, a melt flow rate (ASTM D1238, 190°C, 2.16 kg load) of 1.0 g/10 min, and a melting point of 38°C as measured by DSC.
  • ⁇ Ethylene-based copolymer rubber (C)>> ⁇ TPV-1 50 parts by mass of the oil-extended ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber (E) shown below, 50 parts by mass of the block polypropylene (PP-2) shown above, 0.3 parts by mass of an organic peroxide (2,5-dimethyl-2,5-bis(t-butylperoxy)hexane) (product name "Perhexa 25B", manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.3 parts by mass of divinylbenzene as a crosslinking aid, and 0.1 parts by mass of a phenol-based antioxidant (product name "Irganox 1010", manufactured by BASF Ltd.) as an antioxidant were thoroughly mixed in a Henschel mixer, and extrusion kneaded under the conditions shown below to perform dynamic crosslinking.
  • PP-2 block polypropylene
  • Oil-extended ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber This product is a commercially available product, and has an ethylene-derived structural unit content of 64% by mass, an iodine value of 13 g/100 g, and an intrinsic viscosity [ ⁇ ] of 3.4 dl/g measured in decalin at 135°C. It is an oil-extended rubber in which 40 parts by mass of a softener (Diana Process Oil PW-380, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) is blended with 100 parts by mass of ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber.
  • a softener Diana Process Oil PW-380, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
  • Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 Each material was weighed out in the amount shown in Table 1, and 100 parts by mass of the mixture of the materials was thoroughly mixed with 0.1 part by mass of a phenolic antioxidant (Irganox 1010, manufactured by BASF Ltd.) as a heat stabilizer and 0.1 part by mass of a diazo-based weather stabilizer (Tinuvin 326, manufactured by BASF Ltd.) as a weather stabilizer in a Henschel mixer. The mixture was extruded and kneaded under the conditions described below to obtain pellets of a thermoplastic elastomer composition.
  • [Mixing conditions] Extruder: Model number KTX-46, manufactured by Kobe Steel, Ltd. Cylinder temperature: C1-C2 120°C, C3-C4 140°C, C5-C14 200°C Die temperature: 200°C Screw rotation speed: 400 rpm Extrusion rate: 80 kg / h
  • thermoplastic elastomer composition was injection molded under the above conditions to prepare a test piece having a thickness of 3.2 mm for measuring the initial bending modulus, and a test was carried out in an atmosphere at a temperature of 23° C. to measure the initial bending modulus.
  • Table 2 It can be said that the larger the value obtained by measuring the initial bending elastic modulus, the more resistant to deformation and the more excellent the elasticity.
  • the Izod impact test was performed according to ASTM D256.
  • the thermoplastic elastomer composition was injection molded under the above conditions to prepare a 3.2 mm thick test piece with a notch for Izod impact strength, and a test was performed in an atmosphere at a temperature of -40°C.
  • the low-temperature impact resistance was evaluated according to the following evaluation criteria based on the state of fracture of the test piece after the test. If the evaluation result was PB, it indicated that the test piece was less likely to break into pieces and was therefore preferable. -Evaluation criteria- PB: The test piece was only partially destroyed and the shape of the test piece was maintained. B: The test piece was destroyed and could not retain its shape.
  • the "-" in the table means that the corresponding component is not included.
  • the molded articles obtained from the thermoplastic elastomer compositions of Examples 1 to 8 are superior in the balance between suppression of fogging components and low-temperature impact resistance compared to the molded articles obtained from the thermoplastic elastomer compositions of Comparative Examples 1 to 3.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠した、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定されるＭＦＲが５０ｇ／１０分以下であり、かつ、エチレンに由来する構成単位の含有量が全構成単位に対して６．０質量％以上であるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量が３０～５５質量％であり、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）の含有量が２５～７０質量％であり、少なくとも一部が架橋されたエチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の含有量が０～２０質量％である（但し、前記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、前記エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）および前記エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の合計量は１００質量％である）、熱可塑性エラストマー組成物、熱可塑性エラストマー成形体および自動車部品。

Description

熱可塑性エラストマー組成物、成形体、および自動車部品
　本発明は、熱可塑性エラストマー組成物、成形体、および自動車部品に関する。
　オレフィン系熱可塑性エラストマーは、エチレン系共重合体とポリプロピレンなどの結晶性オレフィン系重合体を原料としていることから、他の熱可塑性エラストマーに比べて、軽量でリサイクルが容易である。また、焼却時に有毒なガスを発生しないことから、省エネルギー、省資源、更に近年は、地球環境保護の観点から、特に加硫ゴムの代替品として自動車部品、工業機械部品、電気・電子部品、建材等に広く使用されている。
　低温引張伸びが良好な熱可塑性エラストマー組成物として、例えば、特許文献１には、プロピレン系重合体（Ａ）３０～６０質量部と、エチレンと炭素数４～２０のα－オレフィンからなるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）３２～６５質量部と、少なくとも一部が架橋されたゴム（Ｃ）１～２０質量部（成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量は１００質量部である）を含む熱可塑性エラストマー組成物が開示されている。
　また、射出成形する際の溶融流動性や、成形体を金型から離型する際の離型性、射出成形により得られるエアバッグカバー成形体の低温衝撃耐性、ウェルド物性といった要求特性を、バランスよく有する熱可塑性エラストマー組成物として、例えば、特許文献２には、成分（Ａ）：第１工程で重合されたプロピレンを主体とする単量体を重合して得られるプロピレン系重合体部（イ）と、第２工程で重合されたエチレン系共重合体部（ロ）からなり、極限粘度［η］が２．５～８．０であるプロピレン系重合体と、成分（Ｂ）：ムーニー粘度２０～１００であり、エチレン－プロピレン系共重合体ゴムと、成分（Ｃ）：密度が０．８６０～０．９１０ｇ／ｃｍ３であり、かつメルトフローレートが０．０１～１０ｇ／１０分であるエチレン系共重合体と、を含有する熱可塑性エラストマー組成物が開示されている。
国際公開第２０２０／１６２３８２号 特開２００９－２４０５４号公報
　自動車用エアバッグシステムのエアバッグカバー等の自動車部品に用いられる樹脂組成物は、より苛酷な使用環境にも耐えられるように、より低温における衝撃強度の向上が求められ、エアバッグ展開した際にエアバッグカバーの破片が飛散しにくいこと、低温から高温まで広範な温度環境下でも使用できることが求められる。また、射出成形時に成形体を取り出す際には、エジェクターによって成形体が変形することがあるため、射出成形により成形した場合でも変形しにくい樹脂組成物が求められている。上記特許文献１および２では、いずれも揮発(fogging)成分の発生の抑制については何ら検討が行われていない。
　本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、揮発(fogging)成分の発生の抑制に優れ、かつ、低温耐衝撃性に優れる成形体が得られる熱可塑性エラストマー組成物を提供することである。また、本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、揮発(fogging)成分の発生の抑制に優れ、かつ、低温耐衝撃性に優れる成形体および自動車部品を提供することである。
　上記課題を解決する手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠した、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が５０ｇ／１０分以下であり、かつ、エチレンに由来する構成単位の含有量が共重合体の全質量に対して６．０質量％以上であるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量が３０～５５質量％であり、
　エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）の含有量が２５～７０質量％であり、
　少なくとも一部が架橋されたエチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の含有量が０～２０質量％である（但し、前記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、前記エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）および前記エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の合計量は１００質量％である）、熱可塑性エラストマー組成物。
＜２＞前記エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の含有量が１～２０質量％である（但し、前記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、前記エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）および前記エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の合計量は１００質量％である）、＜１＞に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
＜３＞　前記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）が１４５～１７０℃である、＜１＞または＜２＞に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
＜４＞　前記エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）が、エチレン・１－ブテン共重合体およびエチレン・１－オクテン共重合体の少なくとも一方を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
＜５＞　＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の熱可塑性エラストマー組成物の成形体である、熱可塑性エラストマー成形体。
＜６＞　ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準拠して測定した曲げ初期弾性率が２００ＭＰａ以上である、＜５＞に記載の熱可塑性エラストマー成形体。
＜７＞　＜６＞に記載の熱可塑性エラストマー成形体を含む自動車部品。
＜８＞　エアバッグカバーである＜７＞に記載の自動車部品。
　本発明の一実施形態によれば、揮発(fogging)成分の発生を抑制し、かつ、低温耐衝撃性に優れる成形体が得られる熱可塑性エラストマー組成物が提供される。また、本発明の一実施形態によれば、揮発(fogging)成分の発生の抑制に優れ、かつ、低温耐衝撃性に優れる成形体および自動車部品が提供される。
　以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の内容の説明は、本発明の代表的な実施形態に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されることはない。
　本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　本明細書において、組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
　本明細書において、数値範囲を示す「～」とはその前後いずれか一方に記載される単位は、特に断りがない限り同じ単位を示すことを意味する。
　本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　また、本明細書において、特に限定しない限りにおいて、組成物中の各成分、または、ポリマー中の各構成単位は１種単独で含まれていてもよいし、２種以上を併用してもよいものとする。
　以下、本発明について詳細に説明する。
＜熱可塑性エラストマー組成物＞
　本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠した、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が５０ｇ／１０分以下であり、かつ、エチレンに由来する構成単位の含有量が全構成単位に対して６．０質量％以上であるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量が３０～５５質量％であり、
　エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）の含有量が２５～７０質量％であり、
　少なくとも一部が架橋されたエチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の含有量が０～２０質量％である（但し、前記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、前記エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）および前記エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の合計量は１００質量％である）。
　以下、熱可塑性エラストマー組成物の各成分について詳細に説明する。
＜＜プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）＞＞
　プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）はプロピレン・エチレンブロック共重合体である。
　プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、プロピレンに由来する構成単位を主成分とする共重合体であり、プロピレンに由来する構成単位の含有量が、共重合体の全質量に対して、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上である。
　なお、プロピレン由来の構成単位の含有量、並びに、後述するエチレン由来の構成単位の含有量、α－オレフィン由来の構成単位の含有量、および、非共役ポリエン由来の構成単位の含有量は、１３Ｃ－ＮＭＲによる測定結果に基づいて計算することにより求めることができる。
　プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）はエチレンに由来する構成単位を含み、エチレンに由来する構成単位の含有量は、共重合体の全質量に対して６．０質量％以上であり、好ましくは６．０～２５質量％であり、より好ましくは６．５～２０質量％である。
　エチレンに由来する構成単位の含有量が上記範囲内にあると、揮発(fogging)成分の発生の抑制に優れる。
　プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、エチレン以外のα－オレフィンに由来する構成単位を含んでいてもよい。エチレン以外のα－オレフィンとしては特に制限はなく、例えば、炭素数４～２０のα－オレフィンが挙げられる。
　上記炭素数４～２０のα－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、１ーペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テ卜ラドデセン、１－ヘキサドデセン、１－オクタドデセン、１－エイコセン、４－メチル－１－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、３,３－ジメチル－１－ブテン、ジエチル－１－ブテン、トリメチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、エチル－１－ペンテン、プロピル－１－ペンテン、ジメチル－１－ペンテン、メチルエチル－１－ペンテン、ジエチル－１－ヘキセン、トリメチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ヘキセン、ジメチル－１－ヘキセン、３,５,５－トリメチル－１－ヘキセン、メチルエチル－１－へプテン、トリメチル－１－へプテン、エチル－１－オクテン、メチル－１－ノネン等が挙げられる。
　これらの中でも、エチレン以外のα－オレフィンとしては、炭素数４～８のα－オレフィンが好ましく、１－ヘキセンおよび１－オクテンがより好ましい。これらのα－オレフィンは、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　エチレン以外のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量は、共重合体の全質量に対して、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、実質的に含まないことがさらに好ましい。
　プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量は、３０～５５質量％であり、好ましくは３５～５５質量％である（但し、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）および、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の合計量は１００質量％である）。プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量が３０～５５質量％の範囲にあると、揮発(fogging)成分の発生の抑制および低温耐衝撃性に優れる。
　揮発(fogging)成分の発生の抑制により優れるという観点からは、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量は、より好ましくは３５～５０質量％、さらに好ましくは３５～４５質量％である（但し、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）および、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の合計量は１００質量％である）。
　プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
　流動性に優れ、得られる自動車内装材の成形性に優れる観点から、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠した、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、５０ｇ／１０分以下であり、好ましくは５～５０ｇ／１０分であり、１０～５０ｇ／１０分、より好ましくは１５～４５ｇ／１０分である。
　プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の密度は、機械強度に優れる観点から、好ましくは０．８５～０．９５ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．８８～０．９４ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９０～０．９３ｇ／ｃｍ３である。
　プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は、機械強度に優れる観点から、１３５℃デカリン（デカヒドロナフタレン）中で測定した極限粘度［η］が好ましくは２．０～７．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは２．３～６．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは２．５～６．０ｄｌ／ｇである。
　プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）が好ましくは１４５～１７０℃であり、より好ましくは１５５～１６５℃である。プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）が１４５℃未満であると、低温での耐衝撃性が良化する一方で、剛性が低下し、１７０℃を超えると、剛性が上昇する一方で、低温での耐衝撃性が悪化する可能性がある。
　なお、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）は後述する実施例に記載の測定方法により求められる。
　プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は化石燃料由来のモノマーのみから構成されてもよいし、バイオマス由来のモノマーのみから構成されてもよいし、化石燃料由来のモノマーおよびバイオマス由来のモノマーを併用してもよい。
　化石燃料とは、石油、石炭、天然ガス、シェールガス又はそれらの組合せた燃料である。バイオマスとは、菌類、酵母、藻類および細菌類を含む、植物由来または動物由来などの、あらゆる再生可能な天然原料およびその残渣である。
＜＜エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）＞＞
　エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）はエチレンに由来する構成単位を主成分とする共重合体ゴムあり、好ましくはエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの共重合体ゴムである。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）および後述するエチレン系共重合体ゴム（Ｃ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求められる結晶化度が１０％未満である共重合体であることが好ましい。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）中のエチレンに由来する構成単位の含有量は、共重合体ゴム（Ｂ）の全質量に対して、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは５０～９５質量％、さらに好ましくは５０～９０質量％、特に好ましくは５５～８５質量％である。
　上記炭素数３～２０のα－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、１ーペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テ卜ラドデセン、１－ヘキサドデセン、１－オクタドデセン、１－エイコセン、４－メチル－１－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、３,３－ジメチル－１－ブテン、ジエチル－１－ブテン、トリメチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、エチル－１－ペンテン、プロピル－１－ペンテン、ジメチル－１－ペンテン、メチルエチル－１－ペンテン、ジエチル－１－ヘキセン、トリメチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ヘキセン、ジメチル－１－ヘキセン、３,５,５－トリメチル－１－ヘキセン、メチルエチル－１－へプテン、トリメチル－１－へプテン、エチル－１－オクテン、メチル－１－ノネン等が挙げられる。
　これらの中でも、α－オレフィンとしては、炭素数３～８のα－オレフィンが好ましく、プロピレン、１－ブテンおよび１－オクテンがより好ましく、１－ブテンおよび１－オクテンがさらに好ましい。
　上記α－オレフィンは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）は、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィン以外のモノマー（以下、「その他のモノマー」ともいう。）に由来する構成単位を含んでいてもよいが、その他のモノマーに由来する構成単位を含まない方が好ましい。
　その他のモノマーとしては、特に制限はなく、例えば、後述する非共役ポリエンが挙げられる。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）は、後述する架橋前のエチレン系共重合体ゴム（Ｃ）と組成が異なっていることが好ましく、エチレン・１－ブテン共重合体およびエチレン・１－オクテン共重合体の少なくとも一方を含むことがより好ましく、エチレン・１－ブテン共重合体およびエチレン・１－オクテン共重合体であることがさらに好ましい。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）は、好ましくは３０～１２０℃であるか、または融点が観測されず、より好ましくは融点が３０～１００℃であるかまたは融点が観測されず、さらに好ましくは融点が３０～８０℃であるかまたは融点が観測されず、特に好ましくは融点が観測されない。
　融点（Ｔｍ）は、後述する実施例に記載の測定方法により求められる。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）は、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠した、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、低温耐衝撃性に優れる観点から、好ましくは０．０１～１０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．１～５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１～３ｇ／１０分である。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）は、その製造の際に軟化剤、好ましくは鉱物油系軟化剤を配合した、いわゆる油展ゴムであってもよい。鉱物油系軟化剤としては、特に制限はなく、公知の軟化剤を用いることができ、例えばパラフィン系プロセスオイルなどが挙げられる。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）の含有量（エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）を２種以上含む場合はその合計含有量）は、３０～７０質量％であり、好ましくは３５～６５質量％であり、より好ましくは４０～６０質量％、さらに好ましくは４５～５５質量％である（但し、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）および、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の合計量は１００質量％である）。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）の含有量が上記範囲にあると、揮発(fogging)成分の発生の抑制および低温耐衝撃性に優れる。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）は、１種で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）は化石燃料由来のモノマーのみから構成されてもよいし、バイオマス由来のモノマーのみから構成されてもよいし、化石燃料由来のモノマーおよびバイオマス由来のモノマーを併用してもよい。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）の製造方法としては、特に制限はなく、公知の製造方法を用いることができる。
＜＜エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）＞＞
　少なくとも一部が架橋されたエチレン系共重合体ゴム（Ｃ）（以下、単に「エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）」ともいう場合がある。）は、好ましくはエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの共重合体である。炭素数３～２０のα－オレフィンとしては特に制限はなく、上述のエチレン系共重合体ゴム（Ｂ）における炭素数３～２０のα－オレフィンが挙げられる。
　揮発(fogging)成分の発生の抑制および低温耐衝撃性に優れる観点から、炭素数３～２０のα－オレフィンの中でもα－オレフィンとしては、炭素数３～８のα－オレフィンが好ましく、プロピレン、および、１－ブテンがより好ましく、プロピレンがさらに好ましい。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）中のエチレンに由来する構成単位の含有量は、共重合体ゴム（Ｃ）の全質量に対して、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは５０～９５質量％、さらに好ましくは５０～９０質量％、特に好ましくは５５～８５質量％である。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）は、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンと非共役ポリエンとの共重合体ゴムであってもよい。
　上記非共役ポリエンとしては、特に制限はなく、例えば、１，４－ヘキサジエン、３－メチル－１，４－ヘキサジエン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、４，５－ジメチル－１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、８－メチル－４－エチリデン－１，７－ノナジエンおよび４－エチリデン－１，７－ウンデカジエンなどの鎖状非共役ジエン；メチルテトラヒドロインデン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、５－ビニリデン－２－ノルボルネン、６－クロロメチル－５－イソプロペニル－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－イソプロペニル－２－ノルボルネン、５－イソブテニル－２－ノルボルネン、シクロペンタジエンおよびノルボルナジエンなどの環状非共役ジエン；２，３－ジイソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－エチリデン－３－イソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－プロペニル－２，２－ノルボルナジエン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエンなどのトリエンなどが挙げられる。
　これらの中でも、非共役ポリエンとしては、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネン、シクロペンタジエンおよび４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエンが好ましく、５－エチリデン－２－ノルボルネンがより好ましい。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）は、低温耐衝撃性に優れる観点から、エチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体ゴムおよびエチレン・１－ブテン・非共役ポリエン共重合体ゴムが好ましく、エチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体ゴムがより好ましく、エチレン・プロピレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体ゴムがさらに好ましい。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）は、揮発(fogging)成分の発生の抑制および低温耐衝撃性に優れる観点から、上述のエチレン系共重合体ゴム（Ｂ）と組成が異なることが好ましい。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）は化石燃料由来のモノマーのみから構成されてもよいし、バイオマス由来のモノマーのみから構成されてもよいし、化石燃料由来のモノマーおよびバイオマス由来のモノマーを併用してもよい。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）がエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムである場合、ヨウ素価は、好ましくは１～３０ｇ／１００ｇ、より好ましくは３～２５ｇ／１００ｇである。また、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１００℃）は１０～２５０であることが好ましい。
　架橋前のエチレン系共重合体ゴム（Ｃ）は、機械強度および耐油性に優れる観点から、１３５℃デカリン（デカヒドロナフタレン）中で測定した極限粘度［η］が好ましくは２．０～７．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは３．０～７．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは３．３～７．０ｄｌ／ｇである。
　なお、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）が下記軟化剤（Ｅ）を用いて油展された油展エチレン系共重合体ゴムである場合の極限粘度［η］とは、極限粘度［η］の測定前に脱脂し、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）のみの状態で測定した値を指す。
－軟化剤（Ｅ）－
　エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）は、その製造の際に軟化剤（Ｅ）、好ましくは鉱物油系軟化剤を配合した、いわゆる油展ゴムであってもよい。軟化剤（Ｅ）（好ましくは鉱物油系軟化剤）としては、特に制限はなく、公知の軟化剤を用いることができ、例えばパラフィン系プロセスオイルなどが挙げられる。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）は、共重合体の少なくとも一部が架橋されていればよく、完全に架橋されていてもよい。エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）は、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）を動的架橋により、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の少なくとも一部が架橋されていることが好ましい。
　「動的架橋」とは、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）と必要な成分などとを含む混合物を、剪断力を加えながら溶融混練することにより、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の少なくとも一部に架橋構造を形成する処理を指す。
　架橋前のエチレン系共重合体ゴム（Ｃ）を架橋するタイミングは特に制限されない。例えば、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）と混合する前に、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の少なくとも一部を（動的）架橋してもよく、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）と混合した後または混合しながら、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の少なくとも一部を（動的）架橋してもよい。エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の架橋度が高いと、熱可塑性エラストマー組成物の硬度が低くても、熱可塑性エラストマー組成物から得られる成形体の耐油性およびゴム弾性が良好になる。
〔エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の製造方法〕
　エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の製造方法としては、例えば、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）、後述の架橋剤、および、必要によりその他の添加剤とを混合し、動的架橋する方法が挙げられる。
　上記溶融混練に用いる装置としては、特に制限はなく、バンバリーミキサー、ミキシングロール、ヘンシェルミキサー、ニーダー、一軸または二軸押出機等の従来公知の混合・混練装置が挙げられる。
　混合・混練の際の各成分の添加順序は、特に制限されないが、架橋剤を２種以上用いる場合には、これらの架橋剤が同時に添加されることが好ましい。
　動的架橋は、非開放型の装置中で行うことが好ましく、また、窒素、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
　動的架橋における加熱温度は、通常１２５～２８０℃、好ましくは１４５～２４０℃であり、混合・混練時間は、通常１～３０分間、好ましくは３～２０分間である。
　また、前記混合・混練の際に加えられる剪断力としては、最高剪断速度が、例えば１０～１００，０００ｓｅｃ－１、好ましくは１００～５０，０００ｓｅｃ－１、より好ましくは１，０００～１０，０００ｓｅｃ－１、さらに好ましくは２，０００～７，０００ｓｅｃ－１となるような剪断力が挙げられる。
　前記架橋剤としては、有機過酸化物、フェノール樹脂、硫黄、ヒドロシリコ－ン系化合物、アミノ樹脂、キノンまたはその誘導体、アミン系化合物、アゾ系化合物、エポキシ系化合物、イソシアネ－ト等、熱硬化型エラストマー等、動的架橋に用いられる公知の架橋剤が挙げられる。これらの中でも、流動性と物性とのバランスの観点から、前記架橋剤としては、有機過酸化物であることが好ましい。
　有機過酸化物の具体例としては、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート等のパーオキシケタール類；ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－イソプロピル）ベンゼン、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３等のジアルキルパーオキサイド類；アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ－トリオイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウリレート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジ－ｔ－ブチルパーオキシイソフタレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクテート等のパーオキシエステル類；ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類等が挙げられる。
　上記の化合物の中でも、熱分解温度および架橋性能等の観点から、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、および、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３が好ましく、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサンがより好ましい。
　有機過酸化物は、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）１００質量部に対して、成形流動性の観点から、好ましくは１～２０質量部、より好ましくは５～１５質量部である。
　架橋反応を均一にする等の観点から、動的架橋反応において架橋助剤を併用してもよい。
　架橋助剤としては、特に制限はなく、例えば、ジビニルベンゼン等のジビニル化合物；ｐ－キノンジオキシム、ｐ，ｐ’ジベンゾイルキノンジオキシム等のオキシム化合物；Ｎ－メチル－Ｎ－４－ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン等のニトロソ化合物；トリメチロールプロパン－Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンジマレイミド等のマレイミド化合物；その他イオウ、ジフェニルグアニジン、トリアリルシアヌレートなどがあげられる。その他にも架橋助剤として、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等の多官能性メタクリレートモノマー；ビニルブチラート、ビニルステアレート等の多官能性ビニルモノマーなどが挙げられる。
　架橋助剤の添加量は、所望する目的に応じて適宜設定することができる。例えば、前記エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）１００質量部に対して、架橋助剤を好ましくは０．５～５質量部、より好ましくは０．５～３質量部である。
　動的架橋において、上記架橋剤および架橋助剤以外の添加剤（以下、単に「添加剤」ともいう。）を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもよい。添加剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）等のフタル酸エステル等の可塑剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールやｎ－オクタデシル－３－（３，５’－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等の熱安定剤；、トリスノニルフェニルフォスファイトやジステアリルペンタエリストールジホスファイト等の酸化防止剤などが挙げられる。
　上記添加剤の添加量は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜調整しうる。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の含有量は、０～２０質量％であり、好ましくは０～１５質量％であり、より好ましくは０～１０質量％であり、さらに好ましくは０～８質量％である（但し、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）および、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の合計量は１００質量％である）。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の含有量が上記範囲にあると、低温耐衝撃性に優れる。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の含有量は、好ましくは１～２０質量％であり、より好ましくは１～１５質量％であり、さらに好ましくは２～８質量％である（但し、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）および、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の合計量は１００質量％である）。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の含有量が上記範囲にあると、揮発(fogging)成分の発生の抑制に優れる熱可塑エラストマー組成物を得ることができる。
　エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）は、１種で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
〔その他の成分〕
　熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、上記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）および軟化剤（Ｅ）以外の成分（以下、「添加剤」ともいう。）を含んでいてもよい。
　添加剤としては、特に限定されないが、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）以外の樹脂；受酸剤、紫外線吸収剤；酸化防止剤；耐熱安定剤；老化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤；帯電防止剤；金属セッケン；脂肪族アミド；ワックスなどの滑剤、結晶核剤など、ポリオレフィンの分野で用いられている公知の添加剤が挙げられる。
　前記のその他の添加剤の含有量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば、特に限定されるものではない。
　添加剤の配合量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）、および、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、その他の添加剤の合計量は、通常５質量部以下、好ましくは０．５～３．０質量部である。
〔熱可塑性エラストマー組成物の製造方法〕
　熱可塑性エラストマー組成物は、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）、および、エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）、並びに、必要に応じて軟化剤（Ｅ）および他の添加剤を、公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダーもしくはタンブラーブレンダー等で混合する方法、または混合後さらに一軸押出機、多軸押出機、ニーダー若しくはバンバリーミキサー等で溶融混練した後、造粒若しくは粉砕する方法により製造できる。各成分の混合後、さらに一軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練し、造粒あるいは粉砕を行ってもよい。
＜熱可塑性エラストマー成形体＞
　本発明に係る熱可塑性エラストマー成形体（以下、単に「成形体」ともいう場合がある。）は、上記熱可塑性エラストマー組成物の成形体である。成形体は、射出成形、押出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、カレンダー成形、発泡成形などの公知の成形方法により、各種成形体に成形することができる。
　前記の成形方法のうち、射出成形が特に好ましく、その場合、流動性、金型転写性および樹脂成分の酸化劣化の点から、成形温度は１７０～２６０℃が好ましく、１８０～２５０℃が更に好ましい。
　本発明に係る成形体は、低温での耐衝撃性に優れる観点から、特に自動車用表皮材、自動車用エアバッグカバー材等の自動車部品として好適に適用することができる。
　本発明に係る成形体は、ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準拠して測定した曲げ初期弾性率が、好ましくは２００ＭＰａ以上であり、より好ましくは２００～５００ＭＰａであり、さらに好ましくは２２０～４５０ＭＰａである。
　曲げ初期弾性率は、後述する実施例に記載の方法により求められる。
　以下、本発明を実施例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
　ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。
［極限粘度］
　極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）は、（株）離合社製全自動極限粘度計を用いて、温度：１３５℃、測定溶媒：デカリンにて測定した。
［融点］
　後述するプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）およびエチレン系共重合体ゴム（Ｂ）の融点は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。具体的には、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）のペレットを、２３０℃で１０分間加熱し、次いで、３０℃まで１０℃／分の速度で降温した後１分間保持し、その後、１０℃／分の速度で昇温した。この際のＤＳＣ曲線において、吸収熱量が最大の温度を融点とした。
［密度］
　後述するプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の密度は、ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５に準拠して測定した。
　下記実施例および比較例における熱可塑性エラストマー組成物は以下の原料を用いて調製した。
＜＜プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）＞＞
・ＰＰ－１：本製品は、市販品であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）５５ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５）０．９１ｇ／ｃｍ３、曲げ初期弾性率（ＡＳＴＭ　Ｄ７９０）１２００ＭＰａの比較例に相当するブロックポリプロピレンである。エチレンの含有量は３．８質量％である。
　なお、上記の方法で測定した極限粘度［η］は６．０（ｄｌ／ｇ）であった。ＤＳＣでの融点が１６３℃である共重合体である。
・ＰＰ－２：本製品は、市販品であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）１５ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５）０．９１ｇ／ｃｍ３、曲げ初期弾性率（ＡＳＴＭ　Ｄ７９０）１０００ＭＰａのブロックポリプロピレンである。ＤＳＣでの融点が１６２℃である共重合体である。
　エチレンの含有量９．６質量％であった。
　なお、上記の方法で測定した極限粘度［η］は２．７（ｄｌ／ｇ）であった。
・ＰＰ－３　本製品は、市販品であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）４５ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５）０．９１ｇ／ｃｍ３、曲げ初期弾性率（ＡＳＴＭ　Ｄ７９０）１５００ＭＰａのブロックポリプロピレンである。ＤＳＣでの融点が１６３℃である共重合体である。
　エチレンの含有量６．８質量％であった。
　なお、上記の方法で測定した極限粘度［η］は２．６（ｄｌ／ｇ）であった。
・ＰＰ－４：本製品は、市販品であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）１５ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５）０．９１ｇ／ｃｍ３、曲げ初期弾性率（ＡＳＴＭ　Ｄ７９０）１６００ＭＰａのブロックポリプロピレンである。ＤＳＣでの融点が１６３℃である共重合体である。
　エチレンの含有量は８．０質量％であった。なお、上記の方法で測定した極限粘度［η］は２．５（ｄｌ／ｇ）であった。
・ＰＰ－５：本製品は、市販品であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）２５ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５）０．９１ｇ／ｃｍ３、曲げ初期弾性率（ＡＳＴＭ　Ｄ７９０）１０００ＭＰａのブロックポリプロピレンである。ＤＳＣでの融点が１６３℃である共重合体である。
　エチレンの含有量は１４．７質量％であった。なお、上記の方法で測定した極限粘度［η］は２．８（ｄｌ／ｇ）であった。
＜＜エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）＞＞
・ＥＢＲ－１；エチレン・１－ブテン共重合体
　本製品は、市販品であり、エチレンと１－ブテンとからなり、エチレンの含有量６９質量％、メルトフローレート（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５ｇ／１０分であり、ＤＳＣにて融点ピークが実質的に観測されない共重合体である。
・ＥＯＲ－１；エチレン・１－オクテン共重合体
　本製品は、市販品であり、エチレンと１－オクテンとからなり、エチレンの含有量５５質量％、メルトフローレート（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５ｇ／１０分であり、ＤＳＣでの融点が５５℃である共重合体である。
・ＥＯＲ－２；エチレン・１－オクテン共重合体
　本製品は、市販品であり、エチレンと１－オクテンからなり、エチレン含有量８０質量％、メルトフローレート（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１．０ｇ／１０分であり、ＤＳＣでの融点が３８℃である共重合体である。
＜＜エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）＞＞
・ＴＰＶ－１
　下記の油展エチレン・プロピレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体ゴム（Ｅ）５０質量部と、上記ブロックポリプロピレン（ＰＰ－２）５０質量部と、架橋剤として有機ペルオキシド（２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン）（製品名「パーヘキサ２５Ｂ」、日本油脂（株）製）０．３質量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン０．３質量部と、酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤（製品名「イルガノックス１０１０」、ＢＡＳＦ（株）製）０．１質量部と、をヘンシェルミキサーで充分に混合し、下記条件下で押出混練し動的架橋を行った。
〔動的架橋条件〕
・押出機：品番　ＫＴＸ－４６、神戸製鋼（株）製
・シリンダー温度：Ｃ１～Ｃ２　１２０℃、Ｃ３～Ｃ４　１４０℃、Ｃ５～Ｃ１４　２００℃
・ダイス温度：２００℃
・スクリュー回転数：４００ｒｐｍ
・押出量：８０ｋｇ／ｈ
・油展エチレン・プロピレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体ゴム（Ｅ）
　本製品は、市販品であり、エチレンに由来する構成単位の含有量６４質量％、ヨウ素価１３ｇ／１００ｇ、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］３．４ｄｌ／ｇであり、エチレン・プロピレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体ゴム１００質量部に対して、軟化剤（ダイアナプロセスオイルＰＷ－３８０、（株）出光興産製）を４０質量部配合した油展ゴムである。
（実施例１～８および比較例１～３）
　各材料を表１に記載した量で、それぞれ秤量し、各材料の混合物１００質量部に対して、耐熱安定剤としてフェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０、ＢＡＳＦ（株）製）０．１質量部と、耐候安定剤としてジアゾ系耐候安定剤（チヌビン３２６、ＢＡＳＦ（株）製）０．１質量部とをヘンシェルミキサーで充分に混合し、下記条件下で押出混練し熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。
〔混練条件〕
・押出機：品番　ＫＴＸ－４６、神戸製鋼（株）製
・シリンダー温度：Ｃ１～Ｃ２　１２０℃、Ｃ３～Ｃ４　１４０℃、Ｃ５～Ｃ１４　２００℃
・ダイス温度：２００℃
・スクリュー回転数：４００ｒｐｍ
・押出量：８０ｋｇ／ｈ
　上記で作製したペレットを用いて下記のようにして各評価で使用する試験片を作製した。得られた試験片を用いて下記の評価を行った。
＜射出成形機＞
・品番　ＮＥＸ１４０（日精樹脂工業（株）製）
・シリンダー温度（射出成形温度）：２２０℃
・金型温度：４０℃
〔揮発（フォギング：fogging)成分の抑制性〕
　上記で作製したペレットを用いて、ドイツ自動車工業会規格のＶＤＡ　２７８（加熱脱離-GC/MS 法による有機化合物放散量測定）に準じfogging（ＦＯＧ）を測定した。測定結果を表２に示した。揮発成分の量（μｇ／ｇ）が低いほど、揮発（fogging)成分の抑制性に優れているといえる。
〔曲げ初期弾性率〕
　熱可塑性エラストマー組成物から上記条件にて射出成形を行い、曲げ初期弾性率用の厚み３．２ｍｍの試験片を作製し、温度２３℃の雰囲気下にて試験を行い曲げ初期弾性率を測定した。その結果を表２に示した。
　上記曲げ初期弾性率の測定によって得られた値が大きいほどより変形しにくく弾性に優れるといえる。
〔低温耐衝撃性〕
　Ｉｚｏｄ衝撃試験は、ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に準拠して行った。
　熱可塑性エラストマー組成物から上記条件にて射出成形を行い、Ｉｚｏｄ衝撃強さ用のノッチのついた厚み３．２ｍｍの試験片を作製し、温度－４０℃の雰囲気下にて試験を行った。試験後の試験片の破壊状態から、下記の評価基準により低温耐衝撃性を評価した。評価結果がＰＢであると試験片の破片が飛散しにくく、好ましいことを示す。
－評価基準－
　ＰＢ：試験片が部分的に破壊されただけで試験片の形状が保持されていた。
　　Ｂ：試験片が破壊され、試験片の形状が保持できなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表中の「－」は、該当する成分を含まないことを意味している。
　表２に示すとおり、実施例１～８の熱可塑性エラストマー組成物から得られた成形体は、比較例１～３の熱可塑性エラストマー組成物から得られた成形体よりも揮発(fogging)成分の発生の抑制および低温耐衝撃性のバランスに優れていることがわかる。

Claims (8)

  1. 　ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠した、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が５０ｇ／１０分以下であり、かつ、エチレンに由来する構成単位の含有量が共重合体の全質量に対して６．０質量％以上であるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量が３０～５５質量％であり、
    　エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）の含有量が２５～７０質量％であり、
    　少なくとも一部が架橋されたエチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の含有量が０～２０質量％である（但し、前記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、前記エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）および前記エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の合計量は１００質量％である）、熱可塑性エラストマー組成物。
  2. 　前記エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の含有量が１～２０質量％以上である（但し、前記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、前記エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）および前記エチレン系共重合体ゴム（Ｃ）の合計量は１００質量％である）、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
  3. 　前記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）が１４５～１７０℃である、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
  4. 　前記エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）が、エチレン・１－ブテン共重合体およびエチレン・１－オクテン共重合体の少なくとも一方を含む、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物の成形体である、熱可塑性エラストマー成形体。
  6. 　ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準拠して測定した曲げ初期弾性率が２００ＭＰａ以上である、請求項５に記載の熱可塑性エラストマー成形体。
  7. 　請求項６に記載の熱可塑性エラストマー成形体を含む自動車部品。
  8. 　エアバッグカバーである請求項７に記載の自動車部品。
PCT/JP2024/038036 2023-10-26 2024-10-25 熱可塑性エラストマー組成物、成形体、および自動車部品 Pending WO2025089366A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023-184209 2023-10-26
JP2023184209 2023-10-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2025089366A1 true WO2025089366A1 (ja) 2025-05-01

Family

ID=95515857

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2024/038036 Pending WO2025089366A1 (ja) 2023-10-26 2024-10-25 熱可塑性エラストマー組成物、成形体、および自動車部品

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2025089366A1 (ja)

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11236483A (ja) * 1998-02-20 1999-08-31 Inoac Corporation:Kk エアバッグの収納カバー
JP2000185617A (ja) * 1998-12-24 2000-07-04 Toyoda Gosei Co Ltd 自動車用内装パネル
JP2001062861A (ja) * 1999-08-24 2001-03-13 Toyoda Gosei Co Ltd 樹脂成形品
JP2001206183A (ja) * 1999-11-18 2001-07-31 Mitsubishi Chemicals Corp 乗物用エアバッグカバー
JP2002194098A (ja) * 2000-12-25 2002-07-10 Mitsubishi Chemicals Corp エアバッグ収納用カバー
JP2002283877A (ja) * 2001-03-28 2002-10-03 Mitsubishi Chemicals Corp エアバッグ収納用カバー
JP2003292720A (ja) * 2002-04-04 2003-10-15 Japan Polychem Corp 塗膜黄変性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた自動車外装部品
JP2004001647A (ja) * 2002-05-31 2004-01-08 Mitsubishi Chemicals Corp 乗員保護用エアバッグカバー
JP2006104373A (ja) * 2004-10-07 2006-04-20 Japan Polypropylene Corp 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物
WO2009011448A1 (ja) * 2007-07-18 2009-01-22 Sumitomo Chemical Company, Limited 熱可塑性エラストマー組成物および複合成形体
JP2009024054A (ja) 2007-07-18 2009-02-05 Sumitomo Chemical Co Ltd 熱可塑性エラストマー組成物およびエアバッグカバー成形体
JP2017025315A (ja) * 2015-07-24 2017-02-02 Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 熱可塑性エラストマー組成物、成形体及び自動車用部品
JP2018141092A (ja) * 2017-02-28 2018-09-13 Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 熱可塑性エラストマー組成物
WO2020162382A1 (ja) 2019-02-08 2020-08-13 三井化学株式会社 熱可塑性エラストマー組成物及びその用途

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11236483A (ja) * 1998-02-20 1999-08-31 Inoac Corporation:Kk エアバッグの収納カバー
JP2000185617A (ja) * 1998-12-24 2000-07-04 Toyoda Gosei Co Ltd 自動車用内装パネル
JP2001062861A (ja) * 1999-08-24 2001-03-13 Toyoda Gosei Co Ltd 樹脂成形品
JP2001206183A (ja) * 1999-11-18 2001-07-31 Mitsubishi Chemicals Corp 乗物用エアバッグカバー
JP2002194098A (ja) * 2000-12-25 2002-07-10 Mitsubishi Chemicals Corp エアバッグ収納用カバー
JP2002283877A (ja) * 2001-03-28 2002-10-03 Mitsubishi Chemicals Corp エアバッグ収納用カバー
JP2003292720A (ja) * 2002-04-04 2003-10-15 Japan Polychem Corp 塗膜黄変性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた自動車外装部品
JP2004001647A (ja) * 2002-05-31 2004-01-08 Mitsubishi Chemicals Corp 乗員保護用エアバッグカバー
JP2006104373A (ja) * 2004-10-07 2006-04-20 Japan Polypropylene Corp 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物
WO2009011448A1 (ja) * 2007-07-18 2009-01-22 Sumitomo Chemical Company, Limited 熱可塑性エラストマー組成物および複合成形体
JP2009024054A (ja) 2007-07-18 2009-02-05 Sumitomo Chemical Co Ltd 熱可塑性エラストマー組成物およびエアバッグカバー成形体
JP2017025315A (ja) * 2015-07-24 2017-02-02 Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 熱可塑性エラストマー組成物、成形体及び自動車用部品
JP2018141092A (ja) * 2017-02-28 2018-09-13 Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 熱可塑性エラストマー組成物
WO2020162382A1 (ja) 2019-02-08 2020-08-13 三井化学株式会社 熱可塑性エラストマー組成物及びその用途

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5226973B2 (ja) エチレン系共重合体、該共重合体を含む組成物ならびにその用途
CN106661286B (zh) 热塑性弹性体组合物及其成型体
CN1312322A (zh) 低雾化热塑性弹性体组合物及其生产方法,以及该组合物的用途
JPWO2001081462A1 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
EP1300620B1 (en) Hose made of thermoplastic elastomer
JP2019157032A (ja) 動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体
CN110461933B (zh) 成型外观优异的热塑性弹性体组合物及其成型体
KR20200070397A (ko) 중합체 조성물 및 그의 용도
JP6965645B2 (ja) 複合成形体用動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物及び複合成形体
KR101012890B1 (ko) 프로세스 오일 조성물, 그것을 포함하는 유전 엘라스토머,및 올레핀계 열가소성 엘라스토머 조성물
WO2025089366A1 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物、成形体、および自動車部品
WO2025089365A1 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物、成形体、および自動車部品
JP2019147944A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物及びその成形体
JP4054523B2 (ja) 射出成形性に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
JP7347093B2 (ja) オレフィン系重合体組成物、架橋オレフィン系重合体組成物、成形体及び自動車用部品
JP7361773B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物および熱可塑性エラストマー成形体
EP4141069B1 (en) Thermoplastic elastomer composition and automobile weather strip
JP2008231210A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物およびその用途
JP2019085440A (ja) カレンダー成形用樹脂組成物並びに自動車内装表皮材及び成形体の製造方法
JP2025152321A (ja) カーテンエアバッグ収納カバー
JP2025104706A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物、及び自動車用ウェザーストリップ
JP2018154681A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JP2006298997A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体
JP2008144120A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物およびその用途
JP2007070387A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 24882475

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2025553431

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2025553431

Country of ref document: JP