WO2024135572A1

WO2024135572A1 - 非水系二次電池電極スラリー、非水系二次電池電極、及び非水系二次電池

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Publication number: WO2024135572A1
Application number: PCT/JP2023/045123
Authority: WO
Inventors: 勇汰川原; 亮介池端
Original assignee: 株式会社レゾナック
Priority date: 2022-12-20
Filing date: 2023-12-15
Publication date: 2024-06-27

Abstract

バインダー重合体（Ａ）と、セルロース誘導体（Ｂ）と、電極活物質（Ｃ）と、液状媒体（Ｄ）と、を含有する非水系二次電池電極スラリーにおいて、バインダー重合体（Ａ）は、１個の独立したエチレン性不飽和結合を有するノニオン性の芳香族化合物である芳香族エチレン性不飽和化合物（ａ１）に由来する第１構造単位を有し、セルロース誘導体（Ｂ）は、エーテル化度０．５０以上１．０以下、かつ重量平均分子量１００，０００以上７００，０００以下であり、セルロース誘導体（Ｂ）の少なくとも一部は、液状媒体（Ｄ）に溶解している。

Description

非水系二次電池電極スラリー、非水系二次電池電極、及び非水系二次電池

　本発明は、非水系二次電池電極スラリー、非水系二次電池電極、及び非水系二次電池に関する。

　非水系二次電池は、例えば、金属酸化物等を活物質とした正極と、黒鉛等の炭素材料を活物質とした負極と、電解液と、を含む構成を有する。非水系二次電池は、イオンが正極と負極との間を移動することにより電池の充放電が行われる二次電池である。

　非水系二次電池としてリチウムイオン二次電池が代表例として挙げられる。非水系二次電池は、小型化、軽量化等の面からノート型パソコン、携帯電話、電動工具、電子・通信機器等の電源として使用されている。また、最近では環境に配慮した車両への適用の観点から電気自動車及びハイブリッド自動車用にも使用されている。その中で、非水系二次電池の高出力化、高容量化、長寿命化等が強く求められてきている。

　非水系二次電池の電極としては、金属の集電体上に電極活物質層が形成されている構成が広く用いられている。集電体としては、例えば、アルミニウム、銅等の金属箔などが用いられる。電極活物質層は、電極活物質と、バインダーと、必要に応じて、導電助剤等とが含まれる。電極活物質は、電荷キャリアとなるイオンの挿入及び脱離が可能な物質である。バインダーは、活物質同士を結着させる役割、及び活物質と集電体とを結着させる役割がある。

　非水系二次電池の電極の作製工程においては、例えば、電極バインダー及び電極活物質を水に溶解又は分散させたスラリー（電極スラリー）を集電体表面に塗工し、乾燥させることで集電体上に電極活物質層を形成させる。

　例えば、特許文献１には、リチウムイオン二次電池電極用バインダーと電極活物質とカルボキシメチルセルロースとを用いて得られるリチウムイオン二次電池電極用スラリーが記載されている。また、リチウムイオン二次電池電極用バインダーは、スチレンとエチレン性不飽和カルボン酸エステルとエチレン性不飽和カルボン酸と内部架橋剤とを含有するエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られることが記載されている。

　また、特許文献２には、スチレンブタジエン共重合体並びに（メタ）アクリル酸エステル及び酸成分を有するビニル単量体から得られる共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種のポリマー、及び特定の非イオン系界面活性剤を含有する電極層を備えた二次電池電極が記載されている。

特開２０１１－２４３４６４号公報特開２０１４－２３９０７０号公報

Ｙ．Ｔｅｚｕｋａ　ａｎｄ　Ｙ．Ｔｓｈｕｃｈｉｙａ，　Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．２９１，　９９－１０８（１９９６）

　電極スラリーには、集電体に対して剥離強度が高い電極活物質層の形成が可能であることが求められる。また、電極スラリーには、それを用いて製造される電極の低抵抗化、すなわち、電極スラリーにより内部抵抗の低い電池が製造可能であることが求められる。

　さらに、電極スラリーを集電体に塗布する工程において、電極スラリーの粘度が、電極活物質層の厚さ、及び電極活物質層の表面の状態に影響を与える。これらの品質を安定させるためには、電極スラリーにおいて、ずり速度に対する粘度変化を抑えることが考えられる。

　一方で、電極スラリー中の成分の分散性を向上させるため、及び電極スラリーを塗工に適した粘度にするため、電極スラリーには増粘剤等の成分が添加されることが多い。そのため、電極スラリーは非ニュートン流体として挙動しやすくなる。すなわち、電極スラリーは、ずり速度に対する粘度変化が大きくなる傾向にある。

　そこで本開示は、集電体に対して剥離強度が高い電極活物質層の形成が可能で、内部抵抗の低い電池が製造可能であり、ずり速度の変化に対して粘度の変動が小さい電極スラリーを提供することを目的とする。また、本開示は、集電体に対して剥離強度が高い電極活物質層を有する非水系二次電池電極、及び内部抵抗の低い非水系二次電池を提供することを目的とする。

　本開示は、以下の実施形態を含む。
［１］バインダー重合体（Ａ）と、セルロース誘導体（Ｂ）と、電極活物質（Ｃ）と、液状媒体（Ｄ）と、を含有する非水系二次電池電極スラリーであって、前記バインダー重合体（Ａ）は、１個の独立したエチレン性不飽和結合を有するノニオン性の芳香族化合物である芳香族エチレン性不飽和化合物（ａ１）に由来する第１構造単位を有し、前記セルロース誘導体（Ｂ）は、エーテル化度０．５０以上１．０以下、かつ重量平均分子量１００，０００以上７００，０００以下であり、前記セルロース誘導体（Ｂ）の少なくとも一部は、前記液状媒体（Ｄ）に溶解している非水系二次電池電極スラリー。
［２］前記バインダー重合体（Ａ）中の、前記第１構造単位の含有率は２５質量％以上６５質量％以下である［１］に記載の非水系二次電池電極スラリー。
［３］前記セルロース誘導体（Ｂ）は、カルボキシメチルセルロース及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む［１］に記載の非水系二次電池電極スラリー。
［４］前記バインダー重合体（Ａ）は、ノニオン性（メタ）アクリル酸エステル（ａ２）に由来する第２構造単位をさらに有し、前記ノニオン性（メタ）アクリル酸エステル（ａ２）は、１個の（メタ）アクリロイル基を有するノニオン性の脂肪族化合物であり、（メタ）アクリロイル基以外のエチレン性不飽和結合を有さない［１］に記載の非水系二次電池電極スラリー。
［５］前記バインダー重合体（Ａ）中の、前記第１構造単位の含有率は２５質量％以上６５質量％以下であり、前記第２構造単位の含有率は２５質量％以上７０質量％以下である［４］に記載の非水系二次電池電極スラリー。
［６］前記バインダー重合体（Ａ）は、アニオン性不飽和化合物（ａ３）に由来する第３構造単位をさらに有し、前記アニオン性不飽和化合物（ａ３）は、アニオン性官能基、及び１個の独立したエチレン性不飽和結合を有する［４］に記載の非水系二次電池電極スラリー。
［７］前記バインダー重合体（Ａ）中の、前記第１構造単位の含有率は２５質量％以上６５質量％以下であり、前記第２構造単位の含有率は２５質量％以上７０質量％以下であり、前記第３構造単位の含有率は０．３０質量％以上１５質量％以下である［６］に記載の非水系二次電池電極スラリー。
［８］前記バインダー重合体（Ａ）は、内部架橋剤（ａ５）に由来する第５構造単位、及びエチレン性不飽和結合を有する界面活性剤（ａ６）に由来する第６構造単位をさらに有し、前記内部架橋剤（ａ５）は、独立した複数のエチレン性不飽和結合を有し、前記エチレン性不飽和結合を有する界面活性剤（ａ６）は、１個の独立したエチレン性不飽和結合を有し、界面活性剤として機能する化合物である［６］に記載の非水系二次電池電極スラリー。
［９］前記バインダー重合体（Ａ）中の、前記第１構造単位の含有率は２５質量％以上６５質量％以下であり、前記第２構造単位の含有率は２５質量％以上７０質量％以下であり、前記第３構造単位の含有率は０．３０質量％以上１５質量％以下であり、前記第５構造単位の含有率は０．０１０質量％以上１．０質量％以下であり、前記第６構造単位の含有率は０．１０質量％以上５．０質量％以下である［８］に記載の非水系二次電池電極スラリー。
［１０］前記バインダー重合体（Ａ）は、共役ジエン化合物（ａ４）に由来する第４構造単位をさらに有し、前記共役ジエン化合物（ａ４）は、１個の共役ジエン構造を有するノニオン性の脂肪族化合物であって、かつ共役ジエン構造以外でエチレン性不飽和結合を有さない［４］、［６］、又は［８］に記載の非水系二次電池電極スラリー。
［１１］バインダー重合体（Ａ）中の、前記第１構造単位の含有率は２５質量％以上６５質量％以下であり、前記第４構造単位の含有率は１５質量％以上５５質量％以下であり、前記第２構造単位及び前記第４構造単位の合計含有率は２５質量％以上７０質量％以下である［１０］に記載の非水系二次電池電極スラリー。
［１２］前記電極活物質（Ｃ）１００質量部に対する前記バインダー重合体（Ａ）の含有量は０．５０質量部以上６．０質量部以下であり、前記電極活物質（Ｃ）１００質量部に対する前記セルロース誘導体（Ｂ）の含有量は０．５０質量部以上６．０質量部以下であり、前記電極活物質（Ｃ）１００質量部に対する前記液状媒体（Ｄ）の含有量は５０質量部以上３００質量部以下である［１］に記載の非水系二次電池電極スラリー。
［１３］集電体と、集電体上に形成された電極活物質層と、を備える非水系二次電池電極であって、前記電極活物質層は、バインダー重合体（Ａ）と、セルロース誘導体（Ｂ）と、電極活物質（Ｃ）と、を含有し、前記バインダー重合体（Ａ）は、１個の独立したエチレン性不飽和結合を有するノニオン性の芳香族化合物である芳香族エチレン性不飽和化合物（ａ１）に由来する第１構造単位を有し、前記セルロース誘導体（Ｂ）は、エーテル化度０．５０以上１．２以下、かつ重量平均分子量１００，０００以上７００，０００以下である非水系二次電池電極。
［１４］［１３］に記載の非水系二次電池電極を備える非水系二次電池。

　本開示によれば、集電体に対して剥離強度が高い電極活物質層の形成が可能で、内部抵抗の低い電池が製造可能であり、ずり速度の変化に対して粘度の変動が小さい電極スラリーを提供することができる。また、本開示は、集電体に対して剥離強度が高い電極活物質層を有する非水系二次電池電極、及び内部抵抗の低い非水系二次電池を提供することができる。

本開示の一実施例及び一比較例にかかる電極スラリーの、ずり速度と粘度との関係を示すグラフである。本開示の他の一実施例及び他の一比較例にかかる電極スラリーの、ずり速度と粘度との関係を示すグラフである。

　以下、本開示の実施形態として、非水系二次電池電極スラリー、非水系二次電池電極、及び非水系二次電池について説明する。なお、本開示は、以下に説明される実施形態に限定されない。以下の実施形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本開示を制限するものではない。

　「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの総称であり、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの総称である。

　「エチレン性不飽和結合」とは、特に断りがない限り、ラジカル重合性を有するエチレン性不飽和結合を指す。

　エチレン性不飽和結合を有する化合物の重合体において、あるエチレン性不飽和結合を有する化合物に由来する構造単位とは、その化合物のエチレン性不飽和結合以外の部分の化学構造と、重合体におけるその構造単位のエチレン性不飽和結合に対応する部分以外の部分の化学構造とが同じであるとする。例えば、スチレン由来の構造単位は、重合体において－ＣＨ_２ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５（フェニル基））－の構造を有している。

　なお、イオン性官能基を有する構造単位においては、重合工程後にイオン交換が行われている場合であっても、重合体の構造に基づいてその構造単位を呼ぶ。例えば、アクリル酸ナトリウムを重合後にイオン交換により、対応する構造単位を－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＯＯＨ）－とした場合、この構造単位はアクリル酸由来の構造単位とする。

　「独立した複数のエチレン性不飽和結合」とは、互いに共役ジエンを形成しない複数のエチレン性不飽和結合をいう。すなわち、２個の二重結合が１個の共役ジエン構造を形成する場合、１個の共役ジエン構造に含まれるエチレン性不飽和結合は１個である。

　「不揮発分」とは、直径５ｃｍのアルミ皿に混合物を１ｇ秤量し、１気圧（１０１３ｈＰａ）で、乾燥器内で空気を循環させながら１０５℃で１時間乾燥させ、後に残った成分である。混合物の形態は、溶液、分散液、スラリー等が挙げられるが、これらに限られない。「不揮発分濃度」とは、乾燥前の組成物の質量（１ｇ）に対する、上記条件下で乾燥後の不揮発分の質量割合（質量％）である。

　本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、合成例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において各成分は該当する化合物を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
　本開示において「層」との語には、当該層が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。

＜１．非水系二次電池電極スラリー＞
　本開示の非水系二次電池電極スラリーは、バインダー重合体（Ａ）と、セルロース誘導体（Ｂ）と、電極活物質（Ｃ）と、液状媒体（Ｄ）と、を含有し、バインダー重合体（Ａ）は、１個の独立したエチレン性不飽和結合を有するノニオン性の芳香族化合物である芳香族エチレン性不飽和化合物（ａ１）に由来する第１構造単位を有し、セルロース誘導体（Ｂ）は、エーテル化度０．５０以上１．２以下、かつ重量平均分子量１００，０００以上７００，０００以下であり、セルロース誘導体（Ｂ）は、液状媒体（Ｄ）に溶解している。
　以下、バインダー重合体（Ａ）、セルロース誘導体（Ｂ）、電極活物質（Ｃ）、及び液状媒体（Ｄ）の成分について説明する。非水系二次電池電極スラリーは、これらの成分の他に導電助剤等のその他の成分を含んでもよい。
　なお、以下、非水系二次電池電極スラリーを電極スラリーと称することもある。電極スラリーは、リチウムイオン二次電池の電極の製造のために用いられることが好ましく、リチウムイオン二次電池の負極の製造のために用いられることがより好ましい。

〔１－１．バインダー重合体（Ａ）〕
　バインダー重合体（Ａ）は、芳香族エチレン性不飽和化合物（ａ１）に由来する第１構造単位を有する。バインダー重合体（Ａ）は、その他の構造単位を有する共重合体であってもよい。

　その他の構造単位として、好ましくは、ノニオン性（メタ）アクリル酸エステル（ａ２）に由来する第２構造単位、アニオン性不飽和化合物（ａ３）に由来する第３構造単位、共役ジエン化合物（ａ４）に由来する第４構造単位、内部架橋剤（ａ５）に由来する第５構造単位、及びエチレン性不飽和結合を有する界面活性剤（ａ６）（以下、「重合性界面活性剤（ａ６）」とすることもある）に由来する第６構造単位等が挙げられる。さらに、バインダー重合体（Ａ）は、上記の構造単位以外の構造単位を有してもよい。

　バインダー重合体（Ａ）の一つの形態としては、第１構造単位、第２構造単位、第３構造単位、第５構造単位、及び第６構造単位を有する。バインダー重合体（Ａ）の他の一つの形態としては、第１構造単位、第２構造単位、第３構造単位、第４構造単位、第５構造単位、及び第６構造単位を有する。バインダー重合体（Ａ）の他の一つの形態としては、第１構造単位、第２構造単位、第３構造単位、及び第４構造単位を有する。バインダー重合体（Ａ）の他の一つの形態としては、第１構造単位、第２構造単位、及び第３構造単位を有する。バインダー重合体（Ａ）の他の一つの形態としては、第１構造単位及び第２構造単位を有する。バインダー重合体（Ａ）の他の一つの形態としては、第１構造単位、第２構造単位、及び第４構造単位を有する。なお、バインダー重合体（Ａ）は、ここで挙げた構成に限定されない。

　ここで挙げた（ａ１）～（ａ６）の詳細について以下に説明する。なお、（ａ１）～（ａ５）と、重合性界面活性剤（ａ６）とは、界面活性の機能の有無の点で区別される。
界面活性剤とは、水中でミセルを形成可能な（臨界ミセル濃度を有する）化合物である。

［１－１－１．芳香族エチレン性不飽和化合物（ａ１）］
　本開示において、芳香族エチレン性不飽和化合物（ａ１）は、１個の独立したエチレン性不飽和結合を有するノニオン性の芳香族化合物である。芳香族エチレン性不飽和化合物（ａ１）は、アリール基を有することが好ましく、フェニル基を有することがより好ましいが、これに限られない。エチレン性不飽和結合はビニル基を形成していることが好ましいがこれに限られない。芳香族エチレン性不飽和化合物（ａ１）は、１種類単独の化合物が含まれていてもよく、２種類以上の化合物が含まれていてもよい。

　芳香族エチレン性不飽和化合物（ａ１）としては、スチレン、ｔ－ブチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。芳香族エチレン性不飽和化合物（ａ１）は、芳香族ビニル化合物を含むことが好ましく、スチレン及びスチレン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことがより好ましく、スチレンを含むことがさらに好ましい。

［１－１－２．ノニオン性（メタ）アクリル酸エステル（ａ２）］
　ノニオン性（メタ）アクリル酸エステル（ａ２）は、１個の（メタ）アクリロイル基を有するノニオン性の脂肪族化合物である。ノニオン性（メタ）アクリル酸エステル（ａ２）は、（メタ）アクリロイル基以外のエチレン性不飽和結合を有さない。ノニオン性（メタ）アクリル酸エステル（ａ２）は、１種類単独の化合物含まれていてもよく、２種類以上の化合物が含まれていてもよい。

　ノニオン性（メタ）アクリル酸エステル（ａ２）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが含まれることが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。

　ノニオン性（メタ）アクリル酸エステル（ａ２）は、アルキル基以外の構造を有してもよい。アルキル基以外の構造を有するノニオン性（メタ）アクリル酸エステル（ａ２）は、ヒドロキシ基及びシアノ基からなる群より選ばれる少なくとも一種を有することが好ましく、ヒドロキシ基を有することがより好ましい。ヒドロキシ基を有するノニオン性（メタ）アクリル酸エステル（ａ２）としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル等が挙げられるがこれらに限られない。

［１－１－３．アニオン性不飽和化合物（ａ３）］
　アニオン性不飽和化合物（ａ３）は、アニオン性官能基、及び１個の独立したエチレン性不飽和結合を有する化合物である。アニオン性官能基としては、例えば、カルボキシ基、スルホ基、及びリン酸基等が挙げられる。アニオン性官能基は塩を形成していてもよい。アニオン性不飽和化合物（ａ３）は、カルボキシ基、スルホ基、及びこれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも一種を有する化合物を含むことが好ましく、カルボキシ基を有する化合物を含むことがより好ましい。また、アニオン性不飽和化合物（ａ３）は、脂肪族化合物からなることが好ましいが、芳香族化合物を含んでもよい。

　アニオン性不飽和化合物（ａ３）は、１種類単独の化合物を含んでもよく、２種類以上の化合物を含んでもよい。アニオン性不飽和化合物（ａ３）は、異なるアニオン性官能基を含む２種類以上の化合物を含んでいてもよい。アニオン性不飽和化合物（ａ３）は、１分子中に、１個のアニオン性官能基を有してもよく、２個以上のアニオン性官能基を有してもよい。アニオン性不飽和化合物（ａ３）は、１種類又は２種類以上のアニオン性官能基を複数有する化合物を含んでもよい。

　バインダー重合体（Ａ）は、塩を形成していないアニオン性官能基を有する第１アニオン性不飽和化合物（ａ３１）に由来する第３１構造単位、及び全てのアニオン性官能基が塩を形成している第２アニオン性不飽和化合物（ａ３２）に由来する第３２構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、少なくとも第３１構造単位を含むことがより好ましい。

　第１アニオン性不飽和化合物（ａ３１）としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸；不飽和ジカルボン酸のハーフエステル；パラスチレンスルホン酸等が挙げられる。これらの中でも、第１アニオン性不飽和化合物（ａ３１）は、（メタ）アクリル酸及びイタコン酸からなる群より選ばれる少なくとも１つを含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸を含むことがより好ましい。

　第２アニオン性不飽和化合物（ａ３２）としては、上に例示した第１アニオン性不飽和化合物（ａ３１）において全てのアニオン性官能基が塩を形成している化合物が挙げられる。塩としては、特に限定されないが、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、ナトリウム塩、リチウム塩、及びアンモニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも一種であることがより好ましく、ナトリウム塩又はアンモニウム塩であることがさらに好ましく、ナトリウム塩であることが特に好ましい。

［１－１－４．共役ジエン化合物（ａ４）］
　共役ジエン化合物（ａ４）は、１個の共役ジエン構造を有するノニオン性の脂肪族化合物である。共役ジエン化合物（ａ４）は、共役ジエン構造以外でエチレン性不飽和結合を有さない。共役ジエン化合物（ａ４）は、１種類単独の化合物を含んでもよく、２種類以上の化合物を含んでもよい。共役ジエン化合物（ａ４）は、炭素数１０個以下の化合物を含むことが好ましく、炭素数５個以下の化合物を含むことがより好ましい。共役ジエン化合物（ａ４）は、炭化水素を含むことが好ましい。

　共役ジエン化合物（ａ４）としては、１，３－ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－ヘプタジエン、２，３－ジメチルブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、３－メチル－１，３－ペンタジエン、イソプレン（２－メチル－１，３－ブタジエン）等が挙げられるが、これらに限られない。共役ジエン化合物（ａ４）は、１，３－ブタジエンを含むことが好ましい。

［１－１－５．内部架橋剤（ａ５）］
　内部架橋剤（ａ５）は、独立した複数のエチレン性不飽和結合を有する。内部架橋剤（ａ５）は、１種類単独の化合物を含んでもよく、２種類以上の化合物を含んでもよい。内部架橋剤（ａ５）に含まれるエチレン性不飽和結合は、アリール基に結合したビニル基、又は（メタ）アクリロイル基を形成していることが好ましいがこれらに限られない。内部架橋剤（ａ５）は、アリール基に結合したビニル基を含むことがより好ましい。内部架橋剤（ａ５）に含まれるエチレン性不飽和結合の数は、２～４個であることが好ましく、２～３個であることがより好ましく、２個であることがさらに好ましい。
　内部架橋剤（ａ５）の１分子中に含まれるエチレン性不飽和結合の形態は、１種類単独で含まれていてもよく、２種類以上を含んでもよい。また、内部架橋剤（ａ５）は、ノニオン性化合物であることが好ましい。

　内部架橋剤（ａ５）としては、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイルオキシプロピルメタクリレート等が挙げられるが、これらに限られない。

［１－１－６．重合性界面活性剤（ａ６）］
　重合性界面活性剤（ａ６）は、１個の独立したエチレン性不飽和結合を有し、界面活性剤として機能する化合物である。重合性界面活性剤（ａ６）は、特に限定されないが、アニオン性界面活性剤であることが好ましく、スルホン酸塩及び硫酸エステル塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましい。重合性界面活性剤（ａ６）は、１種類単独の化合物を含んでもよく、２種類以上の化合物を含んでもよい。重合性界面活性剤（ａ６）としては、下記の化学式（１）～（４）で表される化合物の少なくともいずれかが含まれることが好ましく、下記の化学式（２）で表される化合物を含むことがより好ましい。

　式（１）中、Ｒ^１はアルキル基であることが好ましく、ｐは１０～４０の整数であることが好ましい。Ｒ^１の炭素数は１０～４０であることがより好ましく、Ｒ^１は炭素数１０～４０の直鎖無置換アルキル基であることがさらに好ましい。

　式（２）中、Ｒ^２はアルキル基であることが好ましく、ｑは１０～１２の整数であることが好ましい。Ｒ^２の炭素数は１０～４０であることがより好ましく、Ｒ^２は炭素数１０～４０の直鎖無置換アルキル基であることがさらに好ましい。

　式（３）中、Ｒ^３はアルキル基であることが好ましく、Ｍ^１はＮＨ_４又はＮａであることが好ましい。Ｒ^３の炭素数は１０～４０であることがより好ましく、Ｒ^３は炭素数１０～４０の直鎖無置換アルキル基であることがさらに好ましい。

　式（４）中、Ｒ^４はアルキル基であることが好ましく、Ｍ^２はＮＨ_４又はＮａであることが好ましい。Ｒ^４の炭素数は１０～４０であることがより好ましく、Ｒ^４は炭素数１０～４０の直鎖無置換アルキル基であることがさらに好ましい。

［１－１－７．バインダー重合体（Ａ）の構成］
　バインダー重合体（Ａ）中の第１構造単位の含有率は２５質量％以上であることが好ましく、３５質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）中の第１構造単位の含有率は６５質量％以下であることが好ましく、５５質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が第２構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の第２構造単位の含有率は２５質量％以上であることが好ましく、３５質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることがさらに好ましい。ただし、バインダー重合体（Ａ）が第４構造単位を含む場合、第２構造単位の含有率は、この範囲が好ましいとは限らない。

　バインダー重合体（Ａ）が第２構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の第２構造単位の含有率は７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることがさらに好ましい。ただし、バインダー重合体（Ａ）が第４構造単位を含む場合、第２構造単位の含有率は、この範囲が好ましいとは限らない。

　バインダー重合体（Ａ）が第２構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の、第１構造単位の含有率が２５質量％以上６５質量％以下であって、第２構造単位の含有率が２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）がヒドロキシ基を有する第２構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中のヒドロキシ基を有する第２構造単位の含有率は０．５０質量％以上であることが好ましく、１．０質量％以上であることがより好ましく、１．５質量％以上であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）がヒドロキシ基を有する第２構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中のヒドロキシ基を有する第２構造単位の含有率は５．０質量％以下であることが好ましく、３．５質量％以下であることがより好ましく、２．５質量％以下であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が第３構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の第３構造単位の含有率は０．３０質量％以上であることが好ましく、０．８０質量％以上であることがより好ましく、１．３０質量％以上であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が第３構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の第３構造単位の含有率は１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、８．０質量％以下であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が第２構造単位及び第３構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の、第１構造単位の含有率が２５質量％以上６５質量％以下であって、第２構造単位の含有率が２５質量％以上７０質量％以下であって、第３構造単位の含有率が０．３０質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が第３１構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の第３１構造単位の含有率は０．２０質量％以上であることが好ましく、０．５０質量％以上であることがより好ましく、０．７０質量％以上であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が第３１構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の第３１構造単位の含有率は１０質量％以下であることが好ましく、８．０質量％以下であることがより好ましく、６．５質量％以下であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が第３２構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の第３２構造単位の含有率は０．１０質量％以上であることが好ましく、０．３０質量％以上であることがより好ましく、０．５０質量％以上であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が第３２構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の第３２構造単位の含有率は３．０質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以下であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が第４構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の第４構造単位の含有率は１５質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が第４構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の第４構造単位の含有率は５５質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましく、３５質量％以下であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が、第２構造単位及び第４構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の第２構造単位及び第４構造単位の合計含有率は２５質量％以上であることが好ましく、３５質量％以上であることがより好ましく、４５質量％以上であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が、第２構造単位及び第４構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の第２構造単位及び第４構造単位の合計含有率は７０質量％以下であることが好ましく、６３質量％以下であることがより好ましく、５８質量％以下であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が、第２構造単位及び第４構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の、第１構造単位の含有率が２５質量％以上６５質量％以下であって、第４構造単位の含有率が１５質量％以上５５質量％以下であって、第２構造単位及び前記第４構造単位の合計含有率が２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が第５構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の第５構造単位の含有率は０．０１０質量％以上であることが好ましく、０．０３０質量％以上であることがより好ましく、０．０４０質量％以上であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が第５構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の第５構造単位の含有率は１．０質量％以下であることが好ましく、０．５０質量％以下であることがより好ましく、０．１０質量％以下であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が第６構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の第６構造単位の含有率は０．１０質量％以上であることが好ましく、０．２０質量％以上であることがより好ましく、０．３０質量％以上であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が第６構造単位を含む場合、バインダー重合体（Ａ）中の第６構造単位の含有率は５．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以下であることがより好ましく、２．０質量％以下であることがさらに好ましい。

　バインダー重合体（Ａ）が、第２構造単位、第５構造単位及び第６構造単位を含む場合、第１構造単位の含有率が２５質量％以上６５質量％以下であって、第２構造単位の含有率が２５質量％以上７０質量％以下であって、第３構造単位の含有率が０．３０質量％以上１５質量％以下であって、第５構造単位の含有率が０．０１０質量％以上１．０質量％以下であって、前記第６構造単位の含有率は０．１０質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。

［１－１－８．バインダー重合体（Ａ）のガラス転移点］
　バインダー重合体（Ａ）のガラス転移点Ｔｇは、株式会社日立ハイテクサイエンス製　ＥＸＳＴＡＲ　ＤＳＣ／ＳＳ７０２０を用いて昇温速度１０℃／分、窒素ガス雰囲気下でＤＳＣ測定（示差走査熱量測定）を行い、ＤＳＣの温度微分として得られるＤＤＳＣチャートのピークトップ温度である。

　バインダー重合体（Ａ）のガラス転移点Ｔｇは、－３０℃以上であることが好ましく、－２０℃以上であることがより好ましく、－１０℃以上であることがさらに好ましい。バインダー重合体（Ａ）を用いて作製した非水系二次電池のサイクル特性が向上するためである。

　バインダー重合体（Ａ）のガラス転移点Ｔｇは、１００℃以下であることが好ましく、５０℃以下であることがより好ましく、３０℃以下であることがさらに好ましい。バインダー重合体（Ａ）を含む電極活物質層の集電箔に対する密着性が向上するためである。

〔１－２．セルロース誘導体（Ｂ）〕
　セルロース誘導体（Ｂ）は、セルロースに含まれるヒドロキシ基の水素原子の少なくとも一部が置換された構造を有し、電極スラリー中で電極活物質（Ｃ）を分散させやすくする。本開示の電極スラリーにおいて、セルロース誘導体（Ｂ）の少なくとも一部は、後述する液状媒体（Ｄ）に溶解している。本開示の電極スラリーに含まれるセルロース誘導体（Ｂ）は、全てが液状媒体（Ｄ）に溶解していることが好ましいが、一部が溶解していなくてもよい。

　セルロース誘導体（Ｂ）としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＣＭＣの塩等が挙げられる。セルロース誘導体（Ｂ）は、１種類単独の化合物を含んでもよく、２種類以上の化合物を含んでもよい。セルロース誘導体（Ｂ）は、ＣＭＣ及びＣＭＣの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、ＣＭＣの塩を含むことがより好ましい。ＣＭＣの塩としては、ＣＭＣのアルカリ金属塩、ＣＭＣのアンモニウム塩等が挙げられるが、ＣＭＣのアルカリ金属塩であることが好ましい。アルカリ金属としては、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましく、Ｎａがより好ましい。

　セルロース誘導体（Ｂ）のエーテル化度は、０．５０以上であり、０．５５以上であることが好ましく、０．６０以上であることがより好ましい。電極スラリー中の電極活物質（Ｃ）の分散性を向上させるためである。

　セルロース誘導体（Ｂ）のエーテル化度は、１．２以下であり、１．０以下であることが好ましく、０．８０以下であることがより好ましい。電極スラリーを用いて形成される電極の抵抗を低下させるためである。また、電極スラリーを用いて形成される電極活物質層の集電体に対する剥離強度を向上させるためである。

　ここで、セルロース誘導体（Ｂ）のエーテル化度とは、セルロースの１構造単位に含まれる３つのヒドロキシ基のうち、１構造単位当たりのエーテル化された部分の数である。エーテル化度は、非特許文献１に記載されている、^１３Ｃ　ＮＭＲによって測定される値である。この際、シグナルの積分値を求めやすくするため、必要に応じてエーテル化された置換基及びヒドロキシ基の一方又は両方を他の置換基に変換してもよい。セルロース誘導体（Ｂ）が、ＣＭＣ又はその塩の場合、エーテル化された部分のカルボキシ基又はその塩をメチルエステル化し、ヒドロキシ基をプロピオニル化した上で、^１３Ｃ　ＮＭＲによる測定を行う。

　セルロース誘導体（Ｂ）の重量平均分子量は、１００，０００以上であり、２００，０００以上であることが好ましく、３００，０００以上であることがより好ましい。電極スラリーの粘度を向上させて、良好な塗工性を得るためである。

　セルロース誘導体（Ｂ）の重量平均分子量は、７００，０００以下であり、５００，０００以下であることが好ましく、４００，０００以下であることがより好ましい。ずり速度が低い場合における電極スラリーの粘度の上昇を抑制するためである。

　なお、セルロース誘導体（Ｂ）の重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定されたプルラン換算値である。具体的な測定方法は、実施例にて後述するとおりである。

〔１－３．電極活物質（Ｃ）〕
　電極活物質（Ｃ）は、リチウムイオン等の電荷キャリアとなるイオンを挿入（Ｉｎｔｅｒｃａｒａｔｉｏｎ）／脱離（Ｄｅｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ）可能な材料である。電荷キャリアとなるイオンはアルカリ金属イオンであることが好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンであることがより好ましく、リチウムイオンであることがさらに好ましい。

　電極が負極である場合、電極活物質、すなわち負極活物質は、炭素材料、ケイ素を含む材料、チタンを含む材料のうち少なくともいずれかを含むことが好ましい。電極活物質として用いられる炭素材料としては、石油コークス、ピッチコークス、石炭コークス等のコークス、有機高分子の炭素化物、人造黒鉛、天然黒鉛などの黒鉛が挙げられる。ケイ素を含む材料としては、ケイ素単体、酸化ケイ素等のケイ素化合物が挙げられる。チタンを含む材料としては、チタン酸リチウム等が挙げられる。これらの材料は、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよく、２種類以上を複合化して用いてもよい。

　負極活物質は、炭素材料及びケイ素を含む材料からなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことがより好ましく、炭素材料を含むことがさらに好ましく、黒鉛を含むことがさらに好ましく、人造黒鉛を含むことが特に好ましい。電極活物質間、及び電極活物質と集電体との間の結着性を、バインダー重合体（Ａ）によって向上させる効果が大きくなるためである。

　電極が正極である場合、電極活物質、すなわち正極活物質は、負極活物質よりも標準電極電位が貴な物質を用いる。正極活物質としては、Ｎｉ－Ｃｏ－Ｍｎ系のリチウム複合酸化物、Ｎｉ－Ｍｎ－Ａｌ系のリチウム複合酸化物、Ｎｉ－Ｃｏ－Ａｌ系のリチウム複合酸化物等のニッケルを含むリチウム複合酸化物、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ_２）、スピネル型マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）、オリビン型燐酸鉄リチウム、ＴｉＳ_２、ＭｎＯ_２、ＭｏＯ_３、Ｖ_２Ｏ_５等のカルコゲン化合物などが挙げられる。正極活物質として、これらの物質は１種類単独で用いてもよく、あるいは２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

〔１－４．液状媒体（Ｄ）〕
　液状媒体（Ｄ）は、１気圧（１０１３ｈＰａ）下、１５℃以上３０℃以下の範囲において、液体の状態を保ち、かつ１気圧での沸点が２５０℃以下の媒体である。液状媒体（Ｄ）は、後述する電極スラリーとして含まれる量のセルロース誘導体（Ｂ）の少なくとも一部を溶解させることができる。電極スラリーの粘度を、塗工性が良好になる程度に高めるためである。

　液状媒体（Ｄ）は、水、親水性の溶媒、又はこれらの組み合わせであることが好ましい。親水性の溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。液状媒体（Ｄ）は、水を含むことがより好ましく、水を９５質量％以上含むことがさらに好ましい。

〔１－５．電極スラリー中の各成分の含有率〕
　電極スラリーにおいて、電極活物質（Ｃ）１００質量部に対するバインダー重合体（Ａ）の含有量は、０．５０質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、１．５質量部以上であることがさらに好ましい。電極活物質（Ｃ）どうし、及び電極活物質（Ｃ）と集電体とを十分に結着させるためである。

　電極スラリーにおいて、電極活物質（Ｃ）１００質量部に対するバインダー重合体（Ａ）の含有量は、６．０質量部以下であることが好ましく、４．０質量部以下であることがより好ましく、３．０質量部以下であることがさらに好ましい。電極スラリーを用いて作製される電極活物質層において、電極活物質（Ｃ）の含有率を高め、電極の容量を向上させるためである。

　電極スラリーにおいて、電極活物質（Ｃ）１００質量部に対するセルロース誘導体（Ｂ）の含有量は、０．５０質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、１．５質量部以上であることがさらに好ましい。電極スラリー中で電極活物質（Ｃ）を分散させやすくするためである。

　電極スラリーにおいて、電極活物質（Ｃ）１００質量部に対するセルロース誘導体（Ｂ）の含有量は、６．０質量部以下であることが好ましく、４．０質量部以下であることがより好ましく、３．０質量部以下であることがさらに好ましい。電極スラリーの粘度の必要以上の上昇を抑制するためである。また、電極スラリーを用いて作製される電極活物質層において、電極活物質（Ｃ）の含有率を高め、電極の容量を向上させるためである。

　電極スラリーにおいて、電極活物質（Ｃ）１００質量部に対する液状媒体（Ｄ）の含有量は、５０質量部以上であることが好ましく、７５質量部以上であることがより好ましく、１００質量部以上であることがさらに好ましい。電極スラリー中で電極活物質（Ｃ）を分散させやすくするため、及び電極スラリーの塗工性が向上するためである。

　電極スラリーにおいて、電極活物質（Ｃ）１００質量部に対する液状媒体（Ｄ）の含有量は、３００質量部以下であることが好ましく、２００質量部以下であることがより好ましく、１５０質量部以下であることがさらに好ましい。電極スラリーの粘度を、塗工性が良好になる程度に高める、及び電極スラリーの塗工後の乾燥時間を短くするためである。

　電極スラリーにおいて、電極活物質（Ｃ）１００質量部に対するバインダー重合体（Ａ）の含有量は０．５０質量部以上６．０質量部以下であって、電極活物質（Ｃ）１００質量部に対するセルロース誘導体（Ｂ）の含有量は０．５０質量部以上６．０質量部以下であって、電極活物質（Ｃ）１００質量部に対する液状媒体（Ｄ）の含有量は５０質量部以上３００質量部以下であることが好ましい。

〔１－６．電極スラリーの不揮発分濃度〕
　電極スラリーの不揮発分濃度は、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。電極スラリー中の有効成分の濃度が高くなり、少ない電極スラリーの量で、十分な量の電極活物質層を形成できるためである。また、電極スラリーの粘度を、塗工性が良好になる程度に高める、及び電極スラリーの塗工後の乾燥時間を短くするためである。

　電極スラリーの不揮発分濃度は、８０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることがさらに好ましい。電極スラリー中で電極活物質（Ｃ）を分散させやすくするため、及び電極スラリーの塗工性が向上するためである。

＜２．非水系二次電池電極スラリーの製造方法＞
　以下、本開示の電極スラリーの製造方法の一例について説明するが、電極スラリーの製造方法は、この例に限られない。

〔２－１．バインダー重合体（Ａ）の合成〕
　バインダー重合体（Ａ）は、エチレン性不飽和結合を有する化合物を単量体（ａ）として重合することで得られる。単量体（ａ）としては、芳香族エチレン性不飽和化合物（ａ１）が含まれ、必要に応じてその他のエチレン性不飽和化合物も共重合する。その他のエチレン性不飽和化合物については、例えば、上記の化合物（ａ２）～（ａ６）等が挙げられるがこれらに限られない。

　重合方法としては、例えば、水性媒体中での単量体（ａ）の乳化重合が挙げられる。乳化重合によるバインダー重合体（Ａ）の合成において用いられるその他の成分としては、例えば、重合性を有さない界面活性剤、塩基性物質、ラジカル重合開始剤等が挙げられるがこれらに限られず、連鎖移動剤等を用いてもよい。以下、バインダー重合体（Ａ）の合成のために必要な、あるいは必要に応じて用いてもよいこれらの成分、及び乳化重合法について説明するが、単量体（ａ）については、上述した通りのため、以下においては説明を省略する。

［２－１－１．水性媒体］
　乳化重合に用いられる水性媒体は、水、親水性の溶媒、又はこれらの混合物である。親水性の溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、及びＮ－メチルピロリドン等が挙げられる。重合安定性の観点から、水性媒体は水であることが好ましい。なお、重合安定性を損なわない限り、水性媒体として、水に親水性の溶媒を添加したものを用いてもよい。

［２－１－２．界面活性剤］
　単量体（ａ）の乳化重合において、重合性を有さない界面活性剤は、重合中及び重合後の分散液（エマルジョン）の少なくとも一方の分散安定性を向上させることができる。このような界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を用いることが好ましい。

　アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸塩が挙げられる。

　ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。

　界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

［２－１－３．塩基性物質］
　塩基性物質を加えることで、単量体（ａ）に含まれる酸性成分を中和し、ｐＨを調整することができる。ｐＨを調整することで、乳化重合中及び乳化重合後の分散液の少なくとも一方の機械的安定性及び化学的安定性を向上させることができる。

　分散液のｐＨは、電極の仕様、後述するスラリー作製の条件等によって適宜調整すればよい。分散液のｐＨは、限定はされないが、２３℃において１．５以上であることが好ましく、５．０以上であることがより好ましく、６．０以上であることがさらに好ましい。分散液のｐＨは、限定はされないが、１０以下であることが好ましく、９．０以下であることがより好ましい。電極活物質を加えた際に電極スラリー中で電極活物質（Ｃ）が沈降することを抑制するためである。

　塩基性物質としては、アンモニア、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。これらの塩基性物質は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

［２－１－４．ラジカル重合開始剤］
　乳化重合の際に用いられるラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；過酸化水素；アゾ化合物；ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、及びクメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられる。中でも、過硫酸塩及び有機過酸化物が好ましい。乳化重合の際にラジカル重合開始剤と、重亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸等の還元剤とを併用して、レドックス重合してもよい。

　ラジカル重合開始剤の添加量は、単量体（ａ）１００質量部に対して０．１０質量部以上であることが好ましく、０．２０質量部以上であることがより好ましい。単量体（ａ）の重合の転化率を高くすることができるためである。ラジカル重合開始剤の添加量は、単量体（ａ）１００質量部に対して３．０質量部以下であることが好ましく、２．０質量部以下であることがより好ましい。バインダー重合体（Ａ）の分子量を高くすることができ、電極スラリーを用いて作製された電極活物質層の電解液に対する膨潤率を下げることができるためである。

［２－１－５．乳化重合法］
　乳化重合法としては、例えば、乳化重合に使用する各成分を連続供給しながら乳化重合する方法が挙げられる。乳化重合の温度は、特に限定はされないが、例えば、３０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましく、５５℃以上であることがさらに好ましい。乳化重合の温度は、特に限定はされないが、例えば、９０℃以下であることが好ましく、８５℃以下であることがより好ましく、８０℃以下であることがさらに好ましい。乳化重合は攪拌しながら行うことが好ましい。また、単量体（ａ）及びラジカル重合開始剤は反応容器内に連続供給することが好ましい。反応液中でラジカル重合開始剤がより均等に存在するようになるためである。

〔２－２．各成分の混合（電極スラリーの製造）〕
　上記の工程によって得られたバインダー重合体（Ａ）の分散液（以下、バインダー組成物と呼ぶことがある）に、セルロース誘導体（Ｂ）と、電極活物質（Ｃ）と、必要に応じて液状媒体（Ｄ）（上記の重合に用いた水性媒体をそのまま液状媒体（Ｄ）としてもよい）と、必要に応じてその他の成分とを混合する方法が挙げられるがこれに限られない。添加する成分の順序は、特に限定されず、適宜決めればよい。混合方法としては、攪拌式、回転式、振とう式等の混合装置を使用する方法が挙げられる。

〔２－３．電極スラリーの粘度〕
　本開示の電極スラリーは、ずり速度０．１０ｓ^－１での粘度η_０．１０に対するずり速度１００ｓ^－１での粘度「η_１００」の比（η_１００／η_０．１０）は、０．３０以上であることが好ましく、０．４０以上であることがより好ましく、０．５０以上であることがさらに好ましい。また、比（η_１００／η_０．１０）は、０．９０以下であることが好ましく、０．８０以下であることがより好ましく、０．７０以下であることがさらに好ましい。

　電極スラリーのずり速度を変えたときの粘度は、粘度・粘弾性測定装置（例えば、ＨＡＡＫＥ社製、ＲＳ６０００）、及びコーンプレートを用いて、測定温度２５℃で、０．０１０ｓ^－１から１０００ｓ^－１まで１分間につき２７％でずり速度を増加させながら測定する。コーンプレートは直径３５ｍｍ及び角度２°のものを使用する。

＜３．非水系二次電池電極＞
　本開示の非水系二次電池電極（以下、「電極」とすることもある）は、集電体と、集電体上に形成される電極活物質層と、を備える。電極の形状としては、例えば、積層体及び捲回体が挙げられるが、特に限定されない。また、集電体上への電極活物質層の形成範囲は特に限定されず、集電体の全面に形成されていてもよく、集電体の一部の面に形成されていてもよい。集電体が板、箔等の形状である場合、電極活物質層は、集電体の両面に形成されていてもよく、片面のみに形成されていてもよい。

〔３－１．集電体〕
　集電体は、厚さ０．００１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下の金属シートであることが好ましく、金属としては、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、ステンレス等が挙げられる。非水系二次電池電極が、リチウムイオン二次電池の負極である場合、集電体は、銅箔であることが好ましい。

〔３－２．電極活物質層〕
　本開示にかかる電極活物質層は、バインダー重合体（Ａ）、セルロース誘導体（Ｂ）及び電極活物質（Ｃ）を含む。ここで挙げた成分については上述したとおりである。電極活物質層は、その他の成分として導電助剤等を含んでもよい。

〔３－３．電極の製造方法〕
　電極の製造方法としては、例えば、電極スラリーを集電体上に塗布し、乾燥させて電極活物質層を形成させた後、適当な大きさに切断することにより製造できる。

　電極スラリーを集電体上に塗布する方法としては、特に限定されないが、例えば、リバースロール法、ダイレクトロール法、ドクターブレード法、ナイフ法、エクストルージョン法、カーテン法、グラビア法、バー法、ディップ法、及びスクイーズ法が挙げられる。これらの中でも、電極スラリーの粘性等の諸物性及び乾燥性を考慮すると、ドクターブレード法、ナイフ法、又はエクストルージョン法を用いることが好ましい。表面が滑らかで、厚さのばらつきが小さな電極活物質層を得ることができるためである。

　電極スラリーは、集電体の片面にのみ塗布してもよいし、両面に塗布してもよい。電極スラリーを集電体の両面に塗布する場合は、片面ずつ逐次塗布してもよいし、両面を一括して塗布してもよい。また、電極スラリーは、集電体へ連続的に塗布してもよいし、間欠的に塗布してもよい。電極スラリーの塗布量は、電池の設計容量、電極スラリーの組成等に応じて適宜決定できる。電極スラリーの塗布量は、電極スラリーの性質にもよるが、１５ｍｇ／ｃｍ^２以下（両面に塗布する場合、片面あたりの塗布量）であることが好ましい。電極スラリーの乾燥工程において電極表面の亀裂の発生を抑制できるためである。

　集電体上に塗布された電極スラリーを乾燥することにより、集電体上に電極活物質層が形成される。電極スラリーの乾燥方法は、特に限定されないが、例えば、熱風、減圧あるいは真空環境、（遠）赤外線、低温風を単独又は組み合わせて用いることができる。電極スラリーの乾燥温度及び乾燥時間は、電極スラリー中の不揮発分濃度、集電体への塗布量等によって適宜調整することができる。乾燥温度は、４０℃以上３５０℃以下であることが好ましく、生産性の観点から、６０℃以上１００℃以下であることがより好ましい。乾燥時間は１分以上３０分以下であることが好ましい。

　集電体上に電極活物質層が形成された電極シートは、電極として適当な大きさ及び形状にするために切断されてもよい。電極シートの切断方法は特に限定されないが、スリット、レーザー、ワイヤーカット、カッター、トムソン等を用いることができる。

　電極シートを切断する前又は後に、必要に応じて電極シートをプレスしてもよい。プレスによって電極活物質を集電体により強固に結着させ、さらに電極を薄くすることによる非水系電池の小型化が可能になる。プレスの方法としては、一般的な方法を用いることができ、特に金型プレス法又はロールプレス法を用いることが好ましい。金型プレス法の場合、プレス圧は、特に限定されないが、０．５ｔ／ｃｍ^２以上５ｔ／ｃｍ^２以下とすることが好ましい。ロールプレス法の場合、線圧は、特に限定されないが、０．５ｔ／ｃｍ以上５ｔ／ｃｍ以下とすることが好ましい。プレスによる上記効果を得つつ、電極活物質へのリチウムイオン等の電荷キャリアの挿入及び脱離容量の低下を抑制するためである。

〔３－４．電極の剥離強度〕
　負極活物質層の集電体に対する剥離強度は、１５ｍＮ/ｍｍ以上であることが好ましく、１８ｍＮ/ｍｍ以上であることがより好ましく、２０ｍＮ/ｍｍ以上であることがさらに好ましい。
　負極活物質層の集電体に対する剥離強度は高いほど好ましく、上限値は特に制限されないが、２５ｍＮ/ｍｍ以下であってもよい。
　負極活物質層の集電体に対する剥離強度は、実施例に記載の方法によって測定される。

〔３－５．電極抵抗〕
　負極活物質層の抵抗は、３５０ｍΩ・ｃｍ^２以下であることが好ましく、３００ｍΩ・ｃｍ^２以下であることがより好ましく、２５５ｍΩ・ｃｍ^２以下であることがさらに好ましく、２３５ｍΩ・ｃｍ^２以下であることがさらに好ましい。負極活物質層の抵抗は低いほど好ましく、下限値は特に制限されないが、１５０ｍΩ・ｃｍ^２以上であってもよい。
　負極活物質層と集電体との間の界面抵抗は、１００ｍΩ・ｃｍ^２以下であることが好ましく、８８ｍΩ・ｃｍ^２以下であることがより好ましく、７３ｍΩ・ｃｍ^２以下であることがさらに好ましい。負極活物質層と集電体との間の界面抵抗は低いほど好ましく、下限値は特に制限されないが、３０ｍΩ・ｃｍ^２以上であってもよい。
　負極活物質層の抵抗及び負極活物質層と集電体との間の界面抵抗は、電極抵抗測定機（例えば、日置電機株式会社製、電極抵抗測定システムＸＦ０５７）を用いて測定される。

＜４．非水系二次電池＞
　本開示の非水系二次電池は、本開示の非水系二次電池電極を備える。
　本開示の非水系二次電池の好ましい一例として、リチウムイオン二次電池について説明するが、電池の構成はここで説明したものに限られない。本開示の非水系二次電池は、正極と、負極と、電解液と、必要に応じてセパレータ等の部品と、が外装体に収容されたものであり、正極及び負極のうちの一方又は両方に上で述べた電極を用いる。本開示の非水系二次電池において、正極及び負極の少なくとも一方が、バインダー重合体（Ａ）を含むが、少なくとも負極がバインダー重合体（Ａ）を含むことが好ましい。

〔４－１．電解液〕
　電解液としては、イオン伝導性を有する非水系の液体を使用する。電解液としては、電解質が有機溶媒に溶解している溶液、イオン液体等が挙げられるが、前者が好ましい。製造コストが低く、内部抵抗の低い非水系電池が得られるためである。

　電解質としては、アルカリ金属塩を用いることができ、電極活物質の種類等に応じ適宜選択できる。電解質としては、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＢＦ_６、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＬｉＣＦ_３ＣＯ_２、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＢ_１０Ｃｌ_１０、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＢ（Ｃ_２Ｈ_５）_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ、ＣＨ_３ＳＯ_３Ｌｉ、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＬｉＣ_４Ｆ_９ＳＯ_３、Ｌｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ、脂肪族カルボン酸リチウム等が挙げられる。また、電解質として、その他のアルカリ金属塩を用いることもできる。

　電解質を溶解する有機溶媒としては、特に限定されないが、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）等の炭酸エステル化合物；アセトニトリル等のニトリル化合物；及び酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル等のカルボン酸エステルが挙げられる。これらの有機溶媒は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。中でも、有機溶媒としては、直鎖カーボネート系溶媒を組合せたものを用いることが好ましい。直鎖カーボネート系溶媒としては、炭酸ジエチル、炭酸ジメチル、炭酸エチルメチル等が挙げられる。

〔４－２．外装体〕
　外装体としては、アルミニウム箔と樹脂フィルムとのラミネート材等を適宜使用できるが、これに限られない。電池の形状は、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角型、扁平型等が挙げられ、特に限定されない。

　以下、実施例により本実施形態をより具体的に説明するが、本実施形態は以下に説明する実施例に限定されない。以下の実施例においては、電極スラリーの例として、リチウムイオン電池の負極スラリーを作製している。なお、以下の実施例及び比較例で用いられる水は、特に断りがなければ、イオン交換水である。

＜１．バインダー重合体（Ａ）＞
〔１－１．合成例１〕
　表１の合成例１に示す種類及び量の単量体（ａ）と、水２００質量部とを混合し、乳化させ、単量体乳化液を作製した。重合性界面活性剤（ａ６）として用いられているアクアロンＫＨ１０は、第一工業製薬株式会社製のポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩であり、上記の式（２）で表される化合物である。

　次いで、表１の合成例１に示す種類及び量の重合開始剤を、それぞれ水５０質量部に溶解し、重合開始剤水溶液を作製した。

　冷却管、温度計、攪拌機、滴下ロートを有するセパラブルフラスコに、水１５０質量部を入れて、７５℃に昇温した。このセパラブルフラスコに、上記単量体乳化液と、重合開始剤水溶液とを、それぞれ３時間かけて７５℃で攪拌しながら連続供給し、乳化重合を行い、エマルジョンを得た。得られたエマルジョンを室温（２５℃）まで冷却した。冷却後のエマルジョンに、２５質量％のアンモニア水１７質量部（表１中の塩基性物質：アンモニア４．２５質量部、水１２．７５質量部）及び水１３０質量部を添加した。なお、重合開始剤として用いられたロンガリットＳＦＳは住友精化株式会社製である。

　この工程によりバインダー重合体（Ａ１）を含むエマルジョンとして、合成例１のバインダー組成物を得た。

〔１－２．合成例２〕
　表１の合成例２に示す種類及び量の単量体（ａ）を、水２００質量部と混合し、乳化させ、単量体乳化液を作製した。

　次いで、表１の合成例２に示す種類及び量のラジカル重合開始剤を、水５０質量部に溶解し、重合開始剤水溶液を作製した。

　攪拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、水２００質量部を入れて、容器内圧力１．０ＭＰａで６０℃に昇温した。この耐圧容器に、上記単量体乳化液と、上記ラジカル重合開始剤が溶解した水溶液とを、それぞれ一括で投入し、６０℃で８時間攪拌することにより、乳化重合を行い、エマルジョンを得た。得られたエマルジョンを室温（２５℃）まで冷却した。冷却後のエマルジョンに、２５質量％のアンモニア水５．３質量部（表１中の塩基性物質：アンモニア１．３２５質量部、水３．９７５質量部）及び水１３０質量部を添加した。

　この工程によりバインダー重合体（Ａ２）を含むエマルジョンとして、合成例２のバインダー重合体を含む分散粒子と水性媒体とを含むエマルジョンを得た。

〔１－３．不揮発分濃度の測定〕
　合成例１及び合成例２で得られたエマルジョンを各々、直径５ｃｍのアルミ皿に１ｇ秤量し、１気圧（１０１３ｈＰａ）で、乾燥器内で空気を循環させながら１０５℃で１時間乾燥させ、後に残った成分の質量を測定し、不揮発分濃度（質量％）を求めた。合成例１及び合成例２で得られたエマルジョンの不揮発分濃度の測定値を表１に示した。

〔１－４．ガラス転移点の測定〕
　合成例１及び合成例２で得られたエマルジョンを各々、１気圧（１０１３ｈＰａ）で、乾燥器内で空気を循環させながら１０５℃で１時間乾燥させ、後に残った成分を取り出してサンプルパンに詰め、ＤＳＣ測定を行った。ＤＳＣ測定は、株式会社日立ハイテクサイエンス製　ＥＸＳＴＡＲ　ＤＳＣ／ＳＳ７０２０を用いて昇温速度１０℃／分、窒素ガス雰囲気下で行われた。それぞれの合成例について、ＤＳＣの温度微分として得られるＤＤＳＣチャートのピークトップ温度をバインダー重合体（Ａ１）又はバインダー重合体（Ａ２）のガラス転移点（℃）とした。バインダー重合体（Ａ１）及びバインダー重合体（Ａ２）のガラス転移点の測定値を表１に示した。

＜２．負極スラリー＞
〔２－１．負極スラリーの作製〕
　各実施例及び各比較例において、バインダー重合体（Ａ）、セルロース誘導体（Ｂ）、及び電極活物質（Ｃ）（負極活物質）について表２に示される種類を用いて、表２に示される量となるように、液状媒体（Ｄ）としての水とともに混合し、負極スラリーを作製した。なお、この工程において添加される水の量については、上記エマルジョンに含まれる水等と合計して表２に示される量となるように調整した。

　バインダー重合体（Ａ）については、合成例１で合成されたバインダー重合体（Ａ１）、及び合成例２で合成されたバインダー重合体（Ａ２）が用いられた。

　セルロース誘導体（Ｂ）としては、下記のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣ－Ｎａ）が用いられた。
　ＣＭＣ１１３０：株式会社ダイセル製、エーテル化度０．７０、重量平均分子量３００，０００
　ＣＭＣ１２４０：株式会社ダイセル製、エーテル化度０．９０、重量平均分子量３８０，０００
　ＣＭＣ２２００：株式会社ダイセル製、エーテル化度０．９０、重量平均分子量１，０００，０００
　ＣＭＣ１３８０：株式会社ダイセル製、エーテル化度１．３、重量平均分子量１，１１０，０００

　ＣＭＣ－Ｎａのエーテル化度は、非特許文献１に記載の方法によって測定された値で、測定に用いられるサンプルは以下に述べる方法で得られる。

　ＣＭＣ－Ｎａ５．０ｇ、Ｍｅ_２ＳＯ（ジメチルスルホキシド）１００ｍＬ、及び硫酸ジメチル２０．０ｍＬを３００ｍＬ丸底フラスコに入れて、この混合物を４５℃で２４時間加熱する。その後、混合物を、０．１ｖｏｌ％のＨＣｌを含むメタノールに注いで反応生成物を分離し、生成物を真空乾燥する。この工程によりメチルエステル化されたＣＭＣ（ＭＣＭＣ）が得られる。

　１００ｍＬ丸底フラスコ中で、得られたＭＣＭＣ１．０ｇ、無水プロピオン酸５．０ｍＬ、ピリジン５０ｍＬ、及び４－（ジメチルアミノ）ピリジン０．２０ｇを、６質量％のＬｉＣｌを含むジメチルアセトアミド５０ｍＬに溶解する。この混合物を１００℃で６時間加熱する。その後、混合物を２Ｌの水に注ぎ生成物を分離し、生成物を真空乾燥する。この工程によりプロピオニル化されたＭＣＭＣ（ＰＭＣＭＣ）が得られる。

　得られたＰＭＣＭＣに対して、以下の条件で^１３Ｃ　ＮＭＲ測定を行った。
　溶媒：ジメチルスルホキシド－ｄ６
　溶液温度：１００℃
　測定装置：日本電子株式会社（ＪＥＯＬ）製　ＪＮＭ－ＥＸ４００（１００ＭＨｚ）
　プローブ：５ｍｍ径のＣ－Ｈデュアルプローブ
　測定モード：Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ－ｍｏｄｅ
　測定手法：ｎｏｎ－ＮＯＥ　ｇａｔｅｄ　ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ
　繰り返し時間（ｐｕｌｓｅ　ｒｅｐｅｔｉｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ）：３０秒
　積算回数：２０００回

　^１３Ｃ　ＮＭＲ測定で得られたデータから、１７５．７ｐｐｍ、１７６．２ｐｐｍ、及び１７６．７ｐｐｍに現れるプロピオニル基のＣ＝Ｏに対応するピークの積算値（３つのピークの合計値）Ｉ_１と、１０３．０ｐｐｍ及び１０４．５ｐｐｍに現れるピークの積算値（２つのピークの合計値）Ｉ_２との比の値Ｉ_１／Ｉ_２を求める。この比の値Ｉ_１／Ｉ_２は、セルロース誘導体における、１つの構造単位あたりの未置換のヒドロキシ基の数である。したがって、（３－Ｉ_１／Ｉ_２）が、１つの構造単位あたりの置換された（エーテル結合になった）ヒドロキシ基の数となり、この値がエーテル化度である。

　ＣＭＣ－Ｎａの重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定されたプルラン換算値であり、測定は以下の装置及び条件により行われた。

　ＧＰＣ装置：　ＧＰＣ‐１０１（株式会社レゾナック製）
　溶媒：０．１Ｍ　ＮａＮＯ_３水溶液
　サンプルカラム：Ｓｈｏｄｅｘ　Ｃｏｌｕｍｎ　Ｏｈｐａｋ　ＳＢ－８０６　ＨＱ（８．０ｍｍＩ．Ｄ．　ｘ　３００ｍｍ）　×２
　リファレンスカラム：Ｓｈｏｄｅｘ　Ｃｏｌｕｍｎ　Ｏｈｐａｋ　ＳＢ－８００　ＲＬ（８．０ｍｍＩ．Ｄ．　ｘ　３００ｍｍ）　×２
　カラム温度：４０℃
　サンプル濃度：０．１質量％
　検出器：ＲＩ－７１Ｓ（株式会社島津製作所製）
　流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
　分子量スタンダード：プルラン（Ｐ‐５、Ｐ－１０、Ｐ‐２０、Ｐ－５０、Ｐ‐１００、Ｐ－２００、Ｐ－４００、Ｐ－８００、Ｐ－１３００、Ｐ－２５００（株式会社レゾナック製））

　電極活物質（Ｃ）としては、いずれの実施例及び比較例においても人造黒鉛（Ｇ４９、江西紫宸科技有限公司製）が用いられた。

〔２－２．負極スラリーの各種測定〕
［２－２－１．負極スラリーの不揮発分濃度〕
　各実施例及び各比較例で得られた負極スラリーを各々、直径５ｃｍのアルミ皿に混合物を１ｇ秤量し、１気圧（１０１３ｈＰａ）で、乾燥器内で空気を循環させながら１３０℃で１時間乾燥させ、後に残った成分の質量を測定し、不揮発分濃度（質量％）を求めた。各実施例及び各比較例において作製された電極スラリーの不揮発分濃度を表２に示した。

［２－２－２．負極スラリーの粘度］
　ＨＡＡＫＥ社製粘度・粘弾性測定装置ＲＳ６０００、及びコーンプレートを用いて、測定温度は２５℃としてスラリーの粘度を測定した。コーンプレートは直径３５ｍｍ及び角度２°であり、０．０１０ｓ^－１から１０００ｓ^－１まで１分間につき２７％でずり速度を増加させながら粘度を測定した（すなわち、ずり速度は時間の指数関数となる）。

　測定結果の一例として、図１に、実施例１及び比較例１にかかる電極スラリーの、ずり速度と粘度との関係を示す。また、図２に、実施例３及び比較例３にかかる電極スラリーの、ずり速度と粘度との関係を示す。実施例１の電極スラリーが比較例１の電極スラリーよりもずり速度が変化しても粘度が安定していることがわかる。また、実施例３の電極スラリーが比較例３の電極スラリーよりもずり速度が変化しても粘度が安定していることがわかる。

　各実施例及び各比較例において作製された電極スラリーの、ずり速度０．１０ｓ^－１及び１００ｓ^－１のそれぞれにおける粘度「η_０．１０」及び「η_１００」を表２に示した。

＜３．負極＞
〔３－１．負極の作製〕
　厚さ１０μｍの銅箔（負極集電体）の両面に、負極スラリーを、ダイレクトロール法により塗布した。負極集電体への負極スラリーの塗布量は、後述するロールプレス処理後の厚さが片面当たり１７０μｍになるように調整した。

　負極集電体上に塗布された負極スラリーを、９０℃で１０分乾燥させ、ロールプレス機（サンクメタル社製、プレス荷重８ｔ、ロール幅７ｃｍ）でプレスし、集電体上に負極活物質層が形成された負極シートを得た。得られた負極シートを５２ｍｍ×４２ｍｍに切り出し、導電タブをつけて負極を作製した。

〔３－２．負極の各種測定〕
［３－２－１．負極活物質層の剥離強度の測定］
　負極活物質層の集電体に対する剥離強度を以下のように測定した。上記の負極作製工程におけるプレス後の負極シートを２５ｍｍ×１００ｍｍのサイズにカットし、試験片とした。試験片上の負極活物質層と、幅５０ｍｍ、長さ２００ｍｍＳＵＳ板とを両面テープ（ＮＩＴＴＯＴＡＰＥ（登録商標）　Ｎｏ．５、日東電工（株）製）を用いて、試験片の中心とＳＵＳ板の中心とが一致するように貼り合わせた。なお、両面テープは試験片の全範囲をカバーするように貼り合わせた。

　試験片とＳＵＳ板とを貼り合わせた状態で１０分放置した後、負極活物質層を、試験片の一端から長さ方向に２０ｍｍ剥がし、銅箔側の試験片を１８０°折り返し、この部分（負極活物質層を剥がした試験片の部分の銅箔側）を試験機の上側のチャックで掴んだ。さらに、負極活物質層を剥がされた方のＳＵＳ板の一端を下側チャックで掴んだ。その状態で、試験片から銅箔を１００±１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き剥がし、剥離長さ（ｍｍ）－剥離力（ｍＮ）のグラフを得た。得られたグラフにおいて剥離長さ１０ｍｍ～４５ｍｍにおける剥離力の平均値（ｍＮ）を算出し、剥離力の平均値を試験片の幅２５ｍｍで割った数値を負極活物質層の剥離強度（ｍＮ／ｍｍ）とした。なお、いずれの実施例及び比較例においても、試験中、両面テープとＳＵＳ板の間での剥離、及び両面テープと負極活物質層との間での界面剥離は起こらなかった。

［３－２－２．抵抗の測定］
　日置電機株式会社製の電極抵抗測定システムＸＦ０５７を用いて、負極活物質層の抵抗（ｍΩ・ｃｍ^２）及び負極活物質層と集電体との間の界面抵抗（ｍΩ・ｃｍ^２）を測定した。

＜４．リチウムイオン二次電池＞
〔４－１．電池の作製〕
　各実施例及び各比較例にかかる負極を用いて、リチウムイオン二次電池を作製した。なお、以下の説明において、負極の作製については上で述べたとおりである。

　正極活物質としてＬｉＮｉ_０．６Ｍｎ_０．２Ｃｏ_０．２Ｏ_２を９４質量部、導電助剤としてアセチレンブラックを３質量部、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン３質量部を混合したものに、Ｎ－メチルピロリドンを５０質量部加えてさらに混合して正極スラリーを作製した。

　厚さ１５μｍのアルミニウム箔（正極集電体）の両面に、正極スラリーを、ダイレクトロール法により塗布した。正極集電体への正極スラリーの塗布量は、後述するロールプレス処理後の厚さが片面当たり１２５μｍになるように調整した。

　正極集電体上に塗布された正極スラリーを、１２０℃で５分乾燥し、ロールプレス機（サンクメタル社製、プレス荷重５ｔ、ロール幅７ｃｍ）でプレスし、集電体上に正極活物質層が形成された正極シートを得た。得られた正極シートを５０ｍｍ×４０ｍｍに切り出し、導電タブをつけて正極を作製した。

　正極と負極との間にポリオレフィン系の多孔性フィルムからなるセパレータ（ポリエチレン製、２５μｍ）を介在させて、正極活物質層と負極活物質層とが互いに対向するようにアルミラミネート外装体（電池パック）の中に収納した。この外装体中に電解液を注液し真空含浸を行い、真空ヒートシーラーでパッキングし、評価用のリチウムイオン二次電池を作製した。電解液は、エチレンカーボネート（ＥＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）／ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）＝３０／５０／２０（体積比）の混合溶媒にＬｉＰＦ_６を１．０ｍｏｌ／Ｌで溶解させた溶液９９質量部に、ビニレンカーボネート１質量部を混合して作製した。

〔４－２．電池のサイクル容量維持率の測定〕
　各実施例及び各比較例にかかる電池の、高温下でのサイクル容量維持率は、４５℃の条件下、以下の工程（ｉ）～（ｉｖ）の順で繰り返し行った。ここで、（ｉ）～（ｉｖ）の一連の操作１回分を１サイクルとする。
（ｉ）電圧４．２Ｖになるまで、電流１Ｃで充電する（定電流（ＣＣ）充電）。
（ｉｉ）電圧４．２Ｖで、電流０．０５Ｃになるまで充電する（定電圧（ＣＶ）充電）。
（ｉｉｉ）１５分静置する。
（ｉｖ）電圧２．７５Ｖになるまで電流１Ｃで放電する（定電流（ＣＣ）放電）。

　工程（ｉ）及び（ｉｉ）における、電流の時間積分値を充電容量、工程（ｉｖ）における、電流の時間積分値を放電容量とする。１サイクル目の放電容量、及び５００サイクル目の放電容量を測定した。１００×（５００サイクル目の放電容量）／（１サイクル目の放電容量）［％］を電池の高温下でのサイクル容量維持率として算出した。各実施例及び各比較例にかかる電池のサイクル容量維持率（５００サイクル）を表２に示した。

＜５．評価結果＞
　実施例１～４にかかる電極スラリーはいずれも、バインダー重合体（Ａ）と、セルロース誘導体（Ｂ）と、電極活物質（Ｃ）と、液状媒体（Ｄ）と、を含有する。実施例１～４の電極スラリーにおけるバインダー重合体（Ａ）は、１個の独立したエチレン性不飽和結合を有するノニオン性の芳香族化合物である芳香族エチレン性不飽和化合物（ａ１）に由来する第１構造単位を有する。実施例１～４の電極スラリーにおけるセルロース誘導体（Ｂ）は、エーテル化度０．５０以上１．０以下、かつ重量平均分子量１００，０００以上７００，０００以下である。さらに、すべてのセルロース誘導体（Ｂ）は、液状媒体（Ｄ）に溶解している。

　実施例１～４にかかる電極スラリーは、ずり速度の変化による粘度の変動η_１００／ η_０．１０が小さい。実施例１～４にかかる電極スラリーを用いて作製された電極は、集電体に対して剥離強度が高い電極活物質層が形成されている。また、実施例１～４にかかる電極スラリーを用いて作製された電極は、電極活物質と集電体との間の界面抵抗、及び負極活物質層内の電気抵抗が低く、この電極備える電池は内部抵抗が低くなる。

　セルロース誘導体（Ｂ）の分子量が高い比較例１～４はいずれも、ずり速度が低いと粘度が著しく上昇する。比較例１～４にかかる電極スラリーを用いて作製された電極は、集電体に対する電極活物質層の剥離強度が低い。また、比較例１～４にかかる電極スラリーを用いて作製された電極は、電極活物質と集電体との間の界面抵抗、及び負極活物質層内の電気抵抗が高く、この電極備える電池は内部抵抗が高くなる。

　以上のことより、バインダー重合体（Ａ）と、セルロース誘導体（Ｂ）と、電極活物質（Ｃ）と、液状媒体（Ｄ）と、を含有し、バインダー重合体（Ａ）は、１個の独立したエチレン性不飽和結合を有するノニオン性の芳香族化合物である芳香族エチレン性不飽和化合物（ａ１）に由来する第１構造単位を有し、セルロース誘導体（Ｂ）は、エーテル化度０．５０以上１．２以下、かつ重量平均分子量１００，０００以上７００，０００以下であり、セルロース誘導体（Ｂ）は、液状媒体（Ｄ）に溶解している非水系二次電池電極スラリーは、ずり速度の変化に対して粘度の変動が小さく、集電体に対して剥離強度が高い電極活物質層の形成が可能で、内部抵抗の低い電池を製造可能であることがわかる。

　また、実施例１～４にかかる電極スラリーを用いて作製された電極を備える電池は、比較例１～４にかかる電極スラリーを用いて作製された電極を備える電池に比べて、サイクル容量維持率（５００サイクル）に優れていた。

　日本国特許出願２０２２－２０２７９４号の開示は、その全体が参照により本開示に取り込まれる。
　本開示における全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本開示中に参照により取り込まれる。

Claims

　バインダー重合体（Ａ）と、セルロース誘導体（Ｂ）と、電極活物質（Ｃ）と、液状媒体（Ｄ）と、を含有する非水系二次電池電極スラリーであって、
　前記バインダー重合体（Ａ）は、１個の独立したエチレン性不飽和結合を有するノニオン性の芳香族化合物である芳香族エチレン性不飽和化合物（ａ１）に由来する第１構造単位を有し、
　前記セルロース誘導体（Ｂ）は、エーテル化度０．５０以上１．２以下、かつ重量平均分子量１００，０００以上７００，０００以下であり、
　前記セルロース誘導体（Ｂ）の少なくとも一部は、前記液状媒体（Ｄ）に溶解している非水系二次電池電極スラリー。
　前記バインダー重合体（Ａ）中の、前記第１構造単位の含有率は２５質量％以上６５質量％以下である請求項１に記載の非水系二次電池電極スラリー。
　前記セルロース誘導体（Ｂ）は、カルボキシメチルセルロース及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む請求項１に記載の非水系二次電池電極スラリー。
　前記バインダー重合体（Ａ）は、ノニオン性（メタ）アクリル酸エステル（ａ２）に由来する第２構造単位をさらに有し、前記ノニオン性（メタ）アクリル酸エステル（ａ２）は、１個の（メタ）アクリロイル基を有するノニオン性の脂肪族化合物であり、（メタ）アクリロイル基以外のエチレン性不飽和結合を有さない請求項１に記載の非水系二次電池電極スラリー。
　前記バインダー重合体（Ａ）中の、前記第１構造単位の含有率は２５質量％以上６５質量％以下であり、前記第２構造単位の含有率は２５質量％以上７０質量％以下である請求項４に記載の非水系二次電池電極スラリー。
　前記バインダー重合体（Ａ）は、アニオン性不飽和化合物（ａ３）に由来する第３構造単位をさらに有し、前記アニオン性不飽和化合物（ａ３）は、アニオン性官能基、及び１個の独立したエチレン性不飽和結合を有する請求項４に記載の非水系二次電池電極スラリー。
　前記バインダー重合体（Ａ）中の、前記第１構造単位の含有率は２５質量％以上６５質量％以下であり、前記第２構造単位の含有率は２５質量％以上７０質量％以下であり、前記第３構造単位の含有率は０．３０質量％以上１５質量％以下である請求項６に記載の非水系二次電池電極スラリー。
　前記バインダー重合体（Ａ）は、内部架橋剤（ａ５）に由来する第５構造単位、及びエチレン性不飽和結合を有する界面活性剤（ａ６）に由来する第６構造単位をさらに有し、
　前記内部架橋剤（ａ５）は、独立した複数のエチレン性不飽和結合を有し、
　前記エチレン性不飽和結合を有する界面活性剤（ａ６）は、１個の独立したエチレン性不飽和結合を有し、界面活性剤として機能する化合物である請求項６に記載の非水系二次電池電極スラリー。
　前記バインダー重合体（Ａ）中の、前記第１構造単位の含有率は２５質量％以上６５質量％以下であり、前記第２構造単位の含有率は２５質量％以上７０質量％以下であり、前記第３構造単位の含有率は０．３０質量％以上１５質量％以下であり、前記第５構造単位の含有率は０．０１０質量％以上１．０質量％以下であり、前記第６構造単位の含有率は０．１０質量％以上５．０質量％以下である請求項８に記載の非水系二次電池電極スラリー。
　前記バインダー重合体（Ａ）は、共役ジエン化合物（ａ４）に由来する第４構造単位をさらに有し、前記共役ジエン化合物（ａ４）は、１個の共役ジエン構造を有するノニオン性の脂肪族化合物であって、かつ共役ジエン構造以外でエチレン性不飽和結合を有さない請求項４、６，又は８に記載の非水系二次電池電極スラリー。
　バインダー重合体（Ａ）中の、前記第１構造単位の含有率は２５質量％以上６５質量％以下であり、前記第４構造単位の含有率は１５質量％以上５５質量％以下であり、前記第２構造単位及び前記第４構造単位の合計含有率は２５質量％以上７０質量％以下である請求項１０に記載の非水系二次電池電極スラリー。
　前記電極活物質（Ｃ）１００質量部に対する前記バインダー重合体（Ａ）の含有量は０．５０質量部以上６．０質量部以下であり、前記電極活物質（Ｃ）１００質量部に対する前記セルロース誘導体（Ｂ）の含有量は０．５０質量部以上６．０質量部以下であり、前記電極活物質（Ｃ）１００質量部に対する前記液状媒体（Ｄ）の含有量は５０質量部以上３００質量部以下である請求項１に記載の非水系二次電池電極スラリー。
　集電体と、集電体上に形成された電極活物質層と、を備える非水系二次電池電極であって、
　前記電極活物質層は、バインダー重合体（Ａ）と、セルロース誘導体（Ｂ）と、電極活物質（Ｃ）と、を含有し、
　前記バインダー重合体（Ａ）は、１個の独立したエチレン性不飽和結合を有するノニオン性の芳香族化合物である芳香族エチレン性不飽和化合物（ａ１）に由来する第１構造単位を有し、
　前記セルロース誘導体（Ｂ）は、エーテル化度０．５０以上１．２以下、かつ重量平均分子量１００，０００以上７００，０００以下である非水系二次電池電極。
　請求項１３に記載の非水系二次電池電極を備える非水系二次電池。