WO2024128276A1 - 水中油型乳化組成物 - Google Patents

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WO2024128276A1
WO2024128276A1 PCT/JP2023/044789 JP2023044789W WO2024128276A1 WO 2024128276 A1 WO2024128276 A1 WO 2024128276A1 JP 2023044789 W JP2023044789 W JP 2023044789W WO 2024128276 A1 WO2024128276 A1 WO 2024128276A1
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water emulsion
emulsion composition
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PCT/JP2023/044789
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Inventor
智紀 赤羽
Original Assignee
花王株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an oil-in-water emulsion composition.
  • the stratum corneum which is the outermost layer of the skin, contains lipids called intercellular lipids in the gaps between the keratinocytes. Ceramides, which account for about 50% of the intercellular lipids, are deeply involved in rough and dry skin, and it is known that the condition of the stratum corneum can be improved by topical supplementation of ceramides.
  • solid fats such as ceramides are incorporated into cosmetics, it is difficult to stabilize them in the formulation because the solid fats are highly crystalline and have high melting points. Therefore, techniques for stably incorporating these solid fats are being investigated.
  • Patent Document 1 describes that a lipid microparticle dispersion containing one or more types selected from sterols and their derivatives, a lipid that is solid or semi-solid at 25°C, such as ceramide, and an anionic surfactant, can be stably emulsified and dispersed as fine particles without crystallizing solid fats such as ceramides.
  • Patent Document 2 describes that a composition in the form of a nano- or microemulsion containing a nonionic surfactant having an HLB of 8 to 14, a ceramide compound, and vitamin B3 or a derivative thereof can enhance or improve the penetration of the ceramide compound into the skin.
  • Patent Document 1 JP 2019-119742 A
  • Patent Document 2 JP 2018-87149 A
  • the present invention comprises the following components (A), (B), (C), (D), (E) and (F): (A) ceramides, (B) an anionic surfactant selected from N-acyl-N-alkyltaurine, N-acyl-L-glutamic acid, and salts thereof; (C) a nonionic surfactant having an HLB of 10 or more, (D) a dihydric alcohol having 6 to 10 carbon atoms, (E) a dihydric alcohol having 5 or less carbon atoms, (F) A transparent or translucent oil-in-water emulsion composition containing water.
  • compositions of Patent Documents 1 and 2 are transparent at room temperature immediately after production, but when they are frozen and then thawed again, they become cloudy due to the aggregation of emulsion particles. To prevent this, it was necessary to add polyols or thickeners, but this posed the problem of limiting the feel of the product when used.
  • the inventors have discovered that by using a combination of ceramides, a specific anionic surfactant, and a nonionic surfactant, along with a dihydric alcohol having 6 to 10 carbon atoms and a dihydric alcohol having 5 or less carbon atoms, it is possible to obtain an oil-in-water emulsion composition that can stably emulsify and disperse ceramides as fine particles using a general-purpose process, has a transparent or translucent appearance, has excellent storage stability at low and high temperatures, prevents deterioration in appearance due to freezing and melting, and imparts a refreshing feeling and smoothness to the skin after application.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention uses a general-purpose process to stably emulsify and disperse ceramides as fine particles, and has a transparent or translucent appearance.
  • R 1b represents a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms
  • R 2b represents a hydrocarbon group having 9 to 25 carbon atoms
  • X represents --(CH 2 ) n -- (wherein n represents an integer of 2 to 6).
  • R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms which may be hydroxylated, R 3 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a single bond, and R 4 represents a hydrogen atom, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms or a 2,3-dihydroxypropyloxy group, provided that when R 3 is a single bond, R 4 is a hydrogen atom.
  • component (A) preferably contains one or more types selected from natural ceramides, sphingosines, and compounds represented by the general formulas (1) and (2), more preferably contains one or more types selected from natural ceramides, sphingosines, and compounds represented by the general formula (1), even more preferably contains one or more types selected from natural ceramides, phytosphingosine, and N-(hexadecyloxyhydroxypropyl)-N-hydroxyethylhexadecanamide, and even more preferably contains N-(hexadecyloxyhydroxypropyl)-N-hydroxyethylhexadecanamide.
  • Component (A) may be used alone or in combination with other components, and from the viewpoint of improving the smoothness of the skin after application, the content is preferably 0.00001% by mass or more of the total composition, more preferably 0.001% by mass or more, even more preferably 0.005% by mass or more, even more preferably 0.03% by mass or more, particularly preferably 0.125% by mass or more, preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.4% by mass or less, even more preferably 0.35% by mass or less, even more preferably 0.27% by mass or less, and particularly preferably 0.23% by mass or less.
  • the content of component (A) in the total composition is preferably 0.00001 to 0.5 mass%, more preferably 0.001 to 0.4 mass%, even more preferably 0.005 to 0.35 mass%, even more preferably 0.03 to 0.27 mass%, and particularly preferably 0.125 to 0.23 mass%.
  • the anionic surfactant of component (B) is selected from the group consisting of N-acyl-N-alkyltaurine, N-acyl-L-glutamic acid, and salts thereof.
  • N-acyl-N-alkyltaurine and its salt N-acyl-N-methyltaurine and its salt are preferred, such as N-myristoyl-N-methyltaurine, N-lauroyl-N-methyltaurine, N-stearoyl-N-methyltaurine and their salts, etc.
  • sodium salt is preferred, such as sodium N-myristoyl-N-methyltaurine, sodium N-lauroyl-N-methyltaurine, sodium N-stearoyl-N-methyltaurine, etc.
  • N-lauroyl-N-methyltaurine N-stearoyl-N-methyltaurine, and salts thereof
  • N-stearoyl-N-methyltaurine and salts thereof it is more preferable to contain N-stearoyl-N-methyltaurine and salts thereof, and it is even more preferable to contain sodium N-stearoyl-N-methyltaurine.
  • N-acyl-L-glutamic acid and its salts include, for example, N-lauroyl-L-glutamic acid, N-stearoyl-L-glutamic acid, N-myristoyl-L-glutamic acid and their salts.
  • N-lauroyl-L-glutamic acid N-stearoyl-L-glutamic acid
  • N-myristoyl-L-glutamic acid and their salts it is preferable to include one or more selected from N-lauroyl-L-glutamic acid, N-stearoyl-L-glutamic acid and their salts, and it is more preferable to include N-stearoyl-L-glutamic acid and its salts.
  • component (B) preferably contains N-acyl-N-methyltaurine and salts thereof, more preferably contains one or more selected from N-lauroyl-N-methyltaurine, N-stearoyl-N-methyltaurine, and salts thereof, even more preferably contains N-stearoyl-N-methyltaurine and salts thereof, and even more preferably contains sodium N-stearoyl-N-methyltaurine.
  • Component (B) can be used singly or in combination with other types, and from the viewpoint of forming the ceramides into fine particles, improving the transparency of appearance, improving storage stability at low temperatures, improving storage stability at high temperatures, and improving the smoothness of the skin after application, the content is preferably 0.001 mass% or more of the total composition, more preferably 0.015 mass% or more, even more preferably 0.023 mass% or more, even more preferably 0.028 mass% or more, particularly preferably 0.048 mass% or more, preferably 0.5 mass% or less, more preferably 0.35 mass% or less, even more preferably 0.2 mass% or less, even more preferably 0.09 mass% or less, and particularly preferably 0.07 mass% or less.
  • component (B) in the total composition is preferably 0.001 to 0.5 mass%, more preferably 0.015 to 0.35 mass%, even more preferably 0.023 to 0.2 mass%, even more preferably 0.028 to 0.09 mass%, and especially preferably 0.048 to 0.07 mass%.
  • the mass ratio (A)/(B) of component (A) to component (B) is preferably 2 or more, more preferably 2.2 or more, even more preferably 2.7 or more, even more preferably 2.9 or more, preferably 7 or less, more preferably 6 or less, even more preferably 5 or less, and even more preferably 4.5 or less, from the viewpoints of forming ceramides into fine particles, improving the transparency of the appearance, improving storage stability at low temperatures, improving storage stability at high temperatures, and suppressing deterioration of the appearance due to freezing and melting.
  • the mass ratio (A)/(B) of component (A) to component (B) is preferably 2 to 7, more preferably 2.2 to 6, even more preferably 2.7 to 5, and even more preferably 2.9 to 4.5.
  • the nonionic surfactant of component (C) has an HLB of 10 or more, and from the viewpoints of converting ceramides into fine particles, improving the transparency of the appearance, improving storage stability at high temperatures, and suppressing deterioration of the appearance due to freezing and melting, an HLB of 11 to 16 is preferable, and an HLB of 12 to 15 is more preferable.
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance
  • HLB indicates the molecular weight of the hydrophilic group portion in the total molecular weight of the surfactant, and is calculated by Griffin's formula.
  • the HLB of the mixed surfactant is calculated as follows.
  • the HLB of the mixed surfactant is the phase arithmetic average of the HLB values of the individual nonionic surfactants based on their blending ratio.
  • Mixed HLB ⁇ (HLBx ⁇ Wx)/ ⁇ Wx HLBx indicates the HLB value of nonionic surfactant X.
  • Wx represents the mass (g) of the nonionic surfactant X having the HLBx value.
  • nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkanol ether, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, etc.
  • polyoxyethylene hydrogenated castor oil polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester
  • polyoxyethylene alkyl ether polyoxyethylene fatty acid ester
  • polyoxyethylene alkanol ether polyglycerin fatty acid ester
  • sucrose fatty acid ester sucrose fatty acid ester
  • the average number of added moles of polyoxyethylene chains constituting the polyoxyethylene hydrogenated castor oil is preferably 25 to 100, more preferably 35 to 85, even more preferably 45 to 75, even more preferably 55 to 65, and especially preferably 60, from the viewpoint of forming ceramides into fine particles, improving the transparency of the appearance, improving storage stability at high temperatures, and suppressing deterioration of the appearance due to freezing and melting.
  • the average number of added moles of polyoxyethylene chains constituting the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is preferably 10 to 30, more preferably 15 to 25, and even more preferably 20, from the viewpoints of forming ceramides into fine particles, improving the transparency of the appearance, improving storage stability at high temperatures, and suppressing deterioration of the appearance due to freezing and melting.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group constituting the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is preferably 10 to 25, more preferably 16 to 20, and even more preferably 18, from the viewpoints of forming ceramides into fine particles, improving the transparency of the appearance, improving storage stability at high temperatures, and suppressing deterioration of the appearance due to freezing and melting.
  • the nonionic surfactant of component (C) can be used alone or in combination of two or more kinds, and from the viewpoint of forming ceramides into fine particles, improving the transparency of the appearance, improving storage stability at high temperatures, suppressing deterioration of the appearance due to freezing and melting, and improving the refreshing feeling of the skin after application, the content is preferably 0.1 mass% or more in the total composition, more preferably 0.13 mass% or more, even more preferably 0.2 mass% or more, even more preferably 0.26 mass% or more, preferably 4 mass% or less, more preferably 2 mass% or less, even more preferably 0.7 mass% or less, and even more preferably 0.35 mass% or less.
  • the content of component (C) is preferably 0.1 to 4 mass% in the total composition, more preferably 0.13 to 2 mass%, even more preferably 0.2 to 0.7 mass%, and even more preferably 0.26 to 0.35 mass%.
  • Component (D) is a dihydric alcohol having 6 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the component (D) include triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and the like, and it is preferable to include dipropylene glycol.
  • Component (D) can be used alone or in combination of two or more kinds. From the viewpoint of dissolving ceramides in the manufacturing process, turning the ceramides into fine particles, improving the transparency of the appearance, improving storage stability at low temperatures, and improving the refreshing feeling on the skin after application, the content is preferably 0.1 mass% or more in the total composition, more preferably 0.13 mass% or more, even more preferably 0.15 mass% or more, even more preferably 0.3 mass% or more, preferably 10 mass% or less, more preferably 6 mass% or less, even more preferably 3 mass% or less, and even more preferably 1 mass% or less.
  • the content of component (D) in the total composition is preferably 0.1 to 10 mass%, more preferably 0.13 to 6 mass%, even more preferably 0.15 to 3 mass%, and even more preferably 0.3 to 1 mass%.
  • the mass ratio (B)/(D) of component (B) to component (D) is preferably 0.005 or more, more preferably 0.01 or more, even more preferably 0.02 or more, even more preferably 0.06 or more, preferably 7 or less, more preferably 1 or less, even more preferably 0.5 or less, and even more preferably 0.2 or less, from the viewpoints of forming ceramides into fine particles, improving the transparency of the appearance, improving storage stability at low temperatures, improving storage stability at high temperatures, suppressing deterioration of the appearance due to freezing and melting, improving the refreshing feeling of the skin after application, and improving the smoothness of the skin after application.
  • the mass ratio (B)/(D) of component (B) to component (D) is preferably 0.005 to 7, more preferably 0.01 to 1, even more preferably 0.02 to 0.5, and even more preferably 0.06 to 0.2.
  • Component (E) is a dihydric alcohol having 5 or less carbon atoms.
  • component (E) include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and 1,3-butylene glycol. From the viewpoints of converting ceramides into fine particles, improving the transparency of the appearance, improving storage stability at high temperatures, suppressing deterioration in appearance due to freezing and melting, and improving the refreshing feeling on the skin after application, it is preferable to include one or more selected from propylene glycol and 1,3-butylene glycol, and it is more preferable to include 1,3-butylene glycol.
  • Component (E) may be used alone or in combination of two or more kinds, and from the viewpoint of forming ceramides into fine particles, improving the transparency of the appearance, improving storage stability at low temperatures, improving storage stability at high temperatures, suppressing deterioration of the appearance due to freezing and melting, and improving the refreshing feeling of the skin after application, the content is preferably 0.1 mass% or more in the total composition, more preferably 0.5 mass% or more, even more preferably 1.7 mass% or more, even more preferably 2 mass% or more, preferably 10 mass% or less, more preferably 7.5 mass% or less, even more preferably 2.7 mass% or less, and even more preferably 4 mass% or less.
  • the content of component (E) in the total composition is preferably 0.1 to 10 mass%, more preferably 0.5 to 7.5 mass%, even more preferably 1.7 to 2.7 mass%, and even more preferably 2 to 4 mass%.
  • the total content (D)+(E) of components (D) and (E) is preferably 0.1% by mass or more in the total composition, more preferably 1% by mass or more, even more preferably 2.3% by mass or more, even more preferably 2.8% by mass or more, particularly preferably 3% by mass or more, preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, even more preferably 9% by mass or less, even more preferably 5.5% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less.
  • the total content (D)+(E) of components (D) and (E) is preferably 0.1-15% by mass in the total composition, more preferably 1-12% by mass, even more preferably 2.3-9% by mass, even more preferably 2.8-5.5% by mass, and particularly preferably 3-5% by mass.
  • the mass ratio (D)/(E) of component (D) to component (E) is, from the viewpoints of forming ceramides into fine particles, improving the transparency of appearance, improving storage stability at low temperatures, improving storage stability at high temperatures, suppressing deterioration of appearance due to freezing and melting, improving the refreshing feeling of the skin after application, and improving the smoothness of the skin after application, preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, even more preferably 0.04 or more, even more preferably 0.06 or more, especially preferably 0.08 or more, more preferably 0.2 or more, preferably 10 or less, more preferably 5 or less, even more preferably 2 or less, even more preferably 1.4 or less, especially preferably 1 or less, and more preferably 0.56 or less.
  • the mass ratio (D)/(E) of component (D) to component (E) is preferably 0.01 to 10, more preferably 0.02 to 5, even more preferably 0.04 to 2, even more preferably 0.06 to 1.4, especially preferably 0.08 to 1, and more preferably 0.2 to 0.56.
  • the water content of component (F) is preferably 50% by mass or more in the total composition, more preferably 60% by mass, even more preferably 70% by mass or more, and preferably 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and even more preferably 90% by mass or less.
  • the water content of component (F) is preferably 50 to 99% by mass in the total composition, more preferably 60 to 95% by mass, and even more preferably 70 to 90% by mass.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention further contains (G) a basic amino acid, which converts the ceramides into fine particles, improves the transparency of the appearance, improves the storage stability at high temperatures, and suppresses deterioration of the appearance due to freezing and melting.
  • a basic amino acid which converts the ceramides into fine particles, improves the transparency of the appearance, improves the storage stability at high temperatures, and suppresses deterioration of the appearance due to freezing and melting.
  • basic amino acids include arginine, lysine, histidine, etc., and it is preferable to include arginine from the viewpoints of forming ceramides into fine particles, improving the transparency of the appearance, improving storage stability at high temperatures, and suppressing deterioration of the appearance due to freezing and melting.
  • Component (G) can be used alone or in combination of two or more kinds. From the viewpoint of forming ceramides into fine particles, improving the transparency of the appearance, improving storage stability at high temperatures, and suppressing deterioration of the appearance due to freezing and melting, the content is preferably 0.01 mass% or more in the total composition, more preferably 0.02 mass% or more, even more preferably 0.05 mass% or more, even more preferably 0.1 mass% or more, preferably 1 mass% or less, more preferably 0.8 mass% or less, even more preferably 0.5 mass% or less, and even more preferably 0.2 mass% or less.
  • the content of component (G) is preferably 0.01 to 1 mass% in the total composition, more preferably 0.02 to 0.8 mass%, even more preferably 0.05 to 0.5 mass%, and even more preferably 0.1 to 0.2 mass%.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention may contain, in addition to the above-mentioned components, components that are usually used in cosmetics, such as oil components other than those mentioned above, surfactants other than those mentioned above, water-soluble polymers, antioxidants, fragrances, preservatives, pH adjusters, blood circulation promoters, cooling agents, antiperspirants, germicides, skin activators, moisturizers, cooling agents, colorants, etc.
  • components that are usually used in cosmetics such as oil components other than those mentioned above, surfactants other than those mentioned above, water-soluble polymers, antioxidants, fragrances, preservatives, pH adjusters, blood circulation promoters, cooling agents, antiperspirants, germicides, skin activators, moisturizers, cooling agents, colorants, etc.
  • the content of oil components other than component (A) in the oil-in-water emulsion composition of the present invention is preferably 15% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, even more preferably 1% by mass or less, even more preferably 0.5% by mass or less, and particularly preferably 0.1% by mass or less.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention can be produced according to a conventional method. For example, components (A) to (E) and other oily components are heated and stirred to prepare an oily component dissolved phase in which they are uniformly dissolved, and then an aqueous phase in which an aqueous component containing component (F) is heated and mixed is added to the oily component dissolved phase and stirred.Then, the mixture is cooled to obtain an oil-in-water emulsion composition.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention has a transparent or translucent appearance.
  • Transparent means that the transmittance is 70% or more relative to pure water. Further, “semi-transparent” refers to a transmittance of less than 70% and 40% or more relative to pure water.
  • the transmittance is the proportion of light having a wavelength of 550 nm that transmits through an oil-in-water emulsion composition at 25° C., and is calculated relative to pure water being 100%.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention has excellent storage stability at both low and high temperatures, and can impart a refreshing feeling and smoothness to the skin after application while preventing deterioration of appearance due to freezing and melting.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention preferably has an average particle size of 10 nm or more, more preferably 40 nm or more, even more preferably 60 nm or more, even more preferably 90 nm or more, preferably 200 nm or less, more preferably 170 nm or less, even more preferably 135 nm or less, and even more preferably 110 nm or less.
  • the average particle size of the emulsion particles is preferably 10 to 200 nm, more preferably 40 to 170 nm, even more preferably 60 to 135 nm, and even more preferably 90 to 110 nm.
  • the average particle size of the emulsion particles is measured by diluting each oil-in-water emulsion composition 20 times and using a Zetasizer Nano Z manufactured by Malvern.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention has a viscosity at 25° C. of preferably 1 mPa ⁇ s or more, more preferably 2 mPa ⁇ s or more, even more preferably 5 mPa ⁇ s or more, preferably 50 mPa ⁇ s or less, more preferably 30 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 20 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity at 25° C. is preferably 1 to 50 mPa ⁇ s, more preferably 2 to 30 mPa ⁇ s, and even more preferably 5 to 20 mPa ⁇ s.
  • the viscosity is measured using a TVB-10 type viscometer, rotor 1, 60 rpm, 1 minute, and 25°C.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention is suitable as an oil-in-water emulsion cosmetic.
  • it can be used as a skin cosmetic, such as a skin care cosmetic, including a lotion, emulsion, and serum, and is suitable as a lotion that is transparent or translucent in appearance.
  • the present invention further discloses the following compositions, etc.
  • ceramides (B) an anionic surfactant selected from N-acyl-N-alkyltaurine, N-acyl-L-glutamic acid, and salts thereof; (C) a nonionic surfactant having an HLB of 10 or more, (D) a dihydric alcohol having 6 to 10 carbon atoms, (E) a dihydric alcohol having 5 or less carbon atoms, (F) A transparent or translucent oil-in-water emulsion composition containing water.
  • the ceramides of component (A) are preferably natural ceramides, sphingosines, and those represented by the following general formulas (1) and (2):
  • R 1b represents a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms
  • R 2b represents a hydrocarbon group having 9 to 25 carbon atoms
  • X represents --(CH 2 ) n -- (wherein n represents an integer of 2 to 6).
  • R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms which may be hydroxylated, R 3 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a single bond, and R 4 represents a hydrogen atom, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms or a 2,3-dihydroxypropyloxy group, provided that when R 3 is a single bond, R 4 is a hydrogen atom.
  • the oil-in-water emulsion composition according to the above item ⁇ 1> is preferably one or more selected from the group consisting of natural ceramides, sphingosines, and the compounds represented by the above general formula (1), more preferably one or more selected from natural ceramides, phytosphingosine, and N-(hexadecyloxyhydroxypropyl)-N-hydroxyethylhexadecanamide, and even more preferably N-(hexadecyloxyhydroxypropyl)-N-hydroxy
  • ⁇ 4> The oil-in-water emulsion composition according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the component (B) preferably contains N-acyl-N-methyltaurine and a salt thereof, more preferably contains one or more selected from N-lauroyl-N-methyltaurine, N-stearoyl-N-methyltaurine and a salt thereof, further preferably contains N-stearoyl-N-methyltaurine and a salt thereof, and further preferably contains sodium N-stearoyl-N-methyltaurine.
  • the component (B) preferably contains N-acyl-N-methyltaurine and a salt thereof, more preferably contains one or more selected from N-lauroyl-N-methyltaurine, N-stearoyl-N-methyltaurine and a salt thereof, further preferably contains N-stearoyl-N-methyltaurine and a salt thereof, and further preferably contains sodium N-stearoyl-N-methyltau
  • ⁇ 5> The oil-in-water emulsion composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4> above, wherein the content of component (B) is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.015% by mass or more, even more preferably 0.023% by mass or more, still more preferably 0.028% by mass or more, particularly preferably 0.048% by mass or more, and is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.35% by mass or less, even more preferably 0.2% by mass or less, still more preferably 0.09% by mass or less, and particularly preferably 0.07% by mass or less, based on the total composition.
  • component (B) is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.015% by mass or more, even more preferably 0.023% by mass or more, still more preferably 0.028% by mass or more, particularly preferably 0.048% by mass or more, and is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.35% by mass or less, even more preferably 0.2% by mass
  • ⁇ 6> The oil-in-water emulsion composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> above, in which the mass ratio (A)/(B) of component (A) to component (B) is preferably 2 or more, more preferably 2.2 or more, even more preferably 2.7 or more, even more preferably 2.9 or more, and preferably 7 or less, more preferably 6 or less, even more preferably 5 or less, and even more preferably 4.5 or less.
  • ⁇ 7> The oil-in-water emulsion composition according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the component (C) preferably has an HLB of 11 to 16, and more preferably an HLB of 12 to 15.
  • ⁇ 8> The oil-in-water emulsion composition according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the component (C) preferably contains one or more selected from the group consisting of polyoxyethylene hydrogenated castor oil and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, and more preferably contains polyoxyethylene hydrogenated castor oil.
  • the oil-in-water emulsion composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8> above, wherein the content of component (C) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.13% by mass or more, even more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.26% by mass or more, and preferably 4% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, even more preferably 0.7% by mass or less, and still more preferably 0.35% by mass or less, based on the total composition.
  • component (C) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.13% by mass or more, even more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.26% by mass or more, and preferably 4% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, even more preferably 0.7% by mass or less, and still more preferably 0.35% by mass or less, based on the total composition.
  • ⁇ 10> The oil-in-water emulsion composition according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 9>, wherein the component (D) preferably contains dipropylene glycol.
  • component (D) preferably contains dipropylene glycol.
  • the content of component (D) is preferably 0.1 mass% or more, more preferably 0.13 mass% or more, even more preferably 0.15 mass% or more, still more preferably 0.3 mass% or more, and is preferably 10 mass% or less, more preferably 6 mass% or less, even more preferably 3 mass% or less, and still more preferably 1 mass% or less, based on the total composition.
  • the oil-in-water emulsion composition according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 13>, wherein the content of component (E) is preferably 0.1 mass% or more, more preferably 0.5 mass% or more, even more preferably 1.7 mass% or more, still more preferably 2 mass% or more, and is preferably 10 mass% or less, more preferably 7.5 mass% or less, even more preferably 2.7 mass% or less, and still more preferably 4 mass% or less, based on the total composition.
  • component (E) is preferably 0.1 mass% or more, more preferably 0.5 mass% or more, even more preferably 1.7 mass% or more, still more preferably 2 mass% or more, and is preferably 10 mass% or less, more preferably 7.5 mass% or less, even more preferably 2.7 mass% or less, and still more preferably 4 mass% or less, based on the total composition.
  • the oil-in-water emulsion composition according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 14>, wherein the total content of the components (D) and (E), (D)+(E), is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, even more preferably 2.3% by mass or more, still more preferably 2.8% by mass or more, particularly preferably 3% by mass or more, and is preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, even more preferably 9% by mass or less, still more preferably 5.5% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less, based on the total composition.
  • the oil-in-water emulsion composition according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 15>, wherein the mass ratio (D)/(E) of the component (D) to the component (E) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, even more preferably 0.04 or more, even more preferably 0.06 or more, particularly preferably 0.08 or more, more preferably 0.2 or more, and is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, even more preferably 2 or less, even more preferably 1.4 or less, particularly preferably 1 or less, and more preferably 0.56 or less.
  • the oil-in-water emulsion composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 16> above, wherein the water content of component (F) is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more, and preferably 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and even more preferably 90% by mass or less, based on the total composition.
  • component (F) is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more, and preferably 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and even more preferably 90% by mass or less, based on the total composition.
  • (G) a basic amino acid, more preferably arginine.
  • the content of component (G) is preferably 0.01 mass% or more, more preferably 0.02 mass% or more, even more preferably 0.05 mass% or more, still more preferably 0.1 mass% or more, and is preferably 1 mass% or less, more preferably 0.8 mass% or less, even more preferably 0.5 mass% or less, and still more preferably 0.2 mass% or less, based on the total composition.
  • ceramides 0.00001 to 0.5% by mass
  • B 0.001 to 0.5 mass% of an anionic surfactant selected from N-acyl-N-alkyltaurine, N-acyl-L-glutamic acid, and salts thereof
  • C 0.1 to 4 mass% of a nonionic surfactant having an HLB of 10 or more
  • D 0.1 to 10 mass% of a dihydric alcohol having 6 to 10 carbon atoms
  • E 0.1 to 10% by mass of a dihydric alcohol having 5 or less carbon atoms
  • F A transparent or translucent oil-in-water emulsion composition containing water.
  • A ceramides 0.00001 to 0.5% by mass
  • B 0.001 to 0.5 mass% of an anionic surfactant selected from N-acyl-N-alkyltaurine, N-acyl-L-glutamic acid, and salts thereof
  • C 0.1 to 4 mass% of a nonionic surfactant having an HLB of 10 or more
  • D 0.1 to 10 mass% of a dihydric alcohol having 6 to 10 carbon atoms
  • E 0.1 to 10% by mass of a dihydric alcohol having 5 or less carbon atoms
  • F water
  • G Basic amino acid 0.01 to 1% by mass
  • a transparent or translucent oil-in-water emulsion composition comprising:
  • ceramides 0.005 to 0.35% by mass
  • B sodium N-stearoyl-N-methyl taurate 0.001 to 0.2% by mass
  • C 0.13 to 4 mass% of one or more nonionic surfactants selected from polyoxyethylene hydrogenated castor oil and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters having an HLB of 12 to 15,
  • D dipropylene glycol 0.15 to 6 mass%
  • E 0.5 to 10 mass% 1,3-butylene glycol
  • F A transparent or translucent oil-in-water emulsion composition containing water.
  • each oil-in-water emulsion composition was placed in a 110 mL transparent glass container (standard size #11, Tokyo Glass Instruments Co., Ltd.), sealed, and stored at each storage temperature for each period. -20°C (storage for 1 day), -5°C (storage for 30 days), ⁇ 50°C (storage for 30 days) Immediately after production and after storage at each storage temperature, each oil-in-water emulsion composition was left to stand at 25° C. for 24 hours, and then its appearance was visually evaluated according to the following criteria. A score of 2 or higher was considered to be acceptable. 3: A transparent, uniform layer without precipitates. 2: No precipitate was observed when the sample was left to stand, but slight precipitate was observed when the sample was gently shaken, but this did not pose any problem in practical use. 1: Precipitation is clearly visible even when left to stand.
  • Oil-in-water emulsion compositions (lotions) having the compositions shown in Table 2 were produced in the same manner as in Examples 1 to 15, had a transparent or semi-transparent appearance, and had transmittances immediately after production as shown in Table 2. All of these oil-in-water emulsion compositions have excellent storage stability at low and high temperatures, and impart a refreshing feeling and smoothness to the skin after application while preventing deterioration in appearance due to freezing and melting.

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Abstract

次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）： （Ａ）セラミド類、 （Ｂ）Ｎ－アシル－Ｎ－アルキルタウリン、Ｎ－アシル－Ｌ－グルタミン酸、これらの塩から選ばれるアニオン界面活性剤、 （Ｃ）ＨＬＢ１０以上のノニオン界面活性剤、 （Ｄ）炭素数６～１０の二価アルコール、 （Ｅ）炭素数５以下の二価アルコール、 （Ｆ）水 を含有する透明又は半透明な水中油型乳化組成物。

Description

水中油型乳化組成物
　本発明は、水中油型乳化組成物に関する。
　皮膚の最外相に存在する角質層を構成する角質細胞の間隙には、角層細胞間脂質と呼ばれる脂質が存在している。この角層細胞間脂質のうち約５０％を占めるセラミドは、荒れ肌、乾燥肌に深く関与しており、セラミドを外用で補うことにより角質層の状態を改善できることが知られている。
　しかして、セラミド類などの固体脂を化粧料に配合する場合、固体脂は結晶性が高く、融点が高いことから、製剤中での安定化が困難であるため、これらを安定に配合する技術が検討されている。
　例えば、特許文献１には、ステロール及びその誘導体から選ばれる１種類以上、セラミドなどの２５℃で固体又は半固体の脂質、アニオン性界面活性剤を含有する脂質微粒子分散物が、セラミド類等の固体脂を結晶化させることなく、微細な粒子として安定に乳化分散できることが記載されている。
　特許文献２には、ＨＬＢ８～１４の非イオン性界面活性剤、セラミド化合物、ビタミンＢ３又はその誘導体を含むナノ又はマイクロエマルションの形態の組成物が、皮膚へのセラミド化合物の浸透を強化又は改善できることが記載されている。
　　　　（特許文献１）特開２０１９－１１９７４２号公報
　　　　（特許文献２）特開２０１８－８７１４９号公報
　本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）セラミド類、
（Ｂ）Ｎ－アシル－Ｎ－アルキルタウリン、Ｎ－アシル－Ｌ－グルタミン酸、これらの塩から選ばれるアニオン界面活性剤、
（Ｃ）ＨＬＢ１０以上のノニオン界面活性剤、
（Ｄ）炭素数６～１０の二価アルコール、
（Ｅ）炭素数５以下の二価アルコール、
（Ｆ）水
を含有する透明又は半透明な水中油型乳化組成物に関する。
発明の詳細な説明
　特許文献１、特許文献２の組成物は、製造直後に常温で透明であっても、凍結させてから再び融解すると、乳化粒子の凝集に伴う白濁が確認される。これを防ぐためには、ポリオールや増粘剤を配合する必要があったが、それによって使用感が制限されてしまうという課題があった。
　本発明者は、セラミド類、特定のアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤とともに、炭素数６～１０の二価アルコール及び炭素数５以下の二価アルコールを組合わせて用いることにより、汎用的なプロセスで、セラミド類を微細な粒子として安定に乳化分散して、透明又は半透明な外観とし、また、低温及び高温での保存安定性に優れ、凍結溶融に伴う外観劣化を防ぎながら、塗布後の肌に、さっぱり感、なめらかさを付与する水中油型乳化組成物が得られることを見出した。
　本発明の水中油型乳化組成物は、汎用的なプロセスで、セラミド類を微細な粒子として安定に乳化分散し、透明又は半透明な外観のものである。
　本発明で用いる成分（Ａ）のセラミド類としては、セラミド１、２、３、４、５、６、７等の天然セラミド、フィトスフィンゴシン等のスフィンゴシン誘導体などの他、特開昭６２－２２８０４８号公報、特開昭６３－２１６８１２号公報、特開昭６３－２２７５１３号公報、特開昭６４－２９３４７号公報、特開昭６４－３１７５２号公報、特開平８－３１９２６３号公報などに記載のセラミド類似構造物質が挙げられる。セラミド類似構造物質としては、具体的には、塗布後の肌のなめらかさを向上させ、保湿効果を向上させる観点から、次の一般式（１）及び（２）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式中、Ｒ1bは炭素数１０～２６の炭化水素基、Ｒ2bは炭素数９～２５の炭化水素基を示し、Ｘは-(ＣＨ2)n-（ここでｎは２～６の整数を示す）を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって炭素数１～４０のヒドロキシル化されていてもよい炭化水素基を示し、Ｒ3は炭素数１～６のアルキレン基又は単結合を示し、Ｒ4は水素原子、炭素数１～１２のアルコキシ基又は２，３－ジヒドロキシプロピルオキシ基を示す。ただし、Ｒ3が単結合のとき、Ｒ4は水素原子である。）
　なお、前記一般式（１）及び（２）中、炭化水素基としてはアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
　一般式（１）の化合物の例としては、Ｎ－（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）－Ｎ－ヒドロキシエチルヘキサデカナミドが挙げられ、一般式（２）の化合物の例としては長鎖二塩基酸　ビス３－メトキシプロピルアミドが挙げられる。
　一般式（１）で表わされる化合物は、疑似型セラミド類であり、セラミド機能成分であり、セラミドの働きを補い、肌状態（水分量など）を改善することができる。
　成分（Ａ）としては、塗布後の肌のなめらかさを向上させ、保湿効果を向上させる観点から、天然セラミド、スフィンゴシン類、前記一般式（１）及び（２）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、天然セラミド、スフィンゴシン類、前記一般式（１）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましく、天然セラミド、フィトスフィンゴシン、Ｎ－（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）－Ｎ－ヒドロキシエチルヘキサデカナミドから選ばれる１種又は２種以上を含むのがさらに好ましく、Ｎ－（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）－Ｎ－ヒドロキシエチルヘキサデカナミドを含むのがよりさらに好ましい。
　成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、塗布後の肌のなめらかさを向上させる観点から、含有量は、全組成中に、０．００００１質量％以上であるのが好ましく、０．００１質量％以上がより好ましく、０．００５質量％以上がさらに好ましく、０．０３質量％以上がよりさらに好ましく、０．１２５質量％以上がことさら好ましく、０．５質量％以下であるのが好ましく、０．４質量％以下がより好ましく、０．３５質量％以下がさらに好ましく、０．２７質量％以下がよりさらに好ましく、０．２３質量％以下がことさら好ましい。
　また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．００００１～０．５質量％であるのが好ましく、０．００１～０．４質量％がより好ましく、０．００５～０．３５質量％がさらに好ましく、０．０３～０．２７質量％がよりさらに好ましく、０．１２５～０．２３質量％がことさら好ましい。
　成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤は、Ｎ－アシル－Ｎ－アルキルタウリン、Ｎ－アシル－Ｌ－グルタミン酸、これらの塩から選ばれるものである。
　Ｎ－アシル－Ｎ－アルキルタウリン及びその塩としては、Ｎ－アシル－Ｎ－メチルタウリン及びその塩が好ましく、例えば、Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチルタウリン、Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチルタウリン、Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリン及びそれらの塩等が挙げられる。また、Ｎ－アシル－Ｎ－アルキルタウリンの塩としては、ナトリウム塩が好ましく、例えば、Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム、Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム、Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。これらのうち、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、低温での保存安定性を向上させ、高温での保存安定性を向上させる観点から、Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチルタウリン、Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリン及びそれらの塩から選ばれる1種又は２種以上を含むのが好ましく、Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリン及びその塩を含むのがより好ましく、Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウムを含むのがさらに好ましい。
　Ｎ－アシル－Ｌ－グルタミン酸及びその塩としては、例えば、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸、Ｎ－ステアロイル－Ｌ－グルタミン酸、Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸及びそれらの塩等が挙げられる。これらのうち、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、低温での保存安定性を向上させ、高温での保存安定性を向上させる観点から、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸、Ｎ－ステアロイル－Ｌ－グルタミン酸及びそれらの塩から選ばれる1種以上を含むのが好ましく、Ｎ－ステアロイル－Ｌ－グルタミン酸及びその塩を含むのがより好ましい。
　成分（Ｂ）としては、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、低温での保存安定性を向上させ、高温での保存安定性を向上させる観点から、Ｎ－アシル－Ｎ－メチルタウリン及びそれらの塩を含むのが好ましく、Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチルタウリン、Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリン及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましく、Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリン及びその塩を含むのがさらに好ましく、Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウムがよりさらに好ましい。
　成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、低温での保存安定性を向上させ、高温での保存安定性を向上させ、塗布後の肌のなめらかさを向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．００１質量％以上であるのが好ましく、０．０１５質量％以上がより好ましく、０．０２３質量％以上がさらに好ましく、０．０２８質量％以上がよりさらに好ましく、０．０４８質量％以上がことさら好ましく、０．５質量％以下であるのが好ましく、０．３５質量％以下がより好ましく、０．２質量％以下がさらに好ましく、０．０９質量％以下がよりさらに好ましく、０．０７質量％以下がことさら好ましい。また、成分（Ｂ）含有量は、全組成中に０．００１～０．５質量％であるのが好ましく、０．０１５～０．３５質量％がより好ましく、０．０２３～０．２質量％がさらに好ましく、０．０２８～０．０９質量％がよりさらに好ましく、０．０４８～０．０７質量％がことさら好ましい。
　本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、低温での保存安定性を向上させ、高温での保存安定性を向上させ、凍結溶融に伴う外観劣化を抑制させる観点から、２以上であるのが好ましく、２．２以上がより好ましく、２．７以上がさらに好ましく、２．９以上がよりさらに好ましく、７以下であるのが好ましく、６以下がより好ましく、５以下がさらに好ましく、４．５以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、２～７であるのが好ましく、２．２～６がより好ましく、２．７～５がさらに好ましく、２．９～４．５がよりさらに好ましい。
　成分（Ｃ）のノニオン界面活性剤は、ＨＬＢ１０以上であり、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、高温での保存安定性を向上させ、凍結溶融に伴う外観劣化を抑制させる観点から、ＨＬＢ１１～１６が好ましく、ＨＬＢ１２～１５がより好ましい。
　ここで、ＨＬＢ（親水性－親油性のバランス〈Hydrophilic－Lipophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。また、２種以上のノニオン界面活性剤から構成される場合、混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各ノニオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、ノニオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有するノニオン界面活性剤Ｘの質量（ｇ）を示す。
　かかるノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルカノールエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。これらのうち、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、高温での保存安定性を向上させ、凍結溶融に伴う外観劣化を抑制させる観点から、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含むのがより好ましい。
　また、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油において、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を構成するポリオキシエチレン鎖の平均付加モル数は、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、高温での保存安定性を向上させ、凍結溶融に伴う外観劣化を抑制させる観点から、２５～１００であるのが好ましく、３５～８５がより好ましく、４５～７５がさらに好ましく、５５～６５がよりさらに好ましく、６０がことさら好ましい。
　ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルにおいて、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを構成するポリオキシエチレン鎖の平均付加モル数は、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、高温での保存安定性を向上させ、凍結溶融に伴う外観劣化を抑制させる観点から、１０～３０であるのが好ましく、１５～２５がより好ましく、２０がさらに好ましい。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルにおいて、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを構成するアルキル基の炭素数は、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、高温での保存安定性を向上させ、凍結溶融に伴う外観劣化を抑制させる観点から、１０～２５であるのが好ましく、１６～２０がより好ましく、１８がさらに好ましい。
　成分（Ｃ）のノニオン界面活性剤は、１種又は２種以上組合わせて用いることができ、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、高温での保存安定性を向上させ、凍結溶融に伴う外観劣化を抑制させ、塗布後の肌のさっぱり感を向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であるのが好ましく、０．１３質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましく、０．２６質量％以上がよりさらに好ましく、４質量％以下であるのが好ましく、２質量％以下がより好ましく、０．７質量％以下がさらに好ましく、０．３５質量％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．１～４質量％であるのが好ましく、０．１３～２質量％がより好ましく、０．２～０．７質量％がさらに好ましく、０．２６～０．３５質量％がよりさらに好ましい。
　成分（Ｄ）は、炭素数６～１０の二価アルコールである。
　成分（Ｄ）としては、例えば、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等が挙げられ、ジプロピレングリコールを含むのが好ましい。
　成分（Ｄ）は、１種又は２種以上組合わせて用いることができ、製造過程においてセラミド類を溶解し、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、低温での保存安定性を向上させ、塗布後の肌のさっぱり感を向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であるのが好ましく、０．１３質量％以上がより好ましく、０．１５質量％以上がさらに好ましく、０．３質量％以上がよりさらに好ましく、１０質量％以下であるのが好ましく、６質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましく、１質量％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．１～１０質量％であるのが好ましく、０．１３～６質量％がより好ましく、０．１５～３質量％がさらに好ましく、０．３～１質量％がよりさらに好ましい。
　本発明において、成分（Ｄ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｄ）は、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、低温での保存安定性を向上させ、高温での保存安定性を向上させ、凍結溶融に伴う外観劣化を抑制させ、塗布後の肌のさっぱり感を向上させ、塗布後の肌のなめらかさを向上させる観点から、０．００５以上であるのが好ましく、０．０１以上がより好ましく、０．０２以上がさらに好ましく、０．０６以上がよりさらに好ましく、７以下であるのが好ましく、１以下がより好ましく、０．５以下がさらに好ましく、０．２以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｄ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｄ）は、０．００５～７であるのが好ましく、０．０１～１がより好ましく、０．０２～０．５がさらに好ましく、０．０６～０．２がよりさらに好ましい。
　成分（Ｅ）は、炭素数５以下の二価アルコールである。
　成分（Ｅ）としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１,３－ブチレングリコール等が挙げられ、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、高温での保存安定性を向上させ、凍結溶融に伴う外観劣化を抑制させ、塗布後の肌のさっぱり感を向上させる観点から、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコールから選ばれる１種以上を含むのが好ましく、１，３－ブチレングリコールを含むのがより好ましい。
　成分（Ｅ）は、１種又は２種以上組合わせて用いることができ、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、低温での保存安定性を向上させ、高温での保存安定性を向上させ、凍結溶融に伴う外観劣化を抑制させ、塗布後の肌のさっぱり感を向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であるのが好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１．７質量％以上がさらに好ましく、２質量％以上がよりさらに好ましく、１０質量％以下であるのが好ましく、７．５質量％以下がより好ましく、２．７質量％以下がさらに好ましく、４質量％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に０．１～１０質量％であるのが好ましく、０．５～７．５質量％がより好ましく、１．７～２．７質量％がさらに好ましく、２～４質量％がよりさらに好ましい。
　本発明において、成分（Ｄ）及び（Ｅ）の合計含有量（Ｄ）＋（Ｅ）は、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、高温での保存安定性を向上させ、凍結溶融に伴う外観劣化を抑制させ、塗布後の肌のさっぱり感を向上させる観点から、全組成中に０．１質量％以上であるのが好ましく、１質量％以上がより好ましく、２．３質量％以上がさらに好ましく、２．８質量％以上がよりさらに好ましく、３質量％以上がことさら好ましく、１５質量％以下であるのが好ましく、１２質量％以下がより好ましく、９質量％以下がさらに好ましく、５．５質量％以下がよりさらに好ましく、５質量％以下がことさら好ましい。また、成分（Ｄ）及び（Ｅ）の合計含有量（Ｄ）＋（Ｅ）は、全組成中に０．１～１５質量％であるのが好ましく、１～１２質量％がより好ましく、２．３～９質量％がさらに好ましく、２．８～５．５質量％がよりさらに好ましく、３～５質量％がことさら好ましい。
　本発明において、成分（Ｅ）に対する成分（Ｄ）の質量割合（Ｄ）／（Ｅ）は、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、低温での保存安定性を向上させ、高温での保存安定性を向上させ、凍結溶融に伴う外観劣化を抑制させ、塗布後の肌のさっぱり感を向上させ、塗布後の肌のなめらかさを向上させる観点から、０．０１以上であるのが好ましく、０．０２以上がより好ましく、０．０４以上がさらに好ましく、０．０６以上がよりさらに好ましく、０．０８以上がことさら好ましく、０．２以上がより好ましく、１０以下であるのが好ましく、５以下がより好ましく、２以下がさらに好ましく、１．４以下がよりさらに好ましく、１以下がことさら好ましく、０．５６以下がより好ましい。また、成分（Ｅ）に対する成分（Ｄ）の質量割合（Ｄ）／（Ｅ）は、０．０１～１０であるのが好ましく、０．０２～５がより好ましく、０．０４～２がさらに好ましく、０．０６～１.４がよりさらに好ましく、０．０８～１がことさら好ましく、０．２～０．５６がより好ましい。
　本発明において、成分（Ｆ）の水の含有量は、塗布後の肌のさっぱり感を向上させ、高温での安定性を向上させる観点から、全組成中に５０質量％以上であるのが好ましく、６０質量％がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、９９質量％以下であるのが好ましく、９５質量％以下がより好ましく、９０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｆ）の水の含有量は、全組成中に５０～９９質量％であるのが好ましく、６０～９５質量％がより好ましく、７０～９０質量％がさらに好ましい。
　本発明の水中油型乳化組成物は、さらに、（Ｇ）塩基性アミノ酸を含有し、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、高温での保存安定性を向上させ、凍結溶融に伴う外観劣化を抑制させることができる。
　塩基性アミノ酸としては、例えば、アルギニン、リジン、ヒスチジン等が挙げられ、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、高温での保存安定性を向上させ、凍結溶融に伴う外観劣化を抑制させる観点から、アルギニンを含むのが好ましい。
　成分（Ｇ）は、１種又は２種以上組合わせて用いることができ、セラミド類を微細な粒子とさせ、外観の透明性を向上させ、高温での保存安定性を向上させ、凍結溶融に伴う外観劣化を抑制させる観点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上であるのが好ましく、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上がさらに好ましく、０．１質量％以上がよりさらに好ましく、１質量％以下であるのが好ましく、０．８質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましく、０．２質量％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｇ）の含有量は、全組成中に０．０１～１質量％であるのが好ましく、０．０２～０．８質量％がより好ましく、０．０５～０．５質量％がさらに好ましく、０．１～０．２質量％がよりさらに好ましい。
　本発明の水中油型乳化組成物は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油成分、前記以外の界面活性剤、水溶性高分子、酸化防止剤、香料、防腐剤、pH調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、清涼剤、着色剤等を含有することができる。
　本発明の水中油型乳化組成物は、使用感の観点から、成分（Ａ）以外の油成分の含有量が、１５質量％以下であるのが好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％がさらに好ましく、０．５質量％以下がよりさらに好ましく、０．１質量％以下がことさら好ましい。
　本発明の水中油型乳化組成物は、通常の方法に従って製造することができる。
　例えば、成分（Ａ）～（Ｅ）及びその他の油性成分を加熱撹拌して均一に溶解した油性成分溶解相を調製し、この油性成分溶解相に、成分（Ｆ）を含む水性成分を加熱混合した水相を加え、撹拌する。その後、冷却して、水中油型乳化組成物を得ることができる。
　本発明の水中油型乳化組成物は、外観が透明又は半透明なものである。
　透明とは、透過率が、純水に対して７０％以上のことをいう。
　また、半透明とは、透過率が、純水に対して７０％未満４０％以上のことをいう。
　本発明において、透過率は、２５℃において、５５０ｎｍの波長の光が水中油型乳化組成物を透過する割合を、純水を１００％として算出されるものである。
　また、本発明の水中油型乳化組成物は、低温及び高温での保存安定性に優れ、凍結溶融に伴う外観劣化を防ぎながら、塗布後の肌に、さっぱり感、なめらかさを付与することができる。
　また、本発明の水中油型乳化組成物は、透明又は半透明な外観とし、高温での保存安定性を向上させる観点から、乳化粒子の平均粒子径が、１０ｎｍ以上であるのが好ましく、４０ｎｍ以上がより好ましく、６０ｎｍ以上がさらに好ましく、９０ｎｍ以上がよりさらに好ましく、２００ｎｍ以下であるのが好ましく、１７０ｎｍ以下がより好ましく、１３５ｎｍ以下がさらに好ましく、１１０ｎｍ以下がよりさらに好ましい。また、乳化粒子の平均粒子径は、１０～２００ｎｍであるのが好ましく、４０～１７０ｎｍがより好ましく、６０～１３５ｎｍがさらに好ましく、９０～１１０ｎｍがよりさらに好ましい。
　本発明において、乳化粒子の平均粒子径は、各水中油型乳化組成物を２０倍に希釈し、Malvern社製、Zetasizer Nano Zを用いて、測定される。
　本発明の水中油型乳化組成物は、塗布後の肌のさっぱり感を向上させる観点から、２５℃における粘度が、１ｍＰａ・ｓ以上であるのが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。また、２５℃における粘度が、１～５０ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、２～３０ｍＰａ・ｓがより好ましく、５～２０ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。
　本発明において、粘度は、ＴＶＢ－１０型粘度計、ローター１、６０ｒｐｍ、１分、２５℃により測定される。
　本発明の水中油型乳化組成物は、水中油型乳化化粧料として好適である。例えば、化粧水、乳液、美容液等のスキンケア化粧料などの皮膚化粧料として適用することができ、外観が透明又は半透明な化粧水として好適である。
　上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物等を開示する。
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）セラミド類、
（Ｂ）Ｎ－アシル－Ｎ－アルキルタウリン、Ｎ－アシル－Ｌ－グルタミン酸、これらの塩から選ばれるアニオン界面活性剤、
（Ｃ）ＨＬＢ１０以上のノニオン界面活性剤、
（Ｄ）炭素数６～１０の二価アルコール、
（Ｅ）炭素数５以下の二価アルコール、
（Ｆ）水
を含有する透明又は半透明な水中油型乳化組成物。
＜２＞成分（Ａ）のセラミド類が、好ましくは、天然セラミド、スフィンゴシン類、次の一般式（１）及び（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔式中、Ｒ1bは炭素数１０～２６の炭化水素基、Ｒ2bは炭素数９～２５の炭化水素基を示し、Ｘは-(ＣＨ2)n-（ここでｎは２～６の整数を示す）を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって炭素数１～４０のヒドロキシル化されていてもよい炭化水素基を示し、Ｒ3は炭素数１～６のアルキレン基又は単結合を示し、Ｒ4は水素原子、炭素数１～１２のアルコキシ基又は２，３－ジヒドロキシプロピルオキシ基を示す。ただし、Ｒ3が単結合のとき、Ｒ4は水素原子である。）
で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上であって、天然セラミド、スフィンゴシン類、前記一般式（１）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましく、天然セラミド、フィトスフィンゴシン、Ｎ－（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）－Ｎ－ヒドロキシエチルヘキサデカナミドから選ばれる１種又は２種以上を含むのがさらに好ましく、Ｎ－（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）－Ｎ－ヒドロキシエチルヘキサデカナミドを含むのがよりさらに好ましい、前記＜１＞記載の水中油型乳化組成物。
＜３＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、０．００００１質量％以上であって、０．００１質量％以上がより好ましく、０．００５質量％以上がさらに好ましく、０．０３質量％以上がよりさらに好ましく、０．１２５質量％以上がことさら好ましく、０．５質量％以下であるのが好ましく、０．４質量％以下がより好ましく、０．３５質量％以下がさらに好ましく、０．２７質量％以下がよりさらに好ましく、０．２３質量％以下がことさら好ましい、前記＜１＞又は＜２＞記載の水中油型乳化組成物。
＜４＞成分（Ｂ）が、好ましくは、Ｎ－アシル－Ｎ－メチルタウリン及びそれらの塩を含み、Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチルタウリン、Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリン及びそれらの塩から選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましく、Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリン及びその塩を含むのがさらに好ましく、Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウムを含むのがよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜３＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜５＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．００１質量％以上であって、０．０１５質量％以上がより好ましく、０．０２３質量％以上がさらに好ましく、０．０２８質量％以上がよりさらに好ましく、０．０４８質量％以上がことさら好ましく、０．５質量％以下であるのが好ましく、０．３５質量％以下がより好ましく、０．２質量％以下がさらに好ましく、０．０９質量％以下がよりさらに好ましく、０．０７質量％以下がことさら好ましい、前記＜１＞～＜４＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜６＞成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、２以上であって、２．２以上がより好ましく、２．７以上がさらに好ましく、２．９以上がよりさらに好ましく、７以下であるのが好ましく、６以下がより好ましく、５以下がさらに好ましく、４．５以下がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜５＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜７＞成分（Ｃ）が、好ましくは、ＨＬＢ１１～１６であって、ＨＬＢ１２～１５がより好ましい、前記＜１＞～＜６＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜８＞成分（Ｃ）が、好ましくは、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上を含み、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含むのがより好ましい、前記＜１＞～＜７＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜９＞成分（Ｃ）の含有量が。好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．１３質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましく、０．２６質量％以上がよりさらに好ましく、４質量％以下であるのが好ましく、２質量％以下がより好ましく、０．７質量％以下がさらに好ましく、０．３５質量％以下がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜８＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜１０＞成分（Ｄ）が、好ましくは、ジプロピレングリコールを含む、前記＜１＞～＜９＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜１１＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．１３質量％以上がより好ましく、０．１５質量％以上がさらに好ましく、０．３質量％以上がよりさらに好ましく、１０質量％以下であるのが好ましく、６質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましく、１質量％以下がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜１０＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜１２＞成分（Ｄ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｄ）が、好ましくは、０．００５以上であって、０．０１以上がより好ましく、０．０２以上がさらに好ましく、０．０６以上がよりさらに好ましく、７以下であるのが好ましく、１以下がより好ましく、０．５以下がさらに好ましく、０．２以下がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜１１＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜１３＞成分（Ｅ）が、好ましくは、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコールから選ばれる１種以上を含み、１，３－ブチレングリコールを含むのがより好ましい、前記＜１＞～＜１２＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜１４＞成分（Ｅ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１．７質量％以上がさらに好ましく、２質量％以上がよりさらに好ましく、１０質量％以下であるのが好ましく、７．５質量％以下がより好ましく、２．７質量％以下がさらに好ましく、４質量％以下がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜１３＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜１５＞成分（Ｄ）及び（Ｅ）の合計含有量（Ｄ）＋（Ｅ）が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、２．３質量％以上がさらに好ましく、２．８質量％以上がよりさらに好ましく、３質量％以上がことさら好ましく、１５質量％以下であるのが好ましく、１２質量％以下がより好ましく、９質量％以下がさらに好ましく、５．５質量％以下がよりさらに好ましく、５質量％以下がことさら好ましい、前記＜１＞～＜１４＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜１６＞成分（Ｅ）に対する成分（Ｄ）の質量割合（Ｄ）／（Ｅ）が、好ましくは、０．０１以上であって、０．０２以上がより好ましく、０．０４以上がさらに好ましく、０．０６以上がよりさらに好ましく、０．０８以上がことさら好ましく、０．２以上がより好ましく、１０以下であるのが好ましく、５以下がより好ましく、２以下がさらに好ましく、１．４以下がよりさらに好ましく、１以下がことさら好ましく、０．５６以下がより好ましい、前記＜１＞～＜１５＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜１７＞成分（Ｆ）の水の含有量が、好ましくは、全組成中に５０質量％以上であって、６０質量％がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、９９質量％以下であるのが好ましく、９５質量％以下がより好ましく、９０質量％以下がさらに好ましい、前記＜１＞～＜１６＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜１８＞さらに、（Ｇ）塩基性アミノ酸を含有するのが好ましく、アルギニンを含むのがより好ましい、前記＜１＞～＜１７＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜１９＞成分（Ｇ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．０１質量％以上であって、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上がさらに好ましく、０．１質量％以上がよりさらに好ましく、１質量％以下であるのが好ましく、０．８質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましく、０．２質量％以下がよりさらに好ましい、前記＜１８＞記載の水中油型乳化組成物。
＜２０＞成分（Ａ）以外の油成分の含有量が、１５質量％以下であるのが好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％がさらに好ましく、０．５質量％以下がよりさらに好ましく、０．１質量％以下がことさら好ましい、前記＜１＞～＜１９＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜２１＞乳化粒子の平均粒子径が、好ましくは、１０ｎｍ以上であって、４０ｎｍ以上がより好ましく、６０ｎｍ以上がさらに好ましく、９０ｎｍ以上がよりさらに好ましく、２００ｎｍ以下であるのが好ましく、１７０ｎｍ以下がより好ましく、１３５ｎｍ以下がさらに好ましく、１１０ｎｍ以下がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜２０＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜２２＞２５℃における粘度が、好ましくは、１ｍＰａ・ｓ以上であって、２ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい、前記＜１＞～＜２１＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜２３＞好ましくは、水中油型乳化化粧料であって、水中油型乳化皮膚化粧料がより好ましい、前記＜１＞～＜２２＞のいずれか１記載の水中油型乳化組成物。
＜２４＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）セラミド類　０．００００１～０．５質量％、
（Ｂ）Ｎ－アシル－Ｎ－アルキルタウリン、Ｎ－アシル－Ｌ－グルタミン酸、これらの塩から選ばれるアニオン界面活性剤　０．００１～０．５質量％、
（Ｃ）ＨＬＢ１０以上のノニオン界面活性剤　０．１～４質量％、
（Ｄ）炭素数６～１０の二価アルコール　０．１～１０質量％、
（Ｅ）炭素数５以下の二価アルコール　０．１～１０質量％、
（Ｆ）水
を含有する透明又は半透明な水中油型乳化組成物。
＜２５＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）Ｎ－（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）－Ｎ－ヒドロキシエチルヘキサデカナミド　０．００００１～０．５質量％、
（Ｂ）Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム　０．００１～０．５質量％、
（Ｃ）ＨＬＢ１２～１５のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油　０．１～４質量％、
（Ｄ）ジプロピレングリコール　０．１～１０質量％、
（Ｅ）１，３－ブチレングリコール　０．１～１０質量％、
（Ｆ）水
を含有する透明又は半透明な水中油型乳化組成物。
＜２６＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）Ｎ－（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）－Ｎ－ヒドロキシエチルヘキサデカナミド　０．０３～０．３５質量％、
（Ｂ）Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム　０．００１～０．２質量％、
（Ｃ）ＨＬＢ１２～１５のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油　０．１３～４質量％、
（Ｄ）ジプロピレングリコール　０．１５～１０質量％、
（Ｅ）１，３－ブチレングリコール　０．５～１０質量％、
（Ｆ）水
を含有する透明又は半透明な水中油型乳化組成物。
＜２７＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）：
（Ａ）セラミド類　０．００００１～０．５質量％、
（Ｂ）Ｎ－アシル－Ｎ－アルキルタウリン、Ｎ－アシル－Ｌ－グルタミン酸、これらの塩から選ばれるアニオン界面活性剤　０．００１～０．５質量％、
（Ｃ）ＨＬＢ１０以上のノニオン界面活性剤　０．１～４質量％、
（Ｄ）炭素数６～１０の二価アルコール　０．１～１０質量％、
（Ｅ）炭素数５以下の二価アルコール　０．１～１０質量％、
（Ｆ）水、
（Ｇ）塩基性アミノ酸　０．０１～１質量％
を含有する透明又は半透明な水中油型乳化組成物。
＜２８＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）：
（Ａ）Ｎ－（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）－Ｎ－ヒドロキシエチルヘキサデカナミド　０．００００１～０．５質量％、
（Ｂ）Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム　０．００１～０．５質量％、
（Ｃ）ＨＬＢ１２～１５のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油　０．１～４質量％、
（Ｄ）ジプロピレングリコール　０．１～１０質量％、
（Ｅ）１，３－ブチレングリコール　０．１～１０質量％、
（Ｆ）水、
（Ｇ）アルギニン　０．０１～１質量％
を含有する透明又は半透明な水中油型乳化組成物。
＜２９＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）：
（Ａ）Ｎ－（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）－Ｎ－ヒドロキシエチルヘキサデカナミド　０．０３～０．３５質量％、
（Ｂ）Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム　０．００１～０．２質量％、
（Ｃ）ＨＬＢ１２～１５のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油　０．１３～４質量％、
（Ｄ）ジプロピレングリコール　０．１５～１０質量％、
（Ｅ）１，３－ブチレングリコール　０．５～１０質量％、
（Ｆ）水、
（Ｇ）アルギニン　０．０５～０．５質量％
を含有する透明又は半透明な水中油型乳化組成物。
＜３０＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）セラミド類　０．００５～０．３５質量％、
（Ｂ）Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム　０．００１～０．２質量％、
（Ｃ）ＨＬＢ１２～１５のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油　０．１３～４質量％、
（Ｄ）ジプロピレングリコール　０．１５～６質量％、
（Ｅ）１，３－ブチレングリコール　０．５～１０質量％、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ｄ）及び（Ｅ）の合計含有量（Ｄ）＋（Ｅ）が１～１２質量％である透明又は半透明な水中油型乳化組成物。
＜３１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）セラミド類　０．００５～０．３５質量％、
（Ｂ）Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム　０．００１～０．２質量％、
（Ｃ）ＨＬＢ１２～１５のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤　０．１３～４質量％、
（Ｄ）ジプロピレングリコール　０．１５～６質量％、
（Ｅ）１，３－ブチレングリコール　０．５～１０質量％、
（Ｆ）水
を含有する透明又は半透明な水中油型乳化組成物。
＜３２＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）セラミド類　０．００５～０．３５質量％、
（Ｂ）Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム　０．００１～０．２質量％、
（Ｃ）ＨＬＢ１２～１５のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤　０．１３～４質量％、
（Ｄ）ジプロピレングリコール　０．１５～６質量％、
（Ｅ）１，３－ブチレングリコール　０．５～１０質量％、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ｄ）及び（Ｅ）の合計含有量（Ｄ）＋（Ｅ）が１～１２質量％である透明又は半透明な水中油型乳化組成物。
実施例１～１５、比較例１～４
　表１に示す組成の水中油型乳化組成物（化粧水）を製造し、製造直後の乳化粒子径を測定するとともに、保存安定性（外観、透過率）、塗布後の肌のさっぱり感、なめらかさを評価した。結果を表１に併せて示す。
（製造方法）
　成分（Ａ）～（Ｅ）及び（Ｇ）を８５℃で加熱撹拌し、油性成分溶解相を調製した。残りの成分を８５℃で攪拌混合し、水相を得た。油性成分溶解相に対して水相を加えて撹拌しながら冷却することにより、水中油型乳化組成物を得た。
（評価方法）
（１）粒子径（直後）：
　製造直後において、各水中油型乳化組成物を２０倍に希釈し、Malvern社製、Zetasizer Nano Zを用いて、乳化粒子の平均粒子径を測定した。
（２）保存安定性（外観）：
　各水中油型乳化組成物を１１０ｍＬの透明ガラス容器（規格分＃１１、東京硝子器械社）に８０ｍＬ入れて密閉し、各保存温度にそれぞれの期間保存した。
・－２０℃（１日保存）、
・－５℃（３０日保存）、
・５０℃（３０日保存）
　製造直後、及び各保存温度で保存後の各水中油型乳化組成物を２５℃に２４時間放置した後、その外観を目視により、以下の基準で評価した。２以上を合格とする。
３：透明均一な一層であり、析出物がない。
２：静置した状態で析出物がなく、軽く振った時に目視で確認できるような析出物をわずかに認めるが、実使用上問題ない。
１：静置した状態でも明らかに確認できるような析出物がある。
（３）保存安定性（透過率）：
　各水中油型乳化組成物を（２）と同様に保存した後、透過率を測定した。なお、保存は－２０℃、５０℃について行った。
　透過率は、島津製作所社製、紫外可視分光光度計（ＵＶ１８００）を用いて、５５０ｎｍの波長の光が水中油型乳化組成物（原液）を透過する割合を、純水を１００％として算出した。
（４）塗布後の肌のさっぱり感、なめらかさ：
　専門評価者３名が、各水中油型乳化組成物６０ｍｇを手の甲に塗布し、直径５ｃｍの円を描くように２０秒間伸ばした。その後、５分経過後の肌のさっぱり感、なめらかさを、以下の基準で評価した。結果は、評価者３名の合計点で示した。
（４－１）さっぱり感：
５：明らかにさっぱりしている。
４：さっぱりしている。
３：ややさっぱりしている。
２：ややべたつく。
１：明らかにべたつく。
（４－２）なめらかさ：
５：明らかになめらかである。
４：なめらかである。
３：ややなめらかである。
２：あまりなめらかではない。
１：明らかになめらかではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
＊１：Ｎ－（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）－Ｎ－ヒドロキシエチルヘキサデカナミド；スフィンゴリピッド　Ｅ（花王社製）、
＊２：セラミド２；セラミドＴＩＣ－００１（高砂香料社製）、
＊３：Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム；ニッコール　ＳＭＴ（日本サーファクタント工業社製）、
＊４：Ｎ－ステアロイル－Ｌ－グルタミン酸；アミソフトＨＡ－Ｐ（味の素社製）、
＊５：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）；エマノーン　ＣＨ－６０（花王社製）ＨＬＢ１４、
＊６：モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）；レオドール　ＴＷ－Ｓ１２０Ｖ（花王社製）ＨＬＢ１４．９
処方例１～２
　表２に示す組成の水中油型乳化組成物（化粧水）は、実施例１～１５と同様にして製造され、外観が透明又は半透明であり、製造直後の透過率は、表２に示すとおりである。これらの水中油型乳化組成物はいずれも、低温及び高温での保存安定性に優れ、凍結溶融に伴う外観劣化を防ぎながら、塗布後の肌に、さっぱり感、なめらかさを付与するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006

Claims (7)

  1. 　次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
    （Ａ）セラミド類、
    （Ｂ）Ｎ－アシル－Ｎ－アルキルタウリン、Ｎ－アシル－Ｌ－グルタミン酸、これらの塩から選ばれるアニオン界面活性剤、
    （Ｃ）ＨＬＢ１０以上のノニオン界面活性剤、
    （Ｄ）炭素数６～１０の二価アルコール、
    （Ｅ）炭素数５以下の二価アルコール、
    （Ｆ）水
    を含有する透明又は半透明な水中油型乳化組成物。
  2. 　成分（Ｄ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｄ）が、０．００５～７である請求項１記載の水中油型乳化組成物。
  3. 　成分（Ｅ）に対する成分（Ｄ）の質量割合（Ｄ）／（Ｅ）が、０．０１～１０である請求項１又は２記載の水中油型乳化組成物。
  4. 　成分（Ｄ）の含有量が、０．１～１０質量％である請求項１～３のいずれか１項記載の水中油型乳化組成物。
  5. 　成分（Ｃ）が、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上を含む、請求項１～４のいずれか１項記載の水中油型乳化組成物。
  6. 　さらに、（Ｇ）塩基性アミノ酸を含有する請求項１～５のいずれか１項記載の水中油型乳化組成物。
  7. 　２５℃における粘度が、１～５０ｍＰａ・ｓである請求項１～６のいずれか１項記載の水中油型乳化組成物。
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