WO2024048416A1

WO2024048416A1 - 炭素繊維束コンポジットの製造方法および炭素繊維コンポジットシートの製造方法

Info

Publication number: WO2024048416A1
Application number: PCT/JP2023/030542
Authority: WO
Inventors: 勝司池田; 一輝辻川; 健石川; 純松井
Original assignee: 三菱ケミカル株式会社
Priority date: 2022-08-31
Filing date: 2023-08-24
Publication date: 2024-03-07

Abstract

短尺炭素繊維からなる炭素繊維綿と、未硬化の熱硬化性樹脂が配合されたバンドル化液とを混合して、前記バンドル化液を含有する炭素繊維束を得ることと、前記バンドル化液に硬化剤を含有させて前記バンドル化液を熱硬化可能とすることと、を含む炭素繊維束コンポジットの製造方法。短尺炭素繊維からなる炭素繊維綿と、未硬化の熱硬化性樹脂が配合されたバンドル化液とを混合して、前記バンドル化液を含有する炭素繊維束を得ることと、前記バンドル化液に硬化剤を含有させて前記バンドル化液を熱硬化可能とすることと、前記バンドル化液に前記硬化剤を含有させた後の複数の前記炭素繊維束を互いに固着させることと、を含む炭素繊維コンポジットシートの製造方法。

Description

炭素繊維束コンポジットの製造方法および炭素繊維コンポジットシートの製造方法

　本発明は、主として、炭素繊維束コンポジット（Carbon-fiber　Bundle　Composite）の製造方法および炭素繊維コンポジットシートの製造方法に関する。

　炭素繊維を補強材に用いた繊維強化プラスチックであるＣＦＲＰ（Carbon　Fiber　Reinforced　Plastic）は、自動車、船舶、鉄道車両、有人航空機、無人航空機その他の輸送機器の部品に適した、軽量かつ力学特性に優れた材料であり、近年その重要度はますます高くなっている。

　炭素繊維ペレットを熱可塑性樹脂に添加する方法で炭素繊維強化熱可塑性プラスチックを製造することが提案されている。炭素繊維ペレットは、短尺炭素繊維をサイジング剤の溶液または懸濁液と混合することによって炭素繊維凝集体を形成し、これをディスクペレタイザーでペレット化した後、乾燥させることにより製造される（特許文献１）。

　短尺炭素繊維を水に分散させた後、更に少量のクロロホルムを加えて勢いよく振ることによって、ニードル状の自己組織化炭素繊維束が得られること、また、予めこのクロロホルムにポリエーテルイミドを溶解させておくことにより、このニードル状の自己組織化炭素繊維束にポリエーテルイミドを担持させ得ることが知られている（非特許文献１）。

特表平１０－５０３８１２号公報

J.R.　Baxter,　G.R.　Palmese,　N.J.　Alvarez,　Applied　Materials　Today　20　(2020)　100786

　本発明の目的は、原料としてバージン炭素繊維とリサイクル炭素繊維のどちらでも使用することができる、短尺炭素繊維を用いたプリプレグ材料の新規な製造方法を提供することである。
　本発明の目的は、また、バンドル化液を用いて短尺炭素繊維を凝集させる工程を有しながら、そのバンドル化液中の溶媒を除去する工程を要さない、短尺炭素繊維を用いたプリプレグ材料の製造方法を提供することである。
　本明細書中には、本発明の各実施形態により解決され得る課題が明示的または黙示的に示されている場合がある。

　本発明の一態様によれば、短尺炭素繊維からなる炭素繊維綿と、未硬化の熱硬化性樹脂が配合されたバンドル化液とを混合して、前記バンドル化液を含有する炭素繊維束を得ることと、前記バンドル化液に硬化剤を含有させて前記バンドル化液を熱硬化可能とすることと、を含む炭素繊維束コンポジットの製造方法が提供される。

　本発明の他の一態様によれば、バンドル化液によって不連続炭素繊維を凝集させることによって前記バンドル化液を含有する炭素繊維束を形成することを含み、前記バンドル化液は未硬化の熱硬化性樹脂および硬化剤を含有する樹脂組成物である、炭素繊維束コンポジットの製造方法が提供される。

　本発明の更に他の一態様によれば、短尺炭素繊維からなる炭素繊維綿と、未硬化の熱硬化性樹脂が配合されたバンドル化液とを混合して、前記バンドル化液を含有する炭素繊維束を得ることと、前記バンドル化液に硬化剤を含有させて前記バンドル化液を熱硬化可能とすることと、前記バンドル化液に前記硬化剤を含有させた後に複数の前記炭素繊維束を互いに固着させることと、を含む炭素繊維コンポジットシートの製造方法が提供される。

　本発明の更に他の一態様によれば、バンドル化液によって不連続炭素繊維を凝集させることによって前記バンドル化液を含有する炭素繊維束を形成することと、複数の前記炭素繊維束を互いに固着させることとを含み、前記バンドル化液は未硬化の熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有する樹脂組成物である、炭素繊維コンポジットシートの製造方法が提供される。

　本発明の更に他の一態様によれば、複数の炭素繊維束を互いに接触させつつ前記複数の炭素繊維束にそれぞれ含有されるバンドル化液を増粘させることで前記複数の炭素繊維束を互いに固着させることを含み、前記複数の炭素繊維束の各々においては不連続炭素繊維が前記バンドル化液によって凝集せしめられており、前記バンドル化液は未硬化の熱硬化性樹脂、硬化剤および増粘剤を含有する樹脂組成物である、炭素繊維コンポジットシートの製造方法が提供される。

　本発明の更に他の一態様によれば、複数の炭素繊維束を堆積させて炭素繊維束層を形成することと、前記炭素繊維束層を圧し潰すことと、その後に前記複数の炭素繊維束にそれぞれ含有されるバンドル化液を増粘させることとを含み、前記複数の炭素繊維束の各々においては不連続炭素繊維が前記バンドル化液によって凝集せしめられており、前記バンドル化液は未硬化の熱硬化性樹脂、硬化剤および増粘剤を含有する樹脂組成物である、炭素繊維コンポジットシートの製造方法が提供される。

　本発明の一実施形態によれば、原料としてバージン炭素繊維とリサイクル炭素繊維のどちらでも使用することができる、短尺炭素繊維を用いたプリプレグ材料の新規な製造方法が提供される。
　本発明の一実施形態によれば、バンドル化液を用いて短尺炭素繊維を凝集させる工程を有しながら、そのバンドル化液中の溶媒を除去する工程を要さない、短尺炭素繊維を用いたプリプレグ材料の製造方法が提供される。

図１は、炭素繊維束コンポジットのバンドル長と、炭素繊維束コンポジットを構成する炭素繊維の繊維長との関係を説明するための模式図である。図２は、種子状の外観を有する炭素繊維束コンポジットの写真である。図３は、炭素繊維コンポジットシートの製造装置を示す概念図である。図４は、炭素繊維束コンポジットをチャック付きポリ袋に入れ、圧し潰したところを示す写真である。図５は、炭素繊維コンポジットシートを示す写真である。

　本明細書において粘度値に言及するときは、特に断らない限り、回転粘度計（例えば、サーモフィッシャーサイエンティフィック製ＨＡＡＫＥ　ＭＡＲＳ　４０）を用いて、測定モード：応力一定、応力値：３００Ｐａ、周波数：１．５９Ｈｚ、プレート径：２５ｍｍ、プレートタイプ：パラレルプレート、プレートギャップ：０．５ｍｍという条件で測定した値をいう。

　炭素繊維は、通常、スプールに巻き取ることが可能な長さを有する連続繊維として製造される。短尺炭素繊維は、連続炭素繊維が切断されることにより生じる。短尺炭素繊維は、切断された炭素繊維または不連続炭素繊維と言い換えることができる。

　以下に本発明の実施形態を詳細に説明する。

１．炭素繊維束コンポジットの製造方法
　本発明の一態様は炭素繊維束コンポジット（以下では「ＣＢＣ」と略称することがある）の製造方法に関する。この製造方法は、短尺炭素繊維からなる炭素繊維綿と、未硬化の熱硬化性樹脂が配合されたバンドル化液とを混合して、前記バンドル化液を含有する炭素繊維束を得ることと、前記バンドル化液に硬化剤を含有させて前記バンドル化液を熱硬化可能とすることとを含む。
　以下では、バージン炭素繊維を出発原料に用いる方法と、リサイクル炭素繊維を出発原料に用いる方法とに分けて、実施形態に係る製造方法を説明する。

１．１．バージン炭素繊維を出発原料に用いる方法
　バージン炭素繊維を出発原料に用いる方法は、典型的には、次の（i）～（iii）の工程を含む。
　（i）チョップ工程
　（ii）解繊工程
　（iii）バンドル化工程
　各工程の詳細を以下に説明する。

（i）チョップ工程
　チョップ工程では、バージン炭素繊維からなる連続炭素繊維束を、例えばロータリーカッターを用いて、繊維方向に所定の間隔で切断することによりチョップド炭素繊維束とする。

　連続炭素繊維束の束サイズ（束を構成する炭素繊維フィラメントの数）は、例えば１０Ｋ以上であり、１２Ｋ以上、１５Ｋ以上、２４Ｋ以上、３６Ｋ以上、４８Ｋ以上または５０Ｋ以上であってもよい。上限は特にないが、例えば１００Ｋ以下である。
　ここで「Ｋ」は１０００を表す記号で、例えば、１Ｋは１０００を意味し、１０Ｋは１００００を意味する。

　連続炭素繊維束の束サイズが大きい程、１片のチョップド炭素繊維束に含まれる炭素繊維フィラメントの本数が多いので、ＣＢＣの生産効率が高くなる。加えて、連続炭素繊維束の生産コストも、束サイズの増加と共に低下する。従って、連続炭素繊維束の束サイズは、好ましくは２４Ｋ以上、より好ましくは３６Ｋ以上、更に好ましくは４８Ｋ以上である。

　炭素繊維フィラメントの直径は、ポリアクリロニトリル繊維を原料とするＰＡＮ系炭素繊維であれば５μｍ～１５μｍの範囲内であることが一般的である。

　チョップド炭素繊維束の繊維長は、製造すべきＣＢＣを構成する炭素繊維に要求される長さに設定される。チョップ工程の後、炭素繊維を意図的に切断する工程は無いからである。

　チョップド炭素繊維束の繊維長は、限定するものではないが、例えば３ｍｍ以上であり、５ｍｍ以上または１０ｍｍ以上であってもよく、また、例えば６０ｍｍ以下であり、５０ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、３０ｍｍ以下または２０ｍｍ以下であってもよい。
　チョップド炭素繊維束の繊維長が長い程、製造したＣＢＣを用いて成形されるＣＦＲＰ製品の機械特性が良好となる傾向がある。一方、チョップド炭素繊維束の繊維長が短い程、製造されるＣＢＣは複雑な形状を有するＣＦＲＰ製品の成形により適したものとなる。ＣＢＣは、含有する炭素繊維が短い程、成形型内で流動し易い傾向があるからである。

　同じ繊維長を有する複数の短尺炭素繊維から形成されるＣＢＣのバンドル長は、図１に示すように、短尺炭素繊維の繊維長よりも長くなるのが普通である。一例において、ＣＢＣのバンドル長は、短尺炭素繊維の繊維長の２倍を超えてもよく、更には３倍を超えてもよい。

（ii）解繊工程
　解繊工程では、チョップ工程で得たチョップド炭素繊維束をほぐして炭素繊維綿を得る。
　解繊は、チョップド炭素繊維束に含まれる炭素繊維の全てがモノフィラメント状となるように行うことが好ましいが、必須ではない。すなわち、解繊工程で得られる炭素繊維綿は、例えば１００本未満という少ない本数のフィラメントからなる、極細の炭素繊維束を含んでもよい。

　解繊工程では一般的な解繊機を用いることができるが、限定するものではない。

　一例では、ヘンシェルミキサーのような撹拌混合機にチョップド炭素繊維束のみを投入し、ドライ状態で撹拌することで解繊することができる。この方法は、生成する炭素繊維綿を撹拌混合機から取り出すことなく、次のバンドル化工程に進むことができる利点がある。

　一例では、アセトンのような、チョップド炭素繊維束が含有するサイジング剤を溶解させ得る有機溶剤にチョップド炭素繊維束を浸漬し、超音波照射する方法でも解繊することができる。サイジング剤を洗い流した後には、綿状になった炭素繊維が残る。

（iii）バンドル化工程
　バンドル化工程では、解繊工程で得た炭素繊維綿をバンドル化液と混合する。バンドル化液は、樹脂組成物である。
　炭素繊維綿を構成する炭素繊維フィラメントまたは極細の炭素繊維束は、バンドル化液の表面張力に基づく毛細管力によって凝集し、バンドル化液を含有する炭素繊維束を形成する。

＜バンドル化液の粘度＞
　バンドル化液の粘度が低い程、炭素繊維綿との混合が容易となり、炭素繊維束の形成に要する時間が短くなる。かかる観点から、バンドル化工程において炭素繊維綿と混合するときのバンドル化液の粘度は、好ましくは１０Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは５Ｐａ・ｓ以下であり、更に好ましくは１Ｐａ・ｓ以下である。この粘度に特段の下限はないが、例えば０．００１Ｐａ・ｓ以上であってもよい。

　バンドル化工程において、バンドル化液は加熱して使用され得る。例えば、２５℃における粘度が１０Ｐａ・ｓであるバンドル化液は、温度２５℃の部屋でバンドル化工程を行うときには、加熱することなしに使用してもよいが、温度１５℃の部屋でバンドル化工程を行うときには、粘度が１０Ｐａ・ｓ以下となるまで加熱して使用することが好ましい。

　５０℃において粘度が１０Ｐａ・ｓであるバンドル化液が、５０℃に加熱して炭素繊維綿と混合している途中で硬化しないようにするには、バンドル化液に含有させる硬化剤として５０℃以下で硬化作用を示さないものを選択すればよい。
　４０℃において粘度が１０Ｐａ・ｓであるバンドル化液であれば、バンドル化液に含有させる硬化剤として４０℃以下で硬化作用を示さないものを選択すれば、４０℃に加熱して炭素繊維綿と混合している途中で硬化することはない。
　このように、バンドル化液の粘度が１０Ｐａ・ｓとなる温度が低い程、かかる温度で炭素繊維綿と混合しているときにバンドル化液を硬化させない硬化剤を選択するときの選択肢が広い。
　従って、バンドル化液の粘度は、好ましくは５０℃において１０Ｐａ・ｓ以下であり、より好ましくは４０℃において１０Ｐａ・ｓ以下であり、更に好ましくは３０℃において１０Ｐａ・ｓ以下である。

　バンドル化液の粘度は、後述の通り、反応性希釈剤によって調整され得る。

＜熱硬化性樹脂＞
　バンドル化液には未硬化の熱硬化性樹脂が配合される。熱硬化性樹脂の種類に限定はないが、好適例としてはエポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂およびレゾール型フェノール樹脂が挙げられる。
　バンドル化液に含有させ得る熱硬化性樹脂の例には、更に、エポキシビニルエステル以外の各種（メタ）アクリレート（アクリロイル基またはメタアクリロイル基を有する化合物）と、ジアリルフタレートが含まれる。各種（メタ）アクリレートの中には、アルキル基上に置換基を有してもよいアルキル（メタ）アクリレートや、ウレタンアクリレートが含まれる。
　バンドル化液は２種以上の熱硬化性樹脂を含有してもよい。

＜エポキシ樹脂＞
　バンドル化液に含有させ得るエポキシ樹脂の種類に限定はなく、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、オキサゾリドン環構造を有するエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂を含む、様々な種類のエポキシ樹脂を使用することができる。
　粘度が互いに異なるエポキシ樹脂を組み合わせて用いる場合、より粘度の低いものをより多く含有させる程、バンドル化液の粘度は低くなるのが普通である。

　バンドル化液に特に好ましく含有させ得るエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂）およびビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ビスフェノールＦのジグリシジルエーテルを主成分とするエポキシ樹脂）のようなビスフェノール型エポキシ樹脂である。
　市販のビスフェノール型エポキシ樹脂の中には、２５℃において５Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する品種があり、好ましく用いることができる。

　一例では、バンドル化液に含有されるエポキシ樹脂全体の５０ｗｔ％以上、６０ｗｔ％以上、６５ｗｔ％以上、７０ｗｔ％以上、または７５ｗｔ％以上がビスフェノール型エポキシ樹脂であってもよい。
　ビスフェノール型エポキシ樹脂、とりわけビスフェノールＡ型エポキシ樹脂には、硬化時の収縮が比較的小さいという利点や、硬化物の耐熱性が比較的良いという利点がある。従って、バンドル化液は、ビスフェノールＡ型およびビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の少なくとも一方を含有することが好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を含有することがより好ましい。

＜ビニルエステル樹脂＞
　バンドル化液に含有され得るビニルエステル樹脂の種類は特に限定されないが、典型例としては、ビスフェノール型ビニルエステル樹脂とノボラック型ビニルエステル樹脂が挙げられる。
　ビスフェノール型ビニルエステル樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のようなビスフェノール型エポキシ樹脂を、典型的にはアクリル酸またはメタクリル酸である不飽和モノカルボン酸でエステル化することにより製造される。
　ノボラック型ビニルエステル樹脂は、フェノールノボラック型エポキシ樹脂のようなノボラック型エポキシ樹脂を、典型的にはアクリル酸またはメタクリル酸である不飽和モノカルボン酸でエステル化することにより製造される。

＜不飽和ポリエステル樹脂＞
　バンドル化液に含有され得る不飽和ポリエステル樹脂の種類は特に限定されない。不飽和ポリエステル樹脂は、フマル酸、マレイン酸および／または無水マレイン酸を含むジカルボン酸と、ジオールとが重縮合した構造を含むポリマーを主成分とする。

＜反応性希釈剤＞
　前述の通り、バンドル化液の粘度は、反応性希釈剤によって調整され得る。反応性希釈剤としてバンドル化液に含有される化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

　バンドル化液にエポキシ樹脂が配合されるときには、エポキシ樹脂用の公知の反応性希釈剤を適宜使用することができる。粘度低減効果の高いエポキシ樹脂用の反応性希釈剤の例は、分子中にエポキシ基を１つだけ有するモノエポキシド化合物を含むが、これに限定されない。

　メチルヘキサヒドロ無水フタル酸およびテトラヒドロメチル無水フタル酸は、エポキシ樹脂の増粘剤または硬化剤として働くと同時に、希釈剤としても働くので、反応性希釈剤の一種とみなすことができる。

　バンドル化液にビニルエステル樹脂および不飽和ポリエステル樹脂の少なくとも一方が配合されるときには、反応性希釈剤として、好適には分子中に１つまたは２つのエチレン性不飽和基を有し、２５℃において好ましくは１Ｐａ・ｓ以下という低粘度の化合物を共に配合することができる。
　かかる化合物の例には、スチレン、メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン系化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルへキシル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メチルベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メチルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、フェニルフェノキシエチルアクリレート、フェニルベンジル（メタ）アクリレート、フェニルメタクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート等の単官能（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の含水酸基（メタ）アクリレート；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールジ（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の二官能（メタ）アクリレートが含まれる。

＜増粘剤＞
　好適例では、バンドル化液に増粘剤を配合することによって、バンドル化工程の後にバンドル化液の粘度を２５℃において例えば５０Ｐａ・ｓ以上となるように増加させてもよい。バンドル化液をこのように増粘させることによって、バンドル化工程で形成されたＣＢＣの形態が安定化する。
　例えば、運搬や保管のために多量のＣＢＣを大容量の容器に詰め込んだとき、容器の底近くでは自重による強い圧力がＣＢＣに加わる。この場合において、バンドル化液が増粘していれば、ＣＢＣの潰れや、ＣＢＣどうしの固着、液体成分のＣＢＣからの滲出が起こり難い。

　増粘剤を用いるときは、バンドル化液を炭素繊維綿と混合する直前に、増粘剤をバンドル化液に配合することが好ましい。
　一態様では、バンドル化液を、増粘剤が含有されない第一液と増粘剤が含有される第二液の２つに分けてもよい。この態様では、第一液と炭素繊維綿とを混合した後、それにより得られる混合物に第二液を混合してもよいし、順序を入れ替えて、第二液と炭素繊維綿とを混合した後、それにより得られる混合物に第一液を混合してもよい。この態様では、バンドル化工程の中で第一液と第二液が混合されてバンドル化液が完成される。

　増粘剤の種類および配合量は、バンドル化工程の途中でバンドル化液の粘度が上昇して炭素繊維束の形成に支障が生じることがないよう決定される。
　バンドル化液の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下であるとき、バンドル化工程は１時間以内で完了させ得ることから、好適例では、炭素繊維綿と混合されるときの温度で１時間保持したときに粘度が１０Ｐａ・ｓを超えないように、バンドル化液に配合する増粘剤の種類および量を決定することができる。

　増粘剤を配合したバンドル化液の増粘後の粘度は、２５℃において、１００Ｐａ・ｓ以上、更には２００Ｐａ・ｓ以上、更には１０００Ｐａ・ｓ以上、更には２０００Ｐａ・ｓ以上、更には５０００Ｐａ・ｓ以上であってもよく、回転粘度計を用いて測定可能な範囲を超えた値であってもよい。

　バンドル化工程で形成されるＣＢＣを後述する炭素繊維コンポジットシートの製造に用いる場合には、増粘剤を配合したバンドル化液の増粘後の粘度は、例えば、２００Ｐａ・ｓ以上１０００００Ｐａ・ｓ以下の範囲内であり得る。増粘後の粘度が適度に低いバンドル化液を用いると、柔軟な炭素繊維コンポジットシートが得られる。

　一例では、バンドル化工程の後に、バンドル化工程で形成された炭素繊維束を常温（２０℃±１５℃の範囲内の温度）よりも高い温度、すなわち３５℃を超える温度に保持することで、炭素繊維束が含有するバンドル化液の増粘を促進させてもよい。保持温度および保持時間は、硬化剤の作用によるバンドル化液の硬化が生じない範囲内に設定する。
　一例では、撹拌混合機の撹拌槽内で形成された炭素繊維束を、撹拌槽から取り出すことなく、撹拌槽内で撹拌しながら、炭素繊維束が含有するバンドル化液を増粘させることができる。
　他の一例では、撹拌混合機の撹拌槽内で形成された炭素繊維束をディスクペレタイザーに移し、転がしながら、炭素繊維束が含有するバンドル化液を増粘させてもよい。

　バンドル化液にエポキシ樹脂を配合するときに使用し得る増粘剤の例には、ポリイソシアネート、カルボン酸無水物およびアミンが含まれる。
　ポリイソシアネートの好適例には、ビス（４－イソシアナトフェニル）メタンやトルエンジイソシアネートのような、分子構造中に芳香族環を有するジイソシアネートと、イソホロンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネートが含まれる。ポリメリックＭＤＩ（クルードＭＤＩ）もポリイソシアネートの好適例に含まれる。
　低粘度（好ましくは２５℃において１Ｐａ・ｓ以下）のポリイソシアネートは、バンドル化液に添加されてから暫くの間は、反応希釈剤としても機能し得る。

　ポリイソシアネートは、ポリオールと共にバンドル化液に配合してもよい。ポリオールの例には、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、イソソルビド、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオールおよび１，６－ヘキサンジオールが含まれる。
　低粘度（好ましくは２５℃において１Ｐａ・ｓ以下）のポリオールは、バンドル化液に添加されてから暫くの間は、反応希釈剤としても機能し得る。

　カルボン酸無水物の好適例には、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸およびテトラヒドロメチル無水フタル酸が含まれる。前述の通り、これらはバンドル化液に添加されてから暫くの間は反応性希釈剤としても機能する。

　アミンの好適例には、イソホロンジアミン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタンおよび１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンが含まれる。

　エポキシ樹脂が配合されたバンドル化液には、増粘剤としてスチレンと無水マレイン酸をラジカル重合開始剤と共に配合してもよい。その場合、ラジカル重合開始剤の作用によりスチレンと無水マレイン酸を共重合させることによってバンドル化液を増粘させることができる。重合する前のスチレンは、反応性希釈剤としても機能し得る。

　バンドル化液にビニルエステル樹脂および／または不飽和ポリエステル樹脂を配合するときに使用し得る好ましい増粘剤には、ポリイソシアネート、水酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウムのようなアルカリ土類金属の水酸化物、並びに、酸化マグネシウムおよび酸化カルシウムのようなアルカリ土類金属の酸化物が含まれる。

　ポリイソシアネートの好適例は、バンドル化液にエポキシ樹脂が配合されるときに増粘剤として使用し得るポリイソシアネートの好適例と同じである。
　低粘度（好ましくは２５℃において１Ｐａ・ｓ以下）のポリイソシアネートは、バンドル化液に添加されてから暫くの間は、反応希釈剤としても機能し得る。

　ポリイソシアネートは、ポリオールと共にバンドル化液に配合してもよい。ポリオールの例は、バンドル化液にエポキシ樹脂が配合されるときにポリイソシアネートと共に配合し得るポリオールの例と同じである。
　低粘度（好ましくは２５℃において１Ｐａ・ｓ以下）のポリオールは、バンドル化液に添加されてから暫くの間は、反応希釈剤としても機能し得る。

　バンドル化液にレゾール型フェノール樹脂を配合するときに好ましく用い得る増粘剤の例には、水酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウムのようなアルカリ土類金属の水酸化物、酸化マグネシウムおよび酸化カルシウムのようなアルカリ土類金属の酸化物、並びに、ポリイソシアネートが含まれる。

　バンドル化液に配合される熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂およびレゾール型フェノール樹脂のいずれにも該当しない場合においても、ポリイソシアネートは増粘剤として好適に用い得る。熱硬化性樹脂が水酸基含有成分を含まないときは、ポリイソシアネートをポリオールと共にバンドル化液に配合すればよい。ポリイソシアネートとポリオールの好適例は、バンドル化液にエポキシ樹脂が配合されるときに使用し得るポリイソシアネートとポリオールの好適例と同じである。

＜硬化剤＞
　バンドル化液は、配合される熱硬化性樹脂に応じた硬化剤を含有させることにより、熱硬化可能とされる。

　バンドル化液にエポキシ樹脂を配合するときは、エポキシ樹脂用の硬化剤（以下では「エポキシ硬化剤」とも呼ぶ）をバンドル化液に含有させる。

　エポキシ硬化剤の典型例にはジシアンジアミド類、ノボラックを含むフェノール類、アミン類、カルボン酸無水物類、チオール類およびイミダゾール類が含まれる。

　特に好ましく用い得るエポキシ硬化剤は潜在性硬化剤、すなわち、常温ではエポキシ樹脂に対する溶解性が低い固体だが、所定の温度まで熱されると融解またはエポキシ樹脂に溶解して硬化作用を発現させる硬化剤である。

　イミダゾール類、ジシアンジアミドおよび三フッ化ホウ素－アミン錯体は、潜在性硬化剤の典型例である。

　イミダゾール類とはイミダゾール環を有する化合物であり、イミダゾールの水素原子が置換基で置換された置換イミダゾールの他、イミダゾリウム塩、イミダゾール錯体などもイミダゾール類に含まれる。

　潜在性硬化剤として好ましい置換イミダゾールの例には、２，４－ジアミノ－６－［２’－メチルイミダゾリル－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、２－フェニル－４－メチル－５－ヒドロキシメチルイミダゾール、２－フェニル－４－ベンジル－５－ヒドロキシメチルイミダゾール、２－フェニル－４，５－ジヒドロキシメチルイミダゾール、２－パラトルイル－４－メチル－５－ヒドロキシメチルイミダゾール、２－パラトルイル－４，５－ジヒドロキシメチルイミダゾール、２－メタトルイル－４－メチル－５－ヒドロキシメチルイミダゾール、２－メタトルイル－４，５－ジヒドロキシメチルイミダゾールおよび１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾールのような、分子中にヘテロ芳香族環であってもよい芳香族環を有する置換イミダゾールが含まれる。

　１－シアノエチル－２－エチル－４－メチルイミダゾリウムトリメリテイト、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイトおよび１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾリウムトリメリテイトのようなイミダゾリウム塩も、イミダゾール系潜在性硬化剤の好適例である。

　２－フェニルイミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－フェニル－４，５－ジヒドロキシメチルイミダゾールおよび２－フェニル－４－メチル－５－ヒドロキシメチルイミダゾールを含む各種置換イミダゾールのイソシアヌル酸付加物、とりわけ、２，４－ジアミノ－６－（２’－メチルイミダゾリル－（１’））－エチル－ｓ－トリアジン、１－（４，６－ジアミノ－ｓ－トリアジン－２－イル）エチル－２－ウンデシルイミダゾールおよび２，４－ジアミノ－６－[２－（２－エチル－４－メチル－１－イミダゾリル）エチル]－ｓ－トリアジンのようなトリアジン環を有する置換イミダゾールのイソシアヌル酸付加物は、特に好ましいイミダゾール系潜在性硬化剤である。

　アミンアダクトも、潜在性硬化剤の好適例のひとつである。アミンアダクトは、イミダゾールおよび／または３級アミンをエポキシ樹脂および／またはイソシアネートと反応させて高分子量化したもので、エポキシ樹脂への溶解性が比較的低い。

　潜在性硬化剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　エポキシ硬化剤としてジシアンジアミドを使用するときには、４，４’－メチレンビス（フェニルジメチルウレア）や２，４－ビス（３，３－ジメチルウレイド）トルエンのような尿素誘導体を、硬化促進剤として併用することが好ましい。

　バンドル化液にビニルエステル樹脂および／または不飽和ポリエステル樹脂を配合するときは、ラジカル重合開始剤を硬化剤としてバンドル化液に含有させる。ラジカル重合開始剤は1種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ラジカル重合開始剤の典型例は、ケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシケタール、アルキルパーエステルおよびパーカーボネートのような有機過酸化物である。

　有機過酸化物の好適例には１，１－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－アミルパーオキシイソプロピルカーボネート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイドおよびクメンハイドロパーオキサイドが含まれる。

　ラジカル重合開始剤は、１０時間半減期温度を７０～１２０℃の範囲内に有することが好ましく、８０～１１０℃の範囲内に有することがより好ましく、９０～１００℃の範囲内に有することが更に好ましい。１０時間半減期温度とは、ベンゼンに溶解した重合開始剤を一定温度で熱分解させたときの半減期が１０時間となる温度であり、測定には、重合開始剤を濃度０．２モル／Ｌで含有するベンゼン溶液が用いられる。
　１０時間半減期温度が上記好ましい範囲内にある有機過酸化物については、例えば国際公開第２０１９／０１７２５４号を参照することができる。

　バンドル化液にラジカル重合開始剤を含有させるときは、併せてラジカル重合禁止剤をバンドル化液に含有させることが好ましい。ラジカル重合禁止剤は当業者にはよく知られており、好適例にはカテコール、ハイドロキノン、ベンゾキノンおよびニトロソ化合物が含まれる。

　バンドル化液にレゾール型フェノール樹脂を配合するときに、硬化剤としてバンドル化液に含有させ得る成分の例には、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸およびフェノールスルホン酸のような有機酸；リン酸、塩酸および硫酸のような無機酸；トリエチルアミン、トリ－ｎ－プロピルアミン、ジエチルアミン、ｎ－プロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、アニリンおよびベンジルアミンのようなアミン；並びに、イソシアネートと１級アミンおよび／または２級アミンとの反応生成物が含まれる。

＜任意成分＞
　バンドル化液に含有させ得る成分は、以上に述べたものに限定されない。
　バンドル化液に含有させ得る成分の例には、更に、低収縮剤、酸化防止剤、内部離型剤、着色剤、改質剤（例えば、ゴム、エラストマーまたは熱可塑性樹脂）、難燃剤、充填剤および抗菌剤が含まれる。

　低収縮剤の例には、ポリエチレン、ポリスチレン、スチレン系熱可塑性エラストマー、架橋ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル-ポリスチレンブロックコポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸メチル、および飽和ポリエステル樹脂が含まれる。
　充填剤の例には、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩または粘土鉱物であってもよい無機充填剤が含まれる。充填剤の他の例には、フェノール樹脂やレゾルシノール樹脂のような熱硬化性樹脂の硬化物であってもよい有機充填剤が含まれる。

　バンドル化液に含有させ得る難燃剤について説明すると、次の通りである。
　好ましい難燃剤としては、リン含有難燃剤が挙げられる。
　リン含有難燃剤の例には、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、芳香族ポリホスフェートのような非ハロゲンリン酸エステルが挙げられる。

　リン含有難燃剤の他の例として、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、ビス（２，３－ジブロモプロピル）２，３－ジクロロプロピルホスフェート、トリス（２，３－ジブロモプロピル）ホスフェート、ビス（クロロプロピル）オクチルホスフェート、ハロゲン化アルキルポリホスフェート、ハロゲン化アルキルポリホスフォネートのようなハロゲン化リン酸エステルが挙げられる。

　リン含有難燃剤の更に他の例としてホスフィン酸金属塩が挙げられる。ここでいうホスフィン酸金属塩には、有機基を有さないホスフィン酸の金属塩だけでなく、ジフェニルホスフィン酸、モノフェニルホスフィン酸、ジアルキルホスフィン酸、モノアルキルホスフィン酸、アルキルフェニルホスフィン酸のような有機ホスフィン酸の金属塩が含まれる他、メタン（ジメチルホスフィン酸）、ベンゼン－１，４－ジ（メチルホスフィン酸）のようなジホスフィン酸の金属塩が含まれる。

　ジアルキルホスフィン酸の例として、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸が挙げられる。
　モノアルキルホスフィン酸の例として、メチルホスフィン酸、エチルホスフィン酸、ｎ－プロピルホスフィン酸が挙げられる。
　アルキルフェニルホスフィン酸の例として、メチルフェニルホスフィン酸が挙げられる。
　ホスフィン酸金属塩は、アルミニウム塩、亜鉛塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などであり得るが、これらに限定されるものではない。

　リン含有難燃剤の更に他の例として、赤リン、ポリリン酸アンモン、リン酸メラミン、リン酸グアニジン、リン酸グアニル尿素などが挙げられる。

　バンドル化液には、リン含有難燃剤に加えて、リンを含有しない難燃剤を混合させ得る。
　リンを含有しない難燃剤として、メラミンシアヌレートなどのメラミン化合物、トリアジン化合物、グアニジン化合物、炭酸アンモンといった窒素系難燃剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムのような水和金属、フェロセンやアセチルアセトン金属錯体のような有機金属塩系難燃剤が例示される。

　好適例では、バンドル化液に配合される全ての材料に、ハロゲンを含有しないものを選択することで、最終産物であるＣＢＣをハロゲンフリーとすることができる。

　バンドル化液に含有させ得る任意成分の更に他の例は、バンドル化液を炭素繊維綿と混合するときの温度において、固体であり、かつ、バンドル化液に溶解しない、未硬化の熱硬化性樹脂粉末である。
　例えば、バンドル化液中に液状のエポキシ樹脂が含有されるときは、かかる未硬化の熱硬化性樹脂粉末として、未硬化のエポキシ樹脂粉末を使用し得る。
　例えば、バンドル化液中に液状のフェノール樹脂が含有されるときは、かかる未硬化の熱硬化性樹脂粉末として、未硬化のフェノール樹脂粉末を使用し得る。

＜炭素繊維綿とバンドル化液の混合＞
　炭素繊維綿とバンドル化液を混合する方法に限定はないが、短時間で効率的に混合するためには撹拌することが好ましい。

　撹拌には、ヘンシェルミキサーとして知られる粉体用の撹拌混合機を好ましく使用することができる。撹拌混合機はアジテーターブレード（撹拌翼）のみを備えるタイプであってもよいし、チョッパーが付属したものであってもよい。ジャケット付きの撹拌混合機では、ジャケット内部に熱媒体を流すことにより撹拌槽の温度調節が可能である。
　炭素繊維綿とバンドル化液の混合には、撹拌混合機だけでなく、撹拌機構を有さないタンブラー混合機を用いることもできる。
　一例において、バンドル化液またはバンドル化液に含有させるべき液状成分は、噴霧により混合機の混合槽内に供給することができる。

　バンドル化液の粘度が前述の好ましい範囲内となる温度Ｔ_Ａが、バンドル化工程を行う部屋の温度Ｔ_Ｂよりも高いときは、撹拌混合機の撹拌槽内でバンドル化液と炭素繊維綿を混合する前に、バンドル化液、炭素繊維綿および撹拌槽の少なくともいずれか、好ましくは全部を、温度Ｔ_Ａまで加熱してもよい。この場合、バンドル化液と炭素繊維綿のいずれか一方は、撹拌槽内で温度Ｔ_Ａまで加熱してもよい。

　バンドル化液に硬化剤を含有させるタイミングは、バンドル化液を炭素繊維綿と混合する前であってもよいし、バンドル化液と炭素繊維綿との混合と同時であってもよい。
　硬化剤の全てを同じタイミングでバンドル化液に含有させてもよいし、硬化剤の一部と他の一部を異なるタイミングでバンドル化液に含有させてもよい。
　２種以上の硬化剤を用いる場合に、種類によってバンドル化液に含有させるタイミングを変えることもできる。

　バンドル化液を炭素繊維綿と混合するときの温度において、液状であるか、または、バンドル化液に溶解する硬化剤は、バンドル化液と炭素繊維綿との混合前にバンドル化液に含有させることが好ましい。
　バンドル化液を炭素繊維綿と混合するときの温度において、固体であり、かつ、バンドル化液に溶解しない硬化剤は、バンドル化液と炭素繊維綿の混合前にバンドル化液に含有させてもよいし、バンドル化液と炭素繊維綿の混合と同時にバンドル化液に含有させてもよい。かかる硬化剤は粉体または微粉体であり、その最大粒径は例えば１５０μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは２０μｍ以下である。
　バンドル化液と炭素繊維綿の混合と同時にバンドル化液に硬化剤を含有させるには、炭素繊維綿と硬化剤をまず混合し、次いで、得られた混合物に硬化剤以外の成分が配合されたバンドル化液を加えればよい。

　硬化剤以外の成分をバンドル化液に含有させるタイミングにも、特に制限はない。
　硬化剤と同様に、バンドル化液を炭素繊維と混合するときの温度において、液状であるか、または、バンドル化液に溶解する成分は、バンドル化液と炭素繊維綿との混合前にバンドル化液に含有させることが好ましい。しかし、かかる成分をバンドル化工程中にバンドル化液に含有させることも、必要に応じて許容される。
　バンドル化液を炭素繊維綿と混合するときの温度において、固体であり、かつ、バンドル化液に溶解しない成分は、バンドル化液と炭素繊維綿の混合前にバンドル化液に含有させてもよいし、バンドル化液と炭素繊維綿の混合と同時にバンドル化液に含有させてもよい。かかる成分は通常は粉体または微粉体であり、その最大粒径は例えば１５０μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは２０μｍ以下である。

　互いに混合されるバンドル化液および炭素繊維綿の重量の合計に対する炭素繊維綿の重量の比率は、２０％以上３０％未満、３０％以上４０％未満、４０％以上５０％未満、５０％以上６０％未満、６０％以上７０％未満、または７０％以上８０％以下であり得る。この比率は、最終産物であるＣＢＣにおける繊維重量含有率と略等しい。実際には、バージン炭素繊維からなる炭素繊維綿にはサイジング剤が含まれるので、炭素繊維綿における炭素繊維の重量比を上記比率に乗じた値がＣＢＣの繊維重量含有率となる。

　同じ炭素繊維綿とバンドル化液を原料に用いたとき、上記の比率が小さくなる程、形成されるＣＢＣは太くなり、かつ、そのバンドル長は長くなる傾向がある。使用する炭素繊維綿が同じであるときは、バンドル化液の粘度が高い程、形成されるＣＢＣのバンドル長は長くなる傾向がある。本発明者等が行った実験で観察されたところによれば、炭素繊維綿と混合するときの温度において、固体であり、かつ、バンドル化液に溶解しない成分からなる粉体および／または微粉体をバンドル化液に含有させたとき、この２つの傾向は弱まるようである

１．２．リサイクル炭素繊維を出発原料に用いる方法
　前記１．１．に記したＣＢＣの製造方法において、出発原料のバージン炭素繊維の全部または一部を、リサイクル炭素繊維に置き換えることができる。

　リサイクル炭素繊維の好適例は、ＳＭＣ（シートモールディングコンパウンド）の端材のような廃ＳＭＣまたはＳＭＣ由来の廃ＣＦＲＰ（ＳＭＣを硬化させてなるＣＦＲＰ）から回収される炭素繊維である。ＳＭＣに含まれる炭素繊維は殆ど全てが同じ繊維長を有しており、それは通常３ｍｍ～６０ｍｍの範囲内にある。ＳＭＣには、製造工程における炭素繊維束のミスカットにより生じる、意図された繊維長よりも長い炭素繊維が少量含まれることがある。ＳＭＣに含まれる全ての炭素繊維中に占める、かかる炭素繊維の割合は、通常、１重量％に満たない。

　廃ＳＭＣまたはＳＭＣ由来の廃ＣＦＲＰから炭素繊維を回収する方法は、熱分解法と化学分解法に大別される。
　熱分解法の好適例では、廃ＳＭＣまたはＳＭＣ由来の廃ＣＦＲＰを好ましくは６００℃以上の温度で乾留し、更に、酸化性雰囲気下で例えば５５０℃以上、好ましくは６００℃以上に加熱する。かかる２段階処理によって、マトリックス樹脂を完全に熱分解させると、殆ど全てが同一の繊維長を有するリサイクル炭素繊維からなる炭素繊維綿が残る。このリサイクル炭素繊維は熱劣化しており、バージン炭素繊維と比べると強度が低いが、ＦＲＰ用の補強材として使用するには十分な強度を有する。
　熱分解法で使用される加熱手段の典型例は電気炉であるが、マイクロ波加熱や誘導加熱といった手段も使用できる。熱分解法の一例では、廃ＣＦＲＰが過熱水蒸気中で処理され得る。

　化学分解法の例としては、常圧溶解法、超臨界流体法（亜臨界流体または超臨界流体を用いてマトリックス樹脂を分解させる方法）、半導体熱活性法、および、電解酸化法が挙げられる。綿状のリサイクル炭素繊維が得られるように、マトリックス樹脂は十分に除去される必要がある。化学分解法で除去し切れない樹脂残渣（残留炭素）は、酸化性雰囲気下で熱処理することにより除去してもよい。

　１段階の熱分解あるいは化学分解で除去し切れなかった樹脂残渣を酸化性雰囲気下で熱分解させる代わりに、樹脂残渣による炭素繊維間の結合を機械的に破壊することによって、綿状となったリサイクル炭素繊維を得ることもできる。この操作は、例えばヘンシェルミキサーのような回転羽根を有する撹拌混合機を用いて行うことができる。

　廃ＳＭＣから炭素繊維を回収する他の方法として、亜臨界流体または超臨界流体であってもよい溶剤を用いて未硬化のマトリックス樹脂を洗い出す方法が挙げられる。この方法によれば、バージン炭素繊維と同等の強度を有する、熱劣化していないリサイクル炭素繊維を得ることができる。

　ＳＭＣ由来の廃ＣＦＲＰまたは廃ＳＭＣから回収されるリサイクル炭素繊維は、通常３ｍｍ～６０ｍｍの範囲内の繊維長を有する短繊維であり、ＣＢＣの製造に用いるにあたり更なる切断を要さない他、サイジング剤も除去されている。このようなリサイクル炭素繊維のみを出発原料として用いたときは、バージン炭素繊維を出発原料に用いるときと異なり、（i）チョップ工程と（ii）解繊工程が不要であり、前述の(iii)バンドル化工程のみを行えばよい。

　リサイクル炭素繊維として、廃ＵＤプリプレグまたはＵＤプリプレグ由来の廃ＣＦＲＰ（ＵＤプリプレグを硬化させてなるＣＦＲＰ）から、前述の熱分解法または化学分解法により回収される炭素繊維も使用可能である。
　廃ＵＤプリプレグまたはＵＤプリプレグ由来の廃ＣＦＲＰから得られるリサイクル炭素繊維は、ＣＢＣの製造に用いる前に適切な長さに切断される。切断後のリサイクル炭素繊維の長さは、例えば３ｍｍ以上であり、５ｍｍ以上または１０ｍｍ以上であってもよく、また、例えば６０ｍｍ以下であり、５０ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、３０ｍｍ以下または２０ｍｍ以下であってもよい。
　リサイクル炭素繊維の繊維長が長い程、製造したＣＢＣを用いて成形されるＣＦＲＰ製品の機械特性が良好となる傾向がある。一方、リサイクル炭素繊維の繊維長が短い程、製造されるＣＢＣは複雑な形状を有するＣＦＲＰ製品の成形により適したものとなる。ＣＢＣは、含有する炭素繊維が短い程、成形型内で流動し易い傾向があるからである。

　綿状のリサイクル炭素繊維に炭素繊維以外の繊維が混入している場合もある。例えば、ガラス繊維からなるステッチを含む炭素繊維クロスを補強材に用いたＣＦＲＰから回収されたリサイクル炭素繊維綿では、ガラス繊維の混入が認められ得る。

　リサイクル炭素繊維を出発原料として使用する場合、炭素繊維綿に混入した炭素繊維以外の繊維を除去してから使用してもよいが、必須ではない。つまり、実施形態に係る製造方法では、ＣＢＣの出発原料として炭素繊維以外の繊維が混入したリサイクル炭素繊維綿を使用してもよい。

２．炭素繊維束コンポジット
　本発明の他の一実施形態は、前記１．項で説明した製造方法によって製造されるＣＢＣである。このＣＢＣは、複数の短尺炭素繊維とバンドル化液とからなり、該バンドル化液によって該複数の短尺炭素繊維は束をなした状態に保持されている。その製造方法に由来して、ＣＢＣの各末端では前記複数の短尺炭素繊維の先端の位置が不揃いである。バンドル化液は樹脂組成物であり、未硬化の熱硬化性樹脂と硬化剤を含有する。

　束をなす短尺炭素繊維の本数（フィラメント数）、すなわち１個のＣＢＣに含まれる短尺炭素繊維の本数は、例えば１０００から１００００であり得る。１個のＣＢＣ中で束をなす短尺炭素繊維の９９重量％以上、好ましくは全てが、６０ｍｍ以下、５０ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、３０ｍｍ以下または２０ｍｍ以下の繊維長を有し得る。
　含有する全ての短尺炭素繊維の繊維長が６０ｍｍ以下、５０ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、３０ｍｍ以下、２０ｍｍ以下と短くなる程、ＣＢＣは複雑な形状を有するＣＦＲＰ製品の成形により適したものとなる。ＣＢＣは、含有する炭素繊維が短い程、成形型内で流動し易い傾向があるからである。

　繊維長が短過ぎる炭素繊維は補強材としての効果が低いことから、１個のＣＢＣ中で束をなす短尺炭素繊維の重量にして大部分は、好ましくは３ｍｍ以上、より好ましくは５ｍｍ以上、更に好ましくは１０ｍｍ以上の繊維長を有する。
　好ましい例において、ＣＢＣは繊維長３ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその量がＣＢＣを構成する全炭素繊維の５ｗｔ％未満である。
　好ましい他の例において、ＣＢＣは繊維長５ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその量がＣＢＣを構成する全炭素繊維の５ｗｔ％未満である。
　好ましい更に他の例において、ＣＢＣは繊維長１０ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその量がＣＢＣを構成する全炭素繊維の５ｗｔ％未満である。

　束をなす短尺炭素繊維の重量にして大部分がＬ（ｍｍ）以上の繊維長を有するＣＢＣは、バンドル長がＬ（ｍｍ）を超えるのが普通である。

　ＣＢＣの形状は、種子状（紡錘形）、ニードル状またはワイヤ状であり得る。図２に、種子状（紡錘形）のＣＢＣの外観写真を示す。

　一実施形態においては、ＣＢＣが同等の繊維長を有する短尺炭素繊維のみを含むようにすることで、製造ロット間での品質のバラツキを抑えることができる。この場合、束をなす短尺炭素繊維間における繊維長の最大値と最小値の差は、好ましくは５ｍｍ以内、より好ましくは４ｍｍ以内、更に好ましくは３ｍｍ以内である。

　束をなす短尺炭素繊維のフィラメント直径に特に制限はなく、例えば、ＰＡＮ系炭素繊維が通常有するフィラメント直径の範囲内、すなわち５μｍ～１５μｍの範囲内であり得る。

　ＣＢＣが含有するバンドル化液は、当該ＣＢＣの形成に使用されたバンドル化液そのものである。従って、ＣＢＣが含有し得る未硬化の熱硬化性樹脂の種類やその好適例は、バンドル化液におけるそれと同じである（例えば、ＣＢＣが含有し得る未硬化の熱硬化性樹脂の好適例は、バンドル化液に含有させ得る未硬化の熱硬化性樹脂の好適例と同じく、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂およびレゾール型フェノール樹脂を含む）。
　ＣＢＣに含まれる未硬化の熱硬化性樹脂以外の成分の種類および好適例についても同様で、当該ＣＢＣの形成に用いられるバンドル化液におけるそれと同じである。ただし、バンドル化液が含有する成分の全てが、ＣＢＣの形成時と同じ状態でＣＢＣに含有されるとは限らない。特に増粘反応に関与する化合物は、ＣＢＣが形成された後、時間の経過に伴い別の化合物に変化するのが普通である。

　ＣＢＣにおける繊維重量含有率は、例えば、２０ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満、３０ｗｔ％以上４０ｗｔ％未満、４０ｗｔ％以上５０ｗｔ％未満、５０ｗｔ％以上６０ｗｔ％未満、６０ｗｔ％以上７０ｗｔ％未満、または７０ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下であり得る。
　ＣＢＣを用いて成形されるＣＦＲＰ製品の機械特性を向上させる観点から、上記繊維含有率は好ましくは３０ｗｔ％以上、より好ましくは４０ｗｔ％以上、更に好ましくは５０ｗｔ％以上である。
　一方、上記繊維含有率が低い程、ＣＢＣは成形型内で流動し易くなるので、複雑な形状を有するＣＦＲＰ製品の成形により適したものとなる。かかる観点からは、上記繊維含有率は７０ｗｔ％未満であることが好ましく、６０ｗｔ％未満であることがより好ましい。

　ＣＢＣに含まれる炭素繊維は、全てがバージン炭素繊維であってもよいし、一部がバージン炭素繊維で残部がリサイクル炭素繊維であってもよく、あるいは、全てがリサイクル炭素繊維であってもよい。
　ＣＢＣに含まれる炭素繊維は、全てが熱劣化していない炭素繊維であってもよいし、一部が熱劣化していない炭素繊維で残部が熱劣化した炭素繊維であってもよく、あるいは、全てが熱劣化した炭素繊維であってもよい。
　熱劣化していない炭素繊維の典型例は、バージン炭素繊維である。
　熱劣化した炭素繊維の典型例は、廃ＣＦＲＰから回収された炭素繊維であり、マトリックス樹脂を熱分解させて除去する過程で熱劣化したものである。

　ＣＢＣには、炭素繊維以外の繊維が混入していてもよい。例えば、ガラス繊維が混入したリサイクル炭素繊維を出発原料に用いたとき、ガラス繊維と共に束をなす複数の短尺炭素繊維と、未硬化の熱硬化性樹脂および硬化剤を含有する樹脂組成物とからなるＣＢＣが得られる。
　ＣＢＣが炭素繊維以外の繊維を含む場合、その含有量は、ＣＢＣが含有する炭素繊維の全量に対して好ましくは１０ｗｔ％未満、より好ましくは５ｗｔ％未満、更に好ましくは１ｗｔ％未満である。

　本明細書において、炭素繊維以外の繊維が混入したＣＢＣにおける繊維重量含有率は、ＣＢＣの重量に対する、該ＣＢＣに含まれる炭素繊維の総重量の割合を意味する。

　ＣＢＣは、例えば、プレス成形によりＣＦＲＰ製品を製造するときの中間材料として使用することができる。
　ＣＢＣは、また、下記３．で説明する炭素繊維コンポジットシートの製造に用いることができる。

３．炭素繊維コンポジットシート
　ＣＢＣを用いて、例えば、次の第一ステップ～第三ステップを順次実行することにより、シート状の熱硬化性成形材料である炭素繊維コンポジットシートを製造することができる。
　第一ステップ：第一保護フィルムと第二保護フィルムを提供する。
　第二ステップ：第一保護フィルムの上にＣＢＣをばら撒いてＣＢＣ層を堆積させる。
　第三ステップ：ＣＢＣ層の上に第二保護フィルムを被せた後、ＣＢＣ層に含まれるＣＢＣを互いに固着させる。

　第一保護フィルムと第二保護フィルムの材料は、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィン、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル樹脂、ポリアミド等から適宜選択することができる。第一保護フィルムと第二保護フィルムは、いずれか一方または両方が多層フィルムであってもよい。
　第一保護フィルムおよび第二保護フィルムの少なくとも一方は、炭素繊維プリプレグの製造で一般的に用いられている剥離紙であってもよい。

　第三ステップでは、例えばプレス装置を用いてＣＢＣ層を圧し潰してもよい。プレス装置は、例えば、ダブルベルトプレスやロールプレスであり得る。ＣＢＣが硬いときは、圧し潰す前または圧し潰すときにＣＢＣ層を加熱して、ＣＢＣが含有するバンドル化液の粘度を低減させてもよい。その場合、バンドル化液がゲル化して流動性を失わないように、温度および加熱時間を調節する。冷却によりバンドル化液の粘度が増加すると、圧し潰されたＣＢＣ層中でＣＢＣどうしが互いに固着してシートが形成される。

　好適例に係る製造方法では、ＣＢＣが含有するバンドル化液に増粘剤を配合するとともに、増粘剤の効果が十分に現れる前に第一ステップと第二ステップに加え、ＣＢＣ層の上に第二保護フィルムを被せたうえで例えばプレス装置を用いてＣＢＣ層を圧し潰すところまで完了させる。その後でバンドル化液を十分増粘させると、圧し潰されたＣＢＣ層中でＣＢＣどうしが固着してシートが形成される。バンドル化液を増粘させるとき、ＣＢＣ層は常温よりも高い温度に保持してもよい。保持温度および保持時間は、硬化剤の作用によるバンドル化液の硬化が生じない範囲内に設定する。

　図３に、上記手順で炭素繊維コンポジットシートを製造するために用い得る製造装置の概念図を示す。
　この製造装置は、ロールから巻き出される第一保護フィルム上にＣＢＣを散布してＣＢＣ層を堆積させるセクション、ロールから巻き出される第二保護フィルムをＣＢＣ層に被せるセクション、ＣＢＣ層を加圧するセクション、炭素繊維コンポジットシートを巻き取るセクションを有している。一例では、ＣＢＣ層を加圧するセクションの上流側に、ＣＢＣ層を加熱するセクションを設けてもよい。他の一例では、ＣＢＣ層を加圧するセクションがＣＢＣ層を加熱するセクションを兼用してもよい。

　ＣＢＣ層におけるＣＢＣの配向はランダムであってもよいし、一方向に偏っていてもよい。例えば、第一保護フィルムの走行速度が低い程、ＣＢＣの配向はランダムに近づく。第一保護フィルムの走行速度を高くすると、ＣＢＣはその走行方向に沿って配向する傾向がある。

　一例では、炭素繊維コンポジットシートの製造時にバンドル化液の成分を補うことで、炭素繊維コンポジットシートの繊維重量含有率を調整することができる。そのためには、ＣＢＣ層を堆積させる前に第一保護フィルムの表面を、バンドル化液の一部または全部の成分を含むペーストでコーティングすればよい。それに代えて、あるいは、それに加えて、ＣＢＣ層に被せる前に第二保護フィルムの表面を、同じペーストでコーティングしてもよい。

　前述の手順によって製造される炭素繊維コンポジットシートは、簡単にいえば、互いに固着した複数のＣＢＣからなるシートである。従って、次のことがいえる。

　炭素繊維コンポジットシートが含有する炭素繊維の９９重量％以上、好ましくは全てが、６０ｍｍ以下、５０ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、３０ｍｍ以下または２０ｍｍ以下の繊維長を有し得る。
　好ましい例において、炭素繊維コンポジットシートは繊維長３ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその量が炭素繊維コンポジットシートに含有される全炭素繊維の５ｗｔ％未満である。
　好ましい他の例において、炭素繊維コンポジットシートは繊維長５ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその量が炭素繊維コンポジットシートに含有される全炭素繊維の５ｗｔ％未満である。
　好ましい更に他の例において、炭素繊維コンポジットシートは繊維長１０ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその量が炭素繊維コンポジットシートに含有される全炭素繊維の５ｗｔ％未満である。

　炭素繊維コンポジットシートには、ＣＢＣに含まれるバンドル化液に由来する樹脂組成物が含有される。該樹脂組成物が含有し得る成分とその好適例は、ＣＢＣに含まれるバンドル化液のそれと同じである。
　炭素繊維コンポジットシートにおける繊維重量含有率は、例えば、２０ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満、３０ｗｔ％以上４０ｗｔ％未満、４０ｗｔ％以上５０ｗｔ％未満、５０ｗｔ％以上６０ｗｔ％未満、６０ｗｔ％以上７０ｗｔ％未満、または７０ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下であり得る。

　炭素繊維コンポジットシートを用いて成形されるＣＦＲＰ製品の機械特性を向上させる観点から、上記繊維重量含有率は好ましくは３０ｗｔ％以上、より好ましくは４０ｗｔ％以上、更に好ましくは５０ｗｔ％以上である。
　一方、上記繊維重量含有率が低い程、炭素繊維コンポジートシートは成形型内で流動し易くなるので、複雑な形状を有するＣＦＲＰ製品の成形により適したものとなる。かかる観点からは、上記繊維重量含有率は７０ｗｔ％未満であることが好ましく、６０ｗｔ％未満であることがより好ましい。

　本明細書において、炭素繊維以外の繊維が混入した炭素繊維コンポジットシートにおける繊維重量含有率は、炭素繊維コンポジットシートの重量に対する、該炭素繊維コンポジットシートに含まれる炭素繊維の総重量の割合を意味する。

　炭素繊維コンポジットシートの目付は、用途に応じて適宜設計することができる。該目付は、例えば、３００ｇ／ｍ^２以上５００ｇ／ｍ^２未満、５００ｇ／ｍ^２以上１０００ｇ／ｍ^２未満、１０００ｇ／ｍ^２以上２０００ｇ／ｍ^２未満、２０００ｇ／ｍ^２以上４０００ｇ／ｍ^２未満、４０００ｇ／ｍ^２以上６０００ｇ／ｍ^２未満、６０００ｇ／ｍ^２以上８０００ｇ／ｍ^２未満、または、８０００ｇ／ｍ^２以上１００００ｇ／ｍ^２未満であり得る。

　炭素繊維コンポジットシートの厚さは、例えば０．５ｍｍ以上１．５ｍｍ未満、１．５ｍｍ以上３ｍｍ未満または３ｍｍ以上５ｍｍ以下に設計し得るが、限定されるものではない。

　炭素繊維コンポジットシートは、ＣＦＲＰの成形に用いられるプリプレグ材料である。
　炭素繊維コンポジットシートを用いてＣＦＲＰ製品を製造するとき、成形方法としてプレス成形法を好ましく用い得るが、限定するものではなく、例えばオートクレーブ成形法のようなプレス成形法以外の成形方法を用いることもできる。

４．実施形態のまとめ
　本発明の実施形態は以下を含むが、これらに限定されるものではない。

［実施形態１］短尺炭素繊維からなる炭素繊維綿と、未硬化の熱硬化性樹脂が配合されたバンドル化液とを混合して、前記バンドル化液を含有する炭素繊維束を得ることと、前記バンドル化液に硬化剤を含有させて前記バンドル化液を熱硬化可能とすることと、を含む炭素繊維束コンポジットの製造方法。
［実施形態２］前記未硬化の熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂およびレゾール型フェノール樹脂からなる群より選ばれる１種以上を含む、実施形態１に係る製造方法。
［実施形態３］前記炭素繊維綿と混合するときの前記バンドル化液の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは５Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは１Ｐａ・ｓ以下であり、かつ、０．００１Ｐａ・ｓ以上であってもよい、実施形態１または２に係る製造方法。
［実施形態４］前記バンドル化液は５０℃において、好ましくは４０℃において、より好ましくは３０℃において、１０Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する、実施形態１～３のいずれかに係る製造方法。
［実施形態５］前記バンドル化液に反応性希釈剤が配合された、実施形態１～４のいずれかに係る製造方法。
［実施形態６］前記バンドル化液に、未硬化のエポキシ樹脂とモノエポキシド化合物とが配合された、実施形態１～４のいずれかに係る製造方法。
［実施形態７］前記バンドル化液に、未硬化のエポキシ樹脂と、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸およびテトラヒドロメチル無水フタル酸の少なくともいずれかと、が配合された、実施形態１～４および６のいずれかに係る製造方法。
［実施形態８］前記バンドル化液に、未硬化のビニルエステル樹脂および未硬化の不飽和ポリエステル樹脂の少なくともいずれかと、分子中に１つまたは２つのエチレン性不飽和基を有し２５℃において１Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する化合物と、が配合された、実施形態１～４、６および７のいずれかに係る製造方法。
［実施形態９］前記バンドル化液に増粘剤が配合された、実施形態１～８のいずれかに係る製造方法。
［実施形態１０］前記バンドル化液に、未硬化のエポキシ樹脂と、ポリイソシアネート、カルボン酸無水物およびアミンからなる群より選ばれる１種以上が配合された、実施形態１～８のいずれかに係る製造方法。
［実施形態１１］前記バンドル化液に、未硬化のビニルエステル樹脂および未硬化の不飽和ポリエステル樹脂の少なくともいずれかと、ポリイソシアネートとが配合された、実施形態１～８のいずれかに係る製造方法。
［実施形態１２］前記バンドル化液に、未硬化のレゾール型フェノール樹脂と、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の酸化物、および、ポリイソシアネートから選ばれる１種以上の成分と、が配合された、実施形態１～８のいずれかに係る製造方法。
［実施形態１３］前記炭素繊維束を得た後、かつ、前記バンドル化液に前記硬化剤を含有させた後に、前記バンドル化液を増粘させることを含む、実施形態９～１２のいずれかに係る製造方法。
［実施形態１４］前記混合に撹拌混合機が用いられ、前記撹拌混合機の撹拌槽内で形成された前記炭素繊維束を、前記撹拌槽内で撹拌しながら前記バンドル化液を増粘させることを含む、実施形態９～１３のいずれかに係る製造方法。
［実施形態１５］前記炭素繊維束をディスクペレタイザー内で転がしながら前記バンドル化液を増粘させることを含む、実施形態９～１３のいずれかに係る製造方法。
［実施形態１６］前記バンドル化液に未硬化のエポキシ樹脂が配合され、前記硬化剤がエポキシ硬化剤を含む、実施形態１～１５のいずれかに係る製造方法。
［実施形態１７］前記エポキシ硬化剤が潜在性硬化剤を含む、実施形態１６に係る製造方法。
［実施形態１８］前記バンドル化液に未硬化のビニルエステル樹脂および未硬化の不飽和ポリエステル樹脂の少なくともいずれかが配合され、前記硬化剤がラジカル重合開始剤を含む、実施形態１～１７のいずれかに係る製造方法。
［実施形態１９］前記バンドル化液に未硬化のレゾール型フェノール樹脂が配合され、前記硬化剤が、有機酸、無機酸、アミン、並びに、１級アミンおよび２級アミンの少なくともいずれかとイソシアネートとの反応生成物からなる群より選ばれる１種以上を含む、実施形態１～１８のいずれかに係る製造方法。
［実施形態２０］前記バンドル化液に難燃剤を含有させることを更に含む、実施形態１～１９のいずれかに係る製造方法。
［実施形態２１］前記炭素繊維綿の少なくとも一部を、チョップド炭素繊維束の解繊によって準備することを含む、実施形態１～２０のいずれかに係る製造方法。
［実施形態２２］前記短尺炭素繊維が熱劣化した炭素繊維を含む、実施形態１～２０のいずれかに係る製造方法。
［実施形態２３］前記炭素繊維綿が炭素繊維以外の繊維が混入しており、前記炭素繊維以外の繊維はガラス繊維であってもよい、実施形態１～２０および２２のいずれかに係る製造方法。
［実施形態２４］前記短尺炭素繊維の全てまたは９９重量％以上が、６０ｍｍ以下、５０ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、３０ｍｍ以下または２０ｍｍ以下の繊維長を有する、実施形態１～２３のいずれかに係る製造方法。
［実施形態２５］前記炭素繊維束が３ｍｍ以上、５ｍｍ以上または１０ｍｍ以上のバンドル長を有する、実施形態１～２４のいずれかに係る製造方法。
［実施形態２６］前記炭素繊維束が繊維長３ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維束中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、実施形態１～２４のいずれかに係る製造方法。
［実施形態２７］前記炭素繊維束が繊維長５ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維束中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、実施形態１～２４のいずれかに係る製造方法。
［実施形態２８］前記炭素繊維束が繊維長１０ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維束中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、実施形態１～２４のいずれかに係る製造方法。
［実施形態２９］前記炭素繊維束の繊維重量含有率が２０ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満、３０ｗｔ％以上４０ｗｔ％未満、４０ｗｔ％以上５０ｗｔ％未満、５０ｗｔ％以上６０ｗｔ％未満、６０ｗｔ％以上７０ｗｔ％未満、または７０ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下である、実施形態１～２８のいずれかに係る製造方法。

［実施形態３０］バンドル化液によって不連続炭素繊維を凝集させることによって前記バンドル化液を含有する炭素繊維束を形成することを含み、前記バンドル化液は未硬化の熱硬化性樹脂および硬化剤を含有する樹脂組成物である、炭素繊維束コンポジットの製造方法。
［実施形態３１］前記未硬化の熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、レゾール型フェノール樹脂、エポキシビニルエステル以外の（メタ）アクリレート、および、ジアリルフタレートからなる群より選ばれる１種以上を含む、実施形態３０に係る製造方法。
［実施形態３２］前記バンドル化液が更に反応性希釈剤を含有する、実施形態３０または３１に係る製造方法。
［実施形態３３］前記バンドル化液が更に増粘剤を含有する、実施形態３０～３２のいずれかに係る製造方法。
［実施形態３４］前記炭素繊維束を形成した後に前記バンドル化液を増粘させることを更に含む、実施形態３３に係る製造方法。
［実施形態３５］前記不連続炭素繊維がリサイクル炭素繊維を含む、実施形態３０～３４のいずれかに係る製造方法。
［実施形態３６］前記リサイクル炭素繊維が熱劣化した炭素繊維を含む、実施形態３５に係る製造方法。
［実施形態３７］前記不連続炭素繊維の全てまたは９９重量％以上が、６０ｍｍ以下、５０ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、３０ｍｍ以下または２０ｍｍ以下の繊維長を有する、実施形態３０～３６のいずれかに係る製造方法。
［実施形態３８］前記炭素繊維束が３ｍｍ以上、５ｍｍ以上または１０ｍｍ以上のバンドル長を有する、実施形態３０～３７のいずれかに係る製造方法。
［実施形態３９］前記炭素繊維束が繊維長３ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維束中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、実施形態３０～３７のいずれかに係る製造方法。
［実施形態４０］前記炭素繊維束が繊維長５ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維束中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、実施形態３０～３７のいずれかに係る製造方法。
［実施形態４１］前記炭素繊維束が繊維長１０ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維束中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、実施形態３０～３７のいずれかに係る製造方法。
［実施形態４２］前記炭素繊維束の繊維重量含有率が２０ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満、３０ｗｔ％以上４０ｗｔ％未満、４０ｗｔ％以上５０ｗｔ％未満、５０ｗｔ％以上６０ｗｔ％未満、６０ｗｔ％以上７０ｗｔ％未満、または７０ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下である、実施形態３０～４１のいずれかに係る製造方法。
［実施形態４３］前記繊維重量含有率が３０ｗｔ％以上７０ｗｔ％未満であり、好ましくは４０ｗｔ％以上６０ｗｔ％未満である、実施形態４２に係る製造方法。
［実施形態４４］実施形態１～４３のいずれかに係る製造方法により製造される炭素繊維束コンポジット。

［実施形態４５］短尺炭素繊維からなる炭素繊維綿と、未硬化の熱硬化性樹脂が配合されたバンドル化液とを混合して、前記バンドル化液を含有する炭素繊維束を得ることと、前記バンドル化液に硬化剤を含有させて前記バンドル化液を熱硬化可能とすることと、前記バンドル化液に前記硬化剤を含有させた後に複数の前記炭素繊維束を互いに固着させることと、を含む炭素繊維コンポジットシートの製造方法。
［実施形態４６］前記未硬化の熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂およびレゾール型フェノール樹脂からなる群より選ばれる１種以上を含む、実施形態４５に係る製造方法。
［実施形態４７］前記炭素繊維綿と混合するときの前記バンドル化液の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは５Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは１Ｐａ・ｓ以下であり、かつ、０．００１Ｐａ・ｓ以上であってもよい、実施形態４５または４６に係る製造方法。
［実施形態４８］前記バンドル化液は５０℃において、好ましくは４０℃において、より好ましくは３０℃において、１０Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する、実施形態４５～４７のいずれかに係る製造方法。
［実施形態４９］前記バンドル化液に反応性希釈剤が配合された、実施形態４５～４８のいずれかに係る製造方法。
［実施形態５０］前記バンドル化液に、未硬化のエポキシ樹脂とモノエポキシド化合物とが配合された、実施形態４５～４８のいずれかに係る製造方法。
［実施形態５１］前記バンドル化液に、未硬化のエポキシ樹脂と、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸およびテトラヒドロメチル無水フタル酸の少なくともいずれかと、が配合された、実施形態４５～４８および５０のいずれかに係る製造方法。
［実施形態５２］前記バンドル化液に、未硬化のビニルエステル樹脂および未硬化の不飽和ポリエステル樹脂の少なくともいずれかと、分子中に１つまたは２つのエチレン性不飽和基を有し２５℃において１Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する化合物と、が配合された、実施形態４５～４８、５０および５１のいずれかに係る製造方法。
［実施形態５３］前記バンドル化液に増粘剤が配合された、実施形態４５～５２のいずれかに係る製造方法。
［実施形態５４］前記バンドル化液に、未硬化のエポキシ樹脂と、ポリイソシアネート、カルボン酸無水物およびアミンからなる群より選ばれる１種以上と、が配合された、実施形態４５～５２のいずれかに係る製造方法。
［実施形態５５］前記バンドル化液に、未硬化のビニルエステル樹脂および未硬化の不飽和ポリエステル樹脂の少なくともいずれかと、ポリイソシアネートとが配合された、実施形態４５～５２のいずれかに係る製造方法。
［実施形態５６］前記バンドル化液に、未硬化のレゾール型フェノール樹脂と、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の酸化物、および、ポリイソシアネートからなる群より選ばれる１種以上が配合された、実施形態４５～５２のいずれかに係る製造方法。
［実施形態５７］前記バンドル化液に前記硬化剤を含有させた後、前記複数の炭素繊維束を互いに接触させつつ前記バンドル化液を増粘させることを含む、実施形態５３～５６のいずれかに係る製造方法。
［実施形態５８］前記バンドル化液に未硬化のエポキシ樹脂が配合され、前記硬化剤がエポキシ硬化剤を含む、実施形態４５～５７のいずれかに係る製造方法。
［実施形態５９］前記エポキシ硬化剤が潜在性硬化剤を含む、実施形態５７に係る製造方法。
［実施形態６０］前記バンドル化液に未硬化のビニルエステル樹脂および未硬化の不飽和ポリエステル樹脂の少なくともいずれかが配合され、前記硬化剤がラジカル重合開始剤を含む、実施形態４５～５９のいずれかに係る製造方法。
［実施形態６１］前記バンドル化液に未硬化のレゾール型フェノール樹脂が配合され、前記硬化剤が、有機酸、無機酸、アミン、並びに、１級アミンおよび２級アミンの少なくともいずれかとイソシアネートとの反応生成物からなる群より選ばれる１種以上を含む、実施形態４５～６０のいずれかに係る製造方法。
［実施形態６２］前記バンドル化液に難燃剤を含有させることを更に含む、実施形態４５～６１のいずれかに係る製造方法。
［実施形態６３］前記炭素繊維綿の少なくとも一部を、チョップド炭素繊維束の解繊によって準備することを含む、実施形態４５～６２のいずれかに係る製造方法。
［実施形態６４］前記短尺炭素繊維が熱劣化した炭素繊維を含む、実施形態４５～６２のいずれかに係る製造方法。
［実施形態６５］前記炭素繊維綿に炭素繊維以外の繊維が混入しており、前記炭素繊維以外の繊維はガラス繊維であってもよい、実施形態４５～６２および６４のいずれかに係る製造方法。
［実施形態６６］前記短尺炭素繊維の全てまたは９９重量％以上が、６０ｍｍ以下、５０ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、３０ｍｍ以下または２０ｍｍ以下の繊維長を有する、実施形態４５～６５のいずれかに係る製造方法。
［実施形態６７］前記炭素繊維束が３ｍｍ以上、５ｍｍ以上または１０ｍｍ以上のバンドル長を有する、実施形態４５～６６のいずれかに係る製造方法。
［実施形態６８］前記炭素繊維コンポジットシートが繊維長３ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維コンポジットシート中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、実施形態４５～６６のいずれかに係る製造方法。
［実施形態６９］前記炭素繊維コンポジットシートが繊維長５ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維コンポジットシート中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、実施形態４５～６６のいずれかに係る製造方法。
［実施形態７０］前記炭素繊維コンポジットシートが繊維長１０ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維コンポジットシート中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、実施形態４５～６６のいずれかに係る製造方法。
［実施形態７１］前記炭素繊維コンポジットシートの繊維重量含有率が２０ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満、３０ｗｔ％以上４０ｗｔ％未満、４０ｗｔ％以上５０ｗｔ％未満、５０ｗｔ％以上６０ｗｔ％未満、６０ｗｔ％以上７０ｗｔ％未満、または７０ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下である、実施形態４５～７０のいずれかに係る製造方法。

［実施形態７２］バンドル化液によって不連続炭素繊維を凝集させることによって前記バンドル化液を含有する炭素繊維束を形成することと、複数の前記炭素繊維束を互いに固着させることとを含み、前記バンドル化液は未硬化の熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有する樹脂組成物である、炭素繊維コンポジットシートの製造方法。
［実施形態７３］複数の炭素繊維束を互いに接触させつつ前記複数の炭素繊維束にそれぞれ含有されるバンドル化液を増粘させることで前記複数の炭素繊維束を互いに固着させることを含み、前記複数の炭素繊維束の各々においては不連続炭素繊維が前記バンドル化液によって凝集せしめられており、前記バンドル化液は未硬化の熱硬化性樹脂、硬化剤および増粘剤を含有する樹脂組成物である、炭素繊維コンポジットシートの製造方法。
［実施形態７４］複数の炭素繊維束を堆積させて炭素繊維束層を形成することと、前記炭素繊維束層を圧し潰すことと、その後に前記複数の炭素繊維束にそれぞれ含有されるバンドル化液を増粘させることとを含み、前記複数の炭素繊維束の各々においては不連続炭素繊維が前記バンドル化液によって凝集せしめられており、前記バンドル化液は未硬化の熱硬化性樹脂、硬化剤および増粘剤を含有する樹脂組成物である、炭素繊維コンポジットシートの製造方法。
［実施形態７５］前記未硬化の熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、レゾール型フェノール樹脂、エポキシビニルエステル以外の（メタ）アクリレート、および、ジアリルフタレートからなる群より選ばれる１種以上を含む、実施形態７２～７４のいずれかに係る製造方法。
［実施形態７６］前記バンドル化液が更に反応性希釈剤を含有する、実施形態７２～７５のいずれかに係る製造方法。
［実施形態７７］前記不連続炭素繊維がリサイクル炭素繊維を含む、実施形態７２～７６のいずれかに係る製造方法。
［実施形態７８］前記リサイクル炭素繊維が熱劣化した炭素繊維を含む、実施形態７７に係る製造方法。
［実施形態７９］前記炭素繊維コンポジットシートが含有する炭素繊維の全てまたは９９重量％以上が、６０ｍｍ以下、５０ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、３０ｍｍ以下または２０ｍｍ以下の繊維長を有する、実施形態７２～７８のいずれかに係る製造方法。
［実施形態８０］前記複数の炭素繊維束がそれぞれ３ｍｍ以上、５ｍｍ以上または１０ｍｍ以上のバンドル長を有する、実施形態７２～７９のいずれかに係る製造方法。
［実施形態８１］前記炭素繊維コンポジットシートが繊維長３ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維コンポジットシート中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、実施形態７２～８０のいずれかに係る製造方法。
［実施形態８２］前記炭素繊維コンポジットシートが繊維長５ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維コンポジットシート中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、実施形態７２～８０のいずれかに係る製造方法。
［実施形態８３］前記炭素繊維コンポジットシートが繊維長１０ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維コンポジットシート中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、実施形態７２～８０のいずれかに係る製造方法。
［実施形態８４］前記炭素繊維コンポジットシートの繊維重量含有率が２０ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満、３０ｗｔ％以上４０ｗｔ％未満、４０ｗｔ％以上５０ｗｔ％未満、５０ｗｔ％以上６０ｗｔ％未満、６０ｗｔ％以上７０ｗｔ％未満、または７０ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下である、実施形態７２～８３のいずれかに係る製造方法。
［実施形態８５］前記繊維重量含有率が３０ｗｔ％以上７０ｗｔ％未満であり、好ましくは４０ｗｔ％以上６０ｗｔ％未満である、実施形態８４に係る製造方法。
［実施形態８６］実施形態４５～８５のいずれかに係る製造方法により製造される炭素繊維コンポジットシート。
［実施形態８７］実施形態４４に係る炭素繊維束コンポジットまたは実施形態８６に係る炭素繊維コンポジットシートを、成形型内で加熱および加圧して硬化させることを含む、ＣＦＲＰ製品の製造方法。

５．実験結果
　本発明者等が行った実験の結果を以下に記す。

　各実験で使用した材料は次の通りである。
　炭素繊維：水でサイジングされた繊維長６ｍｍのチョップド炭素繊維を、１２０℃で１時間乾燥させた後、手でほぐすことにより得た綿状の炭素繊維。
　エポキシ樹脂１：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂である三菱ケミカル株式会社のｊＥＲ（登録商標）８０７。
　エポキシ樹脂２：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミンを成分とする三菱瓦斯化学株式会社のＴＥＴＲＡＤ－Ｘ（登録商標）。
　エポキシ硬化剤１：２，４－ジアミノ－６－［２’－メチルイミダゾール－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジンを成分とする四国化成工業株式会社のキュアゾール２ＭＺＡ－ＰＷ。
　エポキシ硬化剤２：アミンアダクト系のエポキシ樹脂用潜在性硬化剤である味の素ファインテクノ株式会社のアミキュア（登録商標）ＰＮ－２３Ｊ。
　増粘剤：３ｏｒ４－メチル－１，２，３，６－テトラヒドロ無水フタル酸を成分とする株式会社レゾナックのＨＮ－２２００。

［バンドル化液の調製］
　エポキシ樹脂、エポキシ硬化剤および増粘剤を表１に示す重量比で混合することにより、バンドル化液を調製した。

　調製して直ぐにバンドル化液の粘度をＢ型回転粘度計（ブルックフィールド製ＬＶＤＶ－１、スピンドルＳ６３、１０ｒｐｍ）で測定したところ、２２℃において４Ｐａ・ｓであった。このバンドル化液を２２℃で６日間放置した後、再びその粘度をＢ型回転粘度計（ブルックフィールド製デジタル粘度計ＨＢＤＶＥ、スピンドルＳ０７、１０ｒｐｍ）で測定したところ、２２℃において４７０Ｐａ・ｓであった。

［実験１］
　炭素繊維３０ｇとバンドル化液１６．２ｇを、容量５００ｍＬのプラスチック容器（アズワン株式会社のＰＰヘンペイボトル５００ｍＬ）に入れ、人の手で約５分間シェークした。バンドル化液と混合されることにより、炭素繊維は束を形成した。シェーク後に容器の内容物を観察すると、束の形成に関与しない炭素繊維は認められず、また、全ての束が種子状（紡錘形）で、その殆ど全てにおいてバンドル長が１０～２０ｍｍの範囲内、最大径が３～５ｍｍの範囲内であった。最大径は、束の太さが最大である箇所における束の直径であり、長手方向（繊維方向）の中央における束の直径といってもよい（以下においても同じとする）。

［実験２］
　バンドル化液の量を２０．０ｇに増やしたこと以外は実験１と同様にして、炭素繊維とバンドル化液を容器に入れてシェークした。シェーク後に容器の内容物を観察すると、束の形成に関与しない炭素繊維は認められず、また、全ての束が種子状（紡錘形）で、その殆ど全てにおいてバンドル長が１５～２５ｍｍの範囲内、最大径が５～１０ｍｍの範囲内であった。

［実験３］
　炭素繊維の量を２０ｇに減らすと共にバンドル化液の量を２０．０ｇに増やしたこと以外は実験１と同様にして、炭素繊維とバンドル化液を容器に入れてシェークした。シェーク後に容器の内容物を観察すると、束の形成に関与しない炭素繊維は認められず、また、全ての束が種子状（紡錘形）で、その殆ど全てにおいてバンドル長が２０～３０ｍｍの範囲内、最大径が１０～２０ｍｍの範囲内であった。

［実験４］
　１００ｍｍ×６０ｍｍの平坦な底面を有するキャビティと、コアとからなるプレス金型を用いて、実験２で得た炭素繊維束コンポジット１５ｇから、縦横が１００ｍｍ×６０ｍｍのＣＦＲＰ板を成形した。プレス時間は１時間３０分とし、最初の３０分間は温度１５０℃、圧力８ＭＰａとし、その後の１時間は温度１８０℃、圧力８ＭＰａとした。
　得られたＣＦＲＰ板は平滑な表面を有しており、厚さが２．５ｍｍ、密度は０．９２ｇ／ｃｍ^３であった。

［実験５］
　実験２と同じ手順で作製したばかりの炭素繊維束コンポジット１５ｇを、縦横が１００ｍｍ×７０ｍｍのチャック付きポリ袋に入れた。そのポリ袋を平らな台の上に置き、手作業でビーカーの底を押し付けて、図４に示すようにポリ袋の中の炭素繊維コンポジットを圧し潰した。
　圧し潰された直後の炭素繊維束どうしは互いに強く固着しておらず、ポリ袋の内容物を自立したシートとして取り扱うことはできなかった。
　しかし、圧し潰しの後、２２℃で６日間放置することにより、ポリ袋の内容物は自立したシートに変化した。このシートは、図５に示すように、折り曲げても壊れることはなかった。
　付記すると、種子状の炭素繊維束コンポジットを２２℃で６日間放置すると、上記方法では圧し潰せない硬さとなり、互いに結着させることができなかった。

［実験６］
　実験５で得た炭素繊維コンポジットシートを縦横９０ｍｍ×５０ｍｍにカットしたものを用いて、縦横１００ｍｍ×６０ｍｍのＣＦＲＰ板を成形した。使用したプレス金型と成形条件は、実験４と同じとした。プレス金型内に置いた炭素繊維コンポジットシートの面積は、プレス金型のキャビティ底面の面積の７５％であったことから、成形時に炭素繊維コンポジットシートが流動したことが分かる。
　得られたＣＦＲＰ板は平滑な表面を有しており、厚さが１．２ｍｍ、密度は１．５８ｇ／ｃｍ^３であった。

　以上、本発明を具体的な実施形態に即して説明したが、各実施形態は例として提示されたものであり、本発明の範囲を限定するものではない。本明細書に記載された各実施形態は、発明の効果が奏される範囲内で、様々に変形することができ、かつ、実施可能な範囲内で、他の実施形態により説明された特徴と組み合わせることができる。
　本出願は、２０２２年８月３１日付で出願された日本特許出願２０２２－１３７５４８に基づいており、その全体が引用により援用される。

　各実施形態に係る製造方法により得られる炭素繊維束コンポジットおよび炭素繊維コンポジットシートは、自動車、自動二輪車、自転車、船舶、鉄道車両、有人航空機、無人航空機その他の輸送用機器の他、スポーツ用品、レジャー用品、家電製品、農機具、建材などに用いられる各種のＣＦＲＰ部品を製造するために好ましく使用することができる。

Claims

　短尺炭素繊維からなる炭素繊維綿と、未硬化の熱硬化性樹脂が配合されたバンドル化液とを混合して、前記バンドル化液を含有する炭素繊維束を得ることと、前記バンドル化液に硬化剤を含有させて前記バンドル化液を熱硬化可能とすることと、を含む炭素繊維束コンポジットの製造方法。
　前記未硬化の熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂およびレゾール型フェノール樹脂からなる群より選ばれる１種以上を含む、請求項１に記載の製造方法。
　前記炭素繊維綿と混合するときの前記バンドル化液の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは５Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは１Ｐａ・ｓ以下であり、かつ、０．００１Ｐａ・ｓ以上であってもよい、請求項１または２に記載の製造方法。
　前記バンドル化液は５０℃において、好ましくは４０℃において、より好ましくは３０℃において、１０Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する、請求項１～３のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に反応性希釈剤が配合された、請求項１～４のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に、未硬化のエポキシ樹脂とモノエポキシド化合物とが配合された、請求項１～４のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に、未硬化のエポキシ樹脂と、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸およびテトラヒドロメチル無水フタル酸の少なくともいずれかと、が配合された、請求項１～４および６のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に、未硬化のビニルエステル樹脂および未硬化の不飽和ポリエステル樹脂の少なくともいずれかと、分子中に１つまたは２つのエチレン性不飽和基を有し２５℃において１Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する化合物と、が配合された、請求項１～４、６および７のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に増粘剤が配合された、請求項１～８のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に、未硬化のエポキシ樹脂と、ポリイソシアネート、カルボン酸無水物およびアミンからなる群より選ばれる１種以上が配合された、請求項１～８のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に、未硬化のビニルエステル樹脂および未硬化の不飽和ポリエステル樹脂の少なくともいずれかと、ポリイソシアネートとが配合された、請求項１～８のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に、未硬化のレゾール型フェノール樹脂と、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の酸化物、および、ポリイソシアネートから選ばれる１種以上の成分と、が配合された、請求項１～８のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維束を得た後、かつ、前記バンドル化液に前記硬化剤を含有させた後に、前記バンドル化液を増粘させることを含む、請求項９～１２のいずれかに記載の製造方法。
　前記混合に撹拌混合機が用いられ、前記撹拌混合機の撹拌槽内で形成された前記炭素繊維束を、前記撹拌槽内で撹拌しながら前記バンドル化液を増粘させることを含む、請求項９～１３のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維束をディスクペレタイザー内で転がしながら前記バンドル化液を増粘させることを含む、請求項９～１３のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に未硬化のエポキシ樹脂が配合され、前記硬化剤がエポキシ硬化剤を含む、請求項１～１５のいずれかに記載の製造方法。
　前記エポキシ硬化剤が潜在性硬化剤を含む、請求項１６に記載の製造方法。
　前記バンドル化液に未硬化のビニルエステル樹脂および未硬化の不飽和ポリエステル樹脂の少なくともいずれかが配合され、前記硬化剤がラジカル重合開始剤を含む、請求項１～１７のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に未硬化のレゾール型フェノール樹脂が配合され、前記硬化剤が、有機酸、無機酸、アミン、並びに、１級アミンおよび２級アミンの少なくともいずれかとイソシアネートとの反応生成物からなる群より選ばれる１種以上を含む、請求項１～１８のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に難燃剤を含有させることを更に含む、請求項１～１９のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維綿の少なくとも一部を、チョップド炭素繊維束の解繊によって準備することを含む、請求項１～２０のいずれかに記載の製造方法。
　前記短尺炭素繊維が熱劣化した炭素繊維を含む、請求項１～２０のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維綿が炭素繊維以外の繊維が混入しており、前記炭素繊維以外の繊維はガラス繊維であってもよい、請求項１～２０および２２のいずれかに記載の製造方法。
　前記短尺炭素繊維の全てまたは９９重量％以上が、６０ｍｍ以下、５０ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、３０ｍｍ以下または２０ｍｍ以下の繊維長を有する、請求項１～２３のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維束が３ｍｍ以上、５ｍｍ以上または１０ｍｍ以上のバンドル長を有する、請求項１～２４のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維束が繊維長３ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維束中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、請求項１～２４のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維束が繊維長５ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維束中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、請求項１～２４のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維束が繊維長１０ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維束中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、請求項１～２４のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維束の繊維重量含有率が２０ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満、３０ｗｔ％以上４０ｗｔ％未満、４０ｗｔ％以上５０ｗｔ％未満、５０ｗｔ％以上６０ｗｔ％未満、６０ｗｔ％以上７０ｗｔ％未満、または７０ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下である、請求項１～２８のいずれかに記載の製造方法。
　バンドル化液によって不連続炭素繊維を凝集させることによって前記バンドル化液を含有する炭素繊維束を形成することを含み、前記バンドル化液は未硬化の熱硬化性樹脂および硬化剤を含有する樹脂組成物である、炭素繊維束コンポジットの製造方法。
　前記未硬化の熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、レゾール型フェノール樹脂、エポキシビニルエステル以外の（メタ）アクリレート、および、ジアリルフタレートからなる群より選ばれる１種以上を含む、請求項３０に記載の製造方法。
　前記バンドル化液が更に反応性希釈剤を含有する、請求項３０または３１に記載の製造方法。
　前記バンドル化液が更に増粘剤を含有する、請求項３０～３２のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維束を形成した後に前記バンドル化液を増粘させることを更に含む、請求項３３に記載の製造方法。
　前記不連続炭素繊維がリサイクル炭素繊維を含む、請求項３０～３４のいずれかに記載の製造方法。
　前記リサイクル炭素繊維が熱劣化した炭素繊維を含む、請求項３５に記載の製造方法。
　前記不連続炭素繊維の全てまたは９９重量％以上が、６０ｍｍ以下、５０ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、３０ｍｍ以下または２０ｍｍ以下の繊維長を有する、請求項３０～３６のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維束が３ｍｍ以上、５ｍｍ以上または１０ｍｍ以上のバンドル長を有する、請求項３０～３７のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維束が繊維長３ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維束中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、請求項３０～３７のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維束が繊維長５ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維束中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、請求項３０～３７のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維束が繊維長１０ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維束中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、請求項３０～３７のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維束の繊維重量含有率が２０ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満、３０ｗｔ％以上４０ｗｔ％未満、４０ｗｔ％以上５０ｗｔ％未満、５０ｗｔ％以上６０ｗｔ％未満、６０ｗｔ％以上７０ｗｔ％未満、または７０ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下である、請求項３０～４１のいずれかに記載の製造方法。
　前記繊維重量含有率が３０ｗｔ％以上７０ｗｔ％未満であり、好ましくは４０ｗｔ％以上６０ｗｔ％未満である、請求項４２に記載の製造方法。
　請求項１～４３のいずれかに記載の製造方法により製造される炭素繊維束コンポジット。
　短尺炭素繊維からなる炭素繊維綿と、未硬化の熱硬化性樹脂が配合されたバンドル化液とを混合して、前記バンドル化液を含有する炭素繊維束を得ることと、前記バンドル化液に硬化剤を含有させて前記バンドル化液を熱硬化可能とすることと、前記バンドル化液に前記硬化剤を含有させた後に複数の前記炭素繊維束を互いに固着させることと、を含む炭素繊維コンポジットシートの製造方法。
　前記未硬化の熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂およびレゾール型フェノール樹脂からなる群より選ばれる１種以上を含む、請求項４５に記載の製造方法。
　前記炭素繊維綿と混合するときの前記バンドル化液の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは５Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは１Ｐａ・ｓ以下であり、かつ、０．００１Ｐａ・ｓ以上であってもよい、請求項４５または４６に記載の製造方法。
　前記バンドル化液は５０℃において、好ましくは４０℃において、より好ましくは３０℃において、１０Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する、請求項４５～４７のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に反応性希釈剤が配合された、請求項４５～４８のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に、未硬化のエポキシ樹脂とモノエポキシド化合物とが配合された、請求項４５～４８のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に、未硬化のエポキシ樹脂と、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸およびテトラヒドロメチル無水フタル酸の少なくともいずれかと、が配合された、請求項４５～４８および５０のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に、未硬化のビニルエステル樹脂および未硬化の不飽和ポリエステル樹脂の少なくともいずれかと、分子中に１つまたは２つのエチレン性不飽和基を有し２５℃において１Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する化合物と、が配合された、請求項４５～４８、５０および５１のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に増粘剤が配合された、請求項４５～５２のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に、未硬化のエポキシ樹脂と、ポリイソシアネート、カルボン酸無水物およびアミンからなる群より選ばれる１種以上と、が配合された、請求項４５～５２のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に、未硬化のビニルエステル樹脂および未硬化の不飽和ポリエステル樹脂の少なくともいずれかと、ポリイソシアネートとが配合された、請求項４５～５２のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に、未硬化のレゾール型フェノール樹脂と、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の酸化物、および、ポリイソシアネートからなる群より選ばれる１種以上が配合された、請求項４５～５２のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に前記硬化剤を含有させた後、前記複数の炭素繊維束を互いに接触させつつ前記バンドル化液を増粘させることを含む、請求項５３～５６のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に未硬化のエポキシ樹脂が配合され、前記硬化剤がエポキシ硬化剤を含む、請求項４５～５７のいずれかに記載の製造方法。
　前記エポキシ硬化剤が潜在性硬化剤を含む、請求項５７に記載の製造方法。
　前記バンドル化液に未硬化のビニルエステル樹脂および未硬化の不飽和ポリエステル樹脂の少なくともいずれかが配合され、前記硬化剤がラジカル重合開始剤を含む、請求項４５～５９のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に未硬化のレゾール型フェノール樹脂が配合され、前記硬化剤が、有機酸、無機酸、アミン、並びに、１級アミンおよび２級アミンの少なくともいずれかとイソシアネートとの反応生成物からなる群より選ばれる１種以上を含む、請求項４５～６０のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液に難燃剤を含有させることを更に含む、請求項４５～６１のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維綿の少なくとも一部を、チョップド炭素繊維束の解繊によって準備することを含む、請求項４５～６２のいずれかに記載の製造方法。
　前記短尺炭素繊維が熱劣化した炭素繊維を含む、請求項４５～６２のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維綿に炭素繊維以外の繊維が混入しており、前記炭素繊維以外の繊維はガラス繊維であってもよい、請求項４５～６２および６４のいずれかに記載の製造方法。
　前記短尺炭素繊維の全てまたは９９重量％以上が、６０ｍｍ以下、５０ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、３０ｍｍ以下または２０ｍｍ以下の繊維長を有する、請求項４５～６５のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維束が３ｍｍ以上、５ｍｍ以上または１０ｍｍ以上のバンドル長を有する、請求項４５～６６のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維コンポジットシートが繊維長３ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維コンポジットシート中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、請求項４５～６６のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維コンポジットシートが繊維長５ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維コンポジットシート中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、請求項４５～６６のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維コンポジットシートが繊維長１０ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維コンポジットシート中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、請求項４５～６６のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維コンポジットシートの繊維重量含有率が２０ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満、３０ｗｔ％以上４０ｗｔ％未満、４０ｗｔ％以上５０ｗｔ％未満、５０ｗｔ％以上６０ｗｔ％未満、６０ｗｔ％以上７０ｗｔ％未満、または７０ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下である、請求項４５～７０のいずれかに記載の製造方法。
　バンドル化液によって不連続炭素繊維を凝集させることによって前記バンドル化液を含有する炭素繊維束を形成することと、複数の前記炭素繊維束を互いに固着させることとを含み、前記バンドル化液は未硬化の熱硬化性樹脂と硬化剤とを含有する樹脂組成物である、炭素繊維コンポジットシートの製造方法。
　複数の炭素繊維束を互いに接触させつつ前記複数の炭素繊維束にそれぞれ含有されるバンドル化液を増粘させることで前記複数の炭素繊維束を互いに固着させることを含み、前記複数の炭素繊維束の各々においては不連続炭素繊維が前記バンドル化液によって凝集せしめられており、前記バンドル化液は未硬化の熱硬化性樹脂、硬化剤および増粘剤を含有する樹脂組成物である、炭素繊維コンポジットシートの製造方法。
　複数の炭素繊維束を堆積させて炭素繊維束層を形成することと、前記炭素繊維束層を圧し潰すことと、その後に前記複数の炭素繊維束にそれぞれ含有されるバンドル化液を増粘させることとを含み、前記複数の炭素繊維束の各々においては不連続炭素繊維が前記バンドル化液によって凝集せしめられており、前記バンドル化液は未硬化の熱硬化性樹脂、硬化剤および増粘剤を含有する樹脂組成物である、炭素繊維コンポジットシートの製造方法。
　前記未硬化の熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、レゾール型フェノール樹脂、エポキシビニルエステル以外の（メタ）アクリレート、および、ジアリルフタレートからなる群より選ばれる１種以上を含む、請求項７２～７４のいずれかに記載の製造方法。
　前記バンドル化液が更に反応性希釈剤を含有する、請求項７２～７５のいずれかに記載の製造方法。
　前記不連続炭素繊維がリサイクル炭素繊維を含む、請求項７２～７６のいずれかに記載の製造方法。
　前記リサイクル炭素繊維が熱劣化した炭素繊維を含む、請求項７７に記載の製造方法。
　前記炭素繊維コンポジットシートが含有する炭素繊維の全てまたは９９重量％以上が、６０ｍｍ以下、５０ｍｍ以下、４０ｍｍ以下、３０ｍｍ以下または２０ｍｍ以下の繊維長を有する、請求項７２～７８のいずれかに記載の製造方法。
　前記複数の炭素繊維束がそれぞれ３ｍｍ以上、５ｍｍ以上または１０ｍｍ以上のバンドル長を有する、請求項７２～７９のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維コンポジットシートが繊維長３ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維コンポジットシート中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、請求項７２～８０のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維コンポジットシートが繊維長５ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維コンポジットシート中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、請求項７２～８０のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維コンポジットシートが繊維長１０ｍｍ未満の炭素繊維を含まないか、含むとしてもその含有量が前記炭素繊維コンポジットシート中の全炭素繊維の５ｗｔ％未満である、請求項７２～８０のいずれかに記載の製造方法。
　前記炭素繊維コンポジットシートの繊維重量含有率が２０ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満、３０ｗｔ％以上４０ｗｔ％未満、４０ｗｔ％以上５０ｗｔ％未満、５０ｗｔ％以上６０ｗｔ％未満、６０ｗｔ％以上７０ｗｔ％未満、または７０ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下である、請求項７２～８３のいずれかに記載の製造方法。
　前記繊維重量含有率が３０ｗｔ％以上７０ｗｔ％未満であり、好ましくは４０ｗｔ％以上６０ｗｔ％未満である、請求項８４に記載の製造方法。
　請求項４５～８５のいずれかに記載の製造方法により製造される炭素繊維コンポジットシート。
　請求項４４に記載の炭素繊維束コンポジットまたは請求項８６に記載の炭素繊維コンポジットシートを、成形型内で加熱および加圧して硬化させることを含む、ＣＦＲＰ製品の製造方法。