WO2024029182A1 - 半導体積層体、光半導体素子および半導体積層体の製造方法 - Google Patents

半導体積層体、光半導体素子および半導体積層体の製造方法 Download PDF

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WO2024029182A1
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semiconductor layer
semiconductor
layer
carbon
impurity
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賢志 高田
晋 吉本
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住友電気工業株式会社
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01SDEVICES USING THE PROCESS OF LIGHT AMPLIFICATION BY STIMULATED EMISSION OF RADIATION [LASER] TO AMPLIFY OR GENERATE LIGHT; DEVICES USING STIMULATED EMISSION OF ELECTROMAGNETIC RADIATION IN WAVE RANGES OTHER THAN OPTICAL
    • H01S5/00Semiconductor lasers
    • H01S5/04Processes or apparatus for excitation, e.g. pumping, e.g. by electron beams
    • H01S5/042Electrical excitation ; Circuits therefor
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01SDEVICES USING THE PROCESS OF LIGHT AMPLIFICATION BY STIMULATED EMISSION OF RADIATION [LASER] TO AMPLIFY OR GENERATE LIGHT; DEVICES USING STIMULATED EMISSION OF ELECTROMAGNETIC RADIATION IN WAVE RANGES OTHER THAN OPTICAL
    • H01S5/00Semiconductor lasers
    • H01S5/30Structure or shape of the active region; Materials used for the active region
    • H01S5/34Structure or shape of the active region; Materials used for the active region comprising quantum well or superlattice structures, e.g. single quantum well [SQW] lasers, multiple quantum well [MQW] lasers or graded index separate confinement heterostructure [GRINSCH] lasers
    • H01S5/343Structure or shape of the active region; Materials used for the active region comprising quantum well or superlattice structures, e.g. single quantum well [SQW] lasers, multiple quantum well [MQW] lasers or graded index separate confinement heterostructure [GRINSCH] lasers in AIIIBV compounds, e.g. AlGaAs-laser, InP-based laser

Definitions

  • the present disclosure relates to a semiconductor laminate, an optical semiconductor element, and a method for manufacturing a semiconductor laminate.
  • This application claims priority based on Japanese Application No. 2022-125043 filed on August 4, 2022, and incorporates all the contents described in the said Japanese application.
  • an InGaAs (indium gallium arsenide) layer is used as a contact layer placed between an InP (indium phosphide) layer whose conductivity type is p-type and an electrode.
  • InP indium phosphide
  • a semiconductor stack according to the present disclosure includes a base layer, an active layer, an InP layer, a first semiconductor layer, a second semiconductor layer, and a third semiconductor layer.
  • the base layer is composed of a III-V compound semiconductor.
  • the active layer is composed of a III-V compound semiconductor.
  • the InP layer has p-type conductivity.
  • the first semiconductor layer is made of InGaAsP (indium gallium arsenide phosphide) containing a first impurity, which is a p-type impurity other than carbon, at a higher concentration than carbon.
  • the second semiconductor layer is made of InGaAs containing a second impurity which is a p-type impurity other than carbon, and has a thickness of 20 nm or more.
  • the third semiconductor layer is made of InGaAs containing carbon at a concentration of 3 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or more.
  • the base layer, active layer, InP layer, first semiconductor layer, second semiconductor layer, and third semiconductor layer are stacked in this order.
  • the second semiconductor layer is in contact with the first semiconductor layer and the third semiconductor layer.
  • the concentration of the second impurity in the second semiconductor layer is lower than the concentration of carbon at the interface with the third semiconductor layer, and higher than the concentration of carbon at the interface with the first semiconductor layer.
  • a method for manufacturing a semiconductor stack according to the present disclosure includes a first step, a second step, a third step, a fourth step, a fifth step, a sixth step, and a seventh step. .
  • a base layer made of a III-V compound semiconductor is prepared.
  • an active layer made of a III-V compound semiconductor is formed.
  • an InP layer having a p-type conductivity is formed.
  • a first semiconductor layer made of InGaAsP containing a first impurity, which is a p-type impurity other than carbon, at a higher concentration than carbon is formed.
  • a second semiconductor layer made of InGaAs containing a second impurity which is a p-type impurity other than carbon and having a thickness of 20 nm or more is formed at the first temperature.
  • the base layer, active layer, InP layer, first semiconductor layer, and second semiconductor layer are cooled from the first temperature to a second temperature lower than the first temperature.
  • a third semiconductor layer made of InGaAs containing carbon at a concentration of 3 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or higher is formed at the second temperature.
  • the first step, second step, third step, fourth step, fifth step, sixth step, and seventh step are performed in this order.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the structure of a semiconductor stack according to the first embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the structure of the semiconductor laser in the first embodiment.
  • FIG. 3 is a flowchart outlining a method for manufacturing a semiconductor stack and a semiconductor laser according to the first embodiment.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing the structure of a semiconductor stack according to the second embodiment.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing the structure of a semiconductor stack according to the third embodiment.
  • FIG. 6 is a diagram showing the distribution of carbon and zinc concentrations in the depth direction of the contact layer.
  • FIG. 7 is a diagram showing changes in the flow rate of TBAs in steps S60 to S80.
  • FIG. 8 is a diagram showing the relationship between the flow rate of TBAs and the surface roughness RMS of the third semiconductor layer in step S70.
  • the contact resistance between the electrode and the contact layer is If carbon (C), which is a p-type impurity, is doped into the InGaAs layer at a high concentration from the viewpoint of reducing the resistance, a problem may arise in that the resistance of the optical semiconductor device increases.
  • C carbon
  • One of the objects of the present disclosure is to provide a semiconductor laminate, an optical semiconductor element, and a method for manufacturing a semiconductor laminate that can also reduce the overall resistance.
  • the semiconductor stack of the present disclosure includes a base layer, an active layer, an InP layer, a first semiconductor layer, a second semiconductor layer, and a third semiconductor layer.
  • the base layer is composed of a III-V compound semiconductor.
  • the active layer is composed of a III-V compound semiconductor.
  • the InP layer has p-type conductivity.
  • the first semiconductor layer is made of InGaAsP containing a first impurity, which is a p-type impurity other than carbon, at a higher concentration than carbon.
  • the second semiconductor layer is made of InGaAs containing a second impurity which is a p-type impurity other than carbon, and has a thickness of 20 nm or more.
  • the third semiconductor layer is made of InGaAs containing carbon at a concentration of 3 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or more.
  • the base layer, active layer, InP layer, first semiconductor layer, second semiconductor layer, and third semiconductor layer are stacked in this order.
  • the second semiconductor layer is in contact with the first semiconductor layer and the third semiconductor layer.
  • the concentration of the second impurity in the second semiconductor layer is lower than the concentration of carbon at the interface with the third semiconductor layer, and higher than the concentration of carbon at the interface with the first semiconductor layer.
  • the semiconductor laminate of the present disclosure is made of InGaAs in accordance with the structure of an optical semiconductor element in which an InGaAs layer is used as a contact layer disposed between an InP layer having a p-type conductivity and an electrode. It includes a third semiconductor layer. Since this third semiconductor layer contains a high concentration of carbon (3 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or more), low contact resistance with the electrode is achieved. Here, if the third semiconductor layer is placed in contact with the InP layer, the resistance of the optical semiconductor element (resistance in the thickness direction of the semiconductor stack) will increase due to the discontinuity of the energy band between both layers. growing.
  • a first semiconductor layer made of InGaAsP containing a first impurity at a higher concentration than carbon is disposed between the InP layer and the third semiconductor layer. This prevents the energy band from becoming discontinuous.
  • the second semiconductor layer is formed of InGaAs containing a second impurity that is a p-type impurity other than carbon and has a thickness of 20 nm or more between the first semiconductor layer and the third semiconductor layer. is placed. Within the second semiconductor layer, the concentration of carbon diffused from the third semiconductor layer changes in the film thickness direction.
  • the concentration of the second impurity in the second semiconductor layer is lower than the concentration of carbon at the interface with the third semiconductor layer, and higher than the concentration of carbon at the interface with the first semiconductor layer. Since the concentration of carbon diffused from the third semiconductor layer is significantly reduced within the second semiconductor layer, diffusion of carbon from the third semiconductor layer to the first semiconductor layer is suppressed. As a result, an increase in resistance of the optical semiconductor element can be suppressed.
  • the semiconductor stack of the present disclosure includes the first semiconductor layer, the second semiconductor layer, and the third semiconductor layer.
  • the semiconductor laminate of the present disclosure in a structure in which an InGaAs layer is employed as a contact layer disposed between an InP layer having a p-type conductivity and an electrode, there is a gap between the electrode and the contact layer. contact resistance can be reduced. Furthermore, the resistance of the optical semiconductor element as a whole can be reduced.
  • the surface roughness of the main surface of the third semiconductor layer opposite to the second semiconductor layer may be 0.3 nm or less in root mean square roughness.
  • the first impurity may be Zn (zinc).
  • Zn is suitable as a p-type impurity contained in the first semiconductor layer.
  • the second impurity may be Zn.
  • Zn is suitable as a p-type impurity contained in the second semiconductor layer.
  • the composition of InGaAsP constituting the first semiconductor layer is such that in the thickness direction of the first semiconductor layer, the composition is closer to the second semiconductor layer than to the InP layer side.
  • the bandgap may be small. With this configuration, it is possible to suppress a sudden change in the band gap in the thickness direction of the semiconductor stack.
  • the composition of InGaAsP constituting the first semiconductor layer is such that the atomic ratio of Ga and As in InGaAsP increases as it approaches the second semiconductor layer.
  • the direction may change stepwise. With this configuration, the configuration (5) above can be easily achieved.
  • the composition of InGaAsP constituting the first semiconductor layer is such that the atomic ratio of Ga and As in InGaAsP increases as it approaches the second semiconductor layer. It may change continuously in the direction. With this configuration, the configuration (5) above can be easily achieved.
  • An optical semiconductor device of the present disclosure includes the semiconductor laminate according to any one of (1) to (7) above, and an electrode disposed on a third semiconductor layer.
  • the optical semiconductor device of the present disclosure includes the semiconductor laminate of the present disclosure, and thus has a structure in which an InGaAs layer is used as a contact layer disposed between an InP layer having a p-type conductivity and an electrode. In this case, the contact resistance between the electrode and the contact layer can be reduced. Furthermore, the resistance of the optical semiconductor element as a whole can be reduced.
  • the method for manufacturing a semiconductor stack of the present disclosure includes a first step, a second step, a third step, a fourth step, a fifth step, a sixth step, and a seventh step.
  • a base layer made of a III-V compound semiconductor is prepared.
  • an active layer made of a III-V compound semiconductor is formed.
  • an InP layer having a p-type conductivity is formed.
  • a first semiconductor layer made of InGaAsP containing a first impurity, which is a p-type impurity other than carbon, at a higher concentration than carbon is formed.
  • a second semiconductor layer made of InGaAs containing a second impurity which is a p-type impurity other than carbon and having a thickness of 20 nm or more is formed at the first temperature.
  • the base layer, active layer, InP layer, first semiconductor layer, and second semiconductor layer are cooled from the first temperature to a second temperature lower than the first temperature.
  • a third semiconductor layer made of InGaAs containing carbon at a concentration of 3 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or higher is formed at the second temperature.
  • the first step, second step, third step, fourth step, fifth step, sixth step, and seventh step are performed in this order.
  • the semiconductor laminate of the present disclosure can be easily manufactured.
  • the As source gas may be supplied at a flow rate equal to or higher than that in the fifth step. Thereby, the surface roughness of the main surface of the third semiconductor layer opposite to the second semiconductor layer can be reduced.
  • the surface roughness of the main surface of the third semiconductor layer opposite to the second semiconductor layer may be 0.3 nm or less in root mean square roughness. . Thereby, it is possible to suppress a decrease in the luminous efficiency of the light emitting element and the light receiving sensitivity of the light receiving element due to defects in the crystal.
  • a semiconductor stack 1 includes a substrate 11, an n-type cladding layer 12, an active layer 20, an InP layer 30, a first semiconductor layer 41, and a second semiconductor layer. 42 and a third semiconductor layer 43.
  • Active layer 20 includes a quantum well structure.
  • InP layer 30 is a p-type cladding layer.
  • the first semiconductor layer 41 is a first contact layer.
  • the second semiconductor layer 42 is a second contact layer.
  • the third semiconductor layer 43 is a third contact layer.
  • the substrate 11 and the n-type cladding layer 12 constitute the base layer 10 .
  • the first semiconductor layer 41, the second semiconductor layer 42, and the third semiconductor layer 43 constitute the p-type contact layer 40.
  • the substrate 11 is made of a III-V compound semiconductor.
  • the diameter of the substrate 11 is 50 mm or more, for example 3 inches.
  • the diameter of the substrate 11 can be set to 100 mm or more (for example, 4 inches), furthermore, 120 mm or more (for example, 5 inches), and further, for the purpose of improving the production efficiency and yield of optical semiconductor devices using the semiconductor laminate 1. It can be 150 mm or more (for example, 6 inches).
  • the substrate 11 has a first main surface 11A and a second main surface 11B.
  • InP (n-InP) which has an n-type conductivity, is used as the compound semiconductor forming the substrate 11.
  • S sulfur
  • the n-type cladding layer 12 is arranged so as to be in contact with the second main surface 11B of the substrate 11.
  • the n-type cladding layer 12 is made of a III-V group compound semiconductor.
  • the n-type cladding layer 12 has a first main surface 12A and a second main surface 12B.
  • InP (n-InP) which has an n-type conductivity, is used as the compound semiconductor forming the n-type cladding layer 12.
  • S can be used as the n-type impurity contained in the n-type cladding layer 12.
  • the first main surface 12A of the n-type cladding layer 12 is in contact with the second main surface 11B of the substrate 11.
  • the active layer 20 is arranged so as to be in contact with the second main surface 12B of the n-type cladding layer 12.
  • the active layer 20 has a structure in which a plurality of element layers made of III-V compound semiconductors are laminated. More specifically, the active layer 20 may be an SCH-MQW (Separate Configuration Heterostructure Multiple Quantum Well) including, for example, an InGaAs layer and an InGaAsP layer.
  • Active layer 20 has a first main surface 20A and a second main surface 20B. The first main surface 20A of the active layer 20 is in contact with the second main surface 12B of the n-type cladding layer 12.
  • the InP layer 30 is arranged so as to be in contact with the second main surface 20B of the active layer 20.
  • the InP layer 30 is made of InP whose conductivity type is p-type.
  • InP layer 30 can function as a p-type cladding layer.
  • InP layer 30 has a first main surface 30A and a second main surface 30B.
  • the InP layer 30 is in contact with the second main surface 20B of the active layer 20 at the first main surface 30A.
  • the first semiconductor layer 41 is arranged so as to be in contact with the second main surface 30B of the InP layer 30.
  • the first semiconductor layer 41 is made of InGaAsP containing a first impurity, which is a p-type impurity other than carbon, at a higher concentration than carbon.
  • a first impurity for example, Zn, Be (beryllium), or Mg (magnesium) can be used.
  • the first semiconductor layer 41 has a first main surface 41A and a second main surface 41B. The first main surface 41A of the first semiconductor layer 41 is in contact with the second main surface 30B of the InP layer 30.
  • the second semiconductor layer 42 is arranged so as to be in contact with the second main surface 41B of the first semiconductor layer 41.
  • the second semiconductor layer 42 is made of InGaAs containing a second impurity which is a p-type impurity other than carbon.
  • a second impurity for example, Zn, Be, or Mg can be used.
  • the second semiconductor layer 42 has a thickness of 20 nm or more.
  • the second semiconductor layer 42 has a first main surface 42A and a second main surface 42B.
  • the first main surface 42A of the second semiconductor layer 42 and the second main surface 41B of the first semiconductor layer 41 are in contact with each other.
  • the first impurity and the second impurity may be the same element or may be different elements.
  • the third semiconductor layer 43 is arranged so as to be in contact with the second main surface 42B of the second semiconductor layer 42.
  • the third semiconductor layer 43 is made of InGaAs containing carbon at a concentration of 3 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or more.
  • the third semiconductor layer 43 has a first main surface 43A and a second main surface 43B. The first main surface 43A of the third semiconductor layer 43 and the second main surface 42B of the second semiconductor layer 42 are in contact with each other.
  • the concentration of the second impurity in the second semiconductor layer 42 is lower than the concentration of carbon at the interface with the third semiconductor layer 43 and higher than the concentration of carbon at the interface with the first semiconductor layer 41.
  • the third semiconductor layer 43 contains carbon at a high concentration of 3 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or more, so that the electrode formed on the third semiconductor layer 43 (p-side electrode 61) contact resistance is reduced. Furthermore, in the semiconductor stack 1 of the present embodiment, the first semiconductor layer 41 made of InGaAsP containing the first impurity at a higher concentration than carbon is provided between the InP layer 30 and the third semiconductor layer 43. It is located. This prevents the energy band from becoming discontinuous between the InP layer 30 and the third semiconductor layer 43.
  • the first semiconductor layer 41 and the third semiconductor layer 43 are made of InGaAs containing a second impurity which is a p-type impurity other than carbon, and have a thickness of 20 nm or more.
  • the concentration of the second impurity in the second semiconductor layer 42 is lower than the concentration of carbon at the interface with the third semiconductor layer 43 and higher than the concentration of carbon at the interface with the first semiconductor layer 41. Thereby, diffusion of carbon from the third semiconductor layer 43 to the first semiconductor layer 41 is suppressed, and an increase in resistance in the thickness direction of the semiconductor stack 1 is suppressed.
  • the semiconductor stack 1 of this embodiment includes the first semiconductor layer 41, the second semiconductor layer 42, and the third semiconductor layer 43, so that the InP layer 30, which has a p-type conductivity, and the electrode can be connected to each other.
  • the third semiconductor layer 43 made of InGaAs is used as a contact layer disposed between the electrodes, the contact resistance between the electrode and the third semiconductor layer 43 is reduced, and the overall optical semiconductor element is improved.
  • This is a semiconductor laminate that can also reduce resistance.
  • the thickness of the second semiconductor layer 42 may be 20 nm or more.
  • the thickness of the second semiconductor layer 42 may be 40 nm or less, and further may be 30 nm or less.
  • the concentration of carbon contained in the third semiconductor layer 43 may be 5 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or more.
  • the concentration of carbon contained in the third semiconductor layer 43 may be 2 ⁇ 10 20 cm ⁇ 3 or less, and more preferably 1 ⁇ 10 20 cm ⁇ It may be 3 or less.
  • the second main surface 43B of the third semiconductor layer 43 which is the main surface opposite to the second semiconductor layer 42, has a surface roughness of 0.3 nm or less in root mean square roughness (RMS). It may be. Thereby, it is possible to suppress a decrease in the luminous efficiency of the light emitting element and the light receiving sensitivity of the light receiving element due to defects in the crystal.
  • RMS root mean square roughness
  • a semiconductor laser which is a semiconductor light emitting device, will be described as an example of an optical semiconductor device that can be manufactured using the semiconductor stack 1.
  • a semiconductor laser 100 according to the present embodiment is manufactured using the semiconductor stack 1 according to the present embodiment, and includes a substrate 11, an n-type cladding layer 12, an active It includes a layer 20 , an InP layer 30 , a first semiconductor layer 41 , a second semiconductor layer 42 , and a third semiconductor layer 43 .
  • the semiconductor laser 100 includes an insulating film 50, a p-side electrode 61, and an n-side electrode 62.
  • the insulating film 50 is arranged so as to be in contact with the second main surface 43B of the third semiconductor layer 43.
  • the insulating film 50 is made of an insulator such as silicon nitride or silicon oxide.
  • the insulating film 50 has a first main surface 50A and a second main surface 50B.
  • the first main surface 50A of the insulating film 50 is in contact with the second main surface 43B of the third semiconductor layer 43.
  • the insulating film 50 has an opening 50C that penetrates the insulating film 50 in the thickness direction.
  • the p-side electrode 61 is arranged so as to be in contact with the second main surface 50B of the insulating film 50.
  • the p-side electrode 61 is made of a conductor such as metal. More specifically, the p-side electrode 61 may be composed of a metal layer in which, for example, a Ti (titanium) layer, a Pt (platinum) layer, and an Au (gold) layer are laminated in this order.
  • the p-side electrode 61 fills the opening 50C formed in the insulating film 50. As a result, the p-side electrode 61 is in contact with the second main surface 43B of the third semiconductor layer 43 exposed in the opening 50C.
  • the p-side electrode 61 is in ohmic contact with the third semiconductor layer 43.
  • the n-side electrode 62 is arranged so as to be in contact with the first main surface 11A of the substrate 11.
  • the n-side electrode 62 is made of a conductor such as metal. More specifically, the n-side electrode 62 may be composed of a metal layer in which a Ti layer, a Pt layer, and an Au layer are laminated in this order, for example.
  • the n-side electrode 62 is in contact with the first main surface 11A of the substrate 11.
  • the n-side electrode 62 is in ohmic contact with the substrate 11.
  • the semiconductor laser 100 is an edge-emitting laser diode having a Fabry-Perot structure.
  • the semiconductor laser 100 of this embodiment includes the semiconductor stacked body 1 of this embodiment described above. Therefore, the semiconductor laser 100 has a structure in which the third semiconductor layer 43 made of InGaAs is used as a contact layer disposed between the InP layer 30 whose conductivity type is p type and the p-side electrode 61. The contact resistance between the side electrode 61 and the third semiconductor layer 43 is reduced, and the resistance of the semiconductor laser 100 as a whole is also reduced.
  • a substrate preparation step is first performed as step S10.
  • step S10 referring to FIG. 1, a substrate 11 made of, for example, InP whose conductivity type is n-type is prepared. More specifically, the substrate 11 made of InP is obtained by slicing an ingot made of InP. After the surface of the substrate 11 is polished, the substrate 11 whose second main surface 11B has flatness and cleanliness is prepared through a process such as cleaning.
  • an n-type cladding layer forming step is performed as step S20.
  • an n-type cladding layer 12 made of, for example, n-InP, which is a III-V compound semiconductor, is formed by vapor phase growth so as to be in contact with the second main surface 11B of the substrate 11.
  • TMIn trimethylindium
  • P for example, TBP (tertiary butylphosphine) can be used as a raw material for P.
  • Steps S10 and S20 are the first steps of forming the base layer 10.
  • a quantum well structure forming step is performed as step S30.
  • the active layer 20, which is, for example, an SCH-MQW including an InGaAs layer and an InGaAsP layer, is formed by vapor phase growth so as to be in contact with the second main surface 12B of the n-type cladding layer 12.
  • TMIn for example, can be used as an In source.
  • a raw material for Ga for example, TEGa (triethyl gallium) can be used.
  • TBAs tertiary butylarsine
  • P for example, TBP (tertiary butylphosphine) can be used.
  • Step S30 is a second step of forming an active layer.
  • an InP layer forming step is performed as step S40.
  • an InP layer 30 functioning as a p-type cladding layer is formed by vapor phase growth so as to be in contact with the second main surface 20B of the active layer 20.
  • TMIn for example, can be used as an In source.
  • TBP can be used as a raw material for P.
  • Step S40 is a third step of forming the InP layer 30 whose conductivity type is p type.
  • a first semiconductor layer forming step is performed as step S50.
  • the first semiconductor layer 41 which is a first contact layer, is formed so as to be in contact with the second main surface 30B of the InP layer 30.
  • TMIn for example, can be used as an In source.
  • TEGa can be used as a Ga source.
  • TBAs or the like can be used as a raw material for As.
  • As a raw material for P for example, TBP can be used.
  • Step S50 is a fourth step of forming the first semiconductor layer 41 made of InGaAsP containing a first impurity, which is a p-type impurity other than carbon, at a higher concentration than carbon.
  • the first impurity is, for example, Zn.
  • a raw material for Zn for example, DEZn (diethylzinc) or DMZn (dimethylzinc) can be used.
  • a second semiconductor layer forming step is performed as step S60.
  • the second semiconductor layer 42 which is a second contact layer, is formed to have a thickness of 20 nm or more so as to be in contact with the second main surface 41B of the first semiconductor layer 41. Formation of the second semiconductor layer 42 is performed at the first temperature.
  • TMIn can be used as the In source material.
  • TEGa can be used as a Ga source.
  • TBAs or the like can be used as a raw material for As.
  • Step S60 is a fifth step of forming a second semiconductor layer made of InGaAs containing a second impurity, which is a p-type impurity other than carbon, and having a thickness of 20 nm or more at a first temperature.
  • the second impurity is, for example, Zn.
  • As a raw material for Zn for example, DEZn (diethylzinc) or DMZn (dimethylzinc) can be used.
  • step S70 a cooling step is performed as step S70.
  • a structure including the substrate 11, the n-type cladding layer 12, the active layer 20, the InP layer 30, the first semiconductor layer 41, and the second semiconductor layer 42 obtained by performing the steps S10 to S60 described above is used.
  • the body is cooled from a first temperature to a second temperature that is lower than the first temperature.
  • Step S70 corresponds to the sixth step, which is a cooling step.
  • a third semiconductor layer forming step is performed as step S80.
  • the third semiconductor layer 43 functioning as a third contact layer is formed so as to be in contact with the second main surface 42B of the second semiconductor layer 42. Formation of the third semiconductor layer 43 is performed at a second temperature lower than the first temperature.
  • TMIn can be used as the In source material.
  • TEGa can be used as a Ga source.
  • TBAs or the like can be used as a raw material for As.
  • Step S80 is a seventh step in which a third semiconductor layer made of InGaAs containing carbon at a concentration of 3 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or higher is formed at a second temperature.
  • CBr 4 carbon tetrabromide
  • the concentration of the second impurity in the second semiconductor layer 42 is lower than the concentration of carbon at the interface with the third semiconductor layer 43, and the concentration of the second impurity in the second semiconductor layer 42 is lower than the concentration of carbon at the interface with the first semiconductor layer 41.
  • the second semiconductor layer 42 is formed so as to have a concentration higher than that of .
  • Step S80 is performed at a second temperature lower than step S60, which is performed at the first temperature.
  • the first temperature is, for example, 480°C or more and 520°C or less.
  • the second temperature is, for example, 380°C or more and 420°C or less.
  • the difference between the first temperature and the second temperature is, for example, about 100°C. Therefore, a cooling (temperature lowering) step is performed in step S70.
  • an insulating film forming step is performed as step S90 on semiconductor stacked body 1 obtained by performing steps S10 to S80.
  • an insulating film 50 is formed on the second main surface 43B of the third semiconductor layer 43.
  • an insulating film 50 made of an insulator such as silicon oxide or silicon nitride is formed by, for example, CVD (Chemical Vapor Deposition).
  • step S100 referring to FIG. 2, a p-side electrode 61 and an n-side electrode 62 are formed on the semiconductor stack 1 on which the insulating film 50 is formed. Specifically, referring to FIG. 2, first, a mask having an opening over the region where the opening 50C of the insulating film 50 is to be formed is formed on the insulating film 50. Then, an opening 50C is formed in the insulating film 50 using the mask. Thereafter, a p-side electrode 61 and an n-side electrode 62 made of a suitable conductor are formed by, for example, a vapor deposition method. Through the above steps, semiconductor laser 100 in this embodiment is completed. After that, it is separated into each element by, for example, dicing.
  • FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view showing the vicinity of the contact layer of the semiconductor stack and the optical semiconductor element in the second embodiment.
  • FIG. 1, and FIG. 2 the semiconductor stack and optical semiconductor element of Embodiment 2 basically have the same configuration as Embodiment 1, exhibit the same effects, and It can be manufactured similarly.
  • the second embodiment differs from the first embodiment in the structure of the first semiconductor layer 41.
  • the composition of InGaAsP constituting the first semiconductor layer 41 of the second embodiment is such that the band gap is smaller on the second semiconductor layer 42 side than on the InP layer 30 side. It changes in the thickness direction of the first semiconductor layer 41.
  • the first semiconductor layer 41 includes a first layer 411 and a second layer 412 disposed in contact with the first layer 411. Compared to the atomic proportions of Ga and As in InGaAsP that constitutes the first layer 411, the atomic proportions of Ga and As in InGaAsP that constitutes the second layer 412 are larger. That is, the composition of InGaAsP constituting the first semiconductor layer 41 changes stepwise in the thickness direction of the first semiconductor layer 41.
  • the composition of InGaAsP constituting the first semiconductor layer 41 is constant.
  • the semiconductor stacked body 1 and the semiconductor laser 100 of the second embodiment can be manufactured by changing the flow rate of the raw material gas stepwise in step S50 of forming the first semiconductor layer 41.
  • FIG. 5 is an enlarged cross-sectional view showing the vicinity of the contact layer of the semiconductor stack and the optical semiconductor element in the third embodiment.
  • the semiconductor laminate and optical semiconductor element of Embodiment 3 basically have the same configuration as Embodiment 1, exhibit the same effects, and It can be manufactured similarly.
  • the third embodiment differs from the first embodiment in the structure of the first semiconductor layer 41.
  • the composition of InGaAsP constituting the first semiconductor layer 41 of the third embodiment is such that the band gap is smaller on the second semiconductor layer 42 side than on the InP layer 30 side. It changes in the thickness direction of the first semiconductor layer 41.
  • the composition of InGaAsP constituting the first semiconductor layer 41 changes continuously in the thickness direction of the first semiconductor layer 41.
  • the atomic proportions of Ga and As in InGaAsP constituting the first semiconductor layer 41 increase as they approach the second semiconductor layer 42.
  • the semiconductor stacked body 1 and the semiconductor laser 100 of the third embodiment can be manufactured by continuously changing the flow rate of the source gas in step S50 of forming the first semiconductor layer 41.
  • the semiconductor laminate 1 of the second embodiment is manufactured in accordance with the semiconductor laminate manufacturing method described in the above embodiment, and the concentration of Zn and carbon, which are the second impurities, in the second semiconductor layer 42 is confirmed.
  • the horizontal axis corresponds to the depth from the second main surface 43B.
  • the vertical axis corresponds to the concentration of Zn and carbon.
  • the solid line indicates the carbon concentration and the broken line indicates the Zn concentration.
  • the same reference numerals as in FIG. 4 are used to indicate which layer of the semiconductor stack 1 each depth region corresponds to.
  • the semiconductor laminate of the present disclosure can be manufactured by the method of manufacturing a semiconductor laminate of the present disclosure.
  • the semiconductor laminate 1 of Embodiment 2 was manufactured in accordance with the method for manufacturing a semiconductor laminate described in the above embodiment.
  • the thicknesses of the first layer 411, the second layer 412, the second semiconductor layer 42, and the third semiconductor layer 43 were 20 nm, 20 nm, 20 nm, and 50 nm, respectively.
  • the growth temperatures of the second semiconductor layer 42 in step S60 and the third semiconductor layer 43 in step S80 were 500° C. and 400° C., respectively.
  • step S70 the temperature was lowered from 500°C to 400°C.
  • the flow rates of TBAs in steps S60 to S80 were as shown in FIG. Referring to FIG.
  • the flow rate of TBAs in step S60 was 912.7 ⁇ mol/min
  • the flow rate of TBAs in step S80 was 77.4 ⁇ mol/min.
  • the flow rate of TBAs in step S70 was set to 4, 77.4 ⁇ mol/min (condition A), 912.7 ⁇ mol/min (condition B), 1191.1 ⁇ mol/min (condition C), and 1786.6 ⁇ mol/min (condition D). changed in stages.
  • step S80 and before step S90 the surface roughness RMS of the surface of the obtained semiconductor laminate 1 (second main surface 43B of the third semiconductor layer 43) was measured.
  • the surface roughness was measured with a light interference microscope system (BW-S505) manufactured by Nikon Corporation using a two-beam interference objective lens (50x). The results of the experiment are shown in FIG.
  • the horizontal axis corresponds to the flow rate of TBAs in step S70.
  • the vertical axis corresponds to the surface roughness of the second main surface 43B of the third semiconductor layer 43.
  • the flow rate of TBAs in step S70 is lower than the flow rate of TBAs in step S60. It can be seen that the surface roughness is clearly improved when the flow rate is higher than that of TBAs (conditions B, C, and D). From this, it is confirmed that in step S70 (sixth step), the surface roughness can be improved by setting the flow rate of the As source gas to be equal to or higher than step S60 (fifth step).
  • the semiconductor laser 100 which is an edge emitting laser
  • the optical semiconductor element of the present disclosure may be another semiconductor laser such as a surface emitting laser, or may be a light receiving element (photodiode).

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Abstract

半導体積層体は、ベース層と、活性層と、InP層と、第1半導体層と、第2半導体層と、第3半導体層と、を備える。InP層は、導電型がp型である。第1半導体層は、炭素以外のp型不純物である第1不純物を炭素よりも高い濃度で含むInGaAsPから構成される。第2半導体層は、炭素以外のp型不純物である第2不純物を含むInGaAsから構成され、20nm以上の厚みを有する。第3半導体層は、3×1019cm-3以上の濃度の炭素を含むInGaAsから構成される。第2半導体層における第2不純物の濃度は、第3半導体層との界面において炭素の濃度よりも小さく、第1半導体層との界面において炭素の濃度よりも大きい。

Description

半導体積層体、光半導体素子および半導体積層体の製造方法
 本開示は、半導体積層体、光半導体素子および半導体積層体の製造方法に関するものである。本出願は、2022年8月4日出願の日本出願第2022-125043号に基づく優先権を主張し、前記日本出願に記載された全ての記載内容を援用するものである。
 半導体発光素子、半導体受光素子などの光半導体素子において、導電型がp型であるInP(インジウムリン)層と電極との間に配置されるコンタクト層として、InGaAs(インジウムガリウム砒素)層が採用される場合がある(たとえば、特許文献1参照)。
特開2003-37337号公報
 本開示に従った半導体積層体は、ベース層と、活性層と、InP層と、第1半導体層と、第2半導体層と、第3半導体層と、を備える。ベース層は、III-V族化合物半導体から構成される。活性層は、III-V族化合物半導体から構成される。InP層は、導電型がp型である。第1半導体層は、炭素以外のp型不純物である第1不純物を炭素よりも高い濃度で含むInGaAsP(インジウムガリウム砒素リン)から構成される。第2半導体層は、炭素以外のp型不純物である第2不純物を含むInGaAsから構成され、20nm以上の厚みを有する。第3半導体層は、3×1019cm-3以上の濃度の炭素を含むInGaAsから構成される。ベース層、活性層、InP層、第1半導体層、第2半導体層および第3半導体層はこの順に積層される。第2半導体層は、第1半導体層および第3半導体層と接触している。第2半導体層における第2不純物の濃度は、第3半導体層との界面において炭素の濃度よりも小さく、第1半導体層との界面において炭素の濃度よりも大きい。
 本開示に従った半導体積層体の製造方法は、第1工程と、第2工程と、第3工程と、第4工程と、第5工程と、第6工程と、第7工程と、を備える。第1工程では、III-V族化合物半導体から構成されるベース層を準備する。第2工程では、III-V族化合物半導体から構成される活性層を形成する。第3工程では、導電型がp型であるInP層を形成する。第4工程では、炭素以外のp型不純物である第1不純物を炭素よりも高い濃度で含むInGaAsPから構成される第1半導体層を形成する。第5工程では、炭素以外のp型不純物である第2不純物を含むInGaAsから構成され、20nm以上の厚みを有する第2半導体層を第1の温度で形成する。第6工程では、ベース層、活性層、InP層、第1半導体層および第2半導体層を第1の温度から第1の温度よりも低い第2の温度まで冷却する。第7工程では、3×1019cm-3以上の濃度の炭素を含むInGaAsから構成される第3半導体層を上記第2の温度で形成する。第1工程、第2工程、第3工程、第4工程、第5工程、第6工程および第7工程はこの順に実施される。
図1は、実施の形態1における半導体積層体の構造を示す概略断面図である。 図2は、実施の形態1における半導体レーザの構造を示す概略断面図である。 図3は、実施の形態1における半導体積層体および半導体レーザの製造方法の概略を示すフローチャートである。 図4は、実施の形態2における半導体積層体の構造を示す概略断面図である。 図5は、実施の形態3における半導体積層体の構造を示す概略断面図である。 図6は、コンタクト層の深さ方向における炭素および亜鉛の濃度の分布を示す図である。 図7は、工程S60からS80におけるTBAsの流量の変化を示す図である。 図8は、工程S70におけるTBAsの流量と第3半導体層の表面粗さRMSとの関係を示す図である。
[本開示が解決しようとする課題]
 本発明者らの検討によれば、導電型がp型であるInP層と電極との間に配置されるコンタクト層としてInGaAs層が採用された構造において、電極とコンタクト層との間のコンタクト抵抗を低減する観点からp型不純物である炭素(C)をInGaAs層に高濃度でドープすると、光半導体素子の抵抗が大きくなるという問題が生じうる。
 そこで、導電型がp型であるInP層と電極との間に配置されるコンタクト層としてInGaAs層が採用された構造において、電極とコンタクト層との間のコンタクト抵抗を低減するとともに、光半導体素子全体としての抵抗をも低減することが可能な半導体積層体、光半導体素子および半導体積層体の製造方法を提供することを本開示の目的の1つとする。
[本開示の効果]
 上記半導体積層体およびその製造方法によれば、導電型がp型であるInP層と電極との間に配置されるコンタクト層としてInGaAs層が採用された構造において、電極とコンタクト層との間のコンタクト抵抗を低減できる。さらに、光半導体素子全体としての抵抗を低減できる。
 [本開示の実施形態の説明]
 最初に本開示の実施態様を列記して説明する。
 (1)本開示の半導体積層体は、ベース層と、活性層と、InP層と、第1半導体層と、第2半導体層と、第3半導体層と、を備える。ベース層は、III-V族化合物半導体から構成される。活性層は、III-V族化合物半導体から構成される。InP層は、導電型がp型である。第1半導体層は、炭素以外のp型不純物である第1不純物を炭素よりも高い濃度で含むInGaAsPから構成される。第2半導体層は、炭素以外のp型不純物である第2不純物を含むInGaAsから構成され、20nm以上の厚みを有する。第3半導体層は、3×1019cm-3以上の濃度の炭素を含むInGaAsから構成される。ベース層、活性層、InP層、第1半導体層、第2半導体層および第3半導体層はこの順に積層される。第2半導体層は、第1半導体層および第3半導体層と接触している。第2半導体層における第2不純物の濃度は、第3半導体層との界面において炭素の濃度よりも小さく、第1半導体層との界面において炭素の濃度よりも大きい。
 本開示の半導体積層体は、導電型がp型であるInP層と電極との間に配置されるコンタクト層としてInGaAs層が採用された光半導体素子の構造に対応して、InGaAsから構成される第3半導体層を含んでいる。この第3半導体層が高濃度の(3×1019cm-3以上の)炭素を含むことにより、電極との間の低いコンタクト抵抗が達成される。ここで、InP層に接触するように第3半導体層を配置すると、両層間のエネルギーバンドが不連続になることに起因して、光半導体素子の抵抗(半導体積層体の厚み方向における抵抗)が大きくなる。本開示の半導体積層体においては、InP層と第3半導体層との間に、第1不純物を炭素よりも高い濃度で含むInGaAsPから構成される第1半導体層が配置される。これにより、上記エネルギーバンドが不連続になることが回避される。
 しかし、第1半導体層と第3半導体層とが互いに接触するように配置されると、第3半導体層に高濃度で含まれる炭素が第1半導体層へと拡散する恐れがある。InGaAsPから構成される第1半導体層に炭素が侵入すると、第1半導体層の導電型がn型となり、光半導体素子の抵抗が大きくなる恐れがある。本開示の半導体積層体では、第1半導体層と第3半導体層との間に、炭素以外のp型不純物である第2不純物を含むInGaAsから構成され、20nm以上の厚みを有する第2半導体層が配置される。第2半導体層内では、第3半導体層から拡散した炭素の濃度が膜厚方向において変化する。第2半導体層における第2不純物の濃度は、第3半導体層との界面において炭素の濃度よりも小さく、第1半導体層との界面において炭素の濃度よりも大きい。第3半導体層から拡散した炭素の濃度が第2半導体層内で大幅に減少することで、第3半導体層から第1半導体層への炭素の拡散が抑制される。その結果、光半導体素子の抵抗の増大を抑制することができる。
 このように、本開示の半導体積層体は、上記第1半導体層、第2半導体層および第3半導体層を含んでいる。その結果、本開示の半導体積層体によれば、導電型がp型であるInP層と電極との間に配置されるコンタクト層としてInGaAs層が採用された構造において、電極とコンタクト層との間のコンタクト抵抗を低減できる。さらに、光半導体素子全体としての抵抗を低減できる。
 (2)上記(1)において、第3半導体層の、第2半導体層とは反対の主面の表面粗さは、二乗平均平方根粗さで0.3nm以下であってもよい。この構成により、結晶内の欠陥に起因した発光素子の発光効率や受光素子の受光感度の低下を抑制することができる。
 (3)上記(1)または(2)において、第1不純物はZn(亜鉛)であってもよい。
Znは、第1半導体層に含まれるp型不純物として好適である。
 (4)上記(1)から(3)のいずれかにおいて、第2不純物はZnであってもよい。
Znは、第2半導体層に含まれるp型不純物として好適である。
 (5)上記(1)から(4)のいずれかにおいて、第1半導体層を構成するInGaAsPの組成は、前記第1半導体層の厚み方向において、InP層側より第2半導体層に近い方がバンドギャップが小さくてもよい。この構成により、半導体積層体の厚み方向におけるバンドギャップの急激な変化を抑制することができる。
 (6)上記(5)において、第1半導体層を構成するInGaAsPの組成は、InGaAsPに占めるGaおよびAsの原子割合が第2半導体層に近づくにしたがって高くなるように、第1半導体層の厚み方向において段階的に変化していてもよい。この構成により、上記(5)の構成を容易に達成することができる。
 (7)上記(5)において、第1半導体層を構成するInGaAsPの組成は、InGaAsPに占めるGaおよびAsの原子割合が第2半導体層に近づくにしたがって高くなるように、第1半導体層の厚み方向において連続的に変化していてもよい。この構成により、上記(5)の構成を容易に達成することができる。
 (8)本開示の光半導体素子は、上記(1)から(7)のいずれかに記載の半導体積層体と、第3半導体層上に配置された電極と、を備える。本開示の光半導体素子は、上記本開示の半導体積層体を含んでいることにより、導電型がp型であるInP層と電極との間に配置されるコンタクト層としてInGaAs層が採用された構造において、電極とコンタクト層との間のコンタクト抵抗を低減できる。さらに、光半導体素子全体としての抵抗を低減できる。
 (9)本開示の半導体積層体の製造方法は、第1工程と、第2工程と、第3工程と、第4工程と、第5工程と、第6工程と、第7工程と、を備える。第1工程では、III-V族化合物半導体から構成されるベース層を準備する。第2工程では、III-V族化合物半導体から構成される活性層を形成する。第3工程では、導電型がp型であるInP層を形成する。第4工程では、炭素以外のp型不純物である第1不純物を炭素よりも高い濃度で含むInGaAsPから構成される第1半導体層を形成する。第5工程では、炭素以外のp型不純物である第2不純物を含むInGaAsから構成され、20nm以上の厚みを有する第2半導体層を第1の温度で形成する。第6工程では、ベース層、活性層、InP層、第1半導体層および第2半導体層を第1の温度から第1の温度よりも低い第2の温度まで冷却する。第7工程では、3×1019cm-3以上の濃度の炭素を含むInGaAsから構成される第3半導体層を上記第2の温度で形成する。第1工程、第2工程、第3工程、第4工程、第5工程、第6工程および第7工程はこの順に実施される。
 本開示の半導体積層体の製造方法によれば、上記本開示の半導体積層体を容易に製造することができる。
 (10)上記(9)において、第6工程では、Asの原料ガスが、第5工程以上の流量で供給されてもよい。これにより、第3半導体層の、第2半導体層とは反対の主面の表面粗さを小さくすることができる。
 (11)上記(9)または(10)において、第3半導体層の、第2半導体層とは反対の主面の表面粗さは、二乗平均平方根粗さで0.3nm以下であってもよい。これにより、結晶内の欠陥に起因した発光素子の発光効率や受光素子の受光感度の低下を抑制することができる。
 [本開示の実施形態の詳細]
 次に、本開示にかかる半導体積層体および光半導体素子の実施の形態を、以下に図面を参照しつつ説明する。なお、以下の図面において同一または相当する部分には同一の参照番号を付しその説明は繰返さない。
 (実施の形態1)
 図1を参照して、実施の形態1における半導体積層体1は、基板11と、n型クラッド層12と、活性層20と、InP層30と、第1半導体層41と、第2半導体層42と、第3半導体層43とを含んでいる。活性層20は、量子井戸構造を含む。InP層30は、p型クラッド層である。第1半導体層41は、第1コンタクト層である。第2半導体層42は、第2コンタクト層である。第3半導体層43は、第3コンタクト層である。基板11とn型クラッド層12とは、ベース層10を構成する。第1半導体層41、第2半導体層42および第3半導体層43は、p型コンタクト層40を構成する。
 基板11は、III-V族化合物半導体から構成される。基板11の直径は50mm以上であり、たとえば3インチである。基板11の直径は、半導体積層体1を用いた光半導体装置の生産効率および歩留りの向上を目的として、100mm以上(たとえば4インチ)とすることができ、さらに120mm以上(たとえば5インチ)、さらに150mm以上(たとえば6インチ)とすることができる。基板11を構成するIII-V族化合物半導体としては、たとえばInPを採用することができる。基板11は、第1主面11Aおよび第2主面11Bを有する。たとえば導電型がn型であるInP(n-InP)が、基板11を構成する化合物半導体として採用される。基板11に含まれるn型不純物としては、たとえばS(硫黄)を採用することができる。
 n型クラッド層12は、基板11の第2主面11Bと接触するように配置されている。
n型クラッド層12は、III-V族化合物半導体から構成されている。n型クラッド層12を構成するIII-V族化合物半導体としては、たとえばInPを採用することができる。n型クラッド層12は、第1主面12Aおよび第2主面12Bを有する。たとえば導電型がn型であるInP(n-InP)が、n型クラッド層12を構成する化合物半導体として採用される。n型クラッド層12に含まれるn型不純物としては、たとえばSを採用することができる。n型クラッド層12の第1主面12Aは、基板11の第2主面11Bと接触している。
 活性層20は、n型クラッド層12の第2主面12Bと接触するように配置されている。活性層20は、III-V族化合物半導体から構成される複数の要素層が積層された構造を有している。より具体的には、活性層20は、たとえばInGaAs層とInGaAsP層とを含むSCH-MQW(Separate Confinement Heterostructure Multiple Quantum Well)であってもよい。活性層20は、第1主面20Aおよび第2主面20Bを有する。活性層20の第1主面20Aは、n型クラッド層12の第2主面12Bと接触している。
 InP層30は、活性層20の第2主面20Bと接触するように配置されている。InP層30は、導電型がp型であるInPから構成されている。InP層30は、p型クラッド層として機能することができる。InP層30は、第1主面30Aおよび第2主面30Bを有する。InP層30に含まれるp型不純物としては、たとえばZnを採用することができる。InP層30は、第1主面30Aにおいて、活性層20の第2主面20Bと接触している。
 第1半導体層41は、InP層30の第2主面30Bと接触するように配置されている。第1半導体層41は、炭素以外のp型不純物である第1不純物を炭素よりも高い濃度で含むInGaAsPから構成されている。第1不純物としては、たとえばZn、Be(ベリリウム)、Mg(マグネシウム)を採用することができる。第1半導体層41は、第1主面41Aおよび第2主面41Bを有する。第1半導体層41の第1主面41Aは、InP層30の第2主面30Bと接触している。
 第2半導体層42は、第1半導体層41の第2主面41Bと接触するように配置されている。第2半導体層42は、炭素以外のp型不純物である第2不純物を含むInGaAsから構成されている。第2不純物としては、たとえばZn、Be、Mgを採用することができる。第2半導体層42は、20nm以上の厚みを有している。第2半導体層42は、第1主面42Aおよび第2主面42Bを有する。第2半導体層42の第1主面42Aと、第1半導体層41の第2主面41Bとが接触する。第1不純物と第2不純物とは同じ元素であってもよいし、異なる元素であってもよい。
 第3半導体層43は、第2半導体層42の第2主面42Bと接触するように配置されている。第3半導体層43は、3×1019cm-3以上の濃度の炭素を含むInGaAsから構成されている。第3半導体層43は、第1主面43Aおよび第2主面43Bを有する。第3半導体層43の第1主面43Aと、第2半導体層42の第2主面42Bとが接触する。
 本実施の形態において、第2半導体層42における第2不純物の濃度は、第3半導体層43との界面において炭素の濃度よりも小さく、第1半導体層41との界面において炭素の濃度よりも大きい。
 本実施の形態の半導体積層体1においては、第3半導体層43が3×1019cm-3以上の高い濃度で炭素を含むことにより、第3半導体層43上に形成されることとなる電極(p側電極61)との間のコンタクト抵抗が低減される。また、本実施の形態の半導体積層体1においては、InP層30と第3半導体層43との間に、第1不純物を炭素よりも高い濃度で含むInGaAsPから構成される第1半導体層41が配置されている。これにより、InP層30と第3半導体層43との間でエネルギーバンドが不連続になることが回避されている。さらに、本実施の形態の半導体積層体1においては、第1半導体層41と第3半導体層43との間に、炭素以外のp型不純物である第2不純物を含むInGaAsから構成され、20nm以上の厚みを有する第2半導体層42が配置されている。そして、第2半導体層42における第2不純物の濃度は、第3半導体層43との界面において炭素の濃度よりも小さく、第1半導体層41との界面において炭素の濃度よりも大きい。これにより、第3半導体層43から第1半導体層41への炭素の拡散が抑制され、半導体積層体1の厚み方向における抵抗の増大を抑制されている。
 このように、本実施の形態の半導体積層体1は、第1半導体層41、第2半導体層42および第3半導体層43を含むことにより、導電型がp型であるInP層30と電極との間に配置されるコンタクト層としてInGaAsから構成される第3半導体層43が採用された構造において、電極と第3半導体層43との間のコンタクト抵抗を低減するとともに、光半導体素子全体としての抵抗をも低減することが可能な半導体積層体となっている。
 より確実に第3半導体層43から第1半導体層41への炭素の拡散を抑制する観点から、第2半導体層42の厚みは、20nm以上であってよい。一方、第2コンタクト層における光の吸収の観点から、第2半導体層42の厚みは、40nm以下であってよく、さらに30nm以下であってよい。
 より確実に電極と第3半導体層43とのコンタクト抵抗を低減する観点から、第3半導体層43に含まれる炭素の濃度は5×1019cm-3以上であってよい。一方、第3半導体層43の結晶性の劣化を抑制する観点から、第3半導体層43に含まれる炭素の濃度は2×1020cm-3以下であってよく、さらに1×1020cm-3以下であってよい。
 半導体積層体1において、第3半導体層43の、第2半導体層42とは反対の主面である第2主面43Bの表面粗さは、二乗平均平方根粗さ(RMS)で0.3nm以下であってよい。これにより、結晶内の欠陥に起因した発光素子の発光効率や受光素子の受光感度の低下を抑制することができる。
 次に、上記半導体積層体1を用いて作製可能な光半導体素子の一例として、半導体発光素子である半導体レーザについて説明する。図2を参照して、本実施の形態における半導体レーザ100は、上記本実施の形態の半導体積層体1を用いて作製されたものであって、基板11と、n型クラッド層12と、活性層20と、InP層30と、第1半導体層41と、第2半導体層42と、第3半導体層43とを含んでいる。
 さらに、半導体レーザ100は、絶縁膜50と、p側電極61と、n側電極62とを備えている。絶縁膜50は、第3半導体層43の第2主面43Bと接触するように配置されている。絶縁膜50は、窒化珪素、酸化珪素などの絶縁体から構成されている。絶縁膜50は、第1主面50Aおよび第2主面50Bを有する。絶縁膜50の第1主面50Aは、第3半導体層43の第2主面43Bと接触している。絶縁膜50には、絶縁膜50を厚み方向に貫通する開口部50Cが形成されている。
 p側電極61は、絶縁膜50の第2主面50Bと接触するように配置されている。p側電極61は、金属などの導電体から構成されている。より具体的には、p側電極61は、たとえばTi(チタン)層、Pt(白金)層およびAu(金)層がこの順に積層された金属層から構成されるものとすることができる。p側電極61は、絶縁膜50に形成された開口部50Cを充填している。その結果、p側電極61は、開口部50Cにおいて露出する第3半導体層43の第2主面43Bに接触している。p側電極61は、第3半導体層43に対してオーミック接触している。
 n側電極62は、基板11の第1主面11Aと接触するように配置されている。n側電極62は、金属などの導電体から構成されている。より具体的には、n側電極62は、たとえばTi層、Pt層およびAu層がこの順に積層された金属層から構成されるものとすることができる。n側電極62は、基板11の第1主面11Aに接触している。n側電極62は、基板11に対してオーミック接触している。半導体レーザ100は、ファブリ・ペロー構造を有する端面発光型のレーザダイオードである。
 p側電極61とn側電極62との間に電圧が印加されると、p側電極61とn側電極62との間に電流が流れる。このとき、活性層20には、p側電極61側から正孔が、n側電極62側から電子が注入される。そして、活性層20内において、正孔と電子とが再結合し、光が発生する。発生した光は、n型クラッド層12とp型クラッド層として機能するInP層30とに挟まれた活性層20内に、活性層20の厚み方向において閉じ込められる。この光は、活性層20の端面間で反射を繰り返す。その結果、位相の揃った光が増幅され、レーザ発振が達成される。そして、矢印αに沿って、レーザ光が放出される。
 本実施の形態の半導体レーザ100は、上記本実施の形態の半導体積層体1を含んでいる。そのため、半導体レーザ100は、導電型がp型であるInP層30とp側電極61との間に配置されるコンタクト層としてInGaAsから構成される第3半導体層43が採用された構造において、p側電極61と第3半導体層43との間のコンタクト抵抗を低減するとともに、半導体レーザ100全体としての抵抗をも低減された半導体レーザとなっている。
 次に、図1から図3を参照して、本実施の形態における半導体積層体1および半導体レーザ100の製造方法の概要について説明する。
 図3を参照して、本実施の形態における半導体積層体1および半導体レーザ100の製造方法では、まず工程S10として基板準備工程が実施される。この工程S10では、図1を参照して、たとえば導電型がn型であるInPから構成される基板11が準備される。より具体的には、InPから構成されるインゴットをスライスすることにより、InPから構成される基板11が得られる。この基板11の表面が研磨された後、洗浄等のプロセスを経て第2主面11Bの平坦性および清浄性が確保された基板11が準備される。
 次に、工程S20としてn型クラッド層形成工程が実施される。この工程S20では、基板11の第2主面11Bと接触するように、たとえばIII-V族化合物半導体であるn-InPから構成されるn型クラッド層12が気相成長法により形成される。n型クラッド層12の形成では、Inの原料として、たとえばTMIn(トリメチルインジウム)を用いることができる。Pの原料として、たとえばTBP(ターシャリーブチルホスフィン)を用いることができる。工程S10およびS20は、ベース層10を形成する第1工程である。
 次に、工程S30として量子井戸構造形成工程が実施される。この工程S30では、n型クラッド層12の第2主面12Bと接触するように、たとえばInGaAs層とInGaAsP層とを含むSCH-MQWである活性層20が気相成長法により形成される。活性層20の形成では、Inの原料として、たとえばTMInを用いることができる。Gaの原料として、たとえばTEGa(トリエチルガリウム)を用いることができる。Asの原料として、TBAs(ターシャリーブチルアルシン)などを用いることができる。Pの原料として、たとえばTBP(ターシャリーブチルホスフィン)を用いることができる。
工程S30は、活性層を形成する第2工程である。
 次に、工程S40としてInP層形成工程が実施される。この工程S40では、活性層20の第2主面20Bと接触するように、p型クラッド層として機能するInP層30が気相成長法により形成される。InP層30の形成では、Inの原料として、たとえばTMInを用いることができる。Pの原料として、たとえばTBPを用いることができる。
工程S40は、導電型がp型であるInP層30を形成する第3工程である。
 次に、工程S50として第1半導体層形成工程が実施される。この工程S50では、InP層30の第2主面30Bと接触するように、第1コンタクト層である第1半導体層41が形成される。第1半導体層41の形成では、Inの原料として、たとえばTMInを用いることができる。Gaの原料として、たとえばTEGaを用いることができる。Asの原料として、TBAsなどを用いることができる。Pの原料として、たとえばTBPを用いることができる。工程S50は、炭素以外のp型不純物である第1不純物を炭素よりも高い濃度で含むInGaAsPから構成される第1半導体層41を形成する第4工程である。第1不純物は、例えばZnである。Znの原料として、たとえばDEZn(Diethylzinc)やDMZn(Dimethylzinc)を用いることができる。
 次に、工程S60として第2半導体層形成工程が実施される。この工程S60では、第1半導体層41の第2主面41Bと接触するように、第2コンタクト層である第2半導体層42が20nm以上の厚みとなるように形成される。第2半導体層42の形成は、第1の温度にて実施される。第2半導体層42の形成では、Inの原料として、たとえばTMInを用いることができる。Gaの原料として、たとえばTEGaを用いることができる。Asの原料として、TBAsなどを用いることができる。工程S60は、炭素以外のp型不純物である第2不純物を含むInGaAsから構成され、20nm以上の厚みを有する第2半導体層を第1の温度で形成する第5工程である。第2不純物は、例えばZnである。Znの原料として、たとえばDEZn(Diethylzinc)やDMZn(Dimethylzinc)を用いることができる。
 次に、工程S70として冷却工程が実施される。この工程S70では、上記工程S10からS60が実施されることにより得られた基板11、n型クラッド層12、活性層20、InP層30、第1半導体層41および第2半導体層42を含む構造体が、第1の温度から第1の温度よりも低い第2の温度まで冷却される。工程S70は、冷却工程である第6工程に対応する。
 次に、工程S80として第3半導体層形成工程が実施される。この工程S80では、第2半導体層42の第2主面42Bと接触するように、第3コンタクト層として機能する第3半導体層43が形成される。第3半導体層43の形成は、第1の温度よりも低い第2の温度にて実施される。第3半導体層43の形成では、Inの原料として、たとえばTMInを用いることができる。Gaの原料として、たとえばTEGaを用いることができる。Asの原料として、TBAsなどを用いることができる。工程S80は、3×1019cm-3以上の濃度の炭素を含むInGaAsから構成される第3半導体層を第2の温度で形成する第7工程である。炭素の原料として、たとえばCBr(四臭化炭素)を用いることができる。
 本実施の形態の工程S60からS80により、第2半導体層42における第2不純物の濃度が、第3半導体層43との界面において炭素の濃度よりも小さく、第1半導体層41との界面において炭素の濃度よりも大きくなるように、第2半導体層42が形成される。上記工程S10からS80が実施されることにより、本実施の形態の半導体積層体1が完成する。
 上記工程S70では、Asの原料ガスが、工程S60以上の流量で供給されてよい。これにより、第3半導体層43の第2主面43Bの表面粗さを小さくすることができる。ここで、表面粗さを低減できる理由は、以下のようなものであると考えることができる。工程S80は、第1温度にて実施される工程S60に比べて低い第2温度にて実施される。第1温度は、たとえば480℃以上520℃以下である。第2温度は、たとえば380℃以上420℃以下である。第1温度と第2温度との差は、たとえば100℃程度である。そのため、工程S70において冷却(降温)工程が実施される。このとき、本発明者らの検討によれば、工程S60未満の流量でAsの原料ガスが供給されると、工程S60にて形成された第2半導体層42において面荒れが発生する。その結果、第2半導体層42上に形成される第3半導体層43内における欠陥が増大し、半導体積層体1の表面である第3半導体層43の第2主面43Bにおいても面荒れが発生する。第2半導体層42と第3半導体層43との間の界面欠陥が非発光再結合中心として働き、デバイスの発光効率の低下を引き起こす恐れがある。断定的なものではないが、上記面荒れ発生の原因は、第2半導体層42からのAsの離脱であると考えられる。そして、本発明者らの検討によれば、工程S70において工程S60以上の流量でAsの原料ガスを供給することにより、Asの離脱が低減され、上記面荒れが抑制される。
 さらに、以下の工程を実施することにより、半導体積層体1を用いて半導体レーザ100を作製することができる。図3を参照して、工程S10からS80を実施することにより得られた半導体積層体1に対して、工程S90として絶縁膜形成工程が実施される。この工程S90では、図2を参照して、第3半導体層43の第2主面43B上に、絶縁膜50が形成される。具体的には、たとえばCVD(Chemical Vapor Deposition)により酸化珪素、窒化珪素などの絶縁体から構成される絶縁膜50が形成される。
 次に、工程S100として電極形成工程が実施される。この工程S100では、図2を参照して、絶縁膜50が形成された半導体積層体1に、p側電極61およびn側電極62が形成される。具体的には、図2を参照して、まず絶縁膜50の開口部50Cが形成されるべき領域上に開口を有するマスクが絶縁膜50上に形成される。そして、当該マスクを用いて絶縁膜50に開口部50Cが形成される。その後、たとえば蒸着法により適切な導電体から構成されるp側電極61およびn側電極62が形成される。以上の工程により、本実施の形態における半導体レーザ100が完成する。その後、たとえばダイシングにより各素子に分離される。
 (実施の形態2)
 次に、本開示の半導体積層体および光半導体素子の他の実施の形態である実施の形態2について説明する。図4は、実施の形態2における半導体積層体および光半導体素子のコンタクト層付近を拡大して示す断面図である。図4、図1および図2を参照して、実施の形態2の半導体積層体および光半導体素子は、基本的には実施の形態1の場合と同じ構成を有し、同じ効果を奏するとともに、同様に製造することができる。しかし、第1半導体層41の構造において、実施の形態2は実施の形態1とは異なっている。
 具体的には、図4を参照して、実施の形態2の第1半導体層41を構成するInGaAsPの組成は、InP層30側に比べて第2半導体層42側においてバンドギャップが小さくなるように第1半導体層41の厚み方向において変化している。本実施の形態では、第1半導体層41は、第1の層411と、第1の層411に接触して配置された第2の層412とを含んでいる。第1の層411を構成するInGaAsPに占めるGaおよびAsの原子割合に比べて、第2の層412を構成するInGaAsPに占めるGaおよびAsの原子割合が大きくなっている。すなわち、第1半導体層41を構成するInGaAsPの組成は、第1半導体層41の厚み方向において段階的に変化している。第1の層411の内部、第2の層412の内部では、それぞれ第1半導体層41を構成するInGaAsPの組成は一定である。この構成により、実施の形態2においては、半導体積層体1の厚み方向におけるバンドギャップの急激な変化を抑制することが可能となっている。なお、実施の形態2の半導体積層体1および半導体レーザ100は、第1半導体層41を形成する工程S50において、原料ガスの流量を段階的に変化させることにより製造することができる。
 (実施の形態3)
 次に、本開示の半導体積層体および光半導体素子のさらに他の実施の形態である実施の形態3について説明する。図5は、実施の形態3における半導体積層体および光半導体素子のコンタクト層付近を拡大して示す断面図である。図5、図1および図2を参照して、実施の形態3の半導体積層体および光半導体素子は、基本的には実施の形態1の場合と同じ構成を有し、同じ効果を奏するとともに、同様に製造することができる。しかし、第1半導体層41の構造において、実施の形態3は実施の形態1とは異なっている。
 具体的には、図5を参照して、実施の形態3の第1半導体層41を構成するInGaAsPの組成は、InP層30側に比べて第2半導体層42側においてバンドギャップが小さくなるように第1半導体層41の厚み方向において変化している。本実施の形態では、第1半導体層41を構成するInGaAsPの組成は、第1半導体層41の厚み方向において連続的に変化している。より詳細に説明すると、本実施の形態では、第1半導体層41を構成するInGaAsPに占めるGaおよびAsの原子割合が第2半導体層42に近づくにしたがって高くなっている。この構成により、実施の形態3においては、半導体積層体1の厚み方向におけるバンドギャップの急激な変化を抑制することが可能となっている。なお、実施の形態3の半導体積層体1および半導体レーザ100は、第1半導体層41を形成する工程S50において、原料ガスの流量を連続的に変化させることにより製造することができる。
 (第2半導体層における不純物濃度の確認)
 上記実施の形態において説明した半導体積層体の製造方法に沿って実施の形態2の半導体積層体1を作製し、第2半導体層42における第2不純物であるZnの濃度および炭素の濃度を確認する実験を行った。具体的には、Nanometrics社製ECV(Electrochemical Capacitance-Voltage)測定装置ECV-proを用いて第3半導体層43の第2主面43Bから半導体積層体1の深さ方向におけるZnおよび炭素の濃度を測定する実験を行った。実験の結果を図6に示す。
 図6において、横軸は第2主面43Bからの深さに対応する。縦軸は、Znおよび炭素の濃度に対応する。図6において、実線は炭素、破線はZnの濃度を示している。また、図6には、図4と同じ参照符号により、各深さの領域が半導体積層体1のどの層に対応するのかについても表示されている。
 図6を参照して、第2半導体層42内において、Znの濃度に対応する曲線と炭素の濃度に対応する曲線とが交差している。そして、第2半導体層42におけるZnの濃度は、第3半導体層43との界面において炭素の濃度よりも小さく、第1半導体層41との界面において炭素の濃度よりも大きい。このことから、本開示の半導体積層体の製造方法により、本開示の半導体積層体が製造可能であることが確認される。
 (表面粗さに及ぼす冷却工程におけるAsの原料ガスの流量の影響の確認)
 第3半導体層43の表面粗さに及ぼす冷却工程(第6工程;工程S70)におけるAsの原料ガス(TBAs)の流量の影響を確認する実験を行った。実験の手順は以下のとおりである。
 上記実施の形態において説明した半導体積層体の製造方法に沿って実施の形態2の半導体積層体1を作製した。第1の層411、第2の層412、第2半導体層42および第3半導体層43の厚みは、それぞれ20nm、20nm、20nm、50nmとした。工程S60における第2半導体層42および工程S80における第3半導体層43の成長温度は、それぞれ500℃および400℃とした。工程S70において、500℃から400℃への降温を行った。工程S60からS80におけるTBAsの流量は、図7に示す通りとした。図7を参照して、工程S60におけるTBAsの流量は912.7μmol/min、工程S80におけるTBAsの流量は77.4μmol/minとした。そして、工程S70におけるTBAsの流量を77.4μmol/min(条件A)、912.7μmol/min(条件B)、1191.1μmol/min(条件C)および1786.6μmol/min(条件D)の4段階で変化させた。
 工程S80の後であって、工程S90の前に、得られた半導体積層体1の表面(第3半導体層43の第2主面43B)における表面粗さRMSを測定した。表面粗さは、株式会社ニコン製光干渉顕微鏡システム(BW-S505)にて、二光束干渉対物レンズ(50倍)を用いて測定した。実験の結果を図8に示す。
 図8において、横軸は工程S70におけるTBAsの流量に対応する。縦軸は、第3半導体層43の第2主面43Bの表面粗さに対応する。図8を参照して、工程S70におけるTBAsの流量が工程S60におけるTBAsの流量よりも小さい場合(流量が77.4μmol/min;条件A)に比べて、工程S70におけるTBAsの流量を工程S60におけるTBAsの流量以上とすることにより(条件B、CおよびD)、表面粗さが明確に改善していることがわかる。このことから、工程S70(第6工程)では、Asの原料ガスの流量を工程S60(第5工程)以上とすることで、表面粗さを改善できることが確認される。
 なお、上記実施の形態および実施例では、本開示の光半導体素子の一例として端面発光レーザである半導体レーザ100について説明したが、本開示の光半導体素子はこれに限られない。本開示の光半導体素子は、面発光レーザなどの他の半導体レーザであってもよいし、受光素子(フォトダイオード)であってもよい。
 今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって、どのような面からも制限的なものではないと理解されるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなく、請求の範囲によって規定され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
1 半導体積層体
10 ベース層
11 基板
11A 第1主面
11B 第2主面
12 n型クラッド層
12A 第1主面
12B 第2主面
20 活性層
20A 第1主面
20B 第2主面
30 InP層
30A 第1主面
30B 第2主面
40 p型コンタクト層
41 第1半導体層
41A 第1主面
41B 第2主面
42 第2半導体層
42A 第1主面
42B 第2主面
43 第3半導体層
43A 第1主面
43B 第2主面
50 絶縁膜
50A 第1主面
50B 第2主面
50C 開口部
61 p側電極
62 n側電極
100 半導体レーザ
411 第1の層
412 第2の層
α 矢印

Claims (11)

  1.  III-V族化合物半導体から構成されるベース層と、
     III-V族化合物半導体から構成される活性層と、
     導電型がp型であるInP層と、
     炭素以外のp型不純物である第1不純物を炭素よりも高い濃度で含むInGaAsPから構成される第1半導体層と、
     炭素以外のp型不純物である第2不純物を含むInGaAsから構成され、20nm以上の厚みを有する第2半導体層と、
     3×1019cm-3以上の濃度の炭素を含むInGaAsから構成される第3半導体層と、を備え、
     前記ベース層、前記活性層、前記InP層、前記第1半導体層、前記第2半導体層および前記第3半導体層はこの順に積層され、
     前記第2半導体層は、前記第1半導体層および前記第3半導体層と接触しており、
     前記第2半導体層における前記第2不純物の濃度は、前記第3半導体層との界面において炭素の濃度よりも小さく、前記第1半導体層との界面において炭素の濃度よりも大きい、半導体積層体。
  2.  前記第3半導体層の、前記第2半導体層とは反対の主面の表面粗さは、二乗平均平方根粗さで0.3nm以下である、請求項1に記載の半導体積層体。
  3.  前記第1不純物はZnである、請求項1に記載の半導体積層体。
  4.  前記第2不純物はZnである、請求項1に記載の半導体積層体。
  5.  前記第1半導体層を構成するInGaAsPの組成は、前記第1半導体層の厚み方向において、前記InP層より前記第2半導体層に近い方がバンドギャップが小さい、請求項1に記載の半導体積層体。
  6.  前記第1半導体層を構成するInGaAsPの組成は、InGaAsPに占めるGaおよびAsの原子割合が前記第2半導体層に近づくにしたがって高くなるように、前記第1半導体層の厚み方向において段階的に変化している、請求項5に記載の半導体積層体。
  7.  前記第1半導体層を構成するInGaAsPの組成は、InGaAsPに占めるGaおよびAsの原子割合が前記第2半導体層に近づくにしたがって高くなるように、前記第1半導体層の厚み方向において連続的に変化している、請求項5に記載の半導体積層体。
  8.  請求項1から請求項7のいずれか1項に記載の半導体積層体と、
     前記第3半導体層上に配置された電極と、を備える、光半導体素子。
  9.  III-V族化合物半導体から構成されるベース層を準備する第1工程と、
     III-V族化合物半導体から構成される活性層を形成する第2工程と、
     導電型がp型であるInP層を形成する第3工程と、
     炭素以外のp型不純物である第1不純物を炭素よりも高い濃度で含むInGaAsPから構成される第1半導体層を形成する第4工程と、
     炭素以外のp型不純物である第2不純物を含むInGaAsから構成され、20nm以上の厚みを有する第2半導体層を第1の温度で形成する第5工程と、
     前記ベース層、前記活性層、前記InP層、前記第1半導体層および前記第2半導体層を前記第1の温度から前記第1の温度よりも低い第2の温度まで冷却する第6工程と、
     3×1019cm-3以上の濃度炭素を含むInGaAsから構成される第3半導体層を前記第2の温度で形成する第7工程と、を備え、
     前記第1工程、前記第2工程、前記第3工程、前記第4工程、前記第5工程、前記第6工程および前記第7工程はこの順に実施される、半導体積層体の製造方法。
  10.  前記第6工程では、Asの原料ガスが、前記第5工程以上の流量で供給される、請求項9に記載の半導体積層体の製造方法。
  11.  前記第7工程の後において、前記第3半導体層の、前記第2半導体層とは反対の主面の表面粗さは、二乗平均平方根粗さで0.3nm以下である、請求項9または請求項10に記載の半導体積層体の製造方法。
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