WO2023276781A1 - 逆浸透膜の脱塩性能回復方法及び逆浸透膜の脱塩性能回復装置 - Google Patents
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Definitions
- the present disclosure relates to a reverse osmosis membrane desalination performance recovery method and a reverse osmosis membrane desalination performance recovery device.
- the desalination performance recovery method for a reverse osmosis membrane disclosed in Patent Document 1 includes a cleaning step of contacting the reverse osmosis membrane with a cleaning liquid and a recovery step of contacting the recovery liquid with the reverse osmosis membrane after the cleaning process.
- the present disclosure has been made in view of the above-described problems, and can shorten the time required from the start of the cleaning process to the end of the recovery process.
- the reverse osmosis membrane desalination performance recovery method includes: a cleaning step of circulating the cleaning liquid and bringing the cleaning liquid into contact with the reverse osmosis membrane; a recovery step of adding a recovery agent to the cleaning liquid in circulation and bringing the recovery agent into contact with the reverse osmosis membrane; Prepare.
- the reverse osmosis membrane desalination performance recovery device includes: a cleaning liquid tank in which cleaning liquid is stored; a circulation line including the cleaning liquid tank and the reverse osmosis membrane container and provided to circulate the cleaning liquid; a recovery agent addition line connected to the circulation line and provided to add a recovery agent to the cleaning liquid; Prepare.
- a recovery agent is added to the washing liquid in circulation, and the recovery agent is brought into contact with the reverse osmosis membrane, so that sufficient recovery performance can be obtained.
- the time required from the start of the cleaning process to the end of the recovery process can be shortened by the time required for discharging the cleaning liquid and preparing the recovery liquid.
- the amount of chemical used in both processes can be reduced.
- the recovery agent addition line is connected to the circulation line, the recovery agent can be added to the cleaning liquid circulating in the circulation line to obtain the recovery liquid. . If a recovery agent is added to the circulating cleaning liquid, the recovery agent comes into contact with the reverse osmosis membrane and sufficient recovery performance can be obtained. This eliminates the need to discharge the used cleaning liquid and prepare the recovery liquid, thereby shortening the time required from the start of the cleaning process to the end of the recovery process. Moreover, since there is no need to newly prepare a recovery solution, when the same chemical is used in the cleaning process and the recovery process, the amount of chemical used in both processes can be reduced.
- FIG. 1 is a schematic diagram schematically showing the configuration of a reverse osmosis membrane desalination performance recovery device according to an embodiment
- FIG. 4 is a diagram showing the results of a verification test of the desalination performance recovery effect of a reverse osmosis membrane.
- a reverse osmosis membrane desalination performance recovery method and a reverse osmosis membrane desalination performance recovery device will be described below with reference to the accompanying drawings.
- the dimensions, materials, shapes, relative arrangements, etc. of the components described as embodiments or shown in the drawings are not intended to limit the scope of the present invention, and are merely illustrative examples. No.
- FIG. 1 is a schematic diagram showing a schematic configuration of a reverse osmosis membrane desalination performance recovery apparatus 1 according to an embodiment.
- a reverse osmosis membrane desalination performance recovery apparatus 1 includes a cleaning liquid tank 3 for storing a cleaning liquid CL for cleaning the reverse osmosis membrane, a cleaning liquid tank 3 and a reverse osmosis membrane container 2. and a recovery agent addition line 5 connected to the circulation line 4 through which the cleaning liquid CL circulates.
- the constituent material of the reverse osmosis membrane housed in the reverse osmosis membrane container 2 is not particularly limited, but from the viewpoint of suppressing deterioration of the reverse osmosis membrane due to the cleaning liquid CL as much as possible, cellulose-based materials such as cellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose nitrate, and cellulose are used.
- a material selected from polymers and polyamide-based polymers such as polyamides and aromatic polyamides is preferable.
- the cleaning liquid tank 3 may be provided with a heater 31 for heating the cleaning liquid CL.
- the cleaning liquid CL stored in the cleaning liquid tank 3 is fresh water added with a cleaning chemical and heated to room temperature or preferably to 45° C. or more and 60° C. or less to obtain sufficient detergency while suppressing deterioration of the reverse osmosis membrane. be able to.
- the temperature of the cleaning water is preferably 45° C. or higher and 60° C. or lower, more preferably 48° C. or higher and 55° C. or lower, from the viewpoints of saving the energy required for heating the cleaning liquid CL and preventing changes in the physical properties of the reverse osmosis membrane. is more preferable, and 50° C. or more and 54° C. or less is even more preferable.
- Conventional cleaning liquids generally contain oxidizing agents such as hypochlorous acid and hydrogen peroxide for the purpose of enhancing cleaning power. It is preferable not to contain an oxidizing agent such as acid or hydrogen peroxide, which is likely to generate radicals. This is because if the wash water contains an oxidizing agent, the oxidative deterioration of the reverse osmosis membrane is significantly accelerated. However, if the concentration is extremely low, the cleaning water according to the present embodiment may contain an oxidizing agent such as hypochlorous acid or hydrogen peroxide.
- a specific content concentration is, for example, preferably 0.001 to 1.0% by mass, more preferably 0.01 to 0.1% by mass.
- the pH of the cleaning water is preferably pH 3.5 to 5.5, more preferably pH 4.0 to 5.5, and even more preferably pH 4.0 to 5.0.
- a method for adjusting the pH is not particularly limited, and examples thereof include a method of adding an inorganic acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid, or an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or magnesium hydroxide.
- the washing water may contain an organic acid.
- Organic acids are less likely to cause film deterioration than oxidants, and can enhance the cleaning effect. Suitable organic acids include, for example, citric acid, phosphonic acid, glycolic acid (hydroxyacetic acid), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), formic acid, oxalic acid, and the like.
- the wash water of the present embodiment may contain one or more organic acids selected from the group consisting of a plurality of organic acids exemplified here. Organic acids may be included as organic acid salts with countercations such as ammonium, sodium, calcium, magnesium and the like.
- the concentration of the organic acid contained in the cleaning water is not particularly limited, and can be appropriately set according to the type of organic acid used within a range that can sufficiently suppress film deterioration.
- a preferable concentration range of the organic acid is, for example, 0.001 to 5.0% by mass (0.01 to 50 g/L), preferably 0.01 to 3.0% by mass (0.1 to 30 g/L). is more preferred, and 0.02 to 2.0% by mass (0.2 to 20 g/L) is even more preferred.
- the organic acid contained in the cleaning water is preferably citric acid from the viewpoint of enhancing the cleaning effect and sufficiently suppressing film deterioration.
- Citric acid may be contained in the form of a citrate paired with a counter cation.
- the counter cation is not particularly limited, and examples thereof include cations such as ammonium, sodium, potassium and magnesium.
- washing water containing citric acid and ammonium citrate salt adjusted to pH 3.0 to 5.5, for example, can be obtained by adding a predetermined amount of citric acid to washing water and then dropping ammonia.
- the citric acid concentration is in the range of 2.0 to 22 g/L.
- the content of citric acid and citrate per liter of wash water containing citric acid is preferably 3.0 to 22 g, more preferably 5.0 to 20 g, more preferably 7.0 to 7.0 g in terms of mass of citric acid. 15 g is more preferred.
- the citric acid content is preferably 0.3 to 2.2%, more preferably 0.5 to 2.0%, and 0.5% to 2.0% with respect to 100% of the washing water. 7 to 1.5% is more preferred.
- the circulation line 4 includes the cleaning liquid tank 3 and the reverse osmosis membrane container 2 .
- a circulation pump 41 is provided in the circulation line 4 to circulate the cleaning liquid CL through the circulation line 4 .
- a circulation pump 41 for chemical cleaning is used as the circulation pump 41, but it is not limited to this.
- a filter 42 may be provided in the circulation line 4 . If the circulation line 4 is provided with a filter 42, solid matter contained in the cleaning liquid CL is removed.
- a cartridge-type filter 42 is used as the filter 42, but it is not limited to this.
- the recovery agent addition line 5 is connected between the cleaning liquid tank 3 and the circulation pump 41 so as to add the recovery agent RF to the cleaning liquid CL flowing through the circulation line 4 .
- the recovery agent RF can be gradually injected into the suction port of the circulation pump 41 and mixed, thereby suppressing uneven concentration of the recovery agent RF in the cleaning liquid CL.
- the recovery agent addition line 5 is provided with a recovery agent container 51 and a recovery agent pump 52 , and the recovery agent pump 52 adds the recovery agent RF stored in the recovery agent container 51 to the circulating cleaning liquid CL.
- the recovery agent RF added to the cleaning liquid CL in circulation is a desalination performance recovery agent for the reverse osmosis membrane.
- a reverse osmosis membrane containing cellulose acetate as a constituent material (hereinafter referred to as “cellulose acetate membrane”) has acetyl groups, and these acetyl groups contribute to the desalination performance of the cellulose acetate membrane.
- cellulose acetate membrane When a cellulose acetate membrane is used as a reverse osmosis membrane, the acetyl groups decrease due to hydrolysis over time, and the hydroxyl groups increase (the cellulose acetate membrane deteriorates), resulting in a decrease in the desalting performance of the cellulose acetate membrane. .
- the recovery agent RF shall contain modified polyvinyl alcohol having an acetyl group structure in at least part of the polyvinyl alcohol.
- the hydrophobic acetyl groups remaining in the cellulose acetate film and the hydrophobic acetyl groups of the modified polyvinyl alcohol are both hydrophobic and are likely to be adsorbed to each other. Therefore, if the recovery agent RF contains denatured polyvinyl alcohol, the hydrophobic acetyl groups of the denatured polyvinyl alcohol are adsorbed to the hydrophobic acetyl groups remaining on the cellulose acetate film, effectively coating the cellulose acetate film. (The desalination performance of the reverse osmosis membrane is restored).
- Modified polyvinyl alcohol having an acetyl group structure in at least a portion of polyvinyl alcohol includes modified polyvinyl alcohol having a structure in which hydrogen atoms of at least a portion of the hydroxyl groups of polyvinyl alcohol are substituted with acetyl groups.
- the recovery agent RF added to the circulating cleaning liquid CL contains denatured polyvinyl alcohol and, for example, water as a solvent.
- the solvent (water) and the modified polyvinyl alcohol dispersed in water added to the water constitute the recovery agent RF added to the cleaning liquid CL in circulation.
- the degree of acetylation of the modified polyvinyl alcohol is preferably 1% or more, more preferably 15% or more and 30% or less.
- the degree of acetylation is defined as a value expressed as a percentage of B/(A+B), where A is the molar amount of hydroxyl groups in the modified polyvinyl alcohol and B is the molar amount of acetyl groups in the modified polyvinyl alcohol.
- the acetylation degree of denatured polyvinyl alcohol of 30% is the upper limit of the acetylation degree at which the denatured polyvinyl alcohol can be dispersed in water.
- the pH of the recovery agent containing modified polyvinyl alcohol is preferably 3-9, more preferably 3-8, and even more preferably 4-6.
- the reverse osmosis membrane desalination performance recovery apparatus 1 In the reverse osmosis membrane desalination performance recovery apparatus 1 according to the embodiment, the reverse osmosis membrane for recovering the desalination performance is housed in the reverse osmosis membrane container 2, and the reverse osmosis membrane desalination performance recovery method according to the embodiment is executed. be done.
- a desalination performance recovery method according to an embodiment includes a cleaning step and a recovery step.
- the cleaning process is a process of circulating the cleaning liquid CL and bringing the cleaning liquid CL into contact with the reverse osmosis membrane.
- the cleaning liquid CL stored in the cleaning liquid tank 3 is supplied to the reverse osmosis membrane container 2 through the circulation pump 41 by operating the circulation pump 41, and the cleaning liquid CL contacts the reverse osmosis membrane.
- the cleaning liquid CL that has come into contact with and passed through the reverse osmosis membrane is discharged from the reverse osmosis membrane container 2 and collected in the cleaning liquid tank 3 .
- the cleaning liquid CL circulates through the circulation line 4 including the cleaning liquid tank 3 and the reverse osmosis membrane container 2, and the cleaning liquid CL is brought into contact with the reverse osmosis membrane.
- the washing time is preferably 2 to 12 hours, more preferably 4 to 10 hours, even more preferably 4 to 8 hours.
- the recovery step is a step of adding a recovery agent RF to the circulating cleaning liquid CL and bringing the recovery agent RF into contact with the reverse osmosis membrane.
- the recovery agent RF is added to the cleaning liquid CL circulating in the circulation line 4 by operating the recovery agent pump 52 while the circulation pump 41 is operating.
- the recovery agent RF added to the cleaning liquid CL is supplied to the reverse osmosis membrane container 2 through the circulation pump 41 and the filter 42, and the recovery agent RF contacts the reverse osmosis membrane.
- the time during which the recovery agent RF added to the cleaning liquid CL in circulation is brought into contact with the reverse osmosis membrane is preferably shorter than the cleaning time, more preferably 50% or less of the cleaning time, for example, 1-3. time is preferred.
- the reverse osmosis membrane desalination performance recovery device 1 is used for this verification test of the desalination performance recovery effect of the reverse osmosis membrane.
- the constituent materials of the reverse osmosis membranes used in this verification test are all cellulose acetate and are the same.
- the concentrations of citric acid contained in the cleaning liquid CL (cleaning water) are all 1.0 to 2.0% by mass and are the same.
- the temperature of the cleaning liquid CL (cleaning water) is 54° C., which is the same.
- All of the recovery agents RF are the same modified polyvinyl alcohol having an acetyl group structure in at least part of the polyvinyl alcohol. The degree of acetylation of the modified polyvinyl alcohol is the same in Example and Comparative Examples 1 and 2.
- the recovery process for 2 hours is performed by adding the recovery agent RF to the cleaning liquid CL in circulation.
- the cleaning liquid CL is circulated so that the cleaning liquid CL comes into contact with the reverse osmosis membrane.
- the membrane is contacted with a recovery agent RF.
- the two hour recovery step may combine cleaning and recovery.
- a 6-hour recovery process is performed after a 6-hour cleaning process.
- the cleaning liquid CL is brought into contact with the reverse osmosis membrane by circulating the cleaning liquid CL.
- the used cleaning liquid CL is discharged.
- a recovery liquid recovery agent RF
- the cleaning liquid CL to which the recovery agent RF is added is used as the recovery liquid.
- the reverse osmosis membrane desalination performance recovery method according to Comparative Example 2 is a method in which the cleaning process and the recovery process proceed simultaneously.
- the cleaning process and the recovery process proceed simultaneously by circulating the cleaning liquid CL to which the recovery agent RF is added. As a result, the cleaning liquid CL and the recovery agent RF come into contact with the reverse osmosis membrane.
- FIG. 2 shows the results of the verification test of the example and comparative examples 1 and 2.
- the B value shown in FIG. 2 is the salt permeability coefficient (B-value), which is a coefficient indicating the permeability of the solute in the reverse osmosis membrane. - Represented by the relational expression of the permeate solute concentration Cp).
- B-value salt permeability coefficient
- Cp permeate solute concentration
- the rate of change in the B value of Example is -52
- the rate of change in the B value of Comparative Example 1 is -51.
- the rate of change in the B value of the example does not differ from the rate of change in the B value of the comparative example 1 (although it is slightly higher, it is considered to be within the margin of error), and the same recovery performance is obtained. Therefore, the desalination performance recovery method according to the embodiment can obtain a desalination performance recovery effect equivalent to that of the desalination performance recovery method of Comparative Example 1.
- the change rate of the B value in Comparative Example 2 is -41, and the change rate of the B value in Comparative Example 1 is -51.
- the change rate of the B value in Comparative Example 2 is smaller than that in Comparative Example 1, and a sufficient recovery effect is not obtained. Therefore, the desalting performance recovery method according to Comparative Example 2 cannot obtain a desalting performance recovery effect equivalent to that of Examples and Comparative Example 1.
- the desalination performance recovery method according to the embodiment can obtain the same desalination performance recovery effect as the desalination performance recovery method of Comparative Example 1, so that the used cleaning liquid CL is discharged after the cleaning process is completed.
- the amount of chemical for example, citric acid
- the recovery agent addition line 5 is connected downstream of the cleaning liquid CL and upstream of the circulation pump 41 provided in the circulation line 4, the recovery agent RF is gradually injected into the suction port of the circulation pump 41 and mixed. It is possible to suppress unevenness in the concentration of the recovery agent RF in the cleaning liquid CL.
- the cleaning liquid CL contains citric acid, the cleaning effect is enhanced and film deterioration is suppressed. Further, by including denatured polyvinyl alcohol having an acetyl group structure in at least a part of the polyvinyl alcohol in the recovery agent RF, the hydrophobic acetyl group remaining in the cellulose acetate film is replaced by the hydrophobicity of the denatured polyvinyl alcohol. The acetyl groups are adsorbed, effectively coating the cellulose acetate membrane (recovering the desalination performance of the reverse osmosis membrane).
- the time required for the recovery process is 50% or less of the time required for the cleaning process, and sufficient recovery performance can be obtained. can.
- the present invention is not limited to the above-described embodiments, and includes modifications of the above-described embodiments and modes in which these modes are combined as appropriate.
- the desalination performance recovery method for a reverse osmosis membrane comprises: a cleaning step of circulating the cleaning liquid (CL) and bringing the cleaning liquid (CL) into contact with the reverse osmosis membrane; a recovery step of adding a recovery agent (RF) to the cleaning liquid (CL) in circulation and bringing the recovery agent (RF) into contact with the reverse osmosis membrane; Prepare.
- sufficient recovery performance can be obtained by adding the recovery agent (RF) to the cleaning liquid (CL) in circulation and bringing the recovery agent (RF) into contact with the reverse osmosis membrane.
- the time required from the start of the cleaning process to the end of the recovery process can be shortened by the time required for discharging the used cleaning liquid (CL) and preparing the recovery liquid.
- the amount of chemicals used can be reduced when the same chemical is used in the cleaning process and the recovery process.
- a reverse osmosis membrane desalination performance recovery method is the reverse osmosis membrane desalination performance recovery method according to [1],
- the constituent material of the reverse osmosis membrane contains cellulose acetate,
- the cleaning liquid (CL) contains citric acid,
- the recovery agent (RF) contains modified polyvinyl alcohol having an acetyl group structure in at least a portion of the polyvinyl alcohol.
- a cellulose acetate membrane containing cellulose acetate as a constituent material has acetyl groups, and these acetyl groups contribute to the desalting performance of the cellulose acetate membrane.
- the acetyl groups decrease due to hydrolysis and the hydroxyl groups increase (the cellulose acetate membrane deteriorates) with the passage of time, and the desalination performance of the cellulose acetate membrane decreases.
- the recovery agent (RF) contains polyvinyl alcohol having an acetyl group structure in at least a part of the polyvinyl alcohol, the acetyl groups contained in the recovery agent (RF) are added to the acetyl groups remaining in the cellulose acetate film. It is adsorbed and effectively coats the cellulose acetate membrane.
- a reverse osmosis membrane desalination performance recovery method is the reverse osmosis membrane desalination performance recovery method according to [2],
- the citric acid concentration is 0.3% or more and 2.2% or less
- the modified polyvinyl alcohol has a degree of acetylation of 1% or more.
- membrane deterioration can be suppressed while the cleaning effect is enhanced, and a sufficient recovery effect of the reverse osmosis membrane can be obtained.
- a reverse osmosis membrane desalination performance recovery method is the reverse osmosis membrane desalination performance recovery method according to any one of [1] to [3], The recovery step takes less time than the cleaning step.
- the time required for the recovery process is shorter than the time required for the conventional recovery process, so the time required from the start of the cleaning process to the end of the recovery process can be shortened.
- a reverse osmosis membrane desalination performance recovery method is the reverse osmosis membrane desalination performance recovery method according to any one of [1] to [4],
- the time required for the recovery step is 50% or less of the time required for the cleaning step.
- the time required for the recovery process is 50% or less of the time required for the cleaning process, and sufficient recovery performance can be obtained, so the time required from the start of the cleaning process to the end of the recovery process is shortened. can.
- the reverse osmosis membrane desalination performance recovery device (1) comprises: a cleaning liquid tank (3) in which cleaning liquid (CL) is stored; a circulation line (4) including the cleaning liquid tank (3) and the reverse osmosis membrane container (2) and provided so as to circulate the cleaning liquid (CL); a recovery agent addition line (5) connected to the circulation line (4) and provided to add a recovery agent (RF) to the cleaning liquid (CL); Prepare.
- the recovery agent (RF) is added to the cleaning liquid (CL) circulating through the circulation line (4). be able to. If the recovery agent (RF) is added to the circulating cleaning liquid (CL), the recovery agent (RF) comes into contact with the reverse osmosis membrane and sufficient recovery performance is obtained. This eliminates the need to discharge the used cleaning liquid and prepare the recovery liquid, thereby shortening the time required from the start of the cleaning process to the end of the recovery process. Moreover, since it is not necessary to prepare a recovery solution, the amount of chemicals used can be reduced when the same chemical is used in the cleaning process and the recovery process.
- a reverse osmosis membrane desalination performance recovery device (1) according to the aspect of [7] is the reverse osmosis membrane desalination performance recovery device (1) according to [6],
- the circulation line (4) includes a circulation pump (41) provided downstream of the washing tank (3),
- the recovery agent addition line (5) is connected between the cleaning liquid tank (3) and the circulation pump (41).
- the recovery agent addition line (5) is connected between the cleaning liquid tank (3) and the circulation pump (41), so that the recovery agent (RF) is sucked into the circulation pump (41). It can be injected little by little into the mouth, and uneven concentration of the recovery agent (RF) in the cleaning liquid (CL) can be suppressed.
- reverse osmosis membrane desalination performance recovery device reverse osmosis membrane container 3 cleaning liquid tank 31 heater 4 circulation line 41 circulation pump 42 filter 5 recovery agent addition line 51 recovery agent container 52 recovery agent pump CL cleaning solution RF recovery agent
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Abstract
逆浸透膜の脱塩性能回復方法は、洗浄液を循環させて逆浸透膜に洗浄液を接触させる洗浄工程と、循環中の前記洗浄液に回復剤を添加し、前記回復剤を前記逆浸透膜に接触させる回復工程と、を備える。
Description
本開示は、逆浸透膜の脱塩性能回復方法及び逆浸透膜の脱塩性能回復装置に関する。
本願は、２０２１年６月３０日に日本国特許庁に出願された特願２０２１－１０８９７６号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
本願は、２０２１年６月３０日に日本国特許庁に出願された特願２０２１－１０８９７６号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
特許文献１に開示された逆浸透膜の脱塩性能回復方法には、逆浸透膜に洗浄液を接触させる洗浄工程と洗浄工程の後に逆浸透膜に回復液を接触させる回復工程とが含まれる。
しかしながら、特許文献１に開示された逆浸透膜の脱塩性能回復方法では、洗浄工程の終了後に洗浄液を排出してから回復液を調製・接触させるために、洗浄工程の終了から回復工程の開始・終了までに時間が必要となり、洗浄工程の開始から回復工程の終了までに長時間を要していた。また、洗浄工程と回復工程が異なることから洗浄液と回復液とに使用する薬品を別々に用意する必要があり、使用する薬品も多大なものとなっていた。
本開示は、上述する問題点に鑑みてなされたもので、洗浄工程の開始から回復工程の終了までに要する時間を短くでき、洗浄工程と回復工程で同じ薬剤を使用する場合は、薬品の使用量も少なくできる、逆浸透膜の脱塩性能回復方法及び逆浸透膜の脱塩性能回復装置を提供することを目的とする。
上記目的を達成するため、本開示に係る逆浸透膜の脱塩性能回復方法は、
洗浄液を循環させて逆浸透膜に洗浄液を接触させる洗浄工程と、
循環中の前記洗浄液に回復剤を添加し、前記回復剤を前記逆浸透膜に接触させる回復工程と、
を備える。
洗浄液を循環させて逆浸透膜に洗浄液を接触させる洗浄工程と、
循環中の前記洗浄液に回復剤を添加し、前記回復剤を前記逆浸透膜に接触させる回復工程と、
を備える。
上記目的を達成するため、本開示に係る逆浸透膜の脱塩性能回復装置は、
洗浄液が貯蔵された洗浄液タンクと、
前記洗浄液タンク及び逆浸透膜容器を含み、前記洗浄液が循環するように設けられた循環ラインと、
前記循環ラインに接続され、前記洗浄液に回復剤を添加するように設けられた回復剤添加ラインと、
を備える。
洗浄液が貯蔵された洗浄液タンクと、
前記洗浄液タンク及び逆浸透膜容器を含み、前記洗浄液が循環するように設けられた循環ラインと、
前記循環ラインに接続され、前記洗浄液に回復剤を添加するように設けられた回復剤添加ラインと、
を備える。
本開示の逆浸透膜の脱塩性能回復方法によれば、循環中の洗浄液に回復剤を添加させ、回復剤を逆浸透膜に接触させることで、十分な回復性能が得られるので、使用済みの洗浄液の排出と回復液の調製に要する時間の分だけ洗浄工程の開始から回復工程の終了までに要する時間を短くできる。また、新たに回復液を調製する必要がなくなるので、洗浄工程と回復工程で同じ薬剤を使用する場合は、両工程共に使用する薬品の使用量を少なくできる。
本開示の逆浸透膜の脱塩性能回復装置によれば、回復剤添加ラインが循環ラインに接続されているので、循環ラインを循環中の洗浄液に回復剤を添加し回復液とすることができる。そして、循環中の洗浄液に回復剤を添加すれば、回復剤が逆浸透膜に接触し、十分な回復性能が得られる。これにより、使用済みの洗浄液の排出と回復液の調製の必要がなくなり、洗浄工程の開始から回復工程の終了までに要する時間を短くできる。また、新たに回復液を調製する必要がないので、洗浄工程と回復工程で同じ薬剤を使用する場合は、両工程共に使用する薬品の使用量を少なくできる。
以下、添付図面を参照して実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復方法及び逆浸透膜の脱塩性能回復装置について説明する。ただし、実施形態として記載されている又は図面に示されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対的配置等は、本発明の範囲をこれに限定する趣旨ではなく、単なる説明例にすぎない。
＜実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復装置１の構成＞
図１は、実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復装置１の概略構成を示す模式図である。
図１に示すように、実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復装置１は、逆浸透膜を洗浄するための洗浄液ＣＬが貯蔵される洗浄液タンク３、洗浄液タンク３と逆浸透膜容器２との間で洗浄液ＣＬが循環する循環ライン４及び循環ライン４に接続される回復剤添加ライン５を備える。
図１は、実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復装置１の概略構成を示す模式図である。
図１に示すように、実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復装置１は、逆浸透膜を洗浄するための洗浄液ＣＬが貯蔵される洗浄液タンク３、洗浄液タンク３と逆浸透膜容器２との間で洗浄液ＣＬが循環する循環ライン４及び循環ライン４に接続される回復剤添加ライン５を備える。
逆浸透膜容器２に収容される逆浸透膜の構成材料は特に限定されないが、洗浄液ＣＬによる逆浸透膜の劣化を極力抑制する観点から酢酸セルロース、三酢酸セルロース、硝酸セルロース、セルロース等のセルロース系高分子、及び、ポリアミド、芳香族ポリアミド等のポリアミド系高分子から選択される材料であることが好ましい。
洗浄液タンク３には、洗浄液ＣＬを加熱するヒータ３１を設けてもよい。洗浄液タンク３に貯蔵される洗浄液ＣＬは淡水に洗浄薬剤を添加した常温または好ましくは４５°Ｃ以上６０°以下に加熱した洗浄水であり、逆浸透膜の劣化を抑えつつ十分な洗浄力を得ることができる。洗浄水の温度は、洗浄液ＣＬの加熱に要するエネルギを節約する観点、逆浸透膜の物性変化を予防する観点等から、４５°Ｃ以上６０°Ｃ以下が好ましく、４８°Ｃ以上５５°Ｃ以下がより好ましく、５０°Ｃ以上５４°Ｃ以下が更に好ましい。
従来の洗浄液には、洗浄力を高める目的で次亜塩素酸や過酸化水素等の酸化剤が含まれていることが一般的であるが、本実施形態に係る洗浄水には、次亜塩素酸や過酸化水素等のラジカルを発生しやすい酸化剤が含まれないことが好ましい。これは、洗浄水が酸化剤を含むと、逆浸透膜の酸化劣化を著しく促進してしまうからである。但し、極めて低濃度であれば、本実施形態に係る洗浄水に次亜塩素酸や過酸化水素等の酸化剤が含まれていてもよい。具体的な含有濃度としては、例えば、好適には０．００１～１．０質量％、より好適には０．０１～０．１質量％である。
洗浄水のｐＨは、強酸もしくは強アルカリの条件になるほど洗浄効果が得られる一方、強酸もしくは強アルカリの条件になるほど膜劣化が進行する傾向がある。このため、洗浄水のｐＨは、ｐＨ３．５～５．５が好ましく、ｐＨ４．０～５．５がより好ましく、ｐＨ４．０～５．０がさらに好ましい。ｐＨを調整する方法は特に限定されず、例えば、塩酸や硫酸等の無機酸、水酸化ナトリウムや水酸化マグネシウム等のアルカリ水溶液を添加する方法が挙げられる。
洗浄水には、有機酸を含ませてもよい。有機酸は酸化剤よりも膜劣化の原因になり難く、洗浄効果を高めることができる。好適な有機酸として、例えば、クエン酸、ホスホン酸、グリコール酸（ヒドロキシ酢酸）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ギ酸、シュウ酸等が挙げられる。本実施形態の洗浄水には、ここで例示した複数の有機酸からなる群から選択される１種以上の有機酸が含まれていてもよい。有機酸は、アンモニウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム等のカウンターカチオンを有する有機酸塩として含まれていてもよい。
洗浄水に含まれる有機酸の濃度は特に限定されず、膜劣化をより充分に抑制できる範囲で、使用する有機酸の種類によって適宜設定できる。好適な有機酸の濃度範囲は、例えば、０．００１～５．０質量％（０．０１～５０ｇ／Ｌ）が好ましく、０．０１～３．０質量％（０．１～３０ｇ／Ｌ）がより好ましく、０．０２～２．０質量％（０．２～２０ｇ／Ｌ）がさらに好ましい。
洗浄水に含まれる有機酸は、洗浄効果を高め、膜劣化を十分に抑制する観点から、クエン酸であることが好ましい。クエン酸はカウンターカチオンと対になるクエン酸塩の形態で含まれていてもよい。カウンターカチオンは特に限定されず、例えば、アンモニウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム等のカチオンが挙げられる。一例として、洗浄水にクエン酸を所定量加えた後、アンモニアを滴下することにより、例えばｐＨ３．０～５．５に調整したクエン酸及びクエン酸アンモニウム塩を含む洗浄水を得ることができる。
洗浄水にクエン酸及びクエン酸塩の少なくとも一方が含まれる場合、クエン酸濃度として、２．０～２２ｇ／Ｌの範囲で含まれることが好ましい。クエン酸を含む洗浄水１Ｌ当たりのクエン酸及びクエン酸塩の含有量は、クエン酸の質量に換算して、３．０～２２ｇが好ましく、５．０～２０ｇがより好ましく、７．０～１５ｇがさらに好ましい。この範囲を質量基準の％に変換すると、洗浄水１００％に対して、クエン酸含有量は、０．３～２．２％が好ましく、０．５～２．０％がより好ましく、０．７～１．５％がさらに好ましい。
循環ライン４は、洗浄液タンク３及び逆浸透膜容器２を含んでいる。循環ライン４には循環ポンプ４１が設けられ、循環ライン４に洗浄液ＣＬを循環させる。例えば、循環ポンプ４１には化学洗浄用の循環ポンプ４１が用いられるが、これに限られるものではない。また、循環ライン４にはフィルタ４２が設けられてもよい。循環ライン４にフィルタ４２が設けられた場合には、洗浄液ＣＬに含まれる固形物が取り除かれる。例えば、フィルタ４２にはカートリッジ式のフィルタ４２が用いられるが、これに限定されるものではない。
回復剤添加ライン５は、循環ライン４を流れる洗浄液ＣＬに回復剤ＲＦを添加するように、洗浄液タンク３と循環ポンプ４１との間に接続される。このように接続されると、回復剤ＲＦを循環ポンプ４１の吸い込み口に少しずつ注入して混合することができ、洗浄液ＣＬ中における回復剤ＲＦの濃度のムラを抑制できる。回復剤添加ライン５には、回復剤容器５１及び回復剤ポンプ５２が設けられ、回復剤ポンプ５２によって回復剤容器５１に貯蔵された回復剤ＲＦが循環中の洗浄液ＣＬに添加される。
循環中の洗浄液ＣＬに添加される回復剤ＲＦは、逆浸透膜の脱塩性能回復剤である。逆浸透膜の構成材料に酢酸セルロースが含まれる膜（以下「酢酸セルロース膜」という）は、アセチル基を有しており、このアセチル基が酢酸セルロース膜の脱塩性能に寄与している。酢酸セルロース膜が逆浸透膜として使用されると、使用時間の経過とともにアセチル基が加水分解により減少して水酸基が増加し（酢酸セルロース膜が変質し）、酢酸セルロース膜の脱塩性能が低下する。よって、逆浸透膜の構成材料に酢酸セルロースが用いられる場合に、回復剤ＲＦに、ポリビニルアルコールの少なくとも一部にアセチル基構造を有する変性ポリビニルアルコールを含むものとする。酢酸セルロース膜に残っている疎水性のアセチル基と変性ポリビニルアルコールの疎水性のアセチル基はともに疎水性を有しているために互いに吸着されやすい。よって、回復剤ＲＦに変性ポリビニルアルコールを含むものとすると、酢酸セルロース膜に残っている疎水性のアセチル基に変性ポリビニルアルコールの疎水性のアセチル基が吸着され、酢酸セルロース膜が効果的にコーティングされる（逆浸透膜の脱塩性能が回復する）。
ポリビニルアルコールの少なくとも一部にアセチル基構造を有する変性ポリビニルアルコールには、ポリビニルアルコールの少なくとも一部の水酸基の水素原子をアセチル基に置換した構造を有する変性ポリビニルアルコールが含まれる。循環中の洗浄液ＣＬに添加される回復剤ＲＦは、変性ポリビニルアルコールとともに、溶媒として、例えば、水を含んでいる。この場合、溶媒（水）及び水に添加された水中に分散した変性ポリビニルアルコールが循環中の洗浄液ＣＬに添加される回復剤ＲＦを構成する。
変性ポリビニルアルコールのアセチル化度１％以上が好ましく、１５％以上３０％以下がより好ましい。アセチル化度は、変性ポリビニルアルコールの水酸基のモル量をＡ、変性ポリビニルアルコールのアセチル基のモル量をＢとして場合に、Ｂ／（Ａ＋Ｂ）を百分率で表した値で定義される。尚、変性ポリビニルアルコールのアセチル化度３０％は、変性ポリビニルアルコールが水中で分散できるアセチル化度の上限値である。
変性ポリビニルアルコールを含む回復剤のｐＨは、３～９が好ましく、ｐＨ３～８がより好ましく、ｐＨ４～６がさらに好ましい。
＜実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復装置１の動作＞
実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復装置１では、脱塩性能を回復する逆浸透膜が逆浸透膜容器２に収容され、実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復方法が実行される。実施形態に係る脱塩性能回復方法は、洗浄工程及び回復工程を備えている。
実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復装置１では、脱塩性能を回復する逆浸透膜が逆浸透膜容器２に収容され、実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復方法が実行される。実施形態に係る脱塩性能回復方法は、洗浄工程及び回復工程を備えている。
洗浄工程は、洗浄液ＣＬを循環させて逆浸透膜に洗浄液ＣＬを接触させる工程である。洗浄工程では、循環ポンプ４１を稼働することによって、洗浄液タンク３に貯蔵された洗浄液ＣＬが循環ポンプ４１を通り逆浸透膜容器２に供給され、逆浸透膜に洗浄液ＣＬが接触する。そして、逆浸透膜に接触し逆浸透膜を通過した洗浄液ＣＬは、逆浸透膜容器２から排出され、洗浄液タンク３に回収される。これにより、洗浄液タンク３及び逆浸透膜容器２を含む循環ライン４に洗浄液ＣＬが循環し、逆浸透膜に洗浄液ＣＬが接触させられる。
洗浄水を逆浸透膜に接触させる時間、すなわち洗浄時間は、長くなるほど洗浄効果が得られる一方、長くなるほど膜劣化が進行する傾向がある。これにより、洗浄時間は２～１２時間が好ましく、４～１０時間がより好ましく、４～８時間がさらに好ましい。
回復工程は、循環中の洗浄液ＣＬに回復剤ＲＦを添加し、回復剤ＲＦを逆浸透膜に接触させる工程である。回復工程では、循環ポンプ４１を稼働したまま回復剤ポンプ５２を稼働することによって、循環ライン４を循環中の洗浄液ＣＬに回復剤ＲＦが添加される。洗浄液ＣＬに添加された回復剤ＲＦは循環ポンプ４１及びフィルタ４２を通り逆浸透膜容器２に供給され、逆浸透膜に回復剤ＲＦが接触する。
循環中の洗浄液ＣＬに添加された回復剤ＲＦを逆浸透膜に接触させる時間、すなわち回復時間は、洗浄時間よりも短いことが好ましく、洗浄時間の５０％以下がより好ましく、たとえば、１～３時間が好ましい。
＜逆浸透膜の脱塩性能回復効果の検証試験＞
逆浸透膜の脱塩性能回復効果の検証試験として、実施形態に係る脱塩性能回復方法に含まれる実施例と、実施形態に係る脱塩性能回復方法と異なる比較例１及び２を行った。
逆浸透膜の脱塩性能回復効果の検証試験として、実施形態に係る脱塩性能回復方法に含まれる実施例と、実施形態に係る脱塩性能回復方法と異なる比較例１及び２を行った。
この逆浸透膜の脱塩性能回復効果の検証試験には、図１に示した実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復装置１を用いている。この検証試験に用いている逆浸透膜の構成材料はいずれも酢酸セルロースであり、同一である。洗浄液ＣＬ（洗浄水）に含まれるクエン酸の濃度はいずれも１．０～２．０質量％であり、同一である。また、洗浄液ＣＬ（洗浄水）の温度はいずれも５４°Ｃであり、同一である。回復剤ＲＦはいずれもポリビニルアルコールの少なくとも一部にアセチル基構造を有する変性ポリビニルアルコールであり、同一である。尚、変性ポリビニルアルコールのアセチル化度は、実施例、比較例１及び２において同一である。
実施例に係る逆浸透膜の脱塩性能回復方法では、６時間の洗浄工程後に循環中の洗浄液ＣＬに回復剤ＲＦを添加し２時間の回復工程が行われる。６時間の洗浄工程では洗浄液ＣＬを循環させることで逆浸透膜に洗浄液ＣＬが接触し、２時間の回復工程では循環中の洗浄液ＣＬに回復剤ＲＦを添加した洗浄液ＣＬを循環させることで逆浸透膜に回復剤ＲＦが接触する。２時間の回復工程では洗浄と回復を兼ねてもよい。
比較例１に係る逆浸透膜の脱塩性能回復方法は、６時間の洗浄工程後に６時間の回復工程が行われる。６時間の洗浄工程では洗浄液ＣＬを循環させることで逆浸透膜に洗浄液ＣＬが接触する。６時間の洗浄工程が終了すると使用済みの洗浄液ＣＬを排出する。６時間の回復工程では新たに回復液を調製し循環させることで逆浸透膜に回復液（回復剤ＲＦ）が接触する。尚、この検証試験において回復液は、洗浄液ＣＬに回復剤ＲＦを添加したものが用いられている。
比較例２に係る逆浸透膜の脱塩性能回復方法は、洗浄工程と回復工程を同時に進行させる方法である。比較例２に係る逆浸透膜の脱塩性能回復方法では、回復剤ＲＦを添加した洗浄液ＣＬを循環させることで洗浄工程と回復工程を同時に進行させる。これにより、逆浸透膜に洗浄液ＣＬと回復剤ＲＦとが接触する。
図２に、実施例、比較例１及び２の検証試験の結果を示す。図２に示すＢ値は、塩透過係数（Ｂ－ｖａｌｕｅ）であり、逆浸透膜における溶質の透過性を示す係数であり、一般に、溶質透過流速Ｊｓ＝Ｂ値×（膜面の溶質濃度Ｃｍ－透過水の溶質濃度Ｃｐ）の関係式で表される。また、図２に示す変化率は、処理前のＢ値に対する処理後のＢ値の値であり、例えば、Ｂ値の変化率が－４０と－５０とでは後者（－５０）の方が逆浸透膜の回復効果が大きいことを意味する。
図２に示すように、実施例のＢ値の変化率は－５２であり、比較例１のＢ値の変化率は－５１である。実施例のＢ値の変化率は、比較例１のＢ値の変化率と差がなく（僅かに上回っているが誤差の範囲であると考えられる）、同等の回復性能が得られている。よって、実施形態に係る脱塩性能回復方法は、比較例１の脱塩性能回復方法と同等の脱塩性能回復効果が得られる。
比較例２のＢ値の変化率は－４１であり、比較例１のＢ値の変化率は－５１である。比較例２のＢ値の変化率は、比較例１の変化率よりも小さく、十分な回復効果が得られていない。よって、比較例２に係る脱塩性能回復方法は、実施例及び比較例１と同等の脱塩性能回復効果が得られない。
上記したように、実施形態に係る脱塩性能回復方法は、比較例１の脱塩性能回復方法と同等の脱塩性能回復効果が得られるので、洗浄工程の終了後に使用済みの洗浄液ＣＬを排出し、回復液を調製する必要がなくなり、使用済みの洗浄液ＣＬの排出と回復液の調製に要する時間の分だけ洗浄工程の開始から回復工程の終了までに要する時間を短くできる。また、使用済みの洗浄液ＣＬを排出し、回復液を調製する必要がないので、洗浄工程と回復工程で同じ薬剤を使用する場合は、薬品（例えば、クエン酸）の使用量を少なくできる。
＜実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復装置１の効果＞
実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復装置１によれば、回復剤添加ライン５が循環ライン４に接続されているので、循環ライン４を循環中の洗浄液ＣＬに回復剤ＲＦを添加することができる。そして、循環中の洗浄液ＣＬに回復剤ＲＦを添加すれば、回復剤ＲＦが逆浸透膜に接触し、十分な回復性能が得られる。これにより、使用済みの洗浄液の排出と回復液の調製の必要がなくなり、洗浄工程の開始から回復工程の終了までに要する時間を短くできる。また、回復液を調製する必要がないので、洗浄工程と回復工程で同じ薬剤を使用する場合は、薬品の使用量を少なくできる。
実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復装置１によれば、回復剤添加ライン５が循環ライン４に接続されているので、循環ライン４を循環中の洗浄液ＣＬに回復剤ＲＦを添加することができる。そして、循環中の洗浄液ＣＬに回復剤ＲＦを添加すれば、回復剤ＲＦが逆浸透膜に接触し、十分な回復性能が得られる。これにより、使用済みの洗浄液の排出と回復液の調製の必要がなくなり、洗浄工程の開始から回復工程の終了までに要する時間を短くできる。また、回復液を調製する必要がないので、洗浄工程と回復工程で同じ薬剤を使用する場合は、薬品の使用量を少なくできる。
回復剤添加ライン５は、洗浄液ＣＬの下流であって循環ライン４に設けられた循環ポンプ４１の上流に接続されるので、回復剤ＲＦを循環ポンプ４１の吸い込み口に少しずつ注入して混合することができ、洗浄液ＣＬ中における回復剤ＲＦの濃度のムラを抑制できる。
＜実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復方法の効果＞
実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復方法によれば、循環中の洗浄液ＣＬに回復剤ＲＦを添加させ、回復剤ＲＦを逆浸透膜に接触させることで、十分な回復性能が得られるので、使用済みの洗浄液の排出と新たな回復液の調製に要する時間の分だけ洗浄工程の開始から回復工程の終了までに要する時間を短くできる。また、新たに回復液を調製する必要がなくなるので、洗浄工程と回復工程で同じ薬剤を使用する場合は、薬品の使用量を少なくできる。
実施形態に係る逆浸透膜の脱塩性能回復方法によれば、循環中の洗浄液ＣＬに回復剤ＲＦを添加させ、回復剤ＲＦを逆浸透膜に接触させることで、十分な回復性能が得られるので、使用済みの洗浄液の排出と新たな回復液の調製に要する時間の分だけ洗浄工程の開始から回復工程の終了までに要する時間を短くできる。また、新たに回復液を調製する必要がなくなるので、洗浄工程と回復工程で同じ薬剤を使用する場合は、薬品の使用量を少なくできる。
洗浄液ＣＬにクエン酸が含まれるので、洗浄効果が高められ、膜劣化が抑制される。また、回復剤ＲＦに、ポリビニルアルコールの少なくとも一部にアセチル基構造を有する変性ポリビニルアルコールを含むことにすることで、酢酸セルロース膜に残っている疎水性のアセチル基に変性ポリビニルアルコールの疎水性のアセチル基が吸着され、酢酸セルロース膜が効果的にコーティングされる（逆浸透膜の脱塩性能が回復する）。
また、回復工程に要する時間は、洗浄工程に要する時間の５０％以下で、十分な回復性能が得られるので、薬液の入れ替えに要する時間を除いても、脱塩性能回復方法に要する時間を短くできる。
本発明は上述した実施形態に限定されることはなく、上述した実施形態に変形を加えた形態や、これらの形態を適宜組み合わせた形態も含む。
上記各実施形態に記載の内容は、例えば、以下のように把握される。
［１］の態様に係る逆浸透膜の脱塩性能回復方法は、
洗浄液（ＣＬ）を循環させて逆浸透膜に洗浄液（ＣＬ）を接触させる洗浄工程と、
循環中の前記洗浄液（ＣＬ）に回復剤（ＲＦ）を添加し、前記回復剤（ＲＦ）を前記逆浸透膜に接触させる回復工程と、
を備える。
洗浄液（ＣＬ）を循環させて逆浸透膜に洗浄液（ＣＬ）を接触させる洗浄工程と、
循環中の前記洗浄液（ＣＬ）に回復剤（ＲＦ）を添加し、前記回復剤（ＲＦ）を前記逆浸透膜に接触させる回復工程と、
を備える。
このような方法によれば、循環中の洗浄液（ＣＬ）に回復剤（ＲＦ）を添加させ、回復剤（ＲＦ）を逆浸透膜に接触させることで、十分な回復性能が得られるので、使用済みの洗浄液（ＣＬ）の排出と回復液の調製に要する時間の分だけ洗浄工程の開始から回復工程の終了までに要する時間を短くできる。また、新たに回復液を調製する必要がなくなるので、洗浄工程と回復工程で同じ薬剤を使用する場合は、薬品の使用量を少なくできる。
［２］別の態様に係る逆浸透膜の脱塩性能回復方法は、［１］に記載の逆浸透膜の脱塩性能回復方法であって、
前記逆浸透膜の構成材料に酢酸セルロースが含まれ、
前記洗浄液（ＣＬ）にクエン酸が含まれ、
前記回復剤（ＲＦ）に、ポリビニルアルコールの少なくとも一部にアセチル基構造を有する変性ポリビニルアルコールが含まれる。
前記逆浸透膜の構成材料に酢酸セルロースが含まれ、
前記洗浄液（ＣＬ）にクエン酸が含まれ、
前記回復剤（ＲＦ）に、ポリビニルアルコールの少なくとも一部にアセチル基構造を有する変性ポリビニルアルコールが含まれる。
このような方法によれば、洗浄液（ＣＬ）にクエン酸が含まれるので、洗浄効果が高められ、膜劣化が抑制される。また、酢酸セルロースを構成材料に含む酢酸セルロース膜は、アセチル基を有しており、このアセチル基が酢酸セルロース膜の脱塩性能に寄与している。酢酸セルロース膜は、使用時間の経過とともにアセチル基が加水分解により減少して水酸基が増加し（酢酸セルロース膜が変質し）、酢酸セルロース膜の脱塩性能が低下する。よって、回復剤（ＲＦ）に、ポリビニルアルコールの少なくとも一部にアセチル基構造を有するポリビニルアルコールが含まれることで、酢酸セルロース膜に残っているアセチル基に回復剤（ＲＦ）に含まれるアセチル基が吸着され、酢酸セルロース膜が効果的にコーティングされる。
［３］別の態様に係る逆浸透膜の脱塩性能回復方法は、［２］に記載の逆浸透膜の脱塩性能回復方法であって、
前記クエン酸の濃度が０．３％以上２．２％以下であり、
前記変性ポリビニルアルコールのアセチル化度が１％以上である。
前記クエン酸の濃度が０．３％以上２．２％以下であり、
前記変性ポリビニルアルコールのアセチル化度が１％以上である。
このような方法によれば、洗浄効果を高めつつ膜劣化を抑制でき、逆浸透膜の回復効果を十分に得ることができる。
［４］別の態様に係る逆浸透膜の脱塩性能回復方法は、［１］から［３］のいずれか一つに記載の逆浸透膜の脱塩性能回復方法であって、
前記回復工程に要する時間は、前記洗浄工程に要する時間よりも短い。
前記回復工程に要する時間は、前記洗浄工程に要する時間よりも短い。
このような方法によれば、回復工程に要する時間は、従来の回復工程に要する時間よりも短いので、洗浄工程の開始から回復工程の終了までに要する時間を短くできる。
［５］別の態様に係る逆浸透膜の脱塩性能回復方法は、［１］から［４］のいずれか一つに記載の逆浸透膜の脱塩性能回復方法であって、
前記回復工程に要する時間は、前記洗浄工程に要する時間の５０％以下である。
前記回復工程に要する時間は、前記洗浄工程に要する時間の５０％以下である。
このような方法によれば、回復工程に要する時間は、洗浄工程に要する時間の５０％以下で、十分な回復性能が得られるので、洗浄工程の開始から回復工程の終了までに要する時間を短くできる。
［６］の態様に係る逆浸透膜の脱塩性能回復装置（１）は、
洗浄液（ＣＬ）が貯蔵された洗浄液タンク（３）と、
前記洗浄液タンク（３）及び逆浸透膜容器（２）を含み、前記洗浄液（ＣＬ）が循環するように設けられた循環ライン（４）と、
前記循環ライン（４）に接続され、前記洗浄液（ＣＬ）に回復剤（ＲＦ）を添加するように設けられた回復剤添加ライン（５）と、
を備える。
洗浄液（ＣＬ）が貯蔵された洗浄液タンク（３）と、
前記洗浄液タンク（３）及び逆浸透膜容器（２）を含み、前記洗浄液（ＣＬ）が循環するように設けられた循環ライン（４）と、
前記循環ライン（４）に接続され、前記洗浄液（ＣＬ）に回復剤（ＲＦ）を添加するように設けられた回復剤添加ライン（５）と、
を備える。
このような構成によれば、回復剤添加ライン（５）が循環ライン（４）に接続されているので、循環ライン（４）を循環中の洗浄液（ＣＬ）に回復剤（ＲＦ）を添加することができる。そして、循環中の洗浄液（ＣＬ）に回復剤（ＲＦ）を添加すれば、回復剤（ＲＦ）が逆浸透膜に接触し、十分な回復性能が得られる。これにより、使用済みの洗浄液の排出と回復液の調製が必要なくなり、洗浄工程の開始から回復工程の終了までに要する時間を短くできる。また、回復液を調製する必要がないので、洗浄工程と回復工程で同じ薬剤を使用する場合は、薬品の使用量を少なくできる。
［７］の態様に係る逆浸透膜の脱塩性能回復装置（１）は、［６］に記載の逆浸透膜の脱塩性能回復装置（１）であって、
前記循環ライン（４）は、前記洗浄タンク（３）の下流に設けられた循環ポンプ（４１）を含み、
前記回復剤添加ライン（５）は、前記洗浄液タンク（３）と前記循環ポンプ（４１）との間に接続される。
前記循環ライン（４）は、前記洗浄タンク（３）の下流に設けられた循環ポンプ（４１）を含み、
前記回復剤添加ライン（５）は、前記洗浄液タンク（３）と前記循環ポンプ（４１）との間に接続される。
このような構成によれば、回復剤添加ライン（５）は、洗浄液タンク（３）と循環ポンプ（４１）との間に接続されるので、回復剤（ＲＦ）を循環ポンプ（４１）の吸い込み口に少しずつ注入することができ、洗浄液（ＣＬ）中における回復剤（ＲＦ）の濃度のムラを抑制できる。
１ 逆浸透膜の脱塩性能回復装置
２ 逆浸透膜容器
３ 洗浄液タンク
３１ ヒータ
４ 循環ライン
４１ 循環ポンプ
４２ フィルタ
５ 回復剤添加ライン
５１ 回復剤容器
５２ 回復剤ポンプ
ＣＬ 洗浄液
ＲＦ 回復剤
２ 逆浸透膜容器
３ 洗浄液タンク
３１ ヒータ
４ 循環ライン
４１ 循環ポンプ
４２ フィルタ
５ 回復剤添加ライン
５１ 回復剤容器
５２ 回復剤ポンプ
ＣＬ 洗浄液
ＲＦ 回復剤
Claims (7)
- 洗浄液を循環させて逆浸透膜に洗浄液を接触させる洗浄工程と、
循環中の前記洗浄液に回復剤を添加し、前記回復剤を前記逆浸透膜に接触させる回復工程と、
を備えた、逆浸透膜の脱塩性能回復方法。 - 前記逆浸透膜の構成材料に酢酸セルロースが含まれ、
前記洗浄液にクエン酸が含まれ、
前記回復剤に、ポリビニルアルコールの少なくとも一部にアセチル基構造を有する変性ポリビニルアルコールが含まれる、
請求項１に記載の逆浸透膜の脱塩性能回復方法。 - 前記クエン酸の濃度が０．３質量％以上２．２質量％以下であり、
前記変性ポリビニルアルコールのアセチル化度が１％以上である、
請求項２に記載の逆浸透膜の脱塩性能回復方法。 - 前記回復工程に要する時間は、前記洗浄工程に要する時間よりも短い、
請求項１から３のいずれか一項に記載の逆浸透膜の脱塩性能回復方法。 - 前記回復工程に要する時間は、前記洗浄工程に要する時間の５０％以下である、
請求項１から３のいずれか一項に記載の逆浸透膜の脱塩性能回復方法。 - 洗浄液が貯蔵された洗浄液タンクと、
前記洗浄液タンク及び逆浸透膜容器を含み、前記洗浄液が循環するように設けられた循環ラインと、
前記循環ラインに接続され、前記洗浄液に回復剤を添加するように設けられた回復剤添加ラインと、
を備えた、
逆浸透膜の脱塩性能回復装置。 - 前記循環ラインは、前記洗浄液タンクの下流に設けられた循環ポンプを含み、
前記回復剤添加ラインは、前記洗浄液タンクと前記循環ポンプとの間に接続される、請求項６に記載の逆浸透膜の脱塩性能回復装置。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| JP2021-108976 | 2021-06-30 | ||
| JP2021108976A JP7254309B2 (ja) | 2021-06-30 | 2021-06-30 | 逆浸透膜の脱塩性能回復方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| WO (1) | WO2023276781A1 (ja) |
Citations (5)
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|---|---|---|---|---|
| JPS58109106A (ja) * | 1981-12-18 | 1983-06-29 | Kurita Water Ind Ltd | 膜性能回復方法 |
| WO2012046141A2 (en) * | 2010-10-04 | 2012-04-12 | Saudi Arabian Oil Company | Application of rejection enhancing agents (reas) that do not have cloud point limitations on desalination membranes |
| WO2014103822A1 (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 栗田工業株式会社 | 逆浸透膜の阻止率向上方法、阻止率向上処理剤及び逆浸透膜 |
| JP2016128142A (ja) * | 2015-01-09 | 2016-07-14 | 東レ株式会社 | 半透膜の阻止率向上方法 |
| WO2021079867A1 (ja) * | 2019-10-24 | 2021-04-29 | 三菱パワー株式会社 | 酢酸セルロース膜用の脱塩性能回復剤及び酢酸セルロース膜の脱塩性能回復方法 |
-
2021
- 2021-06-30 JP JP2021108976A patent/JP7254309B2/ja active Active
-
2022
- 2022-06-21 WO PCT/JP2022/024701 patent/WO2023276781A1/ja active Application Filing
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58109106A (ja) * | 1981-12-18 | 1983-06-29 | Kurita Water Ind Ltd | 膜性能回復方法 |
| WO2012046141A2 (en) * | 2010-10-04 | 2012-04-12 | Saudi Arabian Oil Company | Application of rejection enhancing agents (reas) that do not have cloud point limitations on desalination membranes |
| WO2014103822A1 (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 栗田工業株式会社 | 逆浸透膜の阻止率向上方法、阻止率向上処理剤及び逆浸透膜 |
| JP2016128142A (ja) * | 2015-01-09 | 2016-07-14 | 東レ株式会社 | 半透膜の阻止率向上方法 |
| WO2021079867A1 (ja) * | 2019-10-24 | 2021-04-29 | 三菱パワー株式会社 | 酢酸セルロース膜用の脱塩性能回復剤及び酢酸セルロース膜の脱塩性能回復方法 |
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