WO2023228821A1 - 発電用磁歪素子および磁歪発電デバイス - Google Patents

発電用磁歪素子および磁歪発電デバイス Download PDF

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WO2023228821A1
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magnetostrictive
steel sheet
austenitic stainless
power generation
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広明 坂本
謙佑 見澤
昌男 田邊
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日鉄ケミカル&マテリアル株式会社
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    • B23K35/22Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/24Selection of soldering or welding materials proper
    • B23K35/30Selection of soldering or welding materials proper with the principal constituent melting at less than 1550 degrees C
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
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    • C21D9/46Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals
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    • H10N35/85Magnetostrictive active materials

Definitions

  • the present invention relates to a magnetostrictive element for power generation and a magnetostrictive power generation device.
  • IoT Internet of Things
  • wireless devices that integrate sensors, power supplies, wireless communication devices, etc. are used to connect things to the Internet.
  • sensor module As a power source for such wireless sensor modules, a power generation device is used that can generate electricity from energy generated in the environment at the installation site without the need for regular manual maintenance such as battery replacement or charging work. Development is desired.
  • An example of such a power generation device is a magnetostrictive vibration power generation device that uses inverse magnetostriction, which is the opposite effect of magnetostriction.
  • Inverse magnetostriction is a phenomenon in which the magnetization of a magnetostrictive material changes when strain is applied to the material by vibration or the like.
  • Magnetostrictive vibration power generation applies strain to a magnetostrictive material through vibration, and uses the change in magnetization caused by the reverse magnetostrictive effect to generate an electromotive force in a coil wound around a magnetostrictive element using the law of electromagnetic induction. be.
  • a magnetostrictive material and a soft magnetic material are bonded together, and the magnetization of the soft magnetic material is controlled by the magnetization of the magnetostrictive material. change.
  • a voltage caused by the change in the magnetization of the soft magnetic material is also induced in the detection coil.
  • magnetostrictive materials used FeCo, FeAl, Ni, NiFe, NiCo, etc. are described, and as soft magnetic materials, Fe, FeNi, FeSi, and electromagnetic stainless steel are described.
  • methods for bonding magnetostrictive materials and soft magnetic materials together thermal diffusion bonding, hot rolling, hot drawing, adhesion, welding, crato rolling, explosive crimping, etc. are described.
  • a parallel beam structure is created that combines a magnetostrictive material and a magnetic material, and the magnetic material is exposed to a bias magnetic field.
  • the back yoke is U-shaped, the neutral plane is provided outside the magnetostrictive material, and the change in the bias magnetic field due to vibration is superimposed on the change in magnetization of the magnetostrictive material to improve the electromotive force.
  • Patent Document 2 describes that when producing a parallel beam structure, both ends of the magnetostrictive material and the magnetic material are fixed by soldering, welding, brazing, resistance welding, laser welding, ultrasonic bonding, adhesive, etc. has been done.
  • Patent Document 3 in order to improve power generation efficiency and uniform stress load, a magnetostrictive material and a non-magnetic material as a reinforcing material are bonded together, and the cross-sectional area ratio of the magnetostrictive material and the reinforcing material is adjusted to the reinforcing material/magnetostrictive material.
  • a power generating element is disclosed in which the ratio is set to >0.8.
  • FeGa, FeCo, FeNi, etc. are described as magnetostrictive materials, and filler-containing resins, Al, Mg, Zn, Cu, etc. are described as reinforcing materials.
  • ultrasonic bonding, solid phase diffusion bonding, liquid phase diffusion bonding, bonding using a resin adhesive, bonding using a metal brazing material, etc. are described.
  • a structure in which the number of turns of the coil can be increased is adopted in order to improve the power generation output.
  • a structure is created in which a magnetostrictive plate and a nonmagnetic structure are joined face-to-face, and a magnetic field is circulated from the magnetostrictive plate to a U-shaped yoke around which a coil is wound.
  • FeGa and FeCo are described as magnetostrictive plates, and stainless steel (SUS304, etc.) is described as a non-magnetic structure.
  • SUS304, etc. stainless steel
  • a method for surface bonding a magnetostrictive plate and a nonmagnetic structure bonding using an adhesive or an adhesive sheet (photocurable resin, thermosetting resin) is described.
  • a structure in which a magnetostrictive material and a nonmagnetic material (reinforcing material) are bonded together, and two of the structures are bonded together. It is used as a parallel beam.
  • Magnetostrictive materials include FeGa, FeCo, FeCo amorphous, Fe amorphous, Ni amorphous, metamagnetic shape memory alloys, ferromagnetic shape memory alloys, etc.
  • nonmagnetic materials include silicon oxide, alumina, Polyimide, polycarbonate, fiber-reinforced plastics, non-magnetic metals (Al, Cu), etc. are described. However, there is no description of a method for bonding a magnetostrictive material and a nonmagnetic material together.
  • a parallel beam structure in which the magnetostrictive material and the magnetic material are separated is used in order to improve the power generation output.
  • the magnetic material is used in a state where it is not magnetically saturated, and the magnetic flux of the magnetic material is changed by changing the magnetic flux of the magnetostrictive material, so that a voltage can be obtained that is the sum of the induced voltage due to the magnetostrictive material and the induced voltage due to the magnetic material.
  • FeGa, FeCo, FeNi, and FeDyTb are described as magnetostrictive materials
  • ferritic stainless steel, FeSi, NiFe, CoFe, SmCo, NdFeB, CoCr, and CoPt are described as magnetic materials.
  • a magnetostrictive material is bonded to a soft magnetic material or a non-magnetic material, but a resin adhesive is used for bonding.
  • Patent Documents 1 to 6 various magnetostrictive materials are used together with other materials in magnetostrictive power generating elements and magnetostrictive power generating devices.
  • FeGa alloy which is known as a material with the largest amount of magnetostriction
  • Patent Documents 2 to 6 but since FeGa alloy is manufactured by a single crystal pulling method (CZ method), it is very expensive. be.
  • CZ method single crystal pulling method
  • the FeCo alloys described in Patent Documents 1 to 6 are manufactured by a rolling method, they are still expensive because they contain Co.
  • the FeAl alloys described in Patent Documents 1 and 2 are cheaper than FeGa alloys and FeCo alloys, they are still expensive. Another problem is that it has low toughness and is difficult to manufacture into a plate shape using a normal rolling method.
  • magnetostrictive materials such as FeGa alloy, FeCo alloy, and FeAl alloy have a large amount of magnetostriction in the ⁇ 100> direction, ⁇ 100, of 80 ppm or more, so they are widely used as magnetostrictive materials for use in magnetostrictive elements for power generation. It is described in the patent document of. However, these magnetostrictive materials have the problem of high manufacturing costs.
  • Patent Document 1 and Patent Document 6 describe FeSi alloy (electromagnetic steel sheet) as a soft magnetic material, but both are used as a mating material to be bonded to a magnetostrictive material, not as a magnetostrictive material. .
  • the use of FeSi alloys in this manner is a common use of FeSi alloys in conventional magnetic circuits.
  • Patent Document 2 and Patent Document 3 also describe joining using a brazing material as a joining method, there are no examples using a brazing material.
  • the first aspect of the present invention is the following magnetostrictive element for power generation.
  • a magnetostrictive element for power generation formed of a laminate including one or more electromagnetic steel sheet layers and one or more elastic material layers, each electromagnetic steel sheet layer including at least one electromagnetic steel sheet, and each elastic material layer containing at least one electromagnetic steel sheet layer.
  • the material layer includes at least one elastic material, and at least one of the elastic material layers has a chemical composition, in mass %, C: 0.02-0.30%, Si: 0.1-2.0%, Mn: 4.5-12.0%, Ni: 5.0-8.0%, Cr: 16.0-22.0%, and N: 0.1-0.5%
  • the laminate includes at least one electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazed laminated portion in which the electromagnetic steel plate and the austenitic stainless steel plate are joined via a brazing metal portion. magnetostrictive element for power generation.
  • the chemical composition of the austenitic stainless steel sheet is in mass%, C: 0.05-0.30%, Si: 0.1-1.5%, Mn: 8.0-12.0%, Ni: 5.5-8.0%, Cr: 16.0-19.5%, N: 0.2-0.5%
  • the magnetostrictive element for power generation according to [1], comprising: [3] The magnetostrictive element for power generation according to [1] or [2], wherein the austenitic stainless steel plate has an Md30 value expressed by the following formula of -120 or less.
  • the brazing material portion contains Ni as a main element, at least one element selected from the group consisting of Cr, Si, Fe, B, P, C, Cu, and Mo, and contains Mg oxide, Cr oxide,
  • the brazing material portion contains Fe as a main element, at least one element selected from the group consisting of Cr, Ni, Si, B, P, C, Cu, and Mo, and contains Mg oxide, Cr oxide,
  • the second aspect of the present invention is the following magnetostrictive power generation device.
  • a magnetostrictive power generation device comprising the power generation magnetostrictive element according to [1] and a frame coupled to the power generation magnetostrictive element.
  • the magnetostrictive device according to [11] wherein the magnetostrictive element for power generation and the frame are continuous, and at least a part of the frame is composed of the laminate forming the magnetostrictive element for power generation. power generation device.
  • the magnetostrictive power generation device according to [12] wherein the entire frame is integrally configured with the electromagnetic steel plate extending from the electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazed laminated portion.
  • the cost is lower than that of FeGa alloy, FeCo alloy, and FeAl alloy that are used as magnetostrictive materials for magnetostrictive elements for power generation, compressive strain applied to the magnetostrictive element can be maintained at a high level.
  • a magnetostrictive element for power generation and a magnetostrictive power generation device that can achieve high power generation performance are provided.
  • FIG. 3 is a schematic diagram of a unit for applying bending strain to the magnetostrictive element of the present invention and measuring a change in magnetic flux density ⁇ B. It is a magnetization curve of the magnetostrictive element of this invention.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing the structure of a magnetostrictive power generation device of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of an apparatus for measuring electric energy by applying a flip vibration to the magnetostrictive element of the present invention.
  • a magnetostrictive element for power generation is manufactured using a laminate in which a magnetostrictive material and another material, such as an elastic material, are bonded.
  • a structure is adopted in which the magnetostrictive element is fixed to a frame etc. made of a lower cost material.
  • resin-based adhesives have mainly been used.
  • resin is a material with a small Young's modulus, and even an epoxy adhesive with a relatively large Young's modulus is about 2000 MPa (2 GPa), which is several tenths of the Young's modulus of metal.
  • the electromagnetic steel sheets are joined with adhesive in a laminate that includes electromagnetic steel sheets as magnetostrictive materials
  • bending strain due to vibration is applied to the laminate because the Young's modulus of the resin layer made of the interlayer adhesive is small.
  • the present inventors have found that the resin layer relaxes the strain and reduces the strain applied to the entire laminate. Furthermore, this reduction in strain leads to a reduction in the amount of power generated by the magnetostrictive element for power generation.
  • brazing filler metals have not conventionally been used for joining electromagnetic steel sheets. This is because commercially available electrical steel sheets are provided with oxide-based coatings as insulation coatings and tension coatings to reduce iron loss, and bonding using brazing metals causes damage to the coatings. This is because there are concerns. Therefore, when laminating electromagnetic steel sheets for use as transformer cores or motor core materials, the electromagnetic steel sheets are joined by mechanical caulking, resin adhesion, or the like.
  • an austenitic stainless steel plate to be brazed to an electromagnetic steel plate as an elastic material has a mass percentage of C: 0.02 to 0.30%, Si: 0.1 to 2.0%, Mn: 4. 5-12.0%, Ni: 5.0-8.0%, Cr: 16.0-22.0%, and N: 0.1-0.5%.
  • both the austenitic stainless steel plate and the electromagnetic steel plate are heated to the brazing temperature, and then cooled from the brazing temperature to room temperature.
  • the coefficient of thermal expansion in this cooling process is larger for the austenitic stainless steel sheet than for the electromagnetic steel sheet. Therefore, tensile strain is introduced into the austenitic stainless steel sheet due to thermal strain, and compressive strain is introduced into the electromagnetic steel sheet. At this time, compressive strain is introduced into the electromagnetic steel sheet while it is firmly brazed to the austenitic stainless steel sheet, so it is considered that even if the strain becomes large, plastic deformation is unlikely to occur.
  • an austenitic stainless steel sheet when a strain exceeding the yield strain is applied to the austenite phase ( ⁇ phase), a trip transformation occurs in which the ⁇ phase transforms into a martensitic phase.
  • the strain of the austenitic stainless steel sheet is relaxed, and the compressive strain of the electromagnetic steel sheet is reduced.
  • the ⁇ phase is stable, so even if a large strain is applied to the ⁇ phase of the austenitic stainless steel sheet during cooling after brazing, the trip transformation will not occur. Therefore, it is considered that distortion relaxation does not occur. As a result, the compressive strain of the electrical steel sheet is maintained without decreasing.
  • the number of 90° magnetic domains in the electromagnetic steel sheet increases due to compressive strain, and the proportion of magnetic domains that can change the direction of magnetization according to the strain increases, which is thought to improve the power generation performance of the magnetostrictive element.
  • Improving the power generation performance by increasing the compressive strain on the electromagnetic steel sheet in this way is achieved by brazing the electromagnetic steel sheet with a specific austenitic stainless steel that satisfies the above chemical composition requirements as an elastic material.
  • the present invention is a magnetostrictive element for power generation formed of a laminate including one or more electromagnetic steel sheet layers and one or more elastic material layers, each electromagnetic steel sheet layer comprising at least one electromagnetic steel sheet.
  • each elastic material layer includes at least one elastic material, at least one of the elastic material layers includes an austenitic stainless steel sheet having a specific chemical composition described below, and the laminate includes an electrical steel sheet and an austenitic stainless steel sheet.
  • the present invention relates to a magnetostrictive element for power generation, which has at least one brazed laminated portion of an electromagnetic steel plate and an austenitic stainless steel plate in which stainless steel plates are joined via a brazing metal portion.
  • a “magnetostrictive element for power generation” refers to a structure made of a magnetic material that exhibits magnetostrictive properties, that is, shape change (i.e., distortion) due to the application of a magnetic field. It means an element that has a magnetostrictive part and is capable of generating electricity based on the inverse magnetostriction of the magnetostrictive part.
  • the laminate forming the magnetostrictive element for power generation of the present invention includes one or more electromagnetic steel sheet layers, and the electromagnetic steel sheet layer includes at least one electromagnetic steel sheet as a magnetostrictive material.
  • electromagnetic steel sheet is a functional material, sometimes called “silicon steel sheet,” which is made by adding silicon (Si) to iron (Fe) to improve the magnetic properties of iron.
  • the electrical steel sheet in the present invention has a silicon content of 0.5% or more and 4% or less. Electrical steel sheets with a silicon content of 0.5% to 4% are suitable for use in magnetostrictive parts because the increase in electrical resistance due to the addition of silicon can suppress the generation of eddy currents that interfere with magnetization changes during AC vibration. There is.
  • the electrical steel sheet in the present invention may or may not be provided with an oxide-based coating. As will be described later, it is preferable that the electromagnetic steel sheet be provided with an oxide-based coating because a stronger metallic bond is formed between the electromagnetic steel sheet and the brazing material.
  • the oxide coating may be an insulation coating or a tension coating provided on commercially available electrical steel sheets for the purpose of reducing iron loss.
  • At least one electrical steel sheet included in the electrical steel sheet layer may be a grain-oriented electrical steel sheet or a non-oriented electrical steel sheet.
  • the electromagnetic steel sheet layer may be composed of only one of a grain-oriented electrical steel sheet and a non-oriented electrical steel sheet, or may contain both.
  • a grain-oriented electrical steel sheet is one in which the crystal orientation of metal crystals is aligned in the rolling direction of the steel sheet. Specifically, it is an electromagnetic steel sheet having a ⁇ 110 ⁇ 001>GOSS texture with the ⁇ 001> direction aligned in the rolling direction and the rolled surface in the ⁇ 110 ⁇ orientation.
  • a non-oriented electrical steel sheet is one in which the crystal orientation of metal crystals is not aligned in a fixed direction, and has a relatively random crystal orientation.
  • Both grain-oriented electrical steel sheets and non-oriented electrical steel sheets are materials with lower saturation magnetostriction than FeGa alloys and FeCo alloys, but are capable of generating power equal to or exceeding conventional magnetostrictive materials.
  • the grain-oriented electrical steel sheet has a ⁇ 110 ⁇ 001>GOSS texture with the ⁇ 001> direction aligned with the rolling direction and the rolled surface in the ⁇ 110 ⁇ orientation.
  • a compressive strain is applied to a grain-oriented electrical steel sheet while a bias magnetic field is applied in the ⁇ 001> direction, the magnetic flux density of the grain-oriented electrical steel sheet changes significantly.
  • the 90° magnetic domain decreases and the 180° magnetic domain increases. Furthermore, when compressive strain is applied perpendicular to the direction of magnetization of the 180° magnetic domain (i.e., in the ⁇ 110> direction), the 90° magnetic domain decreases and the 180° magnetic domain increases, and when tensile strain is applied in the ⁇ 110> direction, the 90° magnetic domain decreases and the 180° magnetic domain increases. The 180° magnetic domain decreases and the 90° magnetic domain increases. Due to changes in these magnetic domains, the magnetization of the grain-oriented electrical steel sheet changes, and it functions as a magnetostrictive element. In the magnetostrictive power generation device, the change in magnetization induces a voltage in a detection coil wound around the magnetostrictive element.
  • a non-oriented electrical steel sheet does not have a crystal orientation unlike a grain-oriented electrical steel sheet
  • the magnetic flux density changes significantly.
  • the crystal orientation is relatively random, so the magnetic domains are smaller than in grain-oriented electrical steel sheets. For this reason, when strain is applied, it becomes possible for the magnetic domain to move first among the many magnetic domains, which is easier to move, so it is thought that a large change in magnetic flux density can be obtained when used as a magnetostrictive element.
  • a grain-oriented electrical steel sheet is more likely to induce a larger change in magnetization than a non-oriented electrical steel sheet, and therefore, a grain-oriented electrical steel sheet is preferable as the magnetic steel sheet included in the magnetostrictive element.
  • grain-oriented electrical steel sheets include Nippon Steel's Orient Core, Orient Core Hybee (for example, 27ZH100), Orient Core Hibee Laser, and Orient Core Hibee Permanent.
  • non-oriented electrical steel sheets include Nippon Steel's Highlight Core (for example, 35H210) and Home Core.
  • the number of electromagnetic steel sheets included in the electromagnetic steel sheet layer is not particularly limited, and may be one or two or more, but the number of electromagnetic steel sheets is preferably 1 to 100, more preferably 2 to 20. Since the generated voltage is proportional to the cross-sectional area of the magnetostrictive element, it is possible to increase the generated voltage by laminating a plurality of electromagnetic steel plates to increase the cross-sectional area. Further, due to vibration, alternating current magnetization occurs in the electromagnetic steel sheet according to the vibration frequency, but when alternating current magnetization occurs in the electromagnetic steel sheet, which is a magnetic material, eddy currents are generated that interfere with the magnetization. At this time, when the electromagnetic steel plate is thin, eddy currents are less likely to be generated than when the electromagnetic steel plate is thick, so it is advantageous to use a thin electromagnetic steel plate from the viewpoint of the amount of power generated.
  • the electromagnetic steel sheet layer When a plurality of electromagnetic steel sheets are included in the electromagnetic steel sheet layer, it may include a plurality of the same electromagnetic steel sheets or several different types of electromagnetic steel sheets, but the electromagnetic steel sheets are joined to each other. There is no particular limitation on the method of joining the electromagnetic steel sheets in the electromagnetic steel sheet layer, but usually examples include bonding with an adhesive or adhesive sheet in between, brazing metal bonding, liquid phase diffusion bonding, etc., and brazing metal bonding is preferable. .
  • the laminate When multiple electromagnetic steel plates are joined to each other through brazing metal parts, when bending strain due to vibration is applied to the laminate during operation of the magnetostrictive power generation device, the laminate is It is possible to suppress the reduction in strain applied to the entire body. Furthermore, by suppressing the reduction in strain, it is possible to suppress a reduction in the amount of power generated by the power generation magnetostrictive element.
  • the dimensions of the magnetostrictive element for power generation vary depending on the dimensions of the magnetostrictive power generation device including the same, there are no particular limitations on the dimensions of the electromagnetic steel sheet layer forming the magnetostrictive portion in the magnetostrictive element for power generation of the present invention.
  • the thickness of the electromagnetic steel sheet layer forming the magnetostrictive portion is not particularly limited, but is usually 0.2 mm or more and 10 mm or less. If the thickness of the magnetostrictive part is 0.2 mm or more, it is advantageous because the change in magnetic flux can be increased and the generated voltage can also be increased. If it is 10 mm or less, it is advantageous because it is easy to design a rigidity suitable for vibration. It is.
  • the laminate forming the magnetostrictive element for power generation of the present invention further includes one or more elastic material layers, and each elastic material layer includes at least one sheet of elastic material.
  • the elastic material layer functions as a stress control section.
  • the "stress control section" in the magnetostrictive element of the present invention refers to the “stress control section” in order to achieve either compressive or tensile stress loading on the entire magnetostrictive section when bending strain or the like is applied to the magnetostrictive element. This is the part for controlling stress.
  • At least one of the elastic material layers has a chemical composition in mass %, C: 0.02-0.30%, Si: 0.1-2.0%, Mn: 4.5-12.0%, Ni: 5.0-8.0%, Cr: 16.0-22.0%, and N: 0.1-0.5% (hereinafter often referred to as "specific austenitic stainless steel sheet”).
  • Austenitic stainless steel sheet is a stainless steel sheet whose main structure is an austenite phase at room temperature, and it is a stainless steel sheet classified as a "chromium-nickel stainless steel sheet” that contains nickel as a main component to stabilize the austenite phase. .
  • the chemical composition of the specific austenitic stainless steel plate used in the power generation magnetostrictive element of the present invention is expressed in mass%, C: 0.05-0.30%, Si: 0.1-1.5%, Mn: 8.0-12.0%, Ni: 5.5-8.0%, Cr: 16.0-19.5%, N: 0.2-0.5% It is preferable to include.
  • C (carbon) contained in a specific austenitic stainless steel sheet is an element that stabilizes the austenite phase by forming a solid solution in the steel, and also contributes to high strength.
  • the C content is 0.02% by mass or more, this effect is fully exhibited, and when the C content is 0.05% by mass or more, the austenite phase is further stabilized.
  • the C content is 0.3% by mass or less, precipitation of carbides at austenite grain boundaries is suppressed and rust resistance is less likely to deteriorate.
  • Si (silicon) contained in a specific austenitic stainless steel sheet is an element that improves work hardenability and aging effect. This effect is fully exhibited when the Si content is 0.1% by mass or more. On the other hand, if the Si content is 2% by mass or less, there is a low possibility that a ferrite-austenite two-phase structure will be formed, and if the Si content is 1.5% by mass or less, the possibility is even lower, resulting in a decrease in the coefficient of thermal expansion. is also unlikely to occur. A decrease in the coefficient of thermal expansion is undesirable because it results in a decrease in compressive strain occurring in the electromagnetic steel sheet to be brazed.
  • Mn (manganese) contained in a specific austenitic stainless steel sheet has the effect of stabilizing the austenite phase. If the Mn content is 4.5% by mass or more, a sufficient stabilizing effect can be obtained, and if the Mn content is 8% by mass or more, the effect of stabilizing the austenite phase becomes higher. On the other hand, when the Mn content exceeds 12% by mass, the effect is saturated.
  • Ni (nickel) contained in a specific austenitic stainless steel sheet is also an element that stabilizes the austenite phase. If the Ni content is 5% by mass or more, a sufficient stabilizing effect can be obtained, and if the Ni content is 5.5% by mass or more, the effect of stabilizing the austenite phase becomes higher. On the other hand, when the Ni content exceeds 8% by mass, the effect is saturated.
  • Cr chromium contained in certain austenitic stainless steel sheets contributes to rust resistance. If the Cr content is 16% by mass or more, sufficient rust resistance can be obtained. On the other hand, if the Cr content is 22% by mass or less, there is a low possibility that a ferrite-austenite two-phase structure will be formed, and if the Cr content is 19.5% by mass or less, the possibility is even lower, resulting in a decrease in the coefficient of thermal expansion. is also unlikely to occur. A decrease in the coefficient of thermal expansion is undesirable because it results in a decrease in compressive strain occurring in the electromagnetic steel sheet to be brazed.
  • N (nitrogen) contained in a specific austenitic stainless steel sheet is an element that dissolves in the steel and stabilizes the austenite phase, and also contributes to high strength. If the N content is 0.1% by mass or more, this effect is fully exhibited, and if the N content is 0.2% by mass or more, the austenite phase is further stabilized. On the other hand, if the N content is 0.5% by mass or less, blowholes will not remain in the steel and cause surface defects or internal defects.
  • the austenitic stainless steel sheet contains iron as a main component, and the above mass % is mass % when the total mass of all elements including iron and impurities is set to 100.
  • the specific austenitic stainless steel sheet used in the present invention may contain other elements as long as it contains the above-mentioned amounts of C, Si, Mn, Ni, Cr, and N.
  • the austenitic stainless steel plate may further contain P (phosphorus), O (oxygen), and S (sulfur).
  • P phosphorus
  • O oxygen
  • S sulfur
  • the chemical composition of the austenitic stainless steel sheet is expressed in mass%, P: ⁇ 0.030 S: ⁇ 0.030 O: may include ⁇ 0.01.
  • the content of P contained in the austenitic stainless steel sheet is 0.030% by mass or less, deterioration of hot workability is suppressed.
  • the content of O contained in the austenitic stainless steel sheet is 0.01% by mass or less, deterioration of hot workability is suppressed.
  • the content of S contained in the austenitic stainless steel sheet is 0.030% by mass or less, deterioration of hot workability is suppressed.
  • the specific austenitic stainless steel sheet has an Md30 value of -120 or less, which is expressed by the following formula. (In the above formula, the concentration of each element is mass %.)
  • the Md30 value expressed by the above formula is an index of the stability of the austenite phase. It is preferable that the Md30 value is ⁇ 120 or less because trip transformation is less likely to occur when strain is applied to the austenitic stainless steel sheet.
  • a specific austenitic stainless steel sheet has a chemical composition in mass % of C: 0.02 to 0.30%, Si: 0.1 to 2.0%, Mn: 4.5 to 12.0%, There is no limitation as long as it is an austenitic stainless steel sheet containing Ni: 5.0 to 8.0%, Cr: 16.0 to 22.0%, and N: 0.1 to 0.5%, and commercially available austenitic stainless steel sheets may be used. It is possible to adjust the chemical composition of stainless steel plates and process them into plate shapes.
  • the magnetostrictive element for power generation of the present invention may contain an elastic material other than the specific austenitic stainless steel plate as long as it has at least one elastic material layer containing the above-mentioned specific austenitic stainless steel plate.
  • Such other elastic materials may be included in the same elastic material layer along with the particular austenitic stainless steel sheet, or may be included in a separate elastic material layer.
  • the elastic material other than the specific austenitic stainless steel plate and both non-magnetic materials and magnetic materials can be used.
  • a non-magnetic material as the elastic material that functions as the stress control section because the magnetic field preferentially flows only through the magnetostrictive section of the magnetostrictive element, making it easy to adjust the bias magnetic field of the magnetostrictive section. Furthermore, when bending strain is applied to a magnetostrictive element in which the magnetostrictive part is made of a grain-oriented electrical steel sheet and the stress control part is made of a non-magnetic material, a larger change in magnetic flux density occurs than in other combinations. . This is because when a magnetic material is used as an elastic material, a magnetic interaction occurs between the elastic material and the electromagnetic steel sheet, which may prevent conversion between the 90° magnetic domain and the 180° magnetic domain. This is thought to be because, in the case of magnetic materials, such magnetic interaction does not occur, so conversion between the 90° magnetic domain and the 180° magnetic domain of the electromagnetic steel sheet tends to occur.
  • Examples of elastic materials that are non-magnetic include fiber-reinforced plastics (e.g., glass fiber-reinforced plastics (GFRP), carbon fiber-reinforced plastics (CFRP)), copper alloys (e.g., brass, phosphor bronze), and aluminum alloys (e.g., duralumin). ), titanium alloy (eg Ti-6Al-4V), etc., but are not limited to these.
  • austenitic stainless steel is also a non-magnetic material, and in addition to those that meet the above-mentioned chemical composition requirements, austenitic stainless steel sheets that do not meet the above-mentioned chemical composition requirements can also be used as elastic materials.
  • fiber-reinforced plastics and austenitic stainless steel are preferred because they have a relatively high Young's modulus and can easily position the neutral plane outside the magnetostrictive portion when bending strain is applied.
  • the magnetostrictive section of the magnetostrictive element is a grain-oriented electrical steel sheet or a non-oriented electrical steel sheet
  • the elastic material that functions as the stress control section is a steel sheet that is a magnetic material
  • the magnetostriction section and the stress control section A bias magnetic field flows in both.
  • the grain-oriented electrical steel sheet or non-oriented electrical steel sheet that forms the magnetostrictive portion is originally a material with high magnetic permeability, more bias magnetic field flows through the magnetostrictive portion, which is thought to cause sufficient magnetic domain change for power generation.
  • the magnetic force applied to the magnetostrictive section is reduced by the amount of magnetic flux flowing through the stress control section formed of a magnetic material. In order to compensate for this decrease in magnetic force, it is sufficient to increase the strength of the magnet included in the magnetostrictive power generation device.
  • Examples of elastic materials that are magnetic materials include general structural rolled steel (e.g. SS400), general structural carbon steel (e.g. S45C), high tensile strength steel (e.g. HT80), ferritic stainless steel (e.g. SUS430), Examples include martensitic stainless steel (eg, SUS410), but are not limited thereto.
  • general structural rolled steel e.g. SS400
  • general structural carbon steel e.g. S45C
  • high tensile strength steel e.g. HT80
  • ferritic stainless steel e.g. SUS430
  • Examples include martensitic stainless steel (eg, SUS410), but are not limited thereto.
  • the number of elastic materials (including specific austenitic stainless steel plates) included in the elastic material layer is not particularly limited, and may be one, two or more.
  • the elastic materials may be bonded to each other, although it may include a plurality of sheets of the same elastic material or several different types of elastic materials.
  • There are no particular limitations on the method of joining the elastic materials in the elastic material layer but typically examples include bonding with an adhesive or adhesive sheet in between, brazing material bonding, liquid phase diffusion bonding, and the like.
  • the laminate forming the magnetostrictive element for power generation of the present invention includes at least one electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazed laminate portion in which an electromagnetic steel plate and a specific austenitic stainless steel plate are joined via a brazing metal portion.
  • the other elastic material must be arranged so as to have the same effect. The structure and arrangement of the laminate will be described later.
  • the thickness of the elastic material layer that functions as the stress control section it is usually 0.02 mm or more and 50 mm or less, preferably 0.1 mm or more and 10 mm or less, and more preferably 0.2 mm or more and 5 mm or less. .
  • the thickness of the elastic material layer is 0.02 mm or more, it is advantageous in achieving either compressive or tensile stress loading on the entire magnetostrictive part, and if it is 50 mm or less, it is advantageous for achieving stress loading of either compression or tension on the entire magnetostrictive part. Disturbance of vibration can be suppressed.
  • the laminate forming the magnetostrictive element for power generation of the present invention is an electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazed laminate in which the above-mentioned electromagnetic steel plate and the above-mentioned specific austenitic stainless steel plate are joined via a brazing metal part. It has at least one.
  • the brazing material part in the laminated part is a joining part made of a metal brazing material that can be joined to an electromagnetic steel plate and a specific austenitic stainless steel plate.
  • the brazing material constituting the brazing material in the brazed laminated part of the electromagnetic steel sheet and the austenitic stainless steel sheet is not particularly limited as long as it can form a metallic bond with the electromagnetic steel sheet and a specific austenitic stainless steel sheet.
  • brazing materials such as wax, copper braze, nickel braze, iron braze, gold braze, aluminum braze, and titanium braze.
  • various brazing fillers there are brazing fillers containing nickel (Ni) as the main element (hereinafter sometimes abbreviated as "Ni-based brazing filler metal") and iron (Fe) as the main element (hereinafter referred to as "Ni-based brazing filler metal").
  • Ni-based brazing filler metal nickel (Ni) as the main element
  • Fe iron
  • the brazing material portion made of Ni-based brazing material has Ni as its main element and may also contain at least one element selected from the group consisting of Cr, Si, Fe, B, P, C, Cu, and Mo. preferable.
  • brazing filler metals that can form such a brazing filler metal part include BNi-1, BNi-1A, BNi-2, BNi-3, BNi-4, and BNi-5, which are listed in JIS Z 3265. , BNi-6, BNi-7, and the like.
  • brazing filler metals containing Ni as a main element are used for brazing metals together, and as mentioned above, electromagnetic steel sheets that are commercially available with an oxide coating are used.
  • brazing material containing Ni as the main element and at least one element selected from the group consisting of Cr, Si, Fe, B, P, C, Cu, and Mo to join electrical steel sheets. Surprisingly, we were able to form a strong bond. Although the reason for this is not clear, it has been recognized that a strong metallic bond is formed between the electrical steel sheet and the brazing metal, that is, a region where Fe from the electrical steel sheet and Ni from the brazing metal are alloyed. It was done.
  • the above-mentioned alloyed region can be confirmed by elemental analysis of a cross section in the thickness direction of the magnetostrictive element for power generation.
  • a scanning electron microscope (SEM) equipped with an energy dispersive X-ray spectrometer (EDS) (sometimes abbreviated as "SEM-EDS") is used.
  • EDS energy dispersive X-ray spectrometer
  • This can be carried out by elemental analysis of a cross section using a method or line analysis using an electron probe microanalyzer (EPMA).
  • EPMA electron probe microanalyzer
  • the alloyed region is confirmed and measured by elemental analysis of the cross section of the magnetostrictive power generating element using SEM-EDS.
  • An example of a SEM-EDS device is JSM-7000F (EDS is JED-2300) manufactured by JEOL.
  • Example 12 of the present application when a magnetostrictive element is cut in the width direction and elemental analysis is performed by SEM-EDS, the Fe concentration profile is high inside the electromagnetic steel sheet and extremely high in the center of the filler metal. low.
  • the concentration profile of Ni is high in the brazing filler metal part and very low in the central part of the electrical steel sheet. This is because the Ni-based brazing filler metal used contained only a small amount (3% by mass) of Fe, and the electrical steel sheet did not contain Ni.
  • concentrations of Fe and Ni can be determined by performing point analysis using EDS at multiple locations on the analysis line of the cross section and quantifying the composition of those locations. If there are variations in the measured values on the same analysis line, the average value of the measured values is taken as the concentration.
  • the brazing material side where the Fe concentration is higher than that of the brazing material used.
  • the increase in the Fe concentration on the brazing metal part side is due to the diffusion of Fe from the electromagnetic steel sheet side to the brazing metal part. This is preferable because the Fe and Ni of the brazing material alloy with each other. Therefore, a region where the Fe concentration is [Fe concentration contained in the used brazing material]+0.2% by mass or more is a region where Fe derived from the electrical steel sheet and Ni derived from the brazing material are alloyed.
  • the amount of Fe diffused from the electromagnetic steel sheet side to the filler metal part is 0.5% by mass or more, and it is believed that the larger the amount of diffusion, the more the alloyed area increases and the stronger the bond is formed. It will be done.
  • the region where the Ni concentration is higher than the Ni concentration contained in the electromagnetic steel sheet there is a region where the Ni concentration is higher than the Ni concentration contained in the electromagnetic steel sheet.
  • the increase in the Ni concentration on the electromagnetic steel sheet side is due to the diffusion of Ni from the brazing filler metal side to the electromagnetic steel sheet, and as 0.2% by mass or more of Ni diffuses into the electromagnetic steel sheet, the diffused Ni and the electromagnetic steel sheet is preferable because it alloys with Fe. Therefore, on the electrical steel sheet side, the region where the Ni concentration is [Ni concentration of the used electrical steel sheet] + 0.2% by mass or more is the region where Fe derived from the electrical steel sheet and Ni derived from the filler metal are alloyed. Become.
  • the amount of Ni diffused from the filler metal side into the electrical steel sheet is 0.5% by mass or more, and it is thought that the larger the amount of Ni diffused, the more the alloyed area will be, and the stronger the joint will be formed. It will be done.
  • the width L of the alloyed region is preferably 2 ⁇ m or more. If the width L is 2 ⁇ m or more, it is sufficient to exhibit high bonding strength. The larger the width L, the higher the bonding strength, so it is more preferably 4 ⁇ m or more.
  • the width L of the alloyed region is determined by point analysis using EDS at multiple locations on the contact surface between the electromagnetic steel sheet and the Ni-based filler metal, quantifying the elemental composition, and based on the obtained Fe concentration and Ni concentration.
  • the alloyed region i.e., the region where the Fe concentration on the brazing filler metal side is [Fe concentration contained in the used brazing filler metal] + 0.2% by mass or more, and the Ni concentration on the electromagnetic steel sheet side Ni concentration]+0.2% by mass or more.
  • the width L of the alloyed region is 2 ⁇ m or more is determined based on the respective concentration profiles of Fe and Ni. It can also be confirmed by selecting from within the plane and quantifying the elemental composition of the selected region.
  • each of the width L1 and the width L2 is more preferably 1 ⁇ m or more, and more preferably 2 ⁇ m or more. This is because the larger the width L1 and the width L2, the higher the bonding strength. Note that during brazing, the brazing filler metal becomes a liquid phase, so that Fe in the electromagnetic steel sheet easily diffuses into the liquid phase brazing filler metal portion, so that the width L1 tends to be wider than the width L2.
  • an alloyed region is formed on at least one of the contact surfaces. It is preferable that Furthermore, it is more preferable that an alloyed region is formed on 70% or more of the total contact surface, and it is most preferable that an alloyed region is formed on all the contact surfaces.
  • the elemental analysis of the central part in the thickness direction of the austenitic stainless steel plate is performed using SEM-EDS or the like in the same way as the alloyed region described above, the elemental composition is the same as that of the austenitic stainless steel plate before joining.
  • the center in the thickness direction of the austenitic stainless steel plate can be estimated from the thickness of the entire laminate and the thickness of the laminated steel plates, or the center can be determined from the line distribution of the Fe element.
  • the brazing filler metal containing Ni as the main element also has excellent corrosion resistance, it also contributes to the durability of the magnetostrictive power generation device.
  • the brazing filler metal part made of Fe-based brazing filler metal has Fe as a main element, contains at least one element selected from the group consisting of Cr, Ni, Si, B, P, C, Cu, and Mo, and contains Mg It is preferable to further include at least one oxide selected from the group consisting of oxide, Cr oxide, and Si oxide.
  • brazing materials that can form such a brazing material include Fe-Cr-Ni-Si-P-Mo, Fe-Ni-B-C, and Fe-B-Si. material is available. Examples of specific compositions include the following.
  • the Fe content of the electromagnetic steel sheet is higher than the Fe content of the brazing filler metal.
  • the brazing filler metal part using each of Ni-based brazing filler metal and Fe-based brazing filler metal, which are preferable brazing filler metals further contains at least one kind of oxide selected from the group consisting of Mg oxide, Cr oxide, and Si oxide. It is preferable to include. These oxides originate from the oxide film that existed on the surface of the electrical steel sheet, and are peeled off by the brazing material and incorporated into the brazing material. It is thought that a strong metallic bond is formed between the electromagnetic steel sheet and the brazing material by incorporating oxides into the brazing material from the oxide film of the electromagnetic steel sheet. It is sufficient that one type of Mg oxide, Cr oxide, and Si oxide is contained, but two or three types may be contained.
  • oxides are less deformable than metals. Therefore, a magnetostrictive element including a brazing material part containing the oxide is less likely to deform when bending strain due to vibration is applied, compared to a magnetostrictive element including a brazing material part not containing an oxide. As a result, the relaxation of strain between the layers of the laminate is further suppressed, and the amount of power generation is improved.
  • the oxide may be present alone in the brazing filler metal portion, or may be present as a composite oxide containing at least one type of oxide.
  • the shape of the oxide in the brazing material is in the form of a lump.
  • the presence of lumpy oxides in the brazing filler metal portion makes it more difficult for the brazing filler metal portion to deform.
  • There are no particular limitations on the method for confirming the presence of lumpy oxides in the brazing filler metal but it is possible to cut the laminate perpendicular to the plate surface and examine the cross-section of the brazing filler metal using a scanning electron microscope (SEM) or the like. can be observed. At this time, the maximum diameter of the oxide present within the observed field of view can be measured and determined as the size of the lumpy oxide.
  • SEM scanning electron microscope
  • the size of the lumpy oxide is preferably 130 ⁇ m or less, more preferably 90 ⁇ m or less, and even more preferably 70 ⁇ m or less. It is preferable that the size of the lumpy oxide is 130 ⁇ m or less because it is difficult for the oxide and the brazing material matrix to separate. Further, the size of the oxide when measured in the thickness direction of the laminate is preferably 95% or less, more preferably 70% or less of the thickness of the brazing material. It is preferable that the size of the oxide is 95% or less of the thickness of the brazing material part because the oxide and the brazing material matrix are difficult to separate.
  • the brazing filler metal may contain Cu or Mo in order to improve the strength of the brazing filler metal itself.
  • the magnetostrictive element of the present invention has a plurality of electromagnetic steel sheets and austenitic stainless steel plate brazed laminated parts and has a plurality of brazing metal parts
  • the plurality of brazing metal parts may be formed of the same brazing metal.
  • brazing filler metal parts formed of different brazing filler metals may be mixed.
  • the thickness of the brazing material in the electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazing laminate is not particularly limited as long as the electromagnetic steel plate and the specific austenitic stainless steel plate are joined, but it is preferably 5 to 100 ⁇ m. If the thickness of the brazing filler metal portion is less than 5 ⁇ m, the metallic bond between the brazing filler metal and the electromagnetic steel sheet may be insufficient. In particular, when an electrical steel sheet has an oxide film on its surface, if the thickness of the brazing metal part is less than 5 ⁇ m, the ability to separate the oxide film from the electrical steel sheet and incorporate it into the brazing metal decreases, and the brazing metal becomes The metal bonding of the electromagnetic steel sheets becomes insufficient and the bonding strength decreases. Incidentally, even if the thickness of the brazing filler metal portion exceeds 100 ⁇ m, no further effect on bonding strength or durability is observed.
  • voids with a volume ratio of 50% or less may exist in the brazing filler metal part.
  • the voids have a strain-relieving effect, and if the volume fraction is 50% or less, the durability can be further improved. Note that even if the volume fraction of voids is 0%, no problem arises in durability. Further, the voids in the brazing material part cause relaxation of strain between the layers of the laminate, but if the voids have a volume ratio of 50% or less, the effect on the amount of power generation can be minimized. This is thought to be because more than 50% of the volume fraction between the layers is occupied by the metal-based brazing filler metal with high rigidity and is firmly bonded to the electromagnetic steel sheet.
  • the laminate forming the magnetostrictive element of the present invention has at least one electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazed laminate part in which an electromagnetic steel plate and a specific austenitic stainless steel plate are joined via a brazing metal part.
  • the brazed laminated portion is a portion where adjacent electromagnetic steel plates and a specific austenitic stainless steel plate are joined via a brazing metal part in the laminated body, and the brazing laminated part is a part where the electromagnetic steel plate/brazing metal part/specific austenitic stainless steel plate is joined via a brazing metal part. It may be a part laminated in this order, or a part laminated in the order of a specific austenitic stainless steel plate/brazing metal part/electromagnetic steel plate.
  • the number of the electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazed laminated parts included in the laminate forming the magnetostrictive element of the present invention may be one or more. If one laminated portion is present, the power generation performance is improved compared to a magnetostrictive element that does not have the laminated portion. In addition, when there is one laminated portion, the thickness of the magnetostrictive element is thinner than when there is a plurality of laminated portions, so that vibration is more likely to occur. When a plurality of laminated parts exist, the cross-sectional area of the electromagnetic steel sheet increases, so the generated voltage increases.
  • ⁇ B is the magnetic flux change per unit cross-sectional area of the electromagnetic steel sheet, the number of electromagnetic steel sheets is irrelevant. If the number of electromagnetic steel plates is increased, the strain acting on the electromagnetic steel plates may be reduced and ⁇ B may be lowered, but if the contribution of S is large, the generated voltage will increase. Therefore, the configuration of the laminate can be designed in consideration of the thickness, size, number, etc. of the electromagnetic steel plate, austenitic stainless steel plate, and other elastic materials included in the laminate.
  • the laminate forming the magnetostrictive element for power generation of the present invention is a brazed laminate of electromagnetic steel sheets and austenitic stainless steel sheets in which an electromagnetic steel sheet and a specific austenitic stainless steel sheet are joined via a brazing metal part. Since the presence of at least one layer improves the power generation performance of the magnetostrictive element, there is no limit to the number of magnetic steel sheet layers and elastic material layers. Therefore, a laminate having one electromagnetic steel sheet layer and one elastic material layer, a laminate having a plurality of electromagnetic steel sheet layers and one elastic material layer, and a laminate having a plurality of electromagnetic steel sheet layers and a plurality of elastic material layers.
  • One example is the body.
  • each electromagnetic steel sheet layer there are no particular limitations on the number and types of electromagnetic steel sheets included in each electromagnetic steel sheet layer, the number and types of elastic materials included in each elastic material layer, and the means for joining them. Therefore, various layer structures are conceivable as a laminate forming the magnetostrictive element for power generation of the present invention.
  • Examples of the laminated structure of the laminated body forming the power generation magnetostrictive element of the present invention include structures (1) to (7) below, but are not limited to these.
  • the part indicated as “austenite” is the above-mentioned specific austenitic stainless steel plate
  • the part indicated as “elastic material” is an elastic material other than the above-mentioned specific austenitic stainless steel plate.
  • the portion indicated as “adhesive portion” can be changed to a bonded portion using another bonding means other than adhesive and brazing material.
  • Electromagnetic steel sheet / brazing metal part / electromagnetic steel sheet / brazing metal part / electromagnetic steel sheet / brazing metal part / austenite (1) Electrical steel sheet/brazing metal part/austenite (2) Electrical steel sheet/brazing metal part/austenite/brazing metal part/electromagnetic steel plate (3) Electrical steel sheet/brazing metal part/electromagnetic steel sheet/brazing metal part/austenite (4) Electromagnetic steel sheet / brazing metal part / electromagnetic steel sheet / brazing metal part / electromagnetic steel sheet / brazing metal part / austenite (5) Electrical steel sheet / brazing metal part / electromagnetic steel sheet / brazing metal part / austenite / brazing metal part / electromagnetic steel plate / brazing metal (6) Electromagnetic steel sheet / Brazing metal part / Austenite / Brazing metal part / Electromagnetic steel sheet / Adhesive part / Elastic material (7) Electrical steel sheet / Brazing metal part / Austenite / Ad
  • the laminate of structure (1) is a laminate with the simplest laminate structure, consisting of only one electromagnetic steel plate layer and one elastic material layer, and having one electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazed laminate part. .
  • the laminate of structure (2) has two layers of electrical steel sheet and one layer of elastic material. In this structure, electromagnetic steel plates are joined to both sides of an austenitic stainless steel plate, which is an elastic material layer, via a brazing metal part to form a brazed stack of two electromagnetic steel plates and austenitic stainless steel plates.
  • the laminates of structures (3) and (4) have one electromagnetic steel sheet layer and one elastic material layer, where the electromagnetic steel sheet layer includes two or more electromagnetic steel sheets, and one electromagnetic steel sheet - austenitic stainless steel sheet. It has a brazed laminated part.
  • the laminate of structure (5) has two electrical steel sheet layers and one elastic material layer, each electrical steel sheet layer including two electrical steel sheets.
  • electromagnetic steel plates are joined to both sides of an austenitic stainless steel plate, which is an elastic material layer, via a brazing metal part to form a brazed stack of two electromagnetic steel plates and austenitic stainless steel plates.
  • the laminate of structure (6) has two layers of electrical steel sheet and two layers of elastic material.
  • electromagnetic steel plates are joined to both sides of an austenitic stainless steel plate, which is an elastic material layer, via a brazing metal part to form a brazed lamination of two electromagnetic steel plates and austenitic stainless steel plates.
  • An elastic material layer made of an elastic material other than stainless steel sheet is bonded to the electromagnetic steel sheet layer.
  • the laminate of structure (7) has two layers of electrical steel sheet and one layer of elastic material.
  • an electromagnetic steel plate is joined to one side of an austenitic stainless steel plate, which is an elastic material layer, via a brazing metal part to form one electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazed lamination.
  • an electromagnetic steel plate layer is bonded on the other side of the austenitic stainless steel plate.
  • magnetostrictive element of the present invention it is particularly limited to locations other than the brazed laminated portion of electromagnetic steel sheets and austenitic stainless steel sheets, such as within the electromagnetic steel sheet layers, within the elastic material layers, and as a means of joining the electromagnetic steel sheets and other elastic materials.
  • Electromagnetic steel plates and elastic materials may be joined by general joining methods, such as bonding with an adhesive or adhesive sheet in between, liquid phase diffusion bonding, etc., or they may be joined through a brazing material. may have been done.
  • Brazing filler metal has higher bonding strength than resin-based adhesives and is less susceptible to environmental factors such as ultraviolet rays and humidity, so it is preferable because it can improve the durability of the magnetostrictive element.
  • a plurality of electromagnetic steel plates are joined to each other via a brazing metal part within the electromagnetic steel plate layer.
  • the reduction in the strain applied to the entire laminate can be suppressed by the joint made of the brazing material between the electromagnetic steel plates.
  • the reduction in strain it is possible to suppress a reduction in the amount of power generated by the power generation magnetostrictive element.
  • the brazing material part provided in a location other than the electromagnetic steel sheet-austenitic stainless steel plate brazing laminated part, and it is the same as the brazing metal part in the above-mentioned electromagnetic steel sheet-austenitic stainless steel plate brazing laminated part.
  • the laminate forming the magnetostrictive element of the present invention may be placed in a location other than the brazed laminated portion of an electromagnetic steel plate and an austenitic stainless steel plate, for example, within an electromagnetic steel plate layer, within an elastic material layer, or between an electromagnetic steel plate and another elastic material.
  • the plurality of brazing filler metal parts may be formed of the same brazing filler metal, or brazing filler metal parts formed of different brazing filler metals may coexist.
  • a method for manufacturing a magnetostrictive element will be briefly described. First, only the parts to be joined with brazing material are made. Electromagnetic steel plates and specific austenitic stainless steel plates (and other elastic materials) are sheared and cut into predetermined sizes to prepare the desired number of electromagnetic steel plates and specific austenitic stainless steel plates (and elastic materials). Next, the electromagnetic steel plates and the specific austenitic stainless steel plates (and other elastic materials) are laminated in a desired number and order while sandwiching the brazing material.
  • the brazing material it is also possible to use, for example, a foil-shaped material with a plate thickness of approximately 25 ⁇ m to 75 ⁇ m, or a powdered solder material with a particle size of 150 ⁇ m or less.
  • the brazing material When using a foil-shaped brazing material, the brazing material is also cut to the same size as the electromagnetic steel sheet (and the elastic material), and then laminated with the electromagnetic steel sheet and certain austenitic stainless steel sheets (and other elastic materials).
  • electromagnetic steel sheets and/or certain austenitic stainless steel sheets (or other elastic materials) are coated with solder powder and laminated.
  • the electromagnetic steel sheet, a certain austenitic stainless steel sheet (or other elastic material), and the brazing material are laminated in the order of the electromagnetic steel sheet, the brazing material, and the certain austenitic stainless steel sheet, so that the electromagnetic steel sheet layer and the certain austenitic stainless steel sheet are laminated in this order.
  • An electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazed laminate including a steel plate can be produced.
  • the materials stacked above are subjected to heat treatment.
  • one laminate may be subjected to heat treatment
  • a plurality of laminates may be stacked and subjected to heat treatment.
  • the electromagnetic steel sheet/brazing metal/magnetic steel sheet/brazing metal/certain austenitic stainless steel sheet can be subjected to heat treatment. Since there is an oxide film on the surface of electrical steel sheets, even if the electrical steel sheets are heat-treated for brazing when they are in contact with each other or between the electrical steel sheets and the magnetic material, the brazed laminate will be damaged after the treatment. Can be easily separated. However, in order to make separation easier, it is also possible to sprinkle a mold release agent on the surface of the electromagnetic steel sheets before stacking them.
  • the heat treatment for brazing is carried out in an inert gas atmosphere such as Ar or in vacuum, preferably using a furnace capable of heating in vacuum.
  • the brazing temperature varies depending on the brazing material used, but is preferably within 70° C. of the melting point of the brazing material. Even if the brazing temperature exceeds the melting point of the brazing material +70°C, no improvement in the strength or durability of the brazed portion is observed.
  • the heat treatment time is preferably about 5 to 120 minutes. When the number of layers in a laminate is large, the inside of the laminate may not reach the specified temperature even after the furnace temperature has risen to the specified temperature, so it takes time for the temperature of the laminate to become uniform. Is required. Therefore, by holding the treatment temperature for a longer time, for example, 120 minutes, the inside of the laminate can be heated uniformly.
  • a load is applied to the laminate.
  • the load per unit area of the laminate is usually preferably 0.1 g/mm 2 to 5 g/mm 2 . If the load is less than 0.1 g/mm 2 , the porosity in the brazing filler metal portion may exceed 50% and the strength of the bond may decrease, which is not preferable. Further, even if a load of more than 5 g/mm 2 is applied, no major change occurs in the brazing material portion.
  • a hot press that can be processed in a vacuum or in an inert gas atmosphere such as Ar.
  • a laminate in which all the layers are joined via brazing material parts can be produced by the above method.
  • the layer having the brazing material prepared by the above method and other layers may be used.
  • (laminated body) are joined using a method other than brazing, for example, using an adhesive.
  • the magnetic flux density change ⁇ B of the element that occurs when external stress is applied to the magnetostrictive element can be used.
  • ⁇ B (unit: mT or T) can be determined by the following method.
  • a magnetostrictive element with a cross-sectional area S is inserted into a coil with a number of turns N, and an external stress is applied.
  • ⁇ B can be determined as a time integral value of the voltage signal generated in the coil.
  • the performance index of the magnetostrictive vibration power generation element can be evaluated as the total voltage generated during ⁇ t. That is, it can be evaluated as a change ⁇ B in magnetic flux density, which is a time integral value of voltage. Measurement of ⁇ B can be performed by connecting the voltage generated in the coil to a flux meter. The detailed method and apparatus for measuring ⁇ B (unit: mT or T) will be explained in the following examples.
  • the present invention relates to a magnetostrictive power generation device comprising the power generation magnetostrictive element of the present invention described above and a frame coupled to the power generation magnetostrictive element.
  • the magnetostrictive power generation device of the present invention includes the above-described magnetostrictive element of the present invention, that is, one or more electromagnetic steel sheet layers and one or more elastic material layers, each electromagnetic steel sheet layer including at least one electromagnetic steel sheet, Each elastic material layer includes at least one elastic material, at least one of the elastic material layers includes an austenitic stainless steel plate having a specific chemical composition, and the laminate includes an electrical steel plate and an austenitic stainless steel plate.
  • the structure includes a power generation magnetostrictive element having at least one brazed laminated portion of electromagnetic steel sheets and austenitic stainless steel sheets joined via a brazing material portion.
  • the magnetostrictive power generation device of the present invention further includes a frame coupled with a magnetostrictive element.
  • the "frame" of the magnetostrictive power generation device is a part that is joined to each of the magnetostrictive element, the weight, and the magnet to constitute the main body of the magnetostrictive power generation device.
  • the frame is continuous with the magnetostrictive element, and that at least a part of the frame is composed of a laminate that forms the magnetostrictive element.
  • the magnetostrictive element in the device of the present invention includes a magnetostrictive part formed from an electromagnetic steel plate and a stress control part formed from a specific austenitic stainless steel plate, and the electromagnetic steel plate and the austenitic stainless steel plate form a brazing material part. It has an electromagnetic steel plate and an austenitic stainless steel plate brazed laminated part that are joined via a laminate, and it is possible to generate electricity based on the inverse magnetostriction of the magnetostrictive part (i.e., the occurrence of a change in magnetization due to a change in the shape (strain) of the magnetostrictive part). means an element.
  • this is an area that contributes to power generation, with a detection coil wound around a laminate including a brazed laminate of electromagnetic steel sheets and austenitic stainless steel sheets.
  • a detection coil wound around a laminate including a brazed laminate of electromagnetic steel sheets and austenitic stainless steel sheets.
  • adjacent portions outside the region around which the coil is wound also contribute to power generation, but in this specification, the region around which the coil is wound is defined as a magnetostrictive power generation element.
  • a laminate that forms the magnetostrictive element i.e., a laminate having a laminated portion of electromagnetic steel plate and austenitic stainless steel plate brazed
  • the length of this region is at least 50% of the length of the coil, preferably at least 50% of the length of the coil.
  • the laminate including the electromagnetic steel plate (and austenitic stainless steel plate) extending from the magnetostrictive element extends to the joint position of the weight for applying bending strain to the magnetostrictive part, so that the bending strain caused by the vibration of the weight can be avoided. This is preferable because it is efficiently transmitted to the magnetostrictive element.
  • the portion of the frame composed of the laminate that forms the magnetostrictive element is preferably at least 20%, more preferably at least 40%, of the total length of the frame. Since 20% or more of the total length of the frame is made up of the above-mentioned laminate, it is possible to widen the bonding surface between the electromagnetic steel sheet and the specific austenitic stainless steel sheet. As a result, the continuity within the members constituting the magnetic circuit is increased, so the occurrence of magnetic gaps is reduced, the bias magnetic field by the magnet can be easily adjusted, and the voltage can be stabilized.
  • the frame is integrated with the electromagnetic steel plate and/or the specific austenitic stainless steel plate extending from the electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazed laminated part included in the magnetostrictive element. It is preferable that the configuration is as follows.
  • the electromagnetic steel plate or the specific austenitic stainless steel plate constituting the magnetostrictive element extends over the entire frame, the electromagnetic steel plate and the specific austenitic stainless steel plate are brazed together.
  • Both the magnetostrictive element and the frame can be manufactured by producing a laminate including the attached laminate portion. Therefore, it becomes possible to simplify the manufacturing process.
  • at least a part of the electromagnetic steel plate and the specific austenitic stainless steel plate that constitute the magnetostrictive element extend to the fixing part for fixing the magnetostrictive power generation device to the vibration source, etc., thereby reducing vibrations from the vibration source etc. This is particularly preferable because it enables efficient transmission to the magnetostrictive element section.
  • the entire frame may be composed of a laminate that forms the magnetostrictive element.
  • a laminate including an electromagnetic steel plate and a specific austenitic stainless steel plate continuously forms both the magnetostrictive element and the frame, and there is no joint between the magnetostrictive element and the frame. Therefore, it is preferable from the viewpoint of durability. Furthermore, since the continuity within the members constituting the magnetic circuit is increased, the occurrence of magnetic gaps is reduced, making it easier to adjust the bias magnetic field by the magnet, and making it possible to further stabilize the voltage.
  • the magnetostrictive element includes an elastic material other than the specific austenitic stainless steel plate
  • the elastic material may also be present in part or the entire frame together with the specific austenitic stainless steel plate.
  • the length of the frame containing the magnetostrictive element is 30 mm or more and 700 mm or less, preferably 60 mm or more and 500 mm or less, and more preferably 120 mm or more and 300 mm or less.
  • the width of a typical frame is 4 mm or more and 70 mm or less, preferably 6 mm or more and 50 mm or less, and more preferably 8 mm or more and 30 mm or less.
  • the dimensions of the frame should be reflected in the design according to the amount of power required to operate the device.
  • the shape of the frame there is no particular limitation on the shape of the frame, and it is also possible to have a plate shape, a U-shape, a U-shape, a V-shape, or other shape with a curved part.
  • a magnetic steel sheet with high toughness is used for the magnetostrictive element, not only a plate shape but also a U-shaped frame having a curved part can be manufactured from the magnetostrictive material that forms the magnetostrictive element. It is.
  • the dimensions of the magnetostrictive element are not particularly limited, but are usually 5 mm or more and 150 mm or less, preferably 10 mm or more and 100 mm or less, and more preferably 20 mm or more and 70 mm or less.
  • the thickness of the electromagnetic steel sheet layer of the magnetostrictive element and the electromagnetic steel sheet layer forming the frame is usually 0.2 mm or more and 10 mm or less. If the thickness of the part corresponding to the magnetostrictive element is 0.2 mm or more, it is advantageous because the change in magnetic flux can be increased and the generated voltage can also be increased. If it is 10 mm or less, it is easy to design a rigidity suitable for vibration. This is advantageous.
  • the thickness of the electromagnetic steel sheet layer may be the same or different in the laminate forming the magnetostrictive element and the laminate forming the frame.
  • the thickness of the elastic material layer (layer containing a specific austenitic stainless steel plate or layer containing other elastic material) of the magnetostrictive element and the elastic material layer forming the frame, but it is usually 0.02 mm or more and 50 mm or less. It is preferably 0.1 mm or more and 10 mm or less, more preferably 0.2 mm or more and 5 mm or less. If the thickness of the part corresponding to the magnetostrictive element is 0.02 mm or more, it is advantageous in achieving either compressive or tensile stress loading on the entire magnetostrictive part, and if it is 50 mm or less, Disturbance of vibration of the magnetostrictive element can be suppressed.
  • the thickness of the elastic material layer may be the same or different in the laminate forming the magnetostrictive element and the laminate forming the frame.
  • a coil is loaded around the magnetostrictive element, and includes a frame, a weight, and a magnet attached to the frame.
  • the magnetic lines of force of the magnet pass through the magnetostrictive element and apply a bias magnetic field to the magnetostrictive section.
  • the vibration of the weight causes the frame to vibrate, applying tensile and compressive forces to the magnetostrictive element.
  • the direction in which bending strain is applied to the magnetostrictive element is parallel to the direction in which a bias magnetic field is applied to the magnetostrictive element, and the magnetization of the magnetostrictive element is changed by the inverse magnetostrictive effect, causing an induced current ( or induced voltage).
  • the magnetostrictive element is formed from a grain-oriented electrical steel sheet
  • the size and number of magnets in the magnetostrictive power generation device are not particularly limited and can be selected depending on the configuration of the device. It is preferable to use a permanent magnet to generate the bias magnetic field because permanent magnets can be made smaller and the bias magnetic field can be easily controlled. Further, as the permanent magnet, NdFeB magnets are preferable because they can generate a larger bias magnetic field.
  • FIG. 3 is a schematic diagram of the devices manufactured in Examples 7 and 8, but the device of the present invention is not limited to these. isn't it.
  • FIG. 3 is a schematic diagram of a magnetostrictive power generation device 200 in which the entire U-shaped frame is integrated with an elastic material extending from a stress control section.
  • the magnetostrictive element 210 included in the magnetostrictive power generation device 200 is constructed by joining an electromagnetic steel sheet layer 221 and an elastic material layer 222 (in Example 8, a grain-oriented electromagnetic steel sheet and a specific austenitic stainless steel sheet) via a brazing material (not shown).
  • the laminated body 220 is composed of a brazed laminated portion of electromagnetic steel sheets and austenitic stainless steel sheets.
  • the electromagnetic steel plate layer 221 serves as the magnetostrictive part 211
  • the elastic material layer 222 serves as the stress control part 212
  • a detection coil 260 is mounted around the magnetostrictive element 210.
  • the entire frame 230 is integrally constructed with an elastic material layer 222 (a specific austenitic stainless steel plate) extending from the stress control section 212, and a portion (approximately 71%) of the frame is constructed of the laminate 220.
  • the device 200 further includes a weight 240 for applying strain to the magnetostrictive section 211 and a magnet 250 for applying a bias magnetic field, and can be fixed on a vibration source or the like using a fixing section 270.
  • the Md30 value of each austenitic stainless steel was also calculated based on the following formula and shown in Table 1. (In the above formula, the concentration of each element is mass %.) In addition, in the calculation of the Md30 value of Comparative Example 2, Mo was assumed to be 2.05%, and the amounts of P, S, and O in all austenitic stainless steel sheets were as follows: P: ⁇ 0.030%, S: ⁇ 0. 030%, O: ⁇ 0.01%.
  • Example 1 Durability of magnetostrictive element consisting of grain-oriented electrical steel sheet/brazing metal part/austenitic stainless steel plate/brazing metal part/grain-oriented electrical steel sheet
  • grain-oriented electrical steel sheet 27ZH100 As the magnetostrictive material, grain-oriented electrical steel sheet 27ZH100, with coating, manufactured by Nippon Steel Corporation was used. used. The thickness of the electromagnetic steel sheet is 0.27 mm, and the crystal orientation is ⁇ 110 ⁇ 100>GOSS texture. The longitudinal direction of the grain-oriented electrical steel sheet was set as the ⁇ 100> direction, and the sheet was sheared and cut to a length of 40 mm and a width of 6.0 mm.
  • the austenitic stainless steel plate produced in Reference Example 1 was used as the elastic material.
  • the thickness was 0.5 mm.
  • Each austenitic stainless steel plate was cut into a length of 40 mm and a width of 6.1 mm to obtain an elastic material for a magnetostrictive element.
  • a 35 ⁇ m thick amorphous foil of BNi-2 composition was prepared and cut into pieces of 40 mm in length and 5.9 mm in width.
  • a grain-oriented electrical steel sheet, an austenitic stainless steel sheet, and a brazing metal are laminated in the order of electrical steel sheet/brazing material/austenitic stainless steel sheet/brazing material/electromagnetic steel sheet, and brazed at 1050°C for 10 minutes in a vacuum.
  • a magnetostrictive element having two brazed laminated parts of electromagnetic steel plate and austenitic stainless steel plate was obtained.
  • FIG. 1 shows a unit in which the left end of a magnetostrictive element 110 having a magnetostrictive part 111 and a stress control part 112 is fixed to a fixed support 150, and the right end is pushed downward to apply bending strain. Indicated.
  • a Helmholtz coil was used as the bias magnetic field coil 120, and a current was passed through it to apply a magnetic field to the magnetostrictive element 110.
  • the magnitude of the magnetic field was adjusted by the magnitude of the DC power supply 140, and the magnitude of the magnetic field was calibrated in advance with a Gauss meter.
  • the change in magnetic flux of the magnetostrictive element 110 was detected as an induced voltage by a detection coil 130 (number of turns: 3500 turns), and the induced voltage was measured as a change in magnetic flux by a flux meter 160.
  • the change in magnetic flux was divided by the number of turns of the detection coil and the cross-sectional area of the magnetostrictive material to obtain a change in magnetic flux density ⁇ B.
  • V is the generated voltage
  • N is the number of turns of the coil
  • S is the cross-sectional area of the magnetostrictive part.
  • the magnetic flux density change ⁇ B obtained by this measurement method is a time integral value of voltage change, it does not depend on the speed of applying strain.
  • ⁇ B is measured when a downward pressure of 170 is applied to the right end of the magnetostrictive element 110 and the magnetostrictive element 110 is pushed in by 1 mm, and ⁇ B when it is pulled upward by 1 mm. , their sum was taken as the value of ⁇ B. Furthermore, since the end of the magnetostrictive element cannot be pulled up with the cylinder head of a micrometer, it is possible to install the magnetostrictive element upside down, apply downward pressure 170 to the right end of the magnetostrictive element 110, and push it in by 1 mm. , the same state as when the end of the magnetostrictive element 110 was pulled up was reproduced.
  • Table 2 The results are shown in Table 2 together with the composition (% by mass) of the austenitic stainless steel sheet (shown in Table 1). In the measurement of each magnetostrictive element, the magnitude of the bias magnetic field was adjusted to a value that maximized ⁇ B. Table 2 also shows the values of the bias magnetic field at the time of each measurement.
  • the austenitic stainless steel sheets of Invention Examples 1 to 9 which meet the elemental composition requirements (Claim 1) specified in the present invention, are bonded to the magnetic steel sheet through the brazing material.
  • the magnetostrictive element having the electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazed laminated portion exhibited an excellent ⁇ B value of 0.22T or more.
  • the magnetostrictive elements containing the austenitic stainless steel plates of Invention Examples 2 to 8, which satisfy the requirements for preferable elemental composition (claim 2) in the present invention exhibited superior ⁇ B values of 0.23 T or more.
  • the magnetostrictive elements containing the austenitic stainless steel plates of Invention Examples 3 to 9 with an Md30 value of -120 or less showed even more excellent ⁇ B values of 0.24T or more.
  • the austenitic stainless steel sheet of Invention Example 9 has a high Si content of over 1.5% and a high Cr content of over 19.5%, so there is a two-phase structure of ferrite and austenite in the brazed laminated part of the electromagnetic steel sheet and the austenitic stainless steel sheet. was partially formed and the compressive stress generated in the electromagnetic steel sheet was reduced, so ⁇ B was lower than that of Invention Example 8 even though the Md30 value was lower than that of Invention Example 8.
  • the austenitic stainless steel sheets of Comparative Example 1 (SUS304), Comparative Example 2 (SUS316), and Comparative Example 3 do not meet all the requirements for elemental composition specified in the present invention (the contents of Mn, Ni, and N are out of range). ), and the ⁇ B of the magnetostrictive element was as low as 0.21 T or less.
  • Example 2 Magnetization curve (I-H curve) of a magnetostrictive element consisting of electromagnetic steel plate/brazing metal part/austenitic stainless steel plate/brazing metal part/magnetic steel plate As materials, the austenitic stainless steel plate of Invention Example 6, plate thickness 0.5 mm, and the austenitic stainless steel plate of Comparative Example 1, plate thickness 0.5 mm were used. A magnetostrictive element was produced in the same manner as in Example 1 using each austenitic stainless steel plate, and each of the produced magnetostrictive elements was tested using the apparatus used to measure the magnetic flux density change ⁇ B in Example 1 (i.e., the apparatus in FIG. 1). ), and the change in magnetization (IH curve) of the sample when the magnetic field was increased without applying bending strain was measured using the following method.
  • the magnetic flux ⁇ measured by the flux meter is the sum of the magnetic flux change ⁇ (sample) due to the magnetization change of the electromagnetic steel sheet in the sample (magnetostrictive element) and the magnetic flux change ⁇ (H b ) due to the application of the magnetic field of H b Therefore, it can be expressed by the following equation (1).
  • FIG. 2 shows magnetization curves (IH curves) of magnetostrictive elements using austenitic stainless steel plates of Invention Example 6 and Comparative Example 1, respectively.
  • the magnetization curve of Invention Example 6 is lower than the magnetization curve of Comparative Example 1, which means that Invention Example 6 is more difficult to magnetize.
  • the reason why it is difficult to magnetize is because compressive strain occurs in the longitudinal direction of the magnetostrictive element, and it was found that in Invention Example 6, a larger compressive strain occurred than in Comparative Example 1. Further, when compressive strain is generated in the electromagnetic steel sheet, the number of 90° magnetic domains increases, but when tensile strain and compressive strain are applied from the outside due to the increase in the number of 90° magnetic domains, it is thought that magnetization changes are likely to occur.
  • the IH curve in Figure 2 shows that in the magnetostrictive element of the present invention, by using an austenitic stainless steel plate with a specific chemical composition as an elastic material, compressive strain is applied to the electromagnetic steel plate, resulting in an increase in 90° magnetic domains. As a result, it is thought that the magnetization change due to strain became large and ⁇ B improved.
  • Example 3 ⁇ B of magnetostrictive element made of grain-oriented electromagnetic steel plate/brazing metal part/austenitic stainless steel plate
  • grain-oriented electrical steel sheet 35ZH115 with a coating manufactured by Nippon Steel Corporation was used as the magnetostrictive material.
  • the thickness of the electromagnetic steel sheet is 0.35 mm, and the crystal orientation is ⁇ 110 ⁇ 001>GOSS texture.
  • the longitudinal direction of the grain-oriented electrical steel sheet was made into the ⁇ 001> direction, and the material was sheared and cut into a length of 40 mm and a width of 6.0 mm to obtain a grain-oriented electrical steel sheet for use in a magnetostrictive element.
  • the austenitic stainless steel plate of Invention Example 7 with a thickness of 0.5 mm was used as the elastic material. It was cut to a length of 40 mm and a width of 6.1 mm to obtain an elastic material for a magnetostrictive element.
  • a 35 ⁇ m thick amorphous foil of BNi-2 composition which is a Ni brazing material, or an activated Ag brazing foil (AgCuTi type, 50 ⁇ m thick) was used.
  • the foil was cut to a length of 40 mm and a width of 5.9 mm, and one piece was sandwiched between a grain-oriented electromagnetic steel plate and an austenitic stainless steel plate.
  • Brazing treatment was performed under the following conditions to obtain magnetostrictive elements (invention examples 10 and 11) having one brazed laminated portion of an electromagnetic steel plate and an austenitic stainless steel plate.
  • the conditions for brazing are as follows. BNi-2 wax foil: 1050°C in vacuum for 10 minutes Activated Ag wax foil: 1000°C in vacuum for 10 minutes
  • magnetostrictive elements (comparative examples 4 and 5) were produced in the same manner as above, except that the austenitic stainless steel plate of comparative example 1 was used instead of the austenitic stainless steel plate of invention example 7.
  • ⁇ B of the produced magnetostrictive element was measured in the same manner as in Example 1 using the measurement unit 100 shown in FIG. 1 that applies bending strain to the magnetostrictive element.
  • the magnetic field applied to the magnetostrictive element using the austenitic stainless steel plate of Invention Example 7 was 3.4 kA/m
  • the magnetic field applied to the magnetostrictive element using the austenitic stainless steel plate of Comparative Example 1 was 2.3 kA/m. It was evaluated as The results are shown in Table 3.
  • the magnetostrictive elements of Invention Examples 10 and 11 using the austenitic stainless steel plate of Invention Example 7 as the elastic material and having the electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazed laminated part are the comparative examples.
  • ⁇ B was improved by about 1.3 times.
  • Example 4 ⁇ B of magnetostrictive element made of grain-oriented electrical steel sheet/brazing material portion/grain-oriented electrical steel sheet/brazing material portion/austenitic stainless steel plate
  • the magnetostrictive material grain-oriented electrical steel sheet 27ZH100, coated, manufactured by Nippon Steel Corporation was used.
  • the thickness of the electromagnetic steel sheet is 0.27 mm, and the crystal orientation is ⁇ 110 ⁇ 001>GOSS texture.
  • the longitudinal direction of the grain-oriented electrical steel sheet was set as the ⁇ 001> direction, and the material was sheared and cut into a length of 40 mm and a width of 6.0 mm to obtain a grain-oriented electrical steel sheet for use in a magnetostrictive element.
  • the austenitic stainless steel plate of Invention Example 8 As the elastic material, the austenitic stainless steel plate of Invention Example 8 with a thickness of 0.5 mm was used. It was cut to a length of 40 mm and a width of 6.1 mm to obtain an elastic material for a magnetostrictive element.
  • a 35 ⁇ m thick amorphous foil of BNi-2 composition was cut into a length of 40 mm and a width of 5.9 mm.
  • two electromagnetic steel plates and one austenitic stainless steel plate they were laminated in the order of electromagnetic steel plate/brazing metal/magnetic steel plate/brazing metal/austenitic stainless steel plate.
  • a magnetostrictive element (invention Example 12) was obtained.
  • a magnetostrictive element (comparative example 6) was produced in the same manner as above except that the austenitic stainless steel plate of comparative example 2 was used instead of the austenitic stainless steel plate of invention example 8.
  • Example 2 Similarly to Example 1, ⁇ B of the obtained magnetostrictive element was measured. The results are shown in Table 4. However, the depth of indentation by the cylinder head of the micrometer was set to 0.5 mm.
  • the magnetostrictive element of Invention Example 12 which uses the austenitic stainless steel plate of Invention Example 8 as an elastic material and has an electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazed laminated part, is different from that of Comparative Example 2.
  • ⁇ B was improved by about 1.9 times.
  • Example 5 ⁇ B of magnetostrictive element made of grain-oriented electromagnetic steel plate/brazing metal part/austenitic stainless steel plate
  • grain-oriented electrical steel sheet 35ZH115 with a coating manufactured by Nippon Steel Corporation was used as the magnetostrictive material.
  • the thickness of the electromagnetic steel sheet is 0.35 mm, and the crystal orientation is ⁇ 110 ⁇ 001>GOSS texture.
  • the longitudinal direction of the grain-oriented electrical steel sheet was set as the ⁇ 001> direction, and the material was sheared and cut into a length of 40 mm and a width of 6.1 mm to obtain a grain-oriented electrical steel sheet for use in a magnetostrictive element.
  • the austenitic stainless steel plate of Invention Example 7 As the elastic material, the austenitic stainless steel plate of Invention Example 7 with a thickness of 0.5 mm was used. It was cut to a length of 40 mm and a width of 6.2 mm to obtain an elastic material for a magnetostrictive element.
  • a 35 ⁇ m thick amorphous foil having a BNi-1 composition or a BNi-3 composition was used as the brazing material.
  • the composition of the brazing filler metal is as follows.
  • BNi-1 composition Ni-14%Cr-4.0%Si-3.5%B-4.5%Fe (mass%)
  • BNi-3 composition Ni-4.5%Si-3.2%B, (mass%)
  • Each foil was cut to a length of 40 mm and a width of 6.0 mm, and one piece was sandwiched between a grain-oriented electrical steel plate and an austenitic stainless steel plate. Brazing treatment was performed in a vacuum at 1100° C. for 10 minutes to obtain magnetostrictive elements (invention examples 13 and 14) having one brazed laminated portion of an electromagnetic steel plate and an austenitic stainless steel plate.
  • Example 2 Similarly to Example 1, ⁇ B of the obtained magnetostrictive element was measured. However, the magnetic field applied to the magnetostrictive element was 3.4 kA/m. The results are shown in Table 5.
  • Example 6 ⁇ B of magnetostrictive element made of grain-oriented electromagnetic steel sheet/brazing metal part (Fe-based)/austenitic stainless steel sheet
  • grain-oriented electrical steel sheet 27ZH100 coated, manufactured by Nippon Steel Corporation was used.
  • the thickness of the electromagnetic steel sheet is 0.27 mm, and the crystal orientation is ⁇ 110 ⁇ 001>GOSS texture.
  • the longitudinal direction of the grain-oriented electrical steel sheet was set as the ⁇ 001> direction, and the material was sheared and cut into a length of 40 mm and a width of 6.0 mm to obtain a grain-oriented electrical steel sheet for use in a magnetostrictive element.
  • the austenitic stainless steel plate of Invention Example 6 with a thickness of 0.5 mm was used as the elastic material. It was cut to a length of 40 mm and a width of 6.1 mm to obtain an elastic material for a magnetostrictive element.
  • a powdered Fe brazing material having the following composition was used as the brazing material.
  • the powder size was 150 ⁇ m or less, and the composition of the brazing material was as follows.
  • Fe-based brazing material composition Fe-20%Cr-20%Ni-5.0%Si-8.0%P-2.0%Mo
  • a magnetostrictive element (comparative example 7) was produced in the same manner as above except that the austenitic stainless steel plate of comparative example 3 was used instead of the austenitic stainless steel plate of invention example 6.
  • ⁇ B of the produced magnetostrictive element was measured in the same manner as in Example 1, except that the magnetic field applied to the magnetostrictive element was 3.2 kA/m in Invention Example 15 and 2.3 kA/m in Comparative Example 7. The results are shown in Table 6.
  • the magnetostrictive element of Invention Example 15 which uses the austenitic stainless steel plate of Invention Example 6 as an elastic material and has an electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazed laminated part, is different from that of Comparative Example 3.
  • ⁇ B was improved by about 1.4 times.
  • Example 7 Magnetostrictive power generation device equipped with a magnetostrictive element made of grain-oriented electrical steel sheet/brazing metal part (Ni-based)/austenitic stainless steel sheet
  • a grain-oriented electrical steel sheet was used as the magnetic steel sheet layer 221
  • the austenitic stainless steel sheet of Invention Example 7 was used.
  • a magnetostrictive power generation device 200 having the structure shown in FIG. 3 was manufactured using a stainless steel plate as the elastic material layer 222.
  • the electromagnetic steel sheet layer 22 Nippon Steel Corporation's grain-oriented electromagnetic steel sheet 27ZH100 with a coating was used. The thickness is 0.27 mm, and the crystal orientation is ⁇ 110 ⁇ 001>GOSS texture.
  • the longitudinal direction of the grain-oriented electrical steel sheet was defined as the ⁇ 001> direction, and the sheet was sheared and cut to a length of 100 mm and a width of 6.0 mm. It was then bent into a U-shape as shown in Figure 3.
  • the length corresponding to the lower fixed portion 270 was approximately 40 mm, and the length of the upper portion to which the detection coil 260 and weight 240 were attached was approximately 40 mm.
  • the austenitic stainless steel plate of Invention Example 7 As the elastic material layer 222, the austenitic stainless steel plate of Invention Example 7 with a thickness of 0.5 mm and a width of 6.0 mm was used. It was cut to a length of 140 mm so that it could be integrated with a U-shaped electromagnetic steel plate, and was shaped into a U-shape.
  • a 35 ⁇ m thick amorphous foil with a BNi-2 composition was used as the brazing material. Cut the foil to 100 mm in length and 5.9 mm in width, and sandwich one piece between the grain-oriented electrical steel sheet bent into a U shape and the austenitic stainless steel sheet, matching the position of the grain-oriented magnetic steel sheet, to prevent it from shifting. Fixed.
  • An integrated structure (invention example 16) in which the extended elastic material layer 222 and the entire frame 230 were integrated was obtained.
  • a 5,000-turn detection coil 260 was loaded in a portion of the obtained integrated structure corresponding to the magnetostrictive element.
  • the length of the coil was 15 mm.
  • a 7 g tungsten weight 240 was adhesively fixed next to the magnetostrictive element 210.
  • an NdFeB magnet 250 was attached to the electromagnetic steel plate side of the fixed portion on the lower side of the U-shape to obtain a magnetostrictive power generation device 200 whose entire frame was integrally configured with the magnetostrictive element.
  • the AC voltage induced in the detection coil of the produced magnetostrictive power generation device 200 was captured with a digital oscilloscope, and the voltage was measured.
  • the performance of the magnetostrictive power generation device was evaluated based on the peak voltage of the measured voltage waveform. Specifically, the U-shaped lower fixing portion 270 of the magnetostrictive power generation device was fixed onto the vibrator using an adhesive. A bias magnetic field was then applied by a NdFeB magnet. The strength (size) of the magnet was varied and the magnet that produced the maximum peak voltage was used. The strength of the magnetic field applied to the magnetostrictive element was estimated to be approximately 3.4 kA/m in Inventive Example 16, and approximately 2.3 kA/m in Comparative Example 8. A vibrator was vibrated at 0.5 G, the frequency was changed, and the peak voltage at the resonant frequency was measured with an oscilloscope.
  • the measured resonance frequencies were 101 Hz for Invention Example 16 and 103 Hz for Comparative Example 8.
  • the peak voltages are shown in Table 7.
  • the device of Invention Example 16 which uses the austenitic stainless steel plate of Invention Example 7 as an elastic material, and includes a magnetostrictive element made of an electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazed laminated portion, has the following characteristics: The peak voltage was improved by 1.3 times as compared to the device of Comparative Example 8, which had a magnetostrictive element using the austenitic stainless steel plate of Comparative Example 1 as an elastic material.
  • Example 8 Magnetostrictive power generation device equipped with a magnetostrictive element made of grain-oriented electrical steel sheet/brazing metal part (Fe-based)/austenitic stainless steel plate
  • a magnetostrictive power generation device having a structure similar to the magnetostrictive power generation device 200 shown in FIG. 3 is referred to as Example 7. It was made in the same way. However, the Ni-based brazing material used in Example 7 was changed to the same Fe-based brazing material used in Example 6. A grain-oriented electrical steel sheet was used as the electrical steel sheet layer 221 and the austenitic stainless steel sheet of Invention Example 6 was used as the elastic material layer 222 in the same manner as in Example 7 except for the change in the brazing material.
  • the electromagnetic steel sheet layer 22 Nippon Steel Corporation's grain-oriented electromagnetic steel sheet 27ZH100 with a coating was used. The thickness is 0.27 mm, and the crystal orientation is ⁇ 110 ⁇ 001>GOSS texture.
  • the grain-oriented electrical steel sheet was sheared and cut into a length of 100 mm and a width of 6.1 mm with the longitudinal direction in the ⁇ 001> direction. It was then bent into a U-shape as shown in Figure 3.
  • the length corresponding to the lower fixed portion 270 was approximately 40 mm, and the length of the upper portion to which the detection coil 260 and weight 240 were attached was approximately 40 mm.
  • the austenitic stainless steel plate of Invention Example 6 with a thickness of 0.5 mm and a width of 6.1 mm was used. It was cut to a length of 140 mm so that it could be integrated with a U-shaped electromagnetic steel plate, and was shaped into a U-shape.
  • brazing material an Fe-based brazing material mixed with the same organic binder as in Example 6 was used.
  • An integral structure of Invention Example 17 was obtained in which the extended elastic material layer 222 and the entire frame 230 were integrally constructed.
  • the thickness of the brazing material was 37 ⁇ m.
  • the organic binder was removed by volatilization during the temperature rise during brazing.
  • the austenitic stainless steel plate of Comparative Example 2 was used instead of the austenitic stainless steel plate of Invention Example 6, and an integral structure (Comparative Example 9) was produced in the same manner as above.
  • the peak voltage of the obtained integrated magnetostrictive element was measured in the same manner as in Example 7.
  • the strength of the magnetic field applied to the magnetostrictive element was estimated to be approximately 3.2 kA/m in Inventive Example 17 and approximately 2.3 kA/m in Comparative Example 9.
  • the measured resonance frequencies were 102 Hz for Invention Example 17 and 98 Hz for Comparative Example 9.
  • the peak voltages are shown in Table 8.
  • the device of Invention Example 17 which uses the austenitic stainless steel plate of Invention Example 6 as an elastic material and includes a magnetostrictive element made of a brazed laminated layer of electromagnetic steel plate and austenitic stainless steel plate, has the following characteristics: The peak voltage was improved by 1.5 times compared to the device of Comparative Example 9, which had a magnetostrictive element using the austenitic stainless steel plate of Comparative Example 2 as an elastic material.
  • Example 9 Amount of electric power generated by flip vibration of a magnetostrictive element made of grain-oriented electrical steel sheet/brazing metal part/austenitic stainless steel plate/brazing metal part/grain-oriented electrical steel sheet Grain-oriented electrical steel sheet manufactured by Nippon Steel Corporation as magnetostrictive material 35ZH115, coated, was used.
  • the thickness of the electromagnetic steel sheet is 0.35 mm, and the crystal orientation is ⁇ 110 ⁇ 100>GOSS texture.
  • the longitudinal direction of the grain-oriented electrical steel sheet was defined as the ⁇ 100> direction, and the sheet was sheared and cut to a length of 41.0 mm and a width of 12.0 mm.
  • the austenitic stainless steel plate of Invention Example 6 was used as the elastic material.
  • the thickness was 0.5 mm.
  • An austenitic stainless steel plate was cut into a length of 41.0 mm and a width of 12.0 mm to obtain an elastic material for a stress control section.
  • a 40 ⁇ m thick amorphous foil with a BNi-2 composition was used as the brazing material.
  • the foil was cut to a length of 41.0 mm and a width of 11.9 mm to obtain a brazing material to be sandwiched between the grain-oriented electrical steel sheet and the austenitic stainless steel of Invention Example 6.
  • Grain-oriented electrical steel sheet/brazing metal/austenitic stainless steel sheet of Invention Example 6/brazing metal/grain-oriented electrical steel sheet are laminated in this order, and brazed at 1050°C for 10 minutes in a vacuum to form an electrical steel sheet-austenitic steel sheet.
  • a magnetostrictive element (invention example 18) having two stainless steel plate brazed laminated parts was obtained.
  • a magnetostrictive element (comparative example 10) was produced in the same manner as above, using the austenitic stainless steel plate of comparative example 1 instead of the austenitic stainless steel plate of invention example 6.
  • the amount of electric power of the produced magnetostrictive element was measured using the apparatus 300 shown in FIG. 4 for measuring the amount of electric power caused by plucked vibration.
  • one end 10 mm of the magnetostrictive element 311 was fixed (fixed end 370), a 1600G Nd magnet 350 was installed at the tip of the fixed end 370, and a bias magnetic field was applied.
  • the magnetostrictive element 311 freely vibrated by pushing the other end in with a finger 343 by 1.0 mm using the pushing claw 341 and pulling out the pushing claw 341, but this vibration attenuated with time.
  • a voltage was generated in the detection coil 360 during the vibration.
  • the pushing depth was adjusted using a pushing distance adjustment stopper jig 342.
  • the lead wire of the coil 360 was connected to a load resistor of 5000 ohms, and the amount of power consumed by this load resistor was determined based on the following formula.
  • Electric energy voltage V x current I x time t
  • the number of turns of the coil 360 was 3500 turns. The results are shown in Table 9.
  • the power generation magnetostrictive element of Invention Example 18 which uses the austenitic stainless steel plate of Invention Example 6 as an elastic material and has a brazed laminated portion of an electromagnetic steel plate and an austenitic stainless steel plate, is a comparative example.
  • the amount of electric power was improved by 1.4 times.
  • Example 10 ⁇ B of magnetostrictive element made of grain-oriented electrical steel sheet/brazing metal part/austenitic stainless steel plate/brazing metal part/grain-oriented electrical steel sheet/adhesive part/CFRP
  • a magnetostrictive element of Invention Example 8 and a magnetostrictive element of Comparative Example 2 each consisting of a grain-oriented electrical steel sheet/brazing material part/austenitic stainless steel plate/brazing material part/grain-oriented electrical steel sheet, were prepared.
  • the magnetostrictive elements of Inventive Example 8 and Comparative Example 2 were attached to carbon fiber reinforced plastic (CFRP), which is an elastic material and a non-magnetic material, and has a thickness of 0.5 mm.
  • CFRP carbon fiber reinforced plastic
  • the CFRP was cut into pieces with a length of 40 mm and a width of 6.2 mm with the direction of the carbon fiber as the longitudinal direction, and the pieces were bonded together at room temperature using an epoxy adhesive to form a magnetostrictive element (Invention Example 19, Comparative Example 11) I got it.
  • Example 1 Similarly to Example 1, ⁇ B of the obtained magnetostrictive element was measured. However, the pushing depth by the cylinder head of the micrometer was set to 0.2 mm. The magnetic field applied to the magnetostrictive element was 3.5 kA/m for the magnetostrictive element of Invention Example 19, and 2.3 kA/m for the magnetostrictive element of Comparative Example 11. The results are shown in Table 10.
  • Example 11 ⁇ B of magnetostrictive element made of non-oriented electromagnetic steel plate/brazing metal part/austenitic stainless steel plate
  • a non-oriented electromagnetic steel sheet 35H210 with a coating manufactured by Nippon Steel Corporation was used as the magnetostrictive material.
  • the thickness of the electromagnetic steel sheet was 0.35 mm.
  • the rolling direction of the non-oriented electromagnetic steel sheet was set as the longitudinal direction, and the non-oriented electromagnetic steel sheet was sheared and cut into a length of 40 mm and a width of 6.0 mm, and a non-oriented electromagnetic steel sheet for use in a magnetostrictive element was obtained at the time of cutting.
  • the austenitic stainless steel plate of Invention Example 7 As the elastic material, the austenitic stainless steel plate of Invention Example 7 with a thickness of 0.5 mm was used. It was cut to a length of 40 mm and a width of 6.1 mm to obtain an elastic material for a magnetostrictive element.
  • a 35 ⁇ m thick amorphous foil with a BNi-2 composition was used as the brazing material.
  • the foil was cut to a length of 40 mm and a width of 5.9 mm, and one piece was sandwiched between a non-oriented electrical steel plate and the austenitic stainless steel plate of Invention Example 7. Brazing treatment was performed in vacuum at 1050° C. for 10 minutes to obtain a magnetostrictive element (Invention Example 20).
  • a magnetostrictive element (comparative example 12) was produced in the same manner as above except that the austenitic stainless steel plate of comparative example 1 was used instead of the austenitic stainless steel plate of invention example 7.
  • ⁇ B of the produced magnetostrictive element was measured in the same manner as in Example 1, except that the magnetic field applied to the magnetostrictive element was 3.8 kA/m in Invention Example 20 and 3.2 kA/m in Comparative Example 12. The results are shown in Table 11.
  • the magnetostrictive element of Invention Example 20 which uses the austenitic stainless steel plate of Invention Example 7 as an elastic material and is composed of a brazed laminated layer of electromagnetic steel plate and austenitic stainless steel plate, is different from that of Comparative Example 1.
  • ⁇ B was improved by 1.4 times.
  • Example 12 Cross-sectional structure of the brazing metal part: Magnetostrictive element consisting of electromagnetic steel plate / brazing metal part / austenitic stainless steel plate / brazing metal part / electromagnetic steel plate
  • the magnetostrictive material grain-oriented electromagnetic steel sheet 35ZH115 manufactured by Nippon Steel Corporation, with a coating, was used. used. The thickness of the electromagnetic steel sheet is 0.35 mm, and the crystal orientation is ⁇ 110 ⁇ 100>GOSS texture. The longitudinal direction of the grain-oriented electrical steel sheet was made into the ⁇ 100> direction, and the material was sheared and cut into a length of 40 mm and a width of 6.1 mm to obtain a grain-oriented electrical steel sheet for use in a magnetostrictive element.
  • the austenitic stainless steel plate of Invention Example 2 was used as the elastic material.
  • the thickness was 0.5 mm.
  • An austenitic stainless steel plate was cut into a length of 40 mm and a width of 6.2 mm to obtain an elastic material for a magnetostrictive element.
  • a 35 ⁇ m thick amorphous foil having a BNi-2 composition was used as the brazing material, and the foil was cut to a length of 40 mm and a width of 6.0 mm.
  • a foil of brazing metal was sandwiched between an electromagnetic steel plate and an austenitic stainless steel plate to produce a laminate of electromagnetic steel plate/brazing metal/austenitic stainless steel plate/brazing metal/magnetic steel plate.
  • the laminate was brazed in vacuum at 1050° C. for 10 minutes to obtain a magnetostrictive element (Invention Example 21) having two brazed laminated parts of electromagnetic steel plate and austenitic stainless steel plate.
  • the Fe concentration profile was high inside the electrical steel sheet and very low in the center of the brazing filler metal.
  • the Ni concentration profile was high in the brazing filler metal part and very low in the central part of the electrical steel sheet.
  • the concentrations of Fe and Ni were determined by performing point analysis using EDS at multiple locations in the laminated thickness direction from the electromagnetic steel sheet side to the brazing metal portion side, and quantifying the composition at those locations.
  • the Fe concentration is approximately 72% by mass, which is [Fe concentration of the used brazing material: 3% by mass] + 0.2 The value was greater than % by mass. Furthermore, at a position 1 ⁇ m away from the contact surface between the electromagnetic steel sheet and the Ni-based brazing filler metal, the Ni concentration is approximately 2.8% by mass, which is [Ni concentration of the used electrical steel sheet: 0% by mass] + 0 The value was .2% by mass or more.
  • the austenitic stainless steel plate of Invention Example 7 with a thickness of 0.5 mm was used as the elastic material. It was cut to a length of 40 mm and a width of 6.1 mm to obtain an elastic material for a magnetostrictive element.
  • a magnetostrictive element (Comparative Example 13) was obtained by bonding the grain-oriented electrical steel sheet and the austenitic stainless steel sheet of Invention Example 7 at room temperature using an epoxy adhesive.
  • Example 13 ⁇ B of magnetostrictive element made of grain-oriented electrical steel sheet/brazing metal part/austenitic stainless steel plate/adhesive part/grain-oriented electrical steel sheet A magnetostrictive element was produced in which one of the brazing filler metal parts of the magnetostrictive element of Invention Example 5 was replaced with an adhesive part.
  • grain-oriented electrical steel sheet 27ZH100 As the magnetostrictive material, grain-oriented electrical steel sheet 27ZH100, with a coating, manufactured by Nippon Steel Corporation was used.
  • the thickness of the electromagnetic steel sheet is 0.27 mm, and the crystal orientation is ⁇ 110 ⁇ 100>GOSS texture.
  • the grain-oriented electrical steel sheet was sheared and cut into a length of 40 mm and a width of 6.0 mm, with the longitudinal direction in the ⁇ 001> direction.
  • the austenitic stainless steel plate of Invention Example 5 was used as the nonmagnetic material constituting the stress control section.
  • the thickness was 0.5 mm.
  • An austenitic stainless steel plate was cut to a length of 40 mm and a width of 6.1 mm to obtain a nonmagnetic material for a stress control section.
  • a 35 ⁇ m thick amorphous foil having a BNi-2 composition was used as the brazing material.
  • the foil was cut to a length of 40 mm and a width of 5.9 mm and sandwiched between the grain-oriented electrical steel sheet and the austenitic stainless steel sheet of Invention Example 5 to form a laminate of grain-oriented electrical steel sheet/brazing metal/austenitic stainless steel sheet.
  • Created. Brazing was performed in vacuum at 1050° C. for 10 minutes to obtain a brazed laminate of electrical steel sheet and austenitic stainless steel sheet.
  • a magnetostrictive element of Invention Example 21 was obtained by bonding the same grain-oriented electrical steel plate as above to the austenitic stainless steel plate side of the electromagnetic steel plate-austenitic stainless steel plate brazed laminated portion using an epoxy adhesive at room temperature.
  • the present invention provides a magnetostrictive element for power generation and a magnetostrictive power generation device that can exhibit high power generation performance by maintaining high compressive strain applied to the magnetostrictive element.
  • the magnetostrictive element for power generation of the present invention is lower in cost than conventional magnetostrictive elements, and can achieve a power generation amount equivalent to or exceeding that of conventional magnetostrictive elements, so it can be used not only for wireless sensor modules in IoT etc. It is useful as a power source for various devices.

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Abstract

本発明の課題は、磁歪素子に加えられる圧縮歪を高く維持することで、高い発電性能を発揮する、磁歪発電デバイスを提供することである。本発明は、1以上の電磁鋼板層と、1以上の弾性材料層とを含む積層体で形成された発電用磁歪素子であって、各電磁鋼板層は少なくとも1枚の電磁鋼板を含み、各弾性材料層は少なくとも1枚の弾性材料を含み、弾性材料層の少なくとも1つは、化学組成が、質量%で、C:0.02~0.30%、Si:0.1~2.0%、Mn:4.5~12.0%、Ni:5.0~8.0%、Cr:16.0~22.0%、およびN:0.1~0.5%を含むオーステナイト系ステンレス鋼板を含み、当該積層体が、電磁鋼板とオーステナイト系ステンレス鋼板とがろう材部を介して接合された電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を少なくとも1つ有する、発電用磁歪素子を提供する。

Description

発電用磁歪素子および磁歪発電デバイス
 本発明は、発電用磁歪素子および磁歪発電デバイスに関する。
 近年発展しているモノのインターネット(Internet of Things、以下「IoT」と略す)の利用においては、モノとインターネットとの接続のために、センサ、電源、および無線通信装置等が一体となった無線センサモジュールを使用する。このような無線センサモジュールの電源として、電池交換や充電作業等の人手による定期的なメンテナンスの必要なしに、設置場所の環境で発生しているエネルギーから電力を発生させることが可能な発電装置の開発が望まれている。
 このような発電装置の一例が、磁歪の逆効果である逆磁歪を使用した磁歪式振動発電装置である。逆磁歪とは、磁歪材料に振動などによって歪みが加えられたときに、磁歪材料の磁化が変化する現象である。磁歪式振動発電は、振動により磁歪材料に歪みを加えて、逆磁歪効果により発生する磁化の変化を、電磁誘導の法則により、磁歪素子の周囲に巻かれたコイルに起電力を発生させるものである。
 従来、磁歪材料の発電性能を高めるためには、その磁歪量を増加させる方法が試みられてきた。これは、磁歪量が大きいほど、磁歪材料に引っ張り歪みと圧縮歪みを交互に負荷した場合、逆磁歪を利用した磁束密度の変化(ΔB)が大きくなり、発電出力も大きくなるからである。このような観点から、磁歪量の大きな材料として、FeGa合金、FeCo合金、FeAl合金等が開発され、これらの磁歪材料を用いた発電デバイスも開発されている(特許文献1~6)。
 例えば、特許文献1に記載の発電デバイスにおいては、発電性能を向上させて品質のバラツキを低減するために、磁歪材料と軟磁性材料とを貼り合わせ、磁歪材料の磁化によって軟磁性材料の磁化を変化させる。こうすることで、磁歪材料の磁化の変化による電圧に加えて、軟磁性材料の磁化の変化による電圧も検出用コイルに誘起させる。使用する磁歪材料としては、FeCo、FeAl、Ni、NiFe、NiCo等が記載されており、軟磁性材としては、Fe、FeNi、FeSi、電磁ステンレスが記載されている。さらに磁歪材料と軟磁性材料とを貼り合わせる方法としては、熱拡散接合、熱間圧延、熱間引抜、接着、溶接、クラトッド圧延、爆発圧着等が記載されている。
 特許文献2に記載の発電デバイスにおいては、起電力の向上、製造コストの低減、量産性の向上のために、磁歪材料と磁性材料とを合わせた平行梁構造を作製し、磁性材料をバイアス磁場によって磁気飽和させた状態で使用する構造を有するアクチュエータが開示されている。当該アクチュエータにおいては、バックヨークをコの字状とし、中立面を磁歪材料の外に設け、振動によるバイアス磁場の変化を磁歪材料の磁化の変化に重畳させて起電力を向上させる。磁歪材料としてFeGa、FeCo、FeAl、FeSiB、アモルファス材料等が記載されており、磁性材料としては、SPCC、炭素鋼(SS400、SC、SK、SK2)、フェライト系ステンレス鋼(SUS430)等が記載されている。特許文献2には、平行梁構造を作製する際に、磁歪材料と磁性材料の両端をはんだ付け、溶接、ろう付け、抵抗溶接、レーザー溶接、超音波接合、接着剤などで固定することが記載されている。
 特許文献3には、発電効率の向上、一様な応力負荷のために、磁歪材料と補強材としての非磁性材料とを貼り合わせ、磁歪材料と補強材の断面積比を補強材/磁歪材料>0.8になるように規定した発電素子が開示されている。磁歪材料としてはFeGa、FeCo、FeNi等が記載されており、補強材としてはフィラー含有樹脂、Al、Mg、Zn、Cu等が記載されている。さらに磁歪材料と非磁性材料とを貼り合わせる方法としては、超音波接合、固相拡散接合、液相拡散接合、樹脂系接着剤による接合、金属ろう材による接合などが記載されている。
 特許文献4の発電デバイスにおいては、発電出力を向上させるために、コイルの巻数を多くすることのできる構造が採用されている。具体的には、磁歪板と非磁性構造体とを面接合した構造を作製し、磁歪板からコイルが巻かれたUの字状ヨークに磁界を還流させる。磁歪板としては、FeGaおよびFeCoが記載されており、非磁性構造体としてはステンレス(SUS304、等)が記載されている。さらに磁歪板と非磁性構造体とを面接合する方法として、接着剤、接着シート(光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂)による接着が記載されている。
 特許文献5の発電デバイスにおいては、発電効率の向上および一様な応力負荷のために、磁歪材料と非磁性材料(補強材)とを貼り合わせた構造体を作製し、当該構造体を2本の平行梁として用いている。磁歪材料としては、FeGa、FeCo、FeCo系アモルファス、Fe系アモルファス、Ni系アモルファス、メタ磁性形状記憶合金、強磁性形状記憶合金等が記載されており、非磁性材料としては、酸化シリコン、アルミナ、ポリイミド、ポリカーボネード、繊維強化プラスチック、非磁性金属(Al、Cu)等が記載されている。しかし、磁歪材料と非磁性材料とを貼り合わせる方法についての記載はない。
 特許文献6の発電デバイスにおいては、発電出力の向上のために、磁歪材料と磁性材料とを離した平行梁とした構造を使用する。当該構造によって、磁性材料を磁気飽和させない状態で使用し、磁歪材料の磁束の変化によって磁性材料の磁束を変化させ、磁歪材料による誘起電圧に、磁性材料による誘起電圧を足し合せた電圧を取り出せる設計としている。磁歪材料としては、FeGa、FeCo、FeNi、FeDyTbが記載されており、磁性材料としては、フェライト系ステンレス鋼、FeSi、NiFe、CoFe、SmCo、NdFeB、CoCr、CoPtが記載されている。また、特許文献6の発電デバイスにおいては、磁歪材料を軟磁性材料または非磁性材料と貼り合わせることも開示されているが、貼り合わせには樹脂による接着剤が用いられている。
国際公開第2018/230154号 特開2018-148791号公報 国際公開第2014/021197号 国際公開第2013/038682号 国際公開第2013/186876号 特開2015-70741号公報
 特許文献1~6の記載から明らかなように、磁歪発電素子および磁歪発電デバイスにおいては、種々の磁歪材料が他の材料と共に使用されている。磁歪材料としては、最も磁歪量の大きな材料として知られるFeGa合金が特許文献2~6に記載されているが、FeGa合金は単結晶引き上げ方法(CZ法)で製造されるため、非常に高価である。特許文献1~6に記載されているFeCo合金は圧延法で製造されるが、Coを含有しているため、やはり高価である。また、特許文献1および2に記載されているFeAl合金は、FeGa合金やFeCo合金と比べて安価ではあるものの、やはり高価である。さらに靭性が低く、通常の圧延法で板形状に製造することが容易ではないといった問題も有している。
 このように従来使用されている磁歪材料であるFeGa合金、FeCo合金、FeAl合金は、その<100>方向の磁歪量であるλ100が80ppm以上と大きいため、発電用磁歪素子に用いる磁歪材料として数々の特許文献に記載されている。しかし、これら磁歪材料には、製造コストが高いといった問題が存在する。
 このような問題を鑑みて、上述したようなコストの高い磁歪材料を使用して磁歪発電デバイスを製造する際には、磁歪材料とそこに貼り合わせる相手材とで構成される発電用磁歪素子を製造し、当該発電用磁歪素子を、より低コストの材料で製造したフレーム等に固定した構造を採用している。特許文献1および特許文献6には、軟磁性材料としてFeSi合金(電磁鋼板)が記載されているが、いずれも磁歪材料と貼り合わせる相手材としての使用であって、磁歪材料としての使用ではない。このようなFeSi合金の使用は、従来の磁気回路における一般的なFeSi合金の使用方法である。
 磁歪材料を他の材料と接合して使用する際の接合方法としては、超音波接合、固相拡散接合、液相拡散接合、樹脂系の接着剤や接着シートを用いた接合などが開示されているが、主たる接合方法は、樹脂系の接着剤や接着シートを用いた接合であった。しかし、樹脂はヤング率が小さな材料であり、金属のヤング率の数十分の一である。そのため、磁歪材料と他の材料とを接着剤によって接合した積層体を磁歪素子として使用すると、接着剤からなる樹脂層のヤング率が小さいため、振動による曲げ歪が磁歪材料を含む積層体に加えられた場合に、当該樹脂層によって歪が緩和され、積層体全体に加えられる歪が低減してしまう。
 また、特許文献2および特許文献3には、接合方法としてろう材による接合も記載されているが、ろう材を使用した実施例はない。
 上記課題に鑑み、本発明の第一は、下記の発電用磁歪素子である。
 [1] 1以上の電磁鋼板層と、1以上の弾性材料層とを含む積層体で形成された発電用磁歪素子であって、各電磁鋼板層は少なくとも1枚の電磁鋼板を含み、各弾性材料層は少なくとも1枚の弾性材料を含み、前記弾性材料層の少なくとも1つは、化学組成が、質量%で、
 C : 0.02~0.30%、
 Si: 0.1~2.0%、
 Mn: 4.5~12.0%、
 Ni: 5.0~8.0%、
 Cr: 16.0~22.0%、および
 N : 0.1~0.5%
 を含むオーステナイト系ステンレス鋼板を含み、前記積層体が、前記電磁鋼板と、前記オーステナイト系ステンレス鋼板とがろう材部を介して接合された電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を少なくとも1つ有する、発電用磁歪素子。
 [2] 前記オーステナイト系ステンレス鋼板の化学組成が、質量%で、
 C : 0.05~0.30%、
 Si: 0.1~1.5%、
 Mn: 8.0~12.0%、
 Ni: 5.5~8.0%、
 Cr: 16.0~19.5%、
 N : 0.2~0.5%
 を含む、[1]に記載の発電用磁歪素子。
 [3] 前記オーステナイト系ステンレス鋼板の下記式で表されるMd30値が-120以下である、[1]又は[2]に記載の発電用磁歪素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
 (上記式において、各元素の濃度は質量%である。)
 [4] 前記電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部内の電磁鋼板が方向性電磁鋼板である、[1]又は[2]に記載の発電用磁歪素子。
 [5] 前記電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部内の電磁鋼板が無方向性電磁鋼板である、[1]又は[2]に記載の発電用磁歪素子。
 [6] 前記積層体が、複数の前記電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を有する、[1]又は[2]に記載の発電用磁歪素子。
 [7] 前記ろう材部が、Niを主要元素とし、Cr、Si、Fe、B、P、C、Cu、およびMoからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を含み、Mg酸化物、Cr酸化物、およびSi酸化物からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化物をさらに含む、[1]に記載の発電用磁歪素子。
 [8] 前記電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部内の前記電磁鋼板と前記ろう材部との接触面の少なくとも1つにおいて、前記電磁鋼板に由来するFeと前記ろう材部に由来するNiとが合金化した領域が存在し、前記発電用磁歪素子の厚み方向の断面の元素分析において、前記合金化した領域が2μm以上の幅にわたり存在する、[7]に記載の発電用磁歪素子。
 [9] 前記ろう材部が、Feを主要元素とし、Cr、Ni、Si、B、P、C、Cu、およびMoからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を含み、Mg酸化物、Cr酸化物、およびSi酸化物からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化物をさらに含む、[1]に記載の発電用磁歪素子。
 [10] 前記ろう材部において、前記少なくとも一種の酸化物の形状は塊状である、[7]又は[9]に記載の発電用磁歪素子。
 本発明の第二は、下記の磁歪発電デバイスである。
 [11] [1]に記載の発電用磁歪素子と、前記発電用磁歪素子と結合したフレームとを備える磁歪発電デバイス。
 [12] 前記発電用磁歪素子と前記フレームとが連続しており、前記フレームの少なくとも一部が、前記発電用磁歪素子を形成する前記積層体で構成されている、[11]に記載の磁歪発電デバイス。
 [13] 前記フレームの全体が、前記電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部から延びた前記電磁鋼板と一体構成である、[12]に記載の磁歪発電デバイス。
 [14] 前記フレームの全体が、前記電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部から延びた前記オーステナイト系ステンレス鋼板と一体構成である、[12]に記載の磁歪発電デバイス。
 [15] 前記フレームの全体が、前記発電用磁歪素子と一体構成である、[12]に記載の磁歪発電デバイス。
 本発明によれば、発電用磁歪素子の磁歪材料として使用されているFeGa合金、FeCo合金、FeAl合金と比べて低コストでありながらも、磁歪素子に加えられる圧縮歪を高く維持することで、高い発電性能を達成することのできる、発電用磁歪素子および磁歪発電デバイスが提供される。
本発明の磁歪素子に曲げ歪みを加えて、磁束密度変化ΔBを測定するためのユニットの模式図である。 本発明の磁歪素子の磁化曲線である。 本発明の磁歪発電デバイスの構造を示す模式図である。 本発明の磁歪素子に弾き振動を加えて、電力量を測定するための装置の模式図である。
 上述したように、従来技術において、磁歪発電デバイスを製造する際には、磁歪材料と他の材料、例えば、弾性材料、とを接合した積層体を用いて発電用磁歪素子を製造し、当該発電用磁歪素子を、より低コストの材料で製造したフレーム等に固定した構造を採用している。磁歪材料と他の材料とを接合する方法としては、主として樹脂系の接着剤が使用されていた。しかし、樹脂はヤング率が小さな材料であり、ヤング率が比較的大きなエポキシ系の接着剤でも2000MPa(2GPa)程度であり、金属のヤング率の数十分の一である。そのため、電磁鋼板を磁歪材料として含む積層体において電磁鋼板が接着剤によって接合されていると、層間の接着剤からなる樹脂層のヤング率が小さいために、振動による曲げ歪が積層体に加えられた場合に、当該樹脂層によって歪が緩和され、積層体全体に加えられる歪が低減することを本発明者らは見出した。さらにこの歪の低減は、発電用磁歪素子の発電量の低減につながる。
 また、金属と金属とを接合する方法におけるろう材の使用は知られているが、従来、電磁鋼板に対する接合にろう材は使用されていなかった。これは、市販されている電磁鋼板には、鉄損を低減させるための絶縁被膜や張力被膜として酸化物系の被膜が設けられており、ろう材を用いた接合では、上記被膜にダメージが生じる懸念があるためである。よって、トランスの鉄心やモータのコア材として用いるために電磁鋼板を積層する際には、機械的なかしめや樹脂による接着などによって電磁鋼板を接合していた。
 このような状況において本発明者らは、磁歪材料として電磁鋼板を使用し、弾性材料としてオーステナイト系ステンレス鋼板を使用し、これらをろう付けして接合した積層体を用いて発電用磁歪素子を製造したところ、オーステナイト系ステンレス鋼板の化学組成によって、発電用磁歪素子の発電性能が異なることを見出した。具体的には、弾性材料として電磁鋼板にろう付けするオーステナイト系ステンレス鋼板が、質量%で、C:0.02~0.30%、Si:0.1~2.0%、Mn:4.5~12.0%、Ni:5.0~8.0%、Cr:16.0~22.0%、およびN:0.1~0.5%を含んでいると、この化学組成を満たしていないオーステナイト系ステンレス鋼板と電磁鋼板とをろう付けしたときと比べて、電磁鋼板内の歪に応じて磁化の向きを変えることができる磁区の割合が増加し、磁歪素子の発電性能が向上した。その理由は明らかではないが、次のように推定される。
 オーステナイト系ステンレス鋼板と電磁鋼板とをろう付けする際には、オーステナイト系ステンレス鋼板と電磁鋼板は共にろう付け温度まで昇温され、その後、ろう付け温度から室温まで冷却される。この冷却過程における熱膨張係数は、オーステナイト系ステンレス鋼板の方が電磁鋼板よりも大きい。そのため、熱歪によってオーステナイト系ステンレス鋼板には引っ張り歪が導入され、電磁鋼板には圧縮歪が導入される。尚、このとき電磁鋼板は、オーステナイト系ステンレス鋼板にしっかりとろう付けされた状態で圧縮歪が導入されるため、歪が大きくなっても塑性変形までは生じ難いと考えられる。
 一般的に、オーステナイト系ステンレス鋼板ではオーステナイト相(γ相)へ降伏歪を超える歪が与えられると、γ相がマルテンサイト相へ変態するトリップ変態が生じる。このトリップ変態が生じると、オーステナイト系ステンレス鋼板の歪が緩和されて電磁鋼板の圧縮歪が低下してしまう。しかしながら、上記化学組成の要件を満たす特定のオーステナイト系ステンレス鋼板ではγ相が安定であるため、ろう付後の冷却時に大きな歪がオーステナイト系ステンレス鋼板のγ相に加えられたとしても、トリップ変態が抑制されるため、歪の緩和は生じないと考えられる。その結果、電磁鋼板の圧縮歪が低下することなく維持される。
 電磁鋼板には180°磁区と90°磁区が存在し、電磁鋼板へ圧縮歪や引っ張り歪が加えられると、180°磁区が90°磁区へ、あるいは、90°磁区が180°磁区へと変わることによって、電磁鋼板内の磁化の向きが変化する。電磁鋼板に検出用コイルを巻いておけば、そのコイルには電磁誘導の法則に従って誘導電圧が発生する。本発明においては、ろう付後の冷却時に熱歪によって電磁鋼板に圧縮歪が導入されたとき、弾性材料である特定の化学組成のオーステナイト系ステンレス鋼板ではトリップ変態による歪の緩和が抑制されることによって、圧縮歪による電磁鋼板の90°磁区の増加が生じ、歪に応じて磁化の向きを変えることができる磁区の割合が増加して、磁歪素子の発電性能が向上すると考えられる。このように電磁鋼板への圧縮歪みを大きくして発電性能を向上させることは、上記化学組成の要件を満たす特定のオーステナイト系ステンレス鋼を弾性材料として電磁鋼板にろう付けすることによって発現される。
 上記効果は、オーステナイト系ステンレス鋼板と電磁鋼板を含む積層体の加工歪を取り除くための焼鈍のときに、焼鈍温度から室温まで冷却される過程においても同様に発揮されると考えられる。
 以下に、例示的な実施形態を挙げて本発明の説明を行うが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
 1.発電用磁歪素子
 本発明は、1以上の電磁鋼板層と、1以上の弾性材料層とを含む積層体で形成された発電用磁歪素子であって、各電磁鋼板層は少なくとも1枚の電磁鋼板を含み、各弾性材料層は少なくとも1枚の弾性材料を含み、弾性材料層の少なくとも1つは、後述する特定の化学組成のオーステナイト系ステンレス鋼板を含み、上記積層体は、電磁鋼板と、オーステナイト系ステンレス鋼板とがろう材部を介して接合された電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を少なくとも1つ有する、発電用磁歪素子に関する。
 本発明において「発電用磁歪素子」(以下、しばしば、「磁歪素子」と略す場合もある)とは、磁歪特性、即ち、磁場の印加による形状変化(即ち、歪み)、を示す磁性材料によって形成された磁歪部を有し、磁歪部の逆磁歪に基づく発電が可能な素子を意味する。
 本発明の発電用磁歪素子を形成する積層体は、1以上電磁鋼板層を含み、電磁鋼板層は、磁歪材料として少なくとも1枚の電磁鋼板を含む。本発明において「電磁鋼板」とは、鉄(Fe)にケイ素(Si)を添加して鉄の磁気特性を向上させた、「ケイ素鋼板」と呼ばれることもある機能材料である。本発明における電磁鋼板は、ケイ素の含有量が0.5%以上4%以下の電磁鋼板である。ケイ素の含有量が0.5%以上4%以下の電磁鋼板はケイ素添加による電気抵抗の増加によって、交流振動における磁化変化を妨げる渦電流の発生を抑制できるため、磁歪部に用いるのに適している。
 本発明における電磁鋼板は、酸化物系の被膜の設けられているものでも、設けられていないものでもよい。後述するように、電磁鋼板とろう材との間により強固な金属結合が形成されることから、電磁鋼板は、酸化物系の被膜の設けられているものが好ましい。酸化物系の被膜は、鉄損の低減を目的として市販の電磁鋼板に設けられている絶縁被膜や張力被膜でよい。
 さらに電磁鋼板層に含まれる少なくとも1枚の電磁鋼板は、方向性電磁鋼板でも、無方向性電磁鋼板でもよい。電磁鋼板層は、方向性電磁鋼板と無方向性電磁鋼板のいずれか一方のみで構成されたものであっても、両方を含むものであってもよい。方向性電磁鋼板とは、鋼板の圧延方向に金属結晶の結晶方位を揃えたものである。具体的には、その圧延方向に<001>方向を揃え、圧延面を{110}方位とした{110}<001>GOSS集合組織を有する電磁鋼板である。一方、無方向性電磁鋼板とは、金属結晶の結晶方位が一定の方向に揃えられていない、比較的ランダムな結晶方位を有するものである。方向性電磁鋼板も、無方向性電磁鋼板も、飽和磁歪がFeGa合金やFeCo合金よりも低い材料であるが、従来の磁歪材料と同等またはそれらを超える発電が可能である。その理由は明確ではないが、次のように推定される。
 上述したように、方向性電磁鋼板は、その圧延方向に<001>方向を揃え、圧延面を{110}方位とした{110}<001>GOSS集合組織を有する。方向性電磁鋼板の<001>方向にバイアス磁場を印加した状態で、圧縮歪みを負荷した場合、方向性電磁鋼板の磁束密度は大きく変化する。これは、方向性電磁鋼板の<001>方向に所定の磁場を印加すると、<001>方向に平行な180°磁区と90°磁区との割合が、両者が上手く相互作用する割合となり、方向性電磁鋼板に歪みを負荷した際に、180°磁区から90°磁区への変換、あるいは、90°磁区から180°磁区への変換が生じやすくなるためと考えられる。具体的には、180°磁区の磁化の方向に平行(すなわち、<001>方向)に圧縮歪みを負荷すると、180°磁区が減少して90°磁区が増加し、<001>方向に引っ張り歪みを負荷すると、90°磁区が減少して180°磁区が増加する。また、180°磁区の磁化の方向に垂直(すなわち、<110>方向)に圧縮歪みを負荷すると、90°磁区が減少して180°磁区が増加し、<110>方向に引っ張り歪みを負荷すると180°磁区が減少して90°磁区が増加する。これらの磁区の変化によって、方向性電磁鋼板の磁化が変化し、磁歪素子として機能する。磁歪発電デバイスにおいては、上記磁化の変化によって、磁歪素子に巻かれた検出用コイルに電圧が誘起される。
 また、無方向性電磁鋼板には方向性電磁鋼板のような結晶配向は存在しないが、バイアス磁場を印加した状態で歪みを負荷した場合には、磁束密度が大きく変化する。無方向性電磁鋼板では、結晶方位が比較的ランダムであるために、方向性電磁鋼板に比べて磁区が小さい。そのために、歪みを負荷した場合、多数ある磁区の中でより動きやすい磁区から動くことが可能になるため、磁歪素子として使用した際に、大きな磁束密度の変化が得られると考えられる。
 本発明においては、方向性電磁鋼板の方が無方向性電磁鋼板よりも大きな磁化の変化を誘起しやすいことから、方向性電磁鋼板の方が磁歪素子に含まれる電磁鋼板として好ましい。
 方向性電磁鋼板の具体例としては、例えば、日本製鉄のオリエントコア、オリエントコアハイビー(例えば、27ZH100)、オリエントコアハイビー・レーザー、オリエントコアハイビー・パーマネントが挙げられる。
 無方向性電磁鋼板の具体例としては、例えば、日本製鉄のハイライトコア(例えば、35H210)、ホームコアが挙げられる。
 電磁鋼板層に含まれる電磁鋼板の数に特に限定はなく、1枚でも、2枚以上でもよいが、電磁鋼板の枚数は1枚~100枚が好ましく、2枚~20枚がより好ましい。発電電圧は磁歪素子の断面積に比例するため、複数の電磁鋼板を積層して断面積を大きくすることで、発電電圧を大きくすることが可能となる。また、振動によって、電磁鋼板には振動周波数に応じた交流磁化が生じるが、磁性体である電磁鋼板に交流磁化が生じると、その磁化を妨げる渦電流が発生する。このとき、電磁鋼板の板厚が薄い場合の方が、板厚が厚い場合と比べて渦電流が発生し難くなるため、板厚の薄い電磁鋼板の使用が発電量の観点から有利になる。
 電磁鋼板層に複数の電磁鋼板が含まれる場合、同じ電磁鋼板を複数枚含むものでも、数種の異なる電磁鋼板を含むものでもよいが、電磁鋼板は互いに接合されている。電磁鋼板層内の電磁鋼板の接合方法に特に限定はないが、通常、接着剤や接着シートを間に介した貼り合わせ、ろう材接合、液相拡散接合等が挙げられ、ろう材接合が好ましい。複数の電磁鋼板が互いにろう材部を介して接合されていると、磁歪発電デバイスの作動時に振動による曲げ歪が積層体に加えられたとき、電磁鋼板間のろう材からなる接合部によって、積層体全体に加えられた歪の低減を抑制することができる。さらにこの歪の低減の抑制によって、発電用磁歪素子の発電量の低減を抑制することができる。
 発電用磁歪素子の寸法は、それを備える磁歪発電デバイスの寸法によっても異なるため、本発明の発電用磁歪素子において磁歪部を形成する電磁鋼板層の寸法にも特に限定はない。電磁鋼板層の寸法は、大きければ大きいほど、発電デバイスにおいてコイルの巻き数を多くして、より大きな電圧を得ることができるため好ましい。また、磁歪部を形成する電磁鋼板層の厚みにも特に限定はないが、通常、0.2mm以上10mm以下である。磁歪部の厚みが0.2mm以上であれば、磁束の変化を大きくできるため、発生電圧も大きくできるため有利であり、10mm以下であれば、振動に適した剛性の設計が容易となるため有利である。
 本発明の発電用磁歪素子を形成する積層体は、1以上の弾性材料層をさらに含み、各弾性材料層は少なくとも1枚の弾性材料を含む。本発明の磁歪素子において弾性材料層は応力制御部として機能する。本発明の磁歪素子における「応力制御部」とは、磁歪素子に曲げ歪み、等を加えた際に磁歪部全体に対して圧縮、または、引っ張りのどちらか一方の応力負荷を達成するために、応力を制御するための部分である。
 本発明において、弾性材料層の少なくとも1つは、化学組成が、質量%で、
 C : 0.02~0.30%、
 Si: 0.1~2.0%、
 Mn: 4.5~12.0%、
 Ni: 5.0~8.0%、
 Cr: 16.0~22.0%、および
 N : 0.1~0.5%
 を含むオーステナイト系ステンレス鋼板(以下、しばしば、「特定のオーステナイト系ステンレス鋼板」と称する)を含む。オーステナイト系ステンレス鋼板とは、常温でオーステナイト相を主要な組織とするステンレス鋼板であり、オーステナイト相を安定させるニッケルを主成分として含む、「クロム・ニッケル系ステンレス鋼板」に分類されるステンレス鋼板である。オーステナイト系ステンレス鋼板が上記化学組成をみたすことによって、オーステナイト相(γ相)が安定化し、γ相のマルテンサイト相へのトリップ変態が抑制される。その結果、磁歪素子に加えられた歪の緩和が発生しないまたは発生しにくくなると考えられる。
 本発明の発電用磁歪素子において使用する特定のオーステナイト系ステンレス鋼板の化学組成は、質量%で、
 C : 0.05~0.30%、
 Si: 0.1~1.5%、
 Mn: 8.0~12.0%、
 Ni: 5.5~8.0%、
 Cr: 16.0~19.5%、
 N : 0.2~0.5%
 を含むことが好ましい。
 特定のオーステナイト系ステンレス鋼板に含まれるC(炭素)は、鋼に固溶してオーステナイト相を安定化する元素であり、高強度化にも寄与する。Cの含有量が0.02質量%以上であれば、この効果が十分に発揮され、0.05質量%以上であれば、オーステナイト相がより安定化する。一方、Cの含有量が0.3質量%以下であれば、オーステナイト粒界への炭化物の析出が抑制されて耐錆性が劣化しにくくなる。
 特定のオーステナイト系ステンレス鋼板に含まれるSi(ケイ素)は、加工硬化性、時効効果性を向上させる元素である。Siの含有量が0.1質量%以上であれば、この効果が十分に発揮される。一方、Siの含有量が2質量%以下であれば、フェライト・オーステナイトの2相組織が形成される可能性は低く、1.5質量%以下では可能性はさらに低くいため、熱膨張係数の低下も生じにくい。熱膨張係数の低下は、ろう付される電磁鋼板に生じる圧縮歪の低下をもたらすため好ましくない。
 特定のオーステナイト系ステンレス鋼板に含まれるMn(マンガン)は、オーステナイト相を安定化させる作用がある。Mnの含有量が4.5質量%以上であれば十分な安定化作用が得られ、8質量%以上ではオーステナイト相を安定化する作用がより高くなる。一方、Mnの含有量が12質量%を越えると、その効果は飽和する。
 特定のオーステナイト系ステンレス鋼板に含まれるNi(ニッケル)も、オーステナイト相を安定化する元素である。Niの含有量が5質量%以上であれば十分な安定化作用が得られ、5.5質量%以上ではオーステナイト相を安定化する作用がより高くなる。一方、Niの含有量が8質量%を越えると、その効果は飽和する。
 特定のオーステナイト系ステンレス鋼板に含まれるCr(クロム)は耐錆性に寄与する。Crの含有量が16質量%以上であれば、十分な耐錆性が得られる。一方、Crの含有量が22質量%以下であれば、フェライト・オーステナイトの2相組織が形成される可能性は低く、19.5質量%以下では可能性はさらに低くいため、熱膨張係数の低下も生じにくい。熱膨張係数の低下は、ろう付される電磁鋼板に生じる圧縮歪の低下をもたらすため好ましくない。
 特定のオーステナイト系ステンレス鋼板に含まれるN(窒素)は、Cと同様に、鋼に固溶してオーステナイト相を安定化する元素であり、高強度化にも寄与する。Nの含有量が0.1質量%以上であれば、この効果が十分に発揮され、0.2質量%以上であれば、オーステナイト相がより安定化する。一方、Nの含有量が0.5質量%以下であれば、鋼中にブローホールが残存して表面欠陥や内部欠陥の原因となることはない。
 尚、オーステナイト系ステンレス鋼板は、主成分として鉄を含有し、上記質量%は、鉄および不純物を含む全元素の質量の合計を100としたときの質量%である。本発明において使用する特定のオーステナイト系ステンレス鋼板は上述した含有量のC、Si、Mn、Ni、Cr、Nを含有する限り、他の元素を含んでもよい。例えば、オーステナイト系ステンレス鋼板はさらにP(リン)、O(酸素)やS(硫黄)を含んでもよい。具体的には、オーステナイト系ステンレス鋼板の化学組成は、質量%で、
 P: ≦0.030
 S: ≦0.030
 O: ≦0.01を含んでもよい。
 オーステナイト系ステンレス鋼板に含まれるPの含有量が0.030質量%以下であれば、熱間加工性の劣化が抑制される。
 オーステナイト系ステンレス鋼板に含まれるOの含有量が0.01質量%以下であれば、熱間加工性の劣化が抑制される。
 オーステナイト系ステンレス鋼板に含まれるSの含有量が0.030質量%以下であれば、熱間加工性の劣化が抑制される。
 さらに特定のオーステナイト系ステンレス鋼板は、下記式で表されるMd30値が-120以下であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
 (上記式において、各元素の濃度は質量%である。)
 上記式で表されるMd30値は、オーステナイト相の安定性の指標である。Md30値が-120以下であれば、オーステナイト系ステンレス鋼板に対して歪が作用したときに、トリップ変態が生じ難くなるため好ましい。
 特定のオーステナイト系ステンレス鋼板は、その化学組成が、質量%で、C:0.02~0.30%、Si:0.1~2.0%、Mn:4.5~12.0%、Ni:5.0~8.0%、Cr:16.0~22.0%、およびN:0.1~0.5%を含むオーステナイト系ステンレス鋼板である限り限定はなく、市販のオーステナイト系ステンレス鋼板の化学組成を調整し、板状に加工して使用することができる。
 本発明の発電用磁歪素子は、上述した特定のオーステナイト系ステンレス鋼板を含む弾性材料層を少なくとも1つ有する限り、特定のオーステナイト系ステンレス鋼板以外の弾性材料を含んでもよい。このような他の弾性材料は、特定のオーステナイト系ステンレス鋼板と共に同じ弾性材料層に含まれていてもよいし、別の弾性材料層に含まれていてもよい。特定のオーステナイト系ステンレス鋼板以外の弾性材料に特に限定はなく、非磁性材料および磁性材料のいずれも使用可能である。
 応力制御部として機能する弾性材料を非磁性材料とすると、磁歪素子の磁歪部のみに磁場が優先的に流れるため、磁歪部のバイアス磁場の調整が容易であるため好ましい。さらに、磁歪部が方向性電磁鋼板で形成され、応力制御部が非磁性材料で形成された磁歪素子に曲げ歪みを負荷した場合には、他の組み合わせと比べてより大きな磁束密度の変化が生じる。これは、弾性材料に磁性材料を用いた場合には弾性材料と電磁鋼板の間に磁気的相互作用が生じ、90°磁区と180°磁区の変換が妨げられる場合があるが、弾性材料が非磁性材料の場合には、このような磁気的相互作用が生じないため、電磁鋼板の90°磁区と180°磁区の変換が生じ易くなるからであると考えられる。
 非磁性材料である弾性材料としては、繊維強化プラスチック(例:ガラス繊維強化プラスチック(GFRP)、炭素繊維強化プラスチック(CFRP))、銅合金(例:黄銅、りん青銅)、アルミ合金(例:ジュラルミン)、チタン合金(例:Ti-6Al-4V)等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、オーステナイト系ステンレス鋼も非磁性材料であり、上述した化学組成の要件を満たすものに加えて、上述した化学組成の要件を満たしていないオーステナイト系ステンレス鋼板も弾性材料として使用可能である。中でも、ヤング率が比較的高く、曲げ歪みを負荷した場合の中立面を磁歪部の外に位置させることが容易である点で、繊維強化プラスチック、オーステナイト系ステンレス鋼が好ましい。
 弾性材料として磁性材料を使用すると、コスト低減に効果がある。磁歪素子の磁歪部が方向性電磁鋼板または無方向性電磁鋼板であり、応力制御部として機能する弾性材料が磁性材料である鋼板の場合、バイアス磁場を印加したときに、磁歪部と応力制御部の両方にバイアス磁場が流れる。しかし、磁歪部を形成する方向性電磁鋼板または無方向性電磁鋼板はそもそも高透磁率材料であるため、磁歪部により多くのバイアス磁場が流れるため、発電に十分な磁区変化が生じると考えられる。しかし、応力制御部が非磁性材料の場合と比較すると、磁性材料で形成された応力制御部に流れる磁束分だけ磁歪部に印加される磁力が少なくなる。この磁力の減少を補うためには、磁歪発電デバイスの備える磁石の強度を高めれば良い。
 磁性材料である弾性材料としては、一般構造用圧延鋼材(例:SS400)、一般構造用炭素鋼(例:S45C)、高張力鋼(例:HT80)、フェライト系ステンレス鋼(例:SUS430)、マルテンサイト系ステンレス鋼(例:SUS410)が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
 弾性材料層に含まれる弾性材料(特定のオーステナイト系ステンレス鋼板も含む)の数に特に限定はなく、1枚でも、2枚以上でもよい。複数の弾性材料が含まれる場合、同じ弾性材料を複数枚含むものでも、数種の異なる弾性材料を含むものでもよいが、弾性材料は互いに接合されている。弾性材料層内の弾性材料の接合方法に特に限定はないが、通常、接着剤や接着シートを間に介した貼り合わせ、ろう材接合、液相拡散接合等が挙げられる。尚、本発明の発電用磁歪素子を形成する積層体が、電磁鋼板と特定のオーステナイト系ステンレス鋼板とがろう材部を介して接合された電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を少なくとも1つ有するように、他の弾性材料は配置されなければならない。積層体の構成および配置については後述する。
 応力制御部として機能する弾性材料層の寸法に特に限定はないが、磁歪部を形成する電磁鋼板層の全体に対して圧縮、または、引っ張りのどちらか一方の応力負荷を達成するという観点から、電磁鋼板層と同じまたは電磁鋼板層より大きいことが望ましい。応力制御部として機能する弾性材料層の厚みにも特に限定はないが、通常、0.02mm以上50mm以下であり、好ましくは0.1mm以上10mm以下、より好ましくは0.2mm以上5mm以下である。弾性材料層の厚みが0.02mm以上であれば、磁歪部全体に対して圧縮、または、引っ張りのどちらか一方の応力負荷を達成する上で有利であり、50mm以下であれば、磁歪素子の振動の妨げを抑制することができる。
 本発明の発電用磁歪素子を形成する積層体は、上述した電磁鋼板と、上述した特定のオーステナイト系ステンレス鋼板とがろう材部を介して接合された電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を少なくとも1つ有する。当該積層部内のろう材部とは、電磁鋼板および特定のオーステナイト系ステンレス鋼板に接合可能な金属ろう材によって構成された接合部である。
 電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部内のろう材部を構成するろう材は、電磁鋼板および特定のオーステナイト系ステンレス鋼板と金属結合を形成可能なものである限り特に限定はなく、例えば、銀ろう、銅ろう、ニッケルろう、鉄ろう、金ろう、アルミニウムろう、チタンろうなどの多くの種類のろう材が挙げられる。種々のろう材の中でも、ニッケル(Ni)を主要元素とするろう材(以下、しばしば、「Ni系ろう材」と略す場合もある)または鉄(Fe)を主要元素とするろう材(以下、しばしば、「Fe系ろう材」と略す場合もある)によって構成され得るろう材部が本発明においては好ましい。
 本発明においてNi系ろう材からなるろう材部は、Niを主要元素とし、Cr、Si、Fe、B、P、C、Cu、およびMoからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を含むことが好ましい。このようなろう材部を形成することが可能なろう材としては、JIS Z 3265に記載されている、BNi-1、BNi-1A、BNi-2、BNi-3、BNi-4、BNi-5、BNi-6、BNi-7等の組成を有するろう材が挙げられる。一般的に、Niを主要元素としたろう材は、金属と金属とのろう付けに使用されるものであり、上述したように、酸化物系の被膜を付した状態で市販されている電磁鋼板のろう付けには不向きと考えられていた。しかしながら、本発明者らがNiを主要元素とし、Cr、Si、Fe、B、P、C、Cu、およびMoからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を含むろう材を用いて電磁鋼板の接合を行ったところ、驚くべきことに、強固な結合を形成することができた。その理由は定かではないが、電磁鋼板とろう材との間に、強固な金属結合、即ち、電磁鋼板由来のFeとろう材部由来のNiとが合金化した領域が形成されることが認められた。
 上記合金化した領域は、発電用磁歪素子の厚み方向の断面の元素分析によって確認することができる。発電用磁歪素子の断面の元素分析の方法に特に限定はないが、エネルギー分散型X線分析装置(EDS)を搭載した走査型電子顕微鏡(SEM)(「SEM-EDS」と略す場合もある)による断面の元素分析や、電子プローブマイクロアナライザー(EPMA)によるライン分析で行うことができる。本発明においては、SEM-EDSによる磁歪発電素子の断面の元素分析によって合金化した領域の確認および測定を行う。SEM-EDSの装置の一例としては、JEOL社製のJSM-7000F(EDSはJED-2300)が挙げられる。
 例えば、本願の実施例12のように、磁歪素子を幅方向に切断し、SEM-EDSによる元素分析を行うと、Feの濃度プロファイルは、電磁鋼板内部では高く、ろう材部の中央部では非常に低い。一方、Niの濃度プロファイルは、ろう材部内では高く、電磁鋼板の中央部では非常に低い。これは使用したNi系のろう材には少量(3質量%)のFeしか含まれておらず、電磁鋼板にはNiが含まれていないためである。
 また、断面の分析ライン上の複数個所において、EDSによる点分析を行い、その部位の組成を定量化することで、FeとNiの濃度を求めることができる。尚、同一分析ライン上の測定値においてばらつきがみられる場合は、測定値の平均値を濃度とする。
 さらに電磁鋼板に由来するFeとNi系ろう材部に由来するNiとが合金化している領域では、ろう材部側には、使用したろう材のFe濃度よりもFe濃度が高い領域が存在する。このとき、ろう材部側のFe濃度の増加は、電磁鋼板側からろう材部へのFeの拡散によるものであり、0.2質量%以上のFeがろう材部に拡散することによって、拡散したFeとろう材部のNiとが互いに合金化するため好ましい。よって、Fe濃度が[使用したろう材に含有されるFe濃度]+0.2質量%以上である領域が、電磁鋼板由来のFeとろう材部由来のNiとが合金化した領域となる。電磁鋼板側からろう材部へと拡散するFeの量は0.5質量%以上であることがより好ましく、拡散量が多いほど合金化した領域が増加し、強固な接合が形成されると考えられる。
 同様に、電磁鋼板側には、電磁鋼板に含まれるNi濃度よりもNi濃度が高い領域が存在する。電磁鋼板側のNi濃度の増加は、ろう材部側から電磁鋼板へのNiの拡散によるものであり、0.2質量%以上のNiが電磁鋼板に拡散することによって、拡散したNiと電磁鋼板のFeとが互いに合金化するため好ましい。よって、電磁鋼板側においては、Ni濃度が[使用した電磁鋼板のNi濃度]+0.2質量%以上である領域が、電磁鋼板由来のFeとろう材部由来のNiとが合金化した領域となる。ろう材部側から電磁鋼板へと拡散するNiの量は0.5質量%以上であることがより好ましく、拡散量が多いほど合金化した領域が増加し、強固な接合が形成されると考えられる。
 本発明においては、合金化した領域の幅Lは、2μm以上であることが好ましい。幅Lが2μm以上であれば、高い接合強度を発現するのに十分である。幅Lは大きいほど接合強度が高くなるため、4μm以上であることがより好ましい。合金化した領域の幅Lは、電磁鋼板とNi系ろう材部との接触面の複数個所において、EDSによる点分析を行い、元素組成を定量化し、得られたFe濃度およびNi濃度に基づき、合金化した領域(即ち、ろう材部側のFe濃度が[使用したろう材に含有されるFe濃度]+0.2質量%以上である領域、および電磁鋼板側のNi濃度が[使用した電磁鋼板のNi濃度]+0.2質量%以上である領域)を決定することで求めることができる。尚、合金化した領域の幅Lが2μm以上であるか否かは、FeとNiのそれぞれの濃度プロファイルに基づき、Fe濃度とNi濃度とが近接する部分を含む任意の2μm以上の領域を接触面内部から選択し、選択した領域の元素組成を定量化することによって確認することもできる。
 また、合金化した領域が電磁鋼板側およびNi系ろう材部側の両方に存在する場合には、Ni系ろう材部側の合金化した領域と電磁鋼板側の合金化した領域とは連続しており、Ni系ろう材部側の合金化した領域の幅L1および電磁鋼板側の合金化した領域の幅L2の合計が2μm以上であれば、高い接合強度を発現するのに十分である。さらに、幅L1および幅L2はそれぞれが1μm以上であることがより好ましく、2μm以上であることがより好ましい。これは幅L1および幅L2は大きいほど接合強度が高くなるためである。尚、ろう付け中にろう材は液相になるため、電磁鋼板のFeは液相のろう材部へ拡散し易くなり、そのため幅L1は幅L2よりも広くなる傾向がある。
 本発明の発電用磁歪素子中に、電磁鋼板とNi系ろう材で形成されたろう材部との接触面が複数存在するときは、当該接触面の少なくとも1つにおいて合金化している領域が形成されていることが好ましい。さらに全接触面の70%以上で合金化している領域が形成されていることがより好ましく、当該接触面のすべてにおいて合金化している領域が形成されていることが最も好ましい。
 オーステナイト系ステンレス鋼板とNi系ろう材で形成されたろう材部との接合界面付近においても、ろう材成分のオーステナイト系ステンレス鋼板への拡散が生じると考えられる。しかしながら、オーステナイト系ステンレス鋼板の板厚方向の中央部の元素分析を上述した合金化した領域と同様にSEM-EDS等で行うと、接合前のオーステナイト系ステンレス鋼板の元素組成と同じである。尚、オーステナイト系ステンレス鋼板の板厚方向の中央部は、積層体全体の厚みと積層した鋼板などの厚みから推定するか、あるいはFe元素のライン分布から中央を定めることができる。
 Niを主要元素としたろう材は耐食性にも優れていることから、磁歪発電デバイスの耐久性にも寄与する。
 本発明においてFe系ろう材からなるろう材部は、Feを主要元素とし、Cr、Ni、Si、B、P、C、Cu、およびMoからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を含み、Mg酸化物、Cr酸化物、およびSi酸化物からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化物をさらに含むことが好ましい。このようなろう材部を形成することが可能なろう材としては、Fe-Cr-Ni-Si-P-Mo系、Fe-Ni-B-C系、Fe-B-Si系、などのろう材が使用可能である。具体的な組成の例としては以下が挙げられる。
 Fe-20%Cr-30%Ni-5.0%Si-8.0%P-2.0%Mo
 Fe-20%Cr-20%Ni-5.0%Si-8.0%P-2.0%Mo
 Fe-20%Cr-15%Ni-5.0%Si-8.0%P-2.0%Mo
 Fe-32%Ni-13%B-1.0%C
 Fe-14%B-2.5%Si-1.0%C-1.2%P
 本発明者らがFeを主要元素とする上述のようなろう材を用いて電磁鋼板の接合を行ったところ、驚くべきことに、強固な結合を形成することができた。その理由は定かではないが、次のように考えられる。通常、電磁鋼板のFeの含有量はろう材のFe含有量よりも多い。電磁鋼板とFe系ろう材をろう付け熱処理によって接合させた後に、接合部の断面において板厚方向にFe濃度プロファイルを上述したような元素分析によって測定した場合、接合界面近傍において、Fe濃度プロファイルは電磁鋼板からFe系ろう材に渡って連続的に変化するようになる。このようにFe濃度が連続的に変化している場合には、接合部位において電磁鋼板のFeとろう材のFeとが混ざり合って十分な接合強度が得られる。
 本発明において好ましいろう材であるNi系ろう材およびFe系ろう材のそれぞれを用いたろう材部は、さらにMg酸化物、Cr酸化物、およびSi酸化物からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化物を含むことが好ましい。これら酸化物は、電磁鋼板の表面に存在していた酸化物被膜に由来するものであり、ろう材によって剥がされて、ろう材の中に取り込まれたものである。電磁鋼板の酸化物被膜から酸化物がろう材に取り込まれることによって、電磁鋼板とろう材との間に強固な金属結合が形成されると考えられる。Mg酸化物、Cr酸化物、Si酸化物は、いずれか1種が含まれていればよいが、2種または3種を含んでいてもよい。これらの酸化物は金属に比べて変形し難い。よって、当該酸化物を含むろう材部を含む磁歪素子は、酸化物を含まないろう材部を含む磁歪素子と比べて、振動による曲げ歪が加えられたときに変形しにくくなる。その結果、積層体の層間の歪の緩和が更に抑制されて、発電量が向上する。尚、ろう材部中において酸化物は、単独で存在していても良いし、少なくとも一種の当該酸化物を含む複合酸化物として存在していても良い。
 さらにろう材部中の酸化物の形状は塊状であることが好ましい。塊状の酸化物がろう材部中に存在することによって、ろう材部の変形がより発生しにくくなる。ろう材部中の塊状の酸化物の存在を確認する方法に特に限定はないが、積層体を板面に垂直に切断し、その断面のろう材部を走査型電子顕微鏡(SEM)などを用いて観察することができる。このとき、観察した視野内に存在する酸化物の最大径を測定し、塊状の酸化物の大きさとすることができる。塊状の酸化物の大きさは、130μm以下が好ましく、90μm以下がより好ましく、70μm以下が更に好ましい。塊状の酸化物の大きさが130μm以下であれば、酸化物とろう材母相とが剥離しがたいため好ましい。また、当該積層体の板厚方向に測定したときの酸化物の大きさが、ろう材部の厚みの95%以下であること好ましく、70%以下であることがより好ましい。酸化物の大きさが、ろう材部の厚みの95%以下であれば、酸化物とろう材母相とが剥離しがたいため好ましい。
 さらにろう材は、ろう材自体の強度改善のために、CuやMoを含有するものでもよい。
 また、本発明の磁歪素子に複数の電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部が存在し、複数のろう材部を有する場合、当該複数のろう材部は同じろう材によって形成されていてもよいし、異なるろう材によって形成されたろう材部が混在してもよい。
 電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部内のろう材部の厚みは、電磁鋼板と特定のオーステナイト系ステンレス鋼板とが接合される限り特に限定はないが、5~100μmであることが好ましい。ろう材部の厚みが5μm未満では、ろう材と電磁鋼板との金属結合が不十分な場合がある。特に電磁鋼板がその表面に酸化物被膜を有する場合、ろう材部の厚みが5μm未満では、当該酸化物被膜を電磁鋼板から剥離させてろう材の中に取り込む作用が低下して、ろう材と電磁鋼板の金属結合が不十分となり、接合強度が低下する。尚、ろう材部の厚みが100μm超となっても、接合の強度や耐久性について、それ以上の効果は認められない。
 さらにろう材部には体積率で50%以下の空隙が存在しても良い。空隙には歪の緩和作用があり、体積率で50%以下であれば、耐久性がさらに向上する効果がある。尚、空隙の体積率が0%の場合でも耐久性に問題は生じない。また、ろう材部の空隙は、積層体の層間における歪の緩和が生じるが、空隙が体積率で50%以下であれば、発電量に与える影響を最小限に抑えることができる。これは、層間の体積率の50%超が金属系で剛性の高いろう材で占められ、電磁鋼板に強固に接合されているためと考えられる。
 本発明の磁歪素子を形成する積層体は、電磁鋼板と、特定のオーステナイト系ステンレス鋼板とがろう材部を介して接合された電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を少なくとも1つ有している。当該ろう付け積層部は、積層体内で隣接する電磁鋼板と特定のオーステナイト系ステンレス鋼板とがろう材部を介して接合される部分であって、電磁鋼板/ろう材部/特定のオーステナイト系ステンレス鋼板の順に積層された部分でも、特定のオーステナイト系ステンレス鋼板/ろう材部/電磁鋼板の順に積層された部分のいずれでもよい。また、特定のオーステナイト系ステンレス鋼板の両面にろう材部を介して電磁鋼板が接合されといる場合(電磁鋼板/ろう材部/特定のオーステナイト系ステンレス鋼板/ろう材部/電磁鋼板の場合)は、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部は2つ存在するものとする。
 本発明の磁歪素子を形成する積層体に含まれる電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部の数に特に限定はなく、1つでも、複数でも構わない。当該積層部が1つ存在すれば、当該積層部を有していない磁歪素子よりも発電性能が向上する。また、当該積層部が1つの場合には、複数の場合に比べて磁歪素子の厚みが薄くなるため、振動し易くなる。当該積層部が複数存在する場合には、電磁鋼板の断面積が増えるため発生電圧は大きくなる。尚、後述するように、発生電圧(V)は、V=-N・S(ΔB/Δt)(式中、Sは磁歪素子の断面積、Nはコイルの巻き数、ΔBは磁束密度の変化、Δtは時間の変化である)で表されるため、複数の積層部が存在すると断面積Sが大きくなり、発電に有利に働く。ただし、ΔBは電磁鋼板の単位断面積当たりの磁束変化であるため、電磁鋼板の枚数は関係ない。電磁鋼板の枚数を増やすと、電磁鋼板に作用する歪が減ってΔBは低下する場合もあるが、Sの寄与が大きい場合には、発生電圧は大きくなる。よって、積層体に含まれる電磁鋼板、オーステナイト系ステンレス鋼板、他の弾性材料の厚み、大きさ、枚数等を考慮して、積層体の構成を設計することができる。
 上述したように、本発明の発電用磁歪素子を形成する積層体は、電磁鋼板と、特定のオーステナイト系ステンレス鋼板とがろう材部を介して接合された電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を少なくとも1つ存在することによって、磁歪素子の発電性能の向上が達成されるため、電磁鋼板層および弾性材料層の数に限定はない。よって、電磁鋼板層と弾性材料層とを1つずつ有する積層体、複数の電磁鋼板層と1つの弾性材料層とを有する積層体、複数の電磁鋼板層と複数の弾性材料層とを有する積層体が挙げられる。また、各電磁鋼板層に含まれる電磁鋼板の数と種類、各弾性材料層に含まれる弾性材料の数と種類、およびそれらの接合手段にも特に限定はない。よって、本発明の発電用磁歪素子を形成する積層体として、種々の層構成が考えられる。
 本発明の発電用磁歪素子を形成する積層体の積層構造の一例として、下記の構造(1)~(7)が挙げられるが、これらに限定されるものではない。下記構造において、便宜上「オーステナイト」と示した部分は上述した特定のオーステナイト系ステンレス鋼板であり、「弾性材料」と示した部分は上述した特定のオーステナイト系ステンレス鋼板以外の弾性材料である。また、「接着剤部」と示した部分については、接着剤とろう材以外の別の接合手段による接合部に変更することができる。
 (1)電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト
 (2)電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト/ろう材部/電磁鋼板
 (3)電磁鋼板/ろう材部/電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト
 (4)電磁鋼板/ろう材部/電磁鋼板/ろう材部/電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト
 (5)電磁鋼板/ろう材部/電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト/ろう材部/電磁鋼板/ろう材部/電磁鋼板
 (6)電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト/ろう材部/電磁鋼板/接着剤部/弾性材料
 (7)電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト/接着剤部/電磁鋼板
 構造(1)の積層体は、1つ電磁鋼板層および1つの弾性材料層のみからなり、1つの電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を有する、最も単純な積層構造の積層体である。
 構造(2)の積層体は、2つ電磁鋼板層および1つの弾性材料層を有する。この構造においては、弾性材料層であるオーステナイト系ステンレス鋼板の両面にろう材部を介して電磁鋼板が接合されて、2つの電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部が形成されている。
 構造(3)および(4)の積層体は、1つ電磁鋼板層および1つの弾性材料層を有し、電磁鋼板層は2枚以上の電磁鋼板を含み、1つの電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を有する。
 構造(5)の積層体は、2つ電磁鋼板層および1つの弾性材料層を有し、各電磁鋼板層は2枚の電磁鋼板を含む。この構造においては、弾性材料層であるオーステナイト系ステンレス鋼板の両面にろう材部を介して電磁鋼板が接合されて、2つの電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部が形成されている。
 構造(6)の積層体は、2つ電磁鋼板層および2つの弾性材料層を有する。この構造においては、弾性材料層であるオーステナイト系ステンレス鋼板の両面にろう材部を介して電磁鋼板が接合されて、2つの電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部が形成されており、オーステナイト系ステンレス鋼板以外の弾性材料からなる弾性材料層が電磁鋼板層に接着されている。
 構造(7)の積層体は、2つ電磁鋼板層および1つの弾性材料層を有する。この構造においては、弾性材料層であるオーステナイト系ステンレス鋼板の一方の面にろう材部を介して電磁鋼板が接合されて、1つの電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部が形成されており、オーステナイト系ステンレス鋼板の他方の面には電磁鋼板層に接着されている。
 本発明の磁歪素子においては、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部以外の場所、例えば、電磁鋼板層内、弾性材料層内や、電磁鋼板と他の弾性材料との接合手段に特に限定はない。電磁鋼板や弾性材料は一般的な接合手段、例えば、接着剤や接着シートを間に介した貼り合わせ、液相拡散接合等の方法によって接合されていてもよいし、ろう材部を介して接合されていてもよい。ろう材は、樹脂系の接着剤と比べて接合強度が高く、紫外線、湿度などの環境因子による影響も受けにくいため、磁歪素子の耐久性の向上を可能とするため好ましい。特に電磁鋼板層内で複数の電磁鋼板が互いにろう材部を介して接合されていることが好ましい。磁歪発電デバイスの作動時に振動による曲げ歪が積層体に加えられたとき、電磁鋼板間のろう材からなる接合部によって、積層体全体に加えられた歪の低減を抑制することができる。さらにこの歪の低減の抑制によって、発電用磁歪素子の発電量の低減を抑制することができる。
 電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部以外の場所に設けるろう材部についても特に限定はなく、上述した電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部内のろう材部と同様である。また、本発明の磁歪素子を形成する積層体が電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部以外の場所、例えば、電磁鋼板層内、弾性材料層内や、電磁鋼板と他の弾性材料との間にろう材部を有する場合、複数のろう材部は同じろう材によって形成されていてもよいし、異なるろう材によって形成されたろう材部が混在してもよい。
 磁歪素子の製造方法について簡単に説明する。
 初めにろう材で結合する部分のみを作製する。電磁鋼板と特定のオーステナイト系ステンレス鋼板(および他の弾性材料)を所定の大きさにシャーリング切断し、使用する枚数の電磁鋼板と特定のオーステナイト系ステンレス鋼板(および弾性材料)を準備する。次に、所望の枚数および順番で電磁鋼板と特定のオーステナイト系ステンレス鋼板(および他の弾性材料)をろう材を挟みながら積層する。ろう材は、例えば、板厚が25μm~75μm程度の箔形状のものや、粒径が150μm以下の粉ろうの使用も可能である。箔形状のろう材を使用する場合は、ろう材も電磁鋼板(および弾性材料)と同じサイズに切断し、電磁鋼板と特定のオーステナイト系ステンレス鋼板(および他の弾性材料)と積層する。粉ろうを使用する場合は、電磁鋼板および/またはと特定のオーステナイト系ステンレス鋼板(または他の弾性材料)に粉ろうを塗布して積層していく。電磁鋼板、特定のオーステナイト系ステンレス鋼板(または他の弾性材料)およびろう材は、電磁鋼板、ろう材、特定のオーステナイト系ステンレス鋼板といった順番に積層することで、電磁鋼板層と特定のオーステナイト系ステンレス鋼板とを含む電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を作製することができる。
 ろう付けするために、上記で重ね合わせた材料を熱処理に付す。1つの積層体を熱処理に付してもよいが、複数の積層体を重ねた状態で熱処理に付すこともできる。例えば、電磁鋼板、ろう材、電磁鋼板の順番に積層したものを複数個重ねた、電磁鋼板/ろう材/電磁鋼板/電磁鋼板/ろう材/電磁鋼板/...電磁鋼板/ろう材/電磁鋼板という状態や、電磁鋼板、ろう材、特定のオーステナイト系ステンレス鋼板(または他の弾性材料)を積層したものを複数個重ねた、電磁鋼板/ろう材/電磁鋼板/ろう材/特定のオーステナイト系ステンレス鋼板(または他の弾性材料)/...電磁鋼板/ろう材/電磁鋼板/ろう材/特定のオーステナイト系ステンレス鋼板(または他の弾性材料)という状態で熱処理に付すことができる。電磁鋼板の表面には酸化物被膜が存在するため、電磁鋼板同士または電磁鋼板と磁性材料とが接触した状態でろう付けのための熱処理に付しても、処理後にろう付けされた積層体を容易に分離することができる。しかし、分離をより容易にするために、電磁鋼板の表面に離型剤を散布してから重ね合わせることもできる。
 ろう付けのための熱処理は、Arなどの不活性ガス雰囲気中または真空中、好ましくは真空中で加熱が可能な炉を用いて実施する。ろう付け温度は、使用するろう材によって異なるが、ろう材の融点+70℃以内の温度が好ましい。ろう付け温度がろう材の融点+70℃を超えても、ろう付け部の強度や耐久性の向上は認められない。熱処理の時間は5~120分程度が好ましい。積層体の層数が多い場合には、炉の温度が所定温度まで上昇した後でも積層体の内部は所定温度に達していない場合があるため、積層体の温度が均一になるためには時間が必要となる。よって、処理温度を長めに、例えば120分間保定することによって、積層体内部を均一に加熱することができる。
 さらにろう付けのための熱処理の際には、積層体に荷重を加える。積層体の単位面積あたりの荷重に特に限定はないが、通常、0.1g/mm~5g/mmが好ましい。荷重が0.1g/mm未満ではろう材部内の空隙率が50%超になって接合の強さが低下する場合があるため好ましくない。また、5g/mm超の荷重を加えても、ろう材部の大きな変化は生じない。積層体に荷重を加えるためには、真空中、またはArなどの不活性ガス雰囲気中で処理可能なホットプレスを用いることが可能である。
 すべての層がろう材部を介して接合された積層体は、上記方法によって作製することができる。ろう材以外の材料を用いて層の接合を行う場合には、上記方法によって作製したろう材部を有する層と、他の層(例えば弾性材料の板や、接着剤などによって複数の層を接合した積層体)とを、ろう付け以外の方法、例えば、接着剤を用いて接合する。
 磁歪素子の性能を評価するための指標として、磁歪素子に外部応力を負荷した際に生じる素子の磁束密度変化ΔBを用いることができる。ΔB(単位:mTまたはT)とは、以下の方法で求めることができる。
 断面積Sの磁歪素子を巻き数Nのコイルに挿入して、外部応力を負荷する。このとき、時間Δtの間に磁束密度ΔBの変化が生じた場合、コイルにはV=-N(S・ΔB/Δt)の電圧が発生する。したがって、ΔBはコイルに発生した電圧信号の時間積分値として求めることができる。磁歪振動発電素子の性能指標は、Δtの間に発生する総電圧として評価することができる。すなわち、電圧の時間積分値である磁束密度の変化ΔBとして評価することができる。ΔBの測定は、コイルに発生する電圧をフラックスメーターに繋ぐことによって行うことができる。
 尚、ΔB(単位:mTまたはT)の詳細な測定方法および測定装置については、下記実施例において説明する。
 2.磁歪発電デバイス
 本発明は、上述した本発明の発電用磁歪素子と、当該発電用磁歪素子と結合したフレームとを備える、磁歪発電デバイスに関する。
 本発明の磁歪発電デバイスは、上述した本発明の磁歪素子、即ち、1以上の電磁鋼板層と、1以上の弾性材料層とを含み、各電磁鋼板層は少なくとも1枚の電磁鋼板を含み、各弾性材料層は少なくとも1枚の弾性材料を含み、弾性材料層の少なくとも1つは、特定の化学組成を有するオーステナイト系ステンレス鋼板を含み、積層体は、電磁鋼板と、オーステナイト系ステンレス鋼板とがろう材部を介して接合された電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を少なくとも1つ有する、発電用磁歪素子を備える限り、その構造に特に限定はない。よって、従来の磁歪材料(FeGa合金、FeCo合金、FeAl合金等)を磁歪部に用いた、逆磁歪効果を用いた発電装置と同様の構造とすることができる。
 本発明の磁歪発電デバイスはさらに磁歪素子と結合したフレームを備える。本発明において磁歪発電デバイスの「フレーム」とは、磁歪素子、錘、磁石のそれぞれと接合されて、磁歪発電デバイスの本体を構成する部分である。さらに本発明においてフレームは、磁歪素子と連続しており、且つフレームの少なくとも一部が、磁歪素子を形成する積層体で構成されていることが好ましい。これは、少なくとも磁歪素子に隣接するフレームの部分(コイル近傍の、コイルの巻かれていない部分)が磁歪素子と一体構成であることを意味し、フレーム全体が磁歪素子と一体構成である必要はない。
 以下、フレームの少なくとも一部が、磁歪素子を形成する積層体で構成された磁歪発電デバイスについて説明する。
 本発明のデバイスにおける磁歪素子とは、電磁鋼板から形成される磁歪部と、特定のオーステナイト系ステンレス鋼板から形成される応力制御部とを含み、電磁鋼板と、オーステナイト系ステンレス鋼板とがろう材部を介して接合された電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を有し、磁歪部の逆磁歪(即ち、磁歪部の形状変化(歪み)に伴う磁化変化の発生)に基づく発電が可能な素子を意味する。構造的には、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を含む積層体の周りに検出用コイルの巻かれた、発電に寄与する領域である。実際の発電デバイスにおいては、コイルの巻かれた領域の外側の隣接部分も発電に寄与するが、本願明細書においては、コイルの巻かれる領域を磁歪発電素子と定義する。
 磁歪発電デバイスのフレームにおいて、磁歪素子の両端のそれぞれから(コイルからはみ出すように)、磁歪素子を形成する積層体(即ち、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を有する積層体)で構成されている領域が存在する。この領域の長さは、コイルの長さに相当する長さの50%以上、好ましくは、コイルの長さに相当する長さ以上である。このような磁歪発電デバイスにおいては、発電用磁歪素子とフレームとの接合部が磁歪素子中もしくは磁歪素子の近傍に存在しないことから、発電のために磁歪素子に連続的な曲げ歪みが加えられた際に、接合部に応力集中が起こりにくく、デバイスの耐久性が向上する。また、磁歪素子から延びた電磁鋼板(およびオーステナイト系ステンレス鋼板)を含む積層体は、磁歪部に曲げ歪みを与えるための錘の接合位置まで延びていることが、錘の振動によって生じる曲げ歪が効率的に磁歪素子に伝達されるために好ましい。
 さらに磁歪素子を形成する積層体で構成されているフレームの部分は、フレーム全長の20%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましい。フレーム全長の20%以上が上記積層体で構成されていることによって、電磁鋼板と特定のオーステナイト系ステンレス鋼板との接合面を広げることが可能になる。その結果、磁気回路を構成する部材内の連続性が高まるため、磁気的なギャップの発生が低減されて、磁石によるバイアス磁場の調整が容易となり、電圧を安定させることができる。
 フレームの一部のみが、磁歪素子を形成する積層体で構成されている場合には、フレームの残りの部分の材料に特に限定はなく、他の鋼板や弾性材料などを接合してフレームを完成させることができる。しかしながら、デバイスの耐久性や製造の容易性の観点から、フレーム全体が磁歪素子に含まれる電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部から延びた電磁鋼板および/または特定のオーステナイト系ステンレス鋼板と一体構成であることが好ましい。特に電磁鋼板が磁歪素子に相当する部分およびフレーム全体に存在し、フレームの一部と磁歪素子に相当する部分には特定のオーステナイト系ステンレス鋼板が積層されている構造、または特定のオーステナイト系ステンレス鋼板が磁歪素子に相当する部分およびフレーム全体に存在し、フレームの一部と磁歪素子に相当する部分には電磁鋼板が積層されている構造が好ましい。磁歪素子を構成する電磁鋼板または特定のオーステナイト系ステンレス鋼板がフレーム全体に延びているこのような構造では、電磁鋼板と特定のオーステナイト系ステンレス鋼板とがろう付された電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を含む積層体を作製することで磁歪素子とフレームの両方を製造することができる。よって、製造工程を簡素化することが可能となる。また、磁歪発電デバイスを振動源等に固定するための固定部にまで磁歪素子を構成する電磁鋼板および特定のオーステナイト系ステンレス鋼板の少なくとも一部が延びていることによって、振動源等からの振動を効率良く磁歪素子部に伝達することが可能となるため特に好ましい。
 また、フレーム全体が、磁歪素子を形成する積層体で構成されていてもよい。このような構成においては、電磁鋼板と特定のオーステナイト系ステンレス鋼板とを含む積層体が、磁歪素子およびフレームの両方を連続的に形成しており、磁歪素子とフレームとの接合部が全く存在しないため、耐久性の観点から好ましい。さらに磁気回路を構成する部材内の連続性が高まるために、磁気的なギャップの発生が低減されて、磁石によるバイアス磁場の調整が容易となり、電圧をさらに安定させることができる。
 尚、磁歪素子に特定のオーステナイト系ステンレス鋼板以外の弾性材料が含まれる場合、当該弾性材料も特定のオーステナイト系ステンレス鋼板と共にフレームの一部または全体に存在してもよい。
 磁歪素子を含むフレームの寸法に特に限定はないが、一般的に磁歪素子を含むフレームの長さは30mm以上700mm以下、好ましくは60mm以上500mm以下、より好ましくは120mm以上300mm以下である。一般的なフレームの幅は、4mm以上70mm以下、好ましくは6mm以上50mm以下、より好ましくは8mm以上30mm以下である。フレームの寸法は、機器を動作させるために必要な電力の大きさに合わせて設計に反映させれば良い。
 フレームの形状にも特に限定はなく、板状や、コ字状、U字状、V字状といった曲部を有する形状とすることも可能である。尚、本発明においては、靱性の高い電磁鋼板を磁歪素子に用いることから、板状のみならず、曲部を有するU字状等のフレームも磁歪素子を形成する磁歪材料によって製造することが可能である。
 本発明の磁歪発電デバイスにおける発電用磁歪素子の寸法は、大きければ大きいほど、発電デバイスにおいてコイルの巻き数を多くして、より大きな電圧を得ることができる。よって、磁歪素子の寸法(コイルを巻く領域の長さ)に特に限定はないが、通常、5mm以上150mm以下であり、好ましくは10mm以上100mm以下、より好ましくは20mm以上70mm以下である。
 磁歪素子の電磁鋼板層およびフレームを形成する電磁鋼板層の厚みに特に限定はないが、通常、0.2mm以上10mm以下である。磁歪素子に相当する部分の厚みが0.2mm以上であれば、磁束の変化を大きくできるため、発生電圧も大きくできるため有利であり、10mm以下であれば、振動に適した剛性の設計が容易となるため有利である。電磁鋼板層の厚みは、磁歪素子を形成する積層体中と、フレームを構成する積層体中とで同じでも良いし、異なっていてもよい。
 磁歪素子の弾性材料層(特定のオーステナイト系ステンレス鋼板を含む層または他の弾性材料を含む層)およびフレームを形成する弾性材料層の厚みに特に限定はないが、通常、0.02mm以上50mm以下であり、好ましくは0.1mm以上10mm以下、より好ましくは0.2mm以上5mm以下である。磁歪素子に相当する部分の厚みが0.02mm以上であれば、磁歪部全体に対して圧縮、または、引っ張りのどちらか一方の応力負荷を達成する上で有利であり、50mm以下であれば、磁歪素子の振動を妨げることが抑制できる。弾性材料層の厚みは、磁歪素子を形成する積層体中と、フレームを構成する積層体中とで同じでも良いし、異なっていてもよい。
 本発明の磁歪素子とフレームとを有する限り、本発明の磁歪発電デバイスの他の構成に特に限定はなく、従来の磁歪発電デバイスと同様に構成することができる。具体的には、当該装置において、磁歪素子の周りにはコイルが装填されており、フレームと、フレームに取り付けられた錘と磁石とを含む。このような装置においては、磁石の磁力線は、磁歪素子を通過して、磁歪部に対してバイアス磁場を印加する。そして錘の振動によってフレームが振動し、磁歪素子に引張力および圧縮力を加える。このとき、磁歪素子に対して曲げ歪を加える方向と、磁歪素子に対してバイアス磁場を印加する方向とが平行関係にあり、逆磁歪効果によって磁歪素子の磁化を変化させ、コイルに誘導電流(または誘導電圧)を発生させることができる。
 磁歪素子が方向性電磁鋼板から形成される場合には、方向性電磁鋼板の<001>方向にバイアス磁場が印加されるようにデバイスを構成することで、より大きな電圧が得られるため好ましい。
 磁歪発電デバイスにおける磁石のサイズや数に特に限定はなく、デバイスの構成に応じて選択することができる。バイアス磁場の発生には永久磁石を用いることが好ましく、これは、永久磁石は小型化可能であり、バイアス磁場の制御が容易であるためである。また、永久磁石としては、より大きなバイアス磁場を発生させることができるという理由から、NdFeB磁石が好ましい。
 次に、実施例7および8で製造したデバイスの模式図である図3に参照しながら本発明の磁歪発電デバイスの基本的な構成について説明するが、本発明のデバイスはこれらに限定されるものではない。
 図3は、U字型のフレーム全体が、応力制御部から延びた弾性材料と一体構成である磁歪発電デバイス200の模式図である。磁歪発電デバイス200の備える磁歪素子210は、電磁鋼板層221と弾性材料層222(実施例8では方向性電磁鋼板と特定のオーステナイト系ステンレス鋼板)とがろう材部(図示しない)を介して接合された、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部からなる積層体220で構成されている。磁歪素子210においては、電磁鋼板層221が磁歪部211となり、弾性材料層222が応力制御部212となり、磁歪素子210の周りには検出用コイル260が装填されている。さらにフレーム230の全体が、応力制御部212から延びた弾性材料層222(特定のオーステナイト系ステンレス鋼板)と一体構成であり、フレームの一部(約71%)が、積層体220で構成されている。デバイス200はさらに磁歪部211に歪みを与えるための錘240およびバイアス磁場を印加するための磁石250を有し、固定部270で振動源等の上に固定することができる。
 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 以下の実施例において、特に記載のない限り、「%」は「質量%」である。
 (参考例1)
 オーステナイト系ステンレス鋼板の製造
 以下の実施例および比較例で使用するためのオーステナイト系ステンレス鋼板(発明例1~9および比較例1~3)を作製した。
 表1に示す元素含有量(質量%)のオーステナイト系ステンレス鋼を入手した。各オーステナイト系ステンレス鋼を電気炉で溶製し、50kgインゴットとして鋳込んだ後、熱間加工し、更に冷間加工して、板厚が0.5mmの板形状とした。なお、最終焼鈍は1100℃×30secの保定を行った後、1100℃から500℃の間を20℃/secの冷却速度で冷却した。
 尚、比較例1のオーステナイト系ステンレス鋼板はSUS304であり、比較例2のオーステナイト系ステンレス鋼板はSUS316である。
 さらに、下記式に基づき、各オーステナイト系ステンレス鋼のMd30値も計算し、表1に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
 (上記式において、各元素の濃度は質量%である。)
 尚、比較例2のMd30値の計算では、Moを2.05%とし、全てのオーステナイト系ステンレス鋼板中のP、S、Oの量は、P:≦0.030%、S:≦0.030%、O:≦0.01%とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 (実施例1)
 方向性電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト系ステンレス鋼板/ろう材部/方向性電磁鋼板からなる磁歪素子の耐久性
 磁歪材料として、日本製鉄(株)製の方向性電磁鋼板27ZH100、被膜付き、を使用した。当該電磁鋼板の厚みは0.27mm、結晶方位は{110}<100>GOSS集合組織である。方向性電磁鋼板の長手方向を<100>方向とし、長さ40mm、幅6.0mmにシャーリング切断した。
 弾性材料として参考例1で作製したオーステナイト系ステンレス鋼板を用いた。厚みは0.5mmであった。各オーステナイト系ステンレス鋼板を長さ40mm、幅6.1mmに切断し、磁歪素子用の弾性材料を得た。
 ろう材としては、BNi-2組成の35μm厚のアモルファス箔を用意し、長さ40mm、幅5.9mmに切断して使用した。
 方向性電磁鋼板、オーステナイト系ステンレス鋼板、およびろう材を電磁鋼板/ろう材/オーステナイト系ステンレス鋼板/ろう材/電磁鋼板の順に積層し、1050℃で10分間、真空中でろう付け処理をして、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を2つ有する磁歪素子を得た。
 磁歪素子に曲げ歪を加えた時の磁束密度変化ΔBの測定には、図1に示した、曲げ歪みを磁歪素子に加える測定ユニット100を使用した。図1には、例として、磁歪部111および応力制御部112を有する磁歪素子110の左側端部を固定支持台150に固定し、その右側端部を下方向に押し込んで曲げ歪みを加えるユニットを示した。
 ユニット100においては、磁歪素子110の右側端部に下方への圧力170を加える(即ち、押し込む)。このとき、磁歪部111(磁歪材料)は圧縮歪みを加えられた状態となり、押し込んだ時の磁歪部111の移動距離171が長くなるほど、圧縮歪みは大きくなる。押し込みはマイクロメーターのシリンダーヘッドを用いて行い、押し込みの深さΔh(移動距離171)は1mmとした。
 さらに図1の測定ユニットでは、ヘルムホルツ型のコイルをバイアス磁場用コイル120とし、そこに電流を流して、磁歪素子110に磁場を印加した。磁場の大きさは直流電源140の大きさによって調整し、磁場の大きさは予めガウスメーターで校正した。磁歪素子110の磁束変化は、検出用コイル130(巻き数:3500ターン)によって誘起電圧として検出し、その誘起電圧をフラックスメーター160で磁束の変化として計測した。さらに、下記式Iに基づき、磁束の変化を検出用コイルの巻き数と磁歪材料の断面積で割って、磁束密度変化ΔBを求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000006
 (式中、Vは発生電圧、Nはコイルの巻き数、Sは磁歪部の断面積である。)
 尚、この測定方法で得られる磁束密度変化ΔBは電圧変化の時間積分値であるため、歪を加える速さには依存しない。
 本実施例では、振動の1周期を考慮して、磁歪素子110の右側端部に下方への圧力170を加えて1mm押し込んだ時のΔBと、上方に1mm引き上げたときのΔBとを測定し、それらの和をΔBの値とした。さらにマイクロメーターのシリンダーヘッドでは磁歪素子の端部を引き上げることができないため、磁歪素子の上下をひっくり返して設置し、磁歪素子110の右側端部に下方への圧力170を加えて1mm押し込むことで、磁歪素子110の端部を引き上げたときと同じ状態を再現した。
 結果を、オーステナイト系ステンレス鋼板の組成(質量%)(表1に示したもの)と共に表2に示した。バイアス磁場の大きさは各磁歪素子の測定において、ΔBが最大になる値に調整して測定を実施した。各測定の時のバイアス磁場の値も表2に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 表2の結果から明らかなように、電磁鋼板が本発明で特定した元素組成の要件(請求項1)を満たす発明例1~9のオーステナイト系ステンレス鋼板が電磁鋼板にろう材部を介して接合された電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を有する磁歪素子は、0.22T以上の優れたΔB値を示した。中でも、本発明において好ましい元素組成の要件(請求項2)を満たす発明例2~8のオーステナイト系ステンレス鋼板を含む磁歪素子は、0.23T以上のより優れたΔB値を示した。
 さらに、Md30値が-120以下である発明例3~9のオーステナイト系ステンレス鋼板を含む磁歪素子は、0.24T以上のさらに優れたΔB値を示した。しかし、発明例9のオーステナイト系ステンレス鋼板は、Siが1.5%超、Crが19.5%超と高いため、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部内にフェライト・オーステナイトの2相組織が部分的に形成されて、電磁鋼板に生じる圧縮応力が低下したため、Md30値が発明例8のオーステナイト系ステンレス鋼板よりも低いにもかかわらず、ΔBは発明例8よりも低かった。
 比較例1(SUS304)、比較例2(SUS316)および比較例3のオーステナイト系ステンレス鋼板は、本発明で特定した元素組成の要件を全て満たすものではなく(Mn、Ni、Nの含有量が外れており)、磁歪素子のΔBは0.21T以下と低かった。
 (実施例2)
 電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト系ステンレス鋼板/ろう材部/電磁鋼板からなる磁歪素子の磁化曲線(I-H曲線)
 材料として、上記発明例6のオーステナイト系ステンレス鋼板、板厚0.5mm、および比較例1のオーステナイト系ステンレス鋼板、板厚0.5mmを使用した。
 それぞれのオーステナイト系ステンレス鋼板を使用して実施例1と同様に磁歪素子を作製し、作製した各磁歪素子について、実施例1で磁束密度変化ΔBの測定に用いた装置(即ち、図1の装置)を使用し、曲げ歪を加えない状態で磁場を大きくしていった時の試料の磁化の変化(I-H曲線)を以下の方法で測定した。
 磁場H=0の状態から、所定の電流を直流電源からバイアス磁場用コイルに流し、磁場Hを所定の磁場Hに変化させた。このとき、フラックスメーターで測定される磁束Φは、試料(磁歪素子)中の電磁鋼板の磁化変化による磁束変化ΔΦ(試料)とHの磁場印加による磁束変化ΔΦ(H)の和であるから、下記(1)式で表すことができる。
   ΔΦ=ΔΦ(試料)+ΔΦ(H)  ・・・(1)
 ここで、試料が無い状態で同じ測定を行うと、フラックスメーターで測定される磁束変化ΔΦ(試料無し)はHの磁場印加による磁束変化ΔΦ(H)のみであるから、下記(2)式で表すことができる。
   ΔΦ(試料無し)=ΔΦ(H)  ・・・(2)
 上記(1)式から上記(2)式を引くと、下記(3)式が得られる。
   ΔΦ-ΔΦ(試料無し)=ΔΦ(試料)  ・・・(3)
 コイルの巻き数をN、試料の断面積をS、試料の磁化変化をΔIとした場合、これらの関係は下記(4)式で表すことができる。
   Φ(試料)=S・N・ΔI(試料)  ・・・(4)
 次に上記(3)式と(4)式から、下記(5)式が得られる。
   ΔI(試料)={ΔΦ-ΔΦ(試料無し)}/(N・S)  ・・・(5)
 磁場が0の時はI=0の消磁状態であり、その状態がI-H曲線の原点である。具体的には、磁場Hを0から0.4kA/mに増やした時に上記(5)式で計算されるΔI(試料)を求め、H=0.4kA/mの時の磁化Iとしてプロットし、その後、磁場を0に戻した。次に磁場Hを0から0.8kA/mに増やした時に上記(5)式で計算されるΔI(試料)を求め、H=0.8kA/mの時の磁化Iとしてプロットした。同様に、磁場Hを4.1kA/mまで徐々に大きくして行き、磁化Iを求め、磁場Hに対してプロットして、測定試料(即ち、磁歪素子)のI-H曲線を得た。
 図2に発明例6と比較例1のオーステナイト系ステンレス鋼板をそれぞれ使用した磁歪素子の磁化曲線(I-H曲線)を示した。
 図2において、発明例6の磁化曲線は、比較例1の磁化曲線に比べて下側にあり、これは発明例6の方が磁化し難いことを意味している。磁化し難いということは、磁歪素子の長手方向に圧縮歪が生じているからであり、発明例6では比較例1に比べて大きな圧縮歪が生じていることがわかった。さらに圧縮歪が電磁鋼板に生じると90°磁区が増加するが、90°磁区の増加によって外部から引っ張り歪と圧縮歪が作用する場合、磁化変化が生じやすくなると考えられる。図2のI-H曲線からは、本発明の磁歪素子においては、特定の化学組成のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料として用いることによって、電磁鋼板に圧縮歪が作用して90°磁区が増加した結果、歪による磁化変化が大きくなりΔBが向上した、と考えられる。
 (実施例3)
 方向性電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト系ステンレス鋼板からなる磁歪素子のΔB
 磁歪材料として、日本製鉄(株)製の方向性電磁鋼板35ZH115、被膜付き、を使用した。当該電磁鋼板の厚みは0.35mm、結晶方位は{110}<001>GOSS集合組織である。方向性電磁鋼板の長手方向を<001>方向とし、長さ40mm、幅6.0mmmmにシャーリング切断し、磁歪素子用の方向性電磁鋼板を得た。
 弾性材料として発明例7のオーステナイト系ステンレス鋼板、厚み0.5mmを用いた。長さ40mm、幅6.1mmに切断し、磁歪素子用の弾性材料を得た。
 ろう材として、Niろう材であるBNi-2組成の35μm厚のアモルファス箔または活性Agろう箔(AgCuTi系、50μm厚)を用いた。箔を長さ40mm、幅5.9mmに切断して、方向性電磁鋼板とオーステナイト系ステンレス鋼板の間に1枚挟んだ。以下の条件でろう付け処理をして、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を1つ有する磁歪素子(発明例10と11)を得た。ろう付けのための条件は以下の通りである。
 BNi-2ろう箔: 真空中、1050℃で10分間
 活性Agろう箔: 真空中、1000℃で10分間
 比較例として、発明例7のオーステナイト系ステンレス鋼板の代わりに比較例1のオーステナイト系ステンレス鋼板を用いること以外は上記と同様に磁歪素子(比較例4と5)を作製した。
 作製した磁歪素子のΔBを、図1に示した、曲げ歪みを磁歪素子に加える測定ユニット100を使用し、実施例1と同様に測定した。但し、発明例7のオーステナイト系ステンレス鋼板を用いた磁歪素子に印加する磁場は3.4kA/mとし、比較例1のオーステナイト系ステンレス鋼板を用いた磁歪素子に印加する磁場は2.3kA/mとして評価した。結果を表3に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表3の結果から明らかなように、発明例7のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料として使用した、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を有する発明例10および11の磁歪素子は、比較例1のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料として使用した比較例4および5の磁歪素子と比べて、ΔBが約1.3倍に向上した。
 (実施例4)
 方向性電磁鋼板/ろう材部/方向性電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト系ステンレス鋼板からなる磁歪素子のΔB
 磁歪材料として、日本製鉄(株)製の方向性電磁鋼板27ZH100、被膜付き、を使用した。当該電磁鋼板の厚みは0.27mm、結晶方位は{110}<001>GOSS集合組織である。方向性電磁鋼板の長手方向を<001>方向とし、長さ40mm、幅6.0mmにシャーリング切断し、磁歪素子用の方向性電磁鋼板を得た。
 弾性材料として、発明例8のオーステナイト系ステンレス鋼板、厚み0.5mmを用いた。長さ40mm、幅6.1mmに切断し、磁歪素子用の弾性材料を得た。
 ろう材として、BNi-2組成の35μm厚のアモルファス箔を長さ40mm、幅5.9mmに切断した。2枚の電磁鋼板と1枚のオーステナイト系ステンレス鋼板を積層するために、電磁鋼板/ろう材/電磁鋼板/ろう材/オーステナイト系ステンレス鋼板の順番に積層した。1050℃で10分間、真空中でろう付け処理をして方向性電磁鋼板2枚とオーステナイト系ステンレス鋼板をろう付けし、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を1つ有する磁歪素子(発明例12)を得た。
 比較例として、発明例8のオーステナイト系ステンレス鋼板の代わりに比較例2のオーステナイト系ステンレス鋼板を用いること以外は上記と同様に磁歪素子(比較例6)を作製した。
 実施例1と同様に、得られた磁歪素子のΔBを測定した。結果を表4に示した。ただし、マイクロメーターのシリンダーヘッドによる押し込み深さを0.5mmとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 表4の結果から明らかなように、発明例8のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料として使用した、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を有する発明例12の磁歪素子は、比較例2のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料として使用した比較例6の磁歪素子と比べて、ΔBが約1.9倍に向上した。
 (実施例5)
 方向性電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト系ステンレス鋼板からなる磁歪素子のΔB
 磁歪材料として、日本製鉄(株)製の方向性電磁鋼板35ZH115、被膜付き、を使用した。当該電磁鋼板の厚みは0.35mm、結晶方位は{110}<001>GOSS集合組織である。方向性電磁鋼板の長手方向を<001>方向とし、長さ40mm、幅6.1mmにシャーリング切断し、磁歪素子用の方向性電磁鋼板を得た。
 弾性材料として、発明例7のオーステナイト系ステンレス鋼板、厚み0.5mmを用いた。長さ40mm、幅6.2mmに切断し、磁歪素子用の弾性材料を得た。
 ろう材として、BNi-1組成またはBNi-3組成の35μm厚のアモルファス箔を用いた。ろう材の組成は以下の通りである。
 BNi-1組成: Ni-14%Cr-4.0%Si-3.5%B-4.5%Fe(質量%)、融点:1040℃
 BNi-3組成: Ni-4.5%Si-3.2%B、(質量%)、融点:1040℃
 それぞれの箔を長さ40mm、幅6.0mmに切断して、方向性電磁鋼板とオーステナイト系ステンレス鋼板の間に1枚挟んだ。1100℃で10分間、真空中でろう付け処理をして、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を1つ有する磁歪素子(発明例13と14)を得た。
 実施例1と同様に、得られた磁歪素子のΔBを測定した。但し、磁歪素子に印加される磁場を3.4kA/mとした。結果を表5に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 表5から明らかなように、電磁鋼板と発明例7のオーステナイト系ステンレス鋼板とをろう付け接合した電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を有する発明例13および14の磁歪素子は、発明例10と同様に、優れたΔBの値を示した。
 (実施例6)
 方向性電磁鋼板/ろう材部(Fe系)/オーステナイト系ステンレス鋼板からなる磁歪素子のΔB
 磁歪材料として、日本製鉄(株)製の方向性電磁鋼板27ZH100、被膜付き、を使用した。当該電磁鋼板の厚みは0.27mm、結晶方位は{110}<001>GOSS集合組織である。方向性電磁鋼板の長手方向を<001>方向とし、長さ40mm、幅6.0mmにシャーリング切断し、磁歪素子用の方向性電磁鋼板を得た。
 弾性材料として発明例6のオーステナイト系ステンレス鋼板、厚み0.5mmを用いた。長さ40mm、幅6.1mmに切断し、磁歪素子用の弾性材料を得た。
 ろう材として、以下の組成の粉末状のFeろう材を用いた。粉末サイズは150μm以下であり、ろう材の組成は次の通りであった。
 Fe系ろう材組成: Fe-20%Cr-20%Ni-5.0%Si-8.0%P-2.0%Mo
 粉末状のろう材を有機系のバインダ-と混合してオーステナイト系ステンレス鋼板の片面に塗布した後、塗布した面に電磁鋼板を重ね合わせて、真空中、1100℃、30分のろう付け処理をして、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部からなる磁歪素子(発明例15)を得た。ろう材の厚みは38μmであった。有機系バインダ-はろう付けの昇温中に揮発して除去された。
 比較例として、発明例6のオーステナイト系ステンレス鋼板の代わりに比較例3のオーステナイト系ステンレス鋼板を用いること以外は上記と同様に磁歪素子(比較例7)を作製した。
 作製した磁歪素子のΔBを実施例1と同様に測定したが、但し、磁歪素子に印加される磁場を発明例15は3.2kA/mとし、比較例7は2.3kA/mとした。結果を表6に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 表6の結果から明らかなように、発明例6のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料として使用した、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を有する発明例15の磁歪素子は、比較例3のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料として使用した比較例7の磁歪素子と比べて、ΔBが約1.4倍に向上した。
 (実施例7)
 方向性電磁鋼板/ろう材部(Ni系)/オーステナイト系ステンレス鋼板からなる磁歪素子を備えた磁歪発電デバイス
 実施例7において、方向性電磁鋼板を電磁鋼板層221として用い、発明例7のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料層222として用いて、図3に示した構造を有する磁歪発電デバイス200を作製した。
 電磁鋼板層221として、日本製鉄(株)の方向性電磁鋼板27ZH100、被膜付き、を使用した。厚みは0.27mmであり、結晶方位は{110}<001>GOSS集合組織である。方向性電磁鋼板の長手方向を<001>方向とし、長さ100mm、幅6.0mmにシャーリング切断した。それを図3に示したようにU字型に曲げて形状を整えた。下側の固定部270に相当する長さは約40mm、上側の検出用コイル260、錘240をつける部位の長さは約40mmとした。
 弾性材料層222として、発明例7のオーステナイト系ステンレス鋼板、厚み0.5mm、幅6.0mmを用いた。U字型の電磁鋼板と一体化できるように長さを140mmに切断し、U字形状に成型して形状を整えた。
 ろう材として、BNi-2組成の35μm厚のアモルファス箔を用いた。箔を長さ100mm、幅5.9mmに切断して、U字型に曲げた方向性電磁鋼板とオーステナイト系ステンレス鋼板の間で方向性電磁鋼板の位置に合わせて1枚挟み、ずれないように固定した。1050℃で10分間、真空中でろう付け処理をして積層体とし、フレームの一部(100mm/140mm=約71%)が上記積層体220で構成され、磁歪素子210の応力制御部212から延びた弾性材料層222とフレーム230の全体とが一体構成である、一体構成体(発明例16)を得た。
 比較として、発明例7のオーステナイト系ステンレス鋼板の代わりに比較例1のオーステナイト系ステンレス鋼板を使用し、上記と同様に一体構成体(比較例8)を作製した。
 得られた一体構成体の磁歪素子に対応する部位に5000ターンの検出用コイル260を装填した。コイルの長さは15mmだった。次に、7gのタングステンの錘240を磁歪素子210のとなりに接着固定した。さらにU字形状の下側の固定部の電磁鋼板側にNdFeB磁石250を貼り付けて、フレームの全体が磁歪素子と一体構成である磁歪発電デバイス200を得た。
 作製した磁歪発電デバイス200の検出用コイルに誘起される交流電圧をデジタルオシロスコープで取り込み、電圧を測定した。測定した電圧波形のピーク電圧によって、磁歪発電デバイスの性能を評価した。具体的には、磁歪発電デバイスのU字形状の下側の固定部270を接着剤で加振機の上に固定した。次に、バイアス磁場をNdFeB磁石によって印加した。尚、磁石の強さ(大きさ)を変えてピーク電圧が最大になった時の磁石を使った。
 尚、磁歪素子に印加される磁場の強さは、発明例16の場合には3.4kA/m程度、比較例8の場合には2.3kA/m程度と推定した。
 加振機を0.5Gで加振させて、周波数を変えて共振周波数におけるピーク電圧をオシロスコープで測定した。
 測定した共振周波数は、発明例16が101Hz、比較例8が103Hzであった。ピーク電圧を表7に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 表7の結果から明らかなように、発明例7のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料として使用した、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部からなる磁歪素子を備えた発明例16のデバイスは、比較例1のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料として使用した磁歪素子を備えた比較例8のデバイスと比べて、ピーク電圧が1.3倍に向上した。
 (実施例8)
 方向性電磁鋼板/ろう材部(Fe系)/オーステナイト系ステンレス鋼板からなる磁歪素子を備えた磁歪発電デバイス
 図3に示した磁歪発電デバイス200と同様の構造を有する磁歪発電デバイスを実施例7と同様に作製した。但し、実施例7で使用したNi系のろう材を、実施例6で使用したのと同じFe系ろう材に変更した。ろう材の変更以外は実施例7と同様に、方向性電磁鋼板を電磁鋼板層221として用い、発明例6のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料層222として用いた。
 電磁鋼板層221として、日本製鉄(株)の方向性電磁鋼板27ZH100、被膜付き、を使用した。厚みは0.27mmであり、結晶方位は{110}<001>GOSS集合組織である。方向性電磁鋼板の長手方向を<001>方向とし、長さ100mm、幅6.1mmにシャーリング切断した。それを図3に示したようにU字型に曲げて形状を整えた。下側の固定部270に相当する長さは約40mm、上側の検出用コイル260、錘240をつける部位の長さは約40mmとした。
 弾性材料層222として、発明例6のオーステナイト系ステンレス鋼板、厚み0.5mm、幅6.1mmを用いた。U字型の電磁鋼板と一体化できるように長さを140mmに切断し、U字形状に成型して形状を整えた。
 ろう材として、実施例6と同じ有機系のバインダ-と混合したFe系ろう材を用いた。U字型に曲げた方向性電磁鋼板とオーステナイト系ステンレス鋼板の間にろう材を塗布し、ずれないように固定した。1100℃で30分間、真空中でろう付け処理をして積層体とし、フレームの一部(100mm/140mm=約71%)が上記積層体220で構成され、磁歪素子210の応力制御部212から延びた弾性材料層222とフレーム230の全体とが一体構成である、発明例17の一体構成体を得た。ろう材の厚みは37μmであった。有機系バインダ-はろう付けの昇温中に揮発して除去された。
 比較例として、発明例6のオーステナイト系ステンレス鋼板の代わりに比較例2のオーステナイト系ステンレス鋼板を使用し、上記と同様に一体構成体(比較例9)を作製した。
 得られた一体構成体の磁歪素子について、実施例7と同様にピーク電圧を測定した。尚、磁歪素子に印加される磁場の強さは、発明例17の場合には3.2kA/m程度、比較例9の場合には2.3kA/m程度と推定した。
 測定した共振周波数は、発明例17が102Hz、比較例9が98Hzであった。ピーク電圧を表8に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 表8の結果から明らかなように、発明例6のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料として使用した、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部からなる磁歪素子を備えた発明例17のデバイスは、比較例2のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料として使用した磁歪素子を備えた比較例9のデバイスと比べて、ピーク電圧は1.5倍に向上した。
 (実施例9)
 方向性電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト系ステンレス鋼板/ろう材部/方向性電磁鋼板からなる磁歪素子の、弾き振動で発生する電力量
 磁歪材料として、日本製鉄(株)製の方向性電磁鋼板35ZH115、被膜付き、を使用した。当該電磁鋼板の厚みは0.35mm、結晶方位は{110}<100>GOSS集合組織である。方向性電磁鋼板の長手方向を<100>方向とし、長さ41.0mm、幅12.0mmにシャーリング切断した。
 弾性材料として、発明例6のオーステナイト系ステンレス鋼板を用いた。厚みは0.5mmであった。オーステナイト系ステンレス鋼板を長さ41.0mm、幅12.0mmに切断して、応力制御部用の弾性材料を得た。
 ろう材として、BNi-2組成の40μm厚のアモルファス箔を用いた。箔を長さ41.0mm、幅11.9mmに切断して、方向性電磁鋼板と発明例6のオーステナイト系ステンレス鋼の間に挟み込むためのろう材を得た。
 方向性電磁鋼板/ろう材/発明例6のオーステナイト系ステンレス鋼板/ろう材/方向性電磁鋼板の順に積層し、1050℃で10分間、真空中でろう付け処理をして、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を2つ有する磁歪素子(発明例18)を得た。
 比較例として、発明例6のオーステナイト系ステンレス鋼板の代わりに比較例1のオーステナイト系ステンレス鋼板を用い、上記と同様に磁歪素子(比較例10)を作製した。
 <弾き振動による電力量の測定>
 次に、図4に示した、弾き振動による電力量を測定するための装置300を用いて、作製した磁歪素子の電力量を測定した。
 図4に示したように、磁歪素子311の片方の端部10mmを固定し(固定端370)、その固定端370の先端に1600GのNd磁石350を設置して、バイアス磁場を印加した。
 もう一方の端部を押し込み爪341を用いて、指343で1.0mm押しこみ、押し込み爪341を引き抜くことによって、磁歪素子311は自由振動したが、時間とともにこの振動は減衰していった。振動している間に検出用コイル360には電圧が発生した。
 なお、押し込み深さは、押し込み距離調整用ストッパー治具342を用いて調整した。
 コイル360のリード線を5000オームの負荷抵抗に接続して、この負荷抵抗で消費される電力量を、下記式に基づき求めた。
   電力量=電圧V×電流I×時間t
 尚、コイル360の巻き数は3500ターンであった。
 結果を表9に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 表9の結果から明らかなように、発明例6のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料として用いた、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を有する発明例18の発電用磁歪素子は、比較例1のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料として用いた比較例10の発電用磁歪素子と比べて、電力量は1.4倍に向上した。
 (実施例10)
 方向性電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト系ステンレス鋼板/ろう材部/方向性電磁鋼板/接着剤部/CFRPからなる磁歪素子のΔB
 実施例1と同様に、方向性電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト系ステンレス鋼板/ろう材部/方向性電磁鋼板からなる発明例8の磁歪素子、および、比較例2の磁歪素子を用意した。
 発明例8および比較例2のそれぞれの磁歪素子を、弾性材料であり非磁性材料でもある炭素繊維強化プラスチック(CFRP)、厚み0.5mmに貼り付けた。このとき、カーボン繊維の方向を長手方向として、長さ40mm、幅6.2mmにCFRPを切断し、エポキシ系の接着剤を用いて室温で貼り合わせて磁歪素子(発明例19、比較例11)を得た。
 実施例1と同様に、得られた磁歪素子のΔBを測定した。ただし、マイクロメーターのシリンダーヘッドによる押し込み深さを0.2mmとした。磁歪素子に印加される磁場は、発明例19の磁歪素子を3.5kA/mとし、比較例11の磁歪素子を2.3kA/mとした。結果を表10に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 表10の結果から明らかなように、発明例8のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料として用いた発明例19の磁歪素子は、比較例2のオーステナイト系ステンレス鋼板を用いた比較例11の磁歪素子と比べて、ΔBが1.8倍に向上した。
 (実施例11)
 無方向性電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト系ステンレス鋼板からなる磁歪素子のΔB
 磁歪材料として、日本製鉄(株)製の無方向性電磁鋼板35H210、被膜付き、を使用した。当該電磁鋼板の厚みは0.35mmとした。無方向性電磁鋼板の圧延方向を長手方向とし、長さ40mm、幅6.0mmにシャーリング切断し、切断時して磁歪素子用の無方向性電磁鋼板を得た。
 弾性材料として、発明例7のオーステナイト系ステンレス鋼板、厚み0.5mmを用いた。長さ40mm、幅6.1mmに切断し、磁歪素子用の弾性材料を得た。
 ろう材として、BNi-2組成の35μm厚のアモルファス箔を用いた。箔を長さ40mm、幅5.9mmに切断して、無方向性電磁鋼板と発明例7のオーステナイト系ステンレス鋼板の間に1枚挟んだ。1050℃で10分間、真空中でろう付け処理をして、磁歪素子(発明例20)を得た。
 比較例として、発明例7のオーステナイト系ステンレス鋼板の代わりに比較例1のオーステナイト系ステンレス鋼板を用いること以外は上記と同様に磁歪素子(比較例12)を作製した。
 作製した磁歪素子のΔBを実施例1と同様に測定したが、但し、磁歪素子に印加される磁場を発明例20は3.8kA/mとし、比較例12は3.2kA/mとした。結果を表11に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
 表11の結果から明らかなように、発明例7のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料として使用した、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部からなる発明例20の磁歪素子は、比較例1のオーステナイト系ステンレス鋼板を弾性材料として使用した比較例12の磁歪素子と比べて、ΔBが1.4倍に向上した。
 (実施例12)
 ろう材部の断面構造: 電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト系ステンレス鋼板/ろう材部/電磁鋼板からなる磁歪素子
 磁歪材料として、日本製鉄(株)製の方向性電磁鋼板35ZH115、被膜付き、を使用した。当該電磁鋼板の厚みは0.35mm、結晶方位は{110}<100>GOSS集合組織である。方向性電磁鋼板の長手方向を<100>方向とし、長さ40mm、幅6.1mmにシャーリング切断し、磁歪素子用の方向性電磁鋼板を得た。
 弾性材料として発明例2のオーステナイト系ステンレス鋼板を用いた。厚みは0.5mmであった。オーステナイト系ステンレス鋼板を長さ40mm、幅6.2mmに切断して、磁歪素子用の弾性材料を得た。
 ろう材として、BNi-2組成の35μm厚のアモルファス箔を用い、箔を長さ40mm、幅6.0mmに切断した。ろう材の箔を電磁鋼板とオーステナイト系ステンレス鋼板の間に挟み込み、電磁鋼板/ろう材/オーステナイト系ステンレス鋼板/ろう材/電磁鋼板の積層体を作製した。積層体を1050℃で10分間、真空中でろう付け処理をして、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を2つ有する磁歪素子(発明例21)を得た。
 <断面観察1>
 得られた磁歪素子(発明例21)を幅方向に切断し、断面組織をSEM-EDS(JEOL JSM-7000F)で観察した。断面においては、ろう付けされた電磁鋼板とろう材部の界面に元材の電磁鋼板の表面にあった酸化物被膜は存在せず、酸化物被膜はろう材によって剥がされて、ろう材の中に取り込まれた構造が認められた。このような構造によって、電磁鋼板とろう材とがFeとNiを主体とした金属結合を形成していた。
 さらにろう材部に見られる酸化物の最大径を測定したところ、約0.3μm~約40μmの大きさの塊状のMg酸化物、約0.3μm~約20μmの大きさの塊状のCr酸化物、約0.3μm~約30μmの大きさの塊状のSi酸化物が存在することがわかった。さらにSi酸化物とMg酸化物との複合酸化物も存在していた。
 <断面観察2>
 上記と同じ断面について、電磁鋼板とろう材部の接触界面を挟んで電磁鋼板側からろう材部に渡って、SEM-EDS(JEOL JSM-7000F)で積層厚み方向に沿って元素分析を行った。
 Feの濃度プロファイルは、電磁鋼板内部では高く、ろう材部の中央部では非常に低くかった。一方、Niの濃度プロファイルは、ろう材部内では高く、電磁鋼板の中央部では非常に低くかった。しかし、電磁鋼板とろう材部との接触面およびその近傍では、電磁鋼板に由来するFeと、Ni系ろう材部に由来するNiと、が合金化した領域が存在した。FeとNiの濃度は、電磁鋼板側からろう材部側に渡って積層厚み方向の複数個所においてEDSによる点分析を行い、その部位の組成を定量化することによって求めた。電磁鋼板とNi系ろう材の接触面位置からろう材部側に1μmの位置において、Fe濃度は約72質量%であり、これは[使用したろう材のFe濃度:3質量%]+0.2質量%以上の値であった。さらに電磁鋼板とNi系ろう材の接触面位置から電磁鋼板側に1μmの位置において、Ni濃度は約2.8質量%であり、これは[使用した電磁鋼板のNi濃度:0質量%]+0.2質量%以上の値であった。したがって、電磁鋼板とNi系ろう材部との接触面には、電磁鋼板側およびろう材部側のそれぞれに幅1μm以上、即ち、合計でに2μm以上、のFeとNiとが合金化した領域が存在していた。
 <断面観察3>
 また、上記と同じ切断面について、オーステナイト系ステンレス鋼板の板厚方向の中央部の元素分析を上記と同様にSEM-EDS(JEOL JSM-7000F)で行った。尚、中央部は、Fe元素のライン分布から定めた。その結果、磁歪素子内部のオーステナイト系ステンレス鋼板の中央部の元素組成は、接合前の材料の元素組成と同様であった。
 (比較例13)
 方向性電磁鋼板/接着部/オーステナイト系ステンレス鋼板からなる磁歪素子のΔB
 磁歪材料として、日本製鉄(株)製の方向性電磁鋼板35ZH115、被膜付き、を使用した。当該電磁鋼板の厚みは0.35mm、結晶方位は{110}<001>GOSS集合組織である。方向性電磁鋼板の長手方向を<001>方向とし、長さ40mm、幅6.0mmにシャーリング切断し、磁歪素子用の方向性電磁鋼板を得た。
 弾性材料として発明例7のオーステナイト系ステンレス鋼板、厚み0.5mmを用いた。長さ40mm、幅6.1mmに切断し、磁歪素子用の弾性材料を得た。
 方向性電磁鋼板と発明例7のオーステナイト系ステンレス鋼板をエポキシ系の接着剤を用いて室温で貼り合わせて磁歪素子(比較例13)を得た。
 作製した比較例13の磁歪素子のΔBを実施例1と同様に測定した。バイアス磁場は2.8kA/mであった。
 結果を、同じ電磁鋼板とオーステナイト系ステンレス鋼板とをろう材を介して接合した発明例10の結果と共に表12に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
 表12の結果から明らかなように、発明例7のオ-ステナイトステンレス鋼を磁歪素子の弾性材料として用いた場合でも、接着剤を用いて磁歪素子を構成した比較例13では、ろう材を用いた発明例10の磁歪素子と比較して、ΔBは半分以下に減少した。
 (実施例13)
 方向性電磁鋼板/ろう材部/オーステナイト系ステンレス鋼板/接着部/方向性電磁鋼板からなる磁歪素子のΔB
 発明例5の磁歪素子のろう材部の一つを接着部に代えた磁歪素子を作製した。
 磁歪材料として、日本製鉄(株)製の方向性電磁鋼板27ZH100、被膜付き、を使用した。当該電磁鋼板の厚みは0.27mm、結晶方位は{110}<100>GOSS集合組織である。方向性電磁鋼板の長手方向を<001>方向とし、長さ40mm、幅6.0mmにシャーリング切断した。
 応力制御部を構成する非磁性材料として、発明例5のオーステナイト系ステンレス鋼板を用いた。厚みは0.5mmであった。オーステナイト系ステンレス鋼板を長さ40mm、幅6.1mmに切断して、応力制御部用の非磁性材料を得た。
 ろう材として、BNi-2組成の35μm厚のアモルファス箔を用いた。箔を長さ40mm、幅5.9mmに切断して、方向性電磁鋼板と発明例5のオーステナイト系ステンレス鋼板の間に挟み込んで、方向性電磁鋼板/ろう材/オーステナイト系ステンレス鋼板の積層体を作製した。
 1050℃で10分間、真空中でろう付け処理をして、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を得た。
 電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部のオーステナイト系ステンレス鋼板側に上記と同じ方向性電磁鋼板をエポキシ系の接着剤を用いて室温で貼り合わせて発明例21の磁歪素子を得た。
 作製した磁歪素子のΔBを実施例1と同様に測定した。バイアス磁場は3.2kA/mであった。
 結果を、発明例5の結果と共に表13に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
 表13の結果から明らかなように、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部が1つの発明例21は、電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部が2つの発明例5と比較して、ΔBは少し低下するものの、0.23Tの優れたΔBの値を示した。
 本出願は、2022年5月23日出願の特願2022-083713に基づく優先権を主張する。当該出願明細書に記載された内容は、全て本明細書に援用される。
 本発明によって、磁歪素子に加えられる圧縮歪を高く維持することで高い発電性能を発揮することのできる、発電用磁歪素子および磁歪発電デバイスが提供される。本発明の発電用磁歪素子は、従来の磁歪素子よりも低コストでありながら、従来と同等またはそれらを超える発電量の達成を可能にすることから、IoT等における無線センサモジュールのみならず、様々な機器の電源として有用である。
 100 磁束密度変化ΔB測定用ユニット
 110 磁歪素子
 111 磁歪部
 112 応力制御部
 120 バイアス磁場用コイル
 130 検出用コイル
 140 直流電源
 150 固定支持台
 160 フラックスメーター
 170 圧力
 171 移動距離
 200 磁歪発電デバイス
 210 発電用磁歪素子
 211 磁歪部(電磁鋼板層)
 212 応力制御部(弾性材料層)
 220 積層体
 221 電磁鋼板層
 222 弾性材料層
 230 フレーム
 240 錘
 250 磁石
 260 検出用コイル
 270 固定部
 300 弾き振動による電力量を測定するための装置
 311 磁歪素子
 341 押し込み爪
 342 押し込み距離調製用ストッパー治具
 343 指
 350 磁石
 360 検出用コイル
 370 固定端

Claims (15)

  1.  1以上の電磁鋼板層と、
     1以上の弾性材料層とを含む積層体で形成された発電用磁歪素子であって、
     各電磁鋼板層は少なくとも1枚の電磁鋼板を含み、
     各弾性材料層は少なくとも1枚の弾性材料を含み、前記弾性材料層の少なくとも1つは、化学組成が、質量%で、
     C : 0.02~0.30%、
     Si: 0.1~2.0%、
     Mn: 4.5~12.0%、
     Ni: 5.0~8.0%、
     Cr: 16.0~22.0%、および
     N : 0.1~0.5%
     を含むオーステナイト系ステンレス鋼板を含み、
     前記積層体が、前記電磁鋼板と、前記オーステナイト系ステンレス鋼板とがろう材部を介して接合された電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を少なくとも1つ有する、発電用磁歪素子。
  2.  前記オーステナイト系ステンレス鋼板の化学組成が、質量%で、
     C : 0.05~0.30%、
     Si: 0.1~1.5%、
     Mn: 8.0~12.0%、
     Ni: 5.5~8.0%、
     Cr: 16.0~19.5%、
     N : 0.2~0.5%
     を含む、請求項1に記載の発電用磁歪素子。
  3.  前記オーステナイト系ステンレス鋼板の下記式で表されるMd30値が-120以下である、請求項1又は2に記載の発電用磁歪素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
     (上記式において、各元素の濃度は質量%である。)
  4.  前記電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部内の電磁鋼板が方向性電磁鋼板である、請求項1又は2に記載の発電用磁歪素子。
  5.  前記電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部内の電磁鋼板が無方向性電磁鋼板である、請求項1又は2に記載の発電用磁歪素子。
  6.  前記積層体が、複数の前記電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部を有する、請求項1又は2に記載の発電用磁歪素子。
  7.  前記ろう材部が、Niを主要元素とし、Cr、Si、Fe、B、P、C、Cu、およびMoからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を含み、Mg酸化物、Cr酸化物、およびSi酸化物からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化物をさらに含む、請求項1に記載の発電用磁歪素子。
  8.  前記電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部内の前記電磁鋼板と前記ろう材部との接触面の少なくとも1つにおいて、前記電磁鋼板に由来するFeと前記ろう材部に由来するNiとが合金化した領域が存在し、
     前記発電用磁歪素子の厚み方向の断面の元素分析において、前記合金化した領域が2μm以上の幅にわたり存在する、請求項7に記載の発電用磁歪素子。
  9.  前記ろう材部が、Feを主要元素とし、Cr、Ni、Si、B、P、C、Cu、およびMoからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を含み、Mg酸化物、Cr酸化物、およびSi酸化物からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化物をさらに含む、請求項1に記載の発電用磁歪素子。
  10.  前記ろう材部において、前記少なくとも一種の酸化物の形状は塊状である、請求項7または9に記載の発電用磁歪素子。
  11.  請求項1に記載の発電用磁歪素子と、
     前記発電用磁歪素子と結合したフレームとを備える磁歪発電デバイス。
  12.  前記発電用磁歪素子と前記フレームとが連続しており、前記フレームの少なくとも一部が、前記発電用磁歪素子を形成する前記積層体で構成されている、請求項11に記載の磁歪発電デバイス。
  13.  前記フレームの全体が、前記電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部から延びた前記電磁鋼板と一体構成である、請求項12に記載の磁歪発電デバイス。
  14.  前記フレームの全体が、前記電磁鋼板-オーステナイト系ステンレス鋼板ろう付け積層部から延びた前記オーステナイト系ステンレス鋼板と一体構成である、請求項12に記載の磁歪発電デバイス。
  15.  前記フレームの全体が、前記発電用磁歪素子と一体構成である、請求項12に記載の磁歪発電デバイス。
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