WO2023190059A1 - ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体、その製造方法、および、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子 - Google Patents

ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体、その製造方法、および、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子 Download PDF

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WO2023190059A1
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polybutylene succinate
polyvinyl alcohol
succinate adipate
aqueous dispersion
resin particles
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洋輔 前山
美穂 工藤
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積水化成品工業株式会社
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    • B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • B01J2/10—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic in stationary drums or troughs, provided with kneading or mixing appliances
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    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
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    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles, a method for producing an aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles, and a polybutylene succinate adipate resin particle.
  • Polymer resin particles are used in many fields such as coating materials, external preparations, optical members, plastic modifiers, various spacers, anti-blocking agents, and various fillers. Polymer resin particles are usually obtained as an aqueous dispersion in water.
  • Polymer resin particles are required to have various properties depending on their use. Typical properties required for many uses include small particle size, narrow particle size distribution, and excellent dispersion stability in water. Furthermore, in consideration of industrial productivity, it is important that polymer resin particles can be easily produced.
  • biodegradable polymer resin particles have been studied in response to efforts to address global environmental issues.
  • Patent Document 1 By emulsifying polylactic acid dissolved in an organic solvent at 0 to 60°C in the presence of an anionic emulsifier and a nonionic emulsifier, an aqueous polylactic acid dispersion with small particle size and excellent adhesiveness and film-forming properties is produced.
  • Patent Document 1 A manufacturing method has been reported (Patent Document 1).
  • the polylactic acid aqueous dispersion described in Patent Document 1 is produced by mechanical stirring using a general emulsifying machine, and there is a problem that the particle size distribution of the resin particles becomes wide.
  • the aqueous polylactic acid dispersion described in Patent Document 1 has a problem in that its dispersion stability is insufficient.
  • Droplets are formed by mixing and stirring a polylactic acid solution in which polylactic acid with a D-isomer content of 10% or more is dissolved in a solvent and an aqueous polyvinyl alcohol solution with a saponification degree of 68 to 85%. a step of removing the solvent from the droplets by reduced pressure to obtain an aqueous dispersion of polylactic acid fine particles, and a step of removing water from the aqueous dispersion of polylactic acid fine particles to obtain fine polylactic acid particles.
  • Patent Document 2 A method for producing polylactic acid fine particles has been reported (Patent Document 2).
  • Patent Document 2 According to the method for producing an aqueous dispersion of polylactic acid fine particles described in Patent Document 2, there is a problem that the particle size distribution of the obtained polylactic acid fine particles becomes wide.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and its main purpose is to provide water-soluble biodegradable polymer resin particles with small particle size and narrow particle size distribution that have excellent dispersion stability in water. It is an object of the present invention to easily provide a dispersion, to provide a method for efficiently producing an aqueous dispersion of such biodegradable polymer resin particles, and to provide biodegradable polymer resin particles having a small particle size and a narrow particle size distribution. The goal is to easily provide the following.
  • the polybutylene succinate adipate resin particle water dispersion according to the embodiment of the present invention is a polybutylene succinate adipate resin particle water dispersion in which polybutylene succinate adipate resin particles are dispersed in water.
  • the dispersion contains a water-soluble polymer, the volume average particle diameter of the polybutylene succinate adipate resin particles is 0.1 ⁇ m to 100.0 ⁇ m, and the water-soluble polymer has a saponification degree of 60 mol% to 87 mol%.
  • the aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles according to [1] above contains at least one surfactant selected from ionic surfactants and nonionic surfactants. May contain.
  • the volume average particle diameter of the polybutylene succinate adipate resin particles is 0.1 ⁇ m to 10.0 ⁇ m, and Good too.
  • the mass ratio of the surfactant to the water-soluble polymer is 0.1:99.9 to 50:50, and Good too.
  • the coefficient of variation of the particle diameter of the polybutylene succinate adipate resin particles is less than 0.700. There may be.
  • the coefficient of variation may be less than 0.550.
  • the polybutylene succinate adipate resin particles have an aspect ratio of 1.00 to 1.20. There may be.
  • the ratio of the total amount of the surfactant and the water-soluble polymer to 100 parts by mass of the polybutylene succinate adipate resin particles. may be 2.0 parts by mass to 10 parts by mass.
  • the ionic surfactant is a group consisting of an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant. It may be at least one selected from the following.
  • the partially saponified polyvinyl alcohol (A) has a viscosity of 11.0 mPa ⁇ s to 64.0 mPa ⁇ s. It may be 0 mPa ⁇ s.
  • the water-soluble polymer comprises the modified polyvinyl alcohol (C) and partially saponified polyvinyl alcohol.
  • the ratio of the total amount of the modified polyvinyl alcohol (C) and the partially saponified polyvinyl alcohol (D) to 100 parts by mass of the polybutylene succinate adipate resin particles is 3.5 parts by mass to 18 parts by mass. and the mass ratio (C)/(D) of the modified polyvinyl alcohol (C) and the partially saponified polyvinyl alcohol (D) is 0.01 to 0.8, and the partially saponified polyvinyl alcohol (D)
  • the degree of polymerization may be from 1000 to 3000.
  • a method for producing an aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles is a method for producing an aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles in which polybutylene succinate adipate resin particles are dispersed in water. Emulsification is carried out by mixing and stirring a resin solution (I) in which a polybutylene succinate adipate resin is dissolved in an organic solvent and an aqueous solution (II) containing a water-soluble polymer and water.
  • the water-soluble polymer is partially saponified polyvinyl alcohol (A) having a saponification degree of 60 mol% to 87 mol%; It may contain at least one member selected from the group consisting of unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) and modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure.
  • the aqueous solution (II) contains at least one selected from ionic surfactants and nonionic surfactants.
  • the emulsification includes adding the aqueous solution (II) to the resin solution (I). It may also be a phase inversion emulsification in which the phase is inverted after addition.
  • the emulsification may be performed at a temperature of the resin solution (I) of 40°C or higher.
  • the polybutylene succinate adipate resin particles according to the embodiment of the present invention are obtained by solid-liquid separation from the polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion according to any one of [1] to [11] above. It will be done.
  • an aqueous dispersion of biodegradable polymer resin particles having a small particle size and a narrow particle size distribution which has excellent dispersion stability in water. Furthermore, a method for efficiently producing such an aqueous dispersion of biodegradable polymer resin particles can be provided. Furthermore, biodegradable polymer resin particles having a small particle size and a narrow particle size distribution can be easily provided.
  • FIG. 1 is a photograph taken with a microscope of the aqueous dispersion (1) obtained in Example 1.
  • 2 is a photograph taken with a microscope of the aqueous dispersion (2) obtained in Example 2.
  • FIG. 3 is a photograph taken with a microscope of the aqueous dispersion (3) obtained in Example 3.
  • FIG. 3 is a photograph taken with a microscope of the aqueous dispersion (4) obtained in Example 4.
  • FIG. 3 is a photograph taken with a microscope of the aqueous dispersion (5) obtained in Example 5.
  • FIG. FIG. 2 is a photograph taken with a microscope of the aqueous dispersion (6) obtained in Example 6.
  • FIG. 2 is a photograph taken with a microscope of the aqueous dispersion (7) obtained in Example 7.
  • FIG. 2 is a photograph taken with a microscope of the aqueous dispersion (8) obtained in Example 8.
  • FIG. 3 is a photograph taken with a microscope of the aqueous dispersion (9) obtained in Example 9.
  • FIG. 2 is a photograph taken with a microscope of the aqueous dispersion (12) obtained in Example 12.
  • 1 is a photograph taken with a microscope of the aqueous dispersion (R1) obtained in Reference Example 1.
  • 3 is a photograph taken with a microscope of the aqueous dispersion (R2) obtained in Reference Example 2.
  • FIG. FIG. 3 is a photograph taken with a microscope of the aqueous dispersion (23) obtained in Example 23.
  • FIG. 3 is a photograph taken with a microscope of the aqueous dispersion (24) obtained in Example 24.
  • FIG. 3 is a photograph taken with a microscope of the aqueous dispersion (30) obtained in Example 30.
  • salt an acid and/or a salt thereof.
  • the salt include alkali metal salts and alkaline earth metal salts, and specific examples include sodium salts and potassium salts.
  • polybutylene succinate adipate resin particle water dispersion will be simply referred to as “water dispersion”
  • polybutylene succinate adipate resin particles will simply be referred to as “resin particles”
  • polybutylene succinate resin particle water dispersion ⁇ Resin solution (I) in which nateadipate resin is dissolved in an organic solvent'' is simply referred to as ⁇ resin solution (I)''
  • ⁇ aqueous solution (II) containing a water-soluble polymer and water'' is simply referred to as ⁇ aqueous solution (II)''.
  • the degree of saponification and viscosity of commercially available polyvinyl alcohol are shown as values with a wide range in catalogs, etc.
  • the average value is taken as the degree of saponification in the present invention.
  • the degree of saponification is described as "79 mol% ⁇ 81 mol%” and the viscosity is "29.0 mPa ⁇ s ⁇ 35 mol%”.
  • 0 mPa ⁇ s the degree of saponification in the present invention is 80 mol%, and the viscosity in the present invention is 32 mPa ⁇ s.
  • the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention is an aqueous dispersion in which resin particles are dispersed in water.
  • the composition of the resin constituting the polybutylene succinate adipate resin particles is such that polybutylene succinate adipate resin (PBSA) is preferably 30% by mass to 100% by mass, more preferably 50% by mass, based on the entire resin. % to 100% by mass, more preferably 70% to 100% by mass, even more preferably 80% to 100% by mass, even more preferably 90% to 100% by mass, particularly preferably 95% to 100% by weight, most preferably 98% to 100% by weight. If the composition of the resin constituting the polybutylene succinate adipate resin particles is within the above range, the effects of the present invention can be more effectively exhibited.
  • PBSA polybutylene succinate adipate resin
  • Examples of resins other than polybutylene succinate adipate resin (PBSA) that may be contained in the resin constituting the polybutylene succinate adipate resin particles include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, ethyl cellulose, and hydroxypropyl methyl cellulose.
  • Cellulose derivatives; polylactic acid; copolymers of lactic acid and other hydroxycarboxylic acids; dibasic acid polyesters such as polybutylene succinate and polyethylene succinate; polycaprolactone; copolymers of caprolactone and other hydroxycarboxylic acids Can be mentioned.
  • the volume average particle diameter of the resin particles is preferably 0.1 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 0.1 ⁇ m to 75 ⁇ m, even more preferably 0.1 ⁇ m to 50 ⁇ m, and still more preferably 0.1 ⁇ m to 25 ⁇ m. , more preferably 0.1 ⁇ m to 10.0 ⁇ m, further preferably 0.1 ⁇ m to 9.0 ⁇ m, even more preferably 0.1 ⁇ m to 8.0 ⁇ m, particularly preferably 0.1 ⁇ m to 7 ⁇ m. .0 ⁇ m, most preferably 0.1 ⁇ m to 6.5 ⁇ m. If the volume average particle diameter of the resin particles is within the above range, the effects of the present invention can be more fully expressed, and in particular, the resin particles can have a smaller particle diameter.
  • the coefficient of variation of the particle diameter of the resin particles is preferably less than 0.700, more preferably less than 0.650, still more preferably less than 0.600, and still more preferably less than 0.550, More preferably, it is less than 0.540, still more preferably less than 0.530, even more preferably less than 0.520, particularly preferably less than 0.500, and most preferably less than 0.450. If the coefficient of variation of the particle diameter of the resin particles is within the above range, the effects of the present invention can be more effectively achieved, and in particular, the resin particles can have a narrow particle size distribution.
  • the RSF (Relative Span Factor) of the resin particles which indicates the degree of variation in particle size distribution, is preferably less than 1.3, more preferably less than 1.25, still more preferably less than 1.2, and particularly preferably is less than 1.15, most preferably less than 1.1. If the RSF of the resin particles is within the above range, the effects of the present invention can be more effectively achieved, and in particular, the resin particles can have a narrow particle size distribution. Note that the method for calculating RSF will be described later.
  • the aspect ratio of the resin particles is preferably 1.00 to 1.20, more preferably 1.00 to 1.19, still more preferably 1.00 to 1.17, and even more preferably 1. .00 to 1.15, more preferably 1.00 to 1.14, even more preferably 1.00 to 1.11, even more preferably 1.00 to 1.09, particularly preferably is from 1.00 to 1.07, most preferably from 1.00 to 1.06. If the aspect ratio of the resin particles is within the above range, the effects of the present invention can be more effectively achieved, and in particular, the resin particles can be truly spherical.
  • the resin particles may be solid particles having a solid structure, or may be hollow particles having a hollow structure.
  • a solid particle having a solid structure means a particle that does not have a hollow structure or a particle that does not have a porous structure.
  • the hollow structure means a structure in which the inside surrounded by a shell is hollow (completely hollow) or a structure in which the particle has at least one void inside.
  • ⁇ void'' refers to a pore inside the particle that can be confirmed when the cross section of the particle is observed using an SEM or the like.
  • the water dispersion according to the embodiment of the present invention contains a water-soluble polymer.
  • any suitable water-soluble polymer may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of such water-soluble polymers include polyvinyl alcohol, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, ethylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, and carboxyethylcellulose. Only one type of water-soluble polymer may be used, or two or more types may be used.
  • the water-soluble polymer is a group consisting of partially saponified polyvinyl alcohol (A) having a saponification degree of 60 mol% to 87 mol%, unsaturated modified polyvinyl alcohol (B), and modified polyvinyl alcohol having a polyoxyalkylene structure (C). Contains at least one selected from.
  • Preferred embodiments of the aqueous dispersion of the present invention typically include: ⁇ Embodiment A> An embodiment in which the water-soluble polymer contains partially saponified polyvinyl alcohol (A) with a saponification degree of 60 mol% to 87 mol%, ⁇ Embodiment B> An embodiment in which the water-soluble polymer contains unsaturated modified polyvinyl alcohol (B), ⁇ Embodiment C> An embodiment in which the water-soluble polymer contains modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure, can be mentioned.
  • these embodiments A, B, and C will be explained separately.
  • the polybutylene succinate adipate resin particle water dispersion according to an embodiment of the present invention is a polybutylene succinate adipate resin particle water dispersion in which polybutylene succinate adipate resin particles are dispersed in water,
  • the water dispersion contains a water-soluble polymer
  • the polybutylene succinate adipate resin particles have a volume average particle diameter of 0.1 ⁇ m to 100.0 ⁇ m
  • the water-soluble polymer has a saponification degree of 60 mol% to 87 mol%. % of partially saponified polyvinyl alcohol (A).
  • the water-soluble polymer may contain a resin (water-soluble polymer) other than the partially saponified polyvinyl alcohol (A).
  • the number of such other resins (water-soluble polymers) may be one, or two or more.
  • the content of partially saponified polyvinyl alcohol (A) in the water-soluble polymer is preferably 50% by mass to 100% by mass, more preferably is 70% by mass to 100% by mass, more preferably 80% to 100% by mass, even more preferably 90% to 100% by mass, particularly preferably 95% to 100% by mass, Most preferably it is 98% to 100% by weight.
  • the degree of saponification of the partially saponified polyvinyl alcohol (A) is preferably 60 mol% to 87 mol%, more preferably 62 mol% to 85 mol%, still more preferably 65 mol% to 84 mol%, particularly preferably 68 mol%. % to 83 mol%, most preferably 70 mol% to 82 mol%. If the degree of saponification of the partially saponified polyvinyl alcohol (A) is within the above range, the effects of the present invention can be more fully expressed, and in particular, the aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles has excellent dispersion stability in water. can be provided.
  • the degree of saponification of the partially saponified polyvinyl alcohol (A) can be measured, for example, based on JIS K 6726:1994.
  • the degree of polymerization (average degree of polymerization) of the partially saponified polyvinyl alcohol (A) is preferably 700 to 4000, more preferably 900 to 3500, still more preferably 1100 to 3200, particularly preferably 1300 to It is 2800. If the degree of polymerization of the partially saponified polyvinyl alcohol (A) is within the above range, the effects of the present invention can be further expressed, and in particular, the aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles has excellent dispersion stability in water. can be provided.
  • the degree of polymerization (average degree of polymerization) of the partially saponified polyvinyl alcohol (A) can be measured, for example, based on JIS K 6726:1994.
  • the partially saponified polyvinyl alcohol (A) has a viscosity of preferably 11.0 mPa ⁇ s to 64.0 mPa ⁇ s, more preferably 14.0 mPa ⁇ s to 56.0 mPa ⁇ s, and still more preferably 18 mPa ⁇ s to 56.0 mPa ⁇ s. 0 mPa ⁇ s to 51.0 mPa ⁇ s, particularly preferably 21.0 mPa ⁇ s to 45.0 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of the partially saponified polyvinyl alcohol (A) is within the above range, the effects of the present invention can be more fully expressed, and in particular, an aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles with excellent dispersion stability in water can be obtained. can be provided.
  • the viscosity of the partially saponified polyvinyl alcohol (A) shall be measured based on JIS K 6726:1994.
  • the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention preferably contains at least one surfactant selected from ionic surfactants and nonionic surfactants.
  • the number of surfactants may be one, or two or more. Therefore, in Embodiment A, the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention preferably contains at least one surfactant selected from ionic surfactants and nonionic surfactants and a water-soluble polymer.
  • the mass ratio of surfactant and water-soluble polymer contained in the water dispersion according to the embodiment of the present invention is preferably 0.1:99.9 to 0.1:99.9 as surfactant:water-soluble polymer.
  • aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles can be provided.
  • the ratio of the total amount of surfactant and water-soluble polymer to 100 parts by mass of polybutylene succinate adipate resin particles in the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention is preferably 2.0 parts by mass. parts to 10 parts by weight, more preferably 2.5 parts to 9.5 parts by weight, still more preferably 3.0 parts to 9.0 parts by weight, particularly preferably 3.2 parts by weight. 8.5 parts by weight, most preferably 3.5 parts by weight to 8.0 parts by weight.
  • the ratio of the total amount of surfactant and water-soluble polymer to 100 parts by mass of polybutylene succinate adipate resin particles in the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention is within the above range, the effects of the present invention can be obtained.
  • An emulsifier is used when emulsifying to produce an aqueous dispersion of polymer resin particles.
  • water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol have been used as such emulsifiers.
  • aqueous solutions of these water-soluble polymers exhibit cloud points at temperatures higher than room temperature, the solubility of the water-soluble polymers in water rapidly decreases. For this reason, water-soluble polymers cannot fully demonstrate their function as emulsifiers during emulsification, and for this reason, conventionally, the obtained polymer resin particles have problems such as not being able to reduce the particle size sufficiently, and There is a problem in that the variation in diameter becomes large.
  • Embodiment A of the present invention at least one surfactant selected from ionic surfactants and nonionic surfactants is added to the water-soluble polymer in a specific ratio.
  • ionic surfactants and nonionic surfactants are added to the water-soluble polymer in a specific ratio.
  • the cloud point of the water-soluble polymer disappears, resulting in a polybutylene succinate adipate resin with a small particle size and narrow particle size distribution that has excellent dispersion stability in water.
  • the ionic surfactant is preferably at least one selected from the group consisting of anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
  • the number of ionic surfactants may be one, or two or more.
  • anionic surfactant any suitable anionic surfactant may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • anionic surfactants include fatty acid salts, polysulfonates, polycarboxylate salts, alkyl sulfate ester salts, alkylaryl sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, dialkyl sulfonates, and dialkyl sulfosuccinates.
  • alkyl phosphate alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkylaryl ether sulfate, naphthalene sulfonic acid formalin condensate, polyoxyethylene alkyl phosphate sulfonate, glycerol borate fatty acid ester, polyoxyethylene glycerol Fatty acid esters include, specifically, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, ammonium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate, ⁇ - Examples include the sodium salt of naphthalene sulfonic acid formalin condensate.
  • the number of anionic surfactants may be one, or two or more.
  • any suitable cationic surfactant may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of such cationic surfactants include alkylamine salts and quaternary ammonium salts, and specific examples include stearylamine acetate, trimethylyacyanmonium chloride, trimethyltallow ammonium chloride, and dimethyldioleyl.
  • ammonium chloride methyloleyldiethanol chloride, tetramethylammonium chloride, laurylpyridinium chloride, laurylpyridinium bromide, laurylpyridinium disulfate, cetyltrimethylammonium chloride, cetylpyridinium bromide, 4-alkylmercaptopyridine, poly(vinylpyridine)-dodecyl bromide, Dodecylbenzyltriethylammonium chloride is mentioned.
  • the number of cationic surfactants may be one, or two or more.
  • amphoteric surfactant any suitable amphoteric surfactant may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • amphoteric surfactants include aminocarboxylate salts, alkyl betaine types, and alkylimidazoline derivatives, and specifically, for example, lauric acid amidopropyl betaine.
  • the number of amphoteric surfactants may be one, or two or more.
  • any suitable nonionic surfactant may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene derivatives, polyoxyethylene phenyl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and alkyl allyl ether.
  • examples include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene octylphenyl ether.
  • the number of nonionic surfactants may be one, or two or more.
  • the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention may contain any other appropriate components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of such other components include fluidity modifiers, viscosity modifiers, surface smoothing agents, water repellents, mold release agents, rust preventives, and waxes.
  • the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention may be produced by any appropriate method as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention can be obtained by emulsifying the resin solution (I) and the aqueous solution (II) by mixing and stirring the mixture. .
  • the resin solution (I) is preferably prepared by mixing polybutylene succinate adipate resin and an organic solvent.
  • any suitable solvent may be employed as long as it does not impair the effects of the present invention.
  • suitable solvents include ester organic solvents such as methyl formate, ethyl formate, propyl formate, butyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, and butyl acetate; chlorine organic solvents such as chloroform and carbon tetrachloride. ; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; Ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used in combination.
  • any suitable ratio can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the proportion of such an organic solvent to be used is preferably 110 parts by mass to 400 parts by mass, more preferably 130 parts by mass to 350 parts by mass, and
  • the amount is preferably from 150 parts by weight to 320 parts by weight, particularly preferably from 170 parts by weight to 290 parts by weight, and most preferably from 190 parts by weight to 260 parts by weight.
  • a mixed solution of polybutylene succinate adipate resin and an organic solvent usually solidifies at room temperature and does not exhibit fluidity. Therefore, when preparing the resin solution (I), it is preferable to heat the polybutylene succinate adipate resin and the organic solvent to a temperature higher than room temperature when and/or after mixing.
  • the heating temperature is preferably 40°C or higher, more preferably 45°C to 100°C, still more preferably 50°C to 90°C, particularly preferably 52°C to 80°C, and most preferably 52°C to 80°C. Preferably it is 55°C to 75°C.
  • the polybutylene succinate adipate resin and the organic solvent can be mixed using any suitable stirring device as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a stirring device such as a rotary stirrer, a homomixer, a high-pressure emulsifier, etc., which can be used for ordinary dispersion and mixing/stirring, can be adopted.
  • any suitable stirring conditions such as stirring speed may be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • stirring conditions stirring conditions that can be used for normal dispersion or mixing and stirring can be adopted.
  • the aqueous solution (II) is preferably prepared by mixing a water-soluble polymer and water.
  • the aqueous solution (II) is preferably prepared by mixing at least one surfactant selected from ionic surfactants and nonionic surfactants, a water-soluble polymer, and water.
  • the mass ratio of the surfactant to the water-soluble polymer is preferably 0.1:99.9 to 50:50, more preferably 1:99 to 50:50.
  • the ratio is more preferably 3:97 to 50:50, further preferably 3.5:96.5 to 45:55, particularly preferably 4:96 to 40:60, most preferably 4. 5:95.5 to 30:70. If the mass ratio of the surfactant and the water-soluble polymer is within the above range, the effects of the present invention can be more fully expressed, and in particular, the aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles has excellent dispersion stability in water. can be provided.
  • the ratio of the total amount of the surfactant and the water-soluble polymer to 100 parts by mass of the polybutylene succinate adipate resin particles in the resin solution (I) is preferably 2.0 parts by mass to 10 parts by mass, and more preferably is 2.5 parts by mass to 9.5 parts by mass, more preferably 3.0 parts by mass to 9.0 parts by mass, particularly preferably 3.2 parts by mass to 8.5 parts by mass, and most preferably Preferably it is 3.5 parts by mass to 8.0 parts by mass.
  • the ratio of the total amount of the surfactant and the water-soluble polymer to 100 parts by mass of the polybutylene succinate adipate resin particles in the resin solution (I) is within the above range, the effects of the present invention can be more fully expressed, and especially , it is possible to provide an aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles having excellent dispersion stability in water.
  • any suitable ratio can be adopted as long as it does not impair the effects of the present invention.
  • the proportion of water to be used is preferably 1,500 parts by mass to 5,000 parts by mass, more preferably 1,700 parts by mass to 4,200 parts by mass, and even more preferably 1,900 parts by mass, based on 100 parts by mass of the water-soluble polymer.
  • aqueous solution (II) does not contain a highly viscous anionic polymer compound, it has good handling properties during production.
  • Emulsification is performed by mixing and stirring the resin solution (I) and the aqueous solution (II).
  • the mass ratio of resin solution (I) to aqueous solution (II) is preferably 90:10 to 50:50, and more preferably 86:14, in order to better express the effects of the present invention. to 55:45, more preferably 84:16 to 60:40, particularly preferably 82:18 to 65:35, and most preferably 80:20 to 70:30.
  • the mass ratio of the resin solution (I) and the aqueous solution (II) is within the above range, the effects of the present invention can be more fully expressed, and in particular, polybutylene succinate adipate resin particles with a small particle size and a narrow particle size distribution can be used. droplets can be effectively formed.
  • the emulsification is preferably carried out at a temperature of the resin solution (I) of 40°C or higher.
  • the temperature of this liquid is more preferably 45°C to 100°C, further preferably 50°C to 90°C, particularly preferably 52°C to 80°C, and most preferably 55°C to 75°C.
  • any appropriate emulsification method may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • phase inversion emulsification is preferred, in which the aqueous solution (II) is added to the resin solution (I) and then the phase is inverted, since the effects of the present invention can be more fully expressed.
  • phase inversion emulsification the effects of the present invention can be further expressed.
  • a method of phase inversion emulsification includes a method in which an aqueous solution containing a water-soluble polymer is added to a solution of a resin dissolved in an organic solvent to invert the phase from an oil phase to an aqueous phase.
  • the emulsion obtained by emulsification is preferably diluted with an aqueous solvent (typically water), and then the organic solvent is removed to obtain an aqueous dispersion.
  • an aqueous solvent typically water
  • an anionic surfactant may be added to suppress aggregation of resin particles when removing the organic solvent.
  • any other suitable resin may be mixed as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the other resin is added to an organic solvent and dissolved, thereby preparing the resin solution (I).
  • Other resins include, for example, cellulose derivatives such as methylcellulose, ethylcellulose, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate; polylactic acid; copolymers of lactic acid and other hydroxycarboxylic acids; polybutylene succinate, polyethylene succinate, etc.
  • Dibasic acid polyesters such as nate; polycaprolactone; copolymers of caprolactone and other hydroxycarboxylic acids;
  • the polyester end groups may be capped with a carbodiimide, an epoxy compound, a monofunctional alcohol, or a carboxylic acid. This sealing may be performed at any appropriate timing without impairing the effects of the present invention. Examples include the timing of preparing the resin solution (I) and the timing after obtaining the aqueous dispersion. By sealing the polyester end groups, it is expected that the hydrolysis resistance of the polybutylene succinate adipate resin particles will be improved.
  • Polybutylene succinate adipate resin particles are obtained by solid-liquid separation of the obtained aqueous dispersion.
  • the polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion according to an embodiment of the present invention is a polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion in which polybutylene succinate adipate resin particles are dispersed in water,
  • the water dispersion contains a water-soluble polymer, the volume average particle diameter of the polybutylene succinate adipate resin particles is 0.1 ⁇ m to 100.0 ⁇ m, and the water-soluble polymer contains unsaturated modified polyvinyl alcohol (B )including.
  • the content ratio of unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) in the water-soluble polymer is preferably 10% by mass to 100% by mass, and more preferably is 30% by mass to 100% by mass, more preferably 50% to 100% by mass, even more preferably 70% to 100% by mass, particularly preferably 90% to 100% by mass, Most preferably it is 95% to 100% by weight.
  • Embodiment B when the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention contains unsaturated modified polyvinyl alcohol (B), the effects of the present invention can be further expressed, and in particular polybutylene having excellent dispersion stability in water An aqueous dispersion of succinate adipate resin particles can be provided.
  • the number of unsaturated modified polyvinyl alcohols may be one, or two or more.
  • any appropriate unsaturated modified polyvinyl alcohol may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Such unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) is typically polyvinyl alcohol with reactive unsaturated double bonds introduced into the molecule.
  • polyvinyl alcohol with polymerizable double bonds is included.
  • Unsaturated modified polyvinyl alcohol obtained by introducing an unsaturated double bond into the side chain of polyvinyl alcohol by post-modification with a reactive molecule contained therein (for example, the one described in JP-A-4-283749), protected Unsaturated modified polyvinyl alcohol obtained by removing protection after obtaining a polyvinyl ester copolymer having ethylenically unsaturated double bonds (for example, those described in JP-A-2001-72720), aldehydes unsaturated modified polyvinyl alcohol obtained by introducing an unsaturated double bond at the end of the polyvinyl alcohol molecule using as a chain transfer agent (for example, the one described in JP-A No.
  • ethylenically unsaturated double Unsaturated modified polyvinyl with an unsaturated double bond originating from a carboxyl group introduced into the main chain within the molecule which is obtained by copolymerizing a monomer with a bond and a monomer with a vinyl ester unit and then saponifying it.
  • Unsaturated modified polyvinyl alcohol which is obtained by copolymerizing and then saponifying, introduces an unsaturated double bond originating from a carboxyl group into the main chain of the molecule, and also introduces a hydrophobic group into the side chain.
  • unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) described in Japanese Patent No. 4319177 and the unsaturated modified polyvinyl alcohol described in Japanese Patent No. 5171696 are preferably used as the unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) in that they can better express the effects of the present invention.
  • the degree of saponification of the unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) is preferably 55 mol% to 98 mol%, more preferably 58 mol% to 95 mol%, still more preferably 60 mol% to 90 mol%, particularly preferably 63 mol%. % to 89 mol%, most preferably 65 mol% to 86 mol%. If the degree of saponification of the unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) is within the above range, the effects of the present invention can be further expressed, and in particular, the aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles has excellent dispersion stability in water. can be provided.
  • the degree of saponification of the unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) can be measured, for example, based on JIS K 6726:1994.
  • the unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) preferably has a viscosity of 1.0 mPa ⁇ s to 38.0 mPa ⁇ s, more preferably 2.0 mPa ⁇ s to 30.0 mPa ⁇ s, and still more preferably 3.0 mPa ⁇ s to 38.0 mPa ⁇ s. 0 mPa ⁇ s to 20.0 mPa ⁇ s, particularly preferably 4.0 mPa ⁇ s to 15.0 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of the unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) is within the above range, the effects of the present invention can be more fully expressed, and in particular, an aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles with excellent dispersion stability in water can be obtained. can be provided.
  • the viscosity of the unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) shall be measured based on JIS K 6726:1994.
  • the proportion of unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) to 100 parts by mass of polybutylene succinate adipate resin particles in the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention is preferably 3.5 parts by mass to 13 parts by mass. .0 part by mass. If the ratio of unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) to 100 parts by mass of polybutylene succinate adipate resin particles in the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention is within the above range, the effects of the present invention can be more effectively expressed. In particular, it is possible to provide an aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles that has excellent dispersion stability in water.
  • the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention may contain a resin (water-soluble polymer) other than the unsaturated modified polyvinyl alcohol (B).
  • a resin water-soluble polymer
  • any suitable water-soluble polymer may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • water-soluble polymers include general polyvinyl alcohol (typically partially saponified polyvinyl alcohol), hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, ethyl methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose. , carboxyethyl cellulose.
  • the number of such other resins (water-soluble polymers) may be one, or two or more.
  • Polyvinyl alcohol that can be used as a water-soluble polymer other than unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) has a saponification degree of preferably 60 mol% to 98 mol%, more preferably 62 mol% to 95 mol%, and even more preferably 65 mol%. % to 92 mol%, particularly preferably 68 mol% to 89 mol%, and most preferably 70 mol% to 86 mol%. If the degree of saponification of polyvinyl alcohol that can be used as a water-soluble polymer other than unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) is within the above range, the effects of the present invention can be further expressed, and in particular, the dispersion stability in water can be improved. An aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles can be provided.
  • Polyvinyl alcohol that can be used as a water-soluble polymer other than unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) has a viscosity of preferably 10.0 mPa ⁇ s to 70.0 mPa ⁇ s, more preferably 15.0 mPa ⁇ s to 60 mPa ⁇ s. .0 mPa ⁇ s, more preferably 20.0 mPa ⁇ s to 50.0 mPa ⁇ s, particularly preferably 25.0 mPa ⁇ s to 45.0 mPa ⁇ s other than unsaturated modified polyvinyl alcohol (B).
  • the viscosity of the polyvinyl alcohol that can be used as the water-soluble polymer is within the above range, the effects of the present invention can be more fully expressed, and in particular, the aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles has excellent dispersion stability in water. can be provided.
  • the viscosity of the unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) shall be measured based on JIS K 6726:1994.
  • the proportion of polyvinyl alcohol as a water-soluble polymer other than unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) with respect to 100 parts by mass of polybutylene succinate adipate resin particles in the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention is , is preferably 6.0 parts by mass or less, more preferably 5.0 parts by mass or less, still more preferably 4.5 parts by mass or less, and particularly preferably is 4.0 parts by mass or less.
  • Embodiment B the ratio of polyvinyl alcohol as a water-soluble polymer other than unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) to 100 parts by mass of unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) in the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention.
  • the amount is preferably 75 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, in order to better express the effects of the present invention.
  • the amount is not more than 125 parts by mass, more preferably not more than 125 parts by mass, particularly preferably not more than 100 parts by mass.
  • the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention may contain a surfactant.
  • the number of surfactants may be one, or two or more.
  • the ratio of surfactant to 100 parts by mass of polybutylene succinate adipate resin particles in the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, More preferably, it is 3 parts by mass or less, particularly preferably 1 part by mass or less, and most preferably 0.5 parts by mass or less. If the ratio of the surfactant to 100 parts by mass of polybutylene succinate adipate resin particles in the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention is within the above range, the effects of the present invention can be more effectively expressed, especially when It is possible to provide an aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles with excellent dispersion stability.
  • the surfactant is preferably at least one selected from ionic surfactants and nonionic surfactants.
  • the ionic surfactant is preferably at least one selected from the group consisting of anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
  • the number of ionic surfactants may be one, or two or more.
  • the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention may contain any other appropriate components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of such other components include fluidity modifiers, viscosity modifiers, surface smoothing agents, water repellents, mold release agents, rust preventives, and waxes.
  • the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention may be produced by any appropriate method as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention can be obtained by emulsifying the resin solution (I) and the aqueous solution (II) by mixing and stirring the mixture. .
  • the resin solution (I) is prepared by mixing polybutylene succinate adipate resin and an organic solvent.
  • the aqueous solution (II) is prepared by mixing a water-soluble polymer and water.
  • the aqueous solution (II) is prepared by mixing at least unsaturated modified polyvinyl alcohol and water.
  • the ratio of unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) to 100 parts by mass of polybutylene succinate adipate resin particles in resin solution (I) is preferably 3.5 parts by mass to 13.0 parts by mass. If the ratio of the unsaturated modified polyvinyl alcohol (B) to 100 parts by mass of the polybutylene succinate adipate resin particles in the resin solution (I) is within the above range, the effects of the present invention can be more fully expressed, and in particular, It is possible to provide an aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles with excellent dispersion stability.
  • any appropriate ratio can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the proportion of such water used is preferably 200 parts by mass to 5000 parts by mass, more preferably 300 parts by mass to 4200 parts by mass, per 100 parts by mass of unsaturated modified polyvinyl alcohol (B).
  • the amount is more preferably 400 parts by weight to 3900 parts by weight, particularly preferably 500 parts by weight to 3600 parts by weight, and most preferably 600 parts by weight to 3300 parts by weight.
  • Emulsification is performed by mixing and stirring the resin solution (I) and the aqueous solution (II).
  • Polybutylene succinate adipate resin particles are obtained by solid-liquid separation of the obtained aqueous dispersion.
  • the polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion according to an embodiment of the present invention is a polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion in which polybutylene succinate adipate resin particles are dispersed in water,
  • the water dispersion contains a water-soluble polymer, the volume average particle diameter of the polybutylene succinate adipate resin particles is 0.1 ⁇ m to 100.0 ⁇ m, and the water-soluble polymer is a modified polymer having a polyoxyalkylene structure.
  • the water-soluble polymer in the polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention, preferably has a polyoxyalkylene structure so that the effects of the present invention can be more effectively expressed.
  • modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure There may be only one type of modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure, or two or more types may be used. Only one type of partially saponified polyvinyl alcohol (D) may be used, or two or more types may be used.
  • Embodiment C when the water-soluble polymer contains a modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure and a partially saponified polyvinyl alcohol (D), the effects of the present invention can be more fully expressed, and in particular, It is possible to provide an aqueous dispersion of resin particles having excellent dispersion stability.
  • C modified polyvinyl alcohol
  • D partially saponified polyvinyl alcohol
  • the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure any suitable modified polyvinyl alcohol can be employed as long as it does not impair the effects of the present invention, as long as it has a polyoxyalkylene structure.
  • the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure preferably has a polyoxyalkylene structure in at least one type selected from the main chain and the side chain. Examples include modified polyvinyl alcohol, and more preferably modified polyvinyl alcohol having a polyoxyalkylene structure in its side chain.
  • the polyoxyalkylene structure is a structure containing oxyalkylene units (-AO-) as repeating units.
  • A is an alkylene group, such as an ethylene group, a propylene group, or a butylene group.
  • Examples of oxyalkylene units (-AO-) include oxyethylene units (-C 2 H 4 O-), oxypropylene units (-C 3 H 6 O-), and oxybutylene units (-C 4 H 8 O-).
  • the oxyalkylene units contained in the polyoxyalkylene structure may all be the same type of oxyalkylene units, or at least some may be different types of oxyalkylene units.
  • repeating number n of oxyalkylene units (-AO-) in the polyoxyalkylene structure any appropriate number may be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the repeating number n is, for example, preferably 1 to 500, more preferably 1 to 300, even more preferably 1 to 100, particularly preferably 1 to 50, and most preferably 1. ⁇ 30.
  • modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure examples include modified polyvinyl alcohol having a structure in which alkylene oxide is added to a part of the hydroxyl group (-OH) of the polyvinyl alcohol.
  • modified polyvinyl alcohol having a structure in which alkylene oxide is added to a part of a hydroxyl group (-OH) with a repeating number n is typically a structure represented by "-(AO) n --H". This repeating number n is sometimes referred to as the average number of added moles of alkylene oxide.
  • the degree of saponification of the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure is preferably 35 mol% to 60 mol%. If the degree of saponification of the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure is within the above range, it is presumed that the emulsifying ability is likely to be improved, and the effects of the present invention can be further exhibited.
  • a commercially available product may be used as the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure.
  • the name "Gosenex (registered trademark) LW-200” (saponification degree 46.0 mol% to 53.0 mol%) is mentioned.
  • any suitable polyvinyl alcohol may be employed as long as it does not impair the effects of the present invention, as long as it is partially saponified polyvinyl alcohol.
  • the partially saponified polyvinyl alcohol (D) preferably has a degree of polymerization of 1,000 to 3,000. If the degree of polymerization of the partially saponified polyvinyl alcohol (D) is within the above range, the effects of the present invention can be more fully expressed, and in particular, an aqueous dispersion of resin particles with better dispersion stability in water can be provided. .
  • the degree of saponification of the partially saponified polyvinyl alcohol (D) is preferably 60 mol% to 98 mol%, more preferably 62 mol% to 95 mol%, still more preferably 65 mol% to 92 mol%, and particularly preferably It is 68 mol% to 89 mol%, most preferably 70 mol% to 86 mol%. If the degree of saponification of the partially saponified polyvinyl alcohol (D) is within the above range, the effects of the present invention can be more fully expressed, and in particular, an aqueous dispersion of resin particles with excellent dispersion stability in water can be provided.
  • the viscosity of the partially saponified polyvinyl alcohol (D) is preferably 10.0 mPa ⁇ s to 70.0 mPa ⁇ s, more preferably 15.0 mPa ⁇ s to 65.0 mPa ⁇ s, even more preferably It is 20.0 mPa ⁇ s to 60.0 mPa ⁇ s, particularly preferably 25.0 mPa ⁇ s to 55.0 mPa ⁇ s. If the viscosity of the partially saponified polyvinyl alcohol (D) is within the above range, the effects of the present invention can be more fully expressed, and in particular, an aqueous dispersion of resin particles with excellent dispersion stability in water can be provided. In addition, the viscosity of the partially saponified polyvinyl alcohol (D) shall be measured based on JIS K 6726:1994.
  • the ratio of the total amount of modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure and partially saponified polyvinyl alcohol (D) to 100 parts by mass of resin particles is preferably 3.5 parts by mass to 18 parts by mass, and more preferably is from 3.5 parts by weight to 15 parts by weight, more preferably from 3.5 parts by weight to 12 parts by weight, particularly preferably from 3.5 parts by weight to 9 parts by weight.
  • the ratio of the total amount of the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure and the partially saponified polyvinyl alcohol (D) to 100 parts by mass of the resin particles is within the above range, the effects of the present invention can be further expressed, and especially , it is possible to provide an aqueous dispersion of resin particles having a smaller particle size and a narrower particle size distribution.
  • the mass ratio (C)/(D) of modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure and partially saponified polyvinyl alcohol (D) to 100 parts by mass of resin particles is preferably 0.01 to 0.8. , more preferably 0.01 to 0.75, still more preferably 0.01 to 0.5, particularly preferably 0.01 to 0.4. If the mass ratio (A)/(B) of the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure and the partially saponified polyvinyl alcohol (D) is within the above range, the effects of the present invention can be further expressed, and in particular, An aqueous dispersion of resin particles with a narrower particle size distribution can be provided.
  • the content ratio of modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure to 100 parts by mass of resin particles is preferably 0.01 parts by mass to 3 parts by mass, more preferably 0.05 parts by mass to 2.0 parts by mass.
  • the amount is preferably 5 parts by weight, more preferably 0.1 parts by weight to 2 parts by weight, and particularly preferably 0.15 parts by weight to 1.5 parts by weight. If the content ratio of the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure to 100 parts by mass of the resin particles is within the above range, the effects of the present invention can be further expressed, and in particular, particles with a small particle size can be obtained. It becomes easier.
  • the content ratio of partially saponified polyvinyl alcohol (D) to 100 parts by mass of resin particles is preferably 2.5 parts by mass to 15 parts by mass, more preferably 2.5 parts by mass to 12.5 parts by mass.
  • the amount is more preferably 2.5 parts by weight to 10 parts by weight, and particularly preferably 2.5 parts by weight to 7.5 parts by weight. If the content ratio of the partially saponified polyvinyl alcohol (D) to 100 parts by mass of the resin particles is within the above range, the effects of the present invention can be further expressed, and in particular, the particles have a small particle size and excellent water dispersion stability. It becomes easier to obtain particles.
  • the water-soluble polymer may contain a resin (water-soluble polymer) other than the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure and the partially saponified polyvinyl alcohol (D).
  • the number of such other resins (water-soluble polymers) may be one, or two or more.
  • the ratio of the total content of modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure and partially saponified polyvinyl alcohol (D) in the water-soluble polymer can further express the effects of the present invention. In terms of weight, it is preferably 50% by mass to 100% by mass, more preferably 80% to 100% by mass, even more preferably 90% to 100% by mass, and particularly preferably 95% to 100% by mass. %, most preferably 98% to 100% by weight.
  • the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention may contain a surfactant.
  • the number of surfactants may be one, or two or more.
  • the ratio of surfactant to 100 parts by mass of polybutylene succinate adipate resin particles in the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, More preferably, it is 3 parts by mass or less, particularly preferably 1 part by mass or less, and most preferably 0.5 parts by mass or less. If the ratio of the surfactant to 100 parts by mass of polybutylene succinate adipate resin particles in the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention is within the above range, the effects of the present invention can be more effectively expressed, especially when It is possible to provide an aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles with excellent dispersion stability.
  • the surfactant is preferably at least one selected from ionic surfactants and nonionic surfactants.
  • the ionic surfactant is preferably at least one selected from the group consisting of anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
  • the number of ionic surfactants may be one, or two or more.
  • the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention may contain any other appropriate components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of such other components include fluidity modifiers, viscosity modifiers, surface smoothing agents, water repellents, mold release agents, rust preventives, and waxes.
  • the aqueous dispersion according to the embodiment of the present invention may be produced by any appropriate method as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a method for producing an aqueous dispersion according to an embodiment of the present invention two embodiments are typically preferred in that the effects of the present invention can be more fully expressed.
  • Embodiment C the method for producing the aqueous dispersion according to the first embodiment emulsifies the resin solution (I) and the aqueous solution (II) by mixing and stirring, and the aqueous solution (II) is made of polyoxyalkylene. It contains a modified polyvinyl alcohol (C) having a structure, a partially saponified polyvinyl alcohol (D) and water.
  • Embodiment C in the method for producing an aqueous dispersion according to the first embodiment, typically 50% by mass or less of the total amount of the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure to be used is added to the resin solution (I ), and 50% by mass or more of the total amount of the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure to be used is blended into the aqueous solution (II).
  • the total of the blending ratio of modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure to be blended in the resin solution (I) and the blending ratio of modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure to be blended in the aqueous solution (II) is It is 100% by mass.
  • the modified polyvinyl alcohol having a polyoxyalkylene structure in the resin solution (I) is based on the total amount of the modified polyvinyl alcohol having a polyoxyalkylene structure (C) used in the method for producing an aqueous dispersion according to the first embodiment.
  • the blending ratio of (C) is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or less, and most preferably It is 5% by mass or less.
  • the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure in the aqueous solution (II) is based on the total amount of the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure used in the method for producing an aqueous dispersion according to the first embodiment.
  • the blending ratio of C) is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, and most preferably 95% by mass or more. % by mass or more.
  • the resin solution (I) is prepared by mixing at least a polybutylene succinate adipate resin and an organic solvent.
  • the resin solution (I) contains a polybutylene succinate adipate resin and the above-mentioned optional components, in order to further express the effects of the present invention. It is preferable not to contain any resin other than modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure that may be contained as a polyoxyalkylene structure.
  • the content ratio of the resin other than the polybutylene succinate adipate resin and the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure that may be contained as an optional component in the resin solution (I) is preferably less than 30% by mass. It is more preferably less than 20% by weight, still more preferably less than 10% by weight, particularly preferably less than 5% by weight, and most preferably less than 1% by weight.
  • the aqueous solution (II) is prepared by mixing at least a modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure, a partially saponified polyvinyl alcohol (D), and water.
  • the blending ratio of the total amount of modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure and partially saponified polyvinyl alcohol (D) to 100 parts by mass of polybutylene succinate adipate resin in resin solution (I) is preferably 3. .5 parts by mass to 18 parts by mass, more preferably 3.5 parts to 15 parts by mass, still more preferably 3.5 parts to 12 parts by mass, particularly preferably 3.5 parts by mass to It is 9 parts by mass.
  • the blending ratio of the total amount of modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure and partially saponified polyvinyl alcohol (D) to 100 parts by mass of polybutylene succinate adipate resin in resin solution (I) is within the above range. If so, the effects of the present invention can be more fully expressed, and in particular, an aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles having a smaller particle size and a narrower particle size distribution can be provided.
  • the mass ratio (C)/(D) of the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure and the partially saponified polyvinyl alcohol (D) is preferably 0.01 to 0.8, more preferably 0. 01 to 0.75, more preferably 0.01 to 0.5, particularly preferably 0.01 to 0.4. If the mass ratio (C)/(D) of the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure and the partially saponified polyvinyl alcohol (D) is within the above range, the effects of the present invention can be further expressed, and in particular, An aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles having a narrower particle size distribution can be provided.
  • the content of water in the aqueous solution (II) may be any appropriate amount within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the content of such water is preferably 200 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure and partially saponified polyvinyl alcohol (D) in the aqueous solution (II).
  • the aqueous solution (II) may contain any suitable water-soluble polymer other than the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure and the partially saponified polyvinyl alcohol (D), as long as the effects of the present invention are not impaired. You can stay there.
  • suitable water-soluble polymers include unsaturated modified polyvinyl alcohol, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, ethylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, and carboxyethylcellulose.
  • the number of such water-soluble polymers may be one, or two or more.
  • Emulsification is performed by mixing and stirring the resin solution (I) and the aqueous solution (II).
  • Polybutylene succinate adipate resin particles are obtained by solid-liquid separation of the obtained aqueous dispersion.
  • Embodiment C the method for producing an aqueous dispersion according to the second embodiment emulsifies the resin solution (I) and the aqueous solution (II) by mixing and stirring, and the resin solution (I) is made of polybutylene.
  • the aqueous solution (II) contains a succinate adipate resin and a modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure, and the aqueous solution (II) contains a partially saponified polyvinyl alcohol (D) and water.
  • the modified polyvinyl alcohol having a polyoxyalkylene structure in the resin solution (I) is based on the total amount of the modified polyvinyl alcohol having a polyoxyalkylene structure (C) used in the method for producing an aqueous dispersion according to the second embodiment.
  • the blending ratio of (C) is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, and most preferably It is 95% by mass or more.
  • the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure in the aqueous solution (II) is based on the total amount of the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure used in the method for producing an aqueous dispersion according to the second embodiment.
  • the blending ratio of C) is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or less, and most preferably 5% by mass or less. % by mass or less.
  • the resin solution (I) is prepared by mixing at least a polybutylene succinate adipate resin, a modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure, and an organic solvent.
  • the resin solution (I) contains a polybutylene succinate adipate resin and a polyoxyalkylene structure, in that the effects of the present invention can be further expressed. It is preferable not to contain any resin other than the modified polyvinyl alcohol (C) having the following.
  • the content of resins other than polybutylene succinate adipate resin and modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure in the resin solution (I) is preferably less than 30% by mass, more preferably 20% by mass. more preferably less than 10% by weight, particularly preferably less than 5% by weight, and most preferably less than 1% by weight.
  • the aqueous solution (II) is prepared by mixing at least partially saponified polyvinyl alcohol (D) and water.
  • the aqueous solution (II) contains partially saponified polyvinyl alcohol (D) and any of the above. It is preferable that resin other than modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure that may be contained as a component is not included.
  • the content ratio of the resin other than the partially saponified polyvinyl alcohol (D) and the modified polyvinyl alcohol having a polyoxyalkylene structure (C) which may be contained as an optional component in the aqueous solution (II) is preferably less than 30% by mass. It is more preferably less than 20% by weight, still more preferably less than 10% by weight, particularly preferably less than 5% by weight, and most preferably less than 1% by weight.
  • the blending ratio of the total amount of modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure and partially saponified polyvinyl alcohol (D) to 100 parts by mass of polybutylene succinate adipate resin in resin solution (I) is preferably 3. .5 parts by mass to 18 parts by mass, more preferably 3.5 parts to 15 parts by mass, still more preferably 3.5 parts to 12 parts by mass, particularly preferably 3.5 parts by mass to It is 9 parts by mass.
  • the blending ratio of the total amount of modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure and partially saponified polyvinyl alcohol (D) to 100 parts by mass of polybutylene succinate adipate resin in resin solution (I) is within the above range. If so, the effects of the present invention can be more fully expressed, and in particular, an aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles having a smaller particle size and a narrower particle size distribution can be provided.
  • the aqueous solution (II) may contain any suitable water-soluble polymer other than the modified polyvinyl alcohol (C) having a polyoxyalkylene structure and the partially saponified polyvinyl alcohol (D), as long as the effects of the present invention are not impaired. You can stay there.
  • a water-soluble polymer the explanation in [Method for producing an aqueous dispersion according to the first embodiment] can be referred to.
  • Emulsification is performed by mixing and stirring the resin solution (I) and the aqueous solution (II).
  • Polybutylene succinate adipate resin particles are obtained by solid-liquid separation of the obtained aqueous dispersion.
  • volume average particle diameter of the resin particles was measured using a Coulter counter method using MultisizerTM3 (measurement device manufactured by Beckman Coulter). Measurements were performed using an aperture calibrated according to the MultisizerTM3 User's Manual published by Beckman Coulter. The aperture used for measurement was appropriately selected depending on the size of the resin particles to be measured. If the assumed volume average particle diameter of the resin particles to be measured is 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, select an aperture with a size of 50 ⁇ m, and if the assumed volume average particle diameter of the resin particles to be measured is greater than 10 ⁇ m and 30 ⁇ m or less, select an aperture of 100 ⁇ m.
  • the assumed volume average particle diameter of the resin particles is greater than 30 ⁇ m and 90 ⁇ m or less, select an aperture with a size of 280 ⁇ m, and if the assumed volume average particle diameter of the resin particles is greater than 90 ⁇ m and 150 ⁇ m. In the following cases, an aperture having a size of 400 ⁇ m was selected as appropriate. If the volume average particle diameter after measurement was different from the expected volume average particle diameter, the aperture was changed to an appropriate size and the measurement was performed again. Current (aperture current) and Gain (gain) were appropriately set depending on the selected aperture size.
  • the coefficient of variation (CV value) of the particle diameter of the resin particles was calculated using the following formula.
  • Coefficient of variation of particle size of resin particles (standard deviation of volume-based particle size distribution of resin particles ⁇ volume average particle size of resin particles)
  • the evaluation criteria for the coefficient of variation (CV value) of the particle diameter of the resin particles were as follows. ⁇ : Less than 0.450 ⁇ : 0.450 or more and less than 0.500 ⁇ : 0.500 or more and less than 0.550 ⁇ : 0.550 or more and less than 0.700 ⁇ : 0.700 or more
  • RSF Relative Span Factor
  • D90 represents a particle diameter ( ⁇ m) corresponding to a cumulative 90% by volume from the small particle side of the cumulative particle size distribution
  • D50 represents a particle diameter ( ⁇ m) equivalent to a cumulative 50% by volume from the small particle side of the cumulative particle size distribution
  • D10 represents a particle diameter ( ⁇ m) corresponding to a cumulative 10% by volume from the small particle side of the cumulative particle size distribution.
  • the evaluation criteria for RSF which indicates the degree of variation in particle size distribution of resin particles, were as follows. ⁇ : Less than 1.10 ⁇ : 1.10 or more and less than 1.20 ⁇ : 1.20 or more and less than 1.30 ⁇ : 1.30 or more
  • the aspect ratio of the resin particles is determined by the long axis of the resin particles (30 pieces) measured by image processing and analysis of a photograph of the resin particles taken with a scanning electron microscope (“SU1510” manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). Evaluation was made using the average value of the ratio of short axis.
  • Example 1 In an autoclave with an internal volume of 2 L equipped with a stirrer and a thermometer, 100 g of polybutylene succinate adipate resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name "FD-92PM”) and ethyl acetate (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) :233g was added, stirred and mixed, and dissolved by heating to prepare a 70°C resin solution (1A).
  • polybutylene succinate adipate resin manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name "FD-92PM
  • ethyl acetate manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Example 2 A polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (2) and a polybutylene succinate adipate resin particle (2) were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of sodium lauryl sulfate used was changed to 0.2 g. Ta. The results are shown in Table 1. Further, a photograph of the obtained aqueous dispersion (2) taken with a microscope (product name "VHX-1000" manufactured by Keyence Corporation) is shown in FIG.
  • Example 3 Sodium lauryl sulfate (manufactured by Kao Corporation, product name "Emar 2FG”): Instead of 0.37 g, ammonium polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate (manufactured by Kao Corporation, product name "Latemul PD-104", solid content 20%) : Except for using 2.6 g, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (3) and a polybutylene succinate adipate resin particle (3). The results are shown in Table 1. Further, a photograph of the obtained aqueous dispersion (3) taken with a microscope (product name "VHX-1000" manufactured by Keyence Corporation) is shown in FIG.
  • Example 4 Sodium lauryl sulfate (manufactured by Kao Corporation, product name “Emar 2FG”): 0.37 g, cetyltrimethylammonium chloride (manufactured by Kao Corporation, product name "Cortamine 60W", solid content 30%): 1.23 g
  • the procedure was carried out in the same manner as in Example 1, except that a polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (4) and a polybutylene succinate adipate resin particle (4) were obtained. The results are shown in Table 1. Further, a photograph of the obtained aqueous dispersion (4) taken with a microscope (product name "VHX-1000" manufactured by Keyence Corporation) is shown in FIG.
  • Example 5 Sodium lauryl sulfate (manufactured by Kao Corporation, product name “Emar 2FG”): 0.37 g, lauric acid amidopropyl betaine (manufactured by Kao Corporation, product name “Amhitol 20AB", solid content 30%): 1.
  • a polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (5) and a polybutylene succinate adipate resin particle (5) were obtained in the same manner as in Example 1, except that the pH was adjusted to an alkaline region using 23 g. The results are shown in Table 1. Further, a photograph of the obtained aqueous dispersion (5) taken with a microscope (product name "VHX-1000" manufactured by Keyence Corporation) is shown in FIG.
  • Example 6 Sodium lauryl sulfate (manufactured by Kao Corporation, product name “Emar 2FG”): 0.37 g, polyoxyethylene oleyl ether (manufactured by Kao Corporation, product name “Emulgen 420", solid content 100%): 2.
  • the same procedure as in Example 1 was conducted except that 46 g was used to obtain a polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (6) and a polybutylene succinate adipate resin particle (6).
  • the results are shown in Table 1. Further, a photograph of the obtained aqueous dispersion (6) taken with a microscope (product name "VHX-1000" manufactured by Keyence Corporation) is shown in FIG.
  • Example 7 A polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (7) and a polybutylene succinate adipate resin particle (7) were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of sodium lauryl sulfate used was changed to 0.1 g. Ta. The results are shown in Table 1. Further, a photograph of the obtained aqueous dispersion (7) taken with a microscope (product name "VHX-1000" manufactured by Keyence Corporation) is shown in FIG.
  • Example 8 A polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (8) and a polybutylene succinate adipate resin particle (8) were obtained in the same manner as in Example 1 except that sodium lauryl sulfate was not used. The results are shown in Table 1. Further, a photograph of the obtained aqueous dispersion (8) taken with a microscope (product name "VHX-1000" manufactured by Keyence Corporation) is shown in FIG.
  • Example 9 In an autoclave with an internal volume of 2 L equipped with a stirrer and a thermometer, 100 g of polybutylene succinate adipate resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name "FD-92PM”) and ethyl acetate (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) :233g was added, stirred and mixed, and dissolved by heating to prepare a resin solution (9A) at 70°C.
  • polybutylene succinate adipate resin manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name "FD-92PM
  • ethyl acetate manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Example 10 The procedure was carried out in the same manner as in Example 9, except that the amount of unsaturated modified polyvinyl alcohol (“MP-10") used was changed to 6 g, and polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (10), polybutylene succinate adipate Resin particles (10) were obtained. The results are shown in Table 2.
  • MP-10 unsaturated modified polyvinyl alcohol
  • Example 11 The same procedure as Example 9 was carried out except that the amount of unsaturated modified polyvinyl alcohol ("MP-10") used was changed to 8 g, and polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (11) and polybutylene succinate adipate were prepared. Resin particles (11) were obtained. The results are shown in Table 2.
  • MP-10 unsaturated modified polyvinyl alcohol
  • Example 13 The same procedure as Example 12 was carried out except that the amount of unsaturated modified polyvinyl alcohol (“MP-10R”) used was changed to 5 g, and polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (13) and polybutylene succinate adipate were prepared. Resin particles (13) were obtained. The results are shown in Table 2.
  • MP-10R unsaturated modified polyvinyl alcohol
  • Example 14 The same procedure as Example 12 was carried out except that the amount of unsaturated modified polyvinyl alcohol (“MP-10R”) used was changed to 6 g, and polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (14) and polybutylene succinate adipate were prepared. Resin particles (14) were obtained. The results are shown in Table 2.
  • MP-10R unsaturated modified polyvinyl alcohol
  • Example 15 The same procedure as Example 12 was carried out except that the amount of unsaturated modified polyvinyl alcohol ("MP-10R") used was changed to 12 g, and polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (15) and polybutylene succinate adipate were prepared. Resin particles (15) were obtained. The results are shown in Table 2.
  • MP-10R unsaturated modified polyvinyl alcohol
  • Example 20 The procedure was carried out in the same manner as in Example 9, except that the amount of unsaturated modified polyvinyl alcohol (“MP-10") used was changed to 3 g, and polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (20), polybutylene succinate adipate Resin particles (20) were obtained. The results are shown in Table 2.
  • MP-10 unsaturated modified polyvinyl alcohol
  • Example 23 In an autoclave with an inner volume of 2 L equipped with a stirrer and a thermometer, 100 g of polybutylene succinate adipate resin (PBSA) (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name "FD-92PM”), ethyl acetate (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (manufactured by the company): 233 g was added, stirred and mixed, and dissolved by heating to prepare a resin solution (23A) at 70°C.
  • PBSA polybutylene succinate adipate resin
  • ethyl acetate manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • the aqueous solution (23B) heated to 70°C was gradually added to the resin solution (23A) at 70°C, and both components were mixed and emulsified by phase inversion.
  • the same amount of ion-exchanged water as the obtained emulsion was added to dilute the system, and the ethyl acetate was removed by reducing the pressure, and the polybutylene succinate adipate resin particle water dispersion (23) was prepared. Obtained.
  • the obtained polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (23) is filtered, and the obtained polybutylene succinate adipate resin particles are subjected to a vacuum dryer to remove water. Resin particles (23) were obtained.
  • Example 24 The same procedure as in Example 23 was carried out except that the amount of partially saponified polyvinyl alcohol "Kuraray Poval 32-80" was changed to 3 g, and polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (24) and polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (24) were prepared. Resin particles (24) were obtained. The results are shown in Table 3. Further, a photograph of the obtained polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (24) taken with a microscope (manufactured by Keyence Corporation, product name "VHX-1000”) is shown in FIG.
  • Example 25 The same procedure as Example 23 was carried out except that the amount of partially saponified polyvinyl alcohol "Kuraray Poval 32-80" was changed to 10 g, and polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (25) and polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (25) were prepared. Resin particles (25) were obtained. The results are shown in Table 3.
  • Example 26 Example 23 was repeated except that the amount of modified polyvinyl alcohol "LW-100" having a polyoxyalkylene structure in the side chain was changed to 1.23 g, and polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (26 ), polybutylene succinate adipate resin particles (26) were obtained. The results are shown in Table 3.
  • Example 27 The same procedure as in Example 23 was carried out except that the amount of modified polyvinyl alcohol "LW-100" having a polyoxyalkylene structure in the side chain was changed to 0.615 g, and polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (27 ), polybutylene succinate adipate resin particles (27) were obtained. The results are shown in Table 3.
  • Example 28 The same procedure as in Example 23 was carried out, except that the amount of modified polyvinyl alcohol "LW-100" having a polyoxyalkylene structure in the side chain was changed to 1.23 g, and the amount of partially saponified polyvinyl alcohol was changed to 4.5 g. , a polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (28), and a polybutylene succinate adipate resin particle (28) were obtained. The results are shown in Table 3.
  • Example 31 The same procedure as Example 30 was carried out except that the amount of partially saponified polyvinyl alcohol "Kuraray Poval 32-80" was changed to 3 g, and polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (31) and polybutylene succinate adipate resin Resin particles (31) were obtained. The results are shown in Table 3.
  • Example 32 Except that the amount of modified polyvinyl alcohol "LW-100" having a polyoxyalkylene structure in the side chain was changed to 1.23 g, and the amount of partially saponified polyvinyl alcohol "Kuraray Poval 32-80" was changed to 4.5 g.
  • the same procedure as in Example 30 was conducted to obtain a polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (32) and a polybutylene succinate adipate resin particle (32). The results are shown in Table 3.
  • a polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion (R5) was obtained in the same manner as in Example 23, except that the amount of partially saponified polyvinyl alcohol "Kuraray Poval 32-80" was changed to 2 g.
  • the dispersion stability of the obtained aqueous dispersion of polybutylene succinate adipate resin particles (R5) was evaluated, it was clearly agglomerated, so measurements of volume average particle diameter and RSF were not carried out. .
  • the results are shown in Table 4.
  • Polybutylene succinate adipate resin particle aqueous dispersion and polybutylene succinate adipate resin particles according to embodiments of the present invention can be used as coating materials, external preparations, optical members, plastic modifiers, various spacers, anti-blocking agents, and various fillers. It can be used in many fields such as

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Abstract

水への分散安定性に優れた、粒子径が小さく、粒度分布が狭い生分解性ポリマー樹脂粒子の水分散体を容易に提供する。そのような生分解性ポリマー樹脂粒子の水分散体を効率よく製造する方法を提供する。粒子径が小さく、粒度分布が狭い生分解性ポリマー樹脂粒子を容易に提供する。　本発明の実施形態によるポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体は、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子が水に分散されたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体であって、該水分散体は水溶性高分子を含み、該ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の体積平均粒子径が０．１μｍ～１００．０μｍであり、該水溶性高分子が、けん化度が６０ｍｏｌ％～８７ｍｏｌ％の部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）、および、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）からなる群から選択される少なくとも１種を含む。

Description

ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体、その製造方法、および、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子
　本発明は、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体の製造方法、および、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子に関する。
　ポリマー樹脂粒子は、コーティング材料、外用剤、光学部材、プラスチック改質剤、各種スペーサー、アンチブロッキング剤、各種充填剤など、多くの分野で用いられている。ポリマー樹脂粒子は、通常、水に分散させた水分散体として得られる。
　ポリマー樹脂粒子には、その用途に応じて、様々な特性が要求される。多くの用途に求められる特性の代表的なものとして、粒子径が小さいこと、粒度分布が狭いこと、水への分散安定性に優れること、などが挙げられる。また、工業的な生産性を考慮すると、ポリマー樹脂粒子は、容易に製造できることも重要である。
　最近、世界的な環境問題への取り組みを背景に、生分解性ポリマー樹脂粒子の検討が行われている。
　有機溶媒に溶解したポリ乳酸を、アニオン系乳化剤とノニオン系乳化剤の存在下、０～６０℃で乳化することによって、粒子径が小さく、接着性、造膜性に優れたポリ乳酸水性分散液を製造する方法が報告されている（特許文献１）。しかし、特許文献１に記載のポリ乳酸水性分散液は、一般的な乳化機を用いて機械的に攪拌して製造しており、樹脂粒子の粒度分布が広くなってしまうという問題がある。また、特許文献１に記載のポリ乳酸水性分散液は、その分散安定性が十分ではないという問題がある。
　Ｄ体の含有率が１０％以上であるポリ乳酸を溶媒に溶解させたポリ乳酸溶液と、けん化度が６８～８５％であるポリビニルアルコール水溶液とを混合して攪拌することによって液滴を形成する工程と、減圧によって液滴から溶媒を除去してポリ乳酸微粒子水分散液を得る工程と、ポリ乳酸微粒子水分散液から水を除去してポリ乳酸微粒子を得る工程と、を含むことを特徴とするポリ乳酸微粒子の製造方法が報告されている（特許文献２）。しかし、特許文献２に記載のポリ乳酸微粒子水分散液の製造方法によれば、得られるポリ乳酸微粒子の粒度分布が広くなってしまうという問題がある。
特開２００４－３２３６４０号公報 特開２０１６－１６４２４０号公報
　本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、水への分散安定性に優れた、粒子径が小さく、粒度分布が狭い生分解性ポリマー樹脂粒子の水分散体を容易に提供すること、そのような生分解性ポリマー樹脂粒子の水分散体を効率よく製造する方法を提供すること、および、粒子径が小さく、粒度分布が狭い生分解性ポリマー樹脂粒子を容易に提供すること、にある。
　［１］本発明の実施形態によるポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体は、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子が水に分散されたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体であって、該水分散体は水溶性高分子を含み、該ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の体積平均粒子径が０．１μｍ～１００．０μｍであり、該水溶性高分子が、けん化度が６０ｍｏｌ％～８７ｍｏｌ％の部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）、および、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）からなる群から選択される少なくとも１種を含む。
　［２］上記［１］に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体において、上記水分散体が、イオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を含んでいてもよい。
　［３］上記［１］または［２］に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体において、上記ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の体積平均粒子径が０．１μｍ～１０．０μｍであってもよい。
　［４］上記［２］に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体において、上記界面活性剤と上記水溶性高分子の質量比が０．１：９９．９～５０：５０であってもよい。
　［５］上記［１］から［４］までのいずれかに記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体において、上記ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の粒子径の変動係数が０．７００未満であってもよい。
　［６］上記［５］に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体において、上記変動係数が０．５５０未満であってもよい。
　［７］上記［１］から［６］までのいずれかに記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体において、上記ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子のアスペクト比が１．００～１．２０であってもよい。
　［８］上記［２］に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体において、上記ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する、前記界面活性剤と前記水溶性高分子の合計量の割合が、２．０質量部～１０質量部であってもよい。
　［９］上記［２］に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体において、上記イオン性界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種であってもよい。
　［１０］上記［１］から［９］までのいずれかに記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体において、上記部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）の粘度が１１．０ｍＰａ・ｓ～６４．０ｍＰａ・ｓであってもよい。
　［１１］上記［１］から［１０］までのいずれかに記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体において、上記水溶性高分子が、上記変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）を含み、上記ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する該変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と該部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の合計量の割合が３．５質量部～１８質量部であり、該変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と該部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の質量比（Ｃ）／（Ｄ）が０．０１～０．８であり、該部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の重合度が１０００～３０００であってもよい。
　［１２］本発明の実施形態によるポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体の製造方法は、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子が水に分散されたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体の製造方法であって、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂を有機溶媒に溶解させた樹脂溶液（Ｉ）と水溶性高分子と水を含む水溶液（ＩＩ）とを混合して攪拌することによって乳化を行う。
　［１３］上記［１２］に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体の製造方法において、上記水溶性高分子が、けん化度が６０ｍｏｌ％～８７ｍｏｌ％の部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）、および、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）からなる群から選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
　［１４］上記［１２］または［１３］に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体の製造方法において、上記水溶液（ＩＩ）がイオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を含んでいてもよい。
　［１５］上記［１２］から［１４］までのいずれかに記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体の製造方法において、上記乳化は、上記樹脂溶液（Ｉ）に上記水溶液（ＩＩ）を添加した後に転相させる転相乳化であってもよい。
　［１６］上記［１２］から［１５］までのいずれかに記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体の製造方法において、上記乳化は、上記樹脂溶液（Ｉ）の液温を４０℃以上として行ってもよい。
　［１７］本発明の実施形態によるポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子は、上記［１］から［１１］までのいずれかに記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体から固液分離して得られる。
　本発明によれば、水への分散安定性に優れた、粒子径が小さく、粒度分布が狭い生分解性ポリマー樹脂粒子の水分散体を容易に提供することができる。また、そのような生分解性ポリマー樹脂粒子の水分散体を効率よく製造する方法を提供することができる。さらに、粒子径が小さく、粒度分布が狭い生分解性ポリマー樹脂粒子を容易に提供することができる。
実施例１で得られた水分散体（１）のマイクロスコープで撮影した写真図である。 実施例２で得られた水分散体（２）のマイクロスコープで撮影した写真図である。 実施例３で得られた水分散体（３）のマイクロスコープで撮影した写真図である。 実施例４で得られた水分散体（４）のマイクロスコープで撮影した写真図である。 実施例５で得られた水分散体（５）のマイクロスコープで撮影した写真図である。 実施例６で得られた水分散体（６）のマイクロスコープで撮影した写真図である。 実施例７で得られた水分散体（７）のマイクロスコープで撮影した写真図である。 実施例８で得られた水分散体（８）のマイクロスコープで撮影した写真図である。 実施例９で得られた水分散体（９）のマイクロスコープで撮影した写真図である。 実施例１２で得られた水分散体（１２）のマイクロスコープで撮影した写真図である。 参考例１で得られた水分散体（Ｒ１）のマイクロスコープで撮影した写真図である。 参考例２で得られた水分散体（Ｒ２）のマイクロスコープで撮影した写真図である。 実施例２３で得られた水分散体（２３）のマイクロスコープで撮影した写真図である。 実施例２４で得られた水分散体（２４）のマイクロスコープで撮影した写真図である。 実施例３０で得られた水分散体（３０）のマイクロスコープで撮影した写真図である。
　以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
　本明細書中で「酸（塩）」との表現がある場合は、「酸および／またはその塩」を意味する。塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が挙げられ、具体的には、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられる。
　以下、本明細書においては、便宜上、「ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体」を単に「水分散体」、「ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子」を単に「樹脂粒子」、「ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂を有機溶媒に溶解させた樹脂溶液（Ｉ）」を単に「樹脂溶液（Ｉ）」、「水溶性高分子と水を含む水溶液（ＩＩ）」を単に「水溶液（ＩＩ）」と称することがある。
　また、市販のポリビニルアルコールにおいて、カタログ等において、そのけん化度や粘度が幅をもった値で示されている場合は、その平均値を、本発明にいうけん化度とする。例えば、実施例で用いている株式会社クラレ製の製品名「クラレポバール３２－８０」の場合は、けん化度が「７９ｍｏｌ％～８１ｍｏｌ％」と記載され、粘度が「２９．０ｍＰａ・ｓ～３５．０ｍＰａ・ｓ」と記載されているので、本発明にいうけん化度は８０ｍｏｌ％とし、本発明にいう粘度は３２ｍＰａ・ｓとする。
　本発明の実施形態による水分散体は、樹脂粒子が水に分散された水分散体である。
　ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子を構成する樹脂の組成は、該樹脂全体に対して、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂（ＰＢＳＡ）が、好ましくは３０質量％～１００質量％であり、より好ましくは５０質量％～１００質量％であり、さらに好ましくは７０質量％～１００質量％であり、さらに好ましくは８０質量％～１００質量％であり、さらに好ましくは９０質量％～１００質量％であり、特に好ましくは９５質量％～１００質量％であり、最も好ましくは９８質量％～１００質量％である。ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子を構成する樹脂の組成が上記範囲内にあれば、本発明の効果がより発現し得る。
　ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子を構成する樹脂中に含まれ得る、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂（ＰＢＳＡ）以外の樹脂としては、例えば、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリ乳酸；乳酸と他のヒドロキシカルボン酸との共重合体；ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート等の二塩基酸ポリエステル；ポリカプロラクトン；カプロラクトンと他のヒドロキシカルボン酸との共重合体が挙げられる。
　樹脂粒子は、体積平均粒子径が、好ましくは０．１μｍ～１００μｍであり、より好ましくは０．１μｍ～７５μｍであり、さらに好ましくは０．１μｍ～５０μｍであり、さらに好ましくは０．１μｍ～２５μｍであり、さらに好ましくは０．１μｍ～１０．０μｍであり、さらに好ましくは０．１μｍ～９．０μｍであり、さらに好ましくは０．１μｍ～８．０μｍであり、特に好ましくは０．１μｍ～７．０μｍであり、最も好ましくは０．１μｍ～６．５μｍである。樹脂粒子の体積平均粒子径が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、粒子径がより小さい樹脂粒子となり得る。
　樹脂粒子は、粒子径の変動係数が、好ましくは０．７００未満であり、より好ましくは０．６５０未満であり、さらに好ましくは０．６００未満であり、さらに好ましくは０．５５０未満であり、さらに好ましくは０．５４０未満であり、さらに好ましくは０．５３０未満であり、さらに好ましくは０．５２０未満であり、特に好ましくは０．５００未満であり、最も好ましくは０．４５０未満である。樹脂粒子の粒子径の変動係数が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、粒度分布が狭い樹脂粒子となり得る。
　樹脂粒子は、粒度分布のばらつき度を示すＲＳＦ（Ｒｅｒａｔｉｖｅ　Ｓｐａｎ　Ｆａｃｔｏｒ）が、好ましくは１．３未満であり、より好ましくは１．２５未満であり、さらに好ましくは１．２未満であり、特に好ましくは１．１５未満であり、最も好ましくは１．１未満である。樹脂粒子のＲＳＦが上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、粒度分布が狭い樹脂粒子となり得る。なお、ＲＳＦの算出方法については後述する。
　樹脂粒子は、アスペクト比が、好ましくは１．００～１．２０であり、より好ましくは１．００～１．１９であり、さらに好ましくは１．００～１．１７であり、さらに好ましくは１．００～１．１５であり、さらに好ましくは１．００～１．１４であり、さらに好ましくは１．００～１．１１であり、さらに好ましくは１．００～１．０９であり、特に好ましくは１．００～１．０７であり、最も好ましくは１．００～１．０６である。樹脂粒子のアスペクト比が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、真球状の樹脂粒子となり得る。
　樹脂粒子は、中実構造を有する中実粒子であってもよいし、中空構造を有する中空粒子であってもよい。本明細書において、中実構造を有する中実粒子とは、中空構造を有していない粒子または多孔質構造を有していない粒子を意味する。ここで、中空構造とは、殻で囲まれた内部が中空（完全な空洞状態）である構造、または粒子内部に空隙を少なくとも１個有する構造を意味する。ここでいう空隙とは、粒子の断面をＳＥＭ等で観察した際に確認することができる粒子内部の孔となった部分を意味する。
　本発明の実施形態による水分散体は、水溶性高分子を含む。
　水溶性高分子としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な水溶性高分子を採用し得る。このような水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロースが挙げられる。水溶性高分子は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　水溶性高分子は、けん化度が６０ｍｏｌ％～８７ｍｏｌ％の部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）、および、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）からなる群から選択される少なくとも１種を含む。
　本発明の水分散体の好ましい実施形態としては、代表的には、
＜実施形態Ａ＞水溶性高分子が、けん化度が６０ｍｏｌ％～８７ｍｏｌ％の部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）を含む実施形態、
＜実施形態Ｂ＞水溶性高分子が、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）を含む実施形態、
＜実施形態Ｃ＞水溶性高分子が、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）を含む実施形態、
が挙げられる。以下、これらの実施形態Ａ、Ｂ、Ｃに分けて説明する。
＜実施形態Ａ＞
　実施形態Ａにおいて、本発明の実施形態によるポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体は、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子が水に分散されたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体であって、該水分散体は水溶性高分子を含み、該ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の体積平均粒子径が０．１μｍ～１００．０μｍであり、該水溶性高分子が、けん化度が６０ｍｏｌ％～８７ｍｏｌ％の部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）を含む。
　実施形態Ａにおいて、水溶性高分子は、部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）以外の他の樹脂（水溶性高分子）を含んでいてもよい。このような他の樹脂（水溶性高分子）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。実施形態Ａにおいて、水溶性高分子中の部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは５０質量％～１００質量％であり、より好ましくは７０質量％～１００質量％であり、さらに好ましくは８０質量％～１００質量％であり、さらに好ましくは９０質量％～１００質量％であり、特に好ましくは９５質量％～１００質量％であり、最も好ましくは９８質量％～１００質量％である。
　部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）は、けん化度が、好ましくは６０ｍｏｌ％～８７ｍｏｌ％であり、より好ましくは６２ｍｏｌ％～８５ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは６５ｍｏｌ％～８４ｍｏｌ％であり、特に好ましくは６８ｍｏｌ％～８３ｍｏｌ％であり、最も好ましくは７０ｍｏｌ％～８２ｍｏｌ％である。部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）のけん化度が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）のけん化度は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６：１９９４に基づいて測定できる。
　部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）は、重合度（平均重合度）が、好ましくは７００～４０００であり、より好ましくは９００～３５００であり、さらに好ましくは１１００～３２００であり、特に好ましくは１３００～２８００である。部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）の重合度が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）の重合度（平均重合度）は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６：１９９４に基づいて測定できる。
　部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）は、粘度が、好ましくは１１．０ｍＰａ・ｓ～６４．０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１４．０ｍＰａ・ｓ～５６．０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは１８．０ｍＰａ・ｓ～５１．０ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは２１．０ｍＰａ・ｓ～４５．０ｍＰａ・ｓである。部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）の粘度が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。なお、部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）の粘度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６：１９９４に基づいて測定するものとする。
　実施形態Ａにおいて、本発明の実施形態による水分散体は、好ましくは、イオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を含む。界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。したがって、実施形態Ａにおいて、本発明の実施形態による水分散体は、好ましくは、イオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤と水溶性高分子を含む。
　実施形態Ａにおいて、本発明の実施形態による水分散体に含まれる界面活性剤と水溶性高分子の質量比は、界面活性剤：水溶性高分子として、好ましくは０．１：９９．９～５０：５０であり、より好ましくは１：９９～５０：５０であり、さらに好ましくは３：９７～５０：５０であり、さらに好ましくは３．５：９６．５～４５：５５であり、特に好ましくは４：９６～４０：６０であり、最も好ましくは４．５：９５．５～３０：７０である。本発明の実施形態による水分散体に含まれる界面活性剤と水溶性高分子の質量比が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。
　実施形態Ａにおいて、本発明の実施形態による水分散体中の、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する、界面活性剤と水溶性高分子の合計量の割合は、好ましくは２．０質量部～１０質量部であり、より好ましくは２．５質量部～９．５質量部であり、さらに好ましくは３．０質量部～９．０質量部であり、特に好ましくは３．２質量部～８．５質量部であり、最も好ましくは３．５質量部～８．０質量部である。本発明の実施形態による水分散体中の、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する、界面活性剤と水溶性高分子の合計量の割合が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。
　ポリマー樹脂粒子の水分散体を製造するために乳化を行う際には乳化剤を用いる。このような乳化剤として、従来、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子が用いられている。しかしながら、これらの水溶性高分子の水溶液は、室温よりも高い温度で曇点を示すため、該水溶性高分子の水への溶解性が急激に低下する。このため、水溶性高分子は、乳化の際に乳化剤としての機能を十分に発揮できてはおらず、このため、従来、得られるポリマー樹脂粒子は、粒子径を十分に小さくできないという問題や、粒子径のバラつきが大きくなるという問題がある。そこで、検討を重ねた結果、本発明の実施形態Ａにおいては、水溶性高分子に、イオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を、特定の割合で組み合わせて併用することに想到し、これにより、水溶性高分子の曇点が消失する等によって、水への分散安定性に優れた、粒子径が小さく、粒度分布が狭いポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供できるに至った。
　イオン性界面活性剤としては、好ましくは、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種である。イオン性界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　アニオン性界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なアニオン性界面活性剤を採用し得る。このようなアニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、ポリスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸スルホン酸塩、グリセロールボレート脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステルが挙げられ、具体的には、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステル塩、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩が挙げられる。アニオン性界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　カチオン性界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なカチオン性界面活性剤を採用し得る。このようなカチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類が挙げられ、具体的には、例えば、ステアリルアミンアセテート、トリメチルヤシアンモニウムクロリド、トリメチル牛脂アンモニウムクロリド、ジメチルジオレイルアンモニウムクロリド、メチルオレイルジエタノールクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、ラウリルピリジニウムクロリド、ラウリルピリジニウムブロマイド、ラウリルピリジニウムジサルフェート、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムブロマイド、４－アルキルメルカプトピリジン、ポリ（ビニルピリジン）－ドデシルブロマイド、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリドが挙げられる。カチオン性界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　両性界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な両性界面活性剤を採用し得る。このような両性界面活性剤としては、例えば、アミノカルボン酸塩、アルキルベタイン型、アルキルイミダゾリン誘導体が挙げられ、具体的には、例えば、ラウリル酸アミドプロピルベタインが挙げられる。両性界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　ノニオン性活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なノニオン性界面活性剤を採用し得る。このようなノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン誘導体、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルアリルエーテルが挙げられ、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルが挙げられる。ノニオン性界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　実施形態Ａにおいて、本発明の実施形態による水分散体は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含んでいてもよい。このようなその他の成分としては、例えば、流動性調整剤、粘度調整剤、表面平滑剤、撥水剤、離型剤、防錆剤、ワックス類が挙げられる。
　実施形態Ａにおいて、本発明の実施形態による水分散体は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法で製造し得る。本発明の効果をより発現し得る点で、本発明の実施形態による水分散体は、樹脂溶液（Ｉ）と水溶液（ＩＩ）とを混合して攪拌することによって乳化を行うことによって得られ得る。
　樹脂溶液（Ｉ）は、好ましくは、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂と有機溶媒を混合して調製する。
　有機溶媒としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な溶媒を採用し得る。このような溶媒としては、例えば、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系有機溶媒；クロロホルム、四塩化炭素等の塩素系有機溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；が挙げられる。有機溶媒は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂に対する有機溶媒の使用割合としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な使用割合を採用し得る。このような有機溶媒の使用割合としては、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂１００質量部に対して、好ましくは１１０質量部～４００質量部であり、より好ましくは１３０質量部～３５０質量部であり、さらに好ましくは１５０質量部～３２０質量部であり、特に好ましくは１７０質量部～２９０質量部であり、最も好ましくは１９０質量部～２６０質量部である。
　ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂と有機溶媒の混合液は、通常、室温では固化し流動性を示さない。このため、樹脂溶液（Ｉ）を調製する際は、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂と有機溶媒を混合する際、および／または、混合した後に、室温より高い温度に加熱することが好ましい。このような加熱温度としては、好ましくは４０℃以上であり、より好ましくは４５℃～１００℃であり、さらに好ましくは５０℃～９０℃であり、特に好ましくは５２℃～８０℃であり、最も好ましくは５５℃～７５℃である。
　ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂と有機溶媒の混合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な攪拌装置を用いて行うことができる。このような攪拌装置としては、通常の分散や混合攪拌に使用し得る回転式攪拌機、ホモミキサー、高圧乳化機などの攪拌装置を採用し得る。このような攪拌装置を用いる場合の攪拌速度等の攪拌条件としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な攪拌条件を採用し得る。このような攪拌条件としては、通常の分散や混合攪拌に使用し得る攪拌条件を採用し得る。
　水溶液（ＩＩ）は、好ましくは、水溶性高分子と水を混合して調製する。実施形態Ａにおいては、水溶液（ＩＩ）は、好ましくは、イオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤と水溶性高分子と水を混合して調製する。
　界面活性剤と水溶性高分子の質量比は、界面活性剤：水溶性高分子として、好ましくは０．１：９９．９～５０：５０であり、より好ましくは１：９９～５０：５０であり、さらに好ましくは３：９７～５０：５０であり、さらに好ましくは３．５：９６．５～４５：５５であり、特に好ましくは４：９６～４０：６０であり、最も好ましくは４．５：９５．５～３０：７０である。界面活性剤と水溶性高分子の質量比が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。
　樹脂溶液（Ｉ）中のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する、界面活性剤と水溶性高分子の合計量の割合は、好ましくは２．０質量部～１０質量部であり、より好ましくは２．５質量部～９．５質量部であり、さらに好ましくは３．０質量部～９．０質量部であり、特に好ましくは３．２質量部～８．５質量部であり、最も好ましくは３．５質量部～８．０質量部である。樹脂溶液（Ｉ）中のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する、界面活性剤と水溶性高分子の合計量の割合が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。
　水溶性高分子に対する水の使用割合としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な使用割合を採用し得る。このような水の使用割合としては、水溶性高分子１００質量部に対して、好ましくは１５００質量部～５０００質量部であり、より好ましくは１７００質量部～４２００質量部であり、さらに好ましくは１９００質量部～３９００質量部であり、特に好ましくは２１００質量部～３６００質量部であり、最も好ましくは２２００質量部～３３００質量部である。
　水溶液（ＩＩ）には、高粘度のアニオン性高分子化合物が含まれていないので、製造の際のハンドリング性が良好である。
　乳化は、樹脂溶液（Ｉ）と水溶液（ＩＩ）とを混合して攪拌することによって行う。
　樹脂溶液（Ｉ）と水溶液（ＩＩ）との質量比率は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な質量比率を採用し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、このような質量比率としては、樹脂溶液（Ｉ）：水溶液（ＩＩ）として、好ましくは９０：１０～５０：５０であり、より好ましくは８６：１４～５５：４５であり、さらに好ましくは８４：１６～６０：４０であり、特に好ましくは８２：１８～６５：３５であり、最も好ましくは８０：２０～７０：３０である。樹脂溶液（Ｉ）と水溶液（ＩＩ）との質量比率が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、粒子径が小さく、粒度分布が狭いポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子を提供し得る液滴を効果的に形成し得る。
　乳化は、好ましくは、樹脂溶液（Ｉ）の液温を４０℃以上として行う。この液温は、より好ましくは４５℃～１００℃であり、さらに好ましくは５０℃～９０℃であり、特に好ましくは５２℃～８０℃であり、最も好ましくは５５℃～７５℃である。このような温度条件で乳化を行うことにより、本発明の効果をより発現でき、特に、粒子径が小さく、粒度分布が狭いポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子を提供し得る液滴を効果的に形成し得る。
　乳化の方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な乳化方法を採用し得る。このような乳化方法としては、本発明の効果をより発現させ得る点で、樹脂溶液（Ｉ）に水溶液（ＩＩ）を添加した後に転相させる転相乳化が好ましい。転相乳化を採用することにより、本発明の効果をより発現できる。
　転相乳化の方法としては、具体的には、樹脂を有機溶媒中に溶解させた溶液に、水溶性高分子を含む水溶液を添加して、油相から水相へ転相させる方法が挙げられる。
　乳化の後、好ましくは、乳化で得られた乳化液を水系溶媒（代表的には水）によって希釈し、その後、有機溶媒を除去し、水分散体を得る。有機溶媒を除去は、必要に応じて減圧状態で除去する。また、有機溶媒を除去する際に、樹脂粒子の凝集を抑制するため、アニオン性界面活性剤を添加してもよい。
　本発明の実施形態によるポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体を製造する際には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の樹脂を混合してもよい。このような他の樹脂を混合する場合は、代表的には、樹脂溶液（Ｉ）を調製する時に該他の樹脂を有機溶媒に添加して溶解させ、樹脂溶液（Ｉ）を調製する。他の樹脂としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体；ポリ乳酸；乳酸と他のヒドロキシカルボン酸との共重合体；ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート等の二塩基酸ポリエステル；ポリカプロラクトン；カプロラクトンと他のヒドロキシカルボン酸との共重合体；が挙げられる。
　本発明の実施形態によるポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体を製造する際には、ポリエステル末端基を、カルボジイミド、エポキシ化合物、単官能性のアルコール、またはカルボン酸によって封止してもよい。この封止は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なタイミングで行い得る。例えば、樹脂溶液（Ｉ）を調製するタイミングや水分散体が得られた後のタイミングなどが挙げられる。ポリエステル末端基を封止することにより、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の耐加水分解性の向上が期待できる。
　得られた水分散体を固液分離することにより、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子が得られる。
＜実施形態Ｂ＞
　実施形態Ｂにおいて、本発明の実施形態によるポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体は、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子が水に分散されたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体であって、該水分散体は水溶性高分子を含み、該ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の体積平均粒子径が０．１μｍ～１００．０μｍであり、該水溶性高分子が、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）を含む。
　実施形態Ｂにおいて、水溶性高分子中の不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは１０質量％～１００質量％であり、より好ましくは３０質量％～１００質量％であり、さらに好ましくは５０質量％～１００質量％であり、さらに好ましくは７０質量％～１００質量％であり、特に好ましくは９０質量％～１００質量％であり、最も好ましくは９５質量％～１００質量％である。
　実施形態Ｂにおいて、本発明の実施形態による水分散体が不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）を含むことにより、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性に優れたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。不飽和変性ポリビニルアルコールは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な不飽和変性ポリビニルアルコールを採用し得る。このような不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）は、代表的には、分子内に反応性の不飽和二重結合を導入したポリビニルアルコールが挙げられ、例えば、ポリビニルアルコールを、重合性二重結合を含有する反応性分子で後変性することによりポリビニルアルコールの側鎖に不飽和二重結合を導入して得られる不飽和変性ポリビニルアルコール（例えば、特開平４－２８３７４９号公報に記載のもの）、保護されたエチレン性不飽和二重結合を有するポリビニルエステル系共重合体を得た後に保護を外して得られる不飽和変性ポリビニルアルコール（例えば、特開２００１－７２７２０号公報に記載のもの）、アルデヒド類を連鎖移動剤として用いてポリビニルアルコール分子末端に不飽和二重結合を導入させて得られる不飽和変性ポリビニルアルコール（例えば、特開２００４－２５０６９５号公報に記載のもの）、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーと、ビニルエステル単位を有するモノマーを共重合させた後に、けん化させて得られる、分子内の主鎖にカルボキシル基を起点とする不飽和二重結合を導入させた不飽和変性ポリビニルアルコール（例えば、特許第４３１９１７７号公報に記載のもの）、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーと、酢酸ビニルと、長鎖ビニルエステルまたは長鎖ビニルエーテルまたは長鎖アクリルから選ばれる少なくとも一種のモノマーを共重合させた後に、けん化させて得られる、分子内の主鎖にカルボキシル基を起点とする不飽和二重結合を導入させ、さらに、側鎖に疎水基を導入した不飽和変性ポリビニルアルコール（例えば、特許第５１７１６９６号公報に記載のもの）が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）としては、好ましくは、特許第４３１９１７７号公報に記載の不飽和変性ポリビニルアルコール、特許第５１７１６９６号公報に記載の不飽和変性ポリビニルアルコールが挙げられ、具体的には、デンカ株式会社製の製品名「ＭＰ－１０」（けん化度＝７０．５ｍｏｌ％～７４．５ｍｏｌ％、粘度（４％、２０℃）＝９．０ｍＰａ・ｓ～１３．０ｍＰａ・ｓ）、デンカ株式会社製の製品名「ＭＰ－１０Ｒ」（けん化度＝７０．５ｍｏｌ％～７４．５ｍｏｌ％、粘度（４％、２０℃）＝６．０ｍＰａ・ｓ～９．０ｍＰａ・ｓ）が挙げられる。
　不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）は、けん化度が、好ましくは５５ｍｏｌ％～９８ｍｏｌ％であり、より好ましくは５８ｍｏｌ％～９５ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは６０ｍｏｌ％～９０ｍｏｌ％であり、特に好ましくは６３ｍｏｌ％～８９ｍｏｌ％であり、最も好ましくは６５ｍｏｌ％～８６ｍｏｌ％である。不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）のけん化度が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）のけん化度は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６：１９９４に基づいて測定できる。
　不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）は、粘度が、好ましくは１．０ｍＰａ・ｓ～３８．０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ～３０．０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ～２０．０ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ～１５．０ｍＰａ・ｓである。不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）の粘度が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。なお、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）の粘度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６：１９９４に基づいて測定するものとする。
　実施形態Ｂにおいて、本発明の実施形態による水分散体中の、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）の割合は、好ましくは３．５質量部～１３．０質量部である。本発明の実施形態による水分散体中の、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）の割合が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。
　実施形態Ｂにおいて、本発明の実施形態による水分散体は、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）以外の他の樹脂（水溶性高分子）を含んでいてもよい。このような水溶性高分子としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な水溶性高分子を採用し得る。このような水溶性高分子としては、例えば、一般的なポリビニルアルコール（代表的には、部分けん化型ポリビニルアルコール）、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロースが挙げられる。このような他の樹脂（水溶性高分子）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）以外の水溶性高分子として用い得るポリビニルアルコールは、けん化度が、好ましくは６０ｍｏｌ％～９８ｍｏｌ％であり、より好ましくは６２ｍｏｌ％～９５ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは６５ｍｏｌ％～９２ｍｏｌ％であり、特に好ましくは６８ｍｏｌ％～８９ｍｏｌ％であり、最も好ましくは７０ｍｏｌ％～８６ｍｏｌ％である。不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）以外の水溶性高分子として用い得るポリビニルアルコールのけん化度が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。
　不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）以外の水溶性高分子として用い得るポリビニルアルコールは、粘度が、好ましくは１０．０ｍＰａ・ｓ～７０．０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１５．０ｍＰａ・ｓ～６０．０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは２０．０ｍＰａ・ｓ～５０．０ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは２５．０ｍＰａ・ｓ～４５．０ｍＰａ・ｓである不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）以外の水溶性高分子として用い得るポリビニルアルコールの粘度が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。なお、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）の粘度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６：１９９４に基づいて測定するものとする。
　実施形態Ｂにおいて、本発明の実施形態による水分散体中の、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）以外の水溶性高分子としてのポリビニルアルコールの割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは６．０質量部以下であり、より好ましくは５．０質量部以下であり、さらに好ましくは４．５質量部以下であり、特に好ましくは４．０質量部以下である。
　実施形態Ｂにおいて、本発明の実施形態による水分散体中の、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）１００質量部に対する、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）以外の水溶性高分子としてのポリビニルアルコールの割合は、より具体的には、例えば、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）としてデンカ株式会社製の製品名「ＭＰ－１０」（けん化度＝７０．５ｍｏｌ％～７４．５ｍｏｌ％、粘度（４％、２０℃）＝９．０ｍＰａ・ｓ～１３．０ｍＰａ・ｓ）を用いる場合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは７５質量部以下であり、より好ましくは５０質量部以下であり、さらに好ましくは３５質量部以下であり、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）としてデンカ株式会社製の製品名「ＭＰ－１０Ｒ」（けん化度＝７０．５ｍｏｌ％～７４．５ｍｏｌ％、粘度（４％、２０℃）＝６．０ｍＰａ・ｓ～９．０ｍＰａ・ｓ）を用いる場合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは２００質量部以下であり、より好ましくは１５０質量部以下であり、さらに好ましくは１２５質量部以下であり、特に好ましくは１００質量部以下である。
　実施形態Ｂにおいて、本発明の実施形態による水分散体は、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　本発明の実施形態による水分散体中の、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する、界面活性剤の割合は、好ましくは１０質量部以下であり、より好ましくは５質量部以下であり、さらに好ましくは３質量部以下であり、特に好ましくは１質量部以下であり、最も好ましくは０．５質量部以下である。本発明の実施形態による水分散体中の、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する、界面活性剤の割合が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。
　界面活性剤は、好ましくは、イオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である。
　イオン性界面活性剤としては、好ましくは、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種である。イオン性界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性活性剤については、＜実施形態Ａ＞における説明を援用し得る。
　実施形態Ｂにおいて、本発明の実施形態による水分散体は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含んでいてもよい。このようなその他の成分としては、例えば、流動性調整剤、粘度調整剤、表面平滑剤、撥水剤、離型剤、防錆剤、ワックス類が挙げられる。
　実施形態Ｂにおいて、本発明の実施形態による水分散体は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法で製造し得る。本発明の効果をより発現し得る点で、本発明の実施形態による水分散体は、樹脂溶液（Ｉ）と水溶液（ＩＩ）とを混合して攪拌することによって乳化を行うことによって得られ得る。
　樹脂溶液（Ｉ）は、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂と有機溶媒を混合して調製する。
　有機溶媒の種類、使用割合、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂と有機溶媒の混合の際の加熱温度や撹拌装置については、＜実施形態Ａ＞における説明を援用し得る。
　水溶液（ＩＩ）は、水溶性高分子と水を混合して調製する。実施形態Ｂにおいては、水溶液（ＩＩ）は、少なくとも、不飽和変性ポリビニルアルコールと水を混合して調製する。
　樹脂溶液（Ｉ）中のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）の割合は、好ましくは３．５質量部～１３．０質量部である。樹脂溶液（Ｉ）中のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）の割合が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。
　不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）に対する水の使用割合としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な使用割合を採用し得る。このような水の使用割合としては、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは２００質量部～５０００質量部であり、より好ましくは３００質量部～４２００質量部であり、さらに好ましくは４００質量部～３９００質量部であり、特に好ましくは５００質量部～３６００質量部であり、最も好ましくは６００質量部～３３００質量部である。
　乳化は、樹脂溶液（Ｉ）と水溶液（ＩＩ）とを混合して攪拌することによって行う。
　樹脂溶液（Ｉ）と水溶液（ＩＩ）との質量比率、乳化の際の樹脂溶液（Ｉ）の液温、乳化の方法、乳化の後の処理については、＜実施形態Ａ＞における説明を援用し得る。
　得られた水分散体を固液分離することにより、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子が得られる。
＜実施形態Ｃ＞
　実施形態Ｃにおいて、本発明の実施形態によるポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体は、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子が水に分散されたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体であって、該水分散体は水溶性高分子を含み、該ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の体積平均粒子径が０．１μｍ～１００．０μｍであり、該水溶性高分子が、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）を含む。
　実施形態Ｃにおいて、本発明の実施形態によるポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体は、本発明の効果をより発現し得る点で、水溶性高分子が、好ましくは、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）を含む。
　ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　実施形態Ｃにおいて、水溶性高分子が、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）を含むことにより、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性に優れた樹脂粒子の水分散体を提供し得る。
　ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）としては、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコールであれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な変性ポリビニルアルコールを採用し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）としては、好ましくは、ポリオキシアルキレン構造を、主鎖および側鎖から選ばれる少なくとも１種に有する、変性ポリビニルアルコールが挙げられ、より好ましくは、ポリオキシアルキレン構造を側鎖に有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
　ポリオキシアルキレン構造は、オキシアルキレン単位（－ＡＯ－）を繰り返し単位として含む構造である。Ａはアルキレン基であり、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。オキシアルキレン単位（－ＡＯ－）としては、例えば、オキシエチレン単位（－Ｃ2Ｈ4Ｏ－）、オキシプロピレン単位（－Ｃ3Ｈ6Ｏ－）、オキシブチレン単位（－Ｃ4Ｈ8Ｏ－）が挙げられる。ポリオキシアルキレン構造に含まれるオキシアルキレン単位は全てが同種のオキシアルキレン単位であってもよいし、少なくとも一部が異種のオキシアルキレン単位であってもよい。
　ポリオキシアルキレン構造におけるオキシアルキレン単位（－ＡＯ－）の繰り返し数ｎとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な数を採用し得る。このような繰り返し数ｎとしては、例えば、好ましくは１～５００であり、より好ましくは１～３００であり、さらに好ましくは１～１００であり、特に好ましくは１～５０であり、最も好ましくは１～３０である。
　ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）としては、例えば、ポリビニルアルコールが有する水酸基（－ＯＨ）の一部にアルキレンオキシドが付加した構造を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。このような「水酸基（－ＯＨ）の一部にアルキレンオキシドが繰り返し数ｎで付加した構造」は、代表的には、「－（ＡＯ）n－Ｈ」で表される構造である。この繰り返し数ｎは、アルキレンオキシドの平均付加モル数と称されることもある。
　ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）は、そのけん化度が、好ましくは３５ｍｏｌ％～６０ｍｏｌ％である。ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）のけん化度が上記範囲内にあれば、乳化能力が向上しやすくなると推察され、本発明の効果をより発現させ得る。
　ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）としては、市販品を採用してもよい。このような市販品としては、例えば、三菱ケミカル株式会社製の製品名「ゴーセネックス（登録商標）ＬＷ－１００」（けん化度＝３９．０ｍｏｌ％～４６．０ｍｏｌ％）、三菱ケミカル株式会社製の製品名「ゴーセネックス（登録商標）ＬＷ－２００」（けん化度＝４６．０ｍｏｌ％～５３．０ｍｏｌ％）が挙げられる。
　部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）としては、部分けん化されたポリビニルアルコールであれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なポリビニルアルコールを採用し得る。部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）は、その重合度が、好ましくは１０００～３０００である。部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の重合度が上記範囲内にあれば、本発明の効果がより発現し得、特に、水への分散安定性により優れた樹脂粒子の水分散体を提供し得る。
　部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）は、そのけん化度が、好ましくは６０ｍｏｌ％～９８ｍｏｌ％であり、より好ましくは６２ｍｏｌ％～９５ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは６５ｍｏｌ％～９２ｍｏｌ％であり、特に好ましくは６８ｍｏｌ％～８９ｍｏｌ％であり、最も好ましくは７０ｍｏｌ％～８６ｍｏｌ％である。部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）のけん化度が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れた樹脂粒子の水分散体を提供し得る。
　部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）は、その粘度が、好ましくは１０．０ｍＰａ・ｓ～７０．０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１５．０ｍＰａ・ｓ～６５．０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは２０．０ｍＰａ・ｓ～６０．０ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは２５．０ｍＰａ・ｓ～５５．０ｍＰａ・ｓである。部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の粘度が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れた樹脂粒子の水分散体を提供し得る。なお、部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の粘度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６：１９９４に基づいて測定するものとする。
　樹脂粒子１００質量部に対するポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の合計量の割合は、好ましくは３．５質量部～１８質量部であり、より好ましくは３．５質量部～１５質量部であり、さらに好ましくは３．５質量部～１２質量部であり、特に好ましくは３．５質量部～９質量部である。樹脂粒子１００質量部に対するポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の合計量の割合が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、粒子径がより小さく、粒度分布がより狭い樹脂粒子の水分散体を提供し得る。
　樹脂粒子１００質量部に対するポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の質量比（Ｃ）／（Ｄ）は、好ましくは０．０１～０．８であり、より好ましくは０．０１～０．７５であり、さらに好ましくは０.０１～０．５であり、特に好ましくは０．０１～０．４である。ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、粒度分布がより狭い樹脂粒子の水分散体を提供し得る。
　樹脂粒子１００質量部に対するポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）の含有量の割合は、好ましくは０．０１質量部～３質量部であり、より好ましくは０．０５質量部～２．５質量部であり、さらに好ましくは０．１質量部～２質量部であり、特に好ましくは０．１５質量部～１．５質量部である。樹脂粒子１００質量部に対するポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）の含有量の割合が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、粒子径の小さい粒子が得られやすくなる。
　樹脂粒子１００質量部に対する部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の含有量の割合は、好ましくは２．５質量部～１５質量部であり、より好ましくは２．５質量部～１２．５質量部であり、さらに好ましくは２．５質量部～１０質量部であり、特に好ましくは２．５質量部～７．５質量部である。樹脂粒子１００質量部に対する部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の含有量の割合が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、粒子径が小さく、水分散安定性に優れた粒子が得られやすくなる。
　実施形態Ｃにおいて、水溶性高分子は、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）以外の他の樹脂（水溶性高分子）を含んでいてもよい。このような他の樹脂（水溶性高分子）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。実施形態Ｃにおいて、水溶性高分子中のポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の含有量の合計の割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは５０質量％～１００質量％であり、より好ましくは８０質量％～１００質量％であり、さらに好ましくは９０質量％～１００質量％であり、特に好ましくは９５質量％～１００質量％であり、最も好ましくは９８質量％～１００質量％である。
　実施形態Ｃにおいて、本発明の実施形態による水分散体は、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　本発明の実施形態による水分散体中の、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する、界面活性剤の割合は、好ましくは１０質量部以下であり、より好ましくは５質量部以下であり、さらに好ましくは３質量部以下であり、特に好ましくは１質量部以下であり、最も好ましくは０．５質量部以下である。本発明の実施形態による水分散体中の、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する、界面活性剤の割合が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、水への分散安定性により優れたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。
　界面活性剤は、好ましくは、イオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である。
　イオン性界面活性剤としては、好ましくは、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種である。イオン性界面活性剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性活性剤については、＜実施形態Ａ＞における説明を援用し得る。
　実施形態Ｃにおいて、本発明の実施形態による水分散体は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含んでいてもよい。このようなその他の成分としては、例えば、流動性調整剤、粘度調整剤、表面平滑剤、撥水剤、離型剤、防錆剤、ワックス類が挙げられる。
　実施形態Ｃにおいて、本発明の実施形態による水分散体は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法で製造し得る。本発明の効果をより発現し得る点で、本発明の実施形態による水分散体の製造方法としては、代表的には、２つの実施形態が好ましく挙げられる。
［第１の実施形態による水分散体の製造方法］
　実施形態Ｃにおいて、第１の実施形態による水分散体の製造方法は、樹脂溶液（Ｉ）と水溶液（ＩＩ）とを混合して攪拌することによって乳化を行い、水溶液（ＩＩ）がポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）と水を含む。
　実施形態Ｃにおいて、第１の実施形態による水分散体の製造方法においては、代表的には、用いるポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）の全量の５０質量％以下を樹脂溶液（Ｉ）に配合し、用いるポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）の全量の５０質量％以上を水溶液（ＩＩ）中に配合する。樹脂溶液（Ｉ）に配合するポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）の配合割合と水溶液（ＩＩ）に配合するポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）の配合割合との合計は１００質量％である。
　実施形態Ｃにおいて、第１の実施形態による水分散体の製造方法において用いるポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）の全量に対する樹脂溶液（Ｉ）中のポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）の配合割合は、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下であり、特に好ましくは１０質量％以下であり、最も好ましくは５質量％以下である。
　実施形態Ｃにおいて、第１の実施形態による水分散体の製造方法において用いるポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）の全量に対する水溶液（ＩＩ）中のポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）の配合割合は、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、特に好ましくは９０質量％以上であり、最も好ましくは９５質量％以上である。
　樹脂溶液（Ｉ）は、少なくとも、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂と有機溶媒を混合して調製する。
　有機溶媒の種類、使用割合、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂と有機溶媒の混合の際の加熱温度や撹拌装置については、＜実施形態Ａ＞における説明を援用し得る。
　実施形態Ｃにおいて、第１の実施形態による水分散体の製造方法においては、本発明の効果をより発現させ得る点で、樹脂溶液（Ｉ）は、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂および上記の任意成分として含有し得るポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）以外の樹脂を含まないことが好ましい。樹脂溶液（Ｉ）中の、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂および上記の任意成分として含有し得るポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）以外の樹脂の含有割合は、好ましくは３０質量％未満であり、より好ましくは２０質量％未満であり、さらに好ましくは１０質量％未満であり、特に好ましくは５質量％未満であり、最も好ましくは１質量％未満である。
　水溶液（ＩＩ）は、少なくとも、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）と水を混合して調製する。
　樹脂溶液（Ｉ）中のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂１００質量部に対する、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の合計量の配合割合は、好ましくは３．５質量部～１８質量部であり、より好ましくは３．５質量部～１５質量部であり、さらに好ましくは３．５質量部～１２質量部であり、特に好ましくは３．５質量部～９質量部である。樹脂溶液（Ｉ）中のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂１００質量部に対する、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の合計量の配合割合が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、粒子径がより小さく、粒度分布がより狭いポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。
　ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の質量比（Ｃ）／（Ｄ）は、好ましくは０．０１～０．８であり、より好ましくは０．０１～０．７５であり、さらに好ましくは０.０１～０．５であり、特に好ましくは０．０１～０．４である。ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の質量比（Ｃ）／（Ｄ）が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、粒度分布がより狭いポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。
　水溶液（ＩＩ）中の水の含有量としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な量を採用し得る。このような水の含有量としては、水溶液（ＩＩ）中のポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは２００質量部～５０００質量部であり、より好ましくは３００質量部～４２００質量部であり、さらに好ましくは４００質量部～３９００質量部であり、特に好ましくは５００質量部～３６００質量部であり、最も好ましくは６００質量部～３３００質量部である。
　水溶液（ＩＩ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）以外の水溶性高分子を含んでいてもよい。このような水溶性高分子としては、例えば、不飽和変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロースが挙げられる。このような水溶性高分子は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　乳化は、樹脂溶液（Ｉ）と水溶液（ＩＩ）とを混合して攪拌することによって行う。
　樹脂溶液（Ｉ）と水溶液（ＩＩ）との質量比率、乳化の際の樹脂溶液（Ｉ）の液温、乳化の方法、乳化の後の処理については、＜実施形態Ａ＞における説明を援用し得る。
　得られた水分散体を固液分離することにより、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子が得られる。
［第２の実施形態による水分散体の製造方法］
　実施形態Ｃにおいて、第２の実施形態による水分散体の製造方法は、樹脂溶液（Ｉ）と水溶液（ＩＩ）とを混合して攪拌することによって乳化を行い、樹脂溶液（Ｉ）がポリブチレンサクシネートアジペート樹脂とポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）を含み、水溶液（ＩＩ）が部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）と水を含む。
　実施形態Ｃにおいて、第２の実施形態による水分散体の製造方法において用いるポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）の全量に対する樹脂溶液（Ｉ）中のポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）の配合割合は、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、特に好ましくは９０質量％以上であり、最も好ましくは９５質量％以上である。
　実施形態Ｃにおいて、第２の実施形態による水分散体の製造方法において用いるポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）の全量に対する水溶液（ＩＩ）中のポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）の配合割合は、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下であり、特に好ましくは１０質量％以下であり、最も好ましくは５質量％以下である。
　樹脂溶液（Ｉ）は、少なくとも、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂とポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と有機溶媒を混合して調製する。
　有機溶媒の種類、使用割合、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂と有機溶媒の混合の際の加熱温度や撹拌装置については、＜実施形態Ａ＞における説明を援用し得る。
　実施形態Ｃにおいて、第２の実施形態による水分散体の製造方法においては、本発明の効果をより発現させ得る点で、樹脂溶液（Ｉ）は、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂およびポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）以外の樹脂を含まないことが好ましい。樹脂溶液（Ｉ）中の、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂およびポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）以外の樹脂の含有割合は、好ましくは３０質量％未満であり、より好ましくは２０質量％未満であり、さらに好ましくは１０質量％未満であり、特に好ましくは５質量％未満であり、最も好ましくは１質量％未満である。
　水溶液（ＩＩ）は、少なくとも、部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）と水を混合して調製する。
　実施形態Ｃにおいて、第２の実施形態による水分散体の製造方法においては、本発明の効果をより発現させ得る点で、水溶液（ＩＩ）は、部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）および上記の任意成分として含有し得るポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）以外の樹脂を含まないことが好ましい。水溶液（ＩＩ）中の、部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）および上記の任意成分として含有し得るポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）以外の樹脂の含有割合は、好ましくは３０質量％未満であり、より好ましくは２０質量％未満であり、さらに好ましくは１０質量％未満であり、特に好ましくは５質量％未満であり、最も好ましくは１質量％未満である。
　樹脂溶液（Ｉ）中のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂１００質量部に対する、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の合計量の配合割合は、好ましくは３．５質量部～１８質量部であり、より好ましくは３．５質量部～１５質量部であり、さらに好ましくは３．５質量部～１２質量部であり、特に好ましくは３．５質量部～９質量部である。樹脂溶液（Ｉ）中のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂１００質量部に対する、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の合計量の配合割合が上記範囲内にあれば、本発明の効果をより発現でき、特に、粒子径がより小さく、粒度分布がより狭いポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の水分散体を提供することができる。
　ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の質量比（Ｃ）／（Ｄ）については、［第１の実施形態による水分散体の製造方法］における説明を援用し得る。
　水溶液（ＩＩ）中の水の含有量については、［第１の実施形態による水分散体の製造方法］における説明を援用し得る。
　水溶液（ＩＩ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）以外の水溶性高分子を含んでいてもよい。このような水溶性高分子としては、［第１の実施形態による水分散体の製造方法］における説明を援用し得る。
　乳化は、樹脂溶液（Ｉ）と水溶液（ＩＩ）とを混合して攪拌することによって行う。
　樹脂溶液（Ｉ）と水溶液（ＩＩ）との質量比率、乳化の際の樹脂溶液（Ｉ）の液温、乳化の方法、乳化の後の処理については、＜実施形態Ａ＞における説明を援用し得る。
　得られた水分散体を固液分離することにより、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子が得られる。
　以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法および評価方法は以下の通りである。
＜体積平均粒子径および変動係数（ＣＶ値）の測定＞
　樹脂粒子の体積平均粒子径は、ＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒＴＭ３（ベックマン・コールター社製測定装置）を用い、コールターカウンター法を用いて測定した。測定は、ベックマン・コールター社発行のＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒＴＭ３ユーザーズマニュアルに従って校正されたアパチャーを用いて実施した。
　測定に用いるアパチャーは、測定する樹脂粒子の大きさによって、適宜選択した。測定する樹脂粒子の想定の体積平均粒子径が１μｍ以上１０μｍ以下の場合は５０μｍのサイズを有するアパチャーを選択し、測定する樹脂粒子の想定の体積平均粒子径が１０μｍより大きく３０μｍ以下の場合は１００μｍのサイズのアパチャーを選択し、樹脂粒子の想定の体積平均粒子径が３０μｍより大きく９０μｍ以下の場合は２８０μｍのサイズを有するアパチャーを選択し、樹脂粒子の想定の体積平均粒子径が９０μｍより大きく１５０μｍ以下の場合は４００μｍのサイズを有するアパチャーを選択する等、適宜行った。測定後の体積平均粒子径が想定の体積平均粒子径と異なった場合は、適正なサイズを有するアパチャーに変更して、再度測定を行った。
　Ｃｕｒｒｅｎｔ（アパチャー電流）およびＧａｉｎ（ゲイン）は、選択したアパチャーのサイズによって、適宜設定した。例えば、５０μｍサイズを有するアパチャーを選択した場合、Ｃｕｒｒｅｎｔ（アパチャー電流）は－８００、Ｇａｉｎ（ゲイン）は４と設定し、１００μｍのサイズを有するアパチャーを選択した場合、Ｃｕｒｒｅｎｔ（アパチャー電流）は－１６００、Ｇａｉｎ（ゲイン）は２と設定し、２８０μｍおよび４００μｍのサイズを有するアパチャーを選択した場合、Ｃｕｒｒｅｎｔ（アパチャー電流）は－３２００、Ｇａｉｎ（ゲイン）は１と設定した。
　測定用試料としては、溶媒除去後のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体０．１ｇをイオン交換水３０ｍＬ中にタッチミキサー（ヤマト科学社製、「ＴＯＵＣＨＭＩＸＥＲ　ＭＴ－３１」）および超音波洗浄器（ヴェルヴォクリーア社製、「ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ　ＣＬＥＡＮＥＲ　ＶＳ－１５０」）を用いて分散させ、分散液としたものを使用した。測定中は、ビーカー内を気泡が入らない程度に緩く攪拌しておき、樹脂粒子を１０万個測定した時点で測定を終了した。樹脂粒子の体積平均粒子径は、１０万個の樹脂粒子の体積基準の粒度分布における算術平均である。
　樹脂粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）は、以下の数式によって算出した。
樹脂粒子の粒子径の変動係数＝（樹脂粒子の体積基準の粒度分布の標準偏差÷樹脂粒子の体積平均粒子径）
　樹脂粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）の評価基準を下記の通りとした。
◎：０．４５０未満
〇：０．４５０以上０．５００未満
△△：０．５００以上０．５５０未満
△：０．５５０以上０．７００未満
×：０．７００以上
＜樹脂粒子の粒度分布のばらつき度（ＲＳＦ）の測定＞
　樹脂粒子の粒度分布のばらつき度を示すＲＳＦ（Ｒｅｒａｔｉｖｅ　Ｓｐａｎ　Ｆａｃｔｏｒ）は、以下の数式によって算出した。
ＲＳＦ＝（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０
　ここで、Ｄ９０は累積粒度分布の小粒子側からの累積９０体積％に相当する粒子径（μｍ）を表し、Ｄ５０は累積粒度分布の小粒子側からの累積５０体積％に相当する粒子径（μｍ）を表し、Ｄ１０は累積粒度分布の小粒子側からの累積１０体積％に相当する粒子径（μｍ）を表す。
　樹脂粒子の粒度分布のばらつき度を示すＲＳＦの評価基準は下記の通りとした。
◎：１．１０未満
〇：１．１０以上１．２０未満
△：１．２０以上１．３０未満
×：１．３０以上
＜アスペクト比の測定＞
　樹脂粒子のアスペクト比は、走査型電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジーズ社製「ＳＵ１５１０」）撮影によって得られた樹脂粒子の写真を画像処理・解析して計測した樹脂粒子（３０個）の長径と短径の比の平均値で評価した。
＜水分散体の分散安定性の評価＞
　水分散体の安定性は、目視により次の基準で評価した。なお、粒子の合一とは、粒子が融合した状態のことである。
◎：凝集は認められない。
○：一部凝集が認められる。
△：あきらかに凝集が認められる。
×：分離または粒子の合一が認められる。
〔実施例１〕
　攪拌機、温度計を備えた内容積２Ｌのオートクレーブに、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂（三菱ケミカル株式会社製、製品名「ＦＤ－９２ＰＭ」）：１００ｇ、酢酸エチル（富士フイルム和光純薬株式会社製）：２３３ｇを入れ、撹拌混合し、加熱溶解して７０℃の樹脂溶液（１Ａ）を調製した。
　ポリビニルアルコール（けん化度＝７９ｍｏｌ％～８１ｍｏｌ％、重合度＝２０００、粘度＝２９．０ｍＰａ・ｓ～３５．０ｍＰａ・ｓ、株式会社クラレ製、製品名「クラレポバール３２－８０」）：４ｇとラウリル硫酸ナトリウム（花王株式会社製、製品名「エマール２ＦＧ」、固形分１００％）：０．３７ｇと水：１１３ｇを混合し、水溶液（１Ｂ）を調製した。
　撹拌を維持したまま、７０℃に加熱した水溶液（１Ｂ）を７０℃の樹脂溶液（１Ａ）に徐々に加えながら、両成分を混合し、転相により乳化した。
　次に、得られた乳化液にイオン交換水を４４４ｇ添加して系を希釈したのち、減圧することで酢酸エチルを除去し、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（１）を得た。
　得られた水分散体（１）を濾過し、得られた樹脂粒子を真空乾燥機にかけて水を除去することにより、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（１）を得た。
　結果を表１に示した。
　また、得られた水分散体（１）をマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製の製品名「ＶＨＸ－１０００」）で撮影した写真図を図１に示した。
〔実施例２〕
　ラウリル硫酸ナトリウムの使用量を０．２ｇに変更した以外は、実施例１と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（２）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（２）を得た。
　結果を表１に示した。
　また、得られた水分散体（２）をマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製の製品名「ＶＨＸ－１０００」）で撮影した写真図を図２に示した。
〔実施例３〕
　ラウリル硫酸ナトリウム（花王株式会社製、製品名「エマール２ＦＧ」）：０．３７ｇに代えて、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸アンモニウム（花王株式会社製、製品名「ラテムルＰＤ－１０４」、固形分２０％）：２．６ｇを用いた以外は、実施例１と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（３）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（３）を得た。
　結果を表１に示した。
　また、得られた水分散体（３）をマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製の製品名「ＶＨＸ－１０００」）で撮影した写真図を図３に示した。
〔実施例４〕
　ラウリル硫酸ナトリウム（花王株式会社製、製品名「エマール２ＦＧ」）：０．３７ｇに代えて、セチルトリメチルアンモニウムクロライド（花王株式会社製、製品名「コータミン６０Ｗ」、固形分３０％）：１．２３ｇを用いた以外は、実施例１と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（４）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（４）を得た。
　結果を表１に示した。
　また、得られた水分散体（４）をマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製の製品名「ＶＨＸ－１０００」）で撮影した写真図を図４に示した。
〔実施例５〕
　ラウリル硫酸ナトリウム（花王株式会社製、製品名「エマール２ＦＧ」）：０．３７ｇに代えて、ラウリン酸アミドプロピルベタイン（花王株式会社製、商品名「アンヒトール２０ＡＢ」、固形分３０％）：１．２３ｇを用いてｐＨをアルカリ性領域へ調整した以外は、実施例１と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（５）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（５）を得た。
　結果を表１に示した。
　また、得られた水分散体（５）をマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製の製品名「ＶＨＸ－１０００」）で撮影した写真図を図５に示した。
〔実施例６〕
　ラウリル硫酸ナトリウム（花王株式会社製、製品名「エマール２ＦＧ」）：０．３７ｇに代えて、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（花王株式会社製、商品名「エマルゲン４２０」、固形分１００％）：２．４６ｇを用いた以外は、実施例１と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（６）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（６）を得た。
　結果を表１に示した。
　また、得られた水分散体（６）をマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製の製品名「ＶＨＸ－１０００」）で撮影した写真図を図６に示した。
〔実施例７〕
　ラウリル硫酸ナトリウムの使用量を０．１ｇに変更した以外は、実施例１と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（７）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（７）を得た。
　結果を表１に示した。
　また、得られた水分散体（７）をマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製の製品名「ＶＨＸ－１０００」）で撮影した写真図を図７に示した。
〔実施例８〕
　ラウリル硫酸ナトリウムを用いなかった以外は、実施例１と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（８）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（８）を得た。
　結果を表１に示した。
　また、得られた水分散体（８）をマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製の製品名「ＶＨＸ－１０００」）で撮影した写真図を図８に示した。
〔比較例１〕
　ポリビニルアルコール（けん化度＝７９ｍｏｌ％～８１ｍｏｌ％、重合度＝２０００、粘度＝２９．０ｍＰａ・ｓ～３５．０ｍＰａ・ｓ、株式会社クラレ製、製品名「クラレポバール３２－８０」）：４ｇに代えて、ポリビニルアルコール（けん化度＝８６．５ｍｏｌ％～８９ｍｏｌ％、重合度＝２０００、粘度＝４０．０ｍＰａ・ｓ～４６．０ｍＰａ・ｓ、三菱ケミカル株式会社製、製品名「ゴーセノールＧＨ－２０」）：４ｇを用いた以外は、実施例１と同様に行ったところ、乳化行程において乳化液が凝集してしまった。
　結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
〔実施例９〕
　攪拌機、温度計を備えた内容積２Ｌのオートクレーブに、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂（三菱ケミカル株式会社製、製品名「ＦＤ－９２ＰＭ」）：１００ｇ、酢酸エチル（富士フイルム和光純薬株式会社製）：２３３ｇを入れ、撹拌混合し、加熱溶解して７０℃の樹脂溶液（９Ａ）を調製した。
　不飽和変性ポリビニルアルコール（デンカ株式会社製、製品名「ＭＰ－１０」、けん化度＝７０．５ｍｏｌ％～７４．５ｍｏｌ％、粘度（４％、２０℃）＝９．０ｍＰａ・ｓ～１３．０ｍＰａ・ｓ）：４ｇと水：１１３ｇを混合し、水溶液（９Ｂ）を調製した。
　撹拌を維持したまま、７０℃に加熱した水溶液（９Ｂ）を７０℃の樹脂溶液（９Ａ）に徐々に加えながら、両成分を混合し、転相により乳化した。
　次に、得られた乳化液と同量のイオン交換水を添加して系を希釈したのち、減圧することで酢酸エチルを除去し、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（９）を得た。
　得られた水分散体（９）を濾過し、得られた樹脂粒子を真空乾燥機にかけて水を除去することにより、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（９）を得た。
　結果を表２に示した。
　また、得られた水分散体（９）をマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製の製品名「ＶＨＸ－１０００」）で撮影した写真図を図９に示した。
〔実施例１０〕
　不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０」）の使用量を６ｇに変更した以外は、実施例９と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（１０）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（１０）を得た。
　結果を表２に示した。
〔実施例１１〕
　不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０」）の使用量を８ｇに変更した以外は、実施例９と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（１１）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（１１）を得た。
　結果を表２に示した。
〔実施例１２〕
　不飽和変性ポリビニルアルコール（デンカ株式会社製、製品名「ＭＰ－１０」、けん化度＝７０．５ｍｏｌ％～７４．５ｍｏｌ％、粘度（４％、２０℃）＝９．０ｍＰａ・ｓ～１３．０ｍＰａ・ｓ）：４ｇに代えて、不飽和変性ポリビニルアルコール（デンカ株式会社製、製品名「ＭＰ－１０Ｒ」、けん化度＝７０．５ｍｏｌ％～７４．５ｍｏｌ％、粘度（４％、２０℃）＝６．０ｍＰａ・ｓ～９．０ｍＰａ・ｓ）：４ｇを用いた以外は、実施例９と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（１２）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（１２）を得た。
　結果を表２に示した。
　また、得られた水分散体（１２）をマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製の製品名「ＶＨＸ－１０００」）で撮影した写真図を図１０に示した。
〔実施例１３〕
　不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０Ｒ」）の使用量を５ｇに変更した以外は、実施例１２と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（１３）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（１３）を得た。
　結果を表２に示した。
〔実施例１４〕
　不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０Ｒ」）の使用量を６ｇに変更した以外は、実施例１２と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（１４）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（１４）を得た。
　結果を表２に示した。
〔実施例１５〕
　不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０Ｒ」）の使用量を１２ｇに変更した以外は、実施例１２と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（１５）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（１５）を得た。
　結果を表２に示した。
〔実施例１６〕
　不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０」）：４ｇに代えて、不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０」）：３ｇと部分けん化型ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製、製品名「クラレポバール３２－８０」、けん化度＝７９．０ｍｏｌ％～８１．０ｍｏｌ％、粘度（４％、２０℃）＝２９ｍＰａ・ｓ～３５ｍＰａ・ｓ）：１ｇを用いた以外は、実施例９と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（１６）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（１６）を得た。
　結果を表２に示した。
〔実施例１７〕
　不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０Ｒ」）：６ｇに代えて、不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０Ｒ」）：４ｇと部分けん化型ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製、製品名「クラレポバール３２－８０」、けん化度＝７９．０ｍｏｌ％～８１．０ｍｏｌ％、粘度（４％、２０℃）＝２９ｍＰａ・ｓ～３５ｍＰａ・ｓ）：２ｇを用いた以外は、実施例１４と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（１７）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（１７）を得た。
　結果を表２に示した。
〔実施例１８〕
　不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０Ｒ」）：６ｇに代えて、不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０Ｒ」）：３ｇと部分けん化型ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製、製品名「クラレポバール３２－８０」、けん化度＝７９．０ｍｏｌ％～８１．０ｍｏｌ％、粘度（４％、２０℃）＝２９ｍＰａ・ｓ～３５ｍＰａ・ｓ）：３ｇを用いた以外は、実施例１４と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（１８）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（１８）を得た。
　結果を表２に示した。
〔実施例１９〕
　不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０Ｒ」）：６ｇに代えて、不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０Ｒ」）：２ｇと部分けん化型ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製、製品名「クラレポバール３２－８０」、けん化度＝７９．０ｍｏｌ％～８１．０ｍｏｌ％、粘度（４％、２０℃）＝２９ｍＰａ・ｓ～３５ｍＰａ・ｓ）：４ｇを用いた以外は、実施例１４と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（１９）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（１９）を得た。
　結果を表２に示した。
〔参考例１〕
　不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０」）の使用量を２ｇに変更した以外は、実施例９と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（Ｒ１）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（Ｒ１）を得た。
　結果を表２に示した。
　また、得られた水分散体（Ｒ１）をマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製の製品名「ＶＨＸ－１０００」）で撮影した写真図を図１１に示した。
　結果を表２に示した。
〔実施例２０〕
　不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０」）の使用量を３ｇに変更した以外は、実施例９と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（２０）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（２０）を得た。
　結果を表２に示した。
〔参考例２〕
　不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０Ｒ」）の使用量を２ｇに変更した以外は、実施例１２と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（Ｒ２）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（Ｒ２）を得た。
　結果を表２に示した。
　また、得られた水分散体（Ｒ２）をマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製の製品名「ＶＨＸ－１０００」）で撮影した写真図を図１２に示した。
　結果を表２に示した。
〔実施例２１〕
　不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０」）：４ｇに代えて、不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０」）：２ｇと部分けん化型ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製、製品名「クラレポバール３２－８０」、けん化度＝７９．０ｍｏｌ％～８１．０ｍｏｌ％、粘度（４％、２０℃）＝２９ｍＰａ・ｓ～３５ｍＰａ・ｓ）：２ｇを用いた以外は、実施例９と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（２１）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（２１）を得た。
　結果を表２に示した。
〔実施例２２〕
　不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０」）：４ｇに代えて、不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０」）：１ｇと部分けん化型ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製、製品名「クラレポバール３２－８０」、けん化度＝７９．０ｍｏｌ％～８１．０ｍｏｌ％、粘度（４％、２０℃）＝２９ｍＰａ・ｓ～３５ｍＰａ・ｓ）：３ｇを用いた以外は、実施例９と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体（２２）、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子（２２）を得た。
　結果を表２に示した。
〔参考例３〕
　不飽和変性ポリビニルアルコール（「ＭＰ－１０」）：４ｇに代えて、部分けん化型ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製、製品名「クラレポバール５－７４」、けん化度＝７２．５ｍｏｌ％～７４．５ｍｏｌ％、粘度（４％、２０℃）＝４．２ｍＰａ・ｓ～５．０ｍＰａ・ｓ）：４ｇを用いた以外は、実施例９と同様に行ったところ、溶媒除去工程において１０００μｍ以上の粗大粒子が発生し、安定な分散体を得られなかった。
　なお、安定な分散体を得られなかったため、体積平均粒子径、粒子径の変動係数（ＣＶ値）は測定せず、評価には至らなかった。
　結果を表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
〔実施例２３〕
　攪拌機、温度計を備えた内容積２Ｌのオートクレーブに、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂（ＰＢＳＡ）（三菱ケミカル株式会社製、製品名「ＦＤ－９２ＰＭ」）：１００ｇ、酢酸エチル（富士フイルム和光純薬株式会社製）：２３３ｇを入れ、撹拌混合し、加熱溶解して７０℃の樹脂溶液（２３Ａ）を調製した。
　側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（三菱ケミカル株式会社製、製品名「ＬＷ－１００」、けん化度＝３９．０ｍｏｌ％～４６．０ｍｏｌ％、固形分濃度＝４０．６％）：２．４６ｇと、部分けん化ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製、製品名「クラレポバール３２－８０」、けん化度＝７９．０ｍｏｌ％～８１．０ｍｏｌ％、重合度＝２０００）：４ｇと水１１３ｇを混合し、水溶液（２３Ｂ）を調製した。
　撹拌を維持したまま、７０℃に加熱した水溶液（２３Ｂ）を７０℃の樹脂溶液（２３Ａ）に徐々に加えながら、両成分を混合し、転相により乳化した。
　次に、得られた乳化液と同量のイオン交換水を添加して系を希釈したのち、減圧することで酢酸エチルを除去し、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（２３）を得た。
　得られたポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（２３）を濾過し、得られたポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子を真空乾燥機にかけて水を除去することにより、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子（２３）を得た。
　結果を表３に示した。
　また、得られたポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（２３）をマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製、製品名「ＶＨＸ－１０００」）で撮影した写真図を図１３に示した。
〔実施例２４〕
　部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」の量を３ｇに変更した以外は、実施例２３と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（２４）、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子（２４）を得た。
　結果を表３に示した。
　また、得られたポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（２４）をマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製、製品名「ＶＨＸ－１０００」）で撮影した写真図を図１４に示した。
〔実施例２５〕
　部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」の量を１０ｇに変更した以外は、実施例２３と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（２５）、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子（２５）を得た。
　結果を表３に示した。
〔実施例２６〕
　側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール「ＬＷ－１００」の量を１．２３ｇに変更した以外は、実施例２３と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（２６）、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子（２６）を得た。
　結果を表３に示した。
〔実施例２７〕
　側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール「ＬＷ－１００」の量を０．６１５ｇに変更した以外は、実施例２３と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（２７）、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子（２７）を得た。
　結果を表３に示した。
〔実施例２８〕
　側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール「ＬＷ－１００」の量を１．２３ｇに変更し、部分けん化ポリビニルアルコールの量を４．５ｇに変更した以外は、実施例２３と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（２８）、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子（２８）を得た。
　結果を表３に示した。
〔実施例２９〕
　部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」：４ｇに代えて、部分けん化ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製、製品名「クラレポバール４８－８０」、けん化度＝７８．５ｍｏｌ％～８１．０ｍｏｌ％、重合度＝２４００）：４ｇを用いた以外は、実施例２３と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（２９）、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子（２９）を得た。
　結果を表３に示した。
〔実施例３０〕
　樹脂溶液（１Ａ）中に側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（三菱ケミカル株式会社製、製品名「ＬＷ－１００」、けん化度＝３９．０ｍｏｌ％～４６．０ｍｏｌ％、固形分濃度＝４０．６％）：２．４６ｇを加え、水溶液（１Ｂ）中に側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（三菱ケミカル株式会社製、製品名「ＬＷ－１００」、けん化度＝３９．０ｍｏｌ％～４６．０ｍｏｌ％、固形分濃度＝４０．６％）を加えなかった以外は、実施例２３と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（３０）、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子（３０）を得た。
　結果を表３に示した。
　また、得られたポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（３０）をマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製、製品名「ＶＨＸ－１０００」）で撮影した写真図を図１５に示した。
〔実施例３１〕
　部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」の量を３ｇに変更した以外は、実施例３０と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（３１）、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子（３１）を得た。
　結果を表３に示した。
〔実施例３２〕
　側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール「ＬＷ－１００」の量を１．２３ｇに変更し、部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」の量を４．５ｇに変更した以外は、実施例３０と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（３２）、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子（３２）を得た。
　結果を表３に示した。
〔実施例３３〕
　部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」：４ｇに代えて、部分けん化ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製、製品名「クラレポバール４８－８０」、けん化度＝７８．５ｍｏｌ％～８１．０ｍｏｌ％、重合度＝２４００）：４ｇを用いた以外は、実施例３０と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（３３）、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子（３３）を得た。
　結果を表３に示した。
〔参考例４〕
　部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」を用いなかった以外は、実施例２３と同様に行ったが、乳化工程で凝集塊が発生したため水分散体を得ることができなかった。
　結果を表４に示した。
〔参考例５〕
　部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」の量を２ｇに変更した以外は、実施例２３と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（Ｒ５）を得た。
　得られたポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（Ｒ５）の水分散体の分散安定性を評価したところ、明らかに凝集していたため、体積平均粒子径およびＲＳＦの測定は実施しなかった。
　結果を表４に示した。
〔参考例６〕
　側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール「ＬＷ－１００」の量を１．２３ｇに変更し、部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」の量を２ｇに変更した以外は、実施例２３と同様に行い、ポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（Ｒ６）を得た。
　得られたポリブチレンサクシネートアジペート系樹脂粒子水分散体（Ｒ６）の水分散体の分散安定性を評価したところ、明らかに凝集していたため、体積平均粒子径およびＲＳＦの測定は実施しなかった。
　結果を表４に示した。
〔参考例７〕
　側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール「ＬＷ－１００」の量を５．４３ｇに変更し、部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」の量を２．５ｇに変更した以外は、実施例２３と同様に行ったが、乳化工程で凝集塊が発生したため水分散体を得ることができなかった。
　結果を表４に示した。
〔参考例８〕
　側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール「ＬＷ－１００」の量を９．８５ｇに変更し、部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」の量を１ｇに変更した以外は、実施例２３と同様に行ったが、乳化工程で凝集塊が発生したため水分散体を得ることができなかった。
　結果を表４に示した。
〔参考例９〕
　側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール「ＬＷ－１００」の量を１１．０８ｇに変更し、部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」の量を０．５ｇに変更した以外は、実施例２３と同様に行ったが、乳化工程で凝集塊が発生したため水分散体を得ることができなかった。
　結果を表４に示した。
〔参考例１０〕
　部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」：４ｇに代えて、部分けん化ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製、製品名「クラレポバール３－８０」、けん化度＝７８．５ｍｏｌ％～８１．０ｍｏｌ％、重合度＝３００）：４ｇを用いた以外は、実施例２３と同様に行ったが、乳化工程で凝集塊が発生したため水分散体を得ることができなかった。
　結果を表４に示した。
〔参考例１１〕
　樹脂溶液（２３Ａ）中に側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（三菱ケミカル株式会社製、製品名「ＬＷ－１００」、けん化度＝３９．０ｍｏｌ％～４６．０ｍｏｌ％、固形分濃度＝４０．６％）：２．４６ｇを加え、水溶液（２３Ｂ）中に側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（三菱ケミカル株式会社製、製品名「ＬＷ－１００」、けん化度＝３９．０ｍｏｌ％～４６．０ｍｏｌ％、固形分濃度＝４０．６％）を加えず、部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」：４ｇに代えて、部分けん化ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製、製品名「クラレポバール３－８０」、けん化度＝７８．５ｍｏｌ％～８１．０ｍｏｌ％、重合度＝３００）：４ｇを用いた以外は、実施例２３と同様に行ったが、乳化工程で凝集塊が発生したため水分散体を得ることができなかった。
　結果を表４に示した。
〔参考例１２〕
　樹脂溶液（２３Ａ）中に側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（三菱ケミカル株式会社製、製品名「ＬＷ－１００」、けん化度＝３９．０ｍｏｌ％～４６．０ｍｏｌ％、固形分濃度＝４０．６％）：５．４３ｇを加え、水溶液（２３Ｂ）中に側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（三菱ケミカル株式会社製、製品名「ＬＷ－１００」、けん化度＝３９．０ｍｏｌ％～４６．０ｍｏｌ％、固形分濃度＝４０．６％）を加えず、部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」の量を２．５ｇに代えた以外は、実施例２３と同様に行ったが、乳化工程で凝集塊が発生したため水分散体を得ることができなかった。
　結果を表４に示した。
〔参考例１３〕
　樹脂溶液（２３Ａ）中に側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（三菱ケミカル株式会社製、製品名「ＬＷ－１００」、けん化度＝３９．０ｍｏｌ％～４６．０ｍｏｌ％、固形分濃度＝４０．６％）：９．８５ｇを加え、水溶液（２３Ｂ）中に側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（三菱ケミカル株式会社製、製品名「ＬＷ－１００」、けん化度＝３９．０ｍｏｌ％～４６．０ｍｏｌ％、固形分濃度＝４０．６％）を加えず、部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」の量を１ｇに代えた以外は、実施例２３と同様に行ったが、乳化工程で凝集塊が発生したため水分散体を得ることができなかった。
　結果を表４に示した。
〔参考例１４〕
　樹脂溶液（２３Ａ）中に側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（三菱ケミカル株式会社製、製品名「ＬＷ－１００」、けん化度＝３９．０ｍｏｌ％～４６．０ｍｏｌ％、固形分濃度＝４０．６％）：１１．０８ｇを加え、水溶液（２３Ｂ）中に側鎖にポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（三菱ケミカル株式会社製、製品名「ＬＷ－１００」、けん化度＝３９．０ｍｏｌ％～４６．０ｍｏｌ％、固形分濃度＝４０．６％）を加えず、部分けん化ポリビニルアルコール「クラレポバール３２－８０」の量を０．５ｇに代えた以外は、実施例２３と同様に行ったが、乳化工程で凝集塊が発生したため水分散体を得ることができなかった。
　結果を表４に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　本発明の実施形態によるポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子は、コーティング材料、外用剤、光学部材、プラスチック改質剤、各種スペーサー、アンチブロッキング剤、各種充填剤など、多くの分野で利用可能である。

 

Claims (17)

  1. 　ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子が水に分散されたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体であって、
    　該水分散体は水溶性高分子を含み、
    　該ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の体積平均粒子径が０．１μｍ～１００．０μｍであり、
    　該水溶性高分子が、けん化度が６０ｍｏｌ％～８７ｍｏｌ％の部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）、および、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）からなる群から選択される少なくとも１種を含む、
    　ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体。
  2. 　前記水分散体が、イオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を含む、請求項１に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体。
  3. 　前記ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の体積平均粒子径が０．１μｍ～１０．０μｍである、請求項１に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体。
  4. 　前記界面活性剤と前記水溶性高分子の質量比が０．１：９９．９～５０：５０である、請求項２に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体。
  5. 　前記ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子の粒子径の変動係数が０．７００未満である、請求項１に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体。
  6. 　前記変動係数が０．５５０未満である、請求項５に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体。
  7. 　前記ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子のアスペクト比が１．００～１．２０である、請求項１に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体。
  8. 　前記ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する、前記界面活性剤と前記水溶性高分子の合計量の割合が、２．０質量部～１０質量部である、請求項２に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体。
  9. 　前記イオン性界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項２に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体。
  10. 　前記部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）の粘度が１１．０ｍＰａ・ｓ～６４．０ｍＰａ・ｓである、請求項１に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体。
  11. 　前記水溶性高分子が、前記変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）を含み、前記ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子１００質量部に対する該変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と該部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の合計量の割合が３．５質量部～１８質量部であり、該変性ポリビニルアルコール（Ｃ）と該部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の質量比（Ｃ）／（Ｄ）が０．０１～０．８であり、該部分けん化型ポリビニルアルコール（Ｄ）の重合度が１０００～３０００である、請求項１に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体。
  12. 　ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子が水に分散されたポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体の製造方法であって、
    　ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂を有機溶媒に溶解させた樹脂溶液（Ｉ）と水溶性高分子と水を含む水溶液（ＩＩ）とを混合して攪拌することによって乳化を行う、
    　ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体の製造方法。
  13. 　前記水溶性高分子が、けん化度が６０ｍｏｌ％～８７ｍｏｌ％の部分けん化型ポリビニルアルコール（Ａ）、不飽和変性ポリビニルアルコール（Ｂ）、および、ポリオキシアルキレン構造を有する変性ポリビニルアルコール（Ｃ）からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１２に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体の製造方法。
  14. 　前記水溶液（ＩＩ）がイオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を含む、請求項１２に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体の製造方法。
  15. 　前記乳化は、前記樹脂溶液（Ｉ）に前記水溶液（ＩＩ）を添加した後に転相させる転相乳化である、請求項１２に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体の製造方法。
  16. 　前記乳化は、前記樹脂溶液（Ｉ）の液温を４０℃以上として行う、請求項１２に記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体の製造方法。
  17. 　請求項１から１１までのいずれかに記載のポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子水分散体から固液分離して得られる、ポリブチレンサクシネートアジペート樹脂粒子。
     
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JP2022167851A (ja) * 2021-04-22 2022-11-04 三菱ケミカル株式会社 エマルジョン用樹脂組成物及びコーティング剤

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