WO2023188754A1 - 化粧品パック用ゲルシート - Google Patents
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- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
Definitions
- the present invention relates to a gel sheet for cosmetic packs.
- Hydrogel compositions containing water are known as external preparations that are applied to the skin.
- Patent Document 1 discloses an external patch comprising a sheet-like support and a gel base laminated on one side of the support, and used by applying the gel base to the skin surface after heating.
- the gel base of the external patch is an oil droplet-containing gel containing an oily component with a melting point of 35 to 47°C and a surfactant for dispersing the oil component in the form of oil droplets in the hydrogel.
- an external patch characterized by the following.
- Patent Document 2 discloses 1 to 25% by mass of a water-retaining oil, 0.4 to 6% by mass of phospholipid, 0.1 to 10% by mass of acrylic acid polymer, and 0.1 to 10% of water-soluble polysaccharide capable of forming a gel. % by mass, and a gel composition for application to the skin containing water.
- the external patch of Patent Document 1 is for applying effective heat, and contains an oil component with a melting point of 35 to 47°C, thereby making the heat application sustainable.
- the oil component in the form of oil droplets does not seep out from the gel base.
- the hydrating oil agent of Patent Document 2 is transferred from the gel composition for skin patching to the skin by applying the gel composition for skin patching to the skin, and as a result, the moisturizing effect of the hydrating oil agent on the skin is exerted.
- a water-soluble polysaccharide is used in the gel skeleton of Patent Document 2, and the oil agent is a water-retaining oil agent.
- phospholipids are used as emulsifiers for mixing water-retaining oil and water.
- the size of the oil droplets of the oil on the surface of the gel is not described.
- An object of the present invention is to provide a gel sheet for a cosmetic pack that has a small oil droplet size on the surface of the gel sheet and has an excellent long-lasting moisturizing effect on the skin, and a method for manufacturing the same.
- Item 1 A gel sheet for cosmetic packs containing a synthetic polymer having a network structure, an oil agent, an exuding agent, a wetting agent, and water, characterized in that the average diameter of the oil agent on the surface of the gel sheet is 5 ⁇ m or less.
- Item 2. The gel sheet for cosmetic packs according to item 1, wherein the oil agent contains one or more selected from the group consisting of hydrocarbons, waxes, and fats and oils.
- Item 3. Item 3.
- the gel sheet for cosmetic packs according to item 1 or 2 wherein the gel sheet for cosmetic packs contains 0.1 to 20% by mass of the exudant.
- Item 5 Any one of items 1 to 4, wherein the synthetic polymer having a network structure is a crosslinked product of a polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a salt of such a polymer and a crosslinking agent.
- a method for producing a gel sheet for cosmetic packs comprising: A step of preparing an emulsion by mixing an oil containing a nonionic surfactant with an HLB value of 6 or less and water containing a nonionic surfactant with an HLB value of 10 or more, and an anionic functional group.
- a polymer of a polymerizable unsaturated monomer or a salt of these polymers, a leaching agent, a wetting agent, a crosslinking agent, water, and the emulsion are mixed to form a gel-like composition having a network structure.
- a method for manufacturing a gel sheet for cosmetic packs including a process.
- a gel sheet for a cosmetic pack that has a small oil droplet size on the surface of the gel sheet and has an excellent long-lasting moisturizing effect, and a method for manufacturing the same.
- FIG. 1 is a plan view of a gel sheet for a cosmetic pack according to an embodiment of the present invention. It is a top view of the gel sheet for cosmetic packs of another embodiment of this invention. It is a top view of the gel sheet for cosmetic packs of another embodiment of this invention. It is a top view of the gel sheet for cosmetic packs of another embodiment of this invention. Graph showing the relationship between HLB values of surfactants used in Examples and Comparative Examples and stability of emulsions.
- a gel sheet for a cosmetic pack containing a synthetic polymer having a network structure, an oil agent, an exuding agent, a wetting agent, and water, characterized in that the average diameter of the oil agent on the surface of the gel sheet is 5 ⁇ m or less.
- a gel sheet for a cosmetic pack is provided.
- the synthetic polymer having a network structure is not particularly limited as long as it contains at least water and can form a gel.
- synthetic polymers acceptable in the field can be used.
- synthetic polymers with an affinity for water are used.
- a synthetic polymer having a network structure is a crosslinked product of a polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a salt thereof, and a crosslinking agent.
- polymers of polymerizable unsaturated monomers having anionic functional groups and salts thereof include polyacrylic acid, which is a polymer of acrylic acid having a carboxyl group as a functional group, or methacrylic acid having a carboxyl group as a functional group.
- Polymethacrylic acid which is a polymer of acid, and its respective sodium salt, potassium salt, and triethanolamine salt;
- Polymer of t-butylacrylamide sulfonic acid having a sulfonic acid group as a functional group, and its sodium salt, potassium salt Examples include salt; etc.
- sodium polyacrylate is used as a polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a salt thereof.
- the preferred content of the polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a salt thereof before crosslinking is 0.50 to 35% by mass in the gel sheet.
- the weight average molecular weight of the polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or its salt before crosslinking with a crosslinking agent is in the range of 100,000 to 5,000,000, considering ease of handling during production. It is preferable.
- a synthetic polymer having a network structure can be obtained by crosslinking a polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a salt thereof. That is, a polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a salt thereof is mixed with a crosslinking agent (for example, a polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a salt thereof is mixed with a crosslinking agent). By adding a crosslinking agent) and heating as necessary, a synthetic polymer having a network structure can be obtained.
- a crosslinking agent for example, a polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a salt thereof is mixed with a crosslinking agent.
- crosslinking agent examples include aluminum hydroxide, potassium alum, aluminum sulfate, aluminum glycinate, aluminum acetate, aluminum oxide, aluminum metasilicate, magnesium chloride, calcium hydroxide, calcium carbonate, magnesium aluminate metasilicate, polyethyleneimine, Examples include polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, triglycidyl isocyanurate, and the like. These crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.
- the preferred content of the crosslinking agent is 0.10 to 5.0% by mass in the gel sheet for cosmetic packs.
- Oil agent used in the gel sheet for cosmetic packs is not particularly limited as long as it is suitable as an oil component provided to the skin.
- the oil agent contains one or more selected from the group consisting of hydrocarbons, waxes, and fats and oils.
- the oils exuded from the gel sheet for cosmetic packs adhere to the skin, suppressing moisture evaporation from the skin, and providing a sustained moisturizing effect on the skin.
- Preferred specific hydrocarbons include, but are not limited to, scrubane, petrolatum, mineral oil, and the like.
- Preferred waxes include, but are not limited to, jojoba seed oil and beeswax.
- oils and fats include, but are not limited to, vegetable oils such as olive oil, macadamia nut oil, argan oil, shea butter, coconut oil, and grapeseed oil, and animal oils such as horse oil.
- the preferred content of the oil agent in the gel sheet for cosmetic packs is 0.10 to 10% by mass.
- a more preferable content is 1.0 to 8.0% by mass.
- the content is preferably 10% by mass or less.
- the exuding agent is an agent used to effectively exude the solution in the hydrogel of the gel sheet for cosmetic packs onto the surface of the hydrogel. It is also called a solution exudation enhancer.
- the solution or water within the hydrogel can be effectively expelled by incorporating a substance that is hydrophilic but also has some degree of hydrophobicity as an exudant.
- Preferred exudants include nonionic water-soluble polymers and electrolytes.
- nonionic water-soluble polymers have a certain degree of hydrophobicity even though they are hydrophilic, and can effectively discharge the solution or water within the hydrogel.
- Preferred nonionic water-soluble polymers include glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyglycerin, and polymers such as polyhydric alcohols. These nonionic water-soluble polymers can be used alone or in combination of two or more.
- the moisture absorption of glycerin is 100
- the water-retaining power of nonionic water-soluble polymers prevents the solution within the hydrogel from coming out to the surface of the hydrogel, ensuring a moist feeling and moisturizing effect. It is preferable that there be.
- a more preferable range of specific moisture absorption is 20-45.
- electrolytes can cause the solution within the hydrogel to ooze out onto the surface of the hydrogel by exerting the effect of tightening the network structure of the hydrogel.
- Preferred electrolytes can be used as long as they are easily water-soluble and have a track record of use in cosmetics, etc., but neutral salts of strong acids and strong alkalis are preferred from the viewpoint of solubility and small pH fluctuations. is preferably used.
- Such electrolytes include sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, and the like. These electrolytes can be used alone or in combination of two or more.
- the preferred content of the exudant in the gel sheet for cosmetic packs is 0.10 to 20% by mass, more preferably 1.0 to 10% by mass.
- the preferred content is 0.10 to 20% by mass, more preferably 1.0 to 10% by mass in the gel sheet for cosmetic packs.
- the content of the leaching agent is preferably 0.10% by mass or more in terms of adhesion and leaching effects. Further, the content of the exudant is preferably 20% by mass or less in terms of preventing liquid dripping.
- Gel sheets for cosmetic packs contain a humectant.
- humectants include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol (DPG), glycerin, diglycerin, isopropylene glycol, 1,3-butylene glycol (1,3-BG), and sorbitol. , marbitol, trehalose, raffinose, xylitol, mannitol, hyaluronic acid and its salts, various derivatives such as trehalose and raffinose, glycols such as trimethylglycine, cyclodextrin, hyaluronic acid and its salts, polyhydric alcohols, polysaccharides, etc. Can be mentioned. These wetting agents can be used alone or in combination of two or more.
- the preferred content of the humectant in the gel sheet for cosmetic packs is 1.0 to 50% by mass.
- the gel sheet for cosmetic packs may contain a nonionic activator for the purpose of increasing the stability of emulsification when the oil agent is dispersed in water and making the average diameter of the oil agent on the surface of the gel sheet for cosmetic packs 5 ⁇ m or less. .
- the nonionic surfactant preferably includes a nonionic surfactant with an HLB value of 6 or less and a nonionic surfactant with an HLB value of 10 or more.
- a nonionic surfactant with an HLB value of 6 or less and a nonionic surfactant with an HLB value of 10 or more.
- the average diameter can be controlled to 5 ⁇ m or less.
- the HLB value is a value that indicates the affinity of a surfactant for water and oil, and is a parameter known as lipophilicity-lipophilic balance.
- the HLB value can be easily determined by a known calculation method such as the Griffin method, Davis method, Atlas method, or Kawakami method.
- the HLB value can be calculated by the atlas method of equation (1) shown below.
- the saponification value and neutralization value in formula (1) can be actually measured according to the method published in the Standard Oil and Fat Analysis Test Method (established by the Japan Oil Chemists' Society) 2003 edition edited by the Japan Oil Chemists' Society. .
- HLB 20(1-S/A)...(1) S is the saponification value of the ester, and A is the neutralization value of the fatty acid.
- Saponification value is the number of mg of potassium hydroxide consumed when 1g of fatty acid ester of polyhydric alcohol is hydrolyzed with potassium hydroxide
- neutralization value is the number of mg of potassium hydroxide consumed when 1g of fatty acid ester of polyhydric alcohol is hydrolyzed with potassium hydroxide. This is the number of mg of potassium hydroxide required for neutralization.
- HLB values of known surfactants are well known, and those skilled in the art can appropriately select nonionic surfactants with an HLB value of 6 or less and nonionic surfactants with an HLB value of 10 or more.
- the nonionic surfactant is not particularly limited as long as it is a nonionic surfactant with an HLB value of 6 or less and a nonionic surfactant with an HLB value of 10 or more.
- Examples include polyoxyethylene cholestanol ether
- the nonionic surfactant with an HLB value of 6 or less may be any nonionic surfactant with an HLB value of 6 or less, for example, polyglyceryl-2 oleate, polyglyceryl-4 stearate, polyglyceryl-stearate. 2, polyglyceryl-2 isostearate, polyglyceryl-2 diisostearate, polyglyceryl-2 triisostearate, etc., but preferred are polyglyceryl-2 oleate, polyglyceryl-4 isostearate, and polyglyceryl-2 diisostearate. There may be one type of nonionic surfactant having an HLB value of 6 or less, or two or more types may be used.
- the nonionic surfactant having an HLB value of 10 or more may be any nonionic surfactant having an HLB value of 10 or more, such as polyglyceryl-4 laurate, polyglyceryl-6 laurate, polyglyceryl-6 laurate, etc. 10, polyglyceryl-6 myristate, polyglyceryl-10 myristate, polyglyceryl-10 palmitate, polyglyceryl-10 stearate, polyglyceryl-10 diisostearate, etc., preferably polyglyceryl-4 laurate, polyglyceryl-6 laurate. , polyglyceryl-10 laurate. There may be one type of nonionic surfactant having an HLB value of 10 or more, or two or more types may be used.
- the gel sheet for cosmetic packs contains a nonionic surfactant with an HLB value of 6 or less and a nonionic surfactant with the HLB value of 10 or more, both of which are polyglycerin fatty acid esters. According to such a configuration, it is possible to more effectively disperse the oil agent, stabilize the emulsification, and control the average diameter of the oil agent on the surface of the gel sheet for a cosmetic pack to 5 ⁇ m or less.
- the preferred content of the nonionic surfactant with an HLB value of 6 or less is 0.50 to 5.0% by mass in the gel sheet for cosmetic packs.
- the preferred content of the nonionic surfactant having an HLB value of 10 or more is 0.50 to 5.0% by mass in the gel sheet for cosmetic packs.
- the content of nonionic surfactants with an HLB value of 6 or less is 0.50 to 5.0% by mass, and the content of nonionic surfactants with an HLB value of 10 or more is 0.50% by mass.
- a content of 50 to 5.0% by mass is more preferable in terms of dispersion of the oil agent, stabilization of emulsification, and control of the average diameter of the oil agent on the surface of the gel sheet for cosmetic packs to 5 ⁇ m or less.
- the gel sheet for cosmetic packs may contain a nonionic surfactant other than a nonionic surfactant with an HLB value of 6 or less and a nonionic surfactant with an HLB value of 10 or more.
- the gel sheet for cosmetic packs may further contain a thickener for the purpose of increasing the viscosity of the hydrogel and the gel sheet for cosmetic packs.
- Preferred thickeners include polysaccharides and their derivatives, such as cellulose, guar gum, cationized guar gum, starch, xanthan gum, and hydroxypropyl guar gum. Hydroxypropyl guar gum is more preferred in terms of improved dripping properties, improved adhesion, and/or moisturizing feeling after use.
- Hydroxypropyl guar gum is made from guar gum, a natural water-soluble polymeric polysaccharide contained in the seed endosperm of guar, a legume, as a raw material, by reacting sodium hydroxide and propylene oxide to obtain hydroxyl groups. It is a nonionic polymer obtained by substitution with hydroxypropyl groups.
- the degree of substitution of hydroxypropyl groups in hydroxypropyl guar gum is preferably 0.4 to 1.2. More preferably, a value of 0.6 to 1.0 is even more effective.
- the preferred content of the thickener is 0.050 to 3.0% by mass in the gel sheet for cosmetic packs. 0.050% by mass or more is preferable in terms of improving dripping properties, improving adhesion, and/or feeling moisturized after use, and in terms of suppressing high viscosity and strong stickiness, 3. It is preferably .0% by mass or less.
- the thickener is hydroxypropyl guar gum
- it is preferably 0.050 to 3.0% by mass, more preferably 0.050 to 2.0% by mass, and 0.050 to 3.0% by mass, more preferably 0.050 to 2.0% by mass, in the gel sheet for cosmetic packs. Most preferably, it is 10 to 1.0% by weight.
- gel sheets for cosmetic packs contain ⁇ -hydroxy acids such as tartaric acid, lactic acid, and glycolic acid, as well as various organic acids such as citric acid.
- An inorganic acid such as hydrochloric acid may be included as a pH adjuster.
- the preferred content of the pH adjuster is 0.10 to 10% by mass in the gel sheet for cosmetic packs.
- the total amount of water is preferably 45 to 97% by weight, more preferably 50 to 95% by weight based on the gel sheet for cosmetic packs.
- the gel sheet for cosmetic packs according to the embodiment of the present invention may contain components other than the above-mentioned components.
- examples of such components include preservatives, antioxidants, antibacterial agents, medicinal ingredients, sequestrants, fragrances, and colorants. These components are added to the extent that they do not impair the effects of the present invention.
- the average diameter of the oil agent on the surface of the gel sheet is 5 ⁇ m or less.
- the average diameter of oil droplets is defined as the average value of the diameters of 100 or more oil droplets on the surface of a gel sheet observed with an optical microscope.
- the average diameter of oil droplets is more preferably defined as the average value of the diameters of 100 or more oil droplets observed with an optical microscope. Assuming that the average diameter of oil agents in conventional gel sheets for cosmetic packs is in a range larger than 5 ⁇ m, the gel sheet for cosmetic packs according to the embodiment of the present invention has a smaller oil droplet size on the gel surface.
- a sustained moisturizing effect on the skin can be achieved by suppressing water evaporation by exuding the humectant from the gel using the exudant and supplying the oil on the surface of the gel to the skin.
- An intermediate base material may be embedded in the cosmetic pack gel sheet of the embodiment of the present invention along the in-plane direction.
- the in-plane direction of the hydrogel refers to any direction within a plane perpendicular to the thickness direction of the hydrogel.
- Having an intermediate base material leads to reinforcement of the hydrogel and improvement of shape retention during cutting.
- the intermediate base material can be composed of a nonwoven fabric or a woven fabric.
- the materials for the nonwoven fabrics and woven fabrics can be natural fibers such as cellulose, silk, and hemp, synthetic fibers such as polyester, nylon, rayon, polyethylene, polypropylene, and polyurethane, or blends thereof.
- a binder may also be used.
- the method for producing the nonwoven fabric is not particularly limited, but examples include a dry method, a wet method, a spunbond method, a melt blown method, an air laid method, a chemical bond method, a thermal bond method, a needle punch method, and a hydroentangling method. It is more preferable to adopt a manufacturing method according to the fabric weight and material, and to have no uneven fabric weight for controlling the position of the intermediate base material.
- the woven fabric is not particularly limited, and can be selected as appropriate, such as plain weave, tricot, and raschel.
- the basis weight of the woven fabric or nonwoven fabric is not particularly limited as long as it can obtain predetermined physical properties as an intermediate base material, but for example, it is preferably 10 to 40 g/m 2 and 10 to 28 g/m More preferably, it is m2 . If the fabric weight of the woven fabric or non-woven fabric is too small, it may not be possible to reinforce the gel sheet, or the uneven fabric weight may become large, causing the liquid permeability during gel sheet manufacturing to vary depending on the location, which may cause the intermediate base material to The location may change. In addition, if the basis weight is too large, the intermediate base material will become hard, which may impair the ability of the hydrogel to follow the skin or adversely affect the conductivity, so it should be set appropriately with these balances in mind. be done.
- the setting is made appropriately taking these into consideration.
- it is within the range of 0.050 mm to 2.0 mm. Further, it is more preferably 0.050 mm to 0.50 mm, and particularly preferably 0.080 mm to 0.30 mm.
- the thickness of the gel sheet for cosmetic packs of the present invention may be uniform as a whole or may have different thicknesses in parts. However, in order to ensure adhesion, transparency, and strength, the thickness is preferably 0.10 to 3.0 mm, more preferably 0.20 to 2.0 mm. In terms of the strength of the gel sheet, the thickness is preferably 0.1 mm or more, and in terms of adhesiveness, the thickness is preferably 3.0 mm or less so that the weight of the gel sheet does not become too heavy.
- FIG. 1 shows gel sheets 10L and 10R for cosmetic packs for the left and right under eyes, respectively.
- FIG. 2 shows a gel sheet 20 for a cosmetic pack that is used by being attached to the skin of the face.
- FIG. 3 shows a gel sheet 20U for a cosmetic pack formed in a size corresponding to the upper half of the face.
- FIG. 4 shows a gel sheet 20L for a cosmetic pack formed in a size suitable for the lower half of the face.
- a pair of gel sheets 10L and 10R for cosmetic packs shown in FIG. 1 are gel sheets for cosmetic packs for the left under eye and the right under eye, respectively.
- the cosmetic pack gel sheet 10L has a substantially arc-shaped lower contour in FIG. 1 that follows the lower eyelid of the left eye, and is pasted on the skin just below the left eye so that the contour follows the lower eyelid of the left eye. It is used.
- the cosmetic pack gel sheet 10R has a generally arcuate upper contour in Figure 1 that follows the lower eyelid of the right eye, and is used by pasting it on the skin just below the right eye so that the contour follows the lower eyelid of the right eye. It is something that will be done.
- the shape of the gel sheet for a cosmetic pack used by being attached to the face is not limited to the shape shown in FIG. 1, but may be a shape corresponding to the entire face as shown in FIG. 2.
- the gel sheet 20 for a cosmetic pack shown in FIG. 2 is a gel sheet for a cosmetic pack for the entire face formed in a size corresponding to the entire face, and has two through holes 22 provided in a portion corresponding to the eyes.
- the gel sheet for cosmetic pack used by pasting it on the face may be a gel sheet for cosmetic pack 20U formed in a size corresponding to the upper half of the face as shown in FIG. 3, and as shown in FIG.
- the cosmetic pack gel sheet 20L may be formed in a size suitable for the lower half of the face.
- the cosmetic pack gel sheet 20U formed in a size corresponding to the upper half of the face and the cosmetic pack gel sheet 20L formed in a size corresponding to the lower half of the face are to be used separately. Alternatively, they may be used in combination with each other to be attached to the entire face.
- the size corresponding to the upper half of the face does not include the part corresponding to the jaw and the cheek, but includes at least the part corresponding to the forehead, and the size corresponds to the lower half of the face.
- the relevant size refers to a size that does not include a portion corresponding to the forehead, but includes at least a portion corresponding to the chin and a portion corresponding to the cheek.
- FIGS. 3 and 4 the same members as those in FIG. 2 are given the same reference numerals and their explanations will be omitted.
- the gel sheet for cosmetic packs according to the embodiment of the present invention may be a gel sheet for cosmetic packs that is used by being attached to a site other than the face, for example, the surface of the hand.
- the gel sheet for a cosmetic pack according to an embodiment of the present invention contains 1 to 25% by mass of a water-retaining oil agent, 0.4 to 6% by mass of phospholipid, 0.1 to 10% by mass of acrylic acid polymer, Gel compositions for skin application containing 0.1 to 10% by mass of water-soluble polysaccharides capable of forming gels and water are excluded.
- a method for manufacturing the gel sheet for cosmetic packs includes a step of preparing an emulsion by mixing an oil containing a nonionic surfactant with an HLB value of 6 or less and water containing a nonionic surfactant with an HLB value of 10 or more;
- a gel-like composition having a network structure is obtained by mixing a polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a salt of these polymers, a leaching agent, a wetting agent, a crosslinking agent, water, and the above emulsion. It involves the process of forming something.
- an emulsion is prepared by mixing an oil containing a nonionic surfactant with an HLB value of 6 or less and water containing a nonionic surfactant with an HLB value of 10 or more.
- the nonionic surfactant with an HLB value of 6 or less and the nonionic surfactant with an HLB value of 10 or more are as described above as components of the gel sheet for cosmetic packs.
- a polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a salt of these polymers, a leaching agent, a wetting agent, a crosslinking agent, water, and the above emulsion are mixed, and the anionic functional group is A polymer of the polymerizable unsaturated monomer or a salt of the polymer is reacted with a crosslinking agent to obtain a gelled composition having a network structure.
- the emulsion is stable, the emulsion is further mixed with a polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a salt of these polymers, a leaching agent, a crosslinking agent, a wetting agent, and water. It is stable even in the form of a slurry composition, and even when the slurry is gelled, the average diameter of oil droplets on the gel surface can be controlled to 5 ⁇ m or less.
- a pH adjuster is added to the slurry to adjust the pH of the slurry to 4 to 7, and a polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a salt of such a polymer, Accelerates reaction with crosslinking agents.
- a leaching agent When mixing a polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a salt of these polymers, a leaching agent, a crosslinking agent, a wetting agent, water, and an emulsion, these components must be mixed at once. Alternatively, each component may be mixed separately. Preferably, for homogeneous dispersion of the thickener within the hydrogel, the thickener is preliminarily added to a polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a combination of these polymers before forming the gel. Mix with salt and wetting agent. The leaching agent may be mixed with the mixture or added later.
- a crosslinking agent to the mixture to cause a reaction between a polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a salt of the polymer and the crosslinking agent.
- Other ingredients are added at appropriate times before gelation.
- the nonionic surfactant to be added is only one type of nonionic surfactant with an HLB value of 6 or less, or a nonionic surfactant with an HLB value of 10 or more, or a nonionic surfactant with an HLB value of 6 or less. If you use only two types of nonionic surfactants with an HLB value of 10 or more, or only two types of nonionic surfactants with an HLB value of greater than 6 and less than 10, a stable emulsion will not be produced and the gel surface will deteriorate.
- the oil droplet size also becomes larger than 5 ⁇ m.
- a nonionic surfactant with an HLB value of 6 or less is added to an oil agent, and a nonionic surfactant with an HLB value of 10 or more is added to water. Mix the ingredients to make an emulsion.
- the ratio of the nonionic surfactant with an HLB value of 6 or less to the oil agent is preferably 0.1 to 0.5 in terms of mass ratio.
- the ratio of the nonionic surfactant having an HLB value of 10 or more to water is preferably 0.01 to 1 in terms of mass ratio.
- a polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a salt of these polymers, an optional thickener, a wetting agent, and water are mixed to prepare a liquid mixture.
- the ratio of the polymer of the polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or the salt of these polymers, the wetting agent, and water is preferably 0.5 to 35:1 to 50:45 to 97 in terms of mass ratio.
- the ratio is more preferably 1 to 30:2 to 35:50 to 95, and even more preferably 2 to 25:3 to 30:55 to 90.
- the proportion of the polymer of the polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or the salt of these polymers, the thickener, the wetting agent, and the water is preferably 0 in terms of mass ratio. .5-35:0.05-3:1-50:45-97, more preferably 1-30:0.1-2:2-35:50-95, even more preferably 2-25 :0.2 ⁇ 1:3 ⁇ 30:55 ⁇ 90.
- the exuding agent is preferably added to the gel sheet for cosmetic packs in an amount of 0.10 to 20% by mass, more preferably 1.0 to 10% by mass.
- the crosslinking agent is preferably added to the gel sheet for cosmetic packs in an amount of 0.10 to 5.0% by mass.
- the pH adjuster is added to adjust the pH of the mixed solution to 4 to 7.
- the ingredients are blended in the following amounts with respect to the total ingredients for constituting the gel sheet for cosmetic pack: Oil agent: preferably 2 to 10% by mass Nonionic surfactant with HLB value of 6 or less: preferably 0.50 to 5.0% by mass Nonionic surfactant with HLB value of 10 or more: preferably 0.50 to 5.0% by mass Polymer of a polymerizable unsaturated monomer having an anionic functional group or a salt thereof: preferably 0.50 to 35% by mass Thickener: preferably 0.050 to 3.0% by mass Wetting agent: preferably 1.0 to 50% by mass Extractant: preferably 0.10 to 20% by mass, more preferably 1.0 to 12% by mass, even more preferably 1 to 10% by mass Crosslinking agent: preferably 0.10 to 5.0% by mass, more preferably 0.50 to 2.0% by mass pH adjuster: preferably 0.10 to 10% by mass Water: preferably 45 to 97% by mass, more preferably 50 to 95% by mass
- Oil agent preferably 2 to 10% by mass
- Hydrogel is produced by pouring a gel composition, which is a mixture of various components for forming a gel sheet for cosmetic packs, into a container of a desired shape, such as a bottomed container with a substantially rectangular cross section, and then crosslinking and/or curing the gel composition. , it can be molded into a desired shape such as a sheet shape.
- the shape of the hydrogel sheet can be any shape depending on the purpose, and examples include, but are not limited to, a substantially rectangular shape, a substantially circular shape, and the like.
- the manufacturing process of the gel sheet for cosmetic packs is not particularly limited, and the conditions can be changed depending on the composition of the hydrogel, the material, thickness, etc. of the intermediate base material. .
- the intermediate base material in the air with a certain tension applied to it, hold the upper side of the intermediate base material in the air, and place each component on the upper and lower sides of the intermediate base material.
- a method of pouring a mixed gel composition and crosslinking and/or curing it to form a sheet After producing two gel sheets with smooth surfaces, an intermediate base material held under a certain tension is A method of sandwiching these gel sheets to form a composite; Alternatively, a gel sheet with a smooth surface is prepared, an intermediate base material is placed on top of this gel sheet under a certain tension, and the intermediate base material is A method of pouring a gel composition mixed with each component onto the gel composition and crosslinking and/or curing it can be appropriately adopted.
- dispersion of the oil agent, stabilization of emulsification, and control of the average diameter of the oil agent on the surface of the gel sheet for cosmetic packs to 5 ⁇ m or less are more effectively performed, and the size of the oil droplets of the oil agent on the surface of the gel sheet is reduced.
- a gel sheet for cosmetic packs having an average diameter of 5 ⁇ m or less can be produced.
- a nylon knitted fabric (tricot half) with a basis weight of 17 g/m 2 was sandwiched between a 38 ⁇ m thick PET film (polyethylene terephthalate film) and a 100 ⁇ m thick PET film as an intermediate base material, and the total thickness was 1 mm.
- an appropriate amount of the above-mentioned composition was poured into the center of the mixture to form a sheet. This was left as it was for 24 hours to obtain a gel sheet with a thickness of 1 mm. This gel sheet was cut into the shape of a face and used as a sample for evaluation.
- Examples 2 to 10 As shown in Tables 1 to 3, gel sheet samples of Examples 2 to 10 were produced in the same manner as in Example 1, except that the composition for forming the gel sheet was changed.
- Comparative example 1 Unlike Examples 1 to 10, a thickener, wetting agent, surfactant, and An oil agent was added, followed by an exudant and water, and the mixture was thoroughly kneaded until uniform. A crosslinking agent, a preservative, and water were added to this mixture and the mixture was well dispersed to form a slurry. A pH adjuster was added to this slurry to make a total of 100 parts by mass, and the mixture was thoroughly kneaded and stirred.
- Comparative Examples 2-3 As shown in Table 1, each gel sheet sample of Comparative Examples 2 to 3 was manufactured in the same manner as Comparative Example 1, except that the composition for forming the gel sheet was changed.
- Comparative Examples 4 to 11 As shown in Tables 2 to 3, gel sheet samples of Comparative Examples 4 to 11 were produced in the same manner as in Example 1, except that the composition for forming the gel sheet was changed.
- HLB value measurement method The HLB value was calculated by the atlas method of the following formula (1).
- saponification value and neutralization value in formula (1) were determined by the method published in the Standard Oil and Fat Analysis Test Method (established by the Japan Oil Chemists' Society) 2003 edition compiled by the Japan Oil Chemists' Society.
- HLB 20(1-S/A)...(1) S: Saponification value of ester, A: Neutralization value of fatty acid Saponification value is the number of mg of potassium hydroxide consumed when 1 g of fatty acid ester of polyhydric alcohol is hydrolyzed with potassium hydroxide. The sum value is the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of constituent fatty acids of a fatty acid ester of a polyhydric alcohol.
- the average diameter of oil droplets can be determined by image observation using a Keyence Shape Analysis Laser Microscope VK-X1000 with a 20x objective lens or a 50x objective lens. It was defined as the average value of the diameters of 100 oil droplets observed in the mode.
- Results Table 4 shows the surfactants used in the production of the gel sheet samples of Examples and Comparative Examples and their HLB values.
- the wetting agents were 1,3-BG and DPG, and the type and ratio of the wetting agents were changed, but the emulsion and slurry were stable, and the average diameter of oil droplets on the gel surface was 2. .1 ⁇ m, the skin was kept moisturized for a long time.
- the oil agent was jojoba oil, but the emulsion and slurry were stable, the average diameter of the oil droplets on the gel surface was 4.2 ⁇ m, and the skin remained moisturized.
- the emulsions and slurries remained stable even when different types of nonionic surfactants were used, one with an HLB value of 6 or less and the other with an HLB value of 10 or more.
- the average diameter of oil droplets on the gel surface was 5 ⁇ m or less, and skin moisturization was extremely sustained.
- the wetting agents were 1,3-BG and DPG, and the type and ratio of the wetting agents were changed.
- a polymer or a salt thereof, a thickener, a wetting agent, a surfactant, and an oil agent are kneaded all at once, the stability of the slurry is poor and the oil agent separates.
- the average diameter of oil droplets on the gel surface was larger than 5 ⁇ m, and moisture retention was not maintained.
- Comparative Example 8 when a nonionic surfactant with an HLB value of more than 6 and less than 10 and a nonionic surfactant with an HLB value of 10 or more were used, the stability of the emulsion and slurry was poor and the oil agent separated. The average diameter of oil droplets on the gel surface was larger than 5 ⁇ m, and moisture retention was not maintained.
- Comparative Examples 9 to 11 when only two types of nonionic surfactants with an HLB value of 10 or more or only two types of nonionic surfactants with an HLB value of 6 or less were used, the stability of the emulsion and slurry was poor. , the oil separated. The average diameter of oil droplets on the gel surface was larger than 5 ⁇ m, and moisture retention was not maintained. Furthermore, since the compositions of Comparative Example 10 and Comparative Example 11 do not contain an exuding agent, the solution containing the oil agent cannot effectively ooze out onto the gel surface, making it difficult for the oil agent to be supplied to the skin. , moisture retention did not last.
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Abstract
網目構造を有する合成高分子、油剤、滲出剤、湿潤剤及び水を含む化粧品パック用ゲルシートであって、ゲルシート表面の油剤の平均径が５μｍ以下であることを特徴とする化粧品パック用ゲルシート。
Description
本発明は、化粧品パック用ゲルシートに関する。
皮膚に貼付される外用剤として、水を含有するハイドロゲルの組成物が知られている。
特許文献１は、シート状の支持体と、前記支持体の一面に積層されたゲル基剤とを具備してなり、加温後にゲル基剤を皮膚表面に貼付して使用される外用貼付剤であって、外用貼付剤のゲル基剤は、融点３５～４７℃の油性分と、油成分を油滴としてヒドロゲル中に分散するための界面活性剤とを含む油滴含有ゲルとなされたことを特徴とする外用貼付剤について開示している。
特許文献２は、抱水性油剤１～２５質量％、リン脂質０．４～６質量％、アクリル酸系ポリマー０．１～１０質量％ 、ゲルを形成可能な水溶性多糖類０．１～１０質量％ 、及び水を含有する皮膚貼付用ゲル組成物について開示している。
特許文献１の外用貼付剤は、効果的な温熱を付与するためのものであり、融点３５～４７℃の油成分を含有することにより温熱付与の持続性を生じさせている。油滴とした油成分が、ゲル基剤から染み出すものではない。
特許文献２の抱水性油剤は、皮膚貼付用ゲル組成物を皮膚に貼付することで、ゲル貼付用ゲル組成物から皮膚へ移行し、その結果、皮膚に対する抱水性油剤の保湿効果が発揮される。しかしながら、特許文献２のゲルの骨格に、水溶性多糖類を用いているとともに、油剤は抱水性油剤である。特許文献２では、抱水性油剤と水との混合のため、リン脂質が乳化剤として使用されている。しかし、ゲル表面の油剤の油滴サイズについては記載されていない。
本発明は、ゲルシート表面の油剤の油滴サイズが小さく、皮膚の保湿効果の持続に優れた化粧品パック用ゲルシート及びその製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、以下に記載の実施形態を包含する。
項１．
網目構造を有する合成高分子、油剤、滲出剤、湿潤剤及び水を含む化粧品パック用ゲルシートであって、ゲルシート表面の油剤の平均径が５μｍ以下であることを特徴とする化粧品パック用ゲルシート。
項２．
前記油剤が炭化水素、ロウ類、及び油脂から成る群から選択された１種又は２種以上を含有する項１記載の化粧品パック用ゲルシート。
項３．
前記滲出剤を化粧品パック用ゲルシート中に０．１～２０質量％含む項１又は２記載の化粧品パック用ゲルシート。
項４．
前記滲出剤が非イオン性水溶性高分子を含有する項１～３のいずれか一項記載の化粧品パック用ゲルシート。
項５．
前記網目構造を有する合成高分子が、アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩と架橋剤との架橋体である項１～４のいずれか一項記載の化粧品パック用ゲルシート。
項６．
ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤と、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤とをさらに含む項１～５のいずれか一項記載の化粧品パック用ゲルシート。
項７．
前記ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤及び前記ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤の両方が、ポリグリセリン脂肪酸エステルである項６記載の化粧品パック用ゲルシート。
項８．
前記ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤を０．５質量％以上、前記ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤を０．５質量％以上含む項６又は７記載の化粧品パック用ゲルシート。
項９．
項１～８のいずれか一項記載の化粧品パック用ゲルシートの製造方法であって、
ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤を添加した油剤と、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤を添加した水とを混合して、乳化液を作製する工程、及び
アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩、滲出剤、湿潤剤、架橋剤、水、及び前記乳化液を混合し、網目構造を有するゲル状の組成物を形成する工程
を含む、化粧品パック用ゲルシートの製造方法。
項１．
網目構造を有する合成高分子、油剤、滲出剤、湿潤剤及び水を含む化粧品パック用ゲルシートであって、ゲルシート表面の油剤の平均径が５μｍ以下であることを特徴とする化粧品パック用ゲルシート。
項２．
前記油剤が炭化水素、ロウ類、及び油脂から成る群から選択された１種又は２種以上を含有する項１記載の化粧品パック用ゲルシート。
項３．
前記滲出剤を化粧品パック用ゲルシート中に０．１～２０質量％含む項１又は２記載の化粧品パック用ゲルシート。
項４．
前記滲出剤が非イオン性水溶性高分子を含有する項１～３のいずれか一項記載の化粧品パック用ゲルシート。
項５．
前記網目構造を有する合成高分子が、アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩と架橋剤との架橋体である項１～４のいずれか一項記載の化粧品パック用ゲルシート。
項６．
ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤と、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤とをさらに含む項１～５のいずれか一項記載の化粧品パック用ゲルシート。
項７．
前記ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤及び前記ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤の両方が、ポリグリセリン脂肪酸エステルである項６記載の化粧品パック用ゲルシート。
項８．
前記ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤を０．５質量％以上、前記ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤を０．５質量％以上含む項６又は７記載の化粧品パック用ゲルシート。
項９．
項１～８のいずれか一項記載の化粧品パック用ゲルシートの製造方法であって、
ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤を添加した油剤と、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤を添加した水とを混合して、乳化液を作製する工程、及び
アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩、滲出剤、湿潤剤、架橋剤、水、及び前記乳化液を混合し、網目構造を有するゲル状の組成物を形成する工程
を含む、化粧品パック用ゲルシートの製造方法。
本発明によれば、ゲルシート表面の油剤の油滴サイズが小さく、保湿効果の持続に優れた化粧品パック用ゲルシート及びその製造方法を提供することができる。
本明細書において、「含有する（comprise）」は、「実質的にのみからなる（consist essentially of）」、及び「のみからなる（consist of）」も包含する概念である。
本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。また、本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値又は実施例から一義的に導き出せる値に置き換えてもよい。更に、本明細書において、「～」で結ばれた数値は、「～」の前後の数値を下限値及び上限値として含む数値範囲を意味する。
本発明の態様において、網目構造を有する合成高分子、油剤、滲出剤、湿潤剤、及び水を含む化粧品パック用ゲルシートであって、ゲルシート表面の油剤の平均径が５μｍ以下であることを特徴とする化粧品パック用ゲルシートが提供される。
本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。また、本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値又は実施例から一義的に導き出せる値に置き換えてもよい。更に、本明細書において、「～」で結ばれた数値は、「～」の前後の数値を下限値及び上限値として含む数値範囲を意味する。
本発明の態様において、網目構造を有する合成高分子、油剤、滲出剤、湿潤剤、及び水を含む化粧品パック用ゲルシートであって、ゲルシート表面の油剤の平均径が５μｍ以下であることを特徴とする化粧品パック用ゲルシートが提供される。
（網目構造を有する合成高分子）
網目構造を有する合成高分子としては、少なくとも水を含んでゲルを形成することができさえすれば特に限定されない。ハイドロゲルを化粧品の分野で経皮用途として使用する場合は、当該分野で許容される合成高分子が使用できる。特に、水と親和性がある合成高分子が使用される。例えば、網目構造を有する合成高分子は、アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合物又はその塩と、架橋剤との架橋体である。
網目構造を有する合成高分子としては、少なくとも水を含んでゲルを形成することができさえすれば特に限定されない。ハイドロゲルを化粧品の分野で経皮用途として使用する場合は、当該分野で許容される合成高分子が使用できる。特に、水と親和性がある合成高分子が使用される。例えば、網目構造を有する合成高分子は、アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合物又はその塩と、架橋剤との架橋体である。
アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合物及びその塩の例としては、カルボキシル基を官能基として有するアクリル酸の重合物であるポリアクリル酸又はカルボキシル基を官能基として有するメタクリル酸の重合物であるポリメタクリル酸と、それらの各々のナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩；スルホン酸基を官能基として有するｔ－ブチルアクリルアミドスルホン酸の重合物と、そのナトリウム塩、カリウム塩；などが挙げられる。好適には、アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合物又はその塩として、ポリアクリル酸ナトリウムが用いられる。ポリアクリル酸ナトリウムを網目構造を有する合成高分子の骨格として用いることで、滲出剤によるハイドロゲル（及び化粧品パック用ゲルシート）からの湿潤剤の滲出と、それに合わせたゲル表面の油剤の皮膚への供給による皮膚からの水分蒸発の抑制が可能となる。
架橋前のアニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合物又はその塩の好ましい含有量は、ゲルシート中に０．５０～３５質量％である。
なお、架橋剤との架橋前のアニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合物又はその塩は、製造時の取扱性を考慮すると、重量平均分子量が１０００００～５００００００の範囲であることが好ましい。
網目構造を有する合成高分子は、アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合物又はその塩を架橋することにより得ることができる。すなわち、アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合物又はその塩と架橋剤とを混合し（例えばアニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合物又はその塩に架橋剤を添加し）、必要に応じて加熱することで、網目構造を有する合成高分子を得ることができる。
架橋剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、カリミョウバン、硫酸アルミニウム、アルミニウムグリシネート、酢酸アルミニウム、酸化アルミニウム、メタケイ酸アルミニウム、塩化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ポリエチレンイミン、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート等が挙げられる。これらの架橋剤は単独又は２種以上を混合して用いることができる。
架橋剤の好ましい含有量は、化粧品パック用ゲルシート中に０．１０～５．０質量％である。
（油剤）
化粧品パック用ゲルシートに使用される油剤は、皮膚へ提供される油成分として適するものであれば特に限定されない。
化粧品パック用ゲルシートに使用される油剤は、皮膚へ提供される油成分として適するものであれば特に限定されない。
好ましくは、油剤は、炭化水素、ロウ類、及び油脂から成る群から選択された１種又は２種以上を含有する。これらの油剤を用いると、化粧品パック用ゲルシートから滲出した油剤が皮膚に付着して、皮膚からの水分蒸発を抑制でき、皮膚の持続した保湿効果が得られる。
好ましい具体的な炭化水素としては、スクラワン、ワセリン、ミネラルオイルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
好ましいロウ類としては、ホホバ種子油、ミツロウなどが挙げられるが、これらに限定されない。
好ましい油脂としては、オリーブオイル、マカデミアナッツオイル、アルガンオイル、シア脂、ヤシ油、グレープシードオイルなどの植物性油、馬油などの動物性油などが挙げられるが、これらに限定されない。
油剤の好ましい含有量は、化粧品パック用ゲルシート中に０．１０～１０質量％である。より好ましい含有量は１．０～８．０質量％である。
皮膚の保湿効果の点で、０．１０質量％以上であることが好ましい。また、乳化安定性の点で、１０質量％以下であることが好ましい。
（滲出剤）
滲出剤とは、化粧品パック用ゲルシートのハイドロゲル内の溶液を効果的にハイドロゲル表面に滲み出させるために使用される剤である。溶液滲出促進剤とも称する。例えば、親水性でありながらもある程度の疎水性を有する物質を滲出剤として配合することにより、ハイドロゲル内の溶液又は水を効果的に吐出させることができる。ハイドロゲル表面に滲出、つまり化粧品パック用ゲルシートの外へ滲出した溶液（ブリード液）は、化粧品パック用ゲルシートと接している皮膚へ移行する。
滲出剤とは、化粧品パック用ゲルシートのハイドロゲル内の溶液を効果的にハイドロゲル表面に滲み出させるために使用される剤である。溶液滲出促進剤とも称する。例えば、親水性でありながらもある程度の疎水性を有する物質を滲出剤として配合することにより、ハイドロゲル内の溶液又は水を効果的に吐出させることができる。ハイドロゲル表面に滲出、つまり化粧品パック用ゲルシートの外へ滲出した溶液（ブリード液）は、化粧品パック用ゲルシートと接している皮膚へ移行する。
好ましい滲出剤としては、非イオン性水溶性高分子、電解質が挙げられる。
いくつかの非イオン性水溶性高分子は、親水性でありながらもある程度の疎水性を有し、ハイドロゲル内の溶液又は水を効果的に吐出させることができる。好ましい非イオン性水溶性高分子としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリセリン等のグリコール、多価アルコール等の重合体が挙げられる。これらの非イオン性水溶性高分子は単独又は２種以上を混合して用いることができる。
特に、グリセリンの吸湿度を１００とした場合、２～５５の範囲の比吸湿度の非イオン性水溶性高分子を使用することが好ましい。保水力が十分でないために、ハイドロゲルを構成する合成高分子とのなじみの良さの点で、比吸湿度が２以上であることが好ましい。非イオン性水溶性高分子が有する保水力によりハイドロゲル内の溶液がハイドロゲル表面に出ることが抑制されることを防ぎ、潤い感、保湿効果を確保する点で、比吸湿度が５５以下であることが好ましい。更に好ましい比吸湿度の範囲は２０～４５である。
また、いくつかの電解質は、ハイドロゲルの網目構造を引き締める効果を発揮させることにより、ハイドロゲル内の溶液をハイドロゲル表面に滲出させることができる。好ましい電解質としては、易水溶性であり、化粧品等での使用実績のあるものであれば使用可能であるが、溶解性やｐＨ変動が少ない等の点から、強酸と強アルカリとの中性塩が好適に用いられる。このような電解質としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等が挙げられる。これらの電解質は単独又は２種以上を混合して用いることができる。
滲出剤の好ましい含有量は、化粧品パック用ゲルシート中に０．１０～２０質量％、より好ましくは１．０～１０質量％である。滲出剤が非イオン性水溶性高分子又は電解質である場合も、好ましい含有量は、化粧品パック用ゲルシート中に０．１０～２０質量％、より好ましくは１．０～１０質量％である。
滲出剤の含有量は、密着感、滲出の効果の点で、０．１０質量％以上であることが好ましい。また、滲出剤の含有量は、液ダレの防止の点で、２０質量％以下であることが好ましい。
（湿潤剤）
化粧品パック用ゲルシートは、湿潤剤を含む。
化粧品パック用ゲルシートは、湿潤剤を含む。
湿潤剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、グリセリン、ジグリセリン、イソプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール（１，３－ＢＧ）、ソルビトール、マルビトール、トレハロース、ラフィノース、キシリトール、マンニトール、ヒアルロン酸及びその塩、トレハロースやラフィノース等の各種誘導体、トリメチルグリシン、サイクロデキストリン、ヒアルロン酸及びその塩等のグリコール類、多価アルコール類及び多糖類等が挙げられる。これらの湿潤剤は単独又は２種以上を混合して用いることができる。
湿潤剤の好ましい含有量は、化粧品パック用ゲルシート中に１．０～５０質量％である。
（非イオン界面活性剤）
化粧品パック用ゲルシートは、油剤を水に分散させたときの乳化の安定性を高め、かつ化粧品パック用ゲルシートの表面の油剤の平均径を５μｍ以下にする目的で、非イオン活性剤を含んでもよい。
化粧品パック用ゲルシートは、油剤を水に分散させたときの乳化の安定性を高め、かつ化粧品パック用ゲルシートの表面の油剤の平均径を５μｍ以下にする目的で、非イオン活性剤を含んでもよい。
非イオン界面活性剤は、好ましくは、ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤と、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤とを含む。後述の化粧品パック用ゲルシートの製造方法にて説明するように、ＨＬＢ値が異なる所定の非イオン界面活性剤を使用し、油剤を分散させると、乳化を安定することができ、ゲル表面の油滴平均径を５μｍ以下に制御できる。
ＨＬＢ値は、界面活性剤の水及び油への親和性を示す値であり、親油性－親油性バランスとして知られているパラメーターである。
ＨＬＢ値は例えばグリフィン法、デイビス法、アトラス法、川上法などの公知の計算法により容易に求めることができる。本明細書において、ＨＬＢ値は、次に示す式（１）のアトラス法により算出することができる。また、式（１）中のけん化価と中和価は、社団法人日本油化学会編 基準油脂分析試験法（日本油化学会制定）２００３年度版が発行されている方法に従って実測が可能である。
ＨＬＢ＝２０（１－Ｓ／Ａ） ・・・（１）
Ｓはエステルのけん化価、Ａは脂肪酸の中和価である。
Ｓはエステルのけん化価、Ａは脂肪酸の中和価である。
ケン化価は、多価アルコールの脂肪酸エステル１ｇを、水酸化カリウムで加水分解するときに消費される水酸化カリウムのｍｇ数であり、中和価は多価アルコールの脂肪酸エステルの構成脂肪酸１ｇを中和する為に要する水酸化カリウムのｍｇ数である。
公知の界面活性剤のＨＬＢ値が周知であり、当業者にはＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤と、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤とを適宜選択することができる。
非イオン界面活性剤としては、ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤とＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤であれば特に限定されるものではなく、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロースエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン等が挙げられ、これらから選択される１種又は２種以上を用いることができる。より好ましくはポリグリセリン脂肪酸エステルである。
ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ値が６以下である任意の非イオン界面活性剤であってよく、例えば、オレイン酸ポリグリセリル－２、ステアリン酸ポリグリセリル－４、ステアリン酸ポリグリセリル－２、イソステアリン酸ポリグリセリル－２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２等が挙げられるが、好ましくはオレイン酸ポリグリセリル－２、イソステアリン酸ポリグリセリル－４、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２である。ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤は１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ値が１０以上である任意の非イオン界面活性剤であってよく、例えば、ラウリン酸ポリグリセリル－４、ラウリン酸ポリグリセリル－６、ラウリン酸ポリグリセリル－１０、ミリスチン酸ポリグリセリル－６、ミリスチン酸ポリグリセリル－１０、パルミチン酸ポリグリセリル－１０、ステアリン酸ポリグリセリル－１０、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０等が挙げられるが、好ましくはラウリン酸ポリグリセリル－４、ラウリン酸ポリグリセリル－６、ラウリン酸ポリグリセリル－１０である。ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤は１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
好ましくは、化粧品パック用ゲルシートは、ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤及び前記ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤を含み、かつその両方が、ポリグリセリン脂肪酸エステルである。このような構成によれば、油剤の分散、乳化の安定化、化粧品パック用ゲルシートの表面の油剤の平均径の５μｍ以下への制御をより効果的に行うことができる。
ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤の好ましい含有量は、化粧品パック用ゲルシート中に０．５０～５．０質量％である。
ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤の好ましい含有量は、化粧品パック用ゲルシート中に０．５０～５．０質量％である。
化粧品パック用ゲルシート中に、ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤の含有量が０．５０～５．０質量％、かつＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤の含有量が０．５０～５．０質量％であることが、油剤の分散、乳化の安定化、化粧品パック用ゲルシートの表面の油剤の平均径の５μｍ以下への制御の点で、より好ましい。
なお、化粧品パック用ゲルシートは、ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤と、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤以外の非イオン界面活性剤を含んでもよい。
（増粘剤）
化粧品パック用ゲルシートは、ハイドロゲル及び化粧品パック用ゲルシートの粘度を上げる目的で、増粘剤をさらに含んでもよい。
化粧品パック用ゲルシートは、ハイドロゲル及び化粧品パック用ゲルシートの粘度を上げる目的で、増粘剤をさらに含んでもよい。
好ましい増粘剤としては、セルロース、グアーガム、カチオン化グアーガム、スターチ、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルグアーガムなどの多糖類及びその誘導体などが挙げられる。ヒドロキシプロピルグアーガムは、液だれ性の改善、密着感の向上、及び／又は使用後に感じられる保湿感の点で、より好ましい。
ヒドロキシプロピルグアーガムは、マメ科植物であるグアーの種子胚乳部分に含有される天然水溶性高分子多糖類であるグアーガムを原料に、水酸化ナトリウム及び酸化プロピレンを反応させる等の方法により、ヒドロキシル基をヒドロキシプロピル基に置換させて得られるノニオン性ポリマーである。
ヒドロキシプロピルグアーガムにおけるヒドロキシプロピル基の置換度は０．４～１．２のものが好ましく用いられる。より好ましくは０．６～１．０のものが更に効果が高い。
増粘剤の好ましい含有量は、化粧品パック用ゲルシート中に０．０５０～３．０質量％である。液だれ性の改善、密着感の向上、及び／又は使用後に感じられる保湿感の点で、０．０５０質量％以上が好ましく、粘度が高くなりベタツキ感が強く現れるのを抑制する点で、３．０質量％以下が好ましい。
増粘剤がヒドロキシプロピルグアーガムである場合、化粧品パック用ゲルシート中に０．０５０～３．０質量％であることが好ましく、０．０５０～２．０質量％であることがより好ましく、０．１０～１．０質量％であることが最も好ましい。
（ｐＨ調整剤）
架橋剤の作用に最適なｐＨに調整し、架橋をより確実にする目的で、化粧品パック用ゲルシートは、酒石酸、乳酸、グリコール酸等のα－ヒドロキシ酸のほか、クエン酸等の各種有機酸や塩酸等の無機酸を、ｐＨ調整剤として含んでもよい。これらのｐＨ調整剤は単独又は２種以上を混合して用いることができる。
架橋剤の作用に最適なｐＨに調整し、架橋をより確実にする目的で、化粧品パック用ゲルシートは、酒石酸、乳酸、グリコール酸等のα－ヒドロキシ酸のほか、クエン酸等の各種有機酸や塩酸等の無機酸を、ｐＨ調整剤として含んでもよい。これらのｐＨ調整剤は単独又は２種以上を混合して用いることができる。
ｐＨ調整剤の好ましい含有量は、化粧品パック用ゲルシート中に０．１０～１０質量％である。
（水）
水は合計で化粧品パック用ゲルシートに対して好ましくは４５～９７質量％、より好ましくは５０～９５質量％である。
水は合計で化粧品パック用ゲルシートに対して好ましくは４５～９７質量％、より好ましくは５０～９５質量％である。
本発明の実施形態の化粧品パック用ゲルシートは、上記成分以外の成分を含んでもよい。当該成分として例えば、防腐剤、酸化防止剤、抗菌剤、薬効成分、金属封鎖剤、香料、及び着色料を挙げることができる。これらの成分は、本発明の効果を損なわない範囲で添加される。
本発明の実施形態の化粧品パック用ゲルシートは、ゲルシート表面の油剤の平均径が５μｍ以下である。本明細書において、油滴の平均径は、光学顕微鏡で観察したゲルシート表面の１００個以上の油滴の直径の平均値として規定する。油滴の平均径は、光学顕微鏡で観察した１００個以上の油滴の直径の平均値として規定するとより好ましい。従来の化粧品パック用ゲルシートにおける油剤の平均径が５μｍよりも大きい範囲になるとすると、本発明の実施形態の化粧品パック用ゲルシートはそれよりもゲル表面の油滴サイズが小さい。油滴サイズが小さいことで、ゲルシート表面の油滴が、効率よく滲出し、皮膚に油剤が供給されやすい。滲出剤によるゲルからの湿潤剤の滲み出しとそれに合わせたゲル表面の油剤の皮膚への供給による水分蒸散の抑制により、皮膚の保湿効果の持続が得られる。
本発明の実施形態の化粧用パックゲルシートには、面内方向に沿って、中間基材が埋め込まれてもよい。
不織布又は織布からなる基材と積層されたり、不織布又は織布からなる基材が埋め込まれたりされてもよい。ここでハイドロゲルの面内方向とは、ハイドロゲルの厚さ方向と直交する平面内の任意の方向を示すものとする。中間基材を有することにより、ハイドロゲルの補強、裁断時の保形性の改善等につながる。中間基材の具体的な態様として、不織布又は織布から構成することができる。不織布及び織布の材質は、セルロース、絹、麻等の天然繊維や、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン等の合成繊維、又はそれらの混紡が使用可能であり、必要に応じて、バインダーを用いても良い。
不織布の製造方法は特に限定されないが、乾式法や湿式法、スパンボンド法、メルトブローン法、エアレイド法、ケミカルボンド法、サーマルボンド法、ニードルパンチ法、水流交絡法が挙げられる。目付や材質に応じた製法を採用し、目付ムラがないことが中間基材の位置制御のためにより好ましい。織布についても、平織やトリコット、ラッセル等、特に限定されるものではなく、適宜選択することができる。
また、織布又は不織布の目付は、中間基材としての所定の物性を得ることができる目付であれば特に限定されないが、例えば、１０～４０ｇ／ｍ2であることが好ましく、１０～２８ｇ／ｍ2であることがより好ましい。上記織布又は不織布の目付が小さ過ぎると、ゲルシートの補強等を図ることができなかったり、目付ムラが大きくなることでゲルシート製造時における液の浸透性が場所によって変わり、それによって中間基材の位置が変動する可能性がある。また、目付が大き過ぎると、中間基材が硬くなり、ハイドロゲルの皮膚への追従性等が損なわれるおそれや導通性に悪影響を与える可能性があるため、これらのバランスを考慮して適宜設定される。
中間基材の厚みは、厚過ぎると液の浸透性が悪くなり、導通性に悪影響を及ぼす場合があり、逆に薄過ぎると、目付が小さ過ぎる場合と同様にゲルシートの補強等を図ることができなくなったり、中間基材の位置が変動する可能性があるため、これらを考慮して適宜設定される。好ましくは０．０５０ｍｍ～２．０ｍｍの範囲内である。また、０．０５０ｍｍ～０．５０ｍｍであることがより好ましく、０．０８０ｍｍ～０．３０ｍｍであることが特に好ましい。
本発明の化粧品パック用ゲルシートの厚さ（化粧品パック用ゲルシートが基材を含む場合、基材の厚みを含む）は、全体が均一であっても、部分的に厚さが異なっていても良いが、密着性、透明性、強度を確保するため、０．１０～３．０ｍｍの厚さが好ましく、０．２０～２．０ｍｍがより好ましい。ゲルシートの強度の点では０．１ｍｍ以上が好ましく、ゲルシートの自重が重くなり過ぎず密着性の点では３．０ｍｍ以下が好ましい。
スキンケアに用いられる化粧品パック用ゲルシートがよく知られている。図１は、それぞれ左目下用及び右目下用の化粧品パック用ゲルシート１０Ｌ及び１０Ｒである。図２は、顔面の皮膚に貼り付けて使用される化粧品パック用ゲルシート２０である。図３は、顔面の上半部に該当する大きさに形成された化粧品パック用ゲルシート２０Ｕである。図４は、顔面の下半部に該当する大きさに形成された化粧品パック用ゲルシート２０Ｌである。
図１に示す１対の化粧品パック用ゲルシート１０Ｌ及び１０Ｒは、それぞれ左目下用及び右目下用の化粧品パック用ゲルシートである。化粧品パック用ゲルシート１０Ｌは、図１における下側の略円弧状の輪郭が左目の下瞼に沿う形状となっており、その輪郭が左目の下瞼に沿うように左目のすぐ下の肌に貼り付けて使用されるものである。化粧品パック用ゲルシート１０Ｒは、図１における上側の略円弧状の輪郭が右目の下瞼に沿う形状となっており、その輪郭が右目の下瞼に沿うように右目のすぐ下の肌に貼り付けて使用されるものである。
顔面に貼り付けて使用される化粧品パック用ゲルシートの形状は、図１に示す形状に限定されるものではなく、図２に示すように顔面全体に対応する形状であってもよい。図２に示す化粧品パック用ゲルシート２０は、顔面全体に該当する大きさに形成された全顔用の化粧品パック用ゲルシートであって、目に対応する部分に設けられた２つの貫通孔２２と、口に対応する部分に設けられた貫通孔２３と、鼻に対応する部分に設けられたスリット２４と、顎に対応する部分に設けられたスリット２５とを有する略円形のシート状に形成され、顔の曲面に沿って顔の全面に貼り付けることができるように貫通孔２２、２３及びスリット２４、２５の位置が調整されている。
さらに、顔面に貼り付けて使用される化粧品パック用ゲルシートは、図３に示すように顔面の上半部に該当する大きさに形成された化粧品パック用ゲルシート２０Ｕであってもよく、図４に示すように、顔面の下半部に該当する大きさに形成された化粧品パック用ゲルシート２０Ｌであってもよい。この場合、顔面の上半部に該当する大きさに形成された化粧品パック用ゲルシート２０Ｕと、下半分に該当する大きさに形成された化粧品パック用ゲルシート２０Ｌとは、個別に使用するものであってもよいし、互いを組み合わせて使用することで、顔面全体に貼り付けるものであってもよい。ここで、顔面の上半部に該当する大きさとは、顎に対応する部分及び頬に対応する部分を含まないが、少なくとも額に対応する部分を含む大きさを言い、顔面の下半部に該当する大きさとは、額に対応する部分を含まないが、少なくとも顎に対応する部分及び頬に対応する部分を含む大きさを言う。図３及び図４において、図２と同部材には同符号を付して説明を省略する。
なお、本発明の実施形態の化粧品パック用ゲルシートは、顔以外の部位、例えば手の表面に貼り付けて使用される化粧品パック用ゲルシートであってもよい。
いくつかの実施形態において、本発明の実施形態の化粧品パック用ゲルシートは、抱水性油剤１～２５質量％、リン脂質０．４～６質量％、アクリル酸系ポリマー０．１～１０質量％ 、ゲルを形成可能な水溶性多糖類０．１～１０質量％ 、及び水を含有する皮膚貼付用ゲル組成物を除く。
いくつかの実施形態において、本発明の実施形態の化粧品パック用ゲルシートは、抱水性油剤１～２５質量％、リン脂質０．４～６質量％、アクリル酸系ポリマー０．１～１０質量％ 、ゲルを形成可能な水溶性多糖類０．１～１０質量％ 、及び水を含有する皮膚貼付用ゲル組成物を除く。
（製造方法）
本発明の別の態様において、上記化粧品パック用ゲルシートの製造方法が提供される。かかる方法は、ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤を添加した油剤と、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤を添加した水とを混合して、乳化液を作製する工程、及びアニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩、滲出剤、湿潤剤、架橋剤、水、及び前記乳化液を混合し、網目構造を有するゲル状の組成物を形成する工程を含む。
本発明の別の態様において、上記化粧品パック用ゲルシートの製造方法が提供される。かかる方法は、ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤を添加した油剤と、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤を添加した水とを混合して、乳化液を作製する工程、及びアニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩、滲出剤、湿潤剤、架橋剤、水、及び前記乳化液を混合し、網目構造を有するゲル状の組成物を形成する工程を含む。
まず、ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤を添加した油剤と、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤を添加した水とを混合して、乳化液を作製する。ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤と、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤については、上記化粧品パック用ゲルシートの成分として上述した通りである。
ＨＬＢ値が異なる所定の非イオン界面活性剤を使用し、油剤を水と混合し、分散させると、乳化液の乳化が安定する。
次に、アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩、滲出剤、湿潤剤、架橋剤、水、及び上記乳化液を混合し、アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩と、架橋剤とを反応させ、網目構造を有するゲル化された組成物を得る。
乳化液が安定しているため、乳化液をさらにアニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩、滲出剤、架橋剤、湿潤剤、及び水と混合した組成物であるスラリーの状態でも安定し、スラリーをゲル化させてもゲル表面の油滴平均径を５μｍ以下に制御することができる。スラリーには、好ましくはｐＨ調整剤を加えてスラリーのｐＨを４～７となるように調整し、アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩と、架橋剤との反応を促進する。
アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩、滲出剤、架橋剤、湿潤剤、水、及び乳化液を混合する場合、これらの成分を一度に混合してもよいし、成分ごとに分けて混合してもよい。好ましくは、増粘剤のハイドロゲル内での均質な分散のため、ゲルの形成前に、予め増粘剤をアニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩及び湿潤剤と混合しておく。滲出剤は、この混合物と一緒に混合してもよいし、あとで添加してもよい。その後、混合物に架橋剤をさらに添加し、アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩と、架橋剤との反応を生じさせることが好ましい。その他の成分は適時、ゲル化前に添加される。
添加する非イオン界面活性剤がＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤又はＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤のうちの１種のみ、ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤を２種類のみ、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤を２種のみ、又はＨＬＢ値が６より大きく１０未満の非イオン界面活性剤のみにすると、安定した乳化液ができず、ゲル表面の油滴サイズも５μｍより大きくなる。
上記化粧品パック用ゲルシートの製造方法において、まず、ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤を油剤に対して添加したものと、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤を水に対して添加したものを混合して、乳化液を作製する。
ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤の油剤に対する割合は、質量比で０．１～０．５が好ましい。
ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤の水に対する割合は、質量比で０．０１～１が好ましい。
次に、アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩と、任意選択の増粘剤と、湿潤剤と、水とを混合し、混合液を作製する。
アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩、湿潤剤、及び水の割合は、質量比で好ましくは０．５～３５：１～５０：４５～９７であり、より好ましくは１～３０：２～３５：５０～９５であり、さらに好ましくは２～２５：３～３０：５５～９０である。
増粘剤を使用する場合、アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩、増粘剤、湿潤剤、及び水の割合は、質量比で好ましくは０．５～３５：０．０５～３：１～５０：４５～９７であり、より好ましくは１～３０：０．１～２：２～３５：５０～９５であり、さらに好ましくは２～２５：０．２～１：３～３０：５５～９０である。
滲出剤は、化粧品パック用ゲルシート中に好ましくは０．１０～２０質量％、より好ましくは１．０～１０質量％となるように添加する。
架橋剤は、化粧品パック用ゲルシート中に好ましくは０．１０～５．０質量％となるように添加する。
ｐＨ調整剤は、混合溶液のｐＨを４～７となるように添加する。
好ましい実施形態では、化粧品パック用ゲルシートを構成するための成分の合計に対して成分を下記の量で配合する：
油剤：好ましくは２～１０質量％
ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤：好ましくは０．５０～５．０質量％
ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤：好ましくは０．５０～５．０質量％
アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合物又はその塩：好ましくは０．５０～３５質量％
増粘剤：好ましくは０．０５０～３．０質量％
湿潤剤：好ましくは１．０～５０質量％
滲出剤：好ましくは０．１０～２０質量％、より好ましくは１．０～１２質量％、さらに好ましくは１～１０質量％
架橋剤：好ましくは０．１０～５．０質量％、より好ましくは０．５０～２．０質量％
ｐＨ調整剤：好ましくは０．１０～１０質量％
水：好ましくは４５～９７質量％、より好ましくは５０～９５質量％
油剤：好ましくは２～１０質量％
ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤：好ましくは０．５０～５．０質量％
ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤：好ましくは０．５０～５．０質量％
アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合物又はその塩：好ましくは０．５０～３５質量％
増粘剤：好ましくは０．０５０～３．０質量％
湿潤剤：好ましくは１．０～５０質量％
滲出剤：好ましくは０．１０～２０質量％、より好ましくは１．０～１２質量％、さらに好ましくは１～１０質量％
架橋剤：好ましくは０．１０～５．０質量％、より好ましくは０．５０～２．０質量％
ｐＨ調整剤：好ましくは０．１０～１０質量％
水：好ましくは４５～９７質量％、より好ましくは５０～９５質量％
ハイドロゲルは、横断面略矩形の有底の容器等の所望の形状の容器に、化粧品パック用ゲルシートを構成するための各成分を混合したゲル組成物を流し込み、架橋及び／又は硬化することにより、シート状等の所望の形状に成形することができる。ハイドロゲルのシートの形は、目的に合わせて任意の形状とすることができ、例えば略矩形、略円形等が挙げられるがこれらに限定されない。
化粧品パック用ゲルシートが中間基材を備える場合、化粧品パック用ゲルシートの製造プロセスとしては、ハイドロゲルの組成、中間基材の材質、厚み等によって条件を変更可能であり、特に限定されるものではない。例えば、中間基材に対し一定のテンションをかけた状態で中間基材を空中で保持し、その中間基材の上側及びを空中で保持し、その中間基材の上側及び下側に、各成分を混合したゲル組成物を流し込み、架橋及び／又は硬化させてシート状とする方法；表面が平滑なゲルシートを２つ作製した後、一定のテンションをかけた状態で保持している中間基材をこれらのゲルシートで挟持し、複合化する方法；あるいは、表面が平滑なゲルシートを作製し、このゲルシートの上に、一定のテンションをかけた状態で中間基材を載置し、その中間基材の上に各成分を混合したゲル組成物を流し込み、架橋及び／又は硬化させる方法；等を適宜採用することができる。
このような構成によれば、油剤の分散、乳化の安定化、化粧品パック用ゲルシートの表面の油剤の平均径の５μｍ以下への制御をより効果的に行い、ゲルシート表面の油剤の油滴サイズが平均径５μｍ以下の化粧品パック用ゲルシートを製造することができる。
以下、本発明の実施例及び比較例を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
１．ゲルシートの製造
（実施例１）
表１に示す組成（質量％）にて、ＨＬＢ６以下の非イオン界面活性剤を添加した油剤に、ＨＬＢ値１０以上の非イオン界面活性剤を添加した水を加え、ホモジナイザーで９,０００ｒｐｍで５分間撹拌し、乳化液を作製した。アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はその塩に、増粘剤、湿潤剤を加え、さらに滲出剤を加えて均一になるまで十分に混練した。この混合物に、乳化液と、架橋剤、防腐剤、水を加えてよく分散させスラリーとした。このスラリーにｐＨ調整剤を加えて合計１００質量部として、十分に混練撹拌した。
１．ゲルシートの製造
（実施例１）
表１に示す組成（質量％）にて、ＨＬＢ６以下の非イオン界面活性剤を添加した油剤に、ＨＬＢ値１０以上の非イオン界面活性剤を添加した水を加え、ホモジナイザーで９,０００ｒｐｍで５分間撹拌し、乳化液を作製した。アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はその塩に、増粘剤、湿潤剤を加え、さらに滲出剤を加えて均一になるまで十分に混練した。この混合物に、乳化液と、架橋剤、防腐剤、水を加えてよく分散させスラリーとした。このスラリーにｐＨ調整剤を加えて合計１００質量部として、十分に混練撹拌した。
次に、３８μｍ厚みのＰＥＴフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム）と１００μｍ厚みのＰＥＴフィルムの間に中間基材として目付け量１７ｇ／ｍ2のナイロン編布（トリコットハーフ）を挟み、全体の厚みが１ｍｍの厚みになるように、その中央部分に適量の上記組成物を混合終了後直ちに流し込み、シート状に作製した。そのまま２４時間放置し、厚さ１ｍｍのゲルシートを得た。このゲルシートを顔の形状にカットし、評価用の試料とした。
（実施例２～１０）
表１～３に示すように、ゲルシートを形成するための組成を変更した以外は、実施例１と同様の方法で、実施例２～１０の各々のゲルシート試料を製造した。
表１～３に示すように、ゲルシートを形成するための組成を変更した以外は、実施例１と同様の方法で、実施例２～１０の各々のゲルシート試料を製造した。
（比較例１）
実施例１～１０とは異なり、乳化液を作製せずに、アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はその塩に、増粘剤、湿潤剤、界面活性剤、及び油剤を加え、さらに滲出剤と水を加えて均一になるまで十分に混練した。この混合物に架橋剤、防腐剤、水を加えてよく分散させスラリーとした。このスラリーにｐＨ調整剤を加えて合計１００質量部として、十分に混練撹拌した。
実施例１～１０とは異なり、乳化液を作製せずに、アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はその塩に、増粘剤、湿潤剤、界面活性剤、及び油剤を加え、さらに滲出剤と水を加えて均一になるまで十分に混練した。この混合物に架橋剤、防腐剤、水を加えてよく分散させスラリーとした。このスラリーにｐＨ調整剤を加えて合計１００質量部として、十分に混練撹拌した。
その後、実施例１と同様に、ゲルシート試料を製造した。
（比較例２～３）
表１に示すように、ゲルシートを形成するための組成を変更した以外は、比較例１と同様の方法で、比較例２～３の各々のゲルシート試料を製造した。
表１に示すように、ゲルシートを形成するための組成を変更した以外は、比較例１と同様の方法で、比較例２～３の各々のゲルシート試料を製造した。
（比較例４～１１）
表２～３に示すように、ゲルシートを形成するための組成を変更した以外は、実施例１と同様の方法で、比較例４～１１の各々のゲルシート試料を製造した。
表２～３に示すように、ゲルシートを形成するための組成を変更した以外は、実施例１と同様の方法で、比較例４～１１の各々のゲルシート試料を製造した。
２．測定方法及び評価基準
（１）ＨＬＢ値の測定方法
ＨＬＢ値は、次に示す式（１）のアトラス法により算出した。また、式（１）中のけん化価と中和価は、社団法人日本油化学会編 基準油脂分析試験法（日本油化学会制定）２００３年度版が発行されている方法により求めた。
（１）ＨＬＢ値の測定方法
ＨＬＢ値は、次に示す式（１）のアトラス法により算出した。また、式（１）中のけん化価と中和価は、社団法人日本油化学会編 基準油脂分析試験法（日本油化学会制定）２００３年度版が発行されている方法により求めた。
ＨＬＢ＝２０（１－Ｓ／Ａ）・・・（１）
Ｓ：エステルのけん化価、Ａ：脂肪酸の中和価
ケン化価は、多価アルコールの脂肪酸エステル１ｇを、水酸化カリウムで加水分解するときに消費される水酸化カリウムのｍｇ数であり、中和価は多価アルコールの脂肪酸エステルの構成脂肪酸１ｇを中和する為に要する水酸化カリウムのｍｇ数である。
Ｓ：エステルのけん化価、Ａ：脂肪酸の中和価
ケン化価は、多価アルコールの脂肪酸エステル１ｇを、水酸化カリウムで加水分解するときに消費される水酸化カリウムのｍｇ数であり、中和価は多価アルコールの脂肪酸エステルの構成脂肪酸１ｇを中和する為に要する水酸化カリウムのｍｇ数である。
（２）ゲル表面の油滴の平均径の測定方法
油滴の平均径は、キーエンス社製「形状解析レーザー顕微鏡 ＶＫ－Ｘ１０００」を用いて、２０倍対物レンズ又は５０倍対物レンズで、画像観察モードで観察した１００個の油滴の直径の平均値として規定した。
油滴の平均径は、キーエンス社製「形状解析レーザー顕微鏡 ＶＫ－Ｘ１０００」を用いて、２０倍対物レンズ又は５０倍対物レンズで、画像観察モードで観察した１００個の油滴の直径の平均値として規定した。
（３）乳化液の安定性
実施例及び比較例の各々にて作製した乳化液を、２４時間静置し、目視で観察した。静置した乳化液の油が分離していない場合をＰＡＳＳ、静置した乳化液が分離した場合をＦＡＩＬとした。
実施例及び比較例の各々にて作製した乳化液を、２４時間静置し、目視で観察した。静置した乳化液の油が分離していない場合をＰＡＳＳ、静置した乳化液が分離した場合をＦＡＩＬとした。
（４）スラリーの安定性
実施例及び比較例の各々にて作製したスラリーを２４時間静置し、目視で観察した。スラリーの油が分離していない場合をＰＡＳＳ、スラリーの油が分離した場合をＦＡＩＬとした。
実施例及び比較例の各々にて作製したスラリーを２４時間静置し、目視で観察した。スラリーの油が分離していない場合をＰＡＳＳ、スラリーの油が分離した場合をＦＡＩＬとした。
（５）持続感
顔の形状に切り取ったゲルパックを、１０名の女性被験者の顔に２０分間装着し、ゲルパック剥がしてから２時間後の肌の状態を、保湿の持続が感じられるか否かの点から以下のように評価した。
Ａ： 肌の保湿が非常に持続されている。
Ｂ： 肌の保湿が持続されている。
Ｃ： 肌の保湿があまり持続されていない。
Ｄ： 肌の保湿が持続されていない。
顔の形状に切り取ったゲルパックを、１０名の女性被験者の顔に２０分間装着し、ゲルパック剥がしてから２時間後の肌の状態を、保湿の持続が感じられるか否かの点から以下のように評価した。
Ａ： 肌の保湿が非常に持続されている。
Ｂ： 肌の保湿が持続されている。
Ｃ： 肌の保湿があまり持続されていない。
Ｄ： 肌の保湿が持続されていない。
３．結果
実施例及び比較例のゲルシート試料の製造に使用した界面活性剤とそのＨＬＢ値は表４の通りであった。
実施例及び比較例のゲルシート試料の製造に使用した界面活性剤とそのＨＬＢ値は表４の通りであった。
実施例１の試料では、乳化液もスラリーも安定性があり、ゲル表面の油滴の平均径は３．８μｍであった。肌の保湿が非常に持続されていた。
実施例２の試料では、湿潤剤を１，３－ＢＧとＤＰＧにし、湿潤剤の種類及び比率を変更したが、乳化液及びスラリーの安定性があり、ゲル表面の油滴の平均径は２．１μｍで、肌の保湿が非常に持続されていた。
実施例３の試料では、油剤がホホバ油であるが、乳化液及びスラリーは安定性があり、ゲル表面の油滴の平均径は４．２μｍであり、肌の保湿が持続されていた。
実施例４～７の試料では、ＨＬＢ値を変更した界面活性剤を使用したり、油剤の種類及び組み合わせを変更しても、乳化液及びスラリーの安定性があり、ゲル表面の油滴の平均径は５μｍ以下であり、肌の保湿が非常に持続されていた。
実施例８～１０の試料では、ＨＬＢ６以下の非イオン界面活性剤と、ＨＬＢ値１０以上の非イオン界面活性剤とを、種類を変えて使用しても、乳化液及びスラリーの安定性があり、ゲル表面の油滴の平均径は５μｍ以下であり、肌の保湿が非常に持続されていた。
比較例１の試料では、スラリーの安定性が悪く、油剤が分離した。ゲル表面の油滴の平均径は５μｍよりも大きく、保湿も持続されていなかった。
比較例２，３の試料では、湿潤剤を１，３－ＢＧとＤＰＧにし、湿潤剤の種類及び比率を変更したが、乳化液を作製せずにアニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はその塩、増粘剤、湿潤剤、界面活性剤、及び油剤を一括で混錬すると、スラリーの安定性が悪く、油剤が分離した。ゲル表面の油滴の平均径は５μｍよりも大きく、保湿も持続されていなかった。
比較例４～６では、乳化液を作製しても、非イオン界面活性剤が１種だけであると、乳化液及びスラリーの安定性が悪く、油剤が分離した。ゲル表面の油滴の平均径は５μｍよりも大きく、保湿も持続されていなかった。
比較例７では、ＨＬＢ値が６より大きく１０未満の非イオン界面活性剤と、ＨＬＢ６以下の非イオン界面活性剤を使用すると、乳化液及びスラリーの安定性が悪く、油剤が分離した。ゲル表面の油滴の平均径は５μｍよりも大きく、保湿も持続されていなかった。
比較例８では、ＨＬＢ値が６より大きく１０未満の非イオン界面活性剤と、ＨＬＢ値１０以上の非イオン界面活性剤を使用すると、乳化液及びスラリーの安定性が悪く、油剤が分離した。ゲル表面の油滴の平均径は５μｍよりも大きく、保湿も持続されていなかった。
比較例９～１１では、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤２種類のみ、又はＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤２種類のみを使用すると、乳化液及びスラリーの安定性が悪く、油剤が分離した。ゲル表面の油滴の平均径は５μｍよりも大きく、保湿も持続されていなかった。またさらに、比較例１０と比較例１１の組成物には滲出剤を含まれていないため、効果的にゲル表面に油剤を含む溶液が滲み出すことができないことから、肌へ油剤が供給されにくく、保湿が持続されなかった。
また、実施例１，４，７～１０及び比較例７～１１の各々のゲルシートの製造に使用した２種類の非イオン界面活性剤について、ＨＬＢ値が低い方の非イオン界面活性剤のＨＬＢ値を縦軸、ＨＬＢ値が高い方の非イオン界面活性剤のＨＬＢ値を横軸に取った交点をプロットしたところ、図５に示すように、２種類の非イオン界面活性剤が、四角で囲んだ範囲（一方の非イオン界面活性剤のＨＬＢ値が６以下で、他方の非イオン界面活性剤のＨＬＢ値が１０以上である範囲）にある場合に、乳化剤が安定することが示された。
Claims (9)
- 網目構造を有する合成高分子、油剤、滲出剤、湿潤剤及び水を含む化粧品パック用ゲルシートであって、ゲルシート表面の油剤の平均径が５μｍ以下であることを特徴とする化粧品パック用ゲルシート。
- 前記油剤が炭化水素、ロウ類、及び油脂から成る群から選択された１種又は２種以上を含有する請求項１記載の化粧品パック用ゲルシート。
- 前記滲出剤を化粧品パック用ゲルシート中に０．１～２０質量％含む請求項１記載の化粧品パック用ゲルシート。
- 前記滲出剤が非イオン性水溶性高分子を含有する請求項１記載の化粧品パック用ゲルシート。
- 前記網目構造を有する合成高分子が、アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩と架橋剤との架橋体である請求項１～４記載の化粧品パック用ゲルシート。
- ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤と、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤とをさらに含む請求項１～５のいずれか一項記載の化粧品パック用ゲルシート。
- 前記ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤及び前記ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤の両方が、ポリグリセリン脂肪酸エステルである請求項６記載の化粧品パック用ゲルシート。
- 前記ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤を０．５質量％以上、前記ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤を０．５質量％以上含む請求項６記載の化粧品パック用ゲルシート。
- 請求項１～５のいずれか一項記載の化粧品パック用ゲルシートの製造方法であって、
ＨＬＢ値が６以下の非イオン界面活性剤を添加した油剤と、ＨＬＢ値が１０以上の非イオン界面活性剤を添加した水とを混合して、乳化液を作製する工程、及び
アニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体の重合体又はそれら重合体の塩、滲出剤、湿潤剤、架橋剤、水、及び前記乳化液を混合し、網目構造を有するゲル状の組成物を形成する工程
を含む、化粧品パック用ゲルシートの製造方法。
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