WO2023134595A1 - 聚合性化合物、组合物、液晶显示器件 - Google Patents

聚合性化合物、组合物、液晶显示器件 Download PDF

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WO2023134595A1
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liquid crystal
polymerizable compound
carbon atoms
compound
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舒克伦
张孟勋
黄曼萍
赖育宏
丰佩川
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烟台显华科技集团股份有限公司
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    • C09K2019/3408—Five-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems

Definitions

  • the invention relates to the field of liquid crystal display materials, in particular to novel polymeric compounds, compositions and liquid crystal display devices.
  • liquid crystal compounds used in the above-mentioned display fields, among which nematic liquid crystals are most widely used. Nematic liquid crystals have been used in passive TN, STN matrix displays and systems with TFT active matrix.
  • TFT-LCD thin film transistor technology
  • VA vertical orientation IPS in-plane switching
  • FFS Display types such as fringe field switching.
  • liquid crystal media having negative dielectric anisotropy or liquid crystal media having positive dielectric anisotropy are widely used.
  • PS-VA Polymer Stabilized Vertical Alignment, Polymer Stabilized Vertical Alignment
  • PS-FFS Polymer Stabilized Fringe Field Switching, Polymer Stabilized Fringe Field Switching
  • PS-IPS Polymer Stabilized In-Plane Switching, Polymer Stabilized Plane Switching
  • a voltage is applied between the substrates to align the liquid crystal molecules, and ultraviolet rays are irradiated in the aligned state. This causes the polymerizable compound to be polymerized and cured so that the orientation state of the liquid crystal molecules is memorized in the cured product.
  • the inventors of the present invention have conducted in-depth research on the problems in the above-mentioned prior art and found that the novel polymeric compound represented by the following formula I of the present invention contains the novel polymeric compound when used in a liquid crystal display device.
  • the polymerization reaction rate of the polymeric compound monomer is high, so when the polymeric compound of the present application is used in the liquid crystal composition, the polymer stabilized (PS, Polymer stabilized) process speed is fast, and the production efficiency improve.
  • the novel polymerizable compound represented by the formula I of the present invention when the liquid crystal composition containing the novel polymerizable compound is used in a liquid crystal display device, a higher voltage retention rate can be obtained, and the quality stability improve.
  • the present invention comprises following technical scheme:
  • the present invention provides a polymeric compound having a structure represented by the following formula I:
  • P 1 and P 2 each independently represent an acrylate group, a methacrylate group, an ethacrylate group, a propyl acrylate group, a butyl acrylate group, an amyl acrylate group, a fluoroacrylic acid group ester group, fluoromethacrylate group, fluoroethylacrylate group, fluoropropylacrylate group, fluorobutylacrylate group or fluoropentylacrylate group;
  • Z 1 and Z 2 each independently represent a single bond, a straight chain alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, a straight chain alkyleneoxy group having 1 to 8 carbon atoms, a straight chain alkylene group having 2 to 8 carbon atoms
  • Straight-chain alkenylene, or straight-chain alkenyleneoxy with 2 to 8 carbon atoms wherein one or two non-adjacent -CH 2 -s are optionally substituted by -O-, and any H is optionally substituted by F atom substitution;
  • Y 1 and Y 2 each independently represent -H, -F, -CH 3 , -CH 2 F, -CHF 2 , -CF 3 , -C 2 H 5 , -OCH 3 , -OCH 2 F, -OCHF 2 , -OCF 3 , or, -OC 2 H 5 , when Y 1 is selected from H or F and Y 2 is selected from H or F, neither Z 1 nor Z 2 represent a single bond;
  • Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 , Y 7 , Y 8 , Y 9 , and Y 10 each independently represent -H, -F, -CH 3 , -CH 2 F, -CHF 2 , -CF 3 , -C 2 H 5 , -OCH 3 , -OCH 2 F, -OCHF 2 , -OCF 3 , or, -OC 2 H 5 ;
  • n 0, 1 or 2.
  • Another aspect of the present invention provides a composition comprising the aforementioned polymerizable compound of the present invention.
  • Still another aspect of the present invention provides a liquid crystal display device, which is endowed with liquid crystal alignment capability by polymerizing the polymerizable compound in a liquid crystal composition containing the polymerizable compound of the present invention and a non-polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymerizable compound of the present invention is used in a polymerizable liquid crystal composition and is used in a liquid crystal display device for imparting liquid crystal alignment by polymerization, since the polymerization reaction rate of the polymerizable compound monomer is fast, the polymer is stable (PS, Polymer stabilized) process speed is fast, and production efficiency is improved.
  • PS Polymer stabilized
  • liquid crystal composition of the present invention can have high voltage retention and excellent quality stability by containing the polymerizable compound monomer of the present invention.
  • Fig. 1 is a 1 H nuclear magnetic resonance spectrum of compound B[CH 3 ,CH 3 ]-MAO-OMA prepared in Example 1 of the present invention dissolved in CD 2 Cl 2 .
  • Fig. 2 is a 13 C nuclear magnetic resonance spectrum of compound B[CH 3 ,CH 3 ]-MAO-OMA prepared in Example 1 of the present invention dissolved in CD 2 Cl 2 .
  • Fig. 3 is the 1 H nuclear magnetic resonance spectrum of the compound PB-MAO3-OMA prepared in Example 6 of the present invention dissolved in CD 2 Cl 2 .
  • Fig. 4 is a 13 C nuclear magnetic resonance spectrum of the compound PB-MAO3-OMA prepared in Example 6 of the present invention dissolved in CD 2 Cl 2 .
  • the polymerizable compound of the present invention has the structure shown in the following formula I:
  • P 1 and P 2 each independently represent an acrylate group, a methacrylate group, an ethacrylate group, a propyl acrylate group, a butyl acrylate group, an amyl acrylate group, a fluoroacrylic acid group Ester group, fluoromethacrylate group, fluoroethylacrylate group, fluoropropylacrylate group, fluorobutylacrylate group, or fluoropentylacrylate group;
  • Z 1 and Z 2 each independently represent a single bond, a straight chain alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, a straight chain alkyleneoxy group having 1 to 8 carbon atoms, a straight chain alkylene group having 2 to 8 carbon atoms
  • Straight-chain alkenylene, or straight-chain alkenyleneoxy with 2 to 8 carbon atoms wherein one or two non-adjacent -CH 2 -s are optionally substituted by -O-, and any H is optionally substituted by F atom substitution;
  • Y 1 and Y 2 each independently represent -H, -F, -CH 3 , -CH 2 F, -CHF 2 , -CF 3 , -C 2 H 5 , -OCH 3 , -OCH 2 F, -OCHF 2 , -OCF 3 , or, -OC 2 H 5 , when Y 1 is selected from H or F and Y 2 is selected from H or F, neither Z 1 nor Z 2 represent a single bond;
  • Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 , Y 7 , Y 8 , Y 9 , and Y 10 each independently represent -H, -F, -CH 3 , -CH 2 F, -CHF 2 , -CF 3 , -C 2 H 5 , -OCH 3 , -OCH 2 F, -OCHF 2 , -OCF 3 , or, -OC 2 H 5 ;
  • n 0, 1 or 2.
  • the polymeric compound of the present invention has the structure represented by the above-mentioned formula I, and the polymerization reaction rate is fast, so that the polymer stabilization process is fast and the production efficiency is improved.
  • liquid crystal composition of the present invention can have high voltage retention and excellent quality stability by containing the polymerizable compound monomer of the present invention.
  • the acrylate group, methacrylate group, ethyl acrylate group, propyl acrylate group, butyl acrylate group, amyl acrylate group represented by P 1 and P 2 ester group, fluoroacrylate group, fluoromethacrylate group, fluoroethylacrylate group, fluoropropylacrylate group, fluorobutylacrylate group, or fluoropentylacrylate group is a polymerizable group.
  • P 1 and P 2 are optionally the same or different.
  • These polymerizable groups can be cured by, for example, radical polymerization, radical addition polymerization, or the like.
  • P 1 and P 2 each independently represent an acrylate group, a methacrylate group, an ethacrylate group, or a fluoroacrylate group group, fluoromethacrylate group, or fluoroethylacrylate group. More preferably, P 1 and P 2 each independently represent an acrylate group, a methacrylate group, a fluoroacrylate group, or a fluoromethacrylate group. More preferably, P 1 and P 2 each independently preferably represent an acrylate group or a methacrylate group. Most preferably, both P 1 and P 2 are methacrylate groups.
  • the aforementioned Z 1 and Z 2 each independently represent a single bond, a linear alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, Straight-chain alkyleneoxy, straight-chain alkenylene with 2 to 8 carbon atoms, or straight-chain alkenyleneoxy with 2 to 8 carbon atoms, in which one or two non-adjacent -CH 2- is optionally substituted by -O-, any H is optionally substituted by an F atom.
  • the aforementioned Z 1 and Z 2 are optionally the same or different.
  • the aforementioned "one or two non-adjacent -CH 2 - optionally substituted by -O-" means that the aforementioned linear alkyl group with 1 to 8 carbon atoms, straight chain alkyl group with 1 to 8 carbon atoms Any -CH 2 - in alkoxy, straight-chain alkenyl with 2 to 8 carbon atoms, and straight-chain alkenyloxy with 2 to 8 carbon atoms is optionally substituted with -O-, but the adjacent The -CH 2 - is not simultaneously substituted.
  • any H is optionally substituted by an F atom
  • F substitutions which may be monofluoro, polyfluoro, or perfluoro substituted.
  • the aforementioned Z 1 and Z 2 each independently represent a single bond, a straight-chain alkylene group with 1 to 5 carbon atoms, a straight-chain alkyleneoxy group with 1 to 5 carbon atoms, a A straight-chain alkenylene group of 2 to 5, or a straight-chain alkenyleneoxy group with 2 to 5 carbon atoms, wherein one or two non-adjacent -CH 2 -s are optionally substituted by -O-, any The H of is optionally substituted by an F atom.
  • the aforementioned Z 1 and Z 2 each independently represent a single bond, a linear alkylene group with 1 to 3 carbon atoms, or a linear alkyleneoxy group with 1 to 3 carbon atoms, One or two non-adjacent -CH 2 -s are optionally substituted by -O-, and any H is optionally substituted by F atoms.
  • Examples of the aforementioned "straight-chain alkylene group having 1 to 3 carbon atoms” include methylene group, ethylene group, propylene group and the like.
  • Examples of the aforementioned "straight-chain alkyleneoxy group having 1 to 3 carbon atoms” include methyleneoxy group, ethyleneoxy group, and propyleneoxy group.
  • Y 1 and Y 2 each independently represent -H, -F, -CH 3 , -CF 3 , -OCH 3 , -C 2 H 5 , -OC 2 H 5 or -OCF 3 , and when Y 1 is selected from H or F and Y 2 is selected from H or F, neither Z 1 nor Z 2 represent a single bond. More preferably, Y 1 and Y 2 each independently represent -H, -F, -CF 3 , or -OCF 3 , and when Y 1 is selected from H or F and Y 2 is selected from H or F, Z 1 , Z 2 does not represent a single bond. It is further preferred that Y 1 and Y 2 are each independently -H or -F, and neither Z 1 nor Z 2 represent a single bond;
  • Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 , Y 7 , Y 8 , Y 9 , Y 10 preferably represent -H, -F, -CH 3 , - CF 3 , -OCH 3 , -C 2 H 5 , -OC 2 H 5 or -OCF 3 , more preferably -H or -F. More preferably, Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 , Y 7 , Y 8 , Y 9 , and Y 10 are all -H.
  • the compound represented by the formula I is preferably selected from the group consisting of the compounds represented by the following formulas I-1 to I-57, wherein P 1 , P 2 , Z 1 , Z 2 definition is the same as above.
  • the compound represented by formula I of the present invention is preferably selected from compounds represented by the following formulas II-1 to II-244.
  • the production method of the polymerizable compound of the present invention is not limited to the production method described below. Those skilled in the art can use other suitable methods for preparation.
  • a polymerizable compound represented by the following structural formula is prepared by a method comprising the following preparation steps, wherein the definitions of P 1 , P 2 , Z 1 , and Z 2 are the same as described above.
  • the above-mentioned polymerizable compound represented by the formula I-7 is prepared by a method comprising the following preparation steps, wherein the definitions of P 1 , P 2 , Z 1 and Z 2 are the same as above.
  • Step A1 nucleophilic reaction of dibenzofuran with methyl iodide under the action of a strong base to generate dimethyldibenzofuran (A1);
  • Step A2 reacting dimethyl dibenzofuran (A1) with a brominating reagent to generate dibromodimethyldibenzofuran (A2);
  • Step A3 Under the catalysis of copper metal, dibromodimethyldibenzofuran (A2) is subjected to Ullmann coupling reaction with sodium alkyl alkoxide reagent to generate dimethyldibenzofuran with Z 1 and Z 2 Benzofuran compound (A3);
  • Step A4 dealkylating the Lewis acid of the dimethyl dibenzofuran compound (A3) with Z1 and Z2 to generate the bisphenol dimethyl dibenzofuran compound (A4) with Z1 and Z2 .
  • Step I-1 Reaction of the bisphenol dimethyl dibenzofuran compound (A4) with Z 1 and Z 2 with P 1 X and P 2 X (X represents halogen) under basic conditions to generate a bilaterally symmetrical Dimethyldibenzofuran compound (I-1).
  • the above-mentioned liquid crystal compound represented by the formula I-25 is prepared by a method comprising the following preparation steps, wherein the definitions of R 1 , R 2 , Y 1 and Y 2 are the same as above.
  • Step B1 carrying out palladium metal carbon-carbon coupling reaction of bromofluorophenol and difluorophenylboronic acid substituted by Z 1 to obtain a biphenyl compound (B1) with Z 1 ;
  • Step B2 subjecting the biphenyl compound (B1) with Z1 to a ring closure reaction under basic conditions to generate a difluorodibenzofuran compound (B2) with Z1 ;
  • Step B3 After reacting the difluorobenzofuran compound (B2) with Z1 using a strong base and trimethyl borate in sequence, followed by a hydrolysis reaction to generate difluorodibenzofuran compound (B2) with Z1 and borate Furanic compounds (B3);
  • Step B4 Carrying out the palladium metal carbon-carbon coupling reaction of the difluorobenzofuran compound (B3) with Z1 and borate groups and alkoxybromobenzene to generate difluorodibenzofuran compounds with Z1 and Z2 Furan compounds (B4);
  • Step B5 dealkylating the difluorobenzofuran compound (B4) with Z1 and Z2 with a Lewis acid to generate bisphenol difluorodibenzofuran compound (B5);
  • Step B6 Reaction of bisphenol difluorobenzofuran compound (B5) with P 1 X and P 2 X (X represents halogen) under basic conditions to generate a symmetrical or asymmetrical difluorodibenzofuran compound (I -25);
  • composition of the present invention contains the aforementioned polymerizable compound of the present invention as an essential component.
  • composition of the present invention in addition to the polymerizable compound represented by the aforementioned formula (I), other polymerizable compounds may be added in any range as required, as long as the desired performance of the liquid crystal composition is not impaired.
  • a non-polymerizable liquid crystal compound may be contained, so that the composition exhibits a liquid crystal phase.
  • non-polymerizable compounds may be contained as long as the desired performance of the liquid crystal composition is not impaired.
  • non-polymerizable compounds include, for example, generally known non-polymerizable compounds used in fluorine-based nematic liquid crystal compositions having positive or negative dielectric anisotropy, and are not particularly limited.
  • the content of the polymerizable compound represented by the formula (I) of the present invention contained therein is not particularly limited. From the perspectives of low temperature solubility, reliability, etc., preferably, in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention, the mass percentage of the polymerizable compound represented by formula (I) is, for example, 0.001 to 5%, more preferably 0.001 to 3%. %, more preferably 0.001 to 1%.
  • various functional dopants may also be added, and these dopants include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, and chiral agents.
  • the polymerizable compound of the present invention may be doped in a positive or negative liquid crystal composition.
  • Those skilled in the art can adjust the proportion of the polymerizable monomer compound according to the needs to meet the requirements of stable polymer orientation speed and high-quality stability performance.
  • composition of the present invention there are no particular limitations on the preparation of the composition of the present invention.
  • those skilled in the art can select appropriate other components for preparation as needed.
  • composition of the present invention due to the polymerizable compound represented by the formula (I) contained, it is possible to polymerize with heat or light without adding a polymerization initiator to the composition.
  • photopolymerization initiators such as benzoin-type, benzophenone-type, acetophenone-type, benzil ketal-type, and acylphosphine oxide-type polymerization initiators may be added.
  • the composition of the present invention it is preferable to polymerize by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays or electron rays.
  • active energy rays such as ultraviolet rays or electron rays.
  • the polymerization conditions can be appropriately selected by those skilled in the art according to the needs, and will not be repeated here.
  • the liquid crystal display device of the present invention is endowed with liquid crystal alignment ability by using the above-mentioned composition in a liquid crystal phase containing a polymerizable compound and a non-polymerizable compound, and polymerizing the polymerizable compound therein.
  • the liquid crystal display device is preferably a PS-VA type, PS-FFS type or PS-IPS type liquid crystal display assembly.
  • the prepared compound II-46 (B[CH 3 ,CH 3 ]-MAO-OMA) was subjected to mass spectrometry and nuclear magnetic resonance spectrometry tests, and the data obtained from the tests are as follows. According to the test results, compound II-46 has the structure shown as B[CH 3 ,CH 3 ]-MAO-OMA.
  • Reaction flask A Take 5 g of 2-bromo-6-trifluoromethylphenol and 4.45 g of potassium carbonate in a 250 ml two-necked flask, replace nitrogen, add 50 ml of tetrahydrofuran and 15 ml of water, and heat to reflux.
  • Reaction flask B Get 4.75 grams of 2-fluoro-3-trifluoromethylphenyl boric acid and 0.29 grams of two [di-tert-butyl-(4-dimethylaminophenyl) phosphine] palladium dichloride (II) ( Pd(amphos)Cl 2 ) was placed in a single-necked flask, nitrogen was replaced, and 50 ml of tetrahydrofuran was added and stirred evenly. After the reaction bottle A starts to reflux, add the B reaction solution into the reaction bottle A, and continue to reflux until the next day. After cooling down, the reaction liquid was extracted by adding water and ethyl acetate. The organic layer was collected and dehydrated with anhydrous magnesium sulfate. After filtration, it was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain 5.11 g of II-88-1. Yield 76%.
  • the target compound II-88 was prepared by using the compound II-88-3 prepared above as a raw material, and the yield was 66%.
  • the prepared compound II-88 (B[CF 3 , CF 3 ]-MAO-OMA) was tested by mass spectrometry and nuclear magnetic resonance spectrum, and the data obtained from the tests are as follows. According to the test results, compound II-88 has the structure shown as B[CF 3 , CF 3 ]-MAO-OMA.
  • the compound II-68 prepared above was used as the raw material to prepare the target compound II-68 with a yield of 52%.
  • the prepared compound II-68 (B[OCH 3 , OCH 3 ]-MAO-OMA) was tested by mass spectrometry and nuclear magnetic resonance spectrum, and the data obtained from the tests are as follows. According to the test results, compound II-68 has the structure shown as B[OCH 3 , OCH 3 ]-MAO-OMA.
  • the target compound II-106-2 was prepared from the compound II-106-1 prepared above with a yield of 72%.
  • the target compound II-106 was prepared from the compound II-106-2 prepared above with a yield of 81%.
  • the prepared compound II-106 (B[OCF3,OCF3]-MAO-OMA) was tested by mass spectrometry and nuclear magnetic resonance spectrum, and the data obtained from the test are as follows. According to the test results, the compound II-106 has the structure shown as B[OCF3,OCF3]-MAO-OMA.
  • the target compound II-24 was prepared from the compound II-24-6 prepared above with a yield of 70%.
  • the prepared compound II-24 (B-MAO3-OMA) was subjected to mass spectrometry and nuclear magnetic resonance spectrometry tests, and the data obtained from the tests were as follows. According to the test results, the compound II-24 has the structure shown as B-MAO3-OMA.
  • Reaction bottle A Take 10 grams of 2-bromo-6-fluorophenol and 11.3 grams of potassium carbonate in a double-necked flask, replace nitrogen, inject 100 milliliters of tetrahydrofuran and 36 milliliters of water, and heat to reflux;
  • Reaction bottle B Take 10.6 grams 2,3-difluoro-4-methoxyphenylboronic acid and 0.75 g of Pd(amphos)Cl 2 were placed in a single-necked bottle, nitrogen was replaced, 100 ml of tetrahydrofuran was poured in, and the solid was dissolved by stirring. After the reaction bottle A starts to reflux, pour the solution of the reaction bottle B into the reaction bottle A, and then reflux the reaction until the next day.
  • the organic layer was stirred and washed with aqueous hydrochloric acid, separated, and then washed with water until neutral. Separate and collect the organic layer to remove water with anhydrous magnesium sulfate, filter and concentrate under reduced pressure. Finally, it was purified by silica gel column chromatography, and the solution was drained and recrystallized with toluene to obtain 6.5 g of beige solid II-132-5 with a yield of 70%.
  • the target compound II-132 was prepared from the compound II-132-5 prepared above with a yield of 75%.
  • the prepared compound II-132 (PB-MAO3-OMA) was subjected to mass spectrometry and nuclear magnetic resonance spectrometry tests, and the data obtained from the tests are as follows. According to the test results, the compound II-132 has the structure shown as PB-MAO3-OMA.
  • the maximum ultraviolet absorption wavelength measurement equipment is JASCO V-530, the sample concentration is 1% dissolved in toluene, and the wavelength range is 200-800nm.
  • Table 3 Physical property parameters of liquid crystals of parent liquid crystals, examples and comparative examples
  • T NI represents the temperature at which the liquid crystal monomer changes from a nematic phase to a clear phase, and its temperature is measured by an MP-90 device;
  • ⁇ n represents optical anisotropy
  • ⁇ n n e -n o
  • n o is the refractive index of ordinary light
  • ne is the refractive index of extraordinary light. Test conditions: 589nm, 25 ⁇ 0.2°C.
  • K 11 is the torsional elastic constant
  • K 33 is the splay elastic constant
  • the test conditions are: 25°C
  • INSTEC ALCT-IR1, 18 micron vertical box.
  • Gamma1 is the coefficient of rotational viscosity, abbreviated as "G1", and the test conditions are: 25°C, INSTEC: ALCT-IR1, 18 micron vertical box.
  • the addition of the polymerizable liquid crystal monomer compounds of Examples 1 to 6 in the matrix liquid crystal has no significant change in the physical properties, indicating that the polymerizable liquid crystal monomer compounds of Examples 1 to 6 are added to The matrix liquid crystal does not affect the physical properties of the matrix liquid crystal itself, and forms a reactive liquid crystal composition.
  • the reaction polymerization conversion rate of the polymerizable monomer compound in a certain period of time can evaluate the polymerization reaction rate of the polymerizable monomer.
  • the test equipment is TOYO VHR-AMP01 to measure the voltage retention rate (VHR) before and after ultraviolet irradiation.
  • VHR voltage retention rate
  • VHR voltage retention

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Abstract

本发明涉及聚合性化合物、组合物及液晶显示器件。本发明的聚合性化合物具有下述的通式I所述的结构。本发明的聚合性化合物在聚合性液晶组合物中使用并用于通过聚合而赋予液晶取向的液晶显示装置的情况下，由于聚合性化合物单体的聚合反应速率快。另外，在液晶显示器件中使用含有本发明的聚合性化合物单体的液晶组合物，能够具有较高的电压保持率，从而具有优异的品质稳定性。

Description

聚合性化合物、组合物、液晶显示器件 技术领域
本发明涉及液晶显示材料领域，具体涉及新型聚合性化合物、组合物、以及液晶显示器件。
背景技术
目前，液晶化合物的应用范围拓展的越来越广，其可应用于多种类型的显示器、电光器件、传感器等中。用于上述显示领域的液晶化合物的种类繁多，其中向列相液晶应用最为广泛。向列相液晶已经应用在无源TN、STN矩阵显示器和具有TFT有源矩阵的系统中。
对于薄膜晶体管技术(TFT-LCD)应用领域，宽视角模式、高透过率、高分辨率已成为行业内追求的目标，目前主流的宽视角技术主要采用VA垂直取向、IPS面内开关及FFS边缘场开关等显示类型。这些显示模式，广泛采用具有负介电各向异性的液晶介质或正介电各向异性的液晶介质。
对于PS-VA(Polymer Stabilized Vertical Alignment，聚合物稳定垂直取向)、PS-FFS(Polymer Stabilized Fringe Field Switching，聚合物稳定边缘场开关)、PS-IPS(Polymer Stabilized In-Plane Switching，聚合物稳定平面转换)等液晶显示模式的液晶显示器件，在基板间配置含有聚合性化合物的液晶组合物的状态下，根据情况在基板间施加电压使液晶分子取向，并在取向的状态下照射紫外线等，由此使得聚合性化合物聚合固化从而使得液晶分子的取向状态被记忆到固化物。
对于这样的液晶显示器件，还存在品质稳定性、制作工艺导致的生产效率不高等问题。因此，如何提高聚合性单体化合物的聚合反应速率从而提高生产效率、以及品质稳定性的提高是本领域亟待解决的问题之一。
发明内容
本发明人等针对上述现有技术存在的问题，进行了深入的研究后发现，采用本发明的下述的式I所示的新型的聚合性化合物，在液晶显示装置中使用时含有该新型的聚合性化合物的液晶组合物时，聚合性化合物单体的聚合反应速率高，因此在液晶组合物中使用本申请的聚合性化合物时，聚合物稳定(PS，Polymer stabilized)制程速度快，生产效率提高。
另外，通过采用本发明的式I所示的新型的聚合性化合物，在液晶显示器件中使用时含有该新型的聚合性化合物的液晶组合物时，能够获得较高的电压保持率，品质稳定性提高。
本发明包括下述的技术方案：
一方面，本发明提供一种聚合性化合物，其具有下述的式Ⅰ所示的结构：
Figure PCTCN2023071139-appb-000001
式I中，P 1、P 2各自独立地表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙基丙烯酸酯基、丙基丙烯酸酯基、丁基丙烯酸酯基、戊基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氟代甲基丙烯酸酯基、氟代乙基丙烯酸酯基、氟代丙基丙烯酸酯基、氟代丁基丙烯酸酯基或氟代戊基丙烯酸酯基；
Z 1、Z 2各自独立地表示单键、碳原子数为1～8的直链亚烷基、碳原子数为1～8的直链亚烷基氧基、碳原子数为2～8的直链亚烯基、或者碳原子数为2～8的直链亚烯基氧基，其中一个或两个不相邻的-CH 2-任选被-O-取代，任意的H任选被F原子取代；
Y 1、Y 2各自独立地表示-H、-F、-CH 3、-CH 2F、-CHF 2、-CF 3、-C 2H 5、-OCH 3、-OCH 2F、-OCHF 2、-OCF 3、或者、-OC 2H 5，当Y 1选自H或F并且Y 2选自H或F时，Z 1、Z 2均不表示单键；
Y 3、Y 4、Y 5、Y 6、Y 7、Y 8、Y 9、Y 10各自独立地表示-H、-F、-CH 3、-CH 2F、-CHF 2、-CF 3、-C 2H 5、-OCH 3、-OCH 2F、-OCHF 2、-OCF 3、或者、-OC 2H 5；
n表示0、1或2。
本发明另一方面提供一种组合物，其含有前述的本发明的聚合性化合物。
本发明的又一方面提供一种液晶显示器件，通过使用含有本发明的聚合性化合物以及非聚合性液晶化合物的液晶组合物，使其中的聚合性化合物聚合而被赋予有液晶取向能力。
发明效果
本发明的聚合性化合物在聚合性液晶组合物中使用并用于通过聚合而赋予液晶取向的液晶显示装置的情况下，由于聚合性化合物单体的聚合反应速率快，因此，聚合物稳定(PS，Polymer stabilized)制程速度快，生产效率提高。
另外，本发明的液晶组合物通过含有本发明的聚合性化合物单体，能够具有较高的电压保持率，从而具有优异的品质稳定性。
附图说明
图1为本发明的实施例1中制备的化合物B[CH 3,CH 3]-MAO-OMA溶于CD 2Cl 2的 1H核磁共振光谱图。
图2为本发明的实施例1中制备的化合物B[CH 3,CH 3]-MAO-OMA溶于CD 2Cl 2的 13C核磁共振光谱图。PB-MAO3-OMA
图3为本发明的实施例6中制备的化合物PB-MAO3-OMA溶于CD 2Cl 2的 1H核磁共振光谱图。
图4为本发明的实施例6中制备的化合物PB-MAO3-OMA溶于CD 2Cl 2的 13C核磁共振光谱图。
具体实施方式
以下将结合具体实施方案来说明本发明。需要说明的是，下面的实施例为本发明的示例，仅用来说明本发明，而不用来限制本发明。在不偏离本发 明主旨或范围的情况下，可进行本发明构思内的其他组合和各种改良。
[聚合性化合物]
本发明的聚合性化合物具有下述的式Ⅰ所示的结构：
Figure PCTCN2023071139-appb-000002
式I中，P 1、P 2各自独立地表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙基丙烯酸酯基、丙基丙烯酸酯基、丁基丙烯酸酯基、戊基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氟代甲基丙烯酸酯基、氟代乙基丙烯酸酯基、氟代丙基丙烯酸酯基、氟代丁基丙烯酸酯基、或者氟代戊基丙烯酸酯基；
Z 1、Z 2各自独立地表示单键、碳原子数为1～8的直链亚烷基、碳原子数为1～8的直链亚烷基氧基、碳原子数为2～8的直链亚烯基、或者碳原子数为2～8的直链亚烯基氧基，其中一个或两个不相邻的-CH 2-任选被-O-取代，任意的H任选被F原子取代；
Y 1、Y 2各自独立地表示-H、-F、-CH 3、-CH 2F、-CHF 2、-CF 3、-C 2H 5、-OCH 3、-OCH 2F、-OCHF 2、-OCF 3、或者、-OC 2H 5，当Y 1选自H或F并且Y 2选自H或F时，Z 1、Z 2均不表示单键；
Y 3、Y 4、Y 5、Y 6、Y 7、Y 8、Y 9、Y 10各自独立地表示-H、-F、-CH 3、-CH 2F、-CHF 2、-CF 3、-C 2H 5、-OCH 3、-OCH 2F、-OCHF 2、-OCF 3、或者、-OC 2H 5；
n表示0、1或2。
本发明的聚合性化合物通过具有上述的式I所示的结构，聚合反应速率快，从而聚合物稳定制程速度快，生产效率提高。
另外，本发明的液晶组合物通过含有本发明的聚合性化合物单体，能够具有较高的电压保持率，从而具有良好的品质稳定性。
本发明的前述式I所示的结构中，P 1、P 2表示的丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙基丙烯酸酯基、丙基丙烯酸酯基、丁基丙烯酸酯基、戊基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氟代甲基丙烯酸酯基、氟代乙基丙烯酸酯基、氟代 丙基丙烯酸酯基、氟代丁基丙烯酸酯基、或者氟代戊基丙烯酸酯基均为聚合性基团。其中，P 1、P 2任选相同或者不同。
这些聚合性基团可以通过例如自由基聚合、自由基加成聚合等进行固化。
本发明的前述式I所示的聚合性化合物的一些实施方式中，优选地，P 1、P 2各自独立地表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氟代甲基丙烯酸酯基、或者氟代乙基丙烯酸酯基。更优选地，P 1、P 2各自独立地表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、或者氟代甲基丙烯酸酯基。进一步优选地，P 1、P 2各自独立地优选表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基。最优选P 1、P 2均为甲基丙烯酸酯基。
本发明的前述式I所示的聚合性化合物中，前述的Z 1、Z 2各自独立地表示单键、碳原子数为1～8的直链亚烷基、碳原子数为1～8的直链亚烷基氧基、碳原子数为2～8的直链亚烯基、或者碳原子数为2～8的直链亚烯基氧基，其中一个或两个不相邻的-CH 2-任选被-O-取代，任意的H任选被F原子取代。前述的Z 1、Z 2任选相同或者不同。
前述的“一个或两个不相邻的-CH 2-任选被-O-取代”是指，前述的碳原子数为1～8的直链烷基、碳原子数为1～8的直链烷氧基、碳原子数为2～8的直链烯基、碳原子数为2～8的直链烯氧基中的任意-CH 2-任选被取代为-O-，但是相邻的-CH 2-不会同时被取代。
前述的“任意H任选被F原子取代”，是指，对于F取代的个数没有任何的限定，可以为单氟取代、多氟取代、或者全氟取代。
优选地，前述的Z 1、Z 2各自独立地表示单键、碳原子数为1～5的直链亚烷基、碳原子数为1～5的直链亚烷基氧基、碳原子数为2～5的直链亚烯基、或者碳原子数为2～5的直链亚烯基氧基，其中一个或两个不相邻的-CH 2-任选被-O-取代，任意的H任选被F原子取代。
进一步优选地，前述的Z 1、Z 2各自独立地表示单键、碳原子数为1～3的直链亚烷基、或者、碳原子数为1～3的直链亚烷基氧基，其中一个或两个不相邻的-CH 2-任选被-O-取代，任意的H任选被F原子取代。
前述的“碳原子数为1～3的直链亚烷基”例如可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基等。前述的“碳原子数为1～3的直链亚烷基氧基”例如可以列举出亚甲基氧基、亚乙基氧基、亚丙基氧基。
本发明的式I所示化合物的一些实施方式中，优选地，Y 1、Y 2各自独立地表示-H、-F、-CH 3、-CF 3、-OCH 3、-C 2H 5、-OC 2H 5或者-OCF 3，并且当Y 1选自H或F并且Y 2选自H或F时，Z 1、Z 2均不表示单键。更优选Y 1、Y 2各自独立地表示-H、-F、-CF 3、或者-OCF 3，并且，当Y 1选自H或F并且Y 2选自H或F时，Z 1、Z 2均不表示单键。进一步优选Y 1、Y 2各自独立地为-H、或者、-F，并且Z 1、Z 2均不表示单键；。
本发明的式I所示化合物的一些实施方式中，Y 3、Y 4、Y 5、Y 6、Y 7、Y 8、Y 9、Y 10优选表示-H、-F、-CH 3、-CF 3、-OCH 3、-C 2H 5、-OC 2H 5或者-OCF 3，进一步优选为-H或者-F。更优选Y 3、Y 4、Y 5、Y 6、Y 7、Y 8、Y 9、Y 10均为-H。
本发明的式I所示化合物的一些实施方式中，从获得更快的聚合反应速率等方面考虑，n优选为0或者1，进一步优选n＝1。
本发明的式I所示化合物的一些实施方式中，优选式I所示化合物为选自下述的式I-1～I-57所示化合物组成的组，其中P 1、P 2、Z 1、Z 2定义与前述相同。
Figure PCTCN2023071139-appb-000003
Figure PCTCN2023071139-appb-000004
Figure PCTCN2023071139-appb-000005
Figure PCTCN2023071139-appb-000006
Figure PCTCN2023071139-appb-000007
Figure PCTCN2023071139-appb-000008
Figure PCTCN2023071139-appb-000009
Figure PCTCN2023071139-appb-000010
本发明的式I所示的化合物，具体而言，优选选自下述式II-1～II-244所示化合物的组成。
Figure PCTCN2023071139-appb-000011
Figure PCTCN2023071139-appb-000012
Figure PCTCN2023071139-appb-000013
Figure PCTCN2023071139-appb-000014
Figure PCTCN2023071139-appb-000015
Figure PCTCN2023071139-appb-000016
Figure PCTCN2023071139-appb-000017
Figure PCTCN2023071139-appb-000018
Figure PCTCN2023071139-appb-000019
Figure PCTCN2023071139-appb-000020
Figure PCTCN2023071139-appb-000021
Figure PCTCN2023071139-appb-000022
Figure PCTCN2023071139-appb-000023
Figure PCTCN2023071139-appb-000024
Figure PCTCN2023071139-appb-000025
Figure PCTCN2023071139-appb-000026
Figure PCTCN2023071139-appb-000027
Figure PCTCN2023071139-appb-000028
Figure PCTCN2023071139-appb-000029
Figure PCTCN2023071139-appb-000030
Figure PCTCN2023071139-appb-000031
Figure PCTCN2023071139-appb-000032
Figure PCTCN2023071139-appb-000033
Figure PCTCN2023071139-appb-000034
Figure PCTCN2023071139-appb-000035
Figure PCTCN2023071139-appb-000036
Figure PCTCN2023071139-appb-000037
Figure PCTCN2023071139-appb-000038
Figure PCTCN2023071139-appb-000039
Figure PCTCN2023071139-appb-000040
Figure PCTCN2023071139-appb-000041
Figure PCTCN2023071139-appb-000042
Figure PCTCN2023071139-appb-000043
Figure PCTCN2023071139-appb-000044
Figure PCTCN2023071139-appb-000045
Figure PCTCN2023071139-appb-000046
[聚合性化合物的制备方法]
下面，对本发明的聚合性化合物的制备方法进行说明。
需要理解的是，本发明的聚合性化合物的制备方法，并非限于下述说明的制备方法。本领域技术人员可以采用其他的适宜的方法进行制备。
另外，下述的说明中对于式I所示的部分化合物进行说明，对于其他的化合物，本领域技术人员可以参照下述的说明并结合本领域的常规技术手段来获得。
采用包括如下制备步骤的方法制备下述结构式所示的聚合性化合物，其中，P 1、P 2、Z 1、Z 2的定义与前述相同。
[式I-7所示的聚合性化合物的制备]
采用包括如下制备步骤的方法制备前述式I-7所示的聚合性化合物，其中，P 1、P 2、Z 1以及Z 2的定义与前述相同。
Figure PCTCN2023071139-appb-000047
步骤A1：将二苯并呋喃在强碱作用下与碘甲烷进行亲核反应，生成二甲基二苯并呋喃(A1)；
Figure PCTCN2023071139-appb-000048
步骤A2：将二甲基二苯并呋喃(A1)与溴化试剂进行反应，生成二溴二甲基二苯并呋喃(A2)；
Figure PCTCN2023071139-appb-000049
步骤A3：将二溴二甲基二苯并呋喃(A2)在铜金属的催化作用下与烷基醇钠试剂进行乌尔曼偶联反应，生成带有Z 1及Z 2的二甲基二苯并呋喃化合物(A3)；
Figure PCTCN2023071139-appb-000050
步骤A4：将带有Z1及Z2的二甲基二苯并呋喃化合物(A3)路易斯酸进行去烷基化反应，生成带有Z1及Z2的双酚二甲基二苯并呋喃化合物(A4)。
Figure PCTCN2023071139-appb-000051
步骤I-1：将带有Z 1及Z 2的双酚二甲基二苯并呋喃化合物(A4)与P 1X、P 2X(X表示卤素)于碱性条件反应，生成两边对称的二甲基二苯并呋喃化合物(I-1)。
Figure PCTCN2023071139-appb-000052
[式I-25所示的聚合性化合物的制备]
采用包括如下制备步骤的方法制备前述式I-25所示的液晶化合物，其中，R 1、R 2、Y 1以及Y 2的定义与前述相同。
Figure PCTCN2023071139-appb-000053
步骤B1：将溴氟苯酚与Z 1取代的二氟苯基硼酸进行钯金属碳-碳偶合反应，得到带有Z 1的联苯化合物(B1)；
Figure PCTCN2023071139-appb-000054
步骤B2：将带有Z 1的联苯化合物(B1)在碱性条件下进行合环反应，生成带有Z 1的二氟二苯并呋喃化合物(B2)；
Figure PCTCN2023071139-appb-000055
步骤B3：将带有Z 1的二氟苯并呋喃化合物(B2)依序使用强碱、硼酸三 甲酯反应后，接着进行水解反应，生成带有Z 1及硼酸根的二氟二苯并呋喃化合物(B3)；
Figure PCTCN2023071139-appb-000056
步骤B4：将带有Z 1及硼酸根的二氟苯并呋喃化合物(B3)与烷氧基溴苯进行钯金属碳-碳偶合反应，生成带有Z 1及Z 2的二氟二苯并呋喃化合物(B4)；
Figure PCTCN2023071139-appb-000057
步骤B5：将带有Z 1及Z 2的二氟苯并呋喃化合物(B4)与路易斯酸进行去烷基化反应，生成双酚二氟二苯并呋喃化合物(B5)；
Figure PCTCN2023071139-appb-000058
步骤B6：将双酚二氟苯并呋喃化合物(B5)与P 1X、P 2X(X表示卤素)于碱性条件反应，生成两边对称或不对称的二氟二苯并呋喃化合物(I-25)；
Figure PCTCN2023071139-appb-000059
以上，示出了前述的式I-7、式I-25所示化合物的制备方法。对于其他化合物的制备，本领域技术人员能够参照前述制备方法，根据本领域的技术常识，改变前述制备方法中的反应原料进行制备，没有特别的限定。
[组合物]
本发明的组合物含有前述的本发明的聚合性化合物作为必要成分。
本发明的组合物中，除了前述的式(I)所示的聚合性化合物之外，根据需要，还可以在任意范围内添加其他的聚合性化合物，只要不破坏期望的液晶组合物的性能。
进一步，本发明的组合物的一个实施方式中，还可以含有非聚合性液晶化合物，组合物呈液晶相。
在呈现液晶相的组合物中，还可以在不破坏其期望的液晶组合物的性能的基础上含有其他非聚合性化合物。作为这样的非聚合性的化合物，可以列举出例如通常所知的介电各向异性为正或负的氟系向列型液晶组合物中使用的非聚合性的化合物等，没有特别的限定。
将本发明的聚合性化合物混合于液晶组合物中使用的情况下，对于其中含有的本发明的式(I)所示的聚合性化合物的含量没有特别的限定。从低温溶解性、可靠性等方面考虑，优选地，本发明的聚合性液晶组合物中，式(I)所示的聚合性化合物的质量百分比为例如0.001～5％，更优选为0.001～3％，进一步优选为0.001～1％。
本发明的组合物的一个实施方式中，可选的，还可以加入各种功能的掺杂剂，这些掺杂剂可以列举出例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、手性剂。
如前所述，本发明的聚合性化合物中，可以掺杂于正型或负型液晶组合物中。本领域技术人员能够根据需要调节聚合性单体化合物的比例以满足聚合物稳定取向速度、优质的稳定性性能。
对于本发明的组合物的制备，没有特别的限定。在含有本发明的聚合性单体化合物的基础上，本领域技术人员能够根据需要，选择适宜的其他组分进行调制。
本发明的组合物中，由于所含有的式(I)所示的聚合性化合物，即使在组合物中不添加聚合引发剂，也能够利用热、光进行聚合。另外，也可以添加光聚合引发剂，例如苯偶姻类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类等聚合引发剂。
作为使本发明的组合物聚合的方法，优选通过紫外线或者电子射线等活性能量射线照射进行聚合。对于聚合的条件，本领域技术人员能够根据需要适宜选择，在此不再赘述。
[液晶显示器件]
本发明的液晶显示器件通过使用前述的含有聚合性化合物以及非聚合性化合物的呈液晶相的组合物，使其中的聚合性化合物聚合而被赋予有液晶取向能力。
液晶显示器件优选为PS-VA型、PS-FFS型或者PS-IPS型的液晶显示组件。
实施例1
B[CH 3,CH 3]-MAO-OMA(II-46)
Figure PCTCN2023071139-appb-000060
合成路线:
Figure PCTCN2023071139-appb-000061
取5克二苯并呋喃于双颈瓶中，置换氮气，加入200毫升乙醚及11.1毫升四甲基乙二胺(TMEDA)，降温至-78℃缓慢滴加53毫升仲丁基锂(1.4M)，将反应液回至室温并搅拌16小时后加入9.3毫升碘甲烷，常温下继续搅拌16小时。接着加入氯化铵水溶液并使用乙醚萃取，收集有机层使用无水硫酸 镁除水，过滤后减压浓缩，将粗产物使用甲醇再结晶，得II-46-1 2.5克，产率43％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.78-7.72(m,2H)、7.26-7.17(m,4H)、2.61(s,6H)。
取5克化合物II-46-1于单颈瓶中，加入85毫升醋酸及2.9毫升溴水，常温下搅拌至隔天。将反应液过滤，收集滤饼并干燥后使用乙酸乙酯再结晶，得II-46-2 3.88克，产率43％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.18(d,4H)、2.35(s,6H)。
取7克化合物II-46-2及18.83克碘化铜(I)于双颈瓶中，置换氮气，加入70毫升二甲基甲酰胺及73.3毫升甲醇钠，将反应液于120℃下反应至隔夜。待降温后加入乙酸乙酯搅拌溶解产物，过滤不溶物，并使用乙酸乙酯及水萃取，收集有机层使用无水硫酸镁除水，过滤后减压浓缩，使用乙酸乙酯再结晶两次，得白色固体II-46-3 2.5克，产率50％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.19(d,2H)、6.52(d,2H)、3.73(s,6H)、2.35(s,6H)。
取10克化合物II-46-3及86.5克四丁基碘化铵于双颈瓶中，置换氮气，加入二氯甲烷390毫升，降温至-78℃，缓慢加入234毫升三氯化硼，反应液移至室温搅拌约4-～5小时。于反应液中缓慢滴加水并并搅拌30分钟，分离水层，有机层依序使用碳酸氢钠水溶液、硫代硫酸钠水溶液即盐酸水溶液进行萃取，收集有机层加入水萃取约2次，有机层使用无水硫酸镁除水，过滤后减压浓缩，将粗产物使用硅胶管柱层析纯化，再使用甲苯进行再结晶，可得II-46-4 6.68克，产率75％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.13(d,2H)、6.48(d,2H)、5.0(s,2H)、2.35(s,6H)。
取10克化合物II-46-4于双颈瓶中，置换氮气，加入438毫升四氢呋喃及18.3毫升三乙胺，在冰浴下加入12.84毫升甲基丙烯酰氯，维持冰浴搅拌10分钟，移至室温搅拌10分钟。反应液加入水，分离水层后，有机层依序使用碳酸钠水溶液及盐酸水溶液萃取，收集有机层加入水萃取约2次，有机 层使用无水硫酸镁除水，过滤后减压浓缩，将粗产物使用硅胶管柱层析纯化，再使用乙醇再结晶，可得II-46 10.54克，产率66％。
制备得到的化合物II-46(B[CH 3,CH 3]-MAO-OMA)进行质谱、核磁共振谱测试，测试得到的数据如下。根据测试结果，化合物II-46为B[CH 3,CH 3]-MAO-OMA所示结构。
MS(EI,m/z):69,364。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.27(d,2H)、6.82(d,2H)、5.98(s,2H)、5.49(s,2H)、2.35(s,6H)、1.93(s,6H)。
13C-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：166、150.8、147.6、135.4、128、121.8、118.5、118.4、116.3、18、8.4。
实施例2
B[CF 3,CF 3]-MAO-OMA(II-88)
Figure PCTCN2023071139-appb-000062
合成路线:
Figure PCTCN2023071139-appb-000063
反应瓶A：取5克2-溴-6-三氟甲基苯酚及4.45克碳酸钾于250毫升双 颈瓶中，置换氮气，加入50毫升四氢呋喃及15毫升水，加热至回流。反应瓶B；取4.75克2-氟-3-三氟甲基苯基硼酸及0.29克双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]二氯化钯(II)(Pd(amphos)Cl 2)于单颈瓶中，置换氮气，加入50毫升四氢呋喃搅拌均匀。待反应瓶A开始回流后将B反应液加入反应瓶A中，继续回流至隔天。降温后反应液加入水及乙酸乙酯萃取，收集有机层使用无水硫酸镁除水，过滤后减压浓缩，将粗产物使用硅胶管柱层析纯，可得II-88-1 5.11克，产率76％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.46(m,1H)、7.39(m,1H)、7.31(dd,1H)、7.24(dd,1H)、7.02(t,1H)、6.81(t,1H)、5.0(s,1H)。
取5克化合物II-88-1于双颈瓶中，置换氮气，加入45毫升四氢呋喃及18.5毫升叔丁醇钾，加热至回流，搅拌至隔天。反应液加入醋酸水溶液至水层呈酸性，加入乙酸乙酯溶解产物，以水萃取有基层2次，收集有机层使用无水硫酸镁除水，过滤后减压浓缩，将粗产物使用硅胶管柱层析纯化，再使用正己烷清洗粗产物即可，得II-88-2 4.32克，产率92％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.49(d,2H)、7.38(d,2H)、7.06(t,2H)。
取3克化合物II-88-2于双颈瓶中，置换氮气，加入33毫升四氢呋喃，将反应瓶降温至-78℃后缓慢加入8.7毫升正丁基锂(2.5M)，将反应液维持在0℃搅拌1小时，接着重新降温-78℃并快速加入6.9毫升硼酸三异丙酯后，将反应液维持在0℃搅拌4小时。加入1.7毫升冰醋酸与2.2毫升双氧水(30％)，接着继续搅拌至隔日。使用乙酸乙酯及水进行萃取，可得到II-88-3 2.56克，产率77％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.32(d,2H)、7.53(m,2H)、5.0(s,2H)。
根据实施例根据化合物II-46制备方式使用前述制备的化合物II-88-3为原料制备做出目标化合物II-88，产率66％。
制备得到的化合物II-88(B[CF 3,CF 3]-MAO-OMA)进行质谱、核磁共振谱测试，测试得到的数据如下。根据测试结果，化合物II-88为B[CF 3,CF 3]-MAO-OMA所示结构。
MS(EI,m/z):69,472。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.46(d,2H)、6.87(d,2H)、5.98(s,2H)、5.49(s,2H)、1.93(s,6H)。
13C-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：166、148.8、143.7、135.4、128、124.7、122、118.9、108.3、107.2、18。
实施例3
B[OCH 3,OCH 3]-MAO-OMA(II-68)
Figure PCTCN2023071139-appb-000064
合成路线:
Figure PCTCN2023071139-appb-000065
取10克化合物II-68-1、14.9克碘甲烷、20.7克碳酸钾及500毫升丙酮于单颈瓶中，加热至回流并搅拌至隔天，待降温后加入1M氢氧化钠水溶液，并使用水及乙酸乙酯萃取，收集有机层使用无水硫酸镁除水，过滤后减压浓缩，将粗产物使用硅胶管柱层析纯化，可得II-68-2 10.27克，产率90％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.05-7.02(m,4H)、6.70(d,2H)、3.72(s,6H)。
取10克化合物II-68-2于双颈瓶中，置换氮气，加入220毫升四氢呋喃，将反应瓶降温至-78℃后缓慢滴加入113.4毫升叔丁基锂(1.7M)，接着缓慢加入29.8毫升硼酸三甲酯，维持-78℃搅拌2小时候缓慢回至室温，继续搅拌至隔天，使用减压浓缩机移除溶剂后，加入220豪毫升四氢呋喃、34.4毫升双氧水(30％)及53毫升氢氧化钠水溶液(2％)，继续搅拌24小时，使用减压浓缩机移除溶剂，反应液加入乙醚再加入盐酸水溶液至水层呈酸性，再使用水萃取至有机层2次，收集有机层使用无水硫酸镁除水，过滤后减压浓缩，将粗产物使用硅胶管柱层析纯化，可得II-68-3 8.78克，产率77％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：6.88(d,2H)、6.49(d,2H)、5.0(s,2H)、3.73(s,6H)。
根据实施例根据化合物II-46制备方式使用前述制备的化合物II-68-3为原料制备做出目标化合物II-68，产率52％。
制备得到的化合物II-68(B[OCH 3,OCH 3]-MAO-OMA)进行质谱、核磁共振谱测试，测试得到的数据如下。根据测试结果，化合物II-68为B[OCH 3,OCH 3]-MAO-OMA所示结构。
MS(EI,m/z):69,396。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.02(dd,2H)、6.83(d,2H)、5.98(s,2H)、5.49(s,2H)、3.73(s,6H)、1.93(s,6H)。
13C-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：166、148.2、136.1、135.4、134.8、128、122.4、119.6、113.7、56.2、18。
实施例4
B[OCF3,OCF3]-MAO-OMA(II-106)
Figure PCTCN2023071139-appb-000066
合成路线:
Figure PCTCN2023071139-appb-000067
根据化合物II-88-3制备方式以前述制备的化合物II-106-1为原料制备目标化合物II-106-2，产率72％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：9.38(s,2H)、7.37(t,2H)、6.88(d,2H)。
根据化合物II-46制备方式以前述制备的化合物II-106-2为原料制备目标化合物II-106，产率81％。
制备得到的化合物II-106(B[OCF3,OCF3]-MAO-OMA)进行质谱、核磁共振谱测试，测试得到的数据如下。根据测试结果，化合物II-106为B[OCF3,OCF3]-MAO-OMA所示结构。
MS(EI,m/z):69,504。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.68(d,2H)、7.35(d,2H)、6.52(dd,2H)、6.19(dd,2H)、2.06(s,6H)。
13C-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：168、147.8、144.2、135.8、134.1、130.2、 129.3、128.3、126.1、116、18.1。
实施例5
B-MAO3-OMA(II-24)
Figure PCTCN2023071139-appb-000068
合成路线:
Figure PCTCN2023071139-appb-000069
取20克化合物II-24-1于双颈瓶中、置换氮气，接着打入400毫升四氢呋喃，然后降温至-78℃后，缓慢滴加64.3毫升的1.6M正丁基锂溶液，维持温度在-78℃下搅拌30分钟，接着加入7.9毫升二甲基甲酰胺，再将温度回至室温反应30分钟。接着在室温下加入盐酸水溶液搅拌20分钟，再用乙酸乙酯进行萃取，完成后收集有机层、水洗、无水硫酸镁除水。有机层进行减 压浓缩后，将浓缩液进行硅胶管柱层析，可得到20.2克白色固体II-24-2，产率89％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：10.32(s,1H)、8.05(d,1H)、7.78(m,2H)、7.35(d,1H)、6.93(d,1H)。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.79(d,1H)、7.54(m,2H)、7.33(t,1H)、6.92(m,2H)、6.10(d,1H)、5.62(d,1H)、3.82(d,4H)。
在0℃下将19.4克溴代乙醛缩乙二醇三苯基磷盐和5.3克叔丁醇钾于双颈瓶中，加入300毫升四氢呋喃溶解，之后回到室温反应1小时。接着再将温度降至0℃后，滴入四氢呋喃溶液[10克化合物II-24-2与100毫升四氢呋喃]、加热至回流反应6小时。等待反应液冷却至室温，加入乙酸乙酯与水溶液进行萃取、收集有机相、无水硫酸镁除水、减压抽干，接着将浓缩液以硅胶管柱层析分离，可得到8.8克白色固体II-24-3，产率68％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.79(d,1H)、7.54(m,2H)、7.33(t,1H)、6.92(m,2H)、6.10(d,1H)、5.62(d,1H)、3.82(d,4H)。
反应瓶内加入10克化合物II-24-3、1克碳钯与300毫升四氢呋喃搅拌。接着在常压下以氢气气泡通入反应液内，气泡通入过程并且搅拌2小时。后续将反应液滤除碳钯、减压浓缩，接着将抽干的剩余物以硅胶管柱层析分离，抽干后得到7.6克白色固体II-24-4，产率76％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.78(d,1H)、7.54(m,2H)、7.33(t,1H)、6.9(d,1H)、5.43(t,1H)、3.8(m,4H)、2.65(t,2H)、1.98(q,2H)。
取10克化合物II-24-4于双颈瓶中、置换氮气,打入200毫升四氢呋喃，然后降温至-78℃后，缓慢滴加21.6毫升的1.6M正丁基锂溶液，维持-78℃搅拌30分钟，接着在室温下反应1小时。后续将温度降至-78℃后，加入8.3毫升硼酸三异丙酯，将温度回至室温反应30分钟。接着把温度降至0℃，在 反应瓶滴入4.1毫升的30％双氧水反应1小时。接着在室温下加入盐酸水溶液搅拌20分钟，再用乙酸乙酯进行萃取，完成后收集有机层、水洗、无水硫酸镁除水。有机层进行减压浓缩后，将浓缩液进行硅胶管柱层析，可得到7克白色固体II-24-5，产率78％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：9.81(t,1H)、9.12(s,1H)、7.65(d,1H)、7.44(d,1H)、7.08(d,1H)、6.85(d,1H)、2.88(t,2H)、2.76(q,2H)。
取10克化合物II-24-5于双颈瓶中，并且加入150毫升甲醇。在室温下加入1.51克硼氢化钠搅拌，后续升温至50℃反应1小时。反应完成后用乙酸乙酯与水进行萃取，接着收集有机层、水洗、无水硫酸镁除水。把有机层抽干后，可得到9.4克白色固体II-24-6，产率93％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：9.12(s,1H)、7.86(d,1H)、7.68(d,1H)、7.27(d,1H)、7.05(d,1H)、4.12(s,1H)、3.51(q,2H)、2.65(t,2H)、1.86(q,2H)。
根据化合物II-46制备方式以前述制备的化合物II-24-6为原料制备目标化合物II-24，产率70％。
制备得到的化合物II-24(B-MAO3-OMA)进行质谱、核磁共振谱测试，测试得到的数据如下。根据测试结果，化合物II-24为B-MAO3-OMA所示结构。
MS(EI,m/z):69,414。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.6(m,2H)、7.18(d,1H)、7.06(d,1H)、6.46(m,3H)、6.21(d,1H)、4.2(t,2H)、2.68(t,2H)、2.08(t,6H)、1.9(q,2H)。
13C-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：167.8、166、144.8、142.6、138、135.3、128.2、126.3、124.3、120.6、117、106.4、65.2、30.3、25.9、18.1。
实施例6
PB-MAO3-OMA(II-132)
Figure PCTCN2023071139-appb-000070
合成路线:
Figure PCTCN2023071139-appb-000071
反应瓶A：取10克2-溴-6-氟苯酚及11.3克碳酸钾于双颈瓶中，置换氮气、打入100毫升四氢呋喃及36毫升水，加热至回流；反应瓶B：取10.6克2,3-二氟-4-甲氧基苯基硼酸及0.75克Pd(amphos)Cl 2于单颈瓶中，置换氮气、打入100毫升四氢呋喃，搅拌将固体溶解。待反应瓶A开始回流后把反应瓶B的溶液打入反应瓶A中，然后回流反应至隔天。确认反应结束，加入水及乙酸乙酯萃取，收集有机层以无水硫酸镁除水、过滤后减压浓缩，将粗产物以硅胶管柱层析纯化，可得II-132-1 11.3克，产率84％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.10(m,2H)、6.86(m,1H)、6.76(m,1H)、6.58(m,1H)、5.0(s,1H)、3.76(s,3H)。
取9克化合物II-132-1于双颈瓶后，置换氮气、打入117毫升四氢呋喃及42.6毫升叔丁氧基钾，加热回流反应至隔天。确认反应结束后，加入醋酸水溶液让水层呈现酸性，再加入乙酸乙酯溶解产物。接着用水萃取至水层呈 现中性后，收集有机层以无水硫酸镁除水、过滤后减压浓缩。将粗产物以硅胶短管柱进行纯化，抽干后得淡黄色固体，最后以正己烷进行搅洗，可得到白色固体II-132-2 7.2克，产率88％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.65(d,1H)、7.56(d,1H)、7.32(t,1H)、6.9(m,2H)、3.73(s,3H)
取10克化合物II-132-2于双颈瓶中，置换氮气、打入220毫升四氢呋喃。将温度降温至-78℃，缓慢滴加20.4毫升2.5M的正丁基锂，维持-78℃搅拌1小时，之后加入29.6毫升硼酸三异丙酯，缓慢回至室温反应至隔天。加入盐酸水溶液至水层呈现酸性，然后搅拌30分钟。之后加入乙酸乙酯溶解产物，有机层水洗至中性，收集有机层以无水硫酸镁除水。过滤后进行减压浓缩，可得淡黄色固体II-132-3 10.2克，产率86％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.65(m,2H)、7.38(d,1H)、6.92(d,1H)、5.2(s,2H)、3.73(s,3H)。
取10克化合物II-132-3、0.42克Pd(dba) 2、0.52克[(t-Bu) 3PH]BF 4、7.2克氟化钾、7.73克4-溴苯丙醇于双颈瓶中，置换氮气、打入72毫升四氢呋喃，加热回流进行反应至隔天。反应完成后，用二氯甲烷跟水进行萃取，收集有机层以无水硫酸镁除水、过滤后减压浓缩。最后以硅胶短管柱进行纯化，可得白色固体II-132-4 9克，产率68％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：7.83(d,2H)、7.65(d,1H)、7.4(d,2H)、7.31(d,2H)、6.98(d,1H)、4.31(s,1H)、3.75(s,3H)、3.52(t,2H)、2.82(t,2H)、1.85(q,2H)。
取10克化合物II-132-4及71.65克四丁基碘化铵于双颈瓶中，抽真空约1小时，置换氮气、打入300毫升二氯甲烷。将温度降温至-78℃，缓慢滴加190毫升三氯化硼，维持-78℃搅拌5分钟，移至室温反应6小时。确 认反应完成，加水终止反应，搅拌30分钟后分离水层。接着有机层以碳酸氢钠水溶液及硫代硫酸钠水溶液搅洗、分离。再将有机层以盐酸水溶液搅洗、分离，接着用水水洗至中性。分离、收集有机层以无水硫酸镁除水，过滤后进行减压浓缩。最后用硅胶管柱层析纯化，溶液抽干后以甲苯再结晶，得米黄色固体II-132-5 6.5克，产率70％。
1H-NMR(500MHz,CDCl 3,ppm)：9.18(s,1H)、7.82(d,2H)、7.42(m,3H)、7.26(d,2H)、6.78(d,1H)、4.31(s,1H)、3.52(t,2H)、2.82(t,2H)、1.85(q,2H)。
根据化合物II-46制备方式以前述制备的化合物II-132-5为原料制备目标化合物II-132，产率75％。
制备得到的化合物II-132(PB-MAO3-OMA)进行质谱、核磁共振谱测试，测试得到的数据如下。根据测试结果，化合物II-132为PB-MAO3-OMA所示结构。
MS(EI,m/z):69,490。
1H-NMR(500MHz,CD 2Cl 2,ppm)：7.82(d,2H)、7.59(d,1H)、7.40(d,2H)、7.28(d,2H)、7.17(d,1H)、6.41(m,3H)、6.20(d,1H)、4.20(t,2H)、2.79(t,2H)、2.02(s,6H)、1.92(q,2H)。
13C-NMR(500MHz,CD 2Cl 2,ppm)：166、145、144.3、141.1、138.5、136.2、135.3、133.8、129.9、127.9、125.2、123.1、120.2、119.7、117、106.4、65.2、31.9、30.3、18.1。
使用下述的母体液晶(组成示于表1)与前述实施例制备的聚合性化合物以及对比例的化合物(示于后述的表2)调配成反应型液晶组合物，其组成为0.3质量份聚合性液晶单体与100质量份母体液晶，混合后，在下述的 条件下测量T NI(℃)、Δn、Δε、K 11(pN)、K 33(pN)、G1(mPa.s)，得到母体液晶中添加各聚合性单体化合物后的物理性能，结果示于后述的表3中。
表1母体液晶中各组分及其质量百分含量
Figure PCTCN2023071139-appb-000072
表2实施例及对比例的各聚合性液晶单体化合物
Figure PCTCN2023071139-appb-000073
Figure PCTCN2023071139-appb-000074
紫外线最大吸收波长测定设备为JASCO V-530,样品浓度1％溶于甲苯,波长范围为200～800nm。
通过表2中的紫外线最大吸收波长(nm)位置可以发现，实施例1～6的聚合性单体化合物的紫外线最大吸收波长约落于296～312nm间，相较于对比例1来呈现红位移现象，接近PS-VA制程的紫外光区间。
表3：母体液晶、实施例及对比例的液晶物理性能参数
Figure PCTCN2023071139-appb-000075
Figure PCTCN2023071139-appb-000076
T NI代表液晶单体由向列相相变至澄清相的温度，其温度通过MP-90设备测量；
Δn表示光学各向异性，Δn＝n e-n o，其中，n o为寻常光的折射率，n e为非寻常光的折射率，测试条件：589nm、25±0.2℃。
Δε表示介电各向异性，Δε＝ε ∥-ε ⊥，其中，ε ∥为平行于分子轴的介电常数，ε ⊥为垂直于分子轴的介电常数，测试条件：25℃、INSTEC:ALCT-IR1、18微米垂直盒；
K 11为扭曲弹性常数，K 33为展曲弹性常数，测试条件为：25℃、INSTEC:ALCT-IR1、18微米垂直盒。
Gamma1(mPa.s)为旋转粘滞系数，简写为“G1”，测试条件为：25℃、INSTEC:ALCT-IR1、18微米垂直盒。
根据表3的测量结果，实施例1～6的聚合性液晶单体化合物添加于母体液晶中对各项物理性能彼此间无明显变化，表明实施例1～6的聚合性液晶单体化合物添加于母体液晶中并不会影响母体液晶本身的物理性能,并形成反应型液晶组合物。
在聚合反应转化率测定实验中，在紫外线波长主波段＝365nm、照度值为～2mW/cm 2、照射总能量为3J、6J、及9J的固定照射条件下，照射对比例、 实施例的反应型液晶组合物，再利用Agilent1200高效液相色谱测(HPLC)量照射前后聚合性单体的浓度，计算[照射后聚合性单体的浓度(％)/照射前聚合性单体的浓度(％)]比值后，可求得其聚合反应转化率＝1-[照射后聚合性单体的浓度(％)/照射前聚合性单体的浓度(％)]，结果示于下述的表4中。
聚合性单体化合物在一定时间的反应聚合转化率可以评价聚合性单体的聚合反应速率。反应聚合转化率越大，表明聚合性单体的聚合反应速率越快。
表4：实施例及对比例经紫外线照射后的聚合反应转化率
照射总能量 紫外线3J 紫外线6J 紫外线9J
对比例1 26.0％ 39.1％ 49.2％
实施例1 36.9％ 52.9％ 61.7％
实施例2 37.4％ 53.7％ 63.1％
实施例3 37.0％ 53.4％ 62.4％
实施例4 37.7％ 54.2％ 63.5％
实施例5 36.2％ 52.3％ 61.1％
实施例6 39.8％ 56.1％ 66.5％
从表4可知，实施例1～6的聚合性单体化合物经紫外线照射能量3J、6J、9J后，其聚合反应转化率均高于对比例1，由此说明实施例1～6的聚合性单体化合物的聚合反应速率皆快于对比例1的化合物。因此从表4结果可以认为，实施例1～6的聚合性液晶单体化合物具有快速聚合性能,可以缩短现有量产聚合物稳定排列制程时间。
进一步，将实施例、比较例的反应型液晶组合物注入测试盒(TN模式,盒厚＝4.0μm,PI，SE-7951)中后,同时控制照射紫外线射总能量在9J的固定照 射条件下，照射对比例、实施例的反应型液晶组合物，并在固定温度60℃、电压5V、频率60Hz的条件下，测试设备为TOYO VHR-AMP01来测量紫外线照射前后的电压保持率(VHR)。结果示于后述的表5。
表5：实施例及对比例的聚合性组合物的电压保持率
Figure PCTCN2023071139-appb-000077
通过表5中的VHR(电压保持率)结果显示,母体液晶添加聚合性单体化合物后经紫外线(UV)照射后的VHR会明显高于未添加聚合性单体化合物的母体液晶,而其中实施例1～6的聚合性液晶单体组合物经紫外线照射后的电压保持率(VHR)表现也明显优于对比例1，说明实施例1～6的聚合性液晶单体具有高电压保持率的性能。
本发明可用其他的不违背本发明的精神或主要特征的具体形式来概述。因此，无论从哪一点来看，本发明的上述实施方案都只能认为是对本发明的说明而不能限制本发明，权利要求书指出了本发明的范围，而上述的说明并未指出本发明的范围，因此，在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变，都应认为是包括在本发明的权利要求书的范围内。

Claims (11)

  1. 一种聚合性化合物，其具有下述通式I所示结构：
    Figure PCTCN2023071139-appb-100001
    式I中，P 1、P 2各自独立地表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙基丙烯酸酯基、丙基丙烯酸酯基、丁基丙烯酸酯基、戊基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氟代甲基丙烯酸酯基、氟代乙基丙烯酸酯基、氟代丙基丙烯酸酯基、氟代丁基丙烯酸酯基、或者、氟代戊基丙烯酸酯基；
    Z 1、Z 2各自独立地表示单键、碳原子数为1～8的直链亚烷基、碳原子数为1～8的直链亚烷基氧基、碳原子数为2～8的直链亚烯基、或者碳原子数为2～8的直链亚烯基氧基，其中一个或两个不相邻的-CH 2-任选被-O-取代，任意的H任选被F原子取代；
    Y 1、Y 2各自独立地表示-H、-F、-CH 3、-CH 2F、-CHF 2、-CF 3、-C 2H 5、-OCH 3、-OCH 2F、-OCHF 2、-OCF 3、或者、-OC 2H 5，当Y 1选自H或F并且Y 2选自H或F时，Z 1、Z 2均不表示单键；
    Y 3、Y 4、Y 5、Y 6、Y 7、Y 8、Y 9、Y 10各自独立地表示-H、-F、-CH 3、-CH 2F、-CHF 2、-CF 3、-C 2H 5、-OCH 3、-OCH 2F、-OCHF 2、-OCF 3、或者、-OC 2H 5；
    n表示0、1或2。
  2. 根据权利要求1所述的聚合性化合物，其中，所述P 1、P 2各自独立地表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、或者、氟代甲基丙烯酸酯基。
  3. 根据权利要求1或2所述的聚合性化合物，其中，所述Z 1、Z 2各自独立地表示单键、碳原子数为1～5的直链亚烷基、碳原子数为1～5的直链亚烷基氧基、碳原子数为2～5的直链亚烯基、或者、碳原子数为2～5的直链亚烯基氧基，其中一个或两个不相邻的-CH 2-任选被-O-取代，任意的H任选被F原子取代。
  4. 根据权利要求3所述的聚合性化合物，其中，所述Z 1、Z 2各自独立地表示单键、碳原子数为1～3的直链亚烷基、或者、碳原子数为1～3的直链亚烷基氧基，其中一个或两个不相邻的-CH 2-任选被-O-取代，任意的H任选被F原子取代。
  5. 根据权利要求1～4的任一项所述的聚合性化合物，其中，
    Y 1、Y 2各自独立地表示-H、-F、-CH 3、-CF 3、-C 2H 5、-OCH 3、-OCF 3或者-OC 2H 5，当Y 1选自H或F并且Y 2选自H或F时，Z 1、Z 2均不表示单键；
    Y 3、Y 4、Y 5、Y 6、Y 7、Y 8、Y 9、Y 10各自独立地表示-H、-F、-CH 3、-CF 3、-C 2H 5、-OCH 3、-OCF 3或者-OC 2H 5。
  6. 根据权利要求1～5的任一项所述的聚合性化合物，其中，n表示0或者1。
  7. 根据权利要求1～6的任一项所述的聚合性化合物，其为选自下述的式I-1～I-57所示化合物组成的组，
    Figure PCTCN2023071139-appb-100002
    Figure PCTCN2023071139-appb-100003
    Figure PCTCN2023071139-appb-100004
    Figure PCTCN2023071139-appb-100005
    Figure PCTCN2023071139-appb-100006
    Figure PCTCN2023071139-appb-100007
    Figure PCTCN2023071139-appb-100008
    Figure PCTCN2023071139-appb-100009
  8. 根据权利要求1所述的聚合性化合物，其选自下述的式II-1～II-244所示化合物组成的组，
    Figure PCTCN2023071139-appb-100010
    Figure PCTCN2023071139-appb-100011
    Figure PCTCN2023071139-appb-100012
    Figure PCTCN2023071139-appb-100013
    Figure PCTCN2023071139-appb-100014
    Figure PCTCN2023071139-appb-100015
    Figure PCTCN2023071139-appb-100016
    Figure PCTCN2023071139-appb-100017
    Figure PCTCN2023071139-appb-100018
    Figure PCTCN2023071139-appb-100019
    Figure PCTCN2023071139-appb-100020
    Figure PCTCN2023071139-appb-100021
    Figure PCTCN2023071139-appb-100022
    Figure PCTCN2023071139-appb-100023
    Figure PCTCN2023071139-appb-100024
    Figure PCTCN2023071139-appb-100025
    Figure PCTCN2023071139-appb-100026
    Figure PCTCN2023071139-appb-100027
    Figure PCTCN2023071139-appb-100028
    Figure PCTCN2023071139-appb-100029
    Figure PCTCN2023071139-appb-100030
    Figure PCTCN2023071139-appb-100031
    Figure PCTCN2023071139-appb-100032
    Figure PCTCN2023071139-appb-100033
    Figure PCTCN2023071139-appb-100034
    Figure PCTCN2023071139-appb-100035
    Figure PCTCN2023071139-appb-100036
    Figure PCTCN2023071139-appb-100037
    Figure PCTCN2023071139-appb-100038
    Figure PCTCN2023071139-appb-100039
    Figure PCTCN2023071139-appb-100040
    Figure PCTCN2023071139-appb-100041
    Figure PCTCN2023071139-appb-100042
    Figure PCTCN2023071139-appb-100043
    Figure PCTCN2023071139-appb-100044
    Figure PCTCN2023071139-appb-100045
  9. 一种组合物，其含有权利要求1～8的任一项所述的聚合性化合物。
  10. 根据权利要求9所述的组合物，其还含有非聚合性液晶化合物，所述组合物呈液晶相。
  11. 一种液晶显示器件，其通过使用权利要求10所述的组合物，使其中的聚合性化合物聚合而赋予液晶取向能力。
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