WO2023120462A1

WO2023120462A1 - 複合体

Info

Publication number: WO2023120462A1
Application number: PCT/JP2022/046622
Authority: WO
Inventors: 篤南谷
Original assignee: 株式会社クラレ
Priority date: 2021-12-20
Filing date: 2022-12-19
Publication date: 2023-06-29

Abstract

ポリアミド（Ａ）及び連続繊維（Ｂ）を含む複合体であって、前記ポリアミド（Ａ）がジアミン単位（Ｘ）及びジカルボン酸単位（Ｙ）を含み、前記ジアミン単位（Ｘ）中、ジアミン単位（Ｘ１）を０．１モル％以上３６モル％未満含み、前記ジアミン単位（Ｘ１）が、炭素数が６～１０であって、かつ、任意の一方のアミノ基が結合した炭素原子を１位とした際に、２位の炭素原子に炭素数が２又は３のアルキル基が結合した脂肪族ジアミンに由来する構成単位である、複合体。

Description

複合体

　本発明は、ポリアミド及び連続繊維を含む複合体に関するものである。詳しくは、上記ポリアミドが、分岐鎖を有する特定のジアミン単位と、ジカルボン酸単位とを含む複合体である。

　鋼板やアルミなどの金属材料と比較して比強度や比弾性率に優れた材料として連続繊維とプラスチック材料を組み合わせた材料（ＦＲＰ）が注目されている。一般的なＦＲＰのマトリックス樹脂としては熱硬化性樹脂が使用されているが、熱硬化性樹脂は成形サイクルが長く、また、別部品との溶着などの後加工やリサイクルが困難であるという課題がある。これらの課題を解決する手法として、近年はマトリックス樹脂として熱可塑性樹脂を適用する検討が盛んになされている。その中でも例えば特許文献１及び２のように、ポリアミドは耐熱性、機械特性に優れることから、幅広く検討されている。

　ＦＲＰを製造する際に重要となるのは、マトリックス樹脂が連続繊維に十分に含浸することである。さもないと複合体の強度が不足するなど目標の物性を達成することが困難になる。一方で、上記のように成形サイクルの長さは生産性に直結し、コスト増加の要因となってしまうため、熱可塑性樹脂を用いた場合においても、物性と生産性の両立が求められている。

　例えば、特許文献３にはポリアミドをマトリックス樹脂とするプリプレグが開示されており、ポリアミドの溶融状態からの結晶化速度が特定範囲であることで、高い曲げ強度と流動性の達成が可能とされている。

　また、特許文献４にはポリアミドをマトリックス樹脂とする一方向性繊維強化テープが開示されており、ポリアミドの初期結晶化度及び相対粘度が特定の範囲であることで、基材の物性及び生産性の両立が可能とされている。

特開平５－０３２８８８号特開平８－２９４９１８号特開２０１３－１５９６７５号国際公開第２０１５／０４６２９０号

　上述のような発明が成されている一方で、物性と生産性の両立は未だ不十分であり、熱可塑性樹脂を用いたＦＲＰの実用化は限定的なのが現状である。
　しかして本発明の課題は、短い成形サイクルと優れた耐熱性及び機械特性とを両立する複合体を提供することにある。

　上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明者は下記本発明に想到し、当該課題を解決できることを見出した。
　すなわち、本発明は下記のとおりである。

［１］　ポリアミド（Ａ）と連続繊維（Ｂ）を含む複合体であって、
　上記ポリアミド（Ａ）がジアミン単位（Ｘ）及びジカルボン酸単位（Ｙ）を含み、
　上記ジアミン単位（Ｘ）は、ジアミン単位（Ｘ１）を０．１モル％以上３６モル％未満含み、
　上記ジアミン単位（Ｘ１）が、炭素数が６～１０であって、かつ、任意の一方のアミノ基が結合した炭素原子を１位とした際に、２位の炭素原子に炭素数が２又は３のアルキル基が結合した脂肪族ジアミンに由来する構成単位である、
複合体。
［２］　上記ジアミン単位（Ｘ１）が、炭素数が９である上記脂肪族ジアミンに由来する構成単位を含む、上記［１］に記載の複合体。
［３］　上記ジアミン単位（Ｘ１）が、２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン及び２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミンからなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位を含む、上記［１］又は［２］に記載の複合体。
［４］　上記ジアミン単位（Ｘ）は、上記ジアミン単位（Ｘ１）を１～１０モル％含む、上記［１］～［３］のいずれか１つに記載の複合体。
［５］　上記ジアミン単位（Ｘ）は、上記ジアミン単位（Ｘ１）以外のジアミン単位であるジアミン単位（Ｘ２）を更に含み、上記ジアミン単位（Ｘ２）が、直鎖状脂肪族ジアミン、上記ジアミン単位（Ｘ１）を構成する上記脂肪族ジアミン以外の分岐状脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、及び芳香族ジアミンからなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位である、上記［１］～［４］のいずれか１つに記載の複合体。
［６］　上記ジアミン単位（Ｘ２）が、直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐鎖がメチル基である分岐状脂肪族ジアミンからなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位である、上記［１］～［５］のいずれか１つに記載の複合体。
［７］　上記ジアミン単位（Ｘ２）が、炭素数６～１０のジアミンに由来する構成単位である、上記［１］～［６］のいずれか１項に記載の複合体。
［８］　上記ジアミン単位（Ｘ２）が、１，６－ヘキサンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンからなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位である、上記［１］～［７］のいずれか１つに記載の複合体。
［９］　上記ジカルボン酸単位（Ｙ）が、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、及び脂環式ジカルボン酸からなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位を含む、上記［１］～［８］のいずれか１つに記載の複合体。
［１０］　上記ジカルボン酸単位（Ｙ）が、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、及びナフタレンジカルボン酸からなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位を含む、上記［１］～［９］のいずれか１つに記載の複合体。
［１１］　上記連続繊維（Ｂ）が、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、セラミック繊維、及び金属繊維からなる群より選ばれる、少なくとも１種である、上記［１］～［１０］のいずれか１つに記載の複合体。
［１２］　上記連続繊維（Ｂ）の繊維体積含有率が、１０～８０体積％である、上記［１］～［１１］のいずれか１つに記載の複合体。

　本発明によれば、短い成形サイクルと優れた耐熱性及び機械特性とを両立する複合体を提供することができる。

　以下、本発明の実施態様（以下、「本実施態様」と称すことがある。）の一例に基づいて説明する。ただし、以下に示す実施態様は、本発明の技術思想を具体化するための例示であって、本発明は以下の記載に限定されない。
　また本明細書において、実施態様の好ましい形態を示すが、個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、好ましい形態である。数値範囲で示した事項について、いくつかの数値範囲がある場合、それらの下限値と上限値とを選択的に組み合わせて好ましい形態とすることができる。
　本明細書において、「ＸＸ～ＹＹ」との数値範囲の記載がある場合、「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味する。
　また、本明細書において、「～単位」（ここで「～」は単量体を示す）とは「～に由来する構成単位」を意味し、例えば「ジカルボン酸単位」とは「ジカルボン酸に由来する構成単位」を意味し、「ジアミン単位」とは「ジアミンに由来する構成単位」を意味する。

［ポリアミド（Ａ）］
　本発明において用いられるポリアミド（Ａ）は、ジアミン単位（Ｘ）及びジカルボン酸単位（Ｙ）を含む。
　上記ジアミン単位（Ｘ）は、炭素数が６～１０であって、かつ、任意の一方のアミノ基が結合した炭素原子を１位とした際に、２位の炭素原子に炭素数が２又は３のアルキル基が結合した脂肪族ジアミンに由来するジアミン単位（Ｘ１）を、特定量含むことを特徴とする。
　一般に、高分子骨格中に、分岐鎖のような排除体積の大きい成分が含まれると、分子鎖が規則的に配列しにくくなるため、当該高分子は結晶化速度が遅くなる傾向にある。しかし、上記ポリアミド（Ａ）は、エチル基やプロピル基のような炭素数が２又は３のアルキル基を分岐鎖として有するジアミン成分を、特定量含むことで、意外にも、結晶化速度が速くなった。
　また、一般に、ポリアミドは、分岐鎖のような嵩高い置換基を有すると、結晶構造をとりにくくなり、融点が低下する傾向にある。しかし、上記ポリアミド（Ａ）は、エチル基やプロピル基のような炭素数が２又は３の比較的嵩高い置換基を分岐鎖として有していても、融点の低下が少なく、優れた耐熱性を発現することができる。
　さらには、ガラス転移温度は、非晶部分の分子運動性が低いほど、高くなる性質である。そのため、ガラス転移温度は、分岐鎖のような分子運動性の高い成分が含まれると、一般に、低くなる傾向にある。しかし、上記ポリアミド（Ａ）は、意外にも、ガラス転移温度の低下が少なく、優れた耐熱性を発現することができる。
　本実施態様において、上記の効果が得られる理由の一つとして、上記ポリアミド（Ａ）に含まれるジアミン単位（Ｘ１）が有する、分岐鎖の炭素数、分岐鎖の位置、及び分岐鎖の量が、優れた耐熱性を保ったまま結晶化速度の向上に影響していると考えられる。しかし、詳細な理由は不明である。

（ジアミン単位（Ｘ））
　　〈ジアミン単位（Ｘ１）〉
　ジアミン単位（Ｘ）は、炭素数が６～１０であって、かつ、任意の一方のアミノ基が結合した炭素原子を１位とした際に、２位の炭素原子に炭素数が２又は３のアルキル基が結合した脂肪族ジアミンに由来するジアミン単位（Ｘ１）を含む。
　ジアミン単位（Ｘ１）は、２つのアミノ基がそれぞれ結合している炭素原子を、両端の炭素原子とする直鎖状の脂肪族鎖を想定した際に、任意の一方のアミノ基が結合した１位の炭素原子に隣接する、２位の炭素原子上の水素原子の１つが、炭素数２又は３のアルキル基によって置換された構造を有する脂肪族ジアミンに由来する構成単位である。以下、上記２位の炭素原子上の水素原子の１つが炭素数２又は３のアルキル基で置換された構造を有する脂肪族ジアミンに由来する構成単位を「分岐状脂肪族ジアミン単位」とも称する。
　上記アルキル基の炭素数が１又は４以上であると、結晶化速度が向上せずに、また耐熱性が低下するおそれが生じる。

　ジアミン単位（Ｘ１）を形成する分岐状脂肪族ジアミン単位の炭素数は、８～１０であることが好ましく、９であることがさらに好ましい。炭素数が上記範囲内であれば、ジカルボン酸とジアミンとの重合反応が良好に進行し、ポリアミド（Ａ）の物性がより向上しやすい。

　ジアミン単位（Ｘ１）を形成する分岐状脂肪族ジアミン単位において、炭素数２又は３のアルキル基は、エチル基、プロピル基、及びイソプロピル基からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、エチル基及びプロピル基からなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
　ジアミン単位（Ｘ１）を形成する分岐状脂肪族ジアミンは、本発明の効果が損なわれない限りにおいて、上記２位以外の炭素に、メチル基等の分岐鎖（「他の分岐鎖」と称す）を有していてもよい。他の分岐鎖数は、１つ以下であることが好ましく、ジアミン単位（Ｘ１）は他の分岐鎖を含まないことがさらに好ましい。

　ジアミン単位（Ｘ１）としては、例えば、２－エチル－１，４－ブタンジアミン、２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、２－エチル－１，６－ヘキサンジアミン、２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－エチル－１，８－オクタンジアミン、２－プロピル－１，５－ペンタンジアミン、２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミン、２－プロピル－１，７－ヘプタンジアミン、及び２，４－ジエチル－１，６－ヘキサンジアミンに由来する構成単位が挙げられる。これらの構成単位は１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
　中でも、より一層優れた結晶化速度の向上が期待できる観点から、ジアミン単位（Ｘ１）が、２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン及び２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミンからなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位を含むことが好ましい。

　ジアミン単位（Ｘ）中、ジアミン単位（Ｘ１）の含有率は、０．１モル％以上３６モル％未満含まれる。０．１モル％未満だと結晶化速度の向上が難しい。３６モル％以上では耐熱性が低下するおそれが生じる。
　耐熱性と結晶化速度のバランスにより優れたポリアミド（Ａ）とする観点から、ジアミン単位（Ｘ）中、ジアミン単位（Ｘ１）の含有率は、好ましくは０．５モル％以上、より好ましくは１モル％以上、さらに好ましくは３モル％以上、よりさらに好ましくは５モル％以上である。また上記観点から、ジアミン単位（Ｘ）中、ジアミン単位（Ｘ１）の含有率は、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは２５モル％以下、よりさらに好ましくは２０モル％以下、よりさらに好ましくは１８モル％以下、よりさらに好ましくは１５モル％以下、よりさらに好ましくは１０モル％以下である。

　また、好ましい本実施態様の一つとして、ジアミン単位（Ｘ１）が、２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン及び２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミンからなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位を含む場合、各構成単位の含有量の一例は次の通りである。
　ジアミン単位（Ｘ）中の２－エチル－１，７－ヘプタンジアミンに由来する構成単位の含有率は、０．５モル％以上であることが好ましく、２モル％以上であることがより好ましい。また、上記含有率は、２０モル％以下であることが好ましく、１６モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることがより好ましい。すなわち、ジアミン単位（Ｘ）中の２－エチル－１，７－ヘプタンジアミンに由来する構成単位の含有率は、０．５モル％以上２０モル％以下であることが好ましい。
　ジアミン単位（Ｘ）中の２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミンに由来する構成単位の含有率は、０．１モル％以上であることが好ましく、０．５モル％以上であることがより好ましい。また、上記含有率は、５モル％以下であることが好ましく、２モル％以下であることがより好ましい。すなわち、ジアミン単位（Ｘ）中の２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミンに由来する構成単位の含有率は、０．１モル％以上５モル％以下であることが好ましい。

　　〈ジアミン単位（Ｘ２）〉
　ポリアミド（Ａ）はジアミン単位（Ｘ）として、ジアミン単位（Ｘ１）以外のジアミン単位（以下「ジアミン単位（Ｘ２）」ともいう。）を含む。
　ジアミン単位（Ｘ２）は、ジカルボン酸とジアミンとの重合反応が良好に進行する観点から、好ましくは炭素数６～１０のジアミンに由来する構成単位、より好ましくは炭素数８～１０のジアミンに由来する構成単位、さらに好ましくは炭素数９のジアミンに由来する構成単位である。
　ジアミン単位（Ｘ２）としては、直鎖状脂肪族ジアミン、ジアミン単位（Ｘ１）を構成する脂肪族ジアミン以外の分岐状脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、及び芳香族ジアミンからなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位が挙げられる。

　直鎖状脂肪族ジアミンとして、例えば、エチレンジアミン、１，３－プロパンジアミン、１，４－ブタンジアミン、１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，７－ヘプタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１１－ウンデカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、１，１３－トリデカンジアミン、１，１４－テトラデカンジアミン、１，１５－ペンタデカンジアミン、１，１６－ヘキサデカンジアミン、１，１７－ヘプタデカンジアミン、１，１８－オクタデカンジアミンが挙げられる。

　ジアミン単位（Ｘ１）を構成する脂肪族ジアミン以外の分岐状脂肪族ジアミンとして、例えば、１，２―プロパンジアミン、１－ブチル－１，２－エタンジアミン、１，１－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１－エチル－１，４－ブタンジアミン、１，２－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１，３－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１，４－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、２－メチル－１，３－プロパンジアミン、２－メチル－１，４－ブタンジアミン、２，３－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、３－メチル－１，５－ペンタンジアミン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、２，５－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、３，３－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，２－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、３－メチル－１，８－オクタンジアミン、１，３－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、１，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、３，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、４，５－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２，２－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、３，３－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、４，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２－メチル－１，９－ノナンジアミン、５－メチル－１，９－ノナンジアミンが挙げられる。

　脂環式ジアミンとして、例えば、シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、ノルボルナンジメチルアミン、トリシクロデカンジメチルジアミン、ビス（４－アミノ－３－エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３－エチル－５－メチルシクロヘキシル）メタンが挙げられる。

　芳香族ジアミンとして、例えば、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、ｍ－キシリレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４,４'－メチレンジ－２,６－ジエチルアニリンが挙げられる。
　上記ジアミンに由来する構成単位は、１種のみでもよいし、２種以上でもよい。

　上記のジアミン単位（Ｘ２）の中でも、直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐鎖がメチル基である分岐状脂肪族ジアミンからなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位がより好ましい。本発明の効果をより顕著に発揮しやすい観点から、上記その他のジアミン単位（Ｘ２）は、１，６－ヘキサンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンからなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位がさらに好ましい。

（ジカルボン酸単位（Ｙ））
　ジカルボン酸単位（Ｙ）としては、任意のジカルボン酸単位を含むことができる。
　ジカルボン酸単位（Ｙ）は、例えば、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、及び脂環式ジカルボン酸からなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位を含むことができる。

　脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ジメチルマロン酸、２，２－ジエチルコハク酸、２，２－ジメチルグルタル酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸が挙げられる。

　芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルメタン－４，４’－ジカルボン酸、ジフェニルスルホン－４，４’－ジカルボン酸、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，６－ナフタレンジカルボン酸、１，７－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、２，３－フランジカルボン酸、２，４－フランジカルボン酸、２，５－フランジカルボン酸、３，４－フランジカルボン酸が挙げられる。

　脂環式ジカルボン酸としては、例えば、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘプタンジカルボン酸、シクロオクタンジカルボン酸、シクロデカンジカルボン酸が挙げられる。
　上記ジカルボン酸に由来する構成単位は、１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。

　本発明の効果をより顕著に発揮しやすい観点から、ジカルボン酸単位（Ｙ）は、芳香族ジカルボン酸及び脂環式ジカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する構成単位を含むことが好ましく、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、及びナフタレンジカルボン酸からなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位を含むことがより好ましい。

　ポリアミド（Ａ）におけるジアミン単位（Ｘ）とジカルボン酸単位（Ｙ）とのモル比［ジアミン単位（Ｘ）／ジカルボン酸単位（Ｙ）］は、４５／５５～５５／４５であることが好ましい。ジアミン単位（Ｘ）とジカルボン酸単位（Ｙ）とのモル比が上記範囲であれば、重合反応が良好に進行し、所望する物性に優れたポリアミド（Ａ）が得られやすい。
　なお、ジアミン単位（Ｘ）とジカルボン酸単位（Ｙ）とのモル比は、原料のジアミンと原料のジカルボン酸との配合比（モル比）に応じて調整することができる。

　ポリアミド（Ａ）におけるジアミン単位（Ｘ）及びジカルボン酸単位（Ｙ）の合計割合（ポリアミド（Ａ）を構成する全構成単位のモル数に対するジアミン単位（Ｘ）及びジカルボン酸単位（Ｙ）の合計モル数の占める割合）は、７０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上であることがより好ましく、９０モル％以上であることがさらに好ましく、９５モル％以上であることがよりさらに好ましく、さらには１００モル％であってもよい。また、ポリアミド（Ａ）におけるジアミン単位（Ｘ）及びジカルボン酸単位（Ｙ）の合計割合は、１００モル％以下であってもよく、９９．５モル％以下であってもよい。すなわち、ポリアミド（Ａ）におけるジアミン単位（Ｘ）及びジカルボン酸単位（Ｙ）の合計割合は、７０モル％以上１００モル％以下であることが好ましい。ジアミン単位（Ｘ）及びジカルボン酸単位（Ｙ）の合計割合が上記範囲にあることにより、所望する物性により優れたポリアミド（Ａ）とすることができる。

（アミノカルボン酸単位）
　ポリアミド（Ａ）は、ジアミン単位（Ｘ）及びジカルボン酸単位（Ｙ）の他に、アミノカルボン酸単位をさらに含んでもよい。
　アミノカルボン酸単位としては、例えば、カプロラクタム、ラウリルラクタム等のラクタム；１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸などから誘導される構成単位が挙げられる。ポリアミド（Ａ）におけるアミノカルボン酸単位の含有率は、ポリアミド（Ａ）を構成するジアミン単位（Ｘ）とジカルボン酸単位（Ｙ）の合計１００モル％に対して、４０モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることがより好ましい。すなわち、ポリアミド（Ａ）におけるアミノカルボン酸単位の含有率は、ポリアミドを構成するジアミン単位（Ｘ）とジカルボン酸単位（Ｙ）の合計１００モル％に対して、好ましくは０～４０モル％である。

（多価カルボン酸単位）
　ポリアミド（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸に由来する構成単位を、溶融成形が可能な範囲で含むこともできる。

（末端封止剤単位）
　ポリアミド（Ａ）は、末端封止剤に由来する構成単位（末端封止剤単位）を含んでもよい。
　末端封止剤単位の含有率は、ジアミン単位（Ｘ）１００モル％に対して、１．０モル％以上であることが好ましく、２．０モル％以上であることがより好ましい。また、末端封止剤単位の含有率は、ジアミン単位（Ｘ）１００モル％に対して、１０モル％以下であることが好ましく、５．０モル％以下であることがより好ましい。すなわち、末端封止剤単位の含有率は、ジアミン単位（Ｘ）１００モル％に対して、１．０モル％以上１０モル％以下であることが好ましい。末端封止剤単位の含有率が上記範囲にあると、所望する物性に優れたポリアミド（Ａ）が得られやすい。末端封止剤単位の含有率は、重合原料を仕込む際に末端封止剤の量を適宜調整することにより上記所望の範囲内とすることができる。なお、重合時に単量体成分が揮発することを考慮して、得られるポリアミド（Ａ）に所望量の末端封止剤単位が導入されるように末端封止剤の仕込み量を微調整することが望ましい。
　ポリアミド（Ａ）中の末端封止剤単位の含有率を求める方法としては、例えば、特開平７－２２８６９０号公報に示されているように、溶液粘度を測定し、これと数平均分子量との関係式から全末端基量を算出し、ここから滴定によって求めたアミノ基量とカルボキシル基量を減じる方法や、^１Ｈ－ＮＭＲを用い、ジアミン単位と末端封止剤単位のそれぞれに対応するシグナルの積分値に基づいて求める方法などが挙げられ、後者が好ましい。

　末端封止剤としては、末端アミノ基又は末端カルボキシル基との反応性を有する単官能性の化合物を用いることができる。具体的には、モノカルボン酸、酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類、モノアミン等が挙げられる。反応性及び封止末端の安定性などの観点から、末端アミノ基に対する末端封止剤としては、モノカルボン酸が好ましく、末端カルボキシル基に対する末端封止剤としては、モノアミンが好ましい。取り扱いの容易さなどの観点からは、末端封止剤としてはモノカルボン酸がより好ましい。

　末端封止剤として使用されるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソ酪酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸；これらの任意の混合物等が挙げられる。これらの中でも、反応性、封止末端の安定性、価格などの点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及び安息香酸からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。

　末端封止剤として使用されるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族モノアミン；これらの任意の混合物等が挙げられる。これらの中でも、反応性、高沸点、封止末端の安定性及び価格などの点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、及びアニリンからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。

　複合体から連続繊維（Ｂ）を除く全量中に含まれるポリアミド（Ａ）の含有割合は、良好な耐熱性、機械特性、及び成形性を確保しやすくする観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。また、ポリアミド（Ａ）の上記含有割合は、１００質量％以下であればよいが、９９質量％以下であってもよく、９５質量％以下であってもよい。

（ポリアミドの物性）
　ポリアミド（Ａ）のインヘレント粘度は、０．５ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．７ｄｌ／ｇ以上であることがより好ましい。また、ポリアミド（Ａ）のインヘレント粘度は、２．０ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、１．５ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましい。すなわち、ポリアミド（Ａ）の溶融粘度は、０．５ｄｌ／ｇ以上２．０ｄｌ／ｇ以下であることが好ましい。インヘレント粘度が上記範囲にあることで、所望する物性により優れたポリアミド（Ａ）とすることができる。
　ポリアミド（Ａ）のインヘレント粘度は、濃度０．２ｇ／ｄｌ、温度３０℃の濃硫酸を溶媒とした溶液の流下時間を測定することで求めることができ、より具体的には実施例に記載した方法により求めることができる。

　ポリアミド（Ａ）の融点は、２５０℃以上であることが好ましく、２８０℃以上であることがより好ましい。融点が上記範囲にあることで、耐熱性に優れたポリアミド（Ａ）とすることができる。ポリアミド（Ａ）の融点の上限に特に制限はないが、成形性なども考慮すると、３３０℃以下であることが好ましい。すなわち、ポリアミド（Ａ）の融点は、２５０℃以上３３０℃以下であることが好ましい。
　ポリアミド（Ａ）の融点は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）装置を用い、１０℃／分の速度で昇温した時に現れる吸熱ピークのピーク温度として求めることができ、より具体的には実施例に記載した方法により求めることができる。

　ポリアミド（Ａ）のガラス転移温度は、１１０℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることがより好ましい。ガラス転移温度が上記範囲にあることで、耐熱性に優れたポリアミド（Ａ）とすることができる。ポリアミド（Ａ）のガラス転移温度の上限値に特に制限はないが、取り扱い性などの観点から、１８０℃以下であることが好ましく、１６０℃以下であることがより好ましく、１５０℃以下であってもよい。すなわち、ポリアミド（Ａ）のガラス転移温度は１１０℃以上１８０℃以下であることが好ましい。
　ポリアミド（Ａ）のガラス転移温度は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）装置を用い、２０℃／分の速度で昇温した時に現れる変曲点の温度として求めることができ、より具体的には実施例に記載した方法により求めることができる。

　ポリアミド（Ａ）の融点と結晶化温度の差は、２０～４０℃であることが好ましい。ポリアミド（Ａ）の結晶化温度は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）装置を用い、１０℃／分の速度で降温した時に現れる発熱ピークのピーク温度として求めることができ、より具体的には実施例に記載した方法により求めることができる。

　ポリアミド（Ａ）の結晶化速度は、０．０２０℃^－１以上であることが好ましく、０．０４０℃^－１以上であることがより好ましい。結晶化速度が上記範囲にあることで、生産性に優れたポリアミドとすることができる。
　結晶化速度は、下記式（式１）により求めることができる。
　　結晶化速度（℃^－１）＝１／（融点（℃）－結晶化温度（℃））　（式１）

（ポリアミド（Ａ）の製造方法）
　ポリアミド（Ａ）は、ポリアミドを製造する方法として知られている任意の方法を用いて製造することができる。例えば、ジカルボン酸とジアミンとを原料とする溶融重合法、固相重合法、溶融押出重合法等の方法により製造することができる。これらの中でも、重合中の熱劣化をより良好に抑制することができるなどの観点から、固相重合法であることが好ましい。

　ポリアミド（Ａ）は、例えば、最初にジアミン、ジカルボン酸、及び必要に応じて触媒や末端封止剤を一括して添加してナイロン塩を製造した後、２００～２５０℃の温度において加熱重合してプレポリマーとし、さらに固相重合するか、あるいは溶融押出機を用いて重合することにより製造することができる。重合の最終段階を固相重合により行う場合、減圧下又は不活性ガス流動下に行うのが好ましく、重合温度が２００～２８０℃の範囲内であれば、重合速度が大きく、生産性に優れ、着色やゲル化を有効に抑制することができる。重合の最終段階を溶融押出機により行う場合の重合温度としては、３７０℃以下であるのが好ましく、係る条件で重合すると、分解がほとんどなく、劣化の少ないポリアミド（Ａ）が得られる。

　ポリアミド（Ａ）を製造する際に使用することができる触媒としては、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、又はこれらの塩もしくはエステルなどが挙げられる。上記の塩又はエステルとしては、例えば、リン酸、亜リン酸又は次亜リン酸と、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモン等の金属との塩；リン酸、亜リン酸又は次亜リン酸のアンモニウム塩；リン酸、亜リン酸又は次亜リン酸のエチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、デシルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステルなどを挙げることができる。

　上記触媒の使用量は、原料の総質量１００質量％に対して、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましく、また１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。触媒の使用量が上記下限値以上であれば良好に重合が進行する。触媒の使用量が上記上限値以下であれば触媒由来の不純物が生じにくくなり、例えばポリアミド（Ａ）ないしそれを含有するポリアミド組成物をフィルムにした場合に上記不純物による不具合を防ぐことができる。

［連続繊維（Ｂ）］
　本実施態様において用いられる連続繊維（Ｂ）としては、例えば炭素繊維、ガラス繊維、炭化ケイ素繊維、アルミナ繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、セラミック繊維、金属（例えば、金、銀、銅、鉄、ニッケル、チタン、ステンレス等）繊維等の無機繊維；全芳香族ポリエステル繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、アラミド繊維、ポリスルフォンアミド繊維、フェノール樹脂繊維、ポリイミド繊維、フッ素繊維等の有機繊維などが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　中でも、力学物性や入手容易性の観点から、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、セラミック繊維、及び金属繊維からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、炭素繊維及びガラス繊維からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。

　連続繊維（Ｂ）は、必要に応じ、表面処理剤や集束剤による処理が施されていてもよい。
　連続繊維（Ｂ）がガラス繊維の場合に使用されるものとしては、例えばシランカップリング剤やチタネート系カップリング剤などが挙げられ、上記シランカップリング剤としては、特に制限されないが、例えばγ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノシラン系カップリング剤；γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプトシラン系カップリング剤；エポキシシラン系カップリング剤；ビニルシラン系カップリング剤などが挙げられる。
　また、連続繊維（Ｂ）が炭素繊維の場合に使用されるものとしては、例えば、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体単位と該カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体単位とを構成単位として含む共重合体、エポキシ化合物、ポリウレタン樹脂、アクリル酸のホモポリマー、アクリル酸とその他の共重合性モノマーとのコポリマー、これらの第１級、第２級又は第３級アミンとの塩などが挙げられる。
　表面処理剤及び集束剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

　連続繊維（Ｂ）は、工業的に一般に使用されるプラスチック樹脂材料と一度複合化されたのち、プラスチック樹脂材料を除去して得られたもの、いわゆるリサイクル、リユースされたものであってもよい。リサイクル、リユース連続繊維の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、複合品を焼成炉に入れて、プラスチック樹脂材料の分解温度以上で焼成して連続繊維を取り出す方法、上記焼成法に電気分解を組み合わせた方法、酸とアルカリ溶剤を用いてプラスチック樹脂材料を溶解させる方法などが挙げられる。

　本実施態様において、複合体に用いられる連続繊維（Ｂ）は、平均繊維長が１００ｍｍ以上の連続した繊維である。連続繊維（Ｂ）の長さの上限値は、本発明の効果を損なわない限りにおいて特に制限されない。
　連続繊維（Ｂ）の平均繊維径に特に制限はないが、取り扱い性の観点から３～５０μｍであることが好ましい。
　連続繊維（Ｂ）の平均繊維径及び平均繊維長は、例えば走査型電子顕微鏡により観察、測定することができる。

　連続繊維（Ｂ）の形態としては、ストランド、ストランドを一方向に引きそろえたシート、ストランドを交差もしくは編み込んだ織物や編物（例えば、ノンクリンプファブリック（ＮＣＦ））が挙げられる。

　連続繊維（Ｂ）のフィラメント数に特に制限はないが、生産性の観点から１００～３５００００本であることが好ましく、１０００～１０００００本であることがより好ましい。

　連続繊維（Ｂ）を構成する単繊維の引張強度は、２０００～８０００ＭＰａであることが好ましく、３０００～６０００ＭＰａであることがより好ましい。

　力学特性の観点から、本実施態様の複合体は、連続繊維（Ｂ）の繊維体積含有率（Ｖｆ）が１０～８０体積％であることが好ましく、２０～７０体積％であることがより好ましい。また、連続繊維（Ｂ）の繊維体積含有率は、２０～５０体積％であってもよく、２０～３０体積％であってもよい。連続繊維（Ｂ）の繊維体積含有率が１０体積％以上であれば、複合体は十分な力学特性を確保することができる。連続繊維（Ｂ）の繊維体積含有率が８０体積％以下であれば、ポリアミド（Ａ）が連続繊維（Ｂ）へ十分に含浸する。
　ここで、本実施態様において、繊維体積含有率は、複合体の全体積に対する、連続繊維（Ｂ）の体積の比率を意味する。本実施態様において、複合体の全体積は、複合体を構成する材料の比重と使用量（重量）とから算出される値である。連続繊維（Ｂ）の体積は、複合体に含まれる連続繊維（Ｂ）の比重と重量とから算出される。

［その他の添加剤］
　本実施態様の複合体は、上記ポリアミド（Ａ）及び連続繊維（Ｂ）以外に、本発明の効果を損なわない範囲でその他の添加剤を含有してもよい。
　その他の添加剤としては、例えば、熱安定剤、光安定剤、エラストマー、滑材、可塑剤、核剤、結晶化遅延剤、加水分解防止剤、帯電防止剤、ラジカル抑制剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、難燃剤、鎖延長剤、熱吸収剤、熱伝導性物質、連続繊維（Ｂ）以外の無機物等を含んでいてもよい。
　無機物としては、例えばカーボンナノチューブ、フラーレン、タルク、ワラストナイト、ゼオライト、セリサイト、マイカ、カオリン、クレー、パイロフィライト、シリカ、ベントナイト、アルミナシリケート、酸化珪素、酸化マグネシウム、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス粉、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素、カーボンブラック、黒鉛などが挙げられる。連続繊維（Ｂ）以外の無機物には、必要に応じて上述した表面処理剤及び集束剤を使用してもよい。
　滑剤としては、例えば金属石鹸、モンタン酸ワックス、ポリオレフィンワックス、脂肪酸アミドワックス、ライスワックスなどが挙げられる。
　結晶化遅延剤としては、例えばニグロシンやその誘導体などのアジン系染料などが挙げられる。
　鎖延長剤としては、例えば１，３－フェニレンビスオキサゾリンなど、オキサゾリンやイミダゾリン、エポキシ、イソシアネート、マレイミド、酸無水物といったポリアミド末端のアミノ基やカルボキシル基と反応する官能基を有する化合物が挙げられる。
　これらその他の添加剤は、１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。

　上記その他の添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、ポリアミド（Ａ）１００質量部に対して、０．０２～２００質量部にすることができる。
　上記その他の添加剤の添加方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、ポリアミド（Ａ）の重合時にその他の添加剤を添加する方法、ポリアミド（Ａ）にその他の添加剤をドライブレンドし溶融混練する方法、ポリアミド（Ａ）と連続繊維（Ｂ）を複合する際にその他の添加剤を添加する方法などが挙げられる。

［複合体の製造方法］
　本実施態様の複合体の製造方法としては、公知の方法を用いることができる。
　複合体の製造方法として、例えば、溶融させたポリアミド（Ａ）中に連続繊維（Ｂ）を引き込み、繊維束に樹脂を含浸させる方法、ポリアミド（Ａ）から得られる樹脂フィルムと連続繊維（Ｂ）を交互に積層させ、加熱及び加圧する方法、ポリアミド（Ａ）の樹脂粉末を連続繊維（Ｂ）上に付着させ、加熱及び加圧する方法；ポリアミド（Ａ）を溶解させた溶剤を連続繊維（Ｂ）に含浸させ、溶剤を揮発させる方法；ポリアミド（Ａ）の樹脂粉体を分散させた溶剤に繊維を通して樹脂を付着させ、必要に応じ溶剤を揮発させた後、加熱、加圧する方法；ポリアミド（Ａ）から得られる樹脂繊維と連続繊維（Ｂ）を編み込んだのち、加熱及び加圧する方法；などが挙げられる。ただし、本実施態様の複合体の製造方法は、これらに限定されるものではない。
　さらに、複合体を製造する際に鎖延長剤などの添加剤を加えてもよく、製造後に加熱処理や電子線架橋などの処理を施してもよい。

　本実施態様の複合体は、さらに公知の方法を用いて産業上有用な形状に賦形することができる。例えば金型で挟み、加熱及び加圧するプレス成形や、プレス成形と同時に他の材料を射出成形してオーバーモールドする方法、筒状の金型に巻き付けたのち加熱及び加圧するフィラメントワインディング及びシートワインディング成形などを適用することができる。

　本実施態様の複合体は、一般産業資材分野、電気・電子分野、土木・建築分野、輸送機器分野、レジャー分野などの幅広い分野において有効に用いることができる。特に、航空機、自動車、鉄道、船舶等の輸送機器分野等においては、その主要な構造をなす部材として有効に用いることができる。
　例えば、パソコン、ディスプレイ、ＯＡ機器、携帯電話、携帯情報端末、デジタルビデオカメラ、光学機器、オーディオ、エアコン、照明機器、玩具用品、その他家電製品等の筐体；トレイ、シャーシ、バッテリーケース等の電気、電子機器部品；支柱、パネル、補強材等の土木、建築物（ビル、道路、橋梁、水路、堤防など）用の部品；風力発電機のブレード等の産業部品；各種メンバ、各種フレーム、各種ヒンジ、各種アーム、各種車軸、各種車輪用軸受、各種ビーム、各種ピラー、各種サポート、各種レール等の外板又はボディー部品；バンパー、モール、アンダーカバー、エンジンカバー、整流板、スポイラー、カウルルーバー、エアロパーツ等の外装部品；インストルメントパネル、シート又はテープフレーム、ドアトリム、ピラートリム、ハンドル、各種モジュール等の内装部品；モーター部品、ＣＮＧタンク、ガソリンタンク、燃料ポンプ、エアーインテーク、インテークマニホールド、キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサー、各種配管、各種バルブ等の自動車又は二輪車用の部品；ランディングギアポッド、ウィングレット、スポイラー、エッジ、ラダー、エレベーター、フェイリング、リブなどの航空機用部品；スポーツシューズのインナーソールやアウトソール、ラケットのフレームやグロメット、ゴルフクラブのヘッドやスリーブ、釣り具のリールやロッド、ボートのスクリュー、自転車のサスペンション、ギア、サドル、ボトルケージ等のレジャー部品などに好適に用いられる。

　以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

　実施例及び比較例における各評価は、以下に示す方法に従って行った。

＜ポリアミド＞
・インヘレント粘度
　実施例及び比較例で得られたポリアミドについて、濃硫酸を溶媒とし、濃度０．２ｇ／ｄｌ、温度３０℃でのインヘレント粘度（ｄｌ／ｇ）を下記式より求めた。
　　　　　　　　　η＝［ｌｎ（ｔ_１／ｔ_０）］／ｃ
　上式中、ηはインヘレント粘度（ｄｌ／ｇ）を表し、ｔ_０は溶媒（濃硫酸）の流下時間（秒）を表し、ｔ_１は試料溶液の流下時間（秒）を表し、ｃは試料溶液中の試料の濃度（ｇ／ｄｌ）（すなわち、０．２ｇ／ｄｌ）を表す。

・融点、結晶化温度、ガラス転移温度
　実施例及び比較例で得られたポリアミドの融点、結晶化温度、ガラス転移温度は、株式会社日立ハイテクサイエンス製の示差走査熱量分析装置「ＤＳＣ７０２０」を使用して測定した。
　融点及び結晶化温度は、ＩＳＯ１１３５７－３（２０１１年第２版）に準拠して測定を行った。具体的には、窒素雰囲気下で、３０℃から３４０℃へ１０℃／分の速度で試料（ポリアミド）を加熱し、３４０℃で５分間保持して試料を完全に融解させた後、１０℃／分の速度で５０℃まで冷却し、５０℃で５分間保持した後、再び１０℃／分の速度で３４０℃まで昇温した。降温した時に現れる発熱ピークのピーク温度を結晶化温度とし、再昇温した時に現れる吸熱ピークのピーク温度を融点（℃）とした。
　ガラス転移温度（℃）は、ＩＳＯ１１３５７－２（２０１３年第２版）に準拠して測定を行った。具体的には、窒素雰囲気下で、３０℃から３４０℃へ２０℃／分の速度で試料（ポリアミド）を加熱し、３４０℃で５分間保持して試料を完全に融解させた後、２０℃／分の速度で５０℃まで冷却し５０℃で５分間保持した。再び２０℃／分の速度で２００℃まで昇温した時に現れる変曲点の温度をガラス転移温度（℃）とした。

・結晶化速度
　実施例及び比較例で得られたポリアミドの結晶化速度を、下記式（式１）により求めた。
　　結晶化速度（℃^－１）＝１／（融点（℃）－結晶化温度（℃））　（式１）
　なお、（式１）中、「融点（℃）」及び「結晶化温度（℃）」は、上記方法による測定値である。また、表１中、結晶化速度の単位を、「℃^－１」と同義である「１／℃」と表記する。

＜複合体＞
・曲げ強度及び曲げ弾性率
　実施例及び比較例で得られた複合体を１００×１５ｍｍに切断し、ＪＩＳ　Ｋ７０７４：１９８８に準拠して、試験速度５ｍｍ／分、支点間距離８０ｍｍの条件で、万能材料試験機（インストロン社製）を使用して、曲げ強度（ＭＰａ）及び曲げ弾性率（ＧＰａ）を測定した。

・成形性
　実施例及び比較例におけるポリアミド及び連続繊維を用い、温度３５０℃、圧力５０ｋｇｆ／ｃｍ^２で５分間、加熱・加圧して、連続繊維にポリアミドを含浸させた。連続繊維におけるポリアミドの含浸について、目視観察し、下記評価基準で評価した。
〈評価基準〉　Ａ：連続繊維中に十分ポリアミドが含浸した、Ｂ：複合体表面に部分的にポリアミド層が見られた、Ｃ：ポリアミドが連続繊維に含浸しきらず複合体表面の大部分にポリアミド層が見られた

・繊維体積含有率（Ｖｆ）
　実施例及び比較例で使用した連続繊維の重量と比重から、複合体に含まれる連続繊維の体積を算出した。また、実施例及び比較例で得られた複合体の重量と比重から、複合体の全体積を算出した。下記式から、繊維体積含有率（Ｖｆ）を算出した。
　　Ｖｆ=（複合体中の連続繊維の体積）÷（複合体の全体積）×１００

　また、実施例及び比較例にて使用したその他の添加剤を以下に示す。
［その他の添加剤］
・酸化防止剤
　「ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（登録商標）ＧＡ－８０」（三井化学株式会社製）
・滑剤
　「ライトアマイド（登録商標）ＷＨ－２５５」（共栄社化学株式会社製）

［実施例１］
《ポリアミドの作製》
　テレフタル酸５４００ｇ、２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミン及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンの混合物［４／１／９５（モル比）］５２６０ｇ、安息香酸１２１ｇ、ジ亜リン酸ナトリウム一水和物１０ｇ（原料の総質量に対して０．１質量％）及び蒸留水４．８リットルを内容積４０リットルのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１５０℃で３０分間撹拌した後、２時間かけてオートクレーブ内部の温度を２２０℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は２ＭＰａまで昇圧した。そのまま５時間、圧力を２ＭＰａに保ちながら加熱を続け、水蒸気を徐々に抜いて反応させた。次に、３０分かけて圧力を１．３ＭＰａまで下げ、さらに１時間反応させて、プレポリマーを得た。得られたプレポリマーを、１００℃、減圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の粒径まで粉砕した。これを２３０℃、１３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）にて１０時間固相重合し、ポリアミドを得た。
《ポリアミド組成物の作製》
　得られたポリアミドとその他の添加剤を表１に示す割合で、二軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ－２６ＳＳ」）の上流部ホッパーからフィードし、溶融混練して押出し、冷却及び切断することで、ペレット状のポリアミド組成物を得た。
《ポリアミドフィルムの作製》
　株式会社東洋精機製作所製のラボプラストミル（φ２０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５、フルフライトスクリュー）を使用し、上記で得られたポリアミド組成物を用いて、ポリアミドの融点よりも２０～３０℃高いシリンダー温度及びダイ温度で、Ｔダイ（幅１５０ｍｍ、リップ幅０．４ｍｍ）を用いて厚さ２００μｍ±２０μｍのフィルムを作製した。
《複合体の作製》
　上記で得られたポリアミドフィルム５枚と、炭素繊維シート（連続繊維、株式会社ＳＨＩＮＤＯ製、ＮＣＦ　ＤＢ３００、目付１５０ｇ／ｍ^２）４枚とを交互に重ね、圧縮成型機（株式会社神藤金属工業所製）を用いて、ポリアミドの融点よりも３０～５０℃高い温度で加熱及び加圧することで、繊維体積含有率（Ｖｆ）２５体積％の複合体を作製した。

［実施例２］
　繊維体積含有率（Ｖｆ）を５０体積％としたこと以外は実施例１と同様にして、複合体を得た。

［実施例３］
　ジアミン単位を２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミン及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンの混合物［５．６／０．４／９４（モル比）］としたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミド及び複合体を得た。

［実施例４］
　ジアミン単位を２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミン及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンの混合物［１２／３／８５（モル比）］としたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミド及び複合体を得た。

［実施例５］
　ジアミン単位を２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミン及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンの混合物［１６／４／８０（モル比）］としたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミド及び複合体を得た。

［実施例６］
　ジアミン単位を２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン及び１，９－ノナンジアミンの混合物［４／１／２０／７５（モル比）］としたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミド及び複合体を得た。

［実施例７］
　ジアミン単位を２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン及び１，９－ノナンジアミンの混合物［０．５／１４．５／８５（モル比）］としたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミド及び複合体を得た。

［比較例１］
　ジアミン単位を２－メチル－１，８－オクタンジアミンとしたこと以外は実施例１と同様にして、融点が２８５℃のポリアミド及び複合体を得た。

［比較例２］
　ジアミン単位を２－メチル－１，８－オクタンジアミン及び１，９－ノナンジアミンの混合物［１５／８５（モル比）］としたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミド及び複合体を得た。

［実施例８］
　ジカルボン酸単位をナフタレンジカルボン酸２１．３ｇとし、ジアミン単位を２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン及び１，９－ノナンジアミンの混合物［４／１／２０／７５（モル比）］としたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミド及び複合体を得た。

［比較例３］
　ジカルボン酸単位をナフタレンジカルボン酸２１．３ｇとし、ジアミン単位を２－メチル－１，８－オクタンジアミン及び１，９－ノナンジアミンの混合物［１５／８５（モル比）］としたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミド及び複合体を得た。

［実施例９］
　ジカルボン酸単位をシクロヘキサンジカルボン酸（シス／トランス＝７９．９／２０．１）１７．０ｇとし、ジアミン単位を２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン及び１，９－ノナンジアミンの混合物［４／１／２０／７５（モル比）］としたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミド及び複合体を得た。

［比較例４］
　ジカルボン酸単位をシクロヘキサンジカルボン酸（シス／トランス＝７９．９／２０．１）１７．０ｇとし、ジアミン単位を２－メチル－１，８－オクタンジアミン及び１，９－ノナンジアミンの混合物［１５／８５（モル比）］としたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミド及び複合体を得た。

［実施例１０］
　ジアミン単位を２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン及び１，１０－デカンジアミンの混合物［４／１／２０／７５（モル比）］としたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミド及び複合体を得た。

［比較例５］
　ジアミン単位を２－メチル－１，８－オクタンジアミン及び１，１０－デカンジアミンの混合物［２０／８０（モル比）］としたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミド及び複合体を得た。

　実施例及び比較例の組成とそれらの測定結果を表１に示す。

　上記の表１で用いた化合物に関する略号とその化合物内容は、次の表２に示すとおりである。また、表１中の「（ＥＨＤＡ＋ＰＨＤＡ）」は、ジアミン単位中のＥＨＤＡ及びＰＨＤＡの配合量（ｍｏｌ％）の合計を表す。

　表１から、実施例１～７と比較例１及び２、実施例８と比較例３、実施例９と比較例４、実施例１０と比較例５を比べると、実施例におけるポリアミドは結晶化速度が速いことがわかる。すなわち、同じジカルボン酸単位を含むポリアミドにおいて、ジアミン単位として２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン単位及び／又は２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミン単位を特定量含むと、連続繊維中に含浸したポリアミドの結晶化速度が速くなり、成形サイクルに優れ、生産性に優れる複合体となることが理解できる。
　また、分岐状脂肪族ジアミン単位として、分岐構造がメチル基である２－メチル－１，８－オクタンジアミン単位のみを含む比較例１～５と比較して、実施例１～１０は２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン単位及び／又は２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミン単位を特定量含むことにより、ポリアミドの融点やガラス転移温度の低下は少なく、耐熱性が低下しづらく良好であり、かつ、複合体の曲げ強度及び曲げ弾性率の低下も少ないことがわかる。
　よって、実施例の複合体は、複合体の短い成形サイクルと優れた耐熱性及び機械強度とを両立していることがわかる。

　上記のように、本発明によって、高い耐熱性及び機械特性を有し、かつ成形サイクル時間の短い複合体を提供することが可能である。本発明の複合体は、耐熱性及び機械特性が必要とされる各種成形品として用いることができ、かつ成形品を製造する際の生産性を向上させることが可能となり、非常に有用である。
　なお、本出願は、２０２１年１２月２０日付けで出願された日本特許出願（特願２０２１－２０６１８５）に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims

　ポリアミド（Ａ）及び連続繊維（Ｂ）を含む複合体であって、
　前記ポリアミド（Ａ）が、ジアミン単位（Ｘ）及びジカルボン酸単位（Ｙ）を含み、
　前記ジアミン単位（Ｘ）は、ジアミン単位（Ｘ１）を０．１モル％以上３６モル％未満含み、
　前記ジアミン単位（Ｘ１）が、炭素数が６～１０であって、かつ、任意の一方のアミノ基が結合した炭素原子を１位とした際に、２位の炭素原子に炭素数が２又は３のアルキル基が結合した脂肪族ジアミンに由来する構成単位である、
複合体。
　前記ジアミン単位（Ｘ１）が、炭素数が９である前記脂肪族ジアミンに由来する構成単位を含む、請求項１に記載の複合体。
　前記ジアミン単位（Ｘ１）が、２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン及び２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミンからなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位を含む、請求項１又は２に記載の複合体。
　前記ジアミン単位（Ｘ）は、前記ジアミン単位（Ｘ１）を１～１０モル％含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の複合体。
　前記ジアミン単位（Ｘ）は、前記ジアミン単位（Ｘ１）以外のジアミン単位であるジアミン単位（Ｘ２）を更に含み、前記ジアミン単位（Ｘ２）が、直鎖状脂肪族ジアミン、前記ジアミン単位（Ｘ１）を構成する前記脂肪族ジアミン以外の分岐状脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、及び芳香族ジアミンからなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位である、請求項１～４のいずれか１項に記載の複合体。
　前記ジアミン単位（Ｘ２）が、直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐鎖がメチル基である分岐状脂肪族ジアミンからなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位である、請求項１～５のいずれか１項に記載の複合体。
　前記ジアミン単位（Ｘ２）が、炭素数６～１０のジアミンに由来する構成単位である、請求項１～６のいずれか１項に記載の複合体。
　前記ジアミン単位（Ｘ２）が、１，６－ヘキサンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンからなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位である、請求項１～７のいずれか１項に記載の複合体。
　前記ジカルボン酸単位（Ｙ）が、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、及び脂環式ジカルボン酸からなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の複合体。
　前記ジカルボン酸単位（Ｙ）が、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、及びナフタレンジカルボン酸からなる群より選ばれる、少なくとも１種に由来する構成単位を含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の複合体。
　前記連続繊維（Ｂ）が、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、セラミック繊維、及び金属繊維からなる群より選ばれる、少なくとも１種である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の複合体。
　前記連続繊維（Ｂ）の繊維体積含有率が、１０～８０体積％である、請求項１～１１のいずれか１項に記載の複合体。