WO2023106393A1 - 高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法 - Google Patents
高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法 Download PDFInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/08—Liquid soap, e.g. for dispensers; capsuled
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D13/00—Making of soap or soap solutions in general; Apparatus therefor
- C11D13/12—Cooling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
- C11D9/007—Soaps or soap mixtures with well defined chain length
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
- C11D9/02—Compositions of detergents based essentially on soap on alkali or ammonium soaps
Definitions
- the present invention relates to a method for producing a soap composition containing higher fatty acid sodium and higher fatty acid potassium for skin cleansing, and in particular, it contains higher fatty acid sodium soap in a higher concentration than conventional soap compositions and can be produced at a low temperature. can maintain a paste-like or liquid state for a long period of time, has good usability, has high foaming power, is less irritating to the skin and eyes, and is environmentally friendly.
- the present invention relates to a method for producing a fatty acid potassium-containing soap composition.
- body cleansing soaps such as hair cleansers, skin cleansers, and facial cleansers.
- synthetic active agents such as carboxybetaine and alkylmethyl taurate are commercially available.
- fatty acid soaps have been in practical use for a long time, and the saponification method in which alkaline water is added to fats and oils and heating and the neutralization method in which alkaline water is added to fatty acids are generally used.
- fatty acid potassium salts obtained by neutralizing or saponifying fatty acids or oils with potassium hydroxide (hereinafter abbreviated as "potassium soap") are widely used as liquid body soaps containing fatty acid soaps as the main component. used.
- Some liquid potash soaps are distributed as liquid soaps diluted with water to a concentration that does not solidify or solidify.
- Patent Document 1 describes (a) 25 to 50% by mass of higher fatty acid soap, (b) 0.5 to 10% by mass of lower alcohol, and (c) water.
- Patent Document 2 describes a composition containing, as fatty acid soaps, myristic acid soap, palmitic acid soap and stearic acid soap in specific weight ratios, propylene glycol, glycerin and water. is proposed.
- Patent Document 3 describes (A) a higher fatty acid salt, (B) an amino acid-based polymer, and (C) two or more water-soluble polymers with different ionic properties (excluding component B).
- the fatty acid composition is obtained by reacting 1 mol of higher fatty acid containing 50% by mass or more of lauric acid with 1 to 1.01 mol of potassium hydroxide.
- the content of the higher fatty acid potassium salt (A) is 5 to 30% by mass
- the content of the alkylhydroxysulfobetaine type amphoteric surfactant (B) is 1 to 10% by mass
- (A): (B) is disclosed a clear liquid detergent composition having a weight ratio of 1:0.05-1.
- sodium soaps sodium salts of saturated fatty acids
- soap chips which are an industrial raw material, and after being heated in a kneader and mixed with additives, the viscous liquid is poured into a mold and processed into toilet soap and the like. Soap chips of sodium soap also have low solubility in water, and it is not easy to obtain its homogeneous dissolution even in warm water.
- liquid soaps that mainly contain potash soap do not have sufficient lathering and detergency.
- nonionic surfactants anionic surfactants, and amphoteric surfactants synthesized from petrochemical raw materials are used. etc. are used as a mixed prescription.
- polyhydric alcohols such as sorbitol, glycerin, propylene glycol, butylene glycol, polyalkylene glycol, and water-soluble polymer compounds are blended to improve foaming of the composition.
- Fatty acid soaps are not only safe for the human body, but also safe for the environment.
- potash soaps have the disadvantage of being weaker in foaming and detergency than synthetic surfactants, while sodium soap foams well and is comparable in detergency to synthetic surfactants, but has low solubility in water. The problem was that the
- sodium soap of lauric acid which has relatively excellent solubility in water among sodium salts of saturated fatty acids, should be about 40° C. or higher in order to dissolve 10% by mass or more.
- the Krafft point is above 30°C, and it loses fluidity even at low concentrations, and sodium soaps with longer carbon chains, such as palmitic acid and stearic acid, are even less soluble. (New Edition, Fatty Acid Chemistry, 2nd edition, edited by Jiro Hirano and Keiichi Inaba, Saiwai Shobo). Due to such low solubility, the obtained liquid soap product separates, or the nozzle of the container containing the liquid soap is clogged. Not commercialized.
- complex potash soap detergents containing synthetic activators can compensate for the weak detergency and foaming, they lack the feeling of use peculiar to fatty acid soaps, that is, good foam removal, etc., causing skin irritation and sliminess. There are indications that Therefore, it is desired to commercialize a body cleanser containing saturated fatty acid soap as a main component, which generates an abundant amount of mild and viscous foam on the skin, is comfortable to wash, does not have slimy feeling, and is refreshing and easy to rinse. .
- An object of the present invention is to provide a soap composition that contains a sodium higher fatty acid soap component at a high concentration and also contains a potassium fatty acid soap component, maintains a liquid or pasty state for a long period of time even at low temperatures, and does not separate the soap composition.
- a liquid or paste soap composition which is less irritating to the skin and eyes, environmentally friendly, has high foaming power and good detergency.
- Another object of the present invention is to provide a method for producing a soap composition containing higher fatty acid sodium and higher fatty acid potassium, which is a liquid or paste soap composition containing no synthetic active agent, with good productivity.
- "low temperature” means a temperature lower than 10°C.
- a mixed fatty acid containing a predetermined mixed fatty acid is used to cool the mixed fatty acid to a certain temperature difference with water, then heat it, and saponify it with an alkali of sodium and potassium to obtain a soap composition containing higher fatty acid sodium and higher fatty acid potassium that can solve the above problems.
- the inventors have found that production is possible, and arrived at the present invention.
- the first method of the present invention for producing a soap composition containing higher fatty acid sodium and higher fatty acid potassium contains a saturated fatty acid having 12 to 18 carbon atoms containing 85 to 100 mol % of saturated fatty acid having 12 and 14 carbon atoms.
- a mixed saturated fatty acid that does not contain saturated fatty acids with 8 to 10 carbon atoms is heated to 80 ° C. or higher to melt, and then a cooling liquid consisting of glycerin and water is added to the mixed saturated fatty acid. It is added at once and cooled to a temperature lower than the heating temperature by at least 20° C., then heated again and maintained at 40 to 55° C., and potassium hydroxide and / is added to the mixed fatty acid-containing liquid heated and maintained.
- a mixed alkali aqueous solution in which the molar ratio of potassium carbonate and sodium hydroxide and/or sodium carbonate is in the range of 90/10 to 30/70 is added at once, and the temperature is raised to 80 to 80 while stirring.
- the saturated fatty acid having 12 carbon atoms is contained in a larger amount than the saturated fatty acid having 14 carbon atoms. do.
- the second method of the present invention for producing a soap composition containing higher fatty acid sodium and higher fatty acid potassium contains a mixture of saturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms containing 80 to 90 mol % of saturated fatty acids with 12 and 14 carbon atoms.
- a mixture of a fatty acid containing no saturated fatty acid having 8 to 10 carbon atoms and 3 to 23 parts by mass of magnesium stearate or magnesium palmitate per 100 parts by mass of the mixed saturated fatty acid is heated at 80°C.
- a cooling liquid consisting of glycerin and water is added at once to the mixture of the mixed saturated fatty acid and magnesium stearate or magnesium palmitate and cooled to a temperature lower than the heating temperature by at least 20 ° C., and the glycerin is mixed. 30 to 75 parts by mass per 100 parts by mass of saturated fatty acid, After cooling, the mixture is warmed again and maintained at 40-55°C; A mixed alkali aqueous solution in which the molar ratio of potassium hydroxide and/or potassium carbonate and sodium hydroxide and/or sodium carbonate is in the range of 70/30 to 30/70 is added to the heated mixture.
- Soap composition containing higher fatty acid sodium and higher fatty acid potassium containing talc and sorbitol before or after the neutralization so that 3 to 13 parts by weight of talc and 50 to 180 parts by weight of sorbitol are contained in the soap composition. is a manufacturing method.
- the method for producing a liquid soap composition containing higher fatty acid sodium and higher fatty acid potassium of the present invention can maintain a uniform liquid state or paste state for a long period of time even at low temperatures, and the resulting soap composition separates over time.
- a transparent liquid soap composition or a paste soap composition which is excellent in stability without irritation, less irritating to the skin and eyes, has high foaming power and excellent feeling in use. It can be done.
- the liquid soap composition and paste soap composition obtained by the production method of the present invention contain a saturated fatty acid soap as a cleansing component and do not contain a surfactant. is also excellent.
- the present invention will be described based on the following preferred examples, but is not limited thereto.
- the method for producing a soap composition containing higher fatty acid sodium and higher fatty acid potassium according to the present invention is a method for preparing a soap composition capable of maintaining a liquid or pasty state for a long period of time even at low temperatures.
- the method for producing a transparent liquid soap composition according to the first aspect of the present invention is a mixed fatty acid composed of saturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms containing 85 to 100 mol % of saturated fatty acids with 12 and 14 carbon atoms. Then, a mixed saturated fatty acid containing no saturated fatty acid with 8 to 10 carbon atoms is heated to 80 ° C.
- a cooling liquid consisting of glycerin and water is added to the mixed saturated fatty acid at once to obtain the above Cooling to a temperature lower than the heating temperature by at least 20° C., then heating again and maintaining at 40 to 55° C., adding potassium hydroxide and/or potassium carbonate to the mixed fatty acid-containing liquid heated and maintained;
- a mixed alkali aqueous solution in which the molar ratio of sodium hydroxide and/or sodium carbonate is in the range of 90/10 to 30/70 is added at once, and the temperature is raised while stirring and maintained at 80 to 95°C.
- a method for producing a liquid soap composition comprising neutralizing with water to prepare a liquid soap composition.
- the fatty acid used in the method for producing the liquid soap composition of the present invention is a mixed saturated fatty acid composed of saturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms containing 85 to 100 mol % of saturated fatty acids with 12 and 14 carbon atoms. Saturated fatty acids with 8 or 10 carbon atoms are not included. This is because if the saturated fatty acid having 8 or 10 carbon atoms is contained, the long-term stability of the liquid soap composition at low temperature, which maintains the liquid state for a long period of time, becomes unstable. No unsaturated fatty acids are used in the present invention. This is because if the soap contains unsaturated fatty acids, it is not suitable for washing the skin because the soap will develop a color and smell due to oxidation.
- Lauric acid, myristic acid, palmitic acid and stearic acid are preferably used as mixed fatty acids composed of saturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms, used in the production method of the present invention.
- Use mixed fatty acids Use mixed fatty acids.
- a mixed fatty acid of a plurality of saturated fatty acids is desirable from the viewpoint of low odor and color stability over time.
- the total mixed fatty acid of these saturated fatty acids contains 85 to 100 mol %, preferably 88 to 98 mol % of saturated fatty acids having 12 and 14 carbon atoms.
- saturated fatty acids with 12 and 14 carbon atoms By blending saturated fatty acids with 12 and 14 carbon atoms, lauric acid and myristic acid in the total mixed fatty acid at the above-mentioned high content, it foams well and can maintain a transparent liquid state for a long time in a low temperature range. becomes.
- it is desirable that the saturated fatty acid with 12 carbon atoms is blended in a larger amount than the saturated fatty acid with 14 carbon atoms.
- the mixed saturated fatty acid is stirred and heated to a temperature of 80° C. or higher, preferably 90° C. or higher, more preferably 80 to 95° C. (heating temperature) to homogenize the mixed saturated fatty acid.
- melt to Melting is preferably carried out with stirring.
- the heating temperature means the maximum heating temperature at which the mixed saturated fatty acid is heated and melted homogeneously.
- the holding time at the heating temperature is not particularly limited as long as the mixed fatty acid can be uniformly dissolved, but for example, holding for about 20 to 60 minutes is exemplified.
- a cooling liquid is added to the mixed fatty acid all at once to lower the temperature by at least 20°C, preferably 25°C or more, than the heating temperature. Cool to temperature (cooling temperature). For example, it is cooled to 60° C. or lower, more preferably 50° C. or lower. A mixture of the mixed saturated fatty acid and the cooling liquid, which is cooled by adding the cooling liquid, exhibits a state in which small white particles are suspended.
- the amount of the cooling liquid to be added is 80° C. or higher, preferably 90° C. or higher, and the heating temperature of the mixed fatty acid melted by adding the cooling liquid at once is 70° C. or lower, preferably 60° C. or lower. , more preferably 50°C or less, and it is sufficient that the temperature is at least 20°C or more, preferably 25°C or more, lower than the heating temperature.
- the coolant contains glycerin and purified water.
- glycerin in the coolant is preferably 15 to 30 parts by mass, more preferably 15 to 22 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of mixed fatty acids
- purified water is preferably 100 to 250 parts by mass, more preferably is 115 to 200 parts by mass, and by adding a cooling liquid that is a mixture of glycerin and purified water in such a ratio, it is cooled to a cooling temperature lower than the above heating temperature by at least 20 ° C., preferably 25 ° C. or more. can be done.
- the mixed saturated fatty acid-containing liquid at the cooling temperature is heated again and maintained at the heating control temperature of 40 to 55°C.
- the resulting liquid soap composition can maintain long-term stability (transparency and liquid state retention performance) at low temperatures, and can also be excellent in foamability.
- a mixed alkali is added at once to the mixed fatty acid-containing liquid maintained at the heating control temperature, and the mixture is heated with stirring and maintained at 80 to 95° C. for neutralization to prepare a liquid soap composition. .
- the mixed fatty acid-containing liquid is mixed and rapidly cooled, then heated again and maintained at the heating control temperature.
- Alkali is added to the mixed fatty acid-containing liquid, and the temperature is raised to 80 to 95° C. while stirring for neutralization. By doing so, the resulting liquid soap composition can retain its liquid state for a long period of time and maintain its transparency even at low temperatures.
- the alkali used for neutralizing the mixed saturated fatty acid to obtain the fatty acid soap is a mixed alkali of potassium hydroxide and/or potassium carbonate and sodium hydroxide and/or sodium carbonate.
- the mixing molar ratio of potassium carbonate and sodium hydroxide and/or sodium carbonate is 90/10 to 30/70, preferably 80/20 to 60/40.
- purified water may be added to the mixed alkali in order to suppress the increase in viscosity during the neutralization reaction and the local generation of heat of neutralization.
- Such potassium hydroxide and/or potassium carbonate and sodium hydroxide and/or sodium carbonate may be mixed in advance to prepare a mixed alkali and then used for neutralization, or may be used for neutralization without being mixed in advance. Alkali may be blended and used. If the molar ratio of potassium hydroxide and/or potassium carbonate is higher than 90, the effect of potassium soap becomes strong, and the foaming and detergency are not satisfactory. As a result, the hardness of the obtained soap increases and it is no longer liquid, and it does not dissolve quickly in water when used, resulting in low foamability.
- the obtained liquid soap composition may not be transparent.
- the temperature is raised to 80 to 90°C.
- Examples of fatty acid soaps obtained by saponifying mixed fatty acids and mixed alkalis include potassium/sodium laurate mixed salt, potassium/sodium myristate mixed salt, potassium/sodium palmitate mixed salt, and potassium stearate. / sodium mixed salts, etc., and potassium laurate / sodium mixed salts and potassium myristate / sodium myristate mixed salts are always included, and two or more of the above mixed salts can be used in combination. It is desirable from the point of being able to produce a liquid soap that is strong and foams well.
- the liquid soap composition obtained by the method of the present invention contains, for example, 8 to 35% by mass, preferably 10 to 35% by mass, more preferably 18 to 28% by mass of saturated fatty acid soap. This is because a more sufficient foam volume can be obtained and a homogeneous liquid soap composition can be more maintained.
- the transparent liquid soap composition thus obtained by the production method of the present invention contains water, which is the water for cooling, the water contained in each raw material, the saturated fatty acid and the alkali. This corresponds to the water generated by the neutralization of the liquid soap composition, for example, 92 to 65% by weight, preferably 82 to 72% by weight. By adjusting the amount of water contained so as to fall within this range, more satisfactory foaming properties can be obtained during use.
- the liquid soap composition obtained by the production method of the present invention can be a liquid soap composition having excellent long-term liquid retention performance and transparency at low temperatures, as measured by the method described in the Examples below. It is.
- the transparent liquid soap composition obtained by the production method of the present invention was measured by small angle X-ray scattering (SAXS) using SPring-8 of RIKEN, Hyogo Prefecture.
- SAXS small angle X-ray scattering
- the soap micelles in the aqueous solution had an average particle size of 50 nm or less, which was fine, which proved that the soap solution remained transparent.
- Oily components such as natural fats and oils, silicone derivatives such as polyoxyethylene alkyl-modified dimethylsilicone, natural water-soluble polymers such as pectin and alginic acid, biodegradable chelating agents such as sodium gluconate, various natural extracts derived from animals and plants Inorganic salts such as sodium chloride, Glauber's salt, etc., natural antioxidants such as d-tocopherol, natural pigments, natural perfumes, etc. are optionally added within the range that does not impair the effects of the present invention. can be blended into
- the second method of the present invention for producing a soap composition containing higher fatty acid sodium and higher fatty acid potassium contains a mixture of saturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms containing 80 to 90 mol % of saturated fatty acids with 12 and 14 carbon atoms.
- a mixture of a fatty acid containing no saturated fatty acid having 8 to 10 carbon atoms and 3 to 23 parts by mass of magnesium stearate or magnesium palmitate per 100 parts by mass of the mixed saturated fatty acid is heated at 80°C.
- a cooling liquid consisting of glycerin and water is added at once to the mixture of the mixed saturated fatty acid and magnesium stearate or magnesium palmitate and cooled to a temperature lower than the heating temperature by at least 20 ° C., and the glycerin is mixed. 30 to 75 parts by mass per 100 parts by mass of saturated fatty acid, After cooling, the mixture is warmed again and maintained at 40-55°C; A mixed alkali aqueous solution in which the molar ratio of potassium hydroxide and/or potassium carbonate and sodium hydroxide and/or sodium carbonate is in the range of 70/30 to 30/70 is added to the heated mixture.
- Soap composition containing higher fatty acid sodium and higher fatty acid potassium containing talc and sorbitol before or after the neutralization so that 3 to 13 parts by weight of talc and 50 to 180 parts by weight of sorbitol are contained in the soap composition. is a manufacturing method.
- the fatty acid used in the method for producing the paste soap composition of the present invention is a mixed saturated fatty acid composed of saturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms containing 80 to 90 mol % of saturated fatty acids with 12 and 14 carbon atoms.
- Saturated fatty acids with 8 or 10 carbon atoms are not included, because if saturated fatty acids with 8 or 10 carbon atoms are included, the stability of the long-term paste state retention performance of the paste-like soap composition at low temperatures is unstable. Because it becomes No unsaturated fatty acids are used in the present invention. This is because if the soap contains unsaturated fatty acids, it is not suitable for washing the skin because the soap will develop a color and smell due to oxidation.
- Lauric acid, myristic acid, palmitic acid and stearic acid are used as the mixed fatty acid composed of saturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms, used in the production method of the present invention.
- a mixed fatty acid is used in which multiple fatty acids containing are mixed.
- a mixed fatty acid of a plurality of saturated fatty acids is desirable from the viewpoint of low odor and color stability over time.
- the total mixed fatty acid of these saturated fatty acids contains 80 to 90 mol %, preferably 82 to 88 mol % of saturated fatty acids having 12 and 14 carbon atoms.
- saturated fatty acids having 12 and 14 carbon atoms such as lauric acid and myristic acid
- the saturated fatty acid with 14 carbon atoms is contained in a larger amount than the saturated fatty acid with 12 carbon atoms.
- magnesium stearate or magnesium palmitate is blended with the mixed fatty acid.
- Such magnesium stearate or magnesium palmitate is preferably blended in advance with the mixed saturated fatty acid, and is blended in a proportion of 3 to 23 parts by mass, preferably 8 to 16 parts by mass, per 100 parts by mass of the mixed saturated fatty acid. be.
- the fluidity of the paste soap composition may increase. Although the fluidity of the product is reduced, the texture of the paste becomes rough, which is not desirable.
- the obtained paste-like soap composition can maintain the paste state for a long time even at low temperatures, and has the effect of suppressing hardening at low temperatures.
- the paste soap composition prepared by the method of the present invention does not contain calcium stearate or calcium palmitate, and calcium stearate or calcium palmitate can be used as a substitute for magnesium stearate or magnesium palmitate. can't. This is because calcium stearate or calcium palmitate makes it difficult for the paste soap composition to retain its paste state performance for a long period of time in a low temperature range.
- the mixture containing the mixed saturated fatty acid and magnesium stearate or magnesium palmitate is stirred and heated to a temperature of 80° C. or higher, preferably 90° C. or higher, more preferably 80 to 95° C. (heated temperature) to homogeneously melt the mixed saturated fatty acids. Melting is preferably carried out with stirring.
- the heating temperature means the maximum heating temperature at which the mixed saturated fatty acid is heated and melted homogeneously.
- the holding time at the heating temperature is not particularly limited as long as the mixed fatty acid can be uniformly dissolved, the holding time is, for example, 20 to 60 minutes.
- talc in an amount of 3 to 13 parts by mass, more preferably 5 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the mixed saturated fatty acid.
- Talc may be mixed in advance when the mixed fatty acid is prepared, may be mixed with magnesium stearate or the like in the mixed fatty acid, or may be added and mixed after the neutralization treatment described below.
- saccharides it is desirable to add 2 to 12 parts by mass, preferably 2 to 8 parts by mass, of saccharides to 100 parts by mass of mixed saturated fatty acids.
- sugars include commercially available sugars such as granulated sugar.
- saccharides By including saccharides, the pasty soap composition retains its paste state more effectively even in a low temperature range, which is desirable because it has the effect of suppressing hardening.
- the saccharide may be mixed in advance when preparing the mixed fatty acid, may be mixed with magnesium stearate or the like into the mixed fatty acid, or may be added and mixed after the neutralization treatment described later. Adding and blending later is more desirable.
- a cooling liquid is added at once to lower the temperature. Cool to a temperature lower than the heating temperature by at least 20° C., preferably 25° C. or more (cooling temperature). For example, it is cooled to 60° C. or lower, more preferably 50° C. or lower. A mixture of the mixed saturated fatty acid or the like and the cooling liquid, which is cooled by adding the cooling liquid, presents a state in which small white particles are suspended.
- the amount of the cooling liquid to be added is 80° C. or higher, preferably 90° C. or higher, and the heating temperature of the liquid mixed fatty acid melted is 70° C. or lower, preferably 60° C. by adding the cooling liquid at once. It suffices if it can be cooled to a temperature lower than the heating temperature by at least 20° C. or more, preferably 25° C. or more.
- a cooling liquid at room temperature for example, about 20° C. can be used for blending.
- the coolant contains glycerin and purified water.
- Glycerin in the cooling liquid is preferably 30 to 75 parts by mass, more preferably 45 to 65 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of mixed fatty acids, and purified water is preferably 90 to 250 parts by mass, more preferably 90 parts by mass.
- 150 parts by mass for example, by adding a cooling liquid that is a mixed liquid of glycerin and purified water in such a ratio, it is possible to cool to a cooling temperature that is at least 20° C. lower than the above heating temperature.
- the paste-like soap composition of the present invention contains sorbitol, and the sorbitol may be added to the cooling liquid in advance or may be added after partial neutralization.
- the amount of sorbitol compounded is 50 to 200 parts by mass, preferably 50 to 150 parts by mass, per 100 parts by mass of the mixed fatty acid.
- the liquid containing mixed saturated fatty acids, etc., at the cooling temperature is heated again and maintained at the heating control temperature of 40 to 55°C.
- the resulting paste-like soap composition can maintain long-term stability (paste-like retention performance) at low temperatures.
- the mixed alkali is added all at once to the liquid (mixture) containing the mixed fatty acid, etc., which is maintained at the heating control temperature, and the temperature is raised while stirring and held at 80 to 95° C. for neutralization, resulting in a paste-like soap.
- a composition is prepared. In this way, it is obtained by adding an alkali to the mixed fatty acid-containing liquid that has been rapidly cooled and then heated again and maintained at the heating control temperature, and neutralizing by raising the temperature to 80 to 95 ° C. while stirring. Even if the paste soap composition is at a low temperature, it becomes possible to maintain the paste form for a long period of time.
- the alkali used for neutralizing the cooled mixed saturated fatty acid to obtain the fatty acid soap is a mixed alkali of potassium hydroxide and/or potassium carbonate and sodium hydroxide and/or sodium carbonate.
- the mixing molar ratio of potassium oxide and/or potassium carbonate and sodium hydroxide and/or sodium carbonate is 70/30 to 30/70, preferably 60/40 to 50/50.
- purified water to the mixed alkali in order to improve the viscosity during the neutralization reaction and to suppress the local generation of heat of neutralization.
- Such potassium hydroxide and/or potassium carbonate and sodium hydroxide and/or sodium carbonate may be blended in advance to prepare a mixed alkali and used for neutralization, or may be blended at the time of neutralization without being blended in advance. It can be used either way. If the molar ratio of potassium hydroxide and/or potassium carbonate is higher than 70, the effect of potassium soap becomes strong, and the foaming and detergency are not satisfactory. As a result, the hardness of the obtained soap increases and it is no longer liquid, and it does not dissolve quickly in water when used, resulting in low foamability.
- Examples of fatty acid soaps obtained by saponifying mixed fatty acids and mixed alkalis include potassium/sodium laurate mixed salt, potassium/sodium myristate mixed salt, potassium/sodium palmitate mixed salt, and potassium stearate. / sodium mixed salts, etc., and potassium laurate / sodium mixed salts and potassium myristate / sodium myristate mixed salts are always included, and two or more of the above mixed salts can be used in combination. It is desirable from the point of being able to produce a pasty soap that is smooth and foams well.
- the paste soap composition obtained by the method of the present invention desirably contains, for example, 8 to 35% by mass, preferably 10 to 35% by mass, more preferably 18 to 28% by mass of saturated fatty acid soap. This is because within such a range, a more sufficient foam volume can be obtained during use, and a more homogeneous pasty soap composition can be obtained.
- the paste-like soap composition thus obtained by the production method of the present invention contains water, which is obtained by neutralizing the added water and the water contained in each raw material, the fatty acid, and the alkali.
- This corresponds to water generated and the like, and can be exemplified by 28 to 65% by weight, preferably 35 to 50% by weight, in the paste soap composition.
- As the weight ratio of potassium hydroxide/sodium hydroxide increases from 70/30 to 30/70, it is necessary to contain more water.
- the proportion of sodium hydroxide used increases, the concentration of the fatty acid sodium salt produced by saponification increases.
- the water content exceeds 65% by weight, it becomes difficult to obtain satisfactory foamability and foam volume during use, while if it is less than 28% by weight, curing at low temperatures may occur.
- the water content is adjusted within this range, it becomes a suitable and easy-to-use paste even in a low temperature range, the viscosity is within the appropriate range, it does not have fluidity such as flowing out, and it may harden and solidify. It is desirable to be able to obtain a paste-like soap composition without
- the soap composition that is finally obtained is preferably in the form of a paste having a viscous maximum load of 200 to 3499 g/cm 2 at 5°C measured under the following conditions.
- 200 to 999 g/cm 2 is desirable as a paste state.
- those with a maximum load of 100 to 199 g/cm 2 are evaluated as a milky lotion, and those with a maximum load of 99 g/cm 2 or less are evaluated as a liquid in the present invention.
- Viscosity was measured by applying a 20 ml polypropylene syringe (cosmetic S-refill container No.
- Fatty acid polyvalent metal salt/magnesium stearate trade name Daiwax M, manufactured by Dainichi Chemical Industry Co., Ltd.
- Alcohols/glycerin (Wako first class: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
- Sorbitol trade name NEOSORB70/70 manufactured by Shinko Science Corporation (70% aqueous solution)
- Sugar Mitsubishi Chemical Co., Ltd. granulated sugar
- Talc Product name SWA-A TALC Asada Flour Milling Co., Ltd.
- Purified water Product name Japanese Pharmacopoeia Purified water Kosakai Pharmaceutical Co., Ltd.
- MCT medium chain fatty acid triglyceride; oil
- Product name Nisshin MCT Oil HC 100% Nisshin Oilio Group Co., Ltd.
- Squalane Ogi Kaseihin Co., Ltd.
- Liquid soap compositions (Examples 1-9, Comparative Examples 1-10) Mixed fatty acids were prepared by mixing each of the above fatty acids at the mixing ratios shown in Tables 1 and 2 below. Next, the mixed fatty acid was charged into a 1 L flask equipped with a stirrer, a thermometer and a dropping funnel, heated while stirring, and at each heating temperature (a) shown in Tables 1 and 2, the mixed fatty acid was Stirring was maintained for 20 to 60 minutes so that everything melted and became uniformly liquid. The melted mixed fatty acid was transparent. In Comparative Example 5, a liquid obtained by mixing purified water and glycerin was premixed with mixed fatty acid, and the mixed liquid was heated to the temperature shown in Tables 1 and 2 (heating temperature (a)).
- Purified water and glycerin were mixed at the ratios shown in Tables 1 and 2 to prepare each coolant. While stirring the liquid mixed fatty acid at each heating temperature, a cooling liquid at room temperature of about 20 ° C. is added to the mixed fatty acid at once to rapidly cool it, and the temperature of the mixed liquid of the mixed fatty acid and the cooling liquid in the flask is increased. The mixture was cooled to each cooling temperature (b) shown in Tables 1 and 2 and further stirred for about 5 minutes to obtain a white liquid dispersion in a suspended state. The liquid dispersion was then heated to a heating control temperature (c) of 40-50° C. and maintained.
- a heating control temperature c
- Comparative Example 5 a mixed liquid obtained by mixing 172 parts by mass of purified water (parts by mass/100 parts by mass of mixed fatty acid) and 21 parts by mass of glycerin (parts by mass/100 parts by mass of mixed fatty acid) was mixed with the mixed fatty acid in advance. It is not used as a coolant. Therefore, there is no cooling step, and for the sake of convenience, the cooling temperature (b) and heating control temperature (c) columns indicate the temperature after stirring for about 5 minutes at the heating temperature.
- a mixed alkaline aqueous solution prepared by previously mixing a 48% potassium hydroxide aqueous solution and/or a 48% sodium hydroxide aqueous solution (Tables 1 and 2) was added at once to the flask containing the dispersion. , neutralization (saponification) was carried out with stirring.
- the mixed alkali concentration (%) is ((48% KOH (g) + 48% NaOH (g)) x 0.48) (48% KOH (g) + 48% NaOH (g) + dilution water (g) indicates the alkalinity concentration divided by .
- the neutralization solution (saponification solution) in the flask was heated again while stirring so that it would not bubble and was heated to the elevated temperature (d) shown in Tables 1 and 2 for about 30 minutes. Aging was performed while holding. After aging, the resulting composition was allowed to cool at room temperature to obtain a soap composition.
- Test Example 1 Transparency and liquid stability at room temperature (model number TEST-F25-100, AGC Techno Glass) until the height reaches 75 mm so as not to foam, tightly stoppered, and allowed to stand in a 25 ° C. or 5 ° C. °C, the flat-bottomed test tube was visually observed vertically (upper) and laterally to evaluate the transparency. In addition, the evaluation was visually confirmed that there were no white lumps, white precipitates, turbidity, or separation, and further observation was made from the top (vertical direction) of the flat-bottomed test tube, and Mincho's water was placed at the bottom of the test tube. If the characters in the 8 point font were clearly readable, they were evaluated as having transparency and were evaluated as "transparent", and the results are shown in Tables 1 and 2.
- Test Example 2 Liquid Retaining Performance/Transparency (Model No. TEST-F25-100, AGC Techno Glass) to a height of 75 mm so as not to foam, tightly stoppered, and allowed to stand in a constant temperature bath at 5° C. for one week. After standing for one week, the liquid retention performance was visually evaluated, and the transparency of the flat-bottomed test tube vertically (top) and horizontally was visually evaluated.
- evaluation determined the stability at 5 degreeC (after 1 week) as follows.
- Table 3 shows the results. ⁇ By visual inspection, if a white solid is deposited or solidification is observed, it does not have the ability to retain the liquid state and the transparency is poor ( ⁇ ). ⁇ Visually, there are no white lumps, white precipitates, turbidity, or separations, and furthermore, from the top of the flat-bottom test tube (vertical direction), 8 points of Mincho font installed at the bottom of the test tube If the characters are clearly readable, the transparency is good, and the liquid is liquid according to the test example 4 below ( ⁇ )
- each test tube is again immersed in a constant temperature water bath, and after standing for 5 minutes, as a foaming test after 5 minutes, the liquid surface height and the highest height of the foam are measured. bottom. The same operation was performed in all three test tubes, and the average value of the liquid surface and foam height was calculated to determine the foamability of each fatty acid soap composition. Table 3 shows the results.
- the evaluation result was as follows. ⁇ If the height of the foam measured after 5 minutes is 30 mm or more, the foaming property is high ( ⁇ ). ⁇ When the height of the foam part is less than 20 mm, the foaming property is low ( ⁇ ) ⁇ If the height of the foam part is 20 mm or more and less than 30 mm, the foaming property is medium ( ⁇ ).
- Examples 10-20, Comparative Examples 11-20 Mixed fatty acids were prepared by mixing each of the above fatty acids at the mixing ratios shown in Tables 4 and 6 below.
- the mixed fatty acid was mixed with magnesium stearate and talc at the mixing ratios shown in Tables 4 and 6 below (mixture of mixed fatty acid, etc.).
- a 1 L flask equipped with a stirrer, a thermometer and a dropping funnel is charged with the mixed fatty acid mixture, etc., heated while stirring, and mixed at each heating temperature (a) shown in Tables 5 and 7. All fatty acids were melted and held under stirring for 20-60 minutes.
- Glycerin and sorbitol (the numerical values of sorbitol in Tables 4 and 6 represent the actual mass parts of sorbitol, not the mass parts of the aqueous sorbitol solution) to purified water in the proportions shown in Tables 4 and 6. were mixed to prepare each coolant. While stirring the mixed fatty acid mixture at each heating temperature, a cooling liquid of about 20° C. is added to the mixed fatty acid mixture at once to quench it, and the mixture of the mixed fatty acid mixture and the cooling liquid in the flask was set to each cooling temperature (b) shown in Tables 5 and 7, and the mixture was further stirred for about 5 minutes so as to become homogeneous to obtain a white suspension liquid dispersion. The dispersion was then heated to and maintained at the heating control temperature (c) shown in Tables 5 and 7.
- a mixed alkaline aqueous solution prepared by previously mixing a 48% potassium hydroxide aqueous solution and/or a 48% sodium hydroxide aqueous solution (Tables 5 and 7) in a flask containing each of the above dispersions at a heating control temperature was added at once and neutralized (saponified) while stirring.
- the mixed alkali concentration (%) is ((48% KOH (g) + 48% NaOH (g)) x 0.48) (48% KOH (g) + 48% NaOH (g) + dilution water (g) indicates the alkalinity concentration divided by .
- Example 5 Foamability
- each test tube is again immersed in a constant temperature water bath, and after standing for 5 minutes, as a foaming test after 5 minutes, the liquid surface height and the highest height of the foam are measured. bottom. The same operation was performed in all three test tubes, and the average value of the liquid surface and foam height was calculated to determine the foamability of each fatty acid soap composition.
- the evaluation result was as follows. ⁇ If the height of the foam measured after 5 minutes is 30 mm or more, the foaming property is high ( ⁇ ). ⁇ When the height of the foam part is less than 20 mm, the foaming property is low ( ⁇ ) ⁇ If the height of the foam part is 20 mm or more and less than 30 mm, the foaming property is medium ( ⁇ ). The results obtained are shown in Table 9 below.
- liquid soap composition and paste soap composition prepared by the method for producing a soap composition containing sodium sub-fatty acid and potassium higher fatty acid according to the present invention maintain their liquid or pasty state even in cold regions and in winter. Therefore, it is convenient to use and can be effectively applied for washing the skin of the face and body.
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Abstract
低温においても液状又はペースト状の状態を分離することなく長期に維持するとともに、皮膚や目に対して刺激が少なく、高い起泡力と良好な洗浄力を有する、液状又はペースト状石鹸組成物を生産性良く製造する方法を提供する。 高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法は、炭素数１２及び１４の飽和脂肪酸を８５～１００モル％含む炭素数１２～１８の飽和脂肪酸よりなる混合脂肪酸であって、炭素数８～１０の飽和脂肪酸を含まない混合飽和脂肪酸を、８０℃以上に加温して溶融し、次いで、当該混合飽和脂肪酸に、グリセリン及び水からなる冷却液を一度に加えて前記加温温度より少なくとも２０℃以上低い温度に冷却し、その後再び加温して４０～５５℃に保持し、該加温保持された混合脂肪酸含有液に、水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとのモル比が９０／１０～３０／７０の範囲で混合された混合アルカリの水溶液を一度に加えて、攪拌しながら昇温して８０～９５℃に保持して中和して、液状石鹸組成物を調製する方法である。
Description
本発明は、皮膚洗浄用の高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法に関し、特に、高級脂肪酸ナトリウム石鹸を従来の石鹸組成物と比較して高濃度で含有し、低温であっても、ペースト状又は液状の状態を長期に維持することができ、使用性が良好で、高い起泡力を有し、皮膚や目に対して刺激が少なく、環境にも優し高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法に関する。
毛髪洗浄剤、皮膚洗浄剤、洗顔料などの身体洗浄用石鹸に関しては既に種々の技術が公開されており、身体洗浄剤としてアルキルサルフェート塩、アルキルエーテルサルフェート塩、α－オレフィンスルフォネート塩、アルキルカルボキシベタイン、アルキルメチルタウリン酸塩等の化学合成された界面活性剤（以下、「合成活性剤」と略記する）を含むものが多数市販されている。
脂肪酸石鹸を製造する方法は古くから実用化されており、油脂にアルカリ水を加えて加熱するけん化法と脂肪酸にアルカリ水を加える中和法が一般的である。
特に、脂肪酸石鹸が主成分である液状身体石鹸には、脂肪酸または油脂を水酸化カリウムによって中和または鹸化して得られる脂肪酸カリウム塩（以下、「カリ石鹸」と略記する）が液状石鹸として広く用いられている。かかる液状カリ石鹸は、凝固したり、固結したりしない濃度まで水で希釈されて液状石鹸として流通しているものもある。
特に、脂肪酸石鹸が主成分である液状身体石鹸には、脂肪酸または油脂を水酸化カリウムによって中和または鹸化して得られる脂肪酸カリウム塩（以下、「カリ石鹸」と略記する）が液状石鹸として広く用いられている。かかる液状カリ石鹸は、凝固したり、固結したりしない濃度まで水で希釈されて液状石鹸として流通しているものもある。
例えば、特開２００６－２０６５２５号公報（特許文献１）には、（ａ）高級脂肪酸石鹸を２５～５０質量％、（ｂ）低級アルコールを０．５～１０質量％、および（ｃ）水を含有する、ペースト状皮膚洗浄料が開示されている。
また、特開２００２－３２２４９８号公報（特許文献２）には、脂肪酸石鹸として、特定の重量比のミリスチン酸石鹸、パルミチン酸石鹸及びステアリン酸石鹸と、プロピレングリコール、グリセリン及び水を含有する組成物が提案されている。
また、特開２００２－３２２４９８号公報（特許文献２）には、脂肪酸石鹸として、特定の重量比のミリスチン酸石鹸、パルミチン酸石鹸及びステアリン酸石鹸と、プロピレングリコール、グリセリン及び水を含有する組成物が提案されている。
特開２００４－２１０７０４号公報（特許文献３）には、（Ａ）高級脂肪酸塩、（Ｂ）アミノ酸系ポリマー、（Ｃ）イオン性の異なる二種以上の水溶性高分子（成分Ｂを除く）を含有する、皮膚洗浄剤組成物が提案されている。
更に、特開２０１１－１２１８７０号公報（特許文献４）には、（Ａ）硫酸基を有するアニオン性界面活性剤を１～１０質量％、（Ｂ）高級脂肪酸又はその塩を１～２５質量％、（Ｃ）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体を０．１～２質量％、（Ｄ）（ジ）グリセリンモノ脂肪酸エステル又は（ジ）グリセリンモノアルキルエーテルを０．５～１０質量％、（Ｅ）アルキルポリグルコシドを０．５～１０質量％、（Ｆ）水を含有し、３０℃における粘度が１５０～１０００ｄＰａ・ｓである皮膚洗浄剤が提案されている。
更に、特開２０１１－１２１８７０号公報（特許文献４）には、（Ａ）硫酸基を有するアニオン性界面活性剤を１～１０質量％、（Ｂ）高級脂肪酸又はその塩を１～２５質量％、（Ｃ）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体を０．１～２質量％、（Ｄ）（ジ）グリセリンモノ脂肪酸エステル又は（ジ）グリセリンモノアルキルエーテルを０．５～１０質量％、（Ｅ）アルキルポリグルコシドを０．５～１０質量％、（Ｆ）水を含有し、３０℃における粘度が１５０～１０００ｄＰａ・ｓである皮膚洗浄剤が提案されている。
更に特開２０１５－１９６７１３号公報（特許文献５）には、脂肪酸組成がラウリン酸を５０質量％以上含有する高級脂肪酸１モルに対して水酸化カリウム１～１．０１モルで反応して得られた高級脂肪酸カリウム塩（Ａ）の含有量が５～３０質量％、アルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤（Ｂ）の含有量が１～１０質量％であり、かつ（Ａ）：（Ｂ）の質量比が１：０．０５～１である透明液体洗浄剤組成物が開示されている。
一方、飽和脂肪酸のナトリウム塩（以下、「ナトリウム石鹸」と略記する）は、主に固形石鹸として用いられているが、水に対する溶解性がカリ石鹸と比べて著しく低く、水にはほとんど解けないため、ナトリウム石鹸は工業原料であるソープチップとして流通し、混錬機にて加熱されて添加剤が配合された後、粘調液を型枠に流し込み化粧石鹸等に加工されている。ナトリウム石鹸のソープチップも水への溶解性は低く、温水でもその均質な溶解を得るのは容易ではない。
しかし、カリ石鹸を主として含む液状石鹸は、泡立ちや洗浄力が十分ではなく、これを改善するため石油化学原料から合成された非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両イオン性界面活性剤等を少なくとも１種類以上が混合処方されて用いられている。更に、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリアルキレングリコール等の多価アルコール類及び水溶性高分子化合物等が配合されて、組成物の泡立ち等が工夫されている。
脂肪酸石鹸は、人体への安全性に加えて環境への安全性にも問題がなく、泡切れや洗いあがりがさっぱりするなど、使用感への評価が高い。
しかし、上記したように、カリ石鹸は泡立ちや洗浄力が合成活性剤に比べて弱いことが難点とされ、一方でナトリウム石鹸は泡立ちが良く洗浄力も合成活性剤に匹敵するが、水への溶解度が小さいことが問題であった。
しかし、上記したように、カリ石鹸は泡立ちや洗浄力が合成活性剤に比べて弱いことが難点とされ、一方でナトリウム石鹸は泡立ちが良く洗浄力も合成活性剤に匹敵するが、水への溶解度が小さいことが問題であった。
ナトリウム石鹸の水溶性については、飽和脂肪酸のナトリウム塩のなかでも水への溶解性が比較的優れたラウリン酸のナトリウム石鹸であっても１０質量％以上溶解するためには約４０℃以上とすることが必要とされ、クラフト（Krafft）点は３０℃以上であり、低濃度でも流動性を失ってしまい、パルミチン酸やステアリン酸等の、より長い炭素鎖を持つナトリウム石鹸は更に溶解性が低いとされている（新版 脂肪酸化学 第２版 平野二郎・稲葉恵一編者 幸書房）。
かかる溶解性の低さにより、得られる液状石鹸製品が分離したり、液状石鹸を入れた容器のノズルの詰まり等が発生してしまい、現状ではナトリウム石鹸を主成分とする液状脂肪酸石鹸組成物は商品化されていない。
かかる溶解性の低さにより、得られる液状石鹸製品が分離したり、液状石鹸を入れた容器のノズルの詰まり等が発生してしまい、現状ではナトリウム石鹸を主成分とする液状脂肪酸石鹸組成物は商品化されていない。
また、合成活性剤を配合した複合カリ石鹸洗浄剤は洗浄力や泡立ちの弱さは補えるものの、脂肪酸石鹸特有の使用感、即ち泡切れの良さ等が損なわれており、皮膚刺激やぬめり感があるなどの指摘がある。
従って、皮膚にマイルドでかつ粘性のある泡を豊富に発生し、洗い心地が良く、ヌメリ感なく、さっぱりとしたすすぎ易い飽和脂肪酸石鹸を主成分とする身体洗浄剤の製品化が望まれている。
従って、皮膚にマイルドでかつ粘性のある泡を豊富に発生し、洗い心地が良く、ヌメリ感なく、さっぱりとしたすすぎ易い飽和脂肪酸石鹸を主成分とする身体洗浄剤の製品化が望まれている。
本発明の目的は、高級脂肪酸ナトリウム石鹸分を高濃度で含むとともに、脂肪酸カリウム石鹸分をも含み、低温においても液状又はペースト状の状態を長期に維持するとともに、石鹸組成物が分離することなく、皮膚や目に対して刺激が少なく、環境にも優しく、高い起泡力と良好な洗浄力を有する、液状又はペースト状石鹸組成物を生産性良く製造する方法を提供することにある。また、合成活性剤を含まない、液状又はペースト状石鹸組成物である、高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物を生産性良く製造する方法を提供することにある。
なお、本発明において、「低温」とは１０℃より低い温度を表すものとする。
なお、本発明において、「低温」とは１０℃より低い温度を表すものとする。
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、通常使用されている合成活性剤を使用することなく、所定の混合脂肪酸、特に特定の飽和脂肪酸を所定割合で含む混合脂肪酸を用い、水で一定温度差にまで混合脂肪酸を冷却し、その後加温して、ナトリウム及びカリウムのアルカリで鹸化することで、上記課題を解決できる高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造が可能となることを見出し、本発明に到達した。
即ち、第１の本発明の高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法は、炭素数１２及び１４の飽和脂肪酸を８５～１００モル％含む炭素数１２～炭素数１８の飽和脂肪酸よりなる混合脂肪酸であって、炭素数８～１０の飽和脂肪酸を含まない混合飽和脂肪酸を、８０℃以上に加温して溶融し、次いで、当該混合飽和脂肪酸に、グリセリン及び水からなる冷却液を一度に加えて前記加温温度より少なくとも２０℃以上低い温度に冷却し、その後再び加温して４０～５５℃に保持し、該加温保持された混合脂肪酸含有液に、水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとのモル比が９０／１０から３０／７０の範囲で混合された混合アルカリの水溶液を一度に加えて、攪拌しながら昇温して８０～９５℃に保持して中和して、液状石鹸組成物を調製する、高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法である。
好ましくは、上記第１の本発明の高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法において、炭素数１２の飽和脂肪酸は、炭素数１４の飽和脂肪酸よりも多く含有されることを特徴とする。
第２の本発明の高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法は、炭素数１２及び１４の飽和脂肪酸を８０～９０モル％含む炭素数１２～炭素数１８の飽和脂肪酸よりなる混合脂肪酸であって、炭素数８～１０の飽和脂肪酸を含まない混合飽和脂肪酸と、前記混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３～２３質量部のステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウムとの混合物を８０℃以上に加温して前記混合飽和脂肪酸を溶融し、
次いで、当該混合飽和脂肪酸とステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウムとの混合物に、グリセリン及び水からなる冷却液を一度に加えて前記加温温度より少なくとも２０℃以上低い温度に冷却し、当該グリセリンは混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３０～７５質量部で配合され、
前記冷却後に前記混合物を再び加温して４０～５５℃に保持し、
該加温保持された混合物に、水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとのモル比が７０／３０～３０／７０の範囲で混合された混合アルカリの水溶液を一度に加えて、攪拌しながら昇温して８０～９５℃に保持して中和して、ペースト状石鹸組成物を調製し、該ペースト状石鹸組成物中に、前記混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３～１３質量部のタルク及び５０～１８０質量部のソルビトールが含まれるように、前記中和前又は中和後にタルク及びソルビトールを配合する、高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法である。
次いで、当該混合飽和脂肪酸とステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウムとの混合物に、グリセリン及び水からなる冷却液を一度に加えて前記加温温度より少なくとも２０℃以上低い温度に冷却し、当該グリセリンは混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３０～７５質量部で配合され、
前記冷却後に前記混合物を再び加温して４０～５５℃に保持し、
該加温保持された混合物に、水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとのモル比が７０／３０～３０／７０の範囲で混合された混合アルカリの水溶液を一度に加えて、攪拌しながら昇温して８０～９５℃に保持して中和して、ペースト状石鹸組成物を調製し、該ペースト状石鹸組成物中に、前記混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３～１３質量部のタルク及び５０～１８０質量部のソルビトールが含まれるように、前記中和前又は中和後にタルク及びソルビトールを配合する、高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法である。
好ましくは、上記第２の高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法において、更に糖類及び/又は油脂類を配合することを特徴とする。
本発明の高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有液状石鹸組成物の製造方法は、低温においても長期間、均一な液状状態又はペースト状態を維持できるとともに、得られた石鹸組成物が経時的に分離することもなく安定性に優れ、皮膚や目に対して刺激が少なく、高い起泡力を有し、使用感に優れる透明な液状石鹸組成物又はペースト状石鹸組成物を、有効に生産性良く製造することができることとなる。
また、本発明の製造方法により得られた液状石鹸組成物及びペースト状石鹸組成物は、飽和脂肪酸石鹸分を洗浄成分とし界面活性剤を含むことがないため、皮膚への刺激が少なく、環境的にも優れている。
また、本発明の製造方法により得られた液状石鹸組成物及びペースト状石鹸組成物は、飽和脂肪酸石鹸分を洗浄成分とし界面活性剤を含むことがないため、皮膚への刺激が少なく、環境的にも優れている。
本発明を以下の好適例に基づいて説明するが、これらに限定されるものではない。
本発明の高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法は、低温においても長期に液状又はペースト状保持性能を維持することができる石鹸組成物を調製することができる方法であり、特に本発明の第１の発明の透明な液状石鹸組成物の製造方法は、炭素数１２及び１４の飽和脂肪酸を８５～１００モル％含む炭素数１２～炭素数１８の飽和脂肪酸よりなる混合脂肪酸であって、炭素数８～１０の飽和脂肪酸を含まない混合飽和脂肪酸を、８０℃以上に加温して溶融し、次いで、当該混合飽和脂肪酸に、グリセリン及び水からなる冷却液を一度に加えて前記加温温度より少なくとも２０℃以上低い温度に冷却し、その後再び加温して４０～５５℃に保持し、該加温保持された混合脂肪酸含有液に、水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとのモル比が９０／１０から３０／７０の範囲で混合された混合アルカリの水溶液を一度に加えて、攪拌しながら昇温して８０～９５℃に保持して中和して、液状石鹸組成物を調製する、液状石鹸組成物の製造方法である。
本発明の高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法は、低温においても長期に液状又はペースト状保持性能を維持することができる石鹸組成物を調製することができる方法であり、特に本発明の第１の発明の透明な液状石鹸組成物の製造方法は、炭素数１２及び１４の飽和脂肪酸を８５～１００モル％含む炭素数１２～炭素数１８の飽和脂肪酸よりなる混合脂肪酸であって、炭素数８～１０の飽和脂肪酸を含まない混合飽和脂肪酸を、８０℃以上に加温して溶融し、次いで、当該混合飽和脂肪酸に、グリセリン及び水からなる冷却液を一度に加えて前記加温温度より少なくとも２０℃以上低い温度に冷却し、その後再び加温して４０～５５℃に保持し、該加温保持された混合脂肪酸含有液に、水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとのモル比が９０／１０から３０／７０の範囲で混合された混合アルカリの水溶液を一度に加えて、攪拌しながら昇温して８０～９５℃に保持して中和して、液状石鹸組成物を調製する、液状石鹸組成物の製造方法である。
従来は、ナトリウム石鹸分を多く含む場合には、長期の低温性能に優れた透明な石鹸組成物を得ることはできなかったが、上記構成を有することで、低温域においても、得られる石鹸組成物は透明で、長期間分離をすることもなく、安定な液状状態を保持することが可能となる。
本発明の製造方法においては、化学合成された界面活性剤や粘性剤は配合されない。
本発明の製造方法においては、化学合成された界面活性剤や粘性剤は配合されない。
本発明の液状石鹸組成物の製造方法に用いる脂肪酸としては、炭素数１２及び１４の飽和脂肪酸を８５～１００モル％含む、炭素数１２～１８の飽和脂肪酸よりなる混合飽和脂肪酸である。なお、炭素数８や１０の飽和脂肪酸は含まれない。これは、炭素数８や１０の飽和脂肪酸を含むと低温での液状石鹸組成物が液状を長期に保持する長期安定性が不安定となるからである。
本発明においては、不飽和脂肪酸は使用しない。不飽和脂肪酸を含むとその石鹸は酸化により色味や匂いが発生するため、皮膚洗浄用には適切ではないからである。
本発明の製造方法に用いる炭素数１２～１８、好ましくは炭素数１２～１６の飽和脂肪酸からなる混合脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸が好ましく用いられ、複数の脂肪酸が混合された混合脂肪酸を使用する。
複数の飽和脂肪酸の混合脂肪酸とすることが低臭気性、色相の経時安定性の点から望ましい。
本発明においては、不飽和脂肪酸は使用しない。不飽和脂肪酸を含むとその石鹸は酸化により色味や匂いが発生するため、皮膚洗浄用には適切ではないからである。
本発明の製造方法に用いる炭素数１２～１８、好ましくは炭素数１２～１６の飽和脂肪酸からなる混合脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸が好ましく用いられ、複数の脂肪酸が混合された混合脂肪酸を使用する。
複数の飽和脂肪酸の混合脂肪酸とすることが低臭気性、色相の経時安定性の点から望ましい。
更に、これらの飽和脂肪酸の全混合脂肪酸中には、炭素数１２及び１４の飽和脂肪酸を８５～１００モル％、好ましくは８８～９８モル％含む。
全混合脂肪酸中に炭素数１２及び１４の飽和脂肪酸、ラウリン酸とミリスチン酸を上記高含量で配合することで、泡立ちが良好で、且つ透明な液状状態を低温域で長期間保持することが可能となる。
また、望ましくは、炭素数１２の飽和脂肪酸は、炭素数１４の飽和脂肪酸よりも多く配合されることが望ましく、これは上記液状石鹸組成物の効果を更に有効に発現できるからである。
全混合脂肪酸中に炭素数１２及び１４の飽和脂肪酸、ラウリン酸とミリスチン酸を上記高含量で配合することで、泡立ちが良好で、且つ透明な液状状態を低温域で長期間保持することが可能となる。
また、望ましくは、炭素数１２の飽和脂肪酸は、炭素数１４の飽和脂肪酸よりも多く配合されることが望ましく、これは上記液状石鹸組成物の効果を更に有効に発現できるからである。
本発明の製造方法においては、前記混合飽和脂肪酸を攪拌しながら温度８０℃以上、好ましくは９０℃以上、より好ましくは８０～９５℃に加温して（加温温度）、混合飽和脂肪酸を均質に溶融させる。好ましくは攪拌しながら溶融を実施する。ここで、加温温度とは、混合飽和脂肪酸を加温して均質に溶融した最高加温温度をいうものとする。前記混合脂肪酸が均一に溶解できれば加温温度での保持時間は特に限定されないが、例えば２０～６０分ほど保持することが例示される。
次いで、当該加温されて溶融した無色透明な混合脂肪酸を攪拌しながら、前記混合脂肪酸に冷却液を一度に添加して温度を前記加温温度よりも少なくとも２０℃以上、好ましくは２５℃以上低い温度に冷却する（冷却温度）。例えば、６０℃以下、より好ましくは５０℃以下に冷却する。
冷却液を加えて冷却した混合飽和脂肪酸と冷却液との混合物は、白色の小さな粒子が懸濁した状態を呈している。
冷却液を加えて冷却した混合飽和脂肪酸と冷却液との混合物は、白色の小さな粒子が懸濁した状態を呈している。
添加配合する冷却液の量は、８０℃以上、好ましくは９０℃以上に加温されて溶融した混合脂肪酸の加温温度が、冷却液を一気に加えることにより７０℃以下、好ましくは６０℃以下で、より好ましくは５０℃以下で、前記加温温度より少なくとも２０℃以上、好ましくは２５℃以上低い温度に冷却できればよく、常温、例えば２０℃程度の冷却液を添加する。
また、冷却液には、グリンセリンと精製水とが含まれる。
例えば、冷却液中のグリセリンは、混合脂肪酸１００質量部に対して、好ましくは１５～３０質量部、より好ましくは１５～２２質量部であり、精製水は好ましくは１００～２５０質量部、より好ましくは１１５～２００質量部であり、かかる割合のグリセリンと精製水との混合液である冷却液を添加することで上記加温温度から少なくとも２０℃、好ましくは２５℃以上低い冷却温度に冷却することができる。
例えば、冷却液中のグリセリンは、混合脂肪酸１００質量部に対して、好ましくは１５～３０質量部、より好ましくは１５～２２質量部であり、精製水は好ましくは１００～２５０質量部、より好ましくは１１５～２００質量部であり、かかる割合のグリセリンと精製水との混合液である冷却液を添加することで上記加温温度から少なくとも２０℃、好ましくは２５℃以上低い冷却温度に冷却することができる。
次いで、当該冷却温度の混合飽和脂肪酸含有液を、再び加温して４０～５５℃の加温制御温度に保持する。かかる工程を設けることで、得られる液状石鹸組成物が、低温での長期安定性（透明性・液状保持性能）を維持することができ、起泡性にも優れることができる。
次いで、加温制御温度に保持された混合脂肪酸含有液に混合アルカリを一度に加えて、攪拌しながら昇温して８０～９５℃に保持して中和して、液状石鹸組成物を調製する。このように、冷却液を配合して急冷した後に再び加温して加温制御温度に保持された混合脂肪酸含有液にアルカリを加えて、攪拌しながら８０～９５℃に昇温して中和することで、得られる液状石鹸組成物が低温であっても長期に液状保持性能を有するとともに透明を保持することが可能となる。
混合飽和脂肪酸を中和して脂肪酸石鹸を得るために使用するアルカリは、水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとの混合アルカリであり、かかる水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとの混合モル比の割合は９０／１０～３０／７０、好ましくは８０／２０～６０／４０である。
混合飽和脂肪酸を中和して脂肪酸石鹸を得るために使用するアルカリは、水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとの混合アルカリであり、かかる水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとの混合モル比の割合は９０／１０～３０／７０、好ましくは８０／２０～６０／４０である。
更に、望ましくは、中和反応の際に粘性が向上することや、中和熱が局所的に発生することを抑制するため、混合アルカリに精製水を配合してもよい。
かかる水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとは予め配合して混合アルカリを調製してから中和に用いても、予め配合することなく中和の際にそれぞれのアルカリを配合して用いてもいずれでも良い。
水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムのモル比率が９０より高くなってしまうと、カリウム石鹸の影響が強くなり、泡立ちや洗浄力等が満足できるものではなく、また３０より水酸化カリウムの比率が低くなると、得られる石鹸の硬度が上昇して液状でなくなるとともに、使用時に水に早く溶けず起泡性が低くなることがある。
また、混合脂肪酸の中和には、前記両アルカリを予めアルカリ水溶液（例えば、有効分濃度４８％を基準）とし、これを中和に用いることも可能であり、これにより短時間で均一な溶液を得ることが可能となる。
水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムのモル比率が９０より高くなってしまうと、カリウム石鹸の影響が強くなり、泡立ちや洗浄力等が満足できるものではなく、また３０より水酸化カリウムの比率が低くなると、得られる石鹸の硬度が上昇して液状でなくなるとともに、使用時に水に早く溶けず起泡性が低くなることがある。
また、混合脂肪酸の中和には、前記両アルカリを予めアルカリ水溶液（例えば、有効分濃度４８％を基準）とし、これを中和に用いることも可能であり、これにより短時間で均一な溶液を得ることが可能となる。
また、中和の際には発熱することになるが、上記昇温温度より温度が上昇してしまうと、得られる液状石鹸組成物が透明ではなくなるおそれがあるため、昇温に際しては、温度（昇温温度）が８０～９０℃になるように昇温をする。
上記混合脂肪酸と混合アルカリを鹸化して得られた脂肪酸石鹸としては、例えば、ラウリン酸カリウム／ナトリウムの混合塩、ミリスチン酸カリウム／ナトリウムの混合塩、パルミチン酸カリウム／ナトリウムの混合塩及びステアリン酸カリウム／ナトリウムの混合塩等が挙げられ、ラウリン酸カリウム／ナトリウムの混合塩及びミリスチン酸カリウム／ナトリウムの混合塩は必ず含まれるとともに、前記混合塩を２つ以上混合して使用することが起泡性で且つ泡立ちの良い液状石鹸を製造できる点から望ましい。
本発明の方法により得られた液状石鹸組成物には、例えば、飽和脂肪酸石鹸分は８～３５質量％、好ましくは１０～３５質量％、より好ましくは１８～２８質量％含まれることが、使用時、より充分な泡量が得られ、均質な液状石鹸組成物を、より保持できるからである。
このようにして本発明の製造方法により得られた透明な液状石鹸組成物には、水が含まれ、該水は、上記冷却のための水及び各原料に含まれる水及び飽和脂肪酸とアルカリとの中和によって生成する水分等が該当し、液状石鹸組成物中、例えば、９２～６５質量％、好ましくは８２～７２質量％とすることが例示できる。かかる範囲となるように含有される水の量を調整すると、使用時に、より満足する起泡性が得られることとなる。
なお、本発明の製造方法により得られる液状石鹸組成物は、下記実施例に記載の方法により測定して、低温において優れた長期液状保持性能及び透明性を有する液状石鹸組成物とすることができるものである。
なお、本発明の製造方法により得られる透明な液状石鹸組成物を、兵庫県ＲＩＫＥＮのＳＰｒｉｎｇ－８により小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）にて測定した。水溶液中での石鹸ミセルの平均粒径は５０ｎｍ以下で微細であり、透明状態を保持する石鹸溶液であることが裏付けられた。
なお、本発明の製造方法により得られる透明な液状石鹸組成物を、兵庫県ＲＩＫＥＮのＳＰｒｉｎｇ－８により小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）にて測定した。水溶液中での石鹸ミセルの平均粒径は５０ｎｍ以下で微細であり、透明状態を保持する石鹸溶液であることが裏付けられた。
また、必要に応じて、上述した必須成分以外にも、本発明の効果を阻害しない範囲内において、高級アルコール類、スクワラン、種々の液体状あるいは固体状脂肪酸エステル類、オリーブ油、ゴマ油等の各種精製天然油脂類などの油性成分、ポリオキシエチレンアルキル変性ジメチルシリコ―ンなどのシリコーン誘導体、ペクチン、アルギン酸などの天然水溶性高分子、グルコン酸ナトリウムなど生分解性のキレート剤、動植物由来の各種天然抽出物類、凝固点、硬度の調節に食塩、ボウ硝等の無機塩、ｄ-トコフェロールなど天然酸化防止剤、天然色素類、天然香料類、その他を本発明の効果を損なわない程度の範囲内で任意に配合させることができる。
第２の本発明の高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法は、炭素数１２及び１４の飽和脂肪酸を８０～９０モル％含む炭素数１２～炭素数１８の飽和脂肪酸よりなる混合脂肪酸であって、炭素数８～１０の飽和脂肪酸を含まない混合飽和脂肪酸と、前記混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３～２３質量部のステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウムとの混合物を８０℃以上に加温して前記混合飽和脂肪酸を溶融し、
次いで、当該混合飽和脂肪酸とステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウムとの混合物に、グリセリン及び水からなる冷却液を一度に加えて前記加温温度より少なくとも２０℃以上低い温度に冷却し、当該グリセリンは混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３０～７５質量部で配合され、
前記冷却後に前記混合物を再び加温して４０～５５℃に保持し、
該加温保持された混合物に、水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとのモル比が７０／３０～３０／７０の範囲で混合された混合アルカリの水溶液を一度に加えて、攪拌しながら昇温して８０～９５℃に保持して中和して、ペースト状石鹸組成物を調製し、該ペースト状石鹸組成物中に、前記混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３～１３質量部のタルク及び５０～１８０質量部のソルビトールが含まれるように、前記中和前又は中和後にタルク及びソルビトールを配合する、高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法である。
次いで、当該混合飽和脂肪酸とステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウムとの混合物に、グリセリン及び水からなる冷却液を一度に加えて前記加温温度より少なくとも２０℃以上低い温度に冷却し、当該グリセリンは混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３０～７５質量部で配合され、
前記冷却後に前記混合物を再び加温して４０～５５℃に保持し、
該加温保持された混合物に、水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとのモル比が７０／３０～３０／７０の範囲で混合された混合アルカリの水溶液を一度に加えて、攪拌しながら昇温して８０～９５℃に保持して中和して、ペースト状石鹸組成物を調製し、該ペースト状石鹸組成物中に、前記混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３～１３質量部のタルク及び５０～１８０質量部のソルビトールが含まれるように、前記中和前又は中和後にタルク及びソルビトールを配合する、高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法である。
従来は、ナトリウム石鹸を多く含む場合には、長期の低温ペースト保持性能に優れたペースト状石鹸組成物を得ることはできなかったが、本発明の上記構成を有することで、低温域において、ナトリウム石鹸を従来より多く含む場合であっても、得られるペースト状石鹸組成物は、長期のペースト状保持性能を有し、長期間分離しない安定なペースト状態を保持することが可能となる。
第２の本発明の製造方法においても、第１の本発明の製造方法と同様に、化学合成された界面活性剤や粘性剤は配合されないものである。
第２の本発明の製造方法においても、第１の本発明の製造方法と同様に、化学合成された界面活性剤や粘性剤は配合されないものである。
本発明のペースト状石鹸組成物の製造方法に用いる脂肪酸としては、炭素数１２及び１４の飽和脂肪酸を８０～９０モル％含む、炭素数１２～１８の飽和脂肪酸よりなる混合飽和脂肪酸である。なお、炭素数８や１０の飽和脂肪酸は含まれず、これは炭素数８や１０の飽和脂肪酸が含まれると、低温でのペースト状石鹸組成物の長期ペースト状態保持性能の安定性が不安定となるからである。
本発明においては、不飽和脂肪酸は使用しない。不飽和脂肪酸を含むとその石鹸は酸化により色味や匂いが発生するため、皮膚洗浄用には適切ではないからである。
本発明の製造方法に用いる炭素数１２～１８、好ましくは炭素数１２～１６の飽和脂肪酸からなる混合脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸が用いられ、ラウリン酸とミリスチン酸を含む複数の脂肪酸が混合された混合脂肪酸を使用する。
複数の飽和脂肪酸の混合脂肪酸とすることが低臭気性、色相の経時安定性の点から望ましい。
本発明においては、不飽和脂肪酸は使用しない。不飽和脂肪酸を含むとその石鹸は酸化により色味や匂いが発生するため、皮膚洗浄用には適切ではないからである。
本発明の製造方法に用いる炭素数１２～１８、好ましくは炭素数１２～１６の飽和脂肪酸からなる混合脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸が用いられ、ラウリン酸とミリスチン酸を含む複数の脂肪酸が混合された混合脂肪酸を使用する。
複数の飽和脂肪酸の混合脂肪酸とすることが低臭気性、色相の経時安定性の点から望ましい。
更に、これらの飽和脂肪酸の全混合脂肪酸中には、炭素数１２及び１４の飽和脂肪酸を８０～９０モル％、好ましくは８２～８８モル％含む。
全混合脂肪酸中に炭素数１２及び１４の飽和脂肪酸、例えばラウリン酸とミリスチン酸を上記高含量で含むことを必須とすることで、泡立ちが良好で、且つペースト状態を低温域で長期間保持することが可能となる。
また、望ましくは、炭素数１４の飽和脂肪酸は、炭素数１２の飽和脂肪酸よりも多く含まれることが望ましく、これは上記ペースト状石鹸組成物の効果を更に有効に発現できるからである。
全混合脂肪酸中に炭素数１２及び１４の飽和脂肪酸、例えばラウリン酸とミリスチン酸を上記高含量で含むことを必須とすることで、泡立ちが良好で、且つペースト状態を低温域で長期間保持することが可能となる。
また、望ましくは、炭素数１４の飽和脂肪酸は、炭素数１２の飽和脂肪酸よりも多く含まれることが望ましく、これは上記ペースト状石鹸組成物の効果を更に有効に発現できるからである。
また、ステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウムを前記混合脂肪酸に配合する。かかるステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウムは、混合飽和脂肪酸に予め配合されていることが望ましく、混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３～２３質量部、好ましくは８～１６質量部の割合で配合される。
ステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウムが混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３質量部未満となると、ペースト状石鹸組成物の流動性が大きくなることがあり、一方２３質量部を超えると、ペースト状組成物の流動性は減少するがペーストのキメが粗くなってしまい望ましくない。
ステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウムが配合されることで、得られるペースト状石鹸組成物は低温であっても長期にペースト状態を保持でき、低温での硬化を抑制するという作用があり、また洗浄時において制泡性もなく潤滑性のある泡を提供できると共に洗浄後にしっとり感等良好な感触を与えることができる。
ステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウムが混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３質量部未満となると、ペースト状石鹸組成物の流動性が大きくなることがあり、一方２３質量部を超えると、ペースト状組成物の流動性は減少するがペーストのキメが粗くなってしまい望ましくない。
ステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウムが配合されることで、得られるペースト状石鹸組成物は低温であっても長期にペースト状態を保持でき、低温での硬化を抑制するという作用があり、また洗浄時において制泡性もなく潤滑性のある泡を提供できると共に洗浄後にしっとり感等良好な感触を与えることができる。
ここで、本発明の方法により調製されたペースト状石鹸組成物には、ステアリン酸カルシウム又はパルミチン酸カルシウムは含まれず、ステアリン酸カルシウム又はパルミチン酸カルシウムは、ステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウムの代替として使用することはできない。これは、ステアリン酸カルシウム又はパルミチン酸カルシウムでは、ペースト状石鹸組成物の低温域での長期ペースト状態保持性能を維持することが難しいためである。
次いで、前記混合飽和脂肪酸と、ステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウムとが配合された混合物を攪拌しながら温度８０℃以上、好ましくは９０℃以上、より好ましくは８０～９５℃に加温して（加温温度）、混合飽和脂肪酸を均質に溶融させる。好ましくは攪拌しながら溶融を実施する。ここで、加温温度とは、混合飽和脂肪酸を加温して均質に溶融した最高加温温度をいうものとする。前記混合脂肪酸が均一に溶解できれば加温温度での保持時間は特に限定されないが、例えば２０～６０分ほど保持される。
また好ましくは、タルクを、混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３～１３質量部の割合、より好ましくは、５～１０質量部で配合することが望ましい。
かかる含有割合でタルクを含むことにより、低温域においてもペースト状石鹸組成物のペースト状態保持性能が、より有効に発現され、硬化を抑制するという効果があり望ましい。
タルクは、予め上記混合脂肪酸を調製する際に混合しても、ステアリン酸マグネシウム等とともに混合脂肪酸に配合しても、また後述する中和処理後に添加配合してもよい。
かかる含有割合でタルクを含むことにより、低温域においてもペースト状石鹸組成物のペースト状態保持性能が、より有効に発現され、硬化を抑制するという効果があり望ましい。
タルクは、予め上記混合脂肪酸を調製する際に混合しても、ステアリン酸マグネシウム等とともに混合脂肪酸に配合しても、また後述する中和処理後に添加配合してもよい。
また好ましくは、糖類を混合飽和脂肪酸１００質量部に対して２～１２質量部の割合、好ましくは２～８質量部で配合することが望ましい。
糖類としては、例えば、グラニュー糖等の市場で入手し得る糖を例示することができる。糖類を含むことにより、低温域においてもペースト状石鹸組成物のペースト状態保持性能が、より有効に発現され、硬化を抑制するという効果があり望ましい。
糖類は、予め上記混合脂肪酸を調製する際に混合しても、ステアリン酸マグネシウム等とともに混合脂肪酸に配合しても、また後述する中和処理後に添加配合してもよいが、後述する中和処理後に添加配合することが、より望ましい。
糖類としては、例えば、グラニュー糖等の市場で入手し得る糖を例示することができる。糖類を含むことにより、低温域においてもペースト状石鹸組成物のペースト状態保持性能が、より有効に発現され、硬化を抑制するという効果があり望ましい。
糖類は、予め上記混合脂肪酸を調製する際に混合しても、ステアリン酸マグネシウム等とともに混合脂肪酸に配合しても、また後述する中和処理後に添加配合してもよいが、後述する中和処理後に添加配合することが、より望ましい。
次いで、当該加温されて溶融した混合脂肪酸とステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウム、必要に応じて配合した糖類やタルクを配合したものを攪拌しながら、これに冷却液を一度に添加して温度を前記加温温度よりも少なくとも２０℃以上、好ましくは２５℃以上低い温度に冷却する（冷却温度）。例えば、６０℃以下、より好ましくは５０℃以下に冷却する。
冷却液を加えて冷却した混合飽和脂肪酸等と冷却液との混合物は、白色の小さな粒子が懸濁した状態を呈している。
冷却液を加えて冷却した混合飽和脂肪酸等と冷却液との混合物は、白色の小さな粒子が懸濁した状態を呈している。
添加配合する冷却液の量は、８０℃以上、好ましくは９０℃以上に加温されて溶融した液状の混合脂肪酸の加温温度が、冷却液を一気に加えることにより７０℃以下、好ましくは６０℃以下で、前記加温温度より少なくとも２０℃以上、好ましくは２５℃以上低い温度に冷却できればよい。冷却液は、常温、例えば２０℃程度の冷却液を配合に使用することができる。
当該冷却液には、グリンセリンと精製水とが含まれる。
冷却液中のグリセリンは、混合脂肪酸１００質量部に対して、好ましくは３０～７５質量部、より好ましくは４５～６５質量部であり、精製水は好ましくは９０～２５０質量部、より好ましくは９０～１５０質量部であり、例えば、かかる割合のグリセリンと精製水との混合液である冷却液を添加することで上記加温温度から少なくとも２０℃低い冷却温度に冷却することができる。
当該冷却液には、グリンセリンと精製水とが含まれる。
冷却液中のグリセリンは、混合脂肪酸１００質量部に対して、好ましくは３０～７５質量部、より好ましくは４５～６５質量部であり、精製水は好ましくは９０～２５０質量部、より好ましくは９０～１５０質量部であり、例えば、かかる割合のグリセリンと精製水との混合液である冷却液を添加することで上記加温温度から少なくとも２０℃低い冷却温度に冷却することができる。
また、本発明のペースト状石鹸組成物には、ソルビトールが配合されており、該ソルビトールは、前記冷却液に予め配合しておくことでも、一部を中和後に配合することでもかまわない。ソルビトールの配合量は、混合脂肪酸１００質量部に対して、５０～２００質量部、好ましくは５０～１５０質量部である。ソルビトールを含むことにより、低温域においてもペースト状石鹸組成物のペースト状態保持性能が、より有効に発現され、硬化を抑制するという効果があり望ましい。
次いで、当該冷却温度の混合飽和脂肪酸等含有液を、再び加温して４０～５５℃の加温制御温度に保持する。かかる工程を設けることで、得られるペースト状石鹸組成物が、低温での長期安定性（ペースト状保持性能）を維持することができる。
次いで、加温制御温度に保持された混合脂肪酸等含有液（混合物）に混合アルカリを一度に加えて、攪拌しながら昇温して８０～９５℃に保持して中和して、ペースト状石鹸組成物を調製する。このように、急冷した後に再び加温して加温制御温度に保持された混合脂肪酸含有液にアルカリを加えて、攪拌しながら８０～９５℃に昇温して中和することで、得られるペースト状石鹸組成物が低温であっても長期にペースト状保持性能を有することが可能となる。
冷却された上記混合飽和脂肪酸を中和して脂肪酸石鹸を得るために使用するアルカリは、水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとの混合アルカリであり、かかる水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとの混合モル比の割合は７０／３０～３０／７０、好ましくは６０／４０～５０／５０である。
冷却された上記混合飽和脂肪酸を中和して脂肪酸石鹸を得るために使用するアルカリは、水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとの混合アルカリであり、かかる水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとの混合モル比の割合は７０／３０～３０／７０、好ましくは６０／４０～５０／５０である。
更に、望ましくは、中和反応の際に粘性が向上することや、中和熱が局所的に発生することを抑制するため、混合アルカリに精製水を配合することが望ましい。
かかる水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとは予め配合して混合アルカリを調製して中和に用いても、予め配合することなく中和の際にそれぞれ配合して用いてもいずれでも良い。
水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムのモル比率が７０より高くなってしまうと、カリウム石鹸の影響が強くなり、泡立ちや洗浄力等が満足できるものではなく、また３０より水酸化カリウムの比率が低くなると、得られる石鹸の硬度が上昇して液状でなくなるとともに、使用時に水に早く溶けず起泡性が低くなることがある。
また、混合脂肪酸の中和には、前記両アルカリを予めアルカリ水溶液（例えば、有効分濃度４８％を基準）とし、これを中和に用いることも可能であり、これにより短時間で均一な溶液を得ることが可能となる。
水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムのモル比率が７０より高くなってしまうと、カリウム石鹸の影響が強くなり、泡立ちや洗浄力等が満足できるものではなく、また３０より水酸化カリウムの比率が低くなると、得られる石鹸の硬度が上昇して液状でなくなるとともに、使用時に水に早く溶けず起泡性が低くなることがある。
また、混合脂肪酸の中和には、前記両アルカリを予めアルカリ水溶液（例えば、有効分濃度４８％を基準）とし、これを中和に用いることも可能であり、これにより短時間で均一な溶液を得ることが可能となる。
また、中和の際には発熱することになるが、上記昇温温度より温度が上昇してしまうと、得られるペースト状石鹸組成物が、上記効果を奏さない場合があるため、昇温に際しては、温度が８０～９０℃になるように昇温をする。
上記混合脂肪酸と混合アルカリを鹸化して得られた脂肪酸石鹸としては、例えば、ラウリン酸カリウム／ナトリウムの混合塩、ミリスチン酸カリウム／ナトリウムの混合塩、パルミチン酸カリウム／ナトリウムの混合塩及びステアリン酸カリウム／ナトリウムの混合塩等が挙げられ、ラウリン酸カリウム／ナトリウムの混合塩及びミリスチン酸カリウム／ナトリウムの混合塩は必ず含まれるとともに、前記混合塩を２つ以上混合して使用することが起泡性で且つ泡立ちの良いペースト状石鹸を製造できる点から望ましい。
本発明の方法により得られたペースト状石鹸組成物には、例えば、飽和脂肪酸石鹸分は８～３５質量％、好ましくは１０～３５質量％、より好ましくは１８～２８質量％含まれることが望ましく、かかる範囲であると、使用時、より充分な泡量が得られ、より均質なペースト状石鹸組成物が得られることとなるからである。
このようにして得られた本発明の製造方法により得られたペースト状石鹸組成物には、水が含まれ、該水は添加水及び各原料に含まれる水及び脂肪酸とアルカリとの中和によって生成する水分等が該当し、ペースト状石鹸組成物中、２８～６５重量％、好ましくは３５～５０重量％であることが例示できる。
水分は水酸化カリウム／水酸化ナトリウムの重量比が７０／３０～３０／７０になるにつれて、より多くの水分を含有することが必要となる。水酸化ナトリウムの使用割合が高くなるにつれて、鹸化によって生成する脂肪酸のナトリウム塩の濃度が高くなるが、生成する脂肪酸のナトリウム塩の水に対する溶解度が小さいためと考えられる。
例えば、水分が６５重量％を超えると、使用時に満足する起泡性、泡量が得られにくくなり、一方２８重量％未満となると、低温時で硬化しやすくなることが発生する場合がある。
かかる範囲で水の含有量を調整すると、低温域であっても適切で使いやすいペースト状となり、粘度も適正な範囲であり、流れ出す等の流動性を有さず、また硬く固形化することもない、ペースト状石鹸組成物を得ることができ望ましい。
水分は水酸化カリウム／水酸化ナトリウムの重量比が７０／３０～３０／７０になるにつれて、より多くの水分を含有することが必要となる。水酸化ナトリウムの使用割合が高くなるにつれて、鹸化によって生成する脂肪酸のナトリウム塩の濃度が高くなるが、生成する脂肪酸のナトリウム塩の水に対する溶解度が小さいためと考えられる。
例えば、水分が６５重量％を超えると、使用時に満足する起泡性、泡量が得られにくくなり、一方２８重量％未満となると、低温時で硬化しやすくなることが発生する場合がある。
かかる範囲で水の含有量を調整すると、低温域であっても適切で使いやすいペースト状となり、粘度も適正な範囲であり、流れ出す等の流動性を有さず、また硬く固形化することもない、ペースト状石鹸組成物を得ることができ望ましい。
なお、本発明の製造方法において、最終的に得られる石鹸組成物が、下記条件で測定した粘性の最大荷重が５℃で２００～３４９９ｇ／ｃｍ２の範囲のものをペースト状とするが、好ましくは２００～９９９ｇ／ｃｍ２のものがペースト状態としては望ましい。なお、最大荷重が１００～１９９ｇ／ｃｍ２のものを乳液状、９９ｇ／ｃｍ２以下のものを本発明においては液状であると評価するものである。
（条件）粘性は、２０ｍｌのポリプロピレン製シリンジ（化粧Ｓ－詰め替え容器 Ｎｏ．４０３、発売元 株式会社大創産業、シリンジ出口直径を切削調整して６．０ｍｍとする）に所定の温度（５℃）の石鹸組成物試料を注入し、シリンジの注入棒の上に分銅を積載して、シリンジ出口より石鹸組成物が吐出するときの最大荷重を測定した値で示す。
（条件）粘性は、２０ｍｌのポリプロピレン製シリンジ（化粧Ｓ－詰め替え容器 Ｎｏ．４０３、発売元 株式会社大創産業、シリンジ出口直径を切削調整して６．０ｍｍとする）に所定の温度（５℃）の石鹸組成物試料を注入し、シリンジの注入棒の上に分銅を積載して、シリンジ出口より石鹸組成物が吐出するときの最大荷重を測定した値で示す。
また、必要に応じて、上述した必須成分以外にも、本発明の効果を阻害しない範囲内において、高級アルコール類、スクワラン、種々の液体状あるいは固体状脂肪酸エステル類、オリーブ油、ゴマ油等の各種精製天然油脂類、中鎖脂肪酸トリグリセライドなどの油性成分、ポリオキシエチレンアルキル変性ジメチルシリコ―ンなどのシリコーン誘導体、ペクチン、アルギン酸などの天然水溶性高分子、グルコン酸ナトリウムなど生分解性のキレート剤、動植物由来の各種天然抽出物類、凝固点、硬度の調節に食塩、ボウ硝等の無機塩、ｄ-トコフェロールなど天然酸化防止剤、天然色素類、天然香料類、その他を本発明の効果を損なわない程度の範囲内で任意に配合させることができる。
以下、本発明を次の実施例、比較例及び試験例により詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
使用した原材料は下記のものである。
［原材料］
（１）脂肪酸
・ラウリン酸（炭素数１２：Ｍｗ２００．３１）：商品名 ＮＡＡ１２２（日油（株）製）
・ミリスチン酸（炭素数１４：Ｍｗ２２８．３６）：商品名 ＮＡＡ１４２（日油（株）製）
・パルミチン酸（炭素数１６：Ｍｗ２５６．４２）：商品名 ＮＡＡ１６０（日油（株）製）
・ステアリン酸（炭素数１８：Ｍｗ２８４．４４）：商品名 ＮＡＡ１８０（日油（株）製）
（２）アルカリ
・水酸化ナトリウム：４８％水酸化ナトリウム液（関東化学（株）製、試薬鹿１級）
・水酸化カリウム ：４８％水酸化カリウム液（関東化学（株）製、試薬鹿１級）
使用した原材料は下記のものである。
［原材料］
（１）脂肪酸
・ラウリン酸（炭素数１２：Ｍｗ２００．３１）：商品名 ＮＡＡ１２２（日油（株）製）
・ミリスチン酸（炭素数１４：Ｍｗ２２８．３６）：商品名 ＮＡＡ１４２（日油（株）製）
・パルミチン酸（炭素数１６：Ｍｗ２５６．４２）：商品名 ＮＡＡ１６０（日油（株）製）
・ステアリン酸（炭素数１８：Ｍｗ２８４．４４）：商品名 ＮＡＡ１８０（日油（株）製）
（２）アルカリ
・水酸化ナトリウム：４８％水酸化ナトリウム液（関東化学（株）製、試薬鹿１級）
・水酸化カリウム ：４８％水酸化カリウム液（関東化学（株）製、試薬鹿１級）
（３）脂肪酸多価金属塩
・ステアリン酸マグネシウム：商品名ダイワックス Ｍ 大日化学工業株式会社製
（４）アルコール類
・グリセリン（和光一級：和光純薬（株）製）
・ソルビトール：商品名 ＮＥＯＳＯＲＢ７０／７０ シンコー・サイエンス・コーポレーション社製（７０％水溶性液）
（５）砂糖（三井製糖（株）グラニュー糖）
（６）タルク：商品名 ＳＷＡ－Ａ ＴＡＬＣ 浅田製粉株式会社製
（７）精製水：商品名 日本薬局方 精製水 小堺製薬株式会社製
（８）ＭＣＴ（中鎖脂肪酸トリグリセライド；油分）：商品名：日清ＭＣＴオイルＨＣ１００％ 日清オイリオグループ株式会社製
（９）スクアラン：小城化成品株式会社製
・ステアリン酸マグネシウム：商品名ダイワックス Ｍ 大日化学工業株式会社製
（４）アルコール類
・グリセリン（和光一級：和光純薬（株）製）
・ソルビトール：商品名 ＮＥＯＳＯＲＢ７０／７０ シンコー・サイエンス・コーポレーション社製（７０％水溶性液）
（５）砂糖（三井製糖（株）グラニュー糖）
（６）タルク：商品名 ＳＷＡ－Ａ ＴＡＬＣ 浅田製粉株式会社製
（７）精製水：商品名 日本薬局方 精製水 小堺製薬株式会社製
（８）ＭＣＴ（中鎖脂肪酸トリグリセライド；油分）：商品名：日清ＭＣＴオイルＨＣ１００％ 日清オイリオグループ株式会社製
（９）スクアラン：小城化成品株式会社製
Ａ．液状石鹸組成物
（実施例１～９、比較例１～１０）
上記各脂肪酸を、下記表１及び２に示す配合割合で各脂肪酸を混合して、各混合脂肪酸を調製した。
次いで、撹拌機、温度計と滴下ロートを備えた１Ｌフラスコに、前記混合脂肪酸を仕込み、攪拌しながら加熱昇温して、表１及び２に示す各加温温度（ａ）で、混合脂肪酸がすべて溶融して均一に液状となるように２０～６０分間攪拌保持した。なお、溶融した混合脂肪酸は透明を呈していた。
なお、比較例５については、精製水及びグリセリンとを混合した液を、混合脂肪酸と予め混合し、当該混合液を表１及び２に示す温度に加温した（加温温度（ａ））。
（実施例１～９、比較例１～１０）
上記各脂肪酸を、下記表１及び２に示す配合割合で各脂肪酸を混合して、各混合脂肪酸を調製した。
次いで、撹拌機、温度計と滴下ロートを備えた１Ｌフラスコに、前記混合脂肪酸を仕込み、攪拌しながら加熱昇温して、表１及び２に示す各加温温度（ａ）で、混合脂肪酸がすべて溶融して均一に液状となるように２０～６０分間攪拌保持した。なお、溶融した混合脂肪酸は透明を呈していた。
なお、比較例５については、精製水及びグリセリンとを混合した液を、混合脂肪酸と予め混合し、当該混合液を表１及び２に示す温度に加温した（加温温度（ａ））。
精製水とグリセリンとを表１及び２に示す割合で混合し、各冷却液を調製した。
上記各加温温度の液状混合脂肪酸を攪拌しながら、当該混合脂肪酸に約２０℃の常温の冷却液を一度に加えて急冷し、前記フラスコ内の混合脂肪酸と冷却液との混合液の温度を表１及び２に示す各冷却温度（ｂ）に冷却し、更に均一になるように約５分間攪拌して、白色の懸濁状態の液状分散液を得た。次いで、該液状分散液を４０～５０℃の加温制御温度（ｃ）に加温して保持した。
なお、比較例５については、精製水を１７２（質量部/混合脂肪酸１００質量部）及びグリセリン２１（質量部／混合脂肪酸１００質量部）とを混合した混合液を、予め混合脂肪酸と混合しているもので、冷却液としては用いられていない。従って、上記冷却工程はなく、加温温度の状態で約５分間攪拌した状態の温度を便宜上冷却温度（ｂ）及び加温制御温度（ｃ）の欄に記載しているものである。
上記各加温温度の液状混合脂肪酸を攪拌しながら、当該混合脂肪酸に約２０℃の常温の冷却液を一度に加えて急冷し、前記フラスコ内の混合脂肪酸と冷却液との混合液の温度を表１及び２に示す各冷却温度（ｂ）に冷却し、更に均一になるように約５分間攪拌して、白色の懸濁状態の液状分散液を得た。次いで、該液状分散液を４０～５０℃の加温制御温度（ｃ）に加温して保持した。
なお、比較例５については、精製水を１７２（質量部/混合脂肪酸１００質量部）及びグリセリン２１（質量部／混合脂肪酸１００質量部）とを混合した混合液を、予め混合脂肪酸と混合しているもので、冷却液としては用いられていない。従って、上記冷却工程はなく、加温温度の状態で約５分間攪拌した状態の温度を便宜上冷却温度（ｂ）及び加温制御温度（ｃ）の欄に記載しているものである。
次いで、上記分散液が入っているフラスコに、４８％水酸化カリウム水溶液及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液と（表１及び２）を予め混合して調製した混合アルカリ水溶液を一度に投入して、攪拌しながら中和（鹸化）を行った。
なお、混合アルカリ濃度（％）は、（（４８％ＫＯＨ（ｇ）＋４８％ＮａＯＨ（ｇ））×０．４８）を（４８％ＫＯＨ（ｇ）＋４８％ＮａＯＨ（ｇ）＋希釈水（ｇ）で割ったアルカリ濃度を示す。
なお、混合アルカリ濃度（％）は、（（４８％ＫＯＨ（ｇ）＋４８％ＮａＯＨ（ｇ））×０．４８）を（４８％ＫＯＨ（ｇ）＋４８％ＮａＯＨ（ｇ）＋希釈水（ｇ）で割ったアルカリ濃度を示す。
中和後、フラスコ内の中和液（鹸化液）が泡立たないように均一になるように攪拌しながら再び加温して、約３０分間、表１及び２に示す昇温温度（ｄ）に保持しながら熟成を行った。
熟成後、得られた組成物を室温にて放冷して、石鹸組成物を得た。
熟成後、得られた組成物を室温にて放冷して、石鹸組成物を得た。
実施例のものはすべて常温透明な液状状態（表８の評価）であった。比較例１～４及び７のものは、常温で透明な液状石鹸組成物であったが、比較例５のものは、常温で半固化状態となり、また比較例６、比較例８～１０のものは常温で固体状態であった。
試験例
（試験例１）常温での透明性・液状安定性
実施例１～１０及び比較例１～４及び７により得られた各液状石鹸組成物を生成直後に、平底試験管Ｆ２５－１００（型番ＴＥＳＴ－Ｆ２５－１００、ＡＧＣテクノグラス）に、泡立たないように高さ７５ｍｍとなるまで入れて、密栓して２５℃恒温槽又は５℃恒温槽に静置して、組成物の温度が２５℃になった状態で前記平底試験菅を縦（上部）及び横より目視にて、透明性を評価した。
なお、評価は、目視により、白色塊状物、白色沈殿、濁り、分離物はなく、更に前記平底試験管の上部より（縦方向）から観察して、当該試験管の底部に設置した明朝のフォント８ポイントの文字が鮮明に読解可能であった場合は透明性を有するものとして「透明」と評価し、その結果を表１及び２に示す。
（試験例１）常温での透明性・液状安定性
実施例１～１０及び比較例１～４及び７により得られた各液状石鹸組成物を生成直後に、平底試験管Ｆ２５－１００（型番ＴＥＳＴ－Ｆ２５－１００、ＡＧＣテクノグラス）に、泡立たないように高さ７５ｍｍとなるまで入れて、密栓して２５℃恒温槽又は５℃恒温槽に静置して、組成物の温度が２５℃になった状態で前記平底試験菅を縦（上部）及び横より目視にて、透明性を評価した。
なお、評価は、目視により、白色塊状物、白色沈殿、濁り、分離物はなく、更に前記平底試験管の上部より（縦方向）から観察して、当該試験管の底部に設置した明朝のフォント８ポイントの文字が鮮明に読解可能であった場合は透明性を有するものとして「透明」と評価し、その結果を表１及び２に示す。
（石鹸水の調製）
上記各実施例及び比較例で得られた石鹸組成物を、精製水を用いて５％石鹸水及び１０％石鹸水を調製し、以下の試験を実施した。
上記各実施例及び比較例で得られた石鹸組成物を、精製水を用いて５％石鹸水及び１０％石鹸水を調製し、以下の試験を実施した。
（試験例２）液状保持性能・透明性
実施例１～９及び比較例１～１０により得られた各石鹸組成物を使用して得られた前記各石鹸水を、平底試験管Ｆ２５－１００（型番ＴＥＳＴ－Ｆ２５－１００、ＡＧＣテクノグラス）に、泡立たないように高さ７５ｍｍとなるまで入れて、密栓して５℃恒温槽に静置して、１週間静置する。１週間静置後における液状保持性能を目視にて、また前記平底試験菅を縦（上部）及び横よる透明性を目視にて評価した。
実施例１～９及び比較例１～１０により得られた各石鹸組成物を使用して得られた前記各石鹸水を、平底試験管Ｆ２５－１００（型番ＴＥＳＴ－Ｆ２５－１００、ＡＧＣテクノグラス）に、泡立たないように高さ７５ｍｍとなるまで入れて、密栓して５℃恒温槽に静置して、１週間静置する。１週間静置後における液状保持性能を目視にて、また前記平底試験菅を縦（上部）及び横よる透明性を目視にて評価した。
なお、評価は以下のようにして、５℃（１週間後）での安定性を判定した。その結果を表３に示す。
・目視により、白色固体物が析出したり、固化が観察された場合は液状保持性能を有さず透明性も悪（×）
・目視により、白色塊状物、白色沈殿、濁り、分離物はなく、更に前記平底試験管の上部より（縦方向）から観察して、当該試験管の底部に設置した明朝のフォント８ポイントの文字が鮮明に読解可能であった場合は透明性良好であり、且つ下記の試験例４の基準で液状であるもの（〇）
・目視により、白色固体物が析出したり、固化が観察された場合は液状保持性能を有さず透明性も悪（×）
・目視により、白色塊状物、白色沈殿、濁り、分離物はなく、更に前記平底試験管の上部より（縦方向）から観察して、当該試験管の底部に設置した明朝のフォント８ポイントの文字が鮮明に読解可能であった場合は透明性良好であり、且つ下記の試験例４の基準で液状であるもの（〇）
（試験例３）起泡性
上記実施例及び比較例のうち、５％及び１０％石鹸水の双方ともが透明で液状であったものについて、５℃での起泡性の試験を簡易振盪法により実施した。
上記実施例及び比較例のうち、５％及び１０％石鹸水の双方ともが透明で液状であったものについて、５℃での起泡性の試験を簡易振盪法により実施した。
具体的には、ＡＧＣテクノグラス(株)製の２５ｍｍ径平底試験管（ＴＥＳＴ－Ｆ２５－１００）３本に、得られた各石鹸水３ｇをスポイトを用いて秤量注入し、塩化ビニルラップと輪ゴムで密栓してから試験管立てをセットした５℃の恒温水槽に浸して３０分間５℃に保持した後、２０秒間で２０回天地返しにより振盪させ、直後の起泡性試験として、当該試験管底部からの液面（＝泡部の底の）高さと泡部の最高位の高さを測定して泡部の高さとした。
その後再度、当該各試験管を恒温水槽に浸し、５分間静置後に５分後の起泡性試験として、液面高さと泡部の最高位の高さを測定して、泡部の高さとした。同様の操作を全３本の試験管にて行い、液面と泡部高さの平均値を算出し、各脂肪酸石鹸組成物の起泡性を判定した。
その結果を表３に示す。
その結果を表３に示す。
なお、評価結果は以下のようにした。
・５分後測定された泡部の高さが３０ｍｍ以上の場合は起泡性高（〇）
・泡部の高さが２０ｍｍ未満の場合は起泡性低（×）
・泡部の高さが２０ｍｍ以上３０ｍｍ未満の場合は起泡性中（△）
・５分後測定された泡部の高さが３０ｍｍ以上の場合は起泡性高（〇）
・泡部の高さが２０ｍｍ未満の場合は起泡性低（×）
・泡部の高さが２０ｍｍ以上３０ｍｍ未満の場合は起泡性中（△）
総合評価（５℃）
・試験例２及び試験例３の評価がすべて〇であったものを〇とした。
・試験例２及び試験例３の評価のうち、いずれかが×のものを△とした。
・試験例２及び試験例３の評価がすべて×であったものを×〇とした。
その結果を表３に示す。
・試験例２及び試験例３の評価がすべて〇であったものを〇とした。
・試験例２及び試験例３の評価のうち、いずれかが×のものを△とした。
・試験例２及び試験例３の評価がすべて×であったものを×〇とした。
その結果を表３に示す。
上記表１～３より、実施例の液状石鹸組成物は、すべて低温下での液状保持性能及び透明性に優れ、起泡性にも優れるものである。
また、実施例の液状石鹸組成物、当該各液状石鹸組成物の５％水溶液、１０％水溶液に関し、５℃の低温状態で１か月保存したものについて、上記試験例２～３を実施したところ、液状保持性能を維持し、透明であり、泡立ちも〇であり、表３の結果と同じ結果を得た。
また、実施例の液状石鹸組成物、当該各液状石鹸組成物の５％水溶液、１０％水溶液に関し、５℃の低温状態で１か月保存したものについて、上記試験例２～３を実施したところ、液状保持性能を維持し、透明であり、泡立ちも〇であり、表３の結果と同じ結果を得た。
Ｂ．ペースト状石鹸組成物
（実施例１０～２０、比較例１１～２０）
上記各脂肪酸を、下記表４及び６に示す配合割合で各脂肪酸を混合して、各混合脂肪酸を調製した。該混合脂肪酸に、下記表４及び６に示す配合割合で、ステアリン酸マグネシウム及びタルクを混合した（混合脂肪酸等混合物）。
次いで、撹拌機、温度計と滴下ロートを備えた１Ｌフラスコに、前記混合脂肪酸等混合物を仕込み、攪拌しながら加熱昇温して、表５及び７に示す各加温温度（ａ）で、混合脂肪酸をすべて溶融させて、２０～６０分間攪拌保持した。
（実施例１０～２０、比較例１１～２０）
上記各脂肪酸を、下記表４及び６に示す配合割合で各脂肪酸を混合して、各混合脂肪酸を調製した。該混合脂肪酸に、下記表４及び６に示す配合割合で、ステアリン酸マグネシウム及びタルクを混合した（混合脂肪酸等混合物）。
次いで、撹拌機、温度計と滴下ロートを備えた１Ｌフラスコに、前記混合脂肪酸等混合物を仕込み、攪拌しながら加熱昇温して、表５及び７に示す各加温温度（ａ）で、混合脂肪酸をすべて溶融させて、２０～６０分間攪拌保持した。
精製水にグリセリンとソルビトール（なお、表４及び６中のソルビトールの数値は、ソルビトール水溶液の質量部ではなく、実質的なソルビトールの質量部を表すものである）とを表４及び６に示す割合で混合し、各冷却液を調製した。
上記前記各加温温度の混合脂肪酸等混合物を攪拌しながら、当該混合脂肪酸等混合物に約２０℃の冷却液を一度に加えて急冷し、前記フラスコ内の混合脂肪酸等混合物と冷却液との混合物の温度を表５及び７に示す各冷却温度（ｂ）とし、更に均質になるように約５分間攪拌して、白色の懸濁状態の分散液を得た。次いで、該分散液を表５及び７に示す加温制御温度（ｃ）に加温して保持した。
上記前記各加温温度の混合脂肪酸等混合物を攪拌しながら、当該混合脂肪酸等混合物に約２０℃の冷却液を一度に加えて急冷し、前記フラスコ内の混合脂肪酸等混合物と冷却液との混合物の温度を表５及び７に示す各冷却温度（ｂ）とし、更に均質になるように約５分間攪拌して、白色の懸濁状態の分散液を得た。次いで、該分散液を表５及び７に示す加温制御温度（ｃ）に加温して保持した。
次いで、加温制御温度の上記各分散液が入っているフラスコに、４８％水酸化カリウム水溶液及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液と（表５及び７）を予め混合して調製した混合アルカリ水溶液を、一度に投入して、攪拌しながら中和（鹸化）を行った。
なお、混合アルカリ濃度（％）は、（（４８％ＫＯＨ（ｇ）＋４８％ＮａＯＨ（ｇ））×０．４８）を（４８％ＫＯＨ（ｇ）＋４８％ＮａＯＨ（ｇ）＋希釈水（ｇ）で割ったアルカリ濃度を示す。
なお、混合アルカリ濃度（％）は、（（４８％ＫＯＨ（ｇ）＋４８％ＮａＯＨ（ｇ））×０．４８）を（４８％ＫＯＨ（ｇ）＋４８％ＮａＯＨ（ｇ）＋希釈水（ｇ）で割ったアルカリ濃度を示す。
中和後、グラニュー糖、ＭＣＴ、スクアランを必要に応じて表４～７に示す割合で配合した。次いで、フラスコ内の中和液（鹸化液）が泡立たないように均一になるように攪拌しながら加温して、約３０分間、表５及び７に示す昇温温度（ｄ）に保持しながら熟成を行った。
熟成後、得られた組成物を室温にて放冷して、石鹸組成物を得た。
実施例のものはすべてペースト状の脂肪酸石鹸組成物が得られた。
熟成後、得られた組成物を室温にて放冷して、石鹸組成物を得た。
実施例のものはすべてペースト状の脂肪酸石鹸組成物が得られた。
（試験例４）ペースト状保持性能
実施例１０～２０及び比較例１１～１２、比較例１４～１６及び比較例１８～２０により得られた各石鹸組成物を、平底試験管Ｆ２５－１００（型番ＴＥＳＴ－Ｆ２５－１００、ＡＧＣテクノグラス）に、泡立たないように高さ７５ｍｍとなるまで入れて、密栓して５℃恒温槽に静置して、１か月間静置した。１か月静置後におけるペースト保持性能を目視にて評価するとともに、以下の粘性試験で評価した。なお、比較例１３及び１７については、常温においても固化しており、５℃での１か月静置後においても固化状態であった。
実施例１０～２０及び比較例１１～１２、比較例１４～１６及び比較例１８～２０により得られた各石鹸組成物を、平底試験管Ｆ２５－１００（型番ＴＥＳＴ－Ｆ２５－１００、ＡＧＣテクノグラス）に、泡立たないように高さ７５ｍｍとなるまで入れて、密栓して５℃恒温槽に静置して、１か月間静置した。１か月静置後におけるペースト保持性能を目視にて評価するとともに、以下の粘性試験で評価した。なお、比較例１３及び１７については、常温においても固化しており、５℃での１か月静置後においても固化状態であった。
５℃で１か月静置した各石鹸組成物について、下記粘性試験して、５℃でペースト状であるかを試験した。
（粘性試験）
２０ｍｌのポリプロピレン製シリンジ（化粧Ｓ－詰め替え容器 Ｎｏ．４０３、発売元 株式会社大創産業）の注入口を内径６．０ｍｍの孔となるように切削処理して調整したシリンジ（シリンジ出口直径：６．００ｍｍ）を用いて、所定の温度（５℃）で恒温となった各石鹸組成物を上記シリンジに約１５ｍｌ注入し、空気が入らないように出口を塞いで圧縮した後、各試料が円柱状に押出されたことを確認してから垂直に支持台に固定した。
次いで、シリンジの注入棒の上に設置したプラスチック製の箱（１３ｇ）の中に分銅を積載して、シリンジ内の各石鹸組成物試料の吐出が開始するときの最大荷重を測定して、粘性の試験を行った。その評価は、以下の表８に示す評価基準とした。得られた結果を下記表９に示す。
（粘性試験）
２０ｍｌのポリプロピレン製シリンジ（化粧Ｓ－詰め替え容器 Ｎｏ．４０３、発売元 株式会社大創産業）の注入口を内径６．０ｍｍの孔となるように切削処理して調整したシリンジ（シリンジ出口直径：６．００ｍｍ）を用いて、所定の温度（５℃）で恒温となった各石鹸組成物を上記シリンジに約１５ｍｌ注入し、空気が入らないように出口を塞いで圧縮した後、各試料が円柱状に押出されたことを確認してから垂直に支持台に固定した。
次いで、シリンジの注入棒の上に設置したプラスチック製の箱（１３ｇ）の中に分銅を積載して、シリンジ内の各石鹸組成物試料の吐出が開始するときの最大荷重を測定して、粘性の試験を行った。その評価は、以下の表８に示す評価基準とした。得られた結果を下記表９に示す。
（試験例５）起泡性
試験例４でペースト状保持性能を維持した実施例について、５℃での起泡性の試験を簡易振盪法により実施した。
具体的には、ＡＧＣテクノグラス(株)製の２５ｍｍ径平底試験管（ＴＥＳＴ－Ｆ２５－１００）３本に、得られた各ペースト状石鹸３ｇと精製水５ｍｌをスポイトを用いて秤量注入し、塩化ビニルラップと輪ゴムで密栓してから試験管立てをセットした５℃の恒温水槽に浸して３０分間５℃に保持した後、２０秒間で２０回天地返しにより振盪させ、直後の起泡性試験として、当該試験管底部からの液面（＝泡部の底の）高さと泡部の最高位の高さを測定して泡部の高さとした。
試験例４でペースト状保持性能を維持した実施例について、５℃での起泡性の試験を簡易振盪法により実施した。
具体的には、ＡＧＣテクノグラス(株)製の２５ｍｍ径平底試験管（ＴＥＳＴ－Ｆ２５－１００）３本に、得られた各ペースト状石鹸３ｇと精製水５ｍｌをスポイトを用いて秤量注入し、塩化ビニルラップと輪ゴムで密栓してから試験管立てをセットした５℃の恒温水槽に浸して３０分間５℃に保持した後、２０秒間で２０回天地返しにより振盪させ、直後の起泡性試験として、当該試験管底部からの液面（＝泡部の底の）高さと泡部の最高位の高さを測定して泡部の高さとした。
その後再度、当該各試験管を恒温水槽に浸し、５分間静置後に５分後の起泡性試験として、液面高さと泡部の最高位の高さを測定して、泡部の高さとした。同様の操作を全３本の試験管にて行い、液面と泡部高さの平均値を算出し、各脂肪酸石鹸組成物の起泡性を判定した。
なお、評価結果は以下のようにした。
・５分後測定された泡部の高さが３０ｍｍ以上の場合は起泡性高（〇）
・泡部の高さが２０ｍｍ未満の場合は起泡性低（×）
・泡部の高さが２０ｍｍ以上３０ｍｍ未満の場合は起泡性中（△）
得られた結果を下記表９に示す。
・５分後測定された泡部の高さが３０ｍｍ以上の場合は起泡性高（〇）
・泡部の高さが２０ｍｍ未満の場合は起泡性低（×）
・泡部の高さが２０ｍｍ以上３０ｍｍ未満の場合は起泡性中（△）
得られた結果を下記表９に示す。
上記表９より、実施例のペースト状石鹸組成物は、すべて低温下でのペースト保持性能に優れ、起泡性にも優れるものである。一方、各成分の配合量等が本件発明の範囲外等であると、得られる石鹸は、５℃での長期ペースト保持性能が劣り、ペースト状を維持することができず、流れ出したり、固形化することがわかる。
本発明の級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法により調製された液状石鹸組成物及びペースト状石鹸組成物は、寒冷地域においても、また冬場においても、液状又はペースト状を維持することができるため、使い勝手がよく、顔や身体の皮膚洗浄用に有効に適用することができる。
Claims (4)
- 炭素数１２及び１４の飽和脂肪酸を８５～１００モル％含む炭素数１２～炭素数１８の飽和脂肪酸よりなる混合脂肪酸であって、炭素数８～１０の飽和脂肪酸を含まない混合飽和脂肪酸を、８０℃以上に加温して溶融し、次いで、当該混合飽和脂肪酸に、グリセリン及び水からなる冷却液を一度に加えて前記加温温度より少なくとも２０℃以上低い温度に冷却し、その後再び加温して４０～５５℃に保持し、該加温保持された混合脂肪酸含有液に、水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとのモル比が９０／１０～３０／７０の範囲で混合された混合アルカリの水溶液を一度に加えて、攪拌しながら昇温して８０～９５℃に保持して中和して、液状石鹸組成物を調製する、高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法。
- 請求項１記載の高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法において、炭素数１２の飽和脂肪酸は、炭素数１４の飽和脂肪酸よりも多く含有されることを特徴とする、高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法。
- 炭素数１２及び１４の飽和脂肪酸を８０～９０モル％含む炭素数１２～炭素数１８の飽和脂肪酸よりなる混合脂肪酸であって、炭素数８～１０の飽和脂肪酸を含まない混合飽和脂肪酸と、前記混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３～２３質量部のステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウムとの混合物を８０℃以上に加温して前記混合飽和脂肪酸を溶融し、
次いで、当該混合飽和脂肪酸とステアリン酸マグネシウム又はパルミチン酸マグネシウムとの混合物に、グリセリン及び水からなる冷却液を一度に加えて前記加温温度より少なくとも２０℃以上低い温度に冷却し、当該グリセリンは混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３０～７５質量部で配合され、
前記冷却後に前記混合物を再び加温して４０～５５℃に保持し、
該加温保持された混合物に、水酸化カリウム及び／又は炭酸カリウムと、水酸化ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムとのモル比が７０／３０～３０／７０の範囲で混合された混合アルカリの水溶液を一度に加えて、攪拌しながら昇温して８０～９５℃に保持して中和して、ペースト状石鹸組成物を調製し、該ペースト状石鹸組成物中に、前記混合飽和脂肪酸１００質量部に対して３～１３質量部のタルク及び５０～１８０質量部のソルビトールが含まれるように、前記中和前又は中和後にタルク及びソルビトールを配合する、高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法。 - 請求項３記載の、高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法において、更に糖類及び/又は油脂類を配合することを特徴とする、高級脂肪酸ナトリウム及び高級脂肪酸カリウム含有石鹸組成物の製造方法。
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