JPH07500851A - 中和されたカルボン酸の堅い、重なり合ったメッシュで作られたパーソナルクレンジングフリーザーバー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 中和されたカルボン酸の堅い、重なり合ったメツシュで作られたパーソナルクレ ンジングフリーザーバー技術分野 本発明は、中和されたカルボン酸の堅い、半連続的な重なり合ったメツシュで作 られたパーソナルクレンジングフリーザーバーに関する。

１月 成形された固体の３次元的骨格（コア）構造の形成は、ここに参考として含める 、１９９０年１１月２６日に提出された、共に譲渡された、審査中の米国特許出 願節０７／６１７，８２７号、Ｋａｃｈｅｒ／Ｔａｎｅｒ１／Ｃａ１ｄｅｎ／Ｖ ｅｓｔ／Ｂ。

ｗｅｔｓに記載されている。Ｋａｃｈｅｒらは特にフリーザーバーを開示してい ない。本発明は、該構造を含むパーソナルクレンジングフリーザーバーに関する 。フリーザーバー製法は、ここに参考として含める、１９７４年９月１゜日ニ公 布すレタ米国特許第３，８３５，０５８号、Ｗｈｌｔｅに記載されている。しか し、Ｗｈｉｔｅは、その様な構造を有するフリーザーバーを特に開示していない 。

ラウリン酸ナトリウムの堅い、セッケンカード繊維の形成は、１９４０　Ｊｏｕ ｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｃｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅａ＋１ｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ（Ｖ ｏｌ、　Ｈ，ｐｐ、１９９０−１９９３）で、Ｌ、　Ｍａｒｔｏｎ　らにより報 告されている。しかし、カードの明らかな用途はない。

成形された立方体、ケーキおよびバーの形に作られた製品は数多くある。例えば 、ある種の高湿分、低粘度パーソナルクレンジングバーは、１９８６年４月１９ 日公布の米国特許第４．６０６８３．９号、Ｈａｒｄｌｎｇ　、に記載されてい る。Ｈａｒｄｔｎｇは１、そのバーは湿分損失を受け、防水包装することにより その損失が低下することを報告している。

また、比較的大量（１５〜４０％）の湿分（特に大部分の合成界面活性剤の存在 Ｆで）、吸湿性界面活性剤および／または大量の非固体分、例えば水溶性のポリ オールおよび炭化水素グリースを含む、硬い、非粘着性のバーを製造することも 困難である。

日本国特許７５　７０３０−７９８号、１９８０年７月３０日は、セッケン成分 を構成する脂肪酸がミリスチン酸、バルミチン酸、およびステアリン酸である、 透明で固体の「組み立てた」または「成形した」セッケンを開示している。セッ ケン成分を構成する脂肪酸の少なくとも９０重量％がミリスチン酸、バルミチン 酸、およびステアリン酸である透明なセッケンが開示されている。

この製品は、良好な泡立ちおよび固化特性、良好な貯蔵安定性を有し、人間の皮 膚に対する刺激作用が低い、透明な固体セッケンとして記載されている。日本国 特許Ｊ５　７０３０−７９８号に記載されている方法および透明なセッケンのバ ーは、合成界面活性剤は含まない様であり、フリーザー製法を使用して製造され てはいない。

米国特許第２．９８８，５１１号、Ｘｉ！ＩｓおよびＫｏｒｐｌ、１９６１、年 ６月コ３日公布、は、非粘着性の「粉砕した」洗剤バーを記載しているが、その 少なくとも７５重量％は、本質的に（１）約１５％〜約５５％の、交互の湿潤お Ｊび乾燥の条件下で過度に加水分解Ｉ２ない、陰イオン系有機硫酸反応生成物の 、通常は固体の洗剤塩であって、該塩はナトリウムおよびカリウム塩からなる群 から選択され、該陰イオン系有機硫酸反応生成物は少なくとも５０％のアルキル グリセリルエーテルスルホン酸塩を含み、そのアルキルグリセリルエーテルスル ホン酸塩の約１０％〜約３０％はアルキルジグリセリルエーテルスルホン酸塩、 約１０〜約２０個の炭素原子を含むアルキル基である洗剤塩、（２）約５％〜約 ５０％の、約１０〜約１８個の炭素原子を有する脂肪酸の水溶性セッケン、およ び（３）約２０％〜約７０％の、約１０〜約１８個の炭素原子を存する脂肪酸の 新たに沈殿させたカルシウムセッケン、約１０〜約１８個の炭素原子を有する脂 肪酸の新たに沈殿させたマグネシウムセッケン、デンプン、通常は固体だが、セ ッケンの粉砕条件下で可塑性になるワックス性材料、およびそれらの混合物から なる群から選択された結合剤材料からなる。セッケンフリーザーバーは粉砕セッ ケンのバーとは異なり、なおバーの粘着性を改良する必要性がある。

発明の概要 本発明は、ナトリウムおよびリチウムセッケン、およびそれらの混合物からなる 群から選択された、中和されたカルボン酸セッケンの、比較的堅い、重なり合っ た、半連続的な、開いた、３次元的な、結晶性メツシュを有する骨格構造を含む パーソナルクレンジングフリーザーバーであ７て、該フリーザーバーが、 （１）重量比で、該バーの約１５％〜約８５％の該セッケンおよび約１５％〜約 ４０％の水を含む溶融した混合物を混合する工程、 （２）かき取り壁（ｓｃｒａｐｅｄ　ｗａｌり熱交換器フリーザー中で該混合物 を半固体になるまで冷却する工程、（３）該半固体を軟質プラグとして押し出す 工程、および （４）該軟質プラグを堅くなるまでさらに冷却および結晶化させ、該パーソナル クレンジングフリーザーバーを形成する工程 により製造されることを特徴とするパーソナルクレンジングフリーザーバーを提 供する。

図面の簡単な説明 これらの図は、ここに開示する実施例の幾つかの顕微鏡写真のコピーである。こ れらの図は、堅い、半連続的な、重なり合ったメツシュ構造を示している。

発明の詳細な説明 本発明は、ナトリウムおよびリチウムセッケン、およびそれらの混合物からなる 群から選択された、中和されたカルボン酸セッケンの、比較的堅い、重なり合っ た（互いにかみ合った）、半連続的な、開いた、３次元的な、結晶性メツシュを 有する骨格構造を含むパーソナルクレンジングフリーザーバーであって、該フリ ーザーバーが、 （１）重量比で、該バーの約１５％〜約８５％の該セッケンおよび約１５％〜約 ４０％の水を含む溶融した混合物を混合する工程、 （２）かき取り璧熱交換器フリーザー中で該混合物を半固体になるまで冷却する 工程、 （３）該牢固体を軟質プラグとして押し出す工程、および （４）該軟質プラグを堅くなるまでさらに冷却および結晶化させ、該パーソナル クレンジングフリーザーバーを形成する工程 により製造されることを特徴とするパーソナルクレンジングフリーザーバーを提 供する。

本発明のフリーザーバーは、バーの粘着性が実質的になくなる、または極めて低 くなる様に配合することができる。本発明の幾つかのクレンジングフリーザーバ ーは、驚くほど大量の水、他の液体、グリースおよび非固体を含むことができる 。これらのフリーザーバーは、その剛性を維持しながら、界面活性剤を始めとす る吸湿性材料を大量に含むこともできる。

ここで使用する用語「成形した、３次元的構造」は、バー、ケーキおよび類似の 形状を有する固体状の形態を含む。ここで使用する用語「バー」は、他に指示が 無い限り、同じものを含む。

ここで使用する用語「メツシュ」は、高倍率で観察した場合に、空隙または開口 部を有する重なり合った結晶性骨格フレーｌ、を意味する。

ここで使用する用語「コア」および「骨格フレーム」はここでは同義語として使 用されることが多い。

ここで使用する用語「半連続的」は、成形された骨格全体が、一つに融合した１ 個以上の大きな、重なり合ったメツシュを含む全体的なメツシュからなることを 意味する。

上記の米国特許出願節０７／６１７，８２７号、Ｋａｃｈｅｒら、は、堅い、半 連続的な、重なり合ったメツシュを含むフリーザーバーを効果的に製造するのに 必要な、選択された組成物成分、すなわちセッケンおよび水の量を特に開示して いない。

本発明の好ましいフリーザー製法では、（１）脂肪酸、トリグリセリド、水酸化 ナトリウム、他の苛性物質（例えばＭｇ　（ＯＨ）　、ＫＯＨｌＣａ　（ＯＨ） 　、ＬｉＯＨ）、合成界面活性剤、ワックス、グリース、水、防腐剤Ｊその他の 所望の成分の混合物を混合し、反応させ、（２）この混合物をかき取り登熟交換 器「フリーザー」中にポンプで送り込み、そのフリーザーが該混合物を冷却およ び部分的に結晶化し、続いてその混合物を移動ベルト上に、その形状を維持しな がら非常に柔らがいペーストとして押し出し、（３）その柔らがい、押し出され たプラグを適当な大きさに切断し、堅くなるまで冷却・調整庫の中に置き、（４ ）次いでプラグを刻印し、包装する。所望により、この混合物を工程２の前に乾 燥および／または通気することができる。

フリーザー製法は、フレームまたは粉砕製法とは大きく異なっている。フレーム 製法では、液体の最終組成物を金型中に単純に流し込むことによりプラグを成形 する。

固体になるまでこの金型を冷却し、調整し、プラグを切断し、必要であれば刻印 する。フレーム製法は非連続的である。粉砕バー製法はさらに異なっている。粉 砕製法では、混合物を湿分５％〜１５％に乾燥させて十分に結晶化し、麺状に押 し出す。この麺を他の成分と組み合わせ、粉砕して均質な混合物を形成し、圧出 機で圧縮してプラグを形成する。次いでこれらのプラグを切断、刻印および包装 する。

粉砕製法は連続式であるが、より多くの単位作業を必要とし、湿分の高いバーの 製造が困難である。米国で製造されるバーの大部分は、粉砕または類似の製法で 製造図はすべてバーの顕微鏡写真であり、比較的堅い、半連続的な、重なり合っ たメッシコ構造を示している。すべての図が細長い結晶性繊維を示す。

図１および２は、実施例１の組成物からなるフリーザーバーの壊れた部分の、そ れぞれ２０００倍および３０００倍の拡大顕微鏡写真を示す。

図３は、実施例３の組成物からなるフリーザーバーの壊れた部分の、３０００倍 の拡大顕微鏡写真を示す。実施例３は飽和ナトリウムセッケンおよび水に加えて 、他の好ましい成分（１１，７％ナトリウムラウロイルサルコシネート、９，３ ％ココベタイン、および５，８％プロピレングリコール）を含む。

図４および５は、実施例４の、ナトリウムセッケンを含む組成物からなるフリー ザーバーの壊れた部分の、それぞれ２０００倍および３０００倍の拡大顕微鏡写 真を示す。

図６および７は、実施例５の、少量のナトリウムセッケンを含む組成物からなる フリーザーバーの壊れた部分の、それぞれ１５００倍および３０００倍の拡大顕 微鏡写真を示す。

図８は、実施例９の組成物からなるフリーザーバーの壊れた部分の、２０００倍 の拡大顕微鏡写真を示す。実施例９は大量の、増粘剤であるマグネシウムセッケ ンを含む。また、実施例９は比較的少量のナトリウムセッケンをも含む。

走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真による構造の特性研究写真撮影した試料、図１〜 ８、はすべて下記の様にして調製した。ＳＥＭ試料の調製では、まず試料を低湿 度条件（例えば２７℃、相対湿度１５％）で少なくとも２日間乾燥させる。次い で単に圧力をかけて試料を壊し、試験用の新しい表面を得る。壊した試料をカミ ソリの刃で厚さ約５■で、約１０ｍａｘ　１．５＋ｇｍの長方形に切る。試料を アルミニウム製のＳＥＭ突出部上にシルバー塗料接着剤を使用して取り付ける。

取り付けた試料を、Ｐｅ　ｌ　ｃ。

スパッターコーター中で、約３００オングストロームの金／パラジウムで被覆す る。被覆する前に、試料に、バーの湿分が十分に低下し、妥当な被覆品質が確保 されるだけの時間、真空を作用させる。被覆後、試料をＳＥＭ室に移し、１ｌｉ ｔａｃｈｌ　Ｍｏｄｅｌ　５５７０走査電子顕微鏡で、標準ＳＥＭ操作条件下で 検査し、骨格（コア）フレームを親木発明の改良されたパーソナルクレンジング フリーザーバーは、特殊なコア構造、すなわちナトリウムおよび／またはりチウ ムセッケンから選択された、中和されたカルボン酸セッケンの、堅い、半連続的 な、重なり合った、開いたメツシュからなる。メツシュは、バーの約５〜約７５ 体積％、好ましくは約１５〜約４０体積％を占める。

表１〜３は、脂肪カルボン酸のナトリウム塩、つまり（ＦＡ）セッケンからなる 幾つかの好ましいフリーザーバーを示す。

ここで百分率、比率および部数は、他に指示がない限り、組成物の総重量に対し て表示する。ここで量および範囲はすべて、他に指示がない限り、近似値である 。

表ＩＡ 好ましいフリーザーバー成分の量および鎖長より　最も 好ましい　好ましい　好ましい 水の量　１５−４０％　２０−３５％　２０−３０％水：セッケンの比　０．２ ５：ｌ−０，５：ｌ−０，７：１−４：ｌ　３：１　１．５：Ｉ ＦＡ鎖長　Ｃ１２−２４１４−２２１４−１８Ｃ 配合全体中の ＦＡセッケンの量　１５−８５％　２０−５０％　３０−４０％増粘剤　０−７ ０％　１−３５％　５−３０％セッケン＋増粘剤　３０−８５％　３５−６５％ 　４０−５０％好ましい増粘剤 マグネシウムまたは カルシウムセッケン　１−３５％　５−３０％　５−２０％ワックス、グリース 、 およびゼリー　１−４０％　２−３５Ｘ　５−２５％アルミノケイ酸塩／ クレー　０．５−２５％　１−１０％　３−８％最高値および最低値を必ずしも 表１に示してはいない。

好ましい量および比率は陽イオン、等により異なる。

表ＩＡに示すフリーザーバー成分の量は、表に示す水の量により決定されている が、最終的なバーの水の量は、より少量の水を含む、あるいは水をほとんど、ま たはまったく含まないバー（コア構造）を与える様に低下させることができる。

表ＩＢは、増粘剤の好ましい種類および量を示す。

表２は、セッケンの、選択された単−ＦＡ鎖長の好ましい量を重量で示す。

表３Ａは、本発明のセッケンの、ＦＡ中の不飽和の好ましい量を重量で示す。表 ３Ｂは、セッケンの、飽和０１２〜Ｃ２４鎖の好ましい量を重量で示す。

好ましい組成物は、不飽和脂肪酸および１０個以下の炭素原子を含む短鎖ＦＡを ほとんど、またはまったく含まない。ここでは、用語「セッケン」、「脂肪酸（ ＦＡ）塩」および「モノカルボン酸塩」は同義語として使用することがある。「 セッケン」は関連付けるのが簡単で、好ましい実施態様であるので使用する。

チウムセッケンの重量％ 好ましい　２５−１００％ より好ましい　５０−１００％ 最も好ましい　７５−１００％ 最も好ましい　０−１％ より好ましい　８５−１００％ 最も好ましい　９５−１００％ 本発明の複雑なセッケンバー組成物に対する幾つかの重要な、好ましい、所望に より使用する成分の最高値および最低値を表４に示す。これらの所望により使用 する成分または増粘剤のどれも、基本的な、好ましいバーのコア構造に不可欠で はない。所望により使用する成分のそれぞれに対する最低値はゼロである。幾つ かの好ましいバーは、合計で約１％〜約７０％までのその様な成分を含むことが できる。つまり、コアバーは、セッケンおよび水に加えて、大量の他の成分を含 むことができる。

表４に示す量は、特に約５〜約７ ナトリウムセッケンおよび他の成分を含むバーに関する。

無論、バーコア（骨格）はりチウムセッケンで作ることができるが、ナトリウム セッケンに対して示す量および比率とは幾分異なることが予想される。

ジカルボン酸　１−４０％　２−３０％　５−２５％カリウムセッケン　１−１ ５％　２−１２％　５−１０％マグネシウムセッケン　１−３５％　５−３０％ 　５−２０％カルシウムセッケン　１−３５％　５−３０％　５−２０％トリエ タノール アミンセッケン１−１５％　２−１２％　５−１０％合成界面活性剤　１−６０ ％　４−２５％　８−１６％他の塩および塩水和物　０．５−５０％　１−２５ ％　２−１５％水溶性有機化合物　１．０−５０％　２−４０％　５−２０％重 合体温和性増強剤　０．２５−２０％　０．５−１０％　１−１５％ワックス、 グリース、 およびゼリー　１−４０％　２−３５％　５−２５％他の微細な非水溶性物　１ −６０％’　４−２５Ｘ　＆−１８Ｘアルミノケイ酸塩／ クレー　０．５−２５％　１−１０％　３−８％本発明に有用なセッケンは、同 じアルキル鎖長、すなわち表２に示す様な１２〜２４個の炭素原子から選択され たセッケンである。同じ鎖は、本発明のバーに使用される他のセッケンにもあて はまる。

非常に好ましいクレンジングフリーザーバーは、ナトリウムセッケン繊維のコア 構造、水、温和な合成界面活性剤、増粘剤、バーの外観安定剤、皮膚温和性助剤 、および他のクレンジングバー助剤の様々な組合せを含む。

その様な好ましいフリーザーバーは、実質的に粘着性のないバーに配合すること ができる。増粘剤、温和な界面活性剤はここで限定する。

低水準、例えばバーの３０−３５重量％未満のナトリウムセッケンを含む、本発 明の好ましいフリーザーバー組成物の幾つかは、フリーザーバーの製造工程でそ の形状を維持し、フリーザーから押し出した時に直立する様に増粘剤を含む。

さらに別の特徴により、本発明は、バーの粘着性を改良することができる、およ び／または通常バー中にがなりの量で使用できない、湿分（特にほとんどの合成 界面活性剤の存在下では）、界面活性剤を始めとする吸湿性材料、および他の液 体および非固体、例えば堅い、非粘着性のバーを維持しながら、泡立ち、温和性 、バーの外観、および浴槽リング（ｂａｔｈｔｕｂ　ｒｉｎｇ）の様な性能特性 を改良するポリオールおよび加水分解グリースの様な成分を含むことができる組 成物からなる、改良されたクレンジングフリーザーバーを提供する。

無論、本発明のフリーザーバーに使用されるある種の「増粘剤」およびある種の 「他のバー成分」は、ここに示す様に２つ以上の機能を果たす、および／または ２つ以上の利点をもたらすことができる。したがって、それらの成分の幾つかは 、ここに示す様に、２つ以上の範鴫に現れる。

本発明の幾つかの好ましいバーは、実質的に、少なくとも７５％の、１２〜２４ 個の炭素原子を含む飽和脂肪アルキル鎖で構成されたナトリウム脂肪酸セッケン からなる、中和されたカルボン酸の繊維状コアの堅い、重なり合ったメツシュを 含む。

本発明の幾つかの組成物は、水を含む、および水を含まない上記の堅いメツシュ からなる。これらの組成物は水または他の好適な溶剤系で形成しなければならな い。

フリーザーバー組成物は、大量の水で製造することができ、最終的なフリーザー バー中の水の量は約１％〜１０％まで低減させることができる。

しかし、メツシュの一体性を損なうことなく脱水できるのが、ここに記載するフ リーザーバーの特別な利点である。ある種のバーは、外側寸法をあまり変えずに 脱水することができる。他の構造は、それらの３次元形態を維持しながら収縮す る。本発明のフリーザーバーは、脱水により壊されない、独特な特性を有する。

本発明の、より複雑なフリーザーバーは、選択された量のナトリウムおよび／ま たはリチウムセッケンと組み合わせて使用される、カリウム、マグネシウム、ト リエタノールアミンおよび／またはカルシウムセッケンから選択された他の脂肪 酸塩を含む。より複雑なりレンジングバーは、驚くほど大量の水、温和な合成界 面活性剤、バーの外観安定剤、皮膚の温和性助剤、その他のクレンジングバー助 剤を含み、尚且つ温和であり、非常に良好な低粘着性を有する。

好ましい増粘剤は、ＭｇおよびＣａセッケン、アルミノケイ酸塩およびクレー、 パラフィンおよびペトロラタムの様なワックスおよびグリースである。

これらの添加剤は、クララチャーまたはフリーザー中、好ましくはフリーザー中 で、エマルションを形成するが、あるいは結晶化することにより粘度を増加させ る。増粘剤が存在しない場合、フリーザー中で結晶化させ、フリーザーベルト上 に押し出した時に直立させるのに必要な粘度をバー組成物に与えるには、より大 量のナトリウムセッケンが必要になる。ナトリウムセッケンの残りは、フリーザ ーを出た後で結晶化し、重なり合ったメツシュ構造を形成する。増粘剤により、 同じ程度の重なり合ったメツシュ構造を得るのに必要なナトリウムセッケンが少 なくなる。

増粘剤の存在により、重なり合ったメツシュ構造を形成するのに必要な、粗いナ トリウムセッケンの総量が低下する。

特に好ましい増粘剤はペトロラタムであるが、これはペトロラタムによりフリー ザー出口温度（ＦＯＴ）が高くなるためである。ＦＯＴはできるだけ高く、尚且 つバーがベルト上で直立し、その形状を維持するのが好ましい。これは、より高 いＦＯＴにより、フリーザーを出た後でより多くの結晶化が起こり、その結果、 より多くの重なり合ったメツシュ構造が形成されるためである。一般的に、ペト ロラタムの添加により、ＦＯＴは約１０℃〜３０℃から約６０℃〜８０℃に増加 する。

ナトリウムセッケンは、好ましくはバー中に存在するセッケン全体の少なくとも 約５０％、またはバー組成物全体の少なくとも１５％である。

カリウムおよび／またはトリエタノールアミンセッケンの量は、ナトリウムセッ ケンの量の１／３、好ましくは１／４を超えるべきではない。

本発明のバー組成物の合成洗剤成分は、陰イオン系、非イオン系、両性および双 生イオン系合成洗剤からなる群から選択された洗剤でよい。低および高泡立ち、 および高および低水溶性界面活性剤を本発明のバー組成物に使用することができ る。

ここで使用するのに好適な合成洗剤の例は、ここに参考として含める米国特許第 ３，３５１．５５８号、Ｚｌｓ冒ｅｒｅｒ、　１９６７年１１月７日公布、段落 ６．７０行〜段落７．７４行に記載されている洗剤である。

例としては、有機、スルホン酸および脂肪族硫酸エステルの水溶性塩、すなわち 、分子構造中に１０〜２２個の炭素原子を含むアルキル基、およびスルホン酸お よび硫酸エステル基からなる群から選択された基を含む有機硫酸反応生成物の水 溶性塩がある。

特に重要な合成硫酸塩洗剤は、１０〜２２個の炭素原子を有する直鎖第一脂肪族 アルコールの硫酸エステルの、通常は固体のアルカリ金属塩である。そこで、タ ロウの還元により、またはココナツツ浦、パーム油、ステアリン、パーム核油、 ババス核油、またはココナツツ族の他の浦の還元により得た混合高級アルコール から得られるアルキル硫酸のナトリウムおよびカリウム塩をここで使用すること ができる。

効果的に使用できる他の脂肪族硫酸エステルには、高分子量セッケン形成性カル ボン酸で不完全にエステル化された多価アルコールの硫酸エステルの水溶性塩が ある。

その様な合成洗剤には、高分子量脂肪酸モノグリセリドの硫酸エステルの水溶性 アルカリ金属塩、例えば１，２−ヒドロキシプロパン−３−硫酸エステルのココ ナツツ油脂肪酸モノエステルのナトリウムおよびカリウム塩、ナトリウムおよび カリウム硫酸モノミリストイルエチレングリコール、およびナトリウムおよびカ リウム硫酸モノラウロイルジグリセロールがある。

従来のクレンジング製品で有用な合成界面活性剤および他の所望により使用する 材料は、本発明においても有用である。事実、通常液体で使用され、通常のクレ ンジングバー中に配合するのが非常に困難な、ある種の吸湿性合成界面活性剤の 様な幾つかの成分は、本発明のバーに非常に相容性がある。その上、非吸湿性で あっても大量の水（２０％を超える水）を含む界面活性剤は通常のクレンジング バーに配合するのが困難であるが、これも本発明では容易に達成できる。したが って、クレンジング製品に有用な、本質的にすべての公知の合成界面活性剤が本 発明の組成物に有用である。クレンジング製品の特許文献には多くの合成界面活 性剤が開示されている。

好ましい界面活性剤並びに他のクレンジング製品成分は、下記の文献に記載され ている。

特許番号　公布年月　発明者 ４．０８１．６０２　１９７７／１２　０ｂｅｒｓｔａｒら４．２３４．４６４ 　１９８０／１１　Ｍｏｒｓｈａｕｓｅｒ４．４７２．２９７　１９８４／Ｇ　 Ｂｏｌｉｃｈら４．４９１．５３９　１９８５／ｌ　Ｈｏ５ｋｉｎｓら４．５４ ０．５０７　１９８５／９　Ｇｒｏｌｌｉｅｒ４．５６５．８４７　１９８８／ Ｉ　Ｌｌｅｎａｄ。

４．６７３．５２５　１９８７／Ｂ　Ｓ＋ｇａｌｌら４．７０４．２２４　１９ ８７／１１　５ａｕｄ４．７８８．００８　１９８８／１１　Ｂｏｌｌｃｈ、　 Ｊｒ、ら４．８１２．２５３　１９８９／３　Ｓｍａｌｌら４．８２０．４４７ 　１９８９／４　Ｍｅｄｃａｌｒら４．９０６．４５９　１９９０／Ｓ　Ｃｏｂ ｂら４．９２３．６３５　１９９０１５　８１ｉｉｏｎら４．９５４．２８２　 １９９（１／Ｇ　Ｒｙｓら該特許のすべてをここに参考として含める。好ましい 合成界面活性剤の幾つかをここで実施例に示す。好ましい合成界面活性剤系は、 バーの外観安定性、泡立ち、クレンジングおよび温和性を得るために選択的に設 計する。

界面活性剤の温和性は、界面活性剤の刺激可能性を評価するのに使用される皮膚 バリヤー破壊試験により測定することができる。この試験では、界面活性剤が温 和であるほど、破壊される皮膚バリヤーは少ない。皮膚バリヤーの破壊は、試験 溶液から皮膚の表皮を通り、透析買置に含まれる生理学的緩衝液中に入る放射線 標識＜　３ａ−Ｈ２Ｏ）を付けた水の相対的な量により測定される。

この試験は、Ｔ、Ｊ、　ＦｒａｎｚによりＪ、　Ｉｎｖｅｓｔ、　Ｄｅｒ＋ｇａ ｔｏ１．。

１９７５、６４．　ｐｐ、１９０−１９５、およびここに参考として含める、「 標準」アルキルグリセリルエーテルスルホン酸エステル混合物を含む、温和なア ルキルグリセリルエーテルスルホン酸エステル（ＡＧＳ）界面活性剤系の合成バ ー（ｓｙｎｂａｒ）を開示する米国特許Ｍ４，６７３，５２５．５ｓａｌｌ　ら 、１９８７年６月１６日公布、に記載されている。

バリヤー破壊試験は、温和な界面活性剤を選択するために使用される。幾つかの 好ましい温和な合成界面活性剤が、上記の５ｆｆａｌｌ　ら、およびＲｙｓらの 特許に記載されている。好ましい界面活性剤の幾つかを本発明の実施例で使用し ている。

良好な、温和な泡立ち強化性の洗剤界面活性剤の例は、例えばナトリウムラウロ イルサルコシネート、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸エステル、ドデシ ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホン化脂肪エステル、ココイルイセチオ ン酸ナトリウム、およびスルホン化脂肪酸である。

他の界面活性剤の多くの例が、ここに参考として含める特許に開示されている。

これらの界面活性剤には、他のアルキル硫酸塩、陰イオン系アシルサルコシネー ト、メチルアシルタウレート、グルタミン酸Ｎ−アシル、イセチオン酸アシル、 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン 酸エステル、エトキシル化アルキルリン酸エステル、硫酸トリデセス、タンパク 質縮合物、エトキシル化アルキル硫酸塩とアルキルアミンオキシドの混合物、ベ タイン、サルタイン（ｓｕｌｔａｌｎｅ）、およびそれらの混合物が含まれる。

界面活性剤には、１〜１２個のエトキシ基を有するアルキルエーテル硫酸塩、特 にラウリルエーテル硫酸アンモニウムおよびナトリウムが含まれる。

これらの他の界面活性剤のためのアルキル鎖は、０８〜Ｃ１好ましくはＣｌ０＝ 　０１８である。アルキルグリコシトおよびメチルグルコースエステルは、本発 明の組成物中の他の温和な陰イオン系または両性界面活性剤と混合可能な、好ま しい温和な非イオン系成分である。アルキルポリグリコシド洗剤は、効果的な泡 立ち強化剤である。分子の親水性および疎水性部分間の適切なバランスを与える ために、アルキル基は約８〜約２２でよく、分子１個あたりのグリコシド単位は 約１．１〜約５でよい。

Ｃ〜Ｃ１好ましくはＣＩ２〜０１Ｂのアルキルポリグリコシドと、約１．１〜約 ２．７、好ましくは約１．２〜約２．５の平均グリコシド化程度の組合せが好ま しい。

脂肪エステルのスルホン化エステルが好ましく、その際、カルボン酸の鎖長はＣ 〜Ｃ１好ましくはＣｌ２＝０１８であり、エステルアルコールの鎖長はＣ１〜Ｃ Ｂである。これらの物質には、アルファースルホメチルラウリン酸ナトリウム、 ナトリウムアルファースルホメチルココエート、およびナトリウムアルファース ルホメチルタロエートがある。

アミンオキシド洗剤は良好な泡立ち強化剤である。好ましいアミンオキシドは、 Ｃ−Ｃ好ましくはＣｌＯ３１８′ 〜Ｃ１６のアルキルジメチルアミンオキシド、およびＣ８〜Ｃ５好ましくは０１ ２〜Ｃ１６の脂肪アシルアミドプロビルジメチルアミンオキシドおよびそれらの 混合物である。

脂肪酸アルカノールアミドは良好な泡立ち強化剤である。好ましいアルカノール アミドは、Ｃ−Ｃ好ま８　ＩＩＩゝ しくは０１２〜０１Ｂのモノエタノールアミド、ジェタノールアミド、およびモ ノイソプロパツールアミドおよびそれらの混合物である。

他の洗剤界面活性剤は、一般式 ％式％ （式中、ＲはＣアルキル基であり、ｋはＯ〜１０の整数であり、Ｍは陽イオンで ある。） を有するアルキルエトキシカルボン酸塩、および一般式％式％ （式中、ＲはＨ，Ｃヒドロカルビル、２−ヒドロ■−４ キシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、ＲはＣヒ ドロカルビルであり、Ｚは、連鎖に直接結合した少なくとも３個の水酸基を有す る直鎖のヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそれ らのアルコキシル化誘導体である。） を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。

ベタインは良好な泡立ち強化剤である。０８〜ｃ１８、好ましくは０１２〜０１ ６のアルキルベタイン、例えばココベタイン、またはＣ−Ｃ好ましくはＣＩ２〜 ＣＩ６の８　１８ゝ アシルアミドベタイン、例えばココアミドプロピルベタインの様なベタインおよ びそれらの混合物が好ましい。

好ましい界面活性剤は、２６℃、相対湿度８０％で、３日間でそれらの乾燥重量 の少なくとも約２０％吸収する吸湿性の合成界面活性剤である。吸湿性界面活性 剤はバーの泡立ちを改良するのに役立つ。好ましい吸湿性合成界面活性剤の幾つ かを以下に示す。ただし、すべてが吸湿性ではない。

界面活性剤の吸湿性 吸湿性界面活性剤は、総吸湿度が最低２０％である。

区分：非イオン系 Ｎａ０ｇグリセリルエーテルスルホネート　３９．８ＮａＣ１２−１４グリセリ ルエーテルスルホネート　２２．９ＮａＣ１６グリセリルエーテルスルホネート 　７１．４ココモノグリセリドスルホン酸ナトリウム　３．５Ｃアルキルグリセ リルエーテルスルホネートのナトＮａアルファスルホメチルラウレート／ミリス テート　３９．３ Ｎａアルファスルホメチルミリステート　４４．５Ｎａアルフアスルホヘキシル ラウレート　２３．２Ｎａアルフアスルホメチル／ヘキシルラウレートおよびミ リステート　２６．３ Ｎａアルフアスルホメチルパルミテート３．７Ｎａアルフアスルホメチルステア レート４．２Ｎａ２−スルホラウリン酸　０．２ Ｎａ２−スルホパルミチン酸　３，８ Ｎａ２−スルホステアリン酸　０．Ｏ Ｒ−Ｃ（Ｓｏ　−Ｎａ　）−ＣＯ２Ｒ２１３＋ 　−Ｃ Ｒ１”ＣＢ−１４’　２　１−８ ラウリルイセチオン酸ナトリウム　３１．７ココイルイセチオン酸ナトリウム　 １１．０ナトリウムラウリルサルコシネート　８．８ナトリウムステアリルサル コシネート　１３．３ナトリウムココイルサルコシネート　１８．７ラウリル硫 酸ナトリウム　２８，２ ラウレス−１硫酸ナトリウム　３７．６オレイル硫酸ナトリウム　２０．３ セテアリル硫酸ナトリウム　４，７ セチル硫酸ナトリウム　２．２５ Ｒ１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯ８Ｏ３−ＸＲ−Ｃ，少なくとも１個の二重結合を有 するＣ、Ｘ−０−１８ Ｂ−２０ ココイルグルタミン酸ナトリウム　２６．７ラウリルグルタミン酸ナトリウム　 １７．８ミリメチルグルタミン酸ナトリウム　１８．１ステアリルグルタミン酸 ナトリウム　１２．０アルキルエーテルカルボン酸塩　本総吸湿％ラウレスー５ カルボン酸ナトリウム　３２．２バルミチル−２０カルボン酸ナトリウム　５ｏ 、２Ｒ１（０−ＣＨ２ＣＨ２）ｎＣＯ２− Ｒ１”Ｃ８−１８、ｎ−１−３０ ラウレススルホコハク酸二ナトリウム　３３．６モノアルキル（７０％Ｃ、／　 ３０％Ｃ１４）リン酸ナトリウム　２１，１ ココアミドプロピルベタイン　４８．２バルミチルアミドブロピルベタイン　４ ６．５イソステアラミドプロピルベタイン　４４．３ココアミドプロピルヒドロ キシサルタイン　５９．５バルミチルジメチルアミンオキシド　３４．０ミリス チルジメチルアミンオキシド　４６．０ココアミドプロピルアミンオキシド　４ ３．３Ｎ　ａ　／　Ｔ　Ｅ　Ａ　Ｃ１２加水分解ケラチン　３４．７本３日間、 ２６℃／８０％相対湿度 総吸湿量は含有量％（材料を乾燥させた後）と重量増加％を加えたものである。

重合体皮膚温和性助剤はＳｍａｌｌ　ら、およびＭｅｄｃａｌｆらの特許に開示 されている。本発明に有用な陽イオン系合成重合体は、陽イオン系ポリアルキレ ンイミン、エトキシポリアルキレンイミン、およびポリ　［Ｎ−［−３−（ジメ チルアンモニオ）プロピル］　−Ｎ’　−［３−（エチレンオキシエチレン　ジ メチルアンモニオ）プロピル］尿素ジクロリド］で、これらの中の最後の化合物 はＭｊｒａｎｏｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ、　Ｉｎｃ、からＭｉｒ ａｎｏｌ　Ａ−１５，ＣＡＳ　Ｒｅｇ、　Ｎｏ、　６８５５５−３６−２の商標 で市販サレテイル。

本発明の好ましい陽イオン系皮膚調整剤は、分子量が１．０００〜３，０００， ０００の陽イオン系グアーガム種の陽イオン系多糖類である。より好ましい分子 量は２．５００〜３５０．０００である。これらの重合体はガラクトマンナン単 位を含む多糖骨格を有し、陽イオン置換度が約０．０４／アンヒドログルコ一ス 単位〜約０゜８０／アンヒドログルコ一ス単位であり、置換間・イオン基が天然 多糖骨格に対する２、３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドの 付加物である。その例は、Ｃｅ１ａｎｅＳＱ　ＣｏｒｐｏｒａＮｏｎから市販さ れているＪＡＧＵＡＲＣ−１４−８、Ｃ〜１５、Ｃ−１７、およびＣ−３７６Ｆ Ａである。本発明に記載する利点を達成するには、重合体は、適切に、十分に水 和され、続いてセッケンマトリックスの中に十分に取り込まれるだけの構造的お よび物理的特性を有する必要がある。

本発明の温和なスキンクレンジングバーは約０．５％〜約２０％の、シリコーン ガムとシリコーン液体の混合物を含み、ガム：液体の比率は約１０：１〜約１： １０、好ましくは約４：ｌ〜約１：４、最も好ましくは約３二２〜約２二３であ る。

シリコーンガムと液体の混合物は、すべてここに参考として含める、米国特許第 ４，９０６，４５９号、Ｃｏｂｂら、１９９０年３月６日公布、第４，７８８， ００６号、Ｂｏｌｉｃｈ、　Ｊｒ、ら、１９８８年１１月２９日公布、第４゜７ ４１．８５５号、Ｇｒｏｔｅら、１９８８年５月３日公布、第４，７２８，４５ ７号、Ｆｌｅｌｅｒら、１９８８年３月１日公布、第４，７０４，２７２号、ｏ ｈら、１９ｇ’１Ｅ１１月３日公布、および第２，８２６，５５１号、Ｇｅｅｎ 。

１９５８年３月１１日公布に、シャンプーおよび／またはコンディショナー用に 開示されている。

シリコーン成分はバー中に、皮膚に感覚的な有益性をもたらすのに効果的な量で 、例えば組成物の約０．５％〜約２０％、好ましくは約１．５％〜約１６％、最 も好ましくは約３％〜約１２％の量で存在することができる。

ここで使用するシリコーン液体とは、粘度が２５℃で約５〜約６００，０００セ ンチストークス、最も好ましくは約３５０〜約１００，０００センチストークス であるシリコーンを意味する。ここで使用するシリコーンガムとは、分子量が約 ２００，０００〜約１，０００，０００で、粘度が約６００，０００センチスト 一クス以上であるシリコーンを意味する。選択した特定シロキサンの分子量およ び粘度によって、それがガムであるがまたは液体であるかが決まる。シリコーン ガムおよび液体は一緒に混合され、本発明の組成物中に配合される。

本発明の他の成分は、様々な用途により選択される。

例えば、香料は皮膚クレンジング製品の配合で、一般的に組成物の約０．１％〜 約２．０％の量で使用することができる。アルコール、ヒドロトロピー剤、着色 剤、およびタルク、クレー、非水溶性で微細な炭酸カルシウムおよびデキストリ ンも使用できる。セテアリルアルコールはセチルおよびステアリルアルコールの 混合物である。

防腐剤、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）ナトリウムを一般的に組成 物の１％未満の量でクレンジング製品に配合し、色および芳香の劣化を防止する ことができる。抗菌剤も通常１．５％までの量で配合することができる。上記の 特許は、本発明のバーに使用できるその様な成分および配合を開示または参照し ており、ここに参考として含める。

本発明のある種のフリーザーバーは、約１５％〜約８５％の該ナトリウム脂肪酸 セッケン繊維、約１５％〜約６０％の水、および少なくとも約１％の、他のセッ ケン、増粘剤、湿潤剤、着色剤、溶剤、水溶性有機物質、塩および塩水和物、他 の微細な非水溶性成分、充填材、合成洗剤界面活性剤、重合体性の皮膚感覚およ び温和性助剤、荒涼、防腐剤、およびそれらの混合物から選択された他のバー成 分を含む。

本発明のある種のフリーザーバーは、２０％〜５０％の繊維状ナトリウム脂肪酸 セッケンを含むが、そのセッケンは少なくとも約７５％の、１２〜２４個の炭素 原子を有する飽和脂肪アルキル鎖からなり、該飽和脂肪アルキル鎖の少なくとも 約２５％は単一の鎖長を有する。より好ましい量については表ＩＡ参照。

化粧用セッケンフリーザーバー組成物は、ナトリウムセッケン繊維の堅い、重な り合ったメツシュ（そのナトリウム脂肪酸セッケンは、少なくとも約７５％の、 １２〜２４個の炭素原子を有する飽和脂肪アルキル鎖からなり、該飽和脂肪アル キル鎖の少なくとも約２５％は単一の鎖長を有する）、および約２〜４０重量％ の吸湿性合成界面活性剤（該吸湿性合成界面活性剤は、２６℃、８０％相対湿度 で、３日間にその乾燥重量の少なくとも約２０％の水を吸収する界面活性剤から 選択される）を含む。

また、好ましいフリーザーバーは、２０〜３５％の水および４０％までの、ここ に記載する合成洗剤の組合せを含むことができる。ある種のバーは大量（１５〜 ６０％）の非常に温和な成分をも含むが、これらの成分は粗いナトリウムセッケ ンを置き換え、非常に温和なバーを与える。ある種のフリーザーバーは、バーの 温和性および加工性を改良できるペトロラタムを４０％まで含むことができる。

温和性成分には水溶性の有機成分、ワックスおよびグリースが含まれるが、好ま しい量は表４に示す。

ある種の成分はバーの外観を改良する。バーの外観（保水および／または収縮防 止）助剤は好ましくは、表４に示す様な、 相容性のある塩および塩の水和物、 ポリオール、尿素の様な水溶性有機物質、アルミノケイ酸塩およびクレー、およ びそれらの混合物 からなる群から選択する。

水溶性有機物質は、本発明のバーセッケンの外観を安定させるのにも使用される 。好ましい水溶性有機物質は、プロピレングリコール、グリセリン、エチレング リコール、スクロース、および尿素、および他の相容性のあるポリオールである 。

特に好適な水溶性有機物質はプロピレングリコールである。他の相容性のある有 機物質には、エチレングリコールまたは１，７−へブタン−ジオールの様なポリ オール、それぞれ分子量約８，０００までのモノ−およびポリエチレンおよびプ ロピレングリコール、それらのモノ−Ｃアルキルエーテル、ソルビトール、グリ セロ−１へ４ ル、グリコース、ジグリセロール、スクロース、ラクトース、デキストロース、 ２−ペンタノール、１−ブタノール、モノ−、ジーおよびトリエタノールアミン 、２−アミノ−１−ブタノール、等、特に多価アルコールがある。

ここで使用する用語「ポリオール」は、非還元性糖、例えばスクロースを含む。

他に指示がない限り、ここで使用する用語「スクロース」はスクロース、その誘 導体、および約２１０’　Ｆ　（９８℃）までのセッケン加工温度で実質的に安 定な類似の非還元性糖および類似のポリオール、例えばトリアロース、ラフィノ ース、およびスタキオース、および染め非と、ラクチトールおよびマルチトール を含む。

スクロースはフェーリング液を還元しないので、「非還元性」二糖に分類される 。スクロースは紀元前２０００年頃からサトウキビのジュースから、１８００年 代初期からはサトウダイコンからも製造されている。スクロースは、甘味のある 結晶性（単斜）の固体で、結晶化の溶剤に応じて１６０〜１８６℃で融解する。

相容性のある塩および塩水和物は、水の保持によりバーセッケンの外観を安定化 させる。好ましい塩は塩化すトリウム、硫酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウ ム、ピロリン酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウムである。

一般的に、相容性のある塩および塩水和物には、無機酸および低級（炭素原子６ 個以下の）カルボン酸または他の有機酸のナトリウム、カリウム、マグネシウム 、カルシウム、アルミニウム、リチウム、およびアンモニウム塩、対応する水和 物、およびそれらの混合物が含まれる。無機塩には、塩化物、臭化物、硫酸塩、 メタケイ酸塩、四ホウ酸塩、および炭酸塩がある。有機塩には酢酸塩、ギ酸塩、 メチル硫酸塩、およびクエン酸塩がある。

水溶性のアミン塩も使用できる。モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、 およびトリエタノールアミン（Ｔ　Ｅ　Ａ）の塩酸塩が好ましい。

増粘剤 アルミノケイ酸塩および他のクレーが本発明における増粘剤として効果的である 。好ましいクレーは、ここに参考として含める米国特許第４，６０５，５０９号 および第４，２７４，９７５号に記載されている。

他の種類のクレーには、ゼオライト、カオリナイト、モンモリロン石、アタパル ジャイト、イライト、ベントナイト、およびハロイサイトがある。他の好ましい クレーはカオリンおよびか焼クレーである。

ワックス、ゼリー、およびグリースは効果的な増粘剤である。さらに、これらの 物質は温和性強化剤にもなり得る。ワックス、ゼリー、およびグリースには、石 油系ワックス（パラフィン、マイクロクリスタリン、およびペトロラタム）、植 物系ワックス（カルナウバ、パームワックス、カンデリラ、サトウキビワックス 、および植物に由来するトリグリセリド）、動物ワックス（みつろう）スベマセ テイ（ｓｐｅｍａｃｅｔｌ）　、羊毛ろう、シェラツクワックス、ラノリン、お よび動物に由来するトリグリセリド）、ミネラルワックス（モンタール、オシケ ライト、およびセレシン）および合成ワックス（フィッシャー−トロプシュ）が ある。ワックスは室温、例えば１５〜３０℃）で完全に固体であり、ゼリーおよ びグリースは室温で半固体である。

好ましい加水分解グリースはペトロラタム、例えばＰｅｎｒｅｃｏ　Ｇｏ、から 市販のスノーホワイトペトロラタム、融点約コー２２’Ｆ〜約１３５°Ｆ（５０ 〜５７℃）である。

好ましいワックスをここに記載の実施例で使用している。使用なワックスは融点 （Ｍ、Ｐ、）が約１２０＠Ｆ〜約１８５°Ｆ（４９〜８５℃）、好ましくは約１ ２５０Ｆ〜約１７５°Ｆ（５２〜７９℃）である。好ましいパラフィンワックス は、融点が約１３０°Ｆ〜約１４０’Ｆ（４９〜６０℃）である、十分に精製し た石油ワックスである。このワックスは無臭、無味であり、食品および食品包装 用の被服として使用するためのＦＤＡ要件を満たしている。その様なワックスは 商業的に容易に入手できる。非常に好適なパラフィンは、例えばオハイオの５ｔ ａｎｄａｒｄ　Ｏｉｌ　ＣｏＩＩｐａｎｙからＦａｃｔｏｗａｘ　Ｒ−１３３の 商品名で入手できる。

他の好適なワックスは、Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｗａｘ　Ｃｏ、から９１８２および ６９７１の商品名で市販されており、融点がそれぞれ１３１’Ｆおよび１３０’ Ｆ（〜５５℃）である。

パラフィンはバー中に好ましくは約３〜約２０重量％の量で存在する。パラフィ ン成分は、製品に皮膚温和性、可塑性、堅さ、および加工性を付与するために使 用される。また、パラフィンはバーに光沢のある外観および滑らかな感触をも与 える。

パラフィン成分には、所望によりマイクロクリスタリンワックスを補足する。好 適なマイクロクリスタリンワックスは、融点が例えば約１４０°Ｆ（６０℃）〜 約１８５°Ｆ（８５℃）、好ましくは約１４５°Ｆ（６２℃）〜約１７５’、Ｆ （７９℃）である。ワックスは好ましくは食品グレードマイクロクリスタリンワ ックスのためのＦＤＡ条件を満たすべきである。非常に好適なマイクロクリスタ リンワックスは、Ｗｉｔｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＣｏｍｐａｎｙからＭｕｉｔ ｌｗａｘ　Ｘ−１４５Ａの商品名で人手できる。マイクロクリスタリンワックス はバー中に好ましくは約０，５〜約５重量％の量で存在する。マイクロクリスタ リンワックス成分は、バーに室温における柔軟性を与える。

鎖長Ｃ１゜〜Ｃ２４の飽和脂肪酸のマグネシウムおよびカルシウム塩も増粘剤と して使用できる。これらの塩は対応するカルボン酸のナトリウム塩よりも温和で あり、すすぎ易い感覚を与える。

好ましいバー製法 下記の製法により本発明の代表的なフリーザーバーを製造する。この製法は下記 の工程からなる。

工程１−混合 実質的に０１□〜Ｃ２４鎖長からなる所望の脂肪酸を、実質的に水酸化ナトリウ ム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、およびカリウムおよびトリエタノー ルアミンからなる好適な塩基または塩基の混合物と混合することにより、処方に 規定するセッケンをその場で製造する。

脂肪酸、塩基、および水を約１７０°Ｆ〜約２００’　Ｆ（７６〜９３℃）で混 合してセッケンを形成する。混合物を攪拌できる様に、十分な水を使用する。温 度を約１８０°Ｆ〜約２００°Ｆ（８２〜９３℃）に維持しながら他の成分を加 える。最適混合温度は特定の配合により変えることができる。

該混合物を通気しく所望により）、香料（乾燥させる場合にのみ）および他の少 量物質を押込ポンプまたは他のイン−ラインミキサーで加える。工程（１）の混 合物を所望により乾燥させ、該水の量を望ましい水準、好ましくは２０〜４０％ に減少させる。フラッシュ乾燥温度は、圧力約３０〜約１００ｐｓｉ（１１５〜 ５１．７　ｉｖＨｇ）で約２２５°Ｆ〜約３１５”Ｆ（１３５〜１５７℃）でか き取り登熟交換器（フリーザー）を使用して混合物を、約１８０’　Ｆ〜約２０ ０°Ｆ（８２〜９３℃）、または乾燥している場合は約２００°Ｆ〜約２２０° Ｆ（９３〜１０４℃）の初期温度から、約１３５＠Ｆ〜約１８０°Ｆ（５７〜８ ２℃）、より好ましくは約１４５０Ｆ〜約１８０°Ｆ（６３〜８２℃）、最も好 ましくは約１５５’Ｆ〜約１７５°Ｆ（６８〜７９℃）の最終温度に冷却して成 分を部分的に結晶化させる。この最終温度は、ここではフリーザー出口温度（Ｆ ＯＴ）とも呼ばれ、一般的に、移動ベルト上に押し出した時（工程４）にその形 状を維持する滑らかなプラグを形成する最高温工程３で冷却した混合物を移動ベ ルト上に柔らかいプラグとして押し出し、次いでそれを冷却し、完全に結晶化さ せ、刻印して包装する。プラグは、好ましくは上記の米国特許第３，８３５．０ ５９号に示す様な押出し操作により形成する。幾つかの成分はフリーザー（工程 ３）中で結晶化し、ベルト上で直立するのに十分な粘度を有する半固体を与え、 押出し後にさらに結晶化が起こり、バーが硬化する。ナトリウムセッケンの最終 結晶化により、本発明のフリーザーバー中に、重なり合った、半連続的な、開放 メツシュ構造が形成される。

実施例 下記の実施例は説明のためであって、本発明の範囲を制限するものではない。バ ー組成物はすべてここに規定するフリーザー製法により製造する。ここに使用す るすべての水準および範囲、温度、結果、等は他に指示がない限り、近似値であ る。

実施例用の試験の説明 １、バーの硬度は、円錐形の、重りを付けたプローブがバーの中に貫通する深さ くｍｍ）を測定して決定する。

硬度測定値５ＩＩ１１以下は非常に硬いバーを表し、５〜１０Ｉは中程度の硬さ のバーを表し、１０ｍｍを超える値は軟らかいバーを表す。

２、粘着性等級は、（１）セッケンのバーを直径１４００■の円形皿の中の台上 に置き、（２）室温の水２００１を皿に入れ、バーの底部３■を水に浸し、（３ ）バーを一晩（１５時間）放置し、（４）バーを裏返し、粘着の組合せ量、およ び粘着の特性、粘着の深さを、１〇−粘着なし、９．０〜９．５−極めて低い粘 着、７．０〜８．５−現在市販されているバーより優れた、良好な粘着、４．５ 〜６．５−現在市販されているバーの最良品と実質的に同等の粘着、４．０以下 −非常に悪い粘着の尺度で定性的に評価する。

Ｃｉｅ　３７．５　３７．５　５０．０　５０．ＯＣｉｓ　３７．５　３７．５ 　５０．０　５０．０組成（バー全体の％） ナトリウムセッケン　７７．１ｇ　４４．４　４４．４　３４．１カリウムセツ ケン　８．５ 遊離脂肪酸　−０，１３１，１７１，１２マグネシウムセツケン　−一一一 バラフィン（Ｍ、Ｐ、５５℃）−３，５−−ナトリウムラウロイル サルコシネート　５．８４　１１．８７　１１．２１ココベタイン　−１１，６ ５９４４８，９７プロピレングリコール　−　５．８４　５．８４　５．６１塩 化ナトリウム　０．５７　３．Ｇ　３．ＬＬ　２．９９水　２２．２　２４．７ 　２４．０　２７．０フリーザー出口温度　６６℃１５９℃／　５９℃／　６３ ℃／１５２”　Ｐ　Ｌ３９°Ｆ　１３９”　Ｐ　Ｌ４５”　Ｐ硬度（貫通ｍｓ） 　２．９　５．５　７．３　６．３粘着性　１０　７．５　７．０　７．５実施 例１はナトリウムセッケンおよび水を含む。重なり合ったメツシュ構造を図１お よび２に示す。実施例１には粘着性はないが、泡立ち性が低い。

実施例２から４は、重なり合ったメツシュを有するフリーザーバーの中に他の活 性成分を取り入れる能力を示す。図３〜５は、重なり合ったメツシュ構造を示す 。実施例２〜４は合成界面活性剤、カリウムセッケン、および／またはプロピレ ングリコールを含む。実施例２〜４は粘着性が良好で泡立ちが良い、堅いバーで ある。

実施例５〜８ ミリスチン酸すトリ ラムセッケン（１００％）　２ｇ、５２　２９．９４　３３．１　２４．８８遊 離脂肪酸　０．９５　１．００　１．１０　０．９９ペトロラタム、 ホワイト　ＵＳＰ　１９．９６　２２．０７　９．９５パラフイン （Ｍ、Ｐ、５５℃＞　６．１８　５．９７か焼クレー　３．８０　２．９９　３ ．３１　３．９８ナトリウムラウロイル サルコシネート　６．６５　６．９９　７．７２　６．Ｈココベタイン　４．７ ５　４．９９　５．５２　４．９７プロピレン グリコール　Ｌｏ、４Ｂ　−９，９５ 塩化ナトリウム　３．８４　１．０４　１．１５　２．０３香料　−０，２００ ，２２− 水　３４．５３　３２．８　２５．５　３０．０１フリーザー出口温度　４９℃ ／６１℃）６２℃７　４８℃／１２０’　Ｆ　１４２”　Ｆ　１４３°Ｆ１１８ °Ｆ硬度（貫通ａｍ）　７．Ｂ　４．９０　５．０　Ｂ、５粘着性　８．５　９ ．５　９．０　９．０実施例５および６の比較により、フリーザーバーの加工性 および粘着性に対するペトロラタムの効果が分かる。

実施例５は８．５の良好な粘着性を示すが、実施例６は９．５のより優れた粘着 性を示す。実施例５の構造を図６および７に示す。また、実施例６は実施例５よ りも優れた（高い）フリーザー出口温度（ＦＯＴ）を有する。

実施例６および７は類似しているが、実施例７の製品はフリーザーに入る前に部 分的に乾燥させた。重要な性能パラメータの低下は見られない。

実施例８のフリーザーバーは、パラフィン、ペトロラタム、クレーおよび少量の ナトリウムセッケンの組合せを含む。実施例５〜８はすべて粘着性が非常に低く 、泡ミリスチン酸ナトリ ラムセッケン（１００％’）　１ｇ、１２　３６．０９　２ｇ、０遊離脂肪酸　 ０．１０　０．５７　０．５０マグネシウムセツケン　２７．１Ｂ　１１．２９ 　５．０ペトロラタム、 ホワイト　ＬＩＳＰ　２２．５０ ナトリウムラウロイル サルコシネート　９．５Ｂ　１０．１８３．０ココベタイン　７．５１　５．８ ６　１０．０プロピレングリコール　１０．８７　９．０５　３．５塩化ナトリ ウム　２．６５　１．６４　２．５８香料　０．５０　０．５０ 水　２３．７０　２５．０　２４．０８水／セツケンの比　ｊ、３二１．　０． ７：ｌ　Ｏ，９：１フリーザー出口温度　４８℃ノ５６℃ノ　７９℃ノ１１９° Ｆ　１３２°Ｆ１７５°Ｆ 硬度（貫通ａｍ）　７．３　５．９　３．ｌｉ粘着性　５．３　７．２５　９． ５ 実施例９は、３４％の液体（水子プロピレングリコール）、１７％の合成界面活 性剤、および２７％マグネシウムセッケン増粘剤、および少量の、１９％のナト リウムセッケンで、平均的な粘着性を有する堅いフリーザーバーを製造できるこ とを立証している。実施例９に関する構造を図８に示す。実施例９の硬度および 粘着性は、現在市販されているセッケンバーの平均値にほぼ等しい。

実施例１０は、実施例９に対して約２倍量のナトリウムセッケンおよび約半分量 のマグネシウムセッケンで、堅い、粘着性の良好なフリーザーバーを製造できる ことを立証している。実施例１０は、実施例の中で泡立ちが最も良い。

実施例１１は、５％マグネシウムセッケンおよび２２゜５％ペトロラタムを含む フリーザーバーを示す。実施例１１は、粘着性が優れ、泡立ちが良い、堅いフリ ーザーバーである。

実施例９．１０および１１のフリーザーバーの結晶性メツシュは、体積で、それ ぞれバーの約１５％、１５〜３５％および１５〜２５％を占めると推定される。

Ｆｉｇ、　３ Ｆｉｇ、　８ 国際調査報告　ＤｒＴ／ｌＩＣ０２，。６１１、ＰＣＴ／ＵＳ　９２１０５３３ ５ フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ 、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ ）、ＡＴ、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＨ，Ｃ３，ＤＥ。

ＤＫ、　ＥＳ、　ＦＩ、　ＧＢ、　ＨＵ、ＪＰ、　ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、ＬＵ、 ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、ＮＬ、Ｎｏ、ＰＬ、ＲＯ、ＲＵ、　ＳＤ、　５Ｅ （７２）発明者　コツクズワラ、コンスタンス　セイジェルアメリカ合衆国オハ イオ州、シンシナチ、アッシュウッド、ドライブ、３２５２ （７２）発明者　ヘツジス、ステイーブン　カークアメリカ合衆国オハイオ州、 フェアフィールド、アストロ、コート、２６５７ （７２）発明者　レスター、トーマス　フォスターアメリカ合衆国ケンタラキー 州、エツジウッド、バルサム、コート、３０６１ （７２）発明者　エバンズ、マーカス　ウニインアメリカ合衆国オハイオ州、シ ンシナチ、サーブルック、ドライブ、９６１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ナトリウムおよびリチウムセッケン、およびそれらの混合物からなる群から 選択された、中和されたカルボン酸セッケンの、比較的堅い、重なり合った、半 連続的な、開いた、３次元的な、結晶性メッシュを有する骨格構造を含むパーソ ナルクレンジングフリーザーバーであって、前記フリーザーバーが、 （１）重量比で、前記バーの約１５％〜約８５％の前記セッケンおよび約１５％ 〜約４０％の水を含む溶融した混合物を混合する工程、 （２）かき取り壁（ｓｃｒａｐｅｄ　ｗａｌｌ）熱交換器フリーザー中で前記混 合物を半固体になるまで冷却する工程、（３）前記半固体を軟質プラグとして押 し出す工程、および （４）前記軟質プラグをさらに冷却し、前記パーソナルクレンジングフリーザー バーを形成する工程により製造されることを特徴とする、パーソナルクレンジン グフリーザーバー。 ２．前記メッシュがカルボン酸のナトリウム塩セッケンの繊維状結晶を含むこと 、および前記セッケンが、脂肪酸セッケン全体の約７５〜１００重量％の量で、 Ｃ１２〜Ｃ２４炭素原子の飽和脂肪アルキル鎖を有するカルボキシル脂肪酸の塩 およびそれらの混合物であること、および脂肪酸全体の０％〜約２０％が、（ａ ）不飽和脂肪酸セッケンおよび（ｂ）脂肪酸鎖長Ｃ１０以下の飽和セッケンから なる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のフリーザーバー。 ３．前記ナトリウム脂肪酸セッケンの少なくとも約８５％が１２〜２４個の炭素 原子を有する飽和脂肪酸セッケンであり、その中の約２５％〜約１００％は単一 の脂肪酸鎖長を有すること、および前記ハバーが、バーの約１〜約７０重量％の 増粘剤を含み、前記カルボン酸のナトリウム塩および増粘剤の総量がバーの約３ ０〜約８５重量％であり、前記増粘剤が （Ａ）約１％〜約４０％の、ワックス、ゼリーまたはグリース、およびそれらの 混合物、 （Ｂ）約１％〜約３５％の、飽和Ｃ１２〜Ｃ２４脂肪酸のマグネシウムまたはカ ルシウムセッケン、およびそれらの混合物、 （Ｃ）約０．５％〜約２５％の、アルミノケイ酸塩またはクレー、 および前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の混合物からなる群から選択されること を特徴とする、請求項１または２に記載のフリーザーバー。 ４．前記パーが、 約１％〜約３５％の前記増粘剤、 ０％〜約７０％の、 約１％〜約１５％の前記カリウムセッケン、約１％〜約１５％のトリエタノール アミンセッケン、約１％〜約４０％のジカルボン酸の相容性のある塩、約１％〜 約６０％の合成界面活性剤、 約１％〜約６０％の他の微細な非水溶性成分、約１％〜約５０％の水溶性有機成 分、 約０．５％〜約５０％の、塩または塩水和物から選択された他の相容性のある成 分、 約０．２５％〜約２０％の重合体皮膚感覚助剤、およびそれらの混合物 からなる群から選択された他のパー成分を含むことを特徴とする、請求項１〜３ のいずれか１項に記載のフリーザーバー。 ５．前記バーが約１％〜約２５％の、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、リン酸 水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウムからなる群から 選択された前記他の相容性のある塩、および他の相容性のある、酢酸ナトリウム およびクエン酸ナトリウムを含む、無機酸および短鎖有機酸のナトリウムおよび カリウム塩、およびそれらの混合物を含むこと、および前記バーが約２％〜約４ ０％の、ポリオールおよび尿素からなる群から選択された水溶性の有機成分を含 むこと、および前記バーが約２％〜約２５％のワックスを含むこと、および前記 ワックスの融点が約１２０°Ｆ〜約１８５°Ｆ（４９〜８５℃）であることを特 徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のフリーザーバー。 ６．前記水と前記ナトリウムセッケンの比率が約０．２５：１〜約４：１であり 、前記水の量が約２０％〜約３５％であること、前記脂肪アルキル鎖がＣ１４〜 Ｃであり、前記バー中の前記ナトリウムセッケンの量２２ が約２０％〜約５０％であること、および前記セッケンの少なくとも約５０％が 単い一鎖長を有すること、および合成界面活性剤の量が約４％〜約２５％であり 、前記増粘剤の量が約１％〜約３５％であり、前記ナトリウムセッケン全体と増 粘剤の合計量が約３５％〜約６５％であること、および前記水溶性有機成分の量 が約２％〜約４０％であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記 載のフリーザーバー。 ７．ナトリウムセッケンの、比較的堅い、重なり合った、半連続的な、開いた、 ３次元的な、結晶性メッシュを有する骨格構造を含むパーソナルクレンジングフ リーザーバーの製造方法であって、前記方法が、（１）重量比で、前記バーの約 １５％〜約８５％の前記セッケンおよび約１５％〜約４０％の水を含む溶融した 混合物を混合する工程、 （２）かき取り壁熱交換器フリーザー中で前記混合物を半固体になるまで冷却す る工程、 （３）前記半固体を軟質プラグとして押し出す工程、および （４）前記軟質プラグをさらに冷却し、前記パーソナルクレンジングバーを形成 する工程 を含むこと、および工程（１）のセッケンが、原料の脂肪酸、水酸化ナトリウム 塩基、および前記水を約１７０。Ｆ〜約２００゜Ｆ（７６〜９３℃）で混合する ことにより製造されること、脂肪酸が、脂肪酸全体の約７５〜約１００重量％の 量の、Ｃ１２〜Ｃ２４炭素原子の脂肪アルキル鎖および不飽和脂肪酸、および脂 肪酸全体の０％〜約２０％の量の鎖長Ｃｌ０以下の脂肪酸からなる群から選択さ れること、および工程（１）の混合物をかき取り壁熱交換器中で、約１８０。Ｆ 〜約２００゜Ｆ（８２〜９３℃）から、約１３５゜Ｆ〜約１８０°Ｆ（５７〜８ ２℃）の最終フリーザー出口温度に冷却すること、および工程（２）の前記冷却 された混合物を移動ベルト上に軟質プラグとして押し出し、次いで冷却して完全 に結晶化させ、前記フリーザーバーを形成することを特徴とする方法。 ８．工程（１）における混合物を約２２５゜Ｆ〜約３１５′Ｆ（１３５〜１５７ ℃）の温度および約３０ｐｓｉ〜約１００ｐｓｌ（約１５５０〜約５１７０ｍｍ Ｈｇ）の圧力でフラッシュ乾燥させ、最終的なバー湿分（水）を約１５％〜約４ ０％に調節すること、およびフリーザーに入る温度が約２００°Ｆ〜約２２０゜ Ｆ（９３〜１０４℃）であることを特徴とする、請求項７に記載の方法。 ９．フリーザー出口温度が約１４５゜Ｆ〜約１８０。Ｆ（６３〜８２℃）、好ま しくは約１５５゜Ｆ〜約１７５゜Ｆ（６８〜７９℃）であることを特徴とする、 請求項７または８に記載の方法。 １０．他のバ−成分および増粘剤が工程（１）に約１８０°Ｆ〜約２００゜Ｆ（ ８２〜９３℃）の温度で加えられ、前記他の成分が、 約１％〜約１５％の前記カリウムセッケン、約１％〜約１５％のトリエタノール アミンセッケン、約１％〜約４０％のジカルボン酸の相容性のある塩、約１％〜 約６０％の合成界面活性剤、 約１％〜約６０％の他の微細な非水溶性成分、約１％〜約５０％の水溶性有機成 分、 約０．５％〜約５０％の、塩または塩水和物から選択された他の相容性のある成 分、 約０．２５％〜約２０％の重合体皮膚感覚助剤、およびそれらの混合物 からなる群から選択されること、 および前記増粘剤が （Ａ）約１％〜約４０％の、ワックス、ゼリーまたはグリース、およびそれらの 混合物、 （Ｂ）約１％〜約３５％の、飽和Ｃ１２〜Ｃ２４脂肪酸のマグネシウムまたはカ ルシウムセッケン、およびそれらの混合物、 （Ｃ）約０．５％〜約２５％の、アルミノケイ酸塩またはクレー、 および前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の混合物からなる群から選択されること 、および前記バーの最終含水量が約２０〜約３５重量％であることを特徴とする 、請求項７〜９のいずれか１項に記載の方法。