SK5494A3

SK5494A3 - Personal cleansing freezer bar made with a rigid interlocking mesh of neutralized carboxylic acid

Info

Publication number: SK5494A3
Application number: SK54-94A
Authority: SK
Inventors: James E Tanert; Mark L Kacher; Constance S Koczwara; Steven K Hegdes; Foster T Leslie; Marcus W Evans
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1991-07-15
Filing date: 1992-06-26
Publication date: 1994-09-07
Also published as: EP0594703A1; DE69214820T2; MA22591A1; ES2093266T3; TR26681A; HU9400114D0; DK0594703T3; BR9206283A; DE69214820D1; FI940190A0; NZ243549A; CA2113564A1; CN1070683A; MX9204157A; WO1993002174A1; CN1040021C; AU2294792A; FI940190A; HUT67805A; GR3021449T3

Description

Qblasť techniky

Vynález sa týka osobnej umývacej tuhej kocky s pevnou, polokontinuálnou, vzájomne prepojenou sieťou neutralizovanej karboxylovej kyseliny.'

Doterajší stav techniky

Výroba tvarovanej, pevnej trojrozmernej skeletovej (jadrovej) štruktúry je popísaná v US patentovej prihláške č. 07/617 827, Kacher/Teneri/Camden/Vest/3owles, prihlásené j 26.11. 1990, tu uvádzanej ako odkaz. Kacher a kol. neuvádzajú výslovne tuhé kocky. Tento vynález sa týka osobných tuhých kociek obsahujúcich uvedenú štruktúru. Popis výroby tuhej kocky je uvedený v US patente č. 3 835 056, ’’/hite, vydaný 10.9.1974, tu uvádzaný ako odkaz. White predsa len výslovne neuvádza tuhá kocky s touto štruktúrou.

Výroba pevných vlákien jadrového mydla laurátu sodného je uvedená v článku L. Marton a kol., 1940 Journal of American Chemical Society (Vol. 63, str. 1990-1993). Jednako len po nie je tu uvedené žiadne zrejmé užitie pre jadrové mydlo.

Výrobkov pripravených vo forme tvarovaných pevných častíc, koláčov a kociek je veľa. Napr. určité osobné umývacie kocky s vysokým obsahom vlhkosti sú uvedené v US patente č.

606 839, Bard ing, vydaný 19.8.1986. h'arding uvádza, že jeho kocky sú postihnuté stratou vlhkosti, čo sa obmedzí ich zabalením do vode odolných obalov.

Je tiež ťažké vyrobiť pevné, nelepkavé kocky, ktoré obsahujú relatívne vysoký rozsah (15-40 ,6) vlhkosti (predovšetkým v prítomnosti väčšiny syntetických povrchovo aktívnych látok), hygroskopických povrchovo aktívnych látok a/alebo vyšší rozsah nepevných látok, ako sú vo vode rozpustné polvoly a uhľovodíkové tukv.

Jeponský patent 57/030 796, z 30.6.1980 popisuje prieh ladné pevné formované alebo tvárnené mydlo, v ktorom sú mastné kyseliny tvoriace zložky mydla vybrané z kyseliny m.vristovej, palmiiovej a stearovej. Je popísané priehľadné mydlo, v ktorom je aspoň 90 hmôt. ,¾ mastných kyselín tvoriacich zložku mydla kyselina myristová,.kyselina palmitová a kyselina stearová. Produkt je uvádzaný ako priehľadné, pevné mydlo s dobrými peniacimi a tuhnúcimi vlastnosťami, dobrou stálosťou pri skladovaní a s nízkym dráždivým účinkom na ľudskú kožu. Výrobný proces a zloženie priehľadných mvdiel uvedených v japonskom dokumente 57/030 798 neobsahujú syntetická povrchovo aktívne látky a nie je používaný vymrazovací postup.

US patent č. 2 988 511, Mills, Korpi, vydaný 13.6.1961 na nemazľavú detergentnú kocku s aspoň 75 $ hmôt. zmesi skladajúcej sa (1) z 15 až 55 tuhých detergentných solí aniónových organických sírnych reakčných produktov, ktoré nadmerne nehydrolyzujú pri podmienkach striedavého premočenia a sušenia, pričom uvedené soli sú vybrané zo skupiny obsahujúcej sodné a draselné soli 8 uvedené aniónové organické sírne reakčné produkty obsahujú aspoň 50 ž alkylgl.ycerylétersulfonátov sú z 10 až 30 % alkvldiglycervlétersulfonáty, kde alk.vl obsahuje 10 až 20 atómov uhlíka, (2) z 5 až 50 % vo vode rozpustného mydla mastných kyselín majúcich 10 až 16 atómov uhlíka a (3) z 20 až 70 %> spojiva vybraného zo skupiny obsahujúcej čerstvo vyzrážané vápenaté mydlo mastných kyselín majúcich 10 až 16 atómov uhlíka, čerstvo vyzrážané horečnaté mvdlo mas tných kyselín majúcich 10 až 18 atómov uhlíka, škrob, voskové látky tuhé pri normálnych podmienkach, ktorá sa stávajú plastickými pri podmienkach mletia mydla a ich zmesi. Zmrazené mydlová kocky sa odlišujú od kociek pripravených mletím a je potrebné zlepšiť ich mazľavosť.

Podstata vynálezu

Vynález sa týka osobnej umývacej kockv tuhej obsahujú

... i. .

cej základnú štruktúru a majúcej realtívne pevnú, vzájomne prepojenú, polokontinuálnu, otvorenú, trojrozmernú, kryštalickú sieť neutrálizovaných mydiel karboxylových kyselín vybraných zo skupiny obsahujúcej sodné a lítne mydlá a ich zmesi, kde sa uvedená tuhá kocka vyrába týmito krokmi:

(1) zmiešanie roztavenej zmesi obsahujúcej 15 až 65 %> uvedeného mydla a 15 sž 40 & vody, vztiahnuté na hmotnosť kocky, (2) chladenie uvedenej zmesi do polotuhého stavu v tepelnom výmenníku so škrabanými stenami, (3) vytláčanie uvedenej polotuhej hmoty ako mäkkú zátku a · (4) čelšie chladenie a kryštalizácia uvedenej mäkkej zátky, pokieľ neztuhne a nevznikne uvedená osobná umývacia tuhá kocka.

Popis obrázkov

Výsledky sú kópie mikrofotografií niektorých príkladov tu popísaných. Obrázky ukazujú pevné, polokontinuálne, vzájomne prepojené sieťové štruktúry.

Podrobný popis vynálezu

Vynález sa týka osobnej umývacej tuhej kocky obsahujúcej základnú štruktúru a majúcej relatívne pevnú, vzájomne prepojenú, polokontinuálnu, otvorenú, trojrozmernú, kryštalickú sieť neutrálizovaných mvdiel karboxylových kyselín vybraných zo skupiny obsahujúcej sodné a lítne mydlá s ich zmesi, kde sa uvedená kocka vvrába týmito krokmi:

(1) zmiešanie roztavenej zmesi obsahújúcej 15 až 85 %> uvedeného mydla a 15 až 40 % vody, vztiahnuté ne hmotnosť kocky, (2) chladenie uvedenej zmesi do polotuhého stavu v tepelnom výmenníku so škrabanými stenami, (3) vytláčanie uvedenej polotuhej hmoty ako mäkkú zátku a (4) áalšie chladenie 8 kryštalizácia uvedenej mäkkej zátky, pokiaľ neztuhe.a nevznikne osobná umývacia kocke.

Tuhé kocky podie vynálezu môžu byť fo^mulované tak, aby nemali žiadnu elebo ebv mali nízku mazľavosť. Kiektoré umývacie tuhé kocky podľa vynálezu môžu obsahovať prekvapivo veľké množstvo vody, ostatné kvapaliny, tuky a nepevné látky. Môžu tiež obsahovať väčšie množstvo hygroskopických. materiálov, vrátane povrchovo aktívnych látok, pričom sa udržuje ich pevnosť.

Termín tvarovaná, trojrozmerná štruktúra je tu používaný pre formy ako sú kocky, koláče a podobné tvarované pevné látKy. Termín kocka tu zahrnuje, pokiaľ nie je uvedené inak, to isté.

Termín sieť je tu použitý pre vzájomne prepojenú kryštalickú mriežku s medzerami alebo prázdnymi priestormi, ak je skúmaná pod vysokým zväčšením.

Termín jadro a skeletová kostra sú tu často zameniteľné .

Termín polokontinuálny je používený vo význame, že celá tvarovaná kostra sa skladá zo siete obsahujúcej jednu alebo viac vzájomne prepojených sietí spojených dokopy.

US patentová prihláške č. 07/617 827, Kacher a kol. neuvádza výslovne požadované zložky zmesi, t j. pomer mydla a vody pre úspešnú prípravu tuhej kocky obsahujúcej pevnú, polokontinuálnu, vzájomne prepojenú sieť.

Vo výhodnom postupe podľa vynálezu sa (1) zmes mastných kyselín, triglyceridov, hvdroxidu sodného, ostatných zásad ( napr. Mg(OH)₂, KOH, Ca(OH)₂» LiOH, syntetických povrchovo aktívnych látok, voskov, tukov, ochranných činidiel a ostetných žiadaných zložiek spojí a reaguje, (2) táto zmes sa napumpuje do tepelného výmenníka s c/h^nou stenou, ktorý ochladí a čiastočne skrvštalizuje uvedenú zmes, následne sa pretlačí na pohyblivý pás vo forme veľmi mäkkej pasty pri zachovaní tvaru budúcej kocky, (3) mäkké extrudované zátky sa narežú do príslušných veľkostí a umiestia sa do chladiaceho a temperačného zariadenia pokiaľ neztuhntŕ, (4) potom nasleduje razenie a zabalenie zátok. Zmes môže byť poprípade pred 2. stupňom sušená s/'alebo prevzdušnená.

-)Postup využívajúci vymrazovanie sa podstatne líši od postupov využívajúcich formovanie alebo mletie. Pri formovacom postupe sp. zátK.v tvoria vliatím kvapalnej finálenj kompozície d-o formy. Forma sa potom ochladí a temperu je pokiaľ forma nestuhne a zátkv sú krájané s razené. Formovací postup nie je kontinuálny. Postup využívajúci mletie je dokonca oveľa odlišnejší. V tomto postupe sa zmes suší na obsah vlhkosti j až 1? >6, pričom zmes úplne kryštalizuje a je extrudovená vo forme rezancov. Tieto rezance sa spoja s ostatnými zložkami, potom nasledu je mletie s cieľom získania jednotnej zmesi a lisovanie do zátok na peloteuse. Zátkv sú potom krájaná, razené a balené.

Postup využívajúci mletie je kontinuálny, vyžaduje však rad operácií a príprava kociek s vyšším obsahom vlhkosti je ťažká. Väčšina kociek vyrábaných v USA sa pripravuje postupom využívajúcim mletie elebo podobne.

Podrooný popis obrázkov

Všetky obrázky sú mikrofotografiami kociek, ktoré ukazujú na prítomnosť relatívne pevnej, polokontinuálnej, navzájom prepojenej sieťovej štruktúry. Všetky obrázky ukazujú, preťahované kryštalické vlákna.

Obr. 1 a 2 ukazujú mikrofotografie zlomenej časti tuhej koctc.y so zložením uvedeným v príklade 1, pri zväčšení 2 OOOx a 3 OOOx.

Obr. 3 ukazuje mikrofotogref iu zlomenej časti tuhej kocky so zložením uvedeným v príklade 3, pri zväčšení 3 OOOx. Príklad 3 obsahuje dalšie vhodné zložky (11,7 % lauroylserkozinátu sodného, 9,3 & kokozylbétaínu, ?,o 'k propylénglvkolu), ktorá sú pridané k nasýtenému sodnému mydlu a k vode.

Fbr. 4 a ô ukazujú mikrofotografie zlomenej časti tuhej kocky so zložením uvedeným v príklade 4, kde bolo použité draselná mydlo, pri zväčšení 2 OOOx a 3 OOOx.

Obr. č s 7 ukazujú mikrofotografie zlomenej časti tuhej kocky so zložením uvedeným v príklade 5, kedy bol použitý menší obsah so ^:néh.o mydla, pri zväčšení 1 ?00x a 3 OOOx.

Obr. 6 ukazuje mikrofotografiu zlomenej časti tuhej kocky so zložením uveden/m v príklade 9, pri zväčšení 2 OOOx. V príklade 9 bolo použité väčšie- množstvo horečnatého mydla, kto ré je činidlom zvyšujúcim viskozitu. Bolo tu použité relatívne menšie množstvo sodného mydla.

Charakteristika štruktúry pomocou fotografií z elektrónového rastrovacieho mikroskopu.

Vzorky pre mikrofotogrefovanie, obr. 1 8Ž ô sa pripravia takto:

Vzorky sa najprv sušia minimálne 2 dni v podmienkach nízkej vlhkosti (napr. 27 °C a 15 ž relatívnej vlhkosti).'Vzor ka sa potom zlomí prostým tlakom, aby sa získal čerstvý povrch pre fotografovanie. Zlomená vzorka sa zmenší pomocou žiletky na rozmer · 13 mm x 15 mm s hrúbkou 5 mm. Vzorks sa umiesti na hliníkový nosič vzoriek pomocou strieborného náterového lepidla. Takto umiestená vzorke sa v rozprašovacom zariadení Pelco Dokrvje vrstvou zlata a paládia hrubou priblíž -10 ne 300 x 10 m. Pred pokovaním sa vzorka umiesti do vákua na čas dostatočný pre takúto stratu vlhkosti kocky, zaisťujúcu prípustnú kvalitu pokovania. Pokovaná vzorka sa premiesti do elektrónového mikroskopu a skúma sa pri bežných podmienkach na Pitechi rastrovacom mikroksôpe, model S57O a získa sa obrázok kostry.

Zlepšená osobná umývacia tuhá kocka podľa vynálezu je tvorená zvláštnou štruktúrou kostry, tj. pevnou, polokontinuálnou, vzájomne prepojenou sieťou neutrálizovenej karboxylovej kyseliny vybranej zo sodnýh a/alebo lítnych mydiel. Sieť tvorí 5 až 7? .á, výhodne 15 až 40 % obj. kocky.

Tabuľky 1 až 3 ukazujú niektoré výhodné tuhé kocky, kto ré boli pripravené so sodnými soľami mastných karboxylových ky s c-1 £ n.

Pokiaľ nie je uvedené inak, sú percentá, pomery a časti uvádzané na celkovú hmotnosť zmesi. Pokiaľ nie je uvedená inak sú všetky rozsahy približné.

TABUĽKA ΙΑ

Výbojné rozsahy zložiek e. dĺžkv reťazcov kyselín v tuhej kocke

	Výhodne	Výhodnejšie	Najvýhodnejšie
Obsah vody	15-40 %	20-35 %	20-30 %
Pomer voda:mydlo 0	,25:1-4:1	0,5:1-3:1	0,7:1-1,5:1
ĽÍžka reťazca mastnej
k.yselinv	^C12-14	^C14-22	^C14-18
Obsah mydla na baze
mastných kyselín v pri-
pravku	15-85 n	20-50 &	30-40 &
Činidlá zvyšujúce visko·
žitu	0-70 fc	1-35	5-30
Mydlo + činidlá zvyšujú
ce viskozitu	30-85 £	35-65 £	40-50 &
	TABUĽKA 1B
Výhodné činidlá zvvšujúce viskozitu
	Výhodne Výhodnejšie	Najvýhodnejšie
Forečnaté alebo vápenat	ó
mydlo	1-35	3 5-30 S	5-20
Vosky, tuky, vazelíny	1-40	& 2-35 &	5-25 %
FlinitokremiČ itany/íly	0,5-	25 % 1-10 %	3-8 %

V tecuľíe 1 nie sú uvedené všetky bezpodmienečne použité rozsshv. Výhodné rozsahy môžu byť závislé od jednotlivých katiónov stá.

Rozsahy zložiek tuhej kocky uvedené v taouľke 1A sú uvádzené s uvedením rozsahu vody, pričom však rozsah vody vo finálnej kocke môže byť znížený a môžu byť získané kocky (jadrová štruktúry) .osohujúce menšie množstvo vody alebo dokonca málo alebo žiadnu vodu.

Tabuľka 1B ukazuje výhodné typy a rozsahy činidiel zvyšujúcich viskozitu.

Tabuľka 2 ukazuje niektoré výhodné rozsahy vvbranných mastných kyselín a dĺžku ich reťazca na hmotnosť mydla.

Tabuľka 3A ukazuje niektoré výhodné rozsahy nenasýtenia v mastných Kyselinách ne hmotnosť mydla podľe vynálezu. Tabuľka 3B ukazuje niektoré výhodné rozsahy nasýtených mydiel s reťazcom C^-C^ vztiahnuté na hmotnosť mydla.

Niektorá výhodné kompozície obsahujú málo elebo žiadne nenasýtené kyseliny a mastné kvseliny s krátkym reťazcom (s 10 atómami uhlíka alebo menej). Termíny mydlo, soli mastných kyselín e soli monokarboxvlových kyselín sú tu niekedy vzájomne zameniteľné. Mydlo je tu použitá kvrli zjednodušeniu predstavy a je výhodný príklad.

TABUĽKA 2

Percentá sodného/lítneho mydla nasýtených ner^zvetvených kyselín s reťazcom s dĺžkou

Výhodne

Výhodnejšie

Najvýhodnejšie

C12-24 ^vzti3b^nuié na hmotnosť mydla

..................-2Ô-100 -í-......

50-100 »

75-100 %

TABUĽKA 3A

Celkové percentá mydiel nenasýtených kyselín alebo mydiel kyselín s krátkym reťazcom (C^q alebo menej) vztiahnuté na hmotnosť mydla

Výhodne 0-20 ,¾ Výhodnejšie 0-10 % Najvýhodnejšie 0-1 %

TABUĽKA 33

Celkové percentá mydla nasýtených kyselín £±2-24 ^νζ^ na hmotnosť mydla

Výhodne 75-100 .6

Výhodnejšie 85-100 >ó

Najvýhodnejšie 95-100 á

Rozsahy niektorých voliteľných zložiek používaných v kompozíciách používaných pre výrobu kociek mycia podľa vynálezu sú uvedené v tabuľke 4. Žiadne z týchto voliteľných zložiek alebo činidiel zvyšujúcich viskozitu nie je podstatná pre základnú štruktúru jadrového kockového mydla. Nula znamená najniž šiu úroveň pre každú voliteľnú zložku. Niektoré výhodné, kocky môžu obsahovať od 1 do 70 %> takýchto zložiek. Idea vynálezu je aby jadrové kocky mydla obsahovali okrem mydla a vody väčšie množstvo iných zložiek. Rozsahy uvedené v tabuľke 4 sú osobitne ilustratívne pre kocky mydla obsahujúce 1? až 85 # sodného mydla, a ostatných zložiek.

Je potrebné si uvedomiť, že kocky jadrového mydla (skelety) môžu byť s lítnvm mydlom, ale dá sa očakávať, že sa budú v porovnaní so sodnými mydlami líšiť v rozsahoch a pomeroch.

TABUĽKA 4

Rozsahy v hmotnostných percentách pre ostatné zložky kociek zložitejšieho sodného mydla

	Výhodne	Výhodnejšie	Najvýhodnejšie
Neutrálizovaná dikarboxvlová
kyselina	1-40 2	2-30 %	5-25 zô
Ľraselné mydlo	1-15 »	2-12 3	5-10 %
Horečnaté mydlo	1-35 S	5-30 %	5-20 %
Vápenaté mydlo	1-35 %	5-30 v	5-20 %
Trietanolamínové mydlo	1-15 %	2-12 %	5-10

Syntetická povrchovo aktívna

látka	1-60 4-25	73	8-16 ^:h
Ostatné soli a hydráty solí	0,5-50 £1-25	•y	2-15 %
Organická látky rozpustné
vo vode	1-50 -h 2-40	/6	5-20 %
Polymérne lá+ky zvváujúce
jemnosť	0,25-20^0,5-'	10 ú	1-15 %
Vosky, tuky, vazelíny	1-40 ž 2-J5	k	5-25 %
Ostatné veľmi jemné, vo
vode nerozpustné látky	1-60 ;o 4-25	'h	6-16 »
KÍ in i t o krém i č i t r- ny /íly.	0,5-25 žé 1-10	,O	3-8 %

Mydlá výhodná v lového reťazca, tj. sú tomto vynálezu majú rovnaké dĺžky alkyv.vbrané s reťazcom s dĺžkou 12 až 24 atómov uhlíka, ako je uvedené v tabuľke 2. rovnaké reťazce sa použijú ej pre ostatné mvdlá používané v kockách podie vynálezu.

Veľmi výhodná umývacia tuhá kocka obsahuje, r^zne kombinácie jadrovej štruktúry vlákien sodného mydle, vodu, jemné svn tetické povrchovo aktívne látecv, činidlá zvyšujúce viskozitu, stabilizátory vzhľadu kocky, jemné prostriedky na kožu a ostst né umývacie adjuvantv. Výhodne môže byť tuhá kocka formulovená tak, že nemá v podstate žiadnu mazľavosť. Činidlá zvyšujúce vi skozitu e jemné povrchovo ektívne látky sú tu tiež definované.

Niektoré výhodne kompozície pre tuhé kocky podľa vynsle zu ktoré obsahujú menšie množstvo mydla, napr. menej než 30-35 7¾ na hmotnosť kocky, obsahujú činidlá na zvýšenie viskozity, následnom Čoho pripravovaná kocka zachováva svoj tvar alebo zo stane po vytlačení z extrúdera. stáť.

Vynález zahrňuje ňalej zlepšenú umývaciu kocku ktorá ob sahuje kompozície zlepšujúce mazľavosť kocky a/alebo ktoré sú schopné zaviesť do kociek zložky, ktoré nemôžu byť normálne pou žité v znateľnom množstve, eko je vlhkosť (predovšetkým v prítomnosti väčšiny syntetických povrchovo aktívnych látok), hygroskopické materiály vrátane povrchovo aktívnych, látok a os tatné kvapaliny a nepevné látky, ako sú polyoly a uhľovodíkové tuky, ktoré zlepšujú užitočné vlastnosti, ako sú mydlová pena, jemnosť, vzhľad kocky, znižovanie usadenín na stenách vane, pričom tuhosť a nelepivosť kociek sú zachované.

Niektoré 'Činidlá na zvýšenie viskozity'’ s niektoré óal šie zložkv kocky použité v tuhej kocke podľa tohto vynálezu môžu plniť viac funkcií a/alebo môžu prinášať viac než jeden prospech. Preto sa niektoré tieto činidlá tu vvsmytujú vo viac než jednej kategórii.

Niektoré výhodné kocky podľa vynálezu cbsshujú pevnú, vzájomne prepojenú sieť vláken neutralizovenej karboxylovej kyseliny, napr. štruktúru skladajúcu sa v podstate zo sodného mydla mastnej kyseliny zloženej z najmenej 75 » nasýtených mas tných alkvlových reťazcov s 12 až 24 atómami uhlíka. Výhodne má espoň 25 & uvedených nasýtených alkvlových reťazcov neroz11 vetvenú štruktúru.

Niektoré kompozície podľa tohto vynálezu obsahujú vyššie uvedenú tuhú sieť s vodou a bez vody. Tieto kompozície mua sia byť formované s vodou s iným vhodným rozpúšťadlom. Kompozície pre tuhú kocku môžu byť pripravené s väčším množstvom vody s obsah vody vo'finálnej tuhej kocke môže bvť znížený až na 1-10 %>.

Jednako len, je zvláštnou výhodou tuhých kociek popísaných tu, že môžu byť dehydretované bez straty integrity siete. Niektorá kocky môžu byť dehydretované bez zreteľných zmien von kajších rozmerov. Ostatné štruktúry strácajú, objem, pričom udr žujú trojrozmerný tvar. Tuhé kocky tu uvedené majú špecifickú charakteristiku a dehydratáciou nedôjde k ich poškodeniu.

Komplexnejšie tuhé kocky podľa vynálezu obsahujú iné soli mastných kyselín, ako sú draselné, horečnaté, trietanolamínové a/alebo vápenatá mydlá, ktoré sú použité v kombinácii s vybranými rozsahmi sodných a/alebo lítnych mydiel. Komplexnejšie umývacie kocky môžu obsahovať prekvapivo väčšie množstvo vody, jemnej povrchovo aktívnej látky, stabilizátory vzhľa du kocky, prípravky zjemňujúce kožu a ostatné umývacie sdjuvan ty; sú jemné a môžu mať veľmi dobrú mazľavosť.

Ako výhodné činidlá zvyšujúce viskozitu sú použité horečnaté a vápenaté mydlá, hlinitokrc-mičitany a ílv, vosky a tuky, ako sú parafín a petrolátum.

Tieto činidlá zvýšia viskozitu bu3 vytvorením emulzie alebo kryštalizáciou v miešačke alebo v mrazničke, prevažne v mrazničke. V neprítomnosti činidla zvyšujúceho viskozitu je požadované, aby v mrazničke kryštalizovalo väčšie množstvo sod neho mydla, aby bola dosiahnutá viskozita nutná na udržanie tvaru kocky na chladiacom páse po extruzii. Zvyšok sodného myd la bude kryštalizovať a vytvorí po opustení mrazničky navzájom spojenú, siedovú štruktúru. S použitím činidla zvyšujúceho viskozitu je požadované menšie množstvo sodného mydla na získanie rovnakej úrovne navzájom spojenej sieťovej štruktúry.

Prítomnosť činidla zvyšujúceho viskozitu znižuje celkový obsah hrubého sodného mydla požadovaného pre vytvorenie na12 vzájom spojenej sieťovej štruktúry.

Osobitne výhodné činidlo zvyšujúce viskozitu je petrolátum, keóže jeho použitím so dosiahne vyššia výstupná teplota z mrazničky. Je výhodné, aby táto teplota bola čo najvyššia, pri zachovaní tvaru kocky na pohvolivom páse. Je to spôsobené tým, že kryštalizácia po výstupe z mrazničky a teda aj lepšia prepojená štruktúra sa tvorí pri vvššej teplote. Ako typický príklad sa dá uviesť, že prídavkom petrolótu sa dá výstupná teplota z mrazničky zvýšiť z 10 až 30 ⁰ na 60 až ÔO °C.

Sodné mydlo sa výhodne použije v množstve aspoň >0 >6 celkového množstva mydla nachádzajúceho sa v kocke alebo v množstve aspoň lô % celkového množstva kompozície na prípravu kocky.

Obsah draselného a/alebo trietenolsmínového mydla by nemal prekročiť jednu tretinu, výhodne jednu štvrtinu obsahu sodného mydla.

Syntetická detergentná zložke na prípravu kocky podľa vynálezu môže byť vybraná zo skupinv zahrnujúcej anionové, neiónové, emfotérne s obojaké syntetické detergenty. Pre kompozície podľa vynálezu m^Äžu byť vybrané ako nízko, či vysoko peniace povrchovo aktívne látky, tak aj povrchovo aktívne látky s malou či veľkou rozpustnosťou vo vode.

Príklady vhodných syntetických detergentov pre použitie podľa vynálezu sú popísané v US patente č. 3 3ôl Zimmerer, vydaný 7.11.1967, stĺpec 6, riadok 70 až stĺpec 7, riadok 74, uvádzaný tu ako odkaz.

Príklady zahrnujú vo vode rozpustné soli organických sulfónových kyselín e alifatické estery kyseliny sírovej, ako sú vo vode rozpustné soli organických sírnych reakčných produktov, ktoré majú v molekule alkylový zvyšok s 10 až 22 atómami uhlíka a zvyšky vybrané zo skupiny obsahujúcej esterové skupiny kyseliny sulfónovej a kyseliny sírovej.

Syntetické sulfátové detergenty, ktoré sú osobitne zaujímavé sú normálne- tuhé soli alkalických kovov esterov kyseliny sírovej a primárnych alifatických alkoholov obsahujúcich 10 až 22 atómov uhlíka. Tak tu môžu byť roužité sodné s draselné

- 13 soli alkvlsírových kyselín zistených zo zmesi vyšších elkoholov odvodených redukciou ol^ia alebo redukciou kokosového oleja, palmového oleja, stearínu, palmového kernelového oleja, babasováho kernelového oleja alebo ostatných olejov kokosového druhu.

Ostatné alifatické estery kyseliny sírovej, ktoré tu môžu bvť použité zahrnujú vo vode rozpustné soli esterov kyseliny sírovej s viacmocnými alkoholmi, ktoré su neúplne esterifikované s karboxylovými kyselinami s vysokou molekulárnou hmotnosťou, tvoriacimi mydlá. Takéto syntetické detergenty zahrnujú vo vode rozpustné soli alkalických kovov esterov kyseliny sírovej odvodené od monoglyceridov mastných kyselín s vyššou molekulárnou hmotnosťou, ako sú sodné a draselné soli esteru mastných, kyselín kokosového oleja a monoesteru 1,2-hydroxypropán-3-sírovej kyseliny, monomyristovletvlénglykolsulfát sodný a draselný a monolauryldiglycerolsulfát sodný a draselný.

Syntetické povrchovo aktívne látky a ostatné, v obvyklých umývacích produktoch voliteľne používané materiály sú tiež užitočné v tomto vynáleze. Niektoré zložky, ako sú určité hygroskopické syntetické povrchovo aktívne látky, ktoré sú normálne používané v kvapalinách a ktoré sa veľmi ťažko zavádzajú do normálnych, kociek, sú veľmi kompatibilné v kockách, podľa vynálezu. Navyše je ťažké zaviesť do normálnych umývacích kociek nehygroskopické povrchovo aktívne látky s vysokým obsahom vody (viac než 20 % vody), zatiaľ eo toto je ľahko uskutočniteľné podľa wnálezu. Všetky známe syntetické povrchovo aktívne látky ktoré sú používané v umývacích produktoch sú užitočné v kompozícii podľa wnálezu. Umývacie produkty popisovaná v patentovej literatúre obsahujú veľké množstvo syntetických povrchovo aktívnych látok. Niektoré vhodné povrchovo aktívne látky a iné zložky umývacích produktov sú popísané v týchto odkazoch:

Patent	. č.	Dátum vydania	Vynálezca
4 061	602	12/1977	Oberstvr a kol..
4 2 34	464	11/1980	Morshauser
4 472	297	9/1964	Bol ich a kol.
4 4 91	539	1/1985	Koskins a kol.
4 540	507	9/1985	Grollier
4 565	647	1/1966	Llenado
4 '673	525	6/1967	Small a kol.
4 704	224	11/1985	Saud
4 788	006	11/1968	Bol ich Jr. a kol.
4 812	253	3/1989	Small a kol.
4 820	447	4/1969	Medcalf a kol.
4 906	459	3/1990	Cobb a kol.
4 923	625	5/1990 '	Simion a kol.
4 954	282	9/1990	Rys a kol.
Všetky	tieto	patenty sú tu uvedené ako odkaz. Kiektor
výhodné syntetické	povrchovo aktívne	látkv sú uvedené v pri-

kladoch vynálezu. Výhodná syntetické povrchovo aktívne systémy sú navrhnuté s ohľadom na stabilitu vzhľadu kocky, penivosť umývacie schopnosti a jemnosť.

Je potrebné poznamenať, že miernosť povrchovo aktívnych látok m*že byť meraná testom deštrukcie bariérv pokožky, ktorý je používaný ne ocenenie potenciálnej dráždivosti povrchovo aktívnej látky. V tomto teste čím miernejší je účinok povrchovo aktívnej látky, tým menej je narušená bariéra pokožky. Deštrukcia tejto bariéry je meraná relatívnym množstvom rádioaktívne značenej vody (tritiová voda), ktorá prechádza z testovacieho roztoku povrchovou vrstvou kože do fyziologického roztoku obsiahnutého v komôrke prístroja. Tento pokus je popísaný T.J. ľranzom v J.Invest. Dermatol., 1975, 64, str. 190-195 ε v US patente č. 4 673 525, Small a kol., vydaný 16.6. 1967, uvádzané tu ako odkaz a ktoré uvádzajú jemné alkvlglycerylétersulfonátové povrchovo aktívne látky obsahujúce štandartnú zmes alkylglycerylétersulfonátov. Testovanie porušením bariéry sa používa na výber miernych povrchovo aktívnych látok. Niektoré výhodné mierne syntetické povrchovo aktívne látky sú popísané vo vyššie uvedených patentoch atuorov Small a kol. a P.ys a kol. Niektoré špecifické príklady výhodných povrchovo aktívnych látok sú použité v príkladoch popísaných v tejto prihláške vynálezu.

Ako príklady miernych syntetických detergentných povrchovo aktívnych látok zvyšujúcich penivosť sú uvedené lauroylsarkozinát sodný, alkylglycer.vlétersuli onát, dodecylbenzénsulfonát. sodný, sulfónované estery mastných kyselín, kokozylizetionát sodný a sulfónované mastné kyseliny.

Veda príkladov iných povrchovo aktívnych látok je popísaných v patentoch uvádzaných tu ako odkaz. Zahrnujú ostatné alkylsulfáty, aniónové acvlsarkozináty, metylacyltaurátv, N-acylglutsmáty, acvlizetionáty, lineárne alk.ylbenzénsulfonáty, alk.vlsulf o jantaráty, alkylfosfátové estery, etoxylované alkylfosfátové estery, tridecvlsulí'áty, proteínové kondenzáty zmesi etox.ylovaných alkylsulfátov a elkylaminooxidov, betaínv, sultaíny a ich zmesi. Medzi povrchovo aktívne látky sú tiež zahrnuté alkylétersulfáty s 1 až 12 etoxyskupinami, predovšetkým laurylétersulfátv sodné a amónne.

Alkylové reťazce v týchto iných povrchovo aktívnych látkach sú ^cg_22’ ^vý^h<9^dne ^10-18* ⁸ metylglulózové estery sú jemné neiónové povrchovo aktívne látky, ktorá môžu byť zmiešané s ostatnými jemnými aniónovými alebo amíotérnymi povrchovo aktívnymi látkami v kompozíciách podľa vynálezu. Alkylpolyglvkozidové detergenty sú výhodná činidlá zvyšujúce penivosť. Alkylové skupiny sa môžu meniť od o do 22 a glykozidové jednotky v molekule sa môžu meniť od 1,1 do ô tak, aby bola dosiahnutá rovnováha medzi hydrofilnou a h.vdrofóbnou časťou molekuly. Výhodné sú kombinácie predovšetkým ^C12-16 alk.ylpolyglykozidov s priemerným stupňom od 1,1 do 2,7, výhodne od 1,2 do 2,j.

Sulfónované estery estc-rov mastných kyselín sú výhodné, ak dĺžka reťazca karboxylovej kyseliny je ^vý^°^^ne ^12-1 dĺžka reťazca esteralkoholu je Sú zahrnuté ,<-sulfometvllaurát sodný, j;-sulfometylkokoát sodný a ^-suliometyltalo-.'át sodný.

aminoxidové detorgenty dobre zvyšujú penivosť. niektoré výhodné smínoxidy sú Cg_ig> výhodne slkyld imet.vlamínoxid.v a Cg_pgi výhodne ^'^2-16 ^acyl^amídop.ropvldimetvlamínoxidy, kde acyl je zvyšok odvodený od mastnej kyseliny, s ich zmesi.

Alkanolamidy mastných kyselín dobre zvyšujú penivosť. Niektorá z výhodných alkanolamidov sú Cg_^g, výhodne monoetanolamidy, dietanolamidy a monoizop^opanolamidy a ich zmesi-.

Ostatné detergentné povrchovo aktívne látky sú alkyletoxykarboxvláty so všeobecným vzorcom

RO(CH₂CH₂O)_kCH₂COO“M⁺ v ktorom R znamená Cg_22 al^vlskupinu, k znamená číslo od 0 do 10 a M znamená katión a amidy polyhydroxvlových mastných kyselín so všeobecným vzorcom

R²C(=O)N(R¹)Z v ktorom znamená R^^- H, uhľovodíkový zvyšok, 2-hydrox,yetýl,2-hydroxypropvl alebo ich zmesi, R² znamená C--31 ^u'^f;-^ovo díkový zvyšok a Z znamená polyhydroxyuhľovodíkový zvyšok s lineárnym reťazcom ktorý obsahuje aspoň 3 hydroxylové skupiny priamo viazané k reťazcu alebo ich alkoxvlované deriváty.

Bet8Íny sú činidlá, ktoré dobre zvyšujú penivosť. Betaíny Cg_^g, výhodne al^ylbetaíny, napr. kokozylbetsíny alebo výhodne C]_2-16 ^ac.^vlamidobetaíny, napr. kokozylsmidopropylbetaín a ich zmesi sú výhodné.

Niektoré z výhodných povrchovo aktívnych látok sú hygroskopické syntetické povrchovo aktívne látky, ktorá absorbujú počas troch dní pri 26 °C s pri 80% relatívnej vlhkosti aspoň 20 % svojej váhy. Hygroskopické povrchovo aktívne látky zlepšujú penivosť kocky. Niektoré výhodné hygroskopická syntetické povrchovo aktívne látky sú uvedené nižšie. Všimnite

- 17 si, že všetky nie sú hygroskopické.

Hygŕoskopickosť niektorých povrchovo aktívnych látok

Hygroskopické povrchovo aktívne látky majú schopnos viazať minimálne 20 % svojej hmotnosti vlhkosti.

Trieda: neiónové

Sulfonáty_Celkové % absorbovanej vlhkosti

C_g glycerylétersulfonát sodný 39,8 ^C12-14 SÍycer.ylétersulfonát sodný 22,9

Cl6 glycerylétersulfonát sodný 71,4

Kokozylmonoglyceridsulfonát sodný 3,5

Sodné soli Cg_]_g alkylgl.ycerylétersulfonátov «Ζ-sulfoestery a kyseliny Celkové % absorb. vlhkos.

(<-sulfomet.vll8urát/myristát sodný 39,3 oš-sulfometylmyristát sodný 44,5 Z-sulfohexyllaurát sodný 23,2 cŇ-sulfometyl/hexyllaurát a myristát sodný 26,3 <-sulfometylpalmitát sodný 3,7 c<~sulfometylstearát sodný 4,2 2-sulfonát sodný kyseliny laurovej 0,2 2-sulfonát sodný kyseliny palmitovej 3,8 2-sulfonát sodný kyseliny stearovej 0,0

R₁-C(SO₃-Na⁺)-COOR₂ ^C8-14’

R~ = C

1-8

Alkvlizetionátv sodné Celkové % aoorb, vlhkosti*

Laurylizet. ionát sodný Kokozvlizetionát sodný

31,7

11,0

Sarkozínátv_Celkové

Laurvlserkozinát sodný Stear^lsarkozinát sodný Kokozvlsarkozinát sodný absorbovanej vlhkosti*

6,6

13,3

16,7

Alkylsulfátv

Celkové ;o absorbovanej vlhkosti*

Laurvlsulfát sodný 26,2

Lauret-l-sulf'át sodný 37,6

Oleylsulfát sodný 20,3

Ceta.r.ylsulf át sodný 4,7

Cetvlsulfát sodný 2,25

R^(OCH₂CK₂^OSO-^-X R^ = ^s sspoň jednou dvojitou väzbou, X = 0 sž 16

Acylglutsmáty_Celkové -# absorbovanej vlhkosti*

Kokoz.ylglutemát sodný 26,7

Lsurylglutamát sodný 17,6

Myristylglutamát sodný 18,1

Stearvlglutemét sodný 12,0

Alkyléterkarboxvlátv Celkové -h absorbovanej vlhkosti*

Lauret-5-karboxylát sodný 32,2

Palmítvl-20-karboxvlát sodný 50,2

P₁-(O-CH₂CH₂)_nCO₂- = C_g_₁₈, n = 1 až 30

Sulfosukcinátv_Celkové .¾ absorbovanej vlhkosti*

Lauretsulfosukcinát dvojsodný 33,5

Fosforečnany_Celkové ý absorbovanej vlhkosti*

Monoalkyl (70 .é C^₂/30 .ó C^) fosforečnan sodný 21,1

- 19 Tríc-da: amfotérne

Betaínv_Celkové % absorbovanej vlhkosti!

Kokozvlbetaín 70,0 Kokozylamidopropylbetaín 46,2 Palmitvla.T. idopropvlbe-taín 46,5 Czostearylamidoprop.vlbetaín 44,3 £

Suiteíny_Celkové £ absorbovanej vlhkosti

Kokozylamidorrop.vlhydroxysultaín 59,5

V

Ainínoxidy_Celkové ;ó absorbovanej vlhkosti

Palmitvld imetvlemínoxid 34,0 íčyr i s ty Id imetvlemínoxid 46,0

Kokozylamidopropylamínoxid 43,3

V

Odvodené proteíny Celkové & absorbované,o vlhkosti'

Ns/TEA Cy₂ hvdrolyzovaný keratín 34,7 * 3 dni, 26 °C/60á relatívnej vlhkosti

Celková absorbovaná vlhkosť sa počíta ako súčet percentuálneho obsahu vlhkosti po vysušení materiálu a získaného obsahu percentuálnej vlhkosti.

Polymérne prípravky s jemnými účinkami na kožu sú popísané v patentoch autorov Smeli a kol. a Medcalf a kol. Áatiónové syntetická polyméry užitočné v tomto vvnáleze sú katiónové polyalkylénimíny, etoxvpolyalkylénimíny a dichlorid poly(N-C-3-(diemtylamonio)propyl] -N'-t3-etylánoxyetyléndimetylamonio) propyl] močoviny, z ktorých posledný je dostupný od fv ’.’iranol Chemical Co. Cnc. pod obchodnou značkou Miranol A-15, registračné číslo CAS 66555-36-2.

Výhodná katiónové polymérne prostriedky s priaznivými účinkami na kožu podľa vynálezu sú katiónové polysacharidy z triedy katiónových guarových gúm s molekulovou. hmotnosťou 1300 až 3 000 000. Osobitne výhodné sú gumy s molekulovou., hmotnosťou 2 500 až 350 000. Tieto polyméry majú polvsscharidové hláv20 né reťazce obsahujúce galektonianánové jednotky a stupeň katiónovej substitúcie je v rozmedzí od 0,04 na anh.ydroglukózovú jednotku do 0,80 na anh.ydroglukózovú jednotku, kde substituovanú kat iónová skupina je adukt 2,3-epoxypropyltrimetylamoniumchloridu na prírodný pol.ysacharidový reťazec. Ako príklady sú uvedené JAGUAR^ C-14-S, C-15, C-17 s C-376FA, predávané fy Celanese Corporation. Aby boli dosiahnuté priaznivé výsledky, popísané vo vynáleze je nevyhnutné, aby polymér sa vyznačoval takými štruktúrnymi a fyzikálnymi vlastnosťami, ktoré by mu umožňovali dosiahnuť úplnú hydratáciu a súčasne, abv sa dobre zavádzal do mydla.

Jemná umývacia kocka na kožu podľa vynálezu môže obsahovať od 0,5 do 20 % zmesi silikónovej gumy a silikónovej te-_zkutinv, kde pomer guma:silikonová tekutina je od 10:1 do 1:10, výhodne od 4:1 do 1:4, najvýhodnejšie od 3:2 do 2:3.

Silikónové gumy a fluidné zmesi používané v šampónoch a/alebo kondicionéroch sú popísané v US patentoch č. 4 906 459, Cobb a kol., vvdaný 6.3.1990, 4 768 006, Bolich Jr. a kol., vydaný 29.11.1988, 4 741 855, Grote a kol., vydaný 3.5.1968,

728 457, Fieler a kol., vydaný 1.3.1966, 4 704 272, Oh a kol., vydaný 3.11.1967 s 2 826 551, Geen, vydaný 11.3.1958, všetky tu uvedené ako odkaz.

Silikónový Komponent môže bvť prítomný v kocke v množstve, ktoré je účinné ηβ priaznivá vplyvy na kožu, napr. 0,5 až 20 .ó, výhodne 1,5 až 16 a, najvýhodnejšie 3 sž 12 » kompozície. Silikónové tekutina tu znamená silikón s viskozitou pri 25 °C 5 sž 600 000 cSt, výhodnejšie 350 až 100 00 cSt. Silikónová guma tu znamená silikón s molekulovou, hmotnosťou 20^ 000 až 1 000 000 a s viskozitou väčšou než 600 000 cSt. Molekulovôi hmotnosť s viskozita vybraných siloxánov určia, či ide o gumu alebo o tekutinu. Silikónové rumy a silikónové tekutiny sú zmiešané a zavedú so do zmesi podľa vynálezu.

Ostatné zložky podľa vynálezu ss používajú na rôzne účely. Napr. parfémv sa môžu použiť pri príprave prípravkov na umývanie kože, obvykle v množstve od 0,1 až 2 & kompozície. Alkoholy, hydrotropy, farbivá a plnivá, ako sú mastenec, íl,

- 21 vo vode nerozpustný, veľmi jemný uhličitan vápenatý a dextrín môžu byť takisto použité. Ceterylalkd' ol je zmes cetvl e stea rvl alkoholov. Stabilizátory, napr. etvléndiemíntetraacetát sodný (EDTA), obvykle používaný v množstve menej než 1 % kompozície sa môže použiť v umývacích prostriedkoch s cieľom och rany farby a degradácie zápachu. Antibakteriálne činidlá sa obvykle použijú v množstve do 1,5 &. Vyššie uvedené patenty popisujú také zložky s prípravky, ktorá môžu bvť použité v kockách podľa vynálezu a ktorá sú tu uvádzané ako odkaz.

Niektoré kocky podľa vvnálezu obsahujú 15 až 85 -í> vlákien mydiel uvedených sodných solí mastných kyselín, 15 až 60 ž vody a aspoň 1 % ňalších zložiek vybraných z ostatných, mydiel, činidiel zvyšujúcich viskozitu, zvlhčovaliel, farbív, rozpúšťadiel, vo vode rozpustných organických látok-,-'^;SO'lí'^;:£aa hydrátov solí, ostatných jemných, vo vode nerozpustných látok, plnív, syntetických povrchovo aktívnych látok, jemných prostriedkov na kožu, parfémov, stabilizátorov e ich zmesi.

Niektoré tuhé kocky podľa vynálezu obsahujú 23 až 53 >c vláknitých mydiel sodných solí mastných kyselín obsahujúcich aspoň 75 Λ nasýtených mastných alkylových reťazcov s

12. až 24 atómami uhlíka, z ktorých aspoň 25 » je s rovným reťazcom. Pozri tabuľku 1A pre stĺpec vyjadrujúci výhodnejšie rozsahy.

Niektoré Kompozície pre osobnú umývaciu mydlovú tuhú kocku obsahujú pevnú, vzájomne prepojenú sieť vlákien sodného mydla, kde sodná soľ mastnej kyseliny mydla obsahuje aspoň 75 ä alkylových reťazcov s 12 až 24 atómami uhlíka odvodených od nasýtených mastných kyselín, pričom aspoň 25 % alkylových reťazcov odvodených od nasýtených mastných kyselín je s rovným reťazcom a 2 až 43 .6 hmôt. hvgroskopickej syntetickej povrchovo aktívnej látky, kde uvedená hygroskopická syntetická povrchovo aktívna látka je vvbraná z povrchovo aktívnych látok, ktoré absorbujú pri 26 C a 80,-6 relatívnej vlhksoti počas troch dní aspoň 2^ _; ^;ó vody vztiahnuté na váhu pôvodnej sušiny.

Niektoré výhodné tuhé kockv môžu obsahovať kombináciu až 35 'ó vody a do 40 v tu popísaných detergentov. Iné kocky majú veľký rozsah (15 až 60 í) veľmi jemných zložiek, ktoré nahradzujú štipľavéjsie sodné mydlo, následkom čoho sa získajú veľmi jemné kocky. Niektoré tuhé kockv môžu obsahovať do 40 ó petrolétu, ktoré môže zlepšiť jemnosť a spracovanie kociek. Jemná zložky áalej zahrňujú vo vode rozpustné organické látky, vosky a tuky s výhodnými rozsahmi uvedenými v tabuľke 4.

Niektoré zo zložiek zlepšujú vzhľad kocky. Prostriedky ovplyvňujúce vzhľad kockv (ochrana proti zadržovaniu vody a proti vysychaniu) sú výhodne vvbraná zo skupiny obsahujúcej:

Kompatibilné soli s hydráty solí,

Vo vode rozpustné organické látky, ako polyoly, močovina,

Hlinitokremičitanv a ílv a

Ich zmesi, ako je uvedené v tabuľke 4.

Vo vode rozpustná organická látky sa takisto používajú na stabilizíciu vzhľadu mydlových kociek podľa tohto vynálezu. Niektoré výhodné vo vode rozpustné organické látky sú propylénglykol, glycerín, etylénglykol, sacharóza, močovina s iné kompatibilné polyoly.

Osobitne výhodnou vo vode rozpustnou organickou látkou je propylénglykol. Ostatné kompatibilné organické látky zahrnujú polyoly, ako sú etylénglykol alebo 1,7-heptándiol, mono8 polyetylén a propylénelykoly do molekulová/. hmotnosti 8 000, akékoľvek ich mono-C^_^ elkvlátery, sorbitol, glycerol, glvkóza, diglvcerol, sacharóza, latkóza, dextróza, 2-pcntaol, 1-butanol, mono-, di- a í rietsnolamín, 2-amino-l-butanol s pod., predovšetkým viscmocné alkoholy.

Termín polyol je tu použitý vo význame pre neredukujúci cukor, napr. sacharózu. Pokiaľ nie je uvedené inak, termín sacharóza tu zahrnuje sacharózu, jej deriváty a podobná neredukujúce cukry a podobné polyoly, ktoré sa vyznačujú značnou stabilitou pri teplote spracovania mydla t j. okolo 98 °C.

5ú uvádzané napr. trialóza, rafinóze, stachyóza, sorbitol, elktitol a maltitol.

- 23 Sacharóze nercduku.je ľeh.lir.gov roztok a následkom toho je klasifikovaná sko neredukujúca disacharid. Vyrába sa od roku 2 000 pr. Kr. zo šťavv cukrovej trstiny a od začiatku 19. storočia z cukrovej trstín·-. Sacharóza je kryštalická /jednoklonná) pevná látka topiaca sa pri teplote 160 až 186 °C, v závislosti od kryštalického rozpúšťadla.

Kompatibilné soli s hydráty solí sa používajú kvôli steoilizácii kocky vzhľadu retenciou vodv. Ako výhodné soli sa používajú chlorid sodný, síran sodný, hydrogénfosforcčnan sodný, pyrofosforečnan sodný a tetraboritan sodný.

Obvyklé kompatibilné soli a hydrátv solí, ktoré sa používajú zahrnujú sodná, draselné, horéčnsté, vápenaté, hlinité, lítne a amónne soli anorganických kyselín a karboxylových kyselín alebo iných organických kyselín obsahujúcich, do č atómov uhlíka, zodpovedajúce hydráty a ich zmesi. Ar.organitícá soli zahrnujú chlorid, bromid, síran, metakremičitsn, ortofosforečnan, pvrofosforečnan, polyfosforečnan, metaboritan, tetraboritan a uhličitan. Organické soli zahrňujú acetát, mravenčan, metylsulfát a citrát.

Ďalej môžu byť použité soli.vo vode rozpustných emínov, výhodné sú chloridy monoetanolamínu, dietsnolamínu a triet8nolamínu.

činidlá zvyšujúce viskozitu

Akí činidlá zvyšujúce aktivitu sa v tomto vynáleze používajú hlinitokremičitany a iné íly. niektorá výhodné íly sú uvedené v US patente č. 4 605 509 e 4 274 975, uvádzané tu ako odkaz.

Ostatné tvpv ílov zahrnujú zeolit, kaolinit, montmorillo nit, attapulgit, illit, bentonit a hallovzit. Ďalšie výhodné íly sú kaolín a kalcinované ílv.

Vosky, vazelíny a tuky rrŕžu byť účinné činidlá zvyšujúce viskozitu, havvše môžu byť prostriedkami zvyšujúcimi jemnosť mydla. Vosky, vazelíny a tuky môžu byť založené na ropných voskoch (parafín mikrokryštalický a petrolátum), rastlinných voskoch (karnauba, palmový vosk, kandelilový vosk, vosk z cukrovej trstinv s rastlinná triplyceridy), živočíšne vosky (včelí vosk, vorvsninový vosk, vlnený vosk, šelakový vosk, lsnolín a. živočíšne trigl.yceridv), minerálne vosky (montér, ozokerit a cerezín) a syntetické voskv (Fishcer-Tropsch). Vosky sú úplne tuhé pri teplote miestnosti (tj. 15 až 30 °C), zatiaľčo vazelíny a tuky sú pri teplote miestnosti polotuhé.

Výhodným uhľovodíkovým voskom je petrolátum, ako je Snow '.'/hite Petrolátum USP od fy Penreco Co,s teplotou topenia v rozmedzí od 50 do 57 °C .

Výhodný vosk je použitý v tu popísaných príkladoch. Výhodný vosk má teplotu topenia 49 až £5 °C, výhodne 52 až 79 °C. Výhodný parafínový vosk je úplne rafinovaný ropný vosk s teplotou topenia 49 až 60 °C. Tento vosk je bez zápachu a bez chuti s spĺňa PSA požiadavky pre použitie ako povlaky na potraviny a pre ich obaly. Tieto parafíny sú komerčne dostupné. Parafín môže byť vhodné získaný napr. od The Stsndart Oil Co., Ohio pod obchodným názvom Factowax P-133.

Ďalšie vhodné vosky sú predávané f.v National ’.'/ax Co. pod obchodnými názvami 9182 a 6971 a majú teplotu topenia 55 °C.

Parafín je v kocke výhodne prítomný v množstve 3 až 20 » hmôt. Parafínové zložk8 dodáva produktu jemnosť pôsobenia na kožu, plastickosť, oevnosť e schopnosť spracovania. Podáva kocke takisto vzhľad a hladkosť.

Parafínová zložka sa voliteľne doplňuje mikrokrvútalickým voskom. Vhodný mikrokrvštalický vosk má teplotu topenia napr od 60 do 85 °C, výhodne od 62 do 79 °C. Vosk spĺňa požiadavky FĽA kladené na mikrokrvštalické vosky pre potraviny. Veľmi vhodný mikrokryštalický vosk sa získa od fv ’.Vitco Chemical Co., pod obchodnou značkou ľZultiwax X-145A. Mikrokrvštalický vosk je v kocke výhodne prítomný v množstve od 0,5 do 5 » hmôt. Mikrokryšt al ický vosk je zložka, ktorá dodáva kocke vláčnosť pri teplote miestnosti.

Ako činidlá zwšujúce viskozitu mAžu byť čísle j použitá horečnaté a vápenaté soli nasýtených mastných kyselín s reťazcom s dĺžkou C^2_24* Sú miernejšie než zodpovedajúca sodná soľ karboxylových kyselín a m‘žu znižovať nepríjemný pocit pri oplachovaní..

'výhodná príprava koekv

Na prípravu tuhej kocKy podľa vynálezu sa používa postup obsahujúci tieto kroky:

1. Zmiešanie

Príslušné mvdlo sa pripraví in situ zmiešaním príslušných mastných kyselín obsahujúcich v podstate reťazce s dĺžkou C]_2_24 s vhodnou alebo zmesou zá&i.d obsahu júc ich hydroxid sodný, lítnv, horečnatý, vápenatý a draselný s trietanolamín. Mastná kyselina, báza a voda sa zmiešajú pri teplote 76 až 93 °C za vzniku mydla. Použije sa dostatočné množstvo vody, takže zmes sa m^že miešať. Pridajú sa áalšie zložky, pričom sa teplota zmesi udržuje v rozsahu S2 až 93 °C. Optimálna teplota miešania je závislá od jednotlivých prípravkov.

2. Voliteľná operácia - prevzdušňovanie, adícia vedľajších zložiek a rýchle sušenie

Prevzdušňovanie (voliteľné) uvedenej zmesi a pridanie parfému (len pri sušení) a ostatných vedľajších zložiek^erpadlom alebo iným in line pracujúcim mixérom. Zmes z kroku (l) sa poprípade suší s cieľom zníženia množstva vody, výhodne na 20 až 40 &. Potom nasleduje rýchle sušenie pri teplote 13? sž 157 °C a pri tlaku 15,3 až 68,9 kPa.

3. Mraznička

Chladenie zmesi sa uskutočňuje v tep4enom výmenníku s. drsnými stenami (mraznička) kvôli čiastočnej kryštalizácii zložiek zo začiatočnej teploty 82 až 93 °C alebo z teploty 93 až 104 °C (ak bolo vykonané sušenie) na konečnú teplotu výhodne 57 až 62 °C, výhodnejšie na teplotu 63 až 82 °C, najvýhodnejšie na teplotu 68 až 79 C. Táto finálna teplota, tiež tu nazývaná výstupná teplota z mrazničky, je typicky maximálna teplota, pri ktorej je zátka hladká a drží svoj tvar na pohvolivom páseíkrok 4).

4. Pretláčanie

Ochladená zmes z kro<u 3 sa pretlače na pohyblivý pás ako mäkká zátka, ktorá sa potom ochladzuje a úplne Kryštalizuje e potom sa vvkonáv a vyrážanie a balenie. Zátky sa výhodne formujú operúciarni využívajúcimi pretláčania, ako je uvedené v US patentovom dokumente č. 3 635 059. Niektoré kompozície kryštalizujú v mrazničke (krok 3), čím. sa získajú polotučná Kompozície s dostatočnou viskozitou na udržanie tvaru na páse, zatiaľčo k óelšej kryštalizácii dochádza po pretláčaní, čo má za následok stvrdnutie kocky, finálnou kryštalizáciou sodného mydle podľa vvnálezu sa získa vzájomne prepojená, polokont inuál.na, otvorená sieťová štruktúra v tuhej kocke.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Nasledujúce príklady sú iluotratívne a v žia’nom prípade neobmedzujú rozsah vvnálezu. Všetky zmesi pre kocku sú pripravené použitím mraziaceho, tu popísaného postupu. Všetky rozsahy a pomery , teploty, výsledky st3. tu použité sú, pokiaľ nie je uvedené inak, približné.

Popis testovania^vpríkladoch

1. Tvrdosť kocky je určovaná meraním hĺbkv penetrácis (v mm) kónického závažia do kocky. Pokiaľ je nameraná hodnota mm alebo nižšia, ide o tvrdú kocku, pri hodnotách 5 až 10 mm ide o mierne tvrdú kocku a pri hodnotách väčších než 10 mm hovoríme o mäkkej kocke.

2. Stupeň mazľavosti sa určí takto: (1) kocka m.vdls sa umiesti na wvýšené miesto v guľatej vaničke s oriemerom 1 400 (2) mm, do vaničky ss pridá 200 ml vody s izbovou teplotou tak, že 3 mm kocky sú ponorená vo vode, (3) kocka sa nechá namočiť cez noc (15 hodín), (4) kocka sa otočí (preklopí) a hodnotí sa kvalitatívne čo sa týka množstva mazľavosti a jej charakteristiky. P-'odnotí sa na stupnici 1 až 10, kde 10 znamená žiadnu mazľavosť, 9,0 až 9,5 znamená extrémne nízku mazľavosť, 7,0 až 8,5 znamená dobrú mazľavosť, lepšiu než u bežných mydiel ne trhu, 4,? až 6,5 znamená mazľavosť rovnú najlepším mydlám na trhu a 4,0 a menej znamená zlú mazľavosť.

Príklady 1-4

Distribúcia dĺžkv reťazca u mastnej kvseliny (ío celku mastnej Kyseliny)

Zložka	Príklad 1	Príklad 2	Príklad 3	Príklad 4
	hmôt.	hmôt. ;6	hmôt.. -/6	hmôt.
^C12	12,5	12,5
^C14	12,5	12,5
^C16	37,5	37,5	50,0	50,0
^cie	37,5	37,5	50,0	50,0

Kompozícia Ge z celej kocky)

Sodné mydlo	77,18	44,4	44,4	34,1
Draselné mydlo				6,5
Voľná mastná kvselina -	0,13	1,17	1,12
Horečnaté mydlo	-	-	-	-
Parafín (t. topenia	55
°C)	-	3,5	-	-
Leurovlsarkozinát
sodný	-	5,64	11,67	11,21
Kokozvlbetaín	-	11,65	9,34	6,97
Propvlénglvkol	-	5,84	5,84	5,61
Chlorid sodný	0,57	3,6	3,11	2,99
voda	O o *0	24,7	24,0	27,0
Výstupná teplota
z mrazničky	66 °C	59 °C	59 °C	63 °C
Tvrdosť (mm pene-
trácie)	2,9	5,5	7,3	6,3
Mazľavosť	10	7,5	7,0	7,5

Príklad 1 zahrnuje sodné mydlo s vodu. Vzájomne prepojená sieťová štruktúra je ukázaná na obrázkoch 1 a 2. Mydlo v pri klade 1 nevykazuje žiadnu mazľavosť, penivosť je však nízka.

Príklady 2 až 4 demonštrujú schopnosť zavádzania čalších zložiek do tuhej kocky so vzájomne prepojenou sieťou. Obrázky až 5 ukazujú vzájomne prepojenú sieťovú štruktúru. Príklady 2 až 4 zahrnujú syntetické povrchovo aktívne látkv, draselné mydlá a/alebo propvlénglvkol. Príkladv 2 až 4 predstavujú tuhé kocky s dobrou mazľavosťou a dobrou penivosťou.

Príklady 5-8

KomDOZÍcla	Príklad o	Príklad 6	Príklad 7	Príklad 8
(# z celej kocky)	hmo t. zé	hmo t. »	hmôt. #	hmôt. %
’.Cydlo myristátu
sodného (100 /)	28,52	29,94	33,1	24,86
Voľná mastná kyselinaO,95	1,00	1,10	0,99
Petrolátum, biele	USP -	19,96	22,07	9,95

Parafín (t. topenia

55 °C)	6,18	-	-	5,97
Kalcinovený íl	3,80	2,99	3,31	3,98
Laurovlsarkoz inát
sodný	6,65	6,99	7,72	6,96
Kokozylbetaín	4,75	4,99	5,52	4,97
Pr o py 1 é n g ly kol	10,46	-	-	9,95
Chlorid sodný	3,84	1,04	1,15	2,03
Parfém	-	0,20	0,22	-
Voda	34,53	32,6	25,5	30,01
Výstupná teplota
z mrazničky	49 °C	61 °C	62 °C	48 °C
Tvrdosť (mm pene-
zrác ie)	7,6	4,90	5,0	6,5
Mazľavosť	6,5	9,5	9,0	9,0
Porovnanie	príkladov	5 a 6 demonštruje úč	inok petroláte
na spracovanie tuhej kocky	a na mazľavosť kocky.	Kocka v prík-
lade 5 má dobrú mazľavosť,	8,5, kocka v	príklade	6 má lepšiu

mazľavosť, 9,5.Štruktúra kocky v príklade 5 je ukázaná v obráz koch 6 a 7. V príklade 6 bola lepšia (vyššia) teplota výstupu z mrazničky než v príklade 5. Príklady 6 a 7 sú podobné s výnimkou toho, že produkt v príklade 7 bol čiastočne sušený pred vstupom do mrazničky, žiadna strate kľúčových parametrov nebola zistená.

Tuhá kocka z príkladu 8 zahrnuje kombináciu parafínu, petroláta, ílu a nižšieho obsahu sodného mydle. Všetky kocky podľa príkladu 5 až 6 majú veľmi nízku mazľavosť a dobrú penivosť.

Príklady 9-11

Kompozíc ia	Príklad	9 Príklad	10 Príklad 11
(¾ z celej kocky)	hmo t.	hmôt. ·£	hmôt. »
Mydlo myristátu
sodného (100	16,12	36,09	26,0
Voľná mastná kyselina 0,10	0,57	0,50
Horečnaté mydlo	27,16	11,29	5,0
Petrolátum, biele	USP -	-	22,50
Lauroy1s arko z iná t
sodný	9,56	10,18	3,0
Kokozylbetaín	7,51	5,66	10,0
Prop.vlénglykol	10,67	9,05	3,5
Chlorid sodný	2,65	1,64	2,58
Parfém	-	0,50	0,50
Voda	23,70	25,0	24,06
Pomer voda/m.ydlo	1,3:1	0,7:1	0,9:1
Výstupná teplota
z mrazničky	48 °C	56 °C	79 °C
Tvrdosť (mm pene-
trác ie)	7,3	5,9	3,8
Mazľavosť	5,3	7,25	9,5
Príklad 9 '	demonštruje	Schopnosť	pripraviť tuhú

priemernou mazľavosťou s 34 # kvapalín (voda + propvlénglykol), .6 syntetických povrchovo aktívnych látok, <?7 '%> činidla zvyšujúceho viskozitu na báze horečnatého mydla s s nižším obsahom 19 λ sodného mydla. Štruktúra kocky v príklade 9 je ukázaná na obr. S. Tvrdosť a mazľavosť kocky z príkladu 9 sú porovnateľné s hodnotami kociek bežne dostupných na trhu.

Príklad 10 demonštruje schopnosť pripraviť tuhú kocku s dobrou mazľavosťou, ktorá má 2x väčší obsah sodného mydla než v prípade kocky v príklede 9 a asi polovicu obsahu horečnatého mydla než kocka v príklade 9. Kocka z príkladu 10 má najlepšiu penivosť zo všetkých príkladov.

Príklad 11 demonštruje tuhú kocku obsahujúcu 5 & horečnatého mydla e 22,5 & petroláta. Príklad 11 popisuje tuhú kocku s vynikajúcou mazľavosťou a s dobrou penivosťou.

Kryštalické siete tuhých kociek príkladov 9, 10 a 11 zahrnujú približne 15 15 až 35 % e 15 až 25 & objemových kociek.

Claims

PATENTOVÍ NÁHONY

1. Osobná umývacia tuhá kocka vyznačujúca sa tým, že obsahuje základnú štruktúru s relatívne pevnou, vzájomne prepojenou, polokontinuálnou, otvorenou, trojrozmernou, kryštalickou sieťou neutralizovaných mydiel karboxylových kyselín vybraných zo skupiny obsahujúcej sodné a lítne mydlá a ich z^esi, kde sa uvedená tuhá kocka vyrába podľa týchto krokov:

(1) zmiešanie roztavenej zmesi obsahujúcej 15 až 85 ;'ó uvedeného mvdl8 a 15 až 40 ·» vody, vztiahnuté na hmotnosť kocky, (2) chladenie uvedenej zmesi do polotuhého stavu v tepelnom výmenníku s. dusnými stenami, (3) vytláčanie uvedenej polotuhej hmoty ako mäkkú zátku a (4) dalšie chladenie a kryštalizácia uvedenej mäkkej zátky, dokiaľ nestuhne a nevznikne uvedená osobná umývacia tuhá kocka.
2. Tuhá kocka podľa bodu 1, vyznačujúca sa tým, že uvedená sieť obsahuje vláknitá kryštály sodných solí karboxylových kyselín (mydiel) a kde uvedené mydlá sú soli karboxylových mastných kyselín, ktoré majú nasýtené mastná alkylové reťazce s 12 až 24 atómami uhlíka a ich zmesi v rozsahu od 75 do 100 %> hmôt. mydla mastnej kyseliny, pričom 0 až 20 i, mastnej kyseliny je vybraných zo skupiny obsahujúcej (a) mydlá nenasýtených mastných karboxylových kyselín a (b) nasýtené mydlá s reťazcom; mastnej kyseliny obsahujúcim 10 a menej atómov uhlíka.
3. Tuhá kocka podľa bodov 1 alebo 2, vyznačujúca sa t ý m, že uvedené sodné mydlo mastnej kyseliny obsahuje aspoň 85 .¾ mydla nasýtenej mastnej kyseliny s 12 až 24 atómami uhlíka, pričom 25 až 100 ä tejto kyseliny je mastná kyselina s priamym reťazcom a kde uvedená kocka dalej obsahuje 1 až 70 %, na hmotnosť kocky, činidla

- 32 zvyšujúce viskozitu, kde celkový rozsah uvedenej sodnej soli karboxylovej kyseliny a činidla zvyšujúceho viskozitu je 30 sž 85 na hmotnosť kocky a kde uvedené činidlo zvyšujúce viskozitu je vybraná zo skupiny, ktorá obsahuje :

(A^-) 1 až 40 £ vosku, vazelíny alebo tuku a ich zmesi, (3) 1 až 35 £ uvedeného horečnatéh.o alebo vápenatého mydla nasýtených mastných kyselín s' 12 až 24 atómami uhlík8 a ich zmesi, (C) 0,5 až 25 £ uvedeného hlinitokremi.čitsnu alebo ílu a zmesi (A), (B) a (C).
4. Tuhá kocka podľa bodov 1, 2 alebo 3, vyznačujúca sa t ý m, že kocka obsahuje 1 až 35 % uvedeného činidla zvyšujúceho viskozitu, 0 až 70 £ ČalŠích zložiek vybraných zo skupiny obsahujúcej 1 až 15 -k uvedeného dra selnáho mydla, 1 až 15 £ trietanolaminového mydla, 1 až 40 £ kompatibilnej soli dikarboxylovej kyseliny, 1 až

60 £ syntetickej povrchovo aktívnej látky, 1 až 60 £ ostatných veľmi jemných, vo vode nerozpustných látok, 1 sž 50 % vo vode rozpustných organických látok, 0,5 až 50 £ ostatných kompatibilných solí alebo hydrátov solí, 0,25 až 20 %> polymárnych prostriedkov pôsobiacich na kožu a ich zmesí.
5. Tuhá kocka podľa bodov 1, 2, 3 alebo 4, vyznačujúca sa t ý m, že uvedená kocka obsahuje 1 až 25 á uvedénej ostatnej kompatibilnej soli vybranej zo skupiny obsahujúcej chlorid sodný, síran sodný, hydrogenfos forečnan sodný, pyrofosforečnan sodný, tetraboritan sodný a ostatná kompatibilné sodné a draselné soli anorganických kyselín a organických kyselín s krátkym reťezcom zahrnujúce octan sodný e citrát sodný a ich zmesi, pričom uvedená kocka obsahuje 2 až 40 £ vo vode rozpustnej organickej látky vybranej zo skupín,y obsahujúcej polyoly a močovinu a kde uvedená kocka obsahuje 2'až 25 £ vosku

33 a kde uvedený vosk mú teplotu topenia 49 až ô? °C.
6. Tuhá kocka podľa bodov 1,2, 3, 4 alebo 5, vyznačujúca sa tým, že uvedená voda a uvedené sodné mydlo má pomer 0,25:1 až 4:1 a rozsah uvedenej vody je 20 až 35 -/6, kde uvedené mastné alkylové reťazce obsahujú

14 až 22 atómov uhlíka a rozsah uvedeného sodného mydla v uvedenej kocke je 20 až 50 ,¾ a kde aspoň 50 -X uvedeného mydla je s priamym reťazcom a kde rozsah syntetickej povrchovo aktívnej látky je 4 sž 25 8 rozsah uvedeného činidla zvyšujúceho viskozitu je 1 až 35 » s uvedený celkový rozsah sodného mydla a činidla zvyšujúceho viskozitu je 35 až 65 .á a kde rozsah uvedenej vo vode rozpustnej organickej látky je 2 až 40 %>.
7. Spôsob výroby osobnej umývacej tuhej kocky, obsahujúcej základnú štruktúru s relatívne pevnou, vzájomne prepojenou, polokontinuálnou, otvorenou, trojrozmernou, kryštalickou sieťou sodných mydiel, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje tieto kroky:

(1) zmiešanie roztavenej zmesi obsahujúcej 15 sž 85 % uvedeného mydla a 15 až 40 £ vody, vztiahnuté na hmotnosť kocky, (2) chladenie uvedenej zmesi do polotuhého stevu v tepelnom výmenníku s. drsnými stenami, (3) vytláčanie uvedenej polotuhej hmoty ako mäkkú zátku a (č) óalšie chladenie e kryštalizácia uvedenej mäkkej zátky, dokiaľ nestuhne a nevznikne uvedená osobná umývacia tuhá kocka a kde mydlo z kroku (1) sa pripraví zmiešaním materskej mastnej kyseliny, hvdroxidu sodného a uvedenej vody pri teplote 76 až 93 °C a kde mastná kyselina je vvbraná zo skupiny, ktorá obsahuje mastné alkylové reťazce s 12 ež 24 atómami uhlíka v rozsahu 75 sž 100 ,'ó na celkovú hmotnosť mastnej kyseliny a nenasýtených mastných kyselín a kde rozsah mastných kyselín s reťazcom s 10 atómami uhlíke a kratším je O až 20 -b celkovej mastnej kyseliny a kde zmes z kroku (1) sa ochladí v tepelnom výmenníku s drsnými stenami z teploty 62 až 93 °C na finálnu výstupnú teplotu 57 až 82 °C a kde uvedená ochladená zmes z kroku (2) sa pretlačí na pohvblivý pás ako mäkká zátke, ktorá sa. potom ochladí na úplnú krvétal izáciu a získa sa uvedená tuhá kocka.
8. Postup podľa bodu 7, vyznačujúci sa tým, že výstupná teplote z mrazničky je 63 až 82 °C, výhodne 66 až 79 °C.
10. Postup podľa bodov 7, 8 alebo 9, vyznačujúci tým, že sa ku kroku (1) pridajú pri teplote 82 až 93 °C ostatné zložky a činidlá zvyšujúce viskozitu, kde uvedená ostatné zložky sú vybrané zo skupiny obsahujúcej 1 až 15 % uvedeného draselného mydla, 1 až 15 % trietanolaminového mydle, 1 až 40 % kompatibilnej soli dikarboxvlovej kyseliny, 1 až 60 % syntetickej povrchovo aktívnej látky, 1 až 60 % veľmi jemných, vo vode nerozpustných látok, 1 až 50 % vo vode rozpustných organických látok, 0,5 sž 50 % ostatných kompatibilných solí a hydrátov solí, 0,25 sž 20 % polymérnvch prípravkov na kožu a ich zmesi a kde uvedené činidlo zvyšujúce viskozitu je vybraná zo skupiny obsahujúcej:

(A) 1 až 40 % vosku, vazelíny alebo tuku a ich zmesi, (B) 1 až 35 '% uvedeného hoŕečnatého alebo vápenatého mydla nasýtených mastných kyselín s 12 až 24 atómami uhlíka a ich zmesi, (C) 0,5 sž 25 % uvedeného hlinitokremičitanu alebo ílu a zmesi (A), (B) a (C) a kde uvedená kocka obsahuje 20 až 30 % vody na hmotnosť koc kv.