WO2023085158A1

WO2023085158A1 - 光硬化性組成物

Info

Publication number: WO2023085158A1
Application number: PCT/JP2022/040730
Authority: WO
Inventors: 菜摘原田
Original assignee: 株式会社スリーボンド
Priority date: 2021-11-12
Filing date: 2022-10-31
Publication date: 2023-05-19
Also published as: TW202328300A

Abstract

ポリチオール化合物を含む（メタ）アクリロイル基を有する化合物の光硬化性組成物において、光硬化時に発熱を抑制する手段を提供する。　（Ａ）～（Ｄ）成分を含む光硬化性組成物：（Ａ）成分：（メタ）アクリロイル基を有する化合物；（Ｂ）成分：ポリチオール化合物；（Ｃ）成分：光開始剤；および（Ｄ）成分：分子内にフェノール基を１つ有する特定の構造のフェノール化合物（（Ａ）成分を除く）。

Description

光硬化性組成物

　本発明は、ポリチオール化合物を含む光硬化性組成物に関するものである。

　（メタ）アクリロイル基を有する化合物にポリチオール化合物を添加することで表面硬化性が向上することが知られている。基本的に反応性が高いがために、硬化時に発熱する。通常、（メタ）アクリロイル基を分子内に複数有する多官能の化合物を使用するとさらに発熱する。特開２０１９－０３４８９７号公報はいわゆるジェルネイルに関する発明であり、ネイリストが被験者に対して施術を行う。施術においては、ジェルネイルを爪または人工爪に塗布してから光照射により硬化をさせる。光硬化の際は発熱することが多く、発熱を抑制するために分子内に１つだけ（メタ）アクリロイル基を有する化合物（１官能）を（メタ）アクリレートモノマーに多く添加することが知られている。しかしながら、硬化物の耐久性が低下する傾向がある。

　従来は、ポリチオール化合物を含む（メタ）アクリロイル基を有する化合物の光硬化性組成物において、光硬化時に発熱を抑制することが困難であった。

　本発明は、ポリチオール化合物を含む（メタ）アクリロイル基を有する化合物の光硬化性組成物において、分子内に２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含んでいても光硬化時に発熱を抑制して硬化することを可能にする手段を提供することを目的とする。

　本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意検討した結果、下記の光硬化性組成物である本発明を完成するに至った。

　本明細書では上限値から下限値までの範囲を「～」を使用して表す場合、下限値および上限値の数値も含む範囲を表す。

　本発明の要旨を次に説明する。本発明の第一の実施態様は、（Ａ）～（Ｄ）成分を含む光硬化性組成物である。
（Ａ）成分：（メタ）アクリロイル基を有する化合物
（Ｂ）成分：ポリチオール化合物
（Ｃ）成分：光開始剤
（Ｄ）成分：下記一般式１で表される分子内にフェノール基を１つ有するフェノール化合物（（Ａ）成分を除く）

ここで、Ｒの中でフェノールの芳香環と共役する有機基が１つだけ含まれ、残りのＲはそれぞれ独立して水素または鎖状の有機基である。

　本発明の第二の実施態様は、前記のフェノールの芳香環と共役する有機基が、後記の式２の基、式３の基もしくは式４の基または式２、式３もしくは式４の骨格を有する基である、第一の実施態様に記載の光硬化性組成物である。

　本発明の第三の実施態様は、前記光硬化性組成物全体に対して、（Ｄ）成分を０．００１～１０．０質量％含む、第一の実施態様または第二の実施形態に記載の光硬化性組成物である。

　本発明の第四の実施態様は、前記光硬化性組成物中に（Ｄ）成分以外の紫外線吸収剤を含まない、第一の実施態様～第三の実施形態のいずれかに記載の光硬化性組成物である。

　本発明の第五の実施態様は、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、前記（Ｂ）成分を０．１～５０質量部含み、前記（Ｃ）成分を０．１～１０質量部含む、第一の実施態様～第四の実施形態のいずれかに記載の光硬化性組成物である。

　本発明の第六の実施態様は、前記（Ａ）成分が、（メタ）アクリレートオリゴマーおよび（メタ）アクリレートモノマーからなる、第一の実施態様～第五の実施形態のいずれかに記載の光硬化性組成物である。

　本発明の第七の実施態様は、前記（メタ）アクリレートオリゴマーとして、１分子当たり（メタ）アクリロイル基を３～５個有する（メタ）アクリレートオリゴマーを含む、第六の実施態様に記載の光硬化性組成物である。

　本発明の第八の実施態様は、前記（メタ）アクリレートモノマーがトリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートを含む、第六の実施態様または第七の実施態様に記載の光硬化性組成物である。

　本発明の第九の実施態様は、爪または人工爪に使用される、第一の実施態様～第八の実施形態のいずれかに記載の光硬化性組成物である。

　本発明の第十の実施態様は、トップコート用である、第九の実施態様に記載の光硬化性組成物である。

　本発明の一側面は、（Ａ）～（Ｄ）成分を含む光硬化性組成物である：
（Ａ）成分：（メタ）アクリロイル基を有する化合物；
（Ｂ）成分：ポリチオール化合物；
（Ｃ）成分：光開始剤；および
（Ｄ）成分：分子内にフェノール基を１つ有する上記一般式１のフェノール化合物（（Ａ）成分を除く）。

　本発明では、ポリチオール化合物を含む（メタ）アクリロイル基を有する化合物の光硬化性組成物において、分子内に２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含んでいても光硬化時に発熱を抑制して硬化することを可能にする。

　本発明の詳細を次に説明する。本発明で使用することができる（Ａ）成分としては、（メタ）アクリル基を有する化合物であれば使用することができ、具体的には、（メタ）アクリレートや（メタ）アクリルアミドなどの化合物を指し、（Ａ）成分には（メタ）アクリレートモノマーや（メタ）アクリレートオリゴマーも含まれる。（Ａ）成分は、（メタ）アクリレートオリゴマーおよび（メタ）アクリレートモノマーからなることが好ましい。本発明では、アクリルとメタクリルとを合わせて（メタ）アクリルとも呼ぶ。（Ａ）成分は２５℃雰囲気下で液状であることが好ましく、本発明に係る（Ｂ）成分や（Ｃ）成分との相溶性が良好であれば使用することができる。

　（メタ）アクリレートオリゴマーの具体例としては、分子内にエステル結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、エーテル結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーなどが挙げられ、その主骨格はビスフェノールＡ、ノボラックフェノール、ポリブタジエン、ポリエステル、ポリエーテルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、本発明に使用することができる（Ａ）成分には、１分子中にエポキシ基を１以上とアクリル基を１以上有する化合物も含まれる。光硬化性組成物中には、光硬化性の向上および施術時発熱の低減の観点から、１分子中に（メタ）アクリロイル基を３～５個有する（メタ）アクリレートオリゴマーが含まれることが好ましい。

　エステル結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの合成方法としては、例えばポリオールと多価カルボン酸とがエステル結合を形成して、未反応の水酸基にアクリル酸を付加させる合成方法が知られているが、この合成方法に限定されるものではない。エステル結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの具体的には東亜合成株式会社製のアロニックスＭ－６１００、Ｍ－６２００、Ｍ－６２５０、Ｍ－６５００、Ｍ－７１００、Ｍ－７３００Ｋ、Ｍ－８０３０、Ｍ－８０６０、Ｍ－８１００、Ｍ－８５３０、Ｍ－８５６０、Ｍ－９０５０など、日本合成化学工業株式会社製のＵＶ－３５００ＢＡ、ＵＶ－３５２０ＴＬ、ＵＶ－３２００Ｂ、ＵＶ－３０００Ｂなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　エーテル結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの合成方法としては、例えばポリエーテルポリオールの水酸基や、ビスフェノールなどの芳香族を有するポリエーテルポリオールの水酸基にアクリル酸を付加させる合成方法が知られているが、この合成方法に限定されるものではない。エーテル結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの具体例としては、日本合成化学工業製のＵＶ－６６４０Ｂ、ＵＶ－６１００Ｂ、ＵＶ－３７００Ｂなど、共栄社化学株式会社製のライト（メタ）アクリレート３ＥＧ－Ａ、４ＥＧ－Ａ、９ＥＧ－Ａ、１４ＥＧ－Ａ、ＰＴＭＧＡ－２５０、ＢＰ－４ＥＡ、ＢＰ－４ＰＡ、ＢＰ－１０ＥＡなど、ダイセル・サイテック株式会社製のＥＢＥＣＲＹＬ３７００などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの合成方法としては、例えばポリオールとポリイソシアネートとによりウレタン結合を形成して、残留するイソシアネート基に分子内に水酸基と（メタ）アクリル基を有する化合物、または（メタ）アクリル酸を付加させる合成方法などが知られているが、この合成方法に限定されるものではない。ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。（Ａ）成分としては、耐久性を向上させる観点から、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーを添加することが好ましく、ポリエーテル骨格を有するウレタン結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーが最も好ましい。ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの具体例としては、根上工業株式会社製のＫＹ－１１、ＵＮ－９０４、ＵＮ－３３２０ＨＡ、ＫＹ－１０３、共栄社化学株式会社製のＡＨ－６００、ＡＴ－６００、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＦ－８００１Ｇなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　エポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーの合成方法としては、例えば多官能グリシジルエーテル化合物のグリシジル基に（メタ）アクリル酸などを開環重合させる合成方法などが知られているが、この合成方法に限定されるものではない。多官能グリシジルエーテルの主鎖としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ノボラックフェノール型など様々な骨格のものが使用できる。前記のエポキシ変性アクリルオリゴマーの具体例としては、共栄社化学株式会社製のエポキシエステル３０００Ａ、３００２Ａなど、ダイセル・オルネクス株式会社製のＥＢＥＣＲＹＬ３７００などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量（または分子量）は、１０００～５００００であることが好ましい。１０００以上であると硬化物に強靱性が発現し、５００００以下であると組成物として粘度を低く抑えることができる。

　（メタ）アクリレートモノマーとしては、１官能、２官能、３官能（メタ）アクリレートモノマーおよび（メタ）アクリルアミドモノマーを含むことができ、単体または複数の（メタ）アクリレートモノマーを組み合わせて使用することもできる。

　１官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ノニルフェニルポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エピクロロヒドリン変性ブチル（メタ）アクリレート、エピクロロヒドリン変性フェノキシ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。（Ａ）成分は、水酸基を有する１官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。水酸基を有する１官能（メタ）アクリレートは、具体的には、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　１官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、酸性基を有する（メタ）アクリレートモノマーもあげられる。酸性基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に、分子内に（メタ）アクリル基を有するカルボン酸やリン酸などが挙げられる。分子内に（メタ）アクリル基を有するカルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、３－（メタ）アクリロイロキシプロピルコハク酸、４－（メタ）アクリロイロキシブチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、３－（メタ）アクリロイロキシプロピルマレイン酸、４－（メタ）アクリロイロキシブチルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、３－（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、４－（メタ）アクリロイロキシブチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、３－（メタ）アクリロイロキシプロピルフタル酸、４－（メタ）アクリロイロキシブチルフタル酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。分子内に（メタ）アクリル基を有するリン酸としては、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、２－ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェート、ジブチルホスフェートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。耐久性を向上させる目的で、（Ａ）成分は、酸性基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含むことが好ましい。

　２官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、１、３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジアクリレ－ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エピクロロヒドリン変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、ジアクリロイルイソシアヌレート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。特に、表面硬化性の観点から、（Ａ）成分は、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。

　３官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　（メタ）アクリルアミドモノマーの具体例としては、ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジエチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。明確な原因は分からないが、耐久性が向上する観点から、（メタ）アクリルアミドモノマーは（メタ）アクリルアミドモノマーを含むことが好ましい。本発明においては（メタ）アクリルアミドモノマーの具体例としては、ＫＪケミカル株式会社製のＤＭＡＡ、ＡＣＭＯ、ＤＥＡＡなどが知られているが、これらに限定されるものではない。

　（Ａ）成分において、（メタ）アクリレートオリゴマーと（メタ）アクリレートモノマーを両方含むことが好ましく、オリゴマーとモノマーの比率（質量比）は５０：５０～９５：５であることが好ましい。（Ａ）成分が（メタ）アクリレートオリゴマーを含むことで、耐久性の向上が発現する。

　本発明で使用することができる（Ｂ）成分は、ポリチオール化合物である。（Ｂ）成分は、チオール基を２個以上有していれば、特に限定はされず、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。（Ｂ）成分の具体例として、脂肪族ポリチオール化合物、芳香族ポリチオール化合物、スルフィド結合を有するポリチオール化合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　チオール基を２つ有する脂肪族ポリチオール化合物としては、１，２－エタンジチオール、１，２－プロパンジチオール、１，３－プロパンジチオール、１，４－ブタンジチオール、１，６－ヘキサンジチオール、１，７－ヘプタンジチオール、１，８－オクタンジチオール、１，９－ノナンジチオール、１，１０－デカンジチオール、１，１２－ドデカンジチオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジチオール、３－メチル－１，５－ペンタンジチオール、２－メチル－１，８－オクタンジチオール、１，４－シクロヘキサンジチオール、１，４－ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，１－シクロヘキサンジチオール、１，２－シクロヘキサンジチオール、ビシクロ［２，２，１］ヘプタ－ｅｘｏ－ｃｉｓ－２，３－ジチオール、１，１－ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、ビス（２－メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　チオール基を３つ有する脂肪族ポリチオール化合物としては、１，１，１－トリス（メルカプトメチル）エタン、２－エチル－２－メルカプトメチル－１，３－プロパンジチオール、１，２，３－プロパントリチオール、トリメチロールプロパントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリス［（メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］イソシアヌレートなどが挙げられるがこれらに限定されるものではない。

　チオール基を４つ以上有する脂肪族ポリチオール化合物としては、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサ－３－メルカプトプロピオネートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　芳香族ポリチオール化合物としては、１，２－ジメルカプトベンゼン、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２－ビス（２－メルカプトエチル）ベンゼン、１，３－ビス（２－メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（２－メルカプトエチル）ベンゼン、１，２－ビス（２－メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３－ビス（２－メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，４－ビス（２－メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３－トリメルカプトベンゼン、１，２，４－トリメルカプトベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３－トリス（２－メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４－トリス（２－メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（２－メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３－トリス（２－メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４－トリス（２－メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５－トリス（２－メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４－テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５－テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５－テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（２－メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（２－メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（２－メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（２－メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（２－メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（２－メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，２’－メルカプトビフェニル、４，４’－チオビス－ベンゼンチオール、４，４’－ジメルカプトビフェニル、４，４’－ジメルカプトビベンジル、２，５－トルエンジチオール、３，４－トルエンジチオール、１，４－ナフタレンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、２，６－ナフタレンジチオール、２，７－ナフタレンジチオール、２，４－ジメチルベンゼン－１，３－ジチオール、４，５－ジメチルベンゼン－１，３－ジチオール、９，１０－アントラセンジメタンチオール、１，３－ビス（２－メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４－ビス（２－メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオメチル）ベンゼン、１，３－ビス（２－メルカプトエチルチオメチル）ベンゼン、１，４－ビス（２－メルカプトエチルチオメチル）ベンゼン、１，２，３－トリス（２－メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４－トリス（２－メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５－トリス（２－メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（２－メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（２－メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（２－メルカプトエチルチオ）ベンゼンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　スルフィド結合を有するポリチオール化合物としては、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、ビス（２－メルカプトエチルチオ）メタン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）エタン、１，３－ビス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、テトラキス（２－メルカプトエチルチオメチル）メタン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）プロパンチオール、２，５－ジメルカプト－１，４－ジチアン、ビス（２－メルカプトエチル）ジスルフィド、３，４－チオフェンジチオール、１，２－ビス（２－メルカプトエチル）チオ－３－メルカプトプロパン、ビス－（２－メルカプトエチルチオ－３－メルカプトプロパン）スルフィドなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　２個以上のチオール基を有する（Ｂ）成分の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５－トリス（３－メルカプトブチリルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトブチレート）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。商品としては、ＳＣ有機化学株式会社製のＰＥＭＰ、ＴＭＭＰ－２０Ｐなどが、昭和電工株式会社製のカレンズＭＴ（商標登録）シリーズのＰＥ１、ＢＤ１、ＮＲ１などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分の添加量は、好ましくは０．１～５０質量部であり、特に好ましくは１～３０質量部である。（Ｂ）成分が０．１質量部以上含まれることで表面硬化性が向上し、５０質量部以下含まれることで保存安定性が向上する。

　本発明で使用することができる（Ｃ）成分としては、光開始剤である。（Ｃ）成分としては、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線等のエネルギー線によりラジカル種を発生するラジカル系光開始剤であれば限定はされない。光開始剤は、非可視光型光開始剤であってもよく、可視光型光開始剤であってもよい。

　（Ｃ）成分の具体的としては、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチル－ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－［２－（１－オキソ－２－プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４－ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン、２－（３－ジメチルアミノ－２－ヒドロキシ）－３，４－ジメチル－９Ｈ－チオキサントン－９－オンメソクロリド等のチオキサントン類などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、複数の（Ｃ）成分を組み合わせて使用することもできる。

　（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｃ）成分の添加量は、０．１～２０質量部であり、さらに好ましくは０．１～１０質量部である。（Ｃ）成分の添加量が０．１質量部以上である場合は光硬化性を維持することができる。一方、（Ｃ）成分の添加量が２０質量部以下である場合は保存時に増粘すること無く保存安定性を維持することができる。（Ｃ）成分としては、可視光型光開始剤が（Ｃ）成分全体に対して０～７０重量％含むことが好ましい。これにより、硬化物が黄変しにくくなる。ここで、可視光型光開始剤とは、可視光領域で光吸収が最も強い光開始剤で、主にリン原子を含むアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を示す。具体的には２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイドやビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　本発明で使用することができる（Ｄ）成分としては、（Ａ）成分を除いて、一般式１で表される分子内にフェノール基を１つ有するフェノール化合物である。ここで、Ｒの中でフェノールの芳香環と共役する有機基が１つだけ含まれ、残りのＲはそれぞれ独立して水素または鎖状の有機基である。鎖状の有機基は芳香環や脂環構造を含まない。鎖状の有機基としては、炭化水素基、酸素原子を含む炭化水素基などが挙げられる。炭化水素基としては、炭素数１～２０の炭化水素基が挙げられる。酸素原子を含む炭化水素基としては、炭化水素基における１以上の水素原子が酸素原子を含む基（例えば酸素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基など）で置換された基、炭化水素基における炭素原子の１以上が酸素原子で置換された基などが挙げられる。（Ａ）成分および（Ｂ）成分に対する溶解性の観点から、（Ｄ）成分の分子量は１５０～６００であることが好ましい。（Ｄ）成分は紫外線吸収剤として使用されることがあるが、本発明では明確な原因は分からないが硬化時の発熱を抑制する効果が確認された。また、発熱を抑制する効果が低下しないためには、組成物中に（Ｄ）成分以外の紫外線吸収剤を含まないことが好ましい。

　前記のフェノールの芳香環と共役する有機基が、式２の基、式３の基もしくは式４の基または式２、式３もしくは式４の骨格を有する基であることが好ましい。

　（Ｄ）成分の具体例としては、［２－ヒドロキシ－４－（オクチルオキシ）フェニル］（フェニル）メタノン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｄ）成分の添加量は、０．０１～５．０質量部であることが好ましい。（Ｄ）成分の添加量が０．０１質量部以上である場合は、光硬化時の発熱を抑制することができ、５．０質量部以下である場合は光硬化性、特に、表面硬化性を維持することができる。また、本発明に係る光硬化性組成物全体に対して、（Ｄ）成分が０．００１～１０．０質量％含まれることが好ましい。（Ｄ）成分が０．００１質量％以上含まれると、発熱を抑制することができ、１０．０質量％以下含まれると、保存安定性を良好に保つことができる。

　本発明には、本発明の特性を損なわない範囲において、カップリング剤、無機充填剤や有機充填剤、顔料、染料などの着色剤、酸化防止剤、重合禁止剤、消泡剤、レベリング剤、レオロジーコントロール剤等の添加剤を適量配合してもよい。一実施形態では、本発明には、レベリング剤が配合される。これらの添加により樹脂強度、接着強さ、作業性、保存安定性等に優れた組成物またはその硬化物が得られる。

　レベリング剤としては、成分にシロキサン系化合物やシリコーン樹脂を含むものが好ましく、変性ポリオルガノシロキサンを含むものがより好ましい。例えばポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン、アミン変性ポリオルガノシロキサン、ポリジメチルシロキサン、シロキサン変性コポリマー等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　レベリング剤の具体例としては、添加剤の具体例としては、楠本化成株式会社製のＤＩＳＰＡＲＬＯＮ（登録商標）ＬＳシリーズとしてＬＳ－４３０、ＬＳ－４６０、ＬＳ－４８０などが、信越化学工業株式会社製のＫＰシリーズとしてＫＰ－１１２、ＫＰ－３２３、ＫＰ－３２６、ＫＰ－３６１などが、巴工業株式会社製のＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅシリーズとして１００、１１０、４１０、４４０、４８２が、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｐｈｏｂｅシリーズとして１０００、１３００、１５０５、６６００などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　（Ａ）成分１００質量部に対して、レベリング剤の添加量は、例えば０．１～１．０質量部であり、好ましくは０．１～０．５質量部である。

　本発明では、本発明の特性を損なわない範囲においてカップリング剤を添加することができる。カップリング剤は、エポキシ基、ビニル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基と加水分解性シラン基を併せ持つシラン系カップリング剤やフェニル基および加水分解性シリル基を有するポリオルガノシロキサン、および／またはエポキシ基および加水分解性シリル基を有するポリオルガノシロキサンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。シラン系カップリング剤の具体例としては、アリルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられるがこれらに限定されない。

　本発明では、本発明の特性を損なわない範囲において無機充填剤や有機充填剤などの充填剤を適宜添加することができる。充填剤を添加することで、粘性・チクソ性だけでなく硬化性、強靱性を調整することができる。無機充填剤としては、アルミナ、シリカ、アモルファスシリカなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。一方、有機充填剤としては、スチレンフィラー、ゴムフィラー、コアシェルアクリルフィラーなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。具体的な製品として、シリカとしては株式会社龍森製のＦＵＳＥＬＥＸ　Ｅ－１、アドマファイン株式会社製のＡＯ－８０２などが、アモルファスシリカとしては日本アエロジルジャパン株式会社製のアエロジルシリーズとして２００（無処理）、Ｒ９７２（ジメチルジクロロシラン処理）、Ｒ９７６（ジメチルジクロロシラン処理）、ＲＹ２００（ジメチルシリコーン処理）、ＲＸ２００（ヘキサメチルジシラザン処理）、Ｒ８００（オクチルシラン処理）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　本発明を施術する前に、人間の爪の表面をファイル（やすり）等でサンディングを実施した後、エタノールを主成分とする爪専用溶剤で埃、油分、水分などを取り除く。本発明を塗布する際には、筆や刷毛などで硬化前の状態で厚さ１００～３００μｍの塗膜を形成する。塗布の際に事前にプライマーを使用してもよい。硬化する際の照射装置としては、市販されているＵＶランプやＬＥＤランプを使用する。照射時間としては、１５秒～１２０秒であり、指への影響を考慮すると、好ましくは２０～７０秒である。

　（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、酸素に触れている領域は酸素阻害が働き重合が抑制される。本発明は、酸素阻害の影響を受けにくく、光照射による速硬化性から爪または人工爪用のトップコートに適している。

　次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

　［実施例１～５、比較例１～７］
　光硬化性組成物を調製するために下記成分を準備した。（以下、光硬化性組成物を単に組成物とも呼ぶ。）
（Ａ）成分：（メタ）アクリロイル基を有する化合物
・重量平均分子量：５０００、官能基数：３のポリエーテル系ウレタンアクリレートオリゴマー（ＫＹ－１１　根上工業株式会社製）
・重量平均分子量：４９００、官能基数１０のウレタンアクリレートオリゴマー（ＵＮ－９０４　根上工業株式会社製）
・重量平均分子量：１５００、官能基数：６のウレタンアクリレートオリゴマー（ＵＮ－３３２０ＨＡ　根上工業株式会社製）
・重量平均分子量：４５００、官能基数：２のポリカーボネート系ウレタンアクリレートオリゴマー（ＵＦ－８００１Ｇ　共栄社化学株式会社）
・重量平均分子量：５５００、官能基数：２のポリエステル系ウレタンアクリレートオリゴマー（ＫＹ－１０３　根上工業株式会社製）
・トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ライトアクリレート　ＤＣＰ－Ａ　共栄社化学株式会社製）
・２－ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ　株式会社日本触媒製）
（Ｂ）成分：ポリチオール化合物
・トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）（ＴＭＭＰ－２０Ｐ　ＳＣ有機化学株式会社製）
（Ｃ）成分：光開始剤
・１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（非可視光型光開始剤）（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＢＡＳＦ社製）
・２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド（可視光型光開始剤）（ＬＵＣＩＲＩＮ　ＴＰＯ　ＢＡＳＦ社製）
（Ｄ）成分：一般式１で表される分子内にフェノール基を１つ有するフェノール化合物
以下、Ａ：分子内のフェノールの数、Ｂ：フェノールの芳香環と共役する有機基の数とする。
分子量：３２６、Ａ：１、Ｂ：１のヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤（アデカスタブ　１４１３　株式会社ＡＤＥＫＡ製）
分子量：５１２、Ａ：１、Ｂ：１のトリアジン系紫外線吸収剤（アデカスタブ　ＬＡ－４６　株式会社ＡＤＥＫＡ製）
分子量：３２３、Ａ：１、Ｂ：１のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（アデカスタブ　ＬＡ－２９　株式会社ＡＤＥＫＡ製）
分子量：２２５、Ａ：１、Ｂ：１のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（アデカスタブ　ＬＡ－３２　株式会社ＡＤＥＫＡ製）
分子量：３１５、Ａ：１、Ｂ：１のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（アデカスタブ　ＬＡ－３６　株式会社ＡＤＥＫＡ製）
（Ｄ’）成分：（Ｄ）成分以外の紫外線吸収剤
・分子量：２３９、Ａ：０、Ｂ：０のヒンダードアミン系光安定剤（アデカスタブ　ＬＡ－８２　株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・分子量：２０００、Ａ：０、Ｂ：０のヒンダードアミン系光安定剤（アデカスタブ　ＬＡ－６３Ｐ　株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・分子量：２２５、Ａ：０、Ｂ：０のヒンダードアミン系光安定剤（アデカスタブ　ＬＡ－８７　株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・分子量：６５９、Ａ：２、Ｂ：０のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（アデカスタブ　ＬＡ－３１Ｇ　株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・分子量：４４７、Ａ：１、Ｂ：３のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（アデカスタブ　ＬＡ－２４　株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・分子量：７００、Ａ：３、Ｂ：０のトリアジン系紫外線吸収剤（アデカスタブ　ＬＡ－Ｆ７０　株式会社ＡＤＥＫＡ製）
その他
・ポリエーテル変性シリコーン（ＬＳ－４８０　楠本化成株式会社製）。

　組成物は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分（（Ｄ’）成分）およびその他を撹拌釜に秤量した後、３０分間真空脱泡しながら撹拌を行った。（Ｄ）成分（または（Ｄ’）成分）が固形の場合は溶解するまで時間を延長した。最後に（Ｃ）成分を秤量して撹拌釜に添加して３０分間撹拌を行った。詳細な調製量は表１に従い、数値は全て質量部で表記する。組成物全体に対する（Ｄ）成分（（Ｄ’）成分）の添加量（質量％）も表１に示す。

　実施例１～５、比較例１～７に対して、溶解性確認、保存安定性確認、光硬化性確認、施術時発熱確認および示差走査熱量計（Ｐｈｏｔｏ－ＤＳＣ）測定を実施した。その結果を表２にまとめる。

　［溶解性確認］
　ガラス容器にＨＰＭＡと（Ｄ）成分（または（Ｄ’）成分）を質量比で１００：１で混合し、蓋をして、熱風乾燥炉で６０℃雰囲気下に放置して加熱した。以下の評価基準で視認により「溶解性」を判断した。外観を考慮すると、「○」が好ましい。比較例１は、（Ｄ）成分（または（Ｄ’）成分）を含まないため「－」と表記する。
評価基準
　○：溶解（均一な透明の液体）
　×：不溶（ガラス容器底部に固体が残留）。

　［保存安定性確認］
　軟膏容器に組成物を入れて、２５℃雰囲気に設定した恒温槽に放置して、１０日、２０日と３０日の間隔で放置して、以下の評価基準に従い目視で状態を確認した。比較例５～７は溶解性が「×」なので、保存安定性を実施せず、「－」と表記する。
評価基準
　○：２５℃で３０日を経過しても流動性を発現している
　×：２５℃で２９日以内に異常（硬化、ゲル化）。

　［光硬化性確認］
　厚さ２．０ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍのアクリル板の上に、組成物を厚さがおよそ３００μｍとなるように刷毛で塗布した。ネイル用ＵＶランプ（定格電圧：１００～１１０Ｖ　５０－６０Ｈｚ消費電力：３６Ｗ、波長：３５０～４００ｎｍ）で６０秒照射して組成物を硬化した。その際、テフロン（登録商標）棒で硬化物の表面を触ってベタ付きがあるか確認し、下記の評価基準に従い、「表面硬化性（ＵＶランプ）」を判断した。また、保存安定性が「×」の場合には、表面硬化性を実施せず、「－」と表記する。
評価基準
　○：表面に成分の滲みが生じない
　×：表面に成分の滲みが生じる。

　［施術時発熱確認］
　爪はサンディング実施した後、爪専用溶剤（エタノール主成分）で埃や油分を取り除いた。ベースコートとして組成物をウェットで厚さがおよそ３００μｍとなるように塗布した。塗布は刷毛にて行った。その後、ネイル用ＬＥＤランプ（定格電圧：２４０Ｖ　５０－６０Ｈｚ、消費電力：３０Ｗ、波長：４００～４１０ｎｍ）にて３０秒照射して組成物を硬化させた。同様の方法で、ベースコートの表面にカラーコートおよびトップコートも同様の条件で順に硬化させた。カラーコートはＰＲＥＧＥＬ社製のスーパーカラーＥＸ（色：パステルピーチ）を、トップコートはＶＥＴＲＯ社製のＶＬ－００を使用した。一人の人間の手の指の爪（１０本）に対して、以下の評価基準に従い、「施術時発熱」を評価した。また、保存安定性が「×」の場合には、表面硬化性を実施せず、「－」と表記する。
評価基準
　○：熱さ感じず
　△：ほんのり暖かい
　×：熱い。

　［示差走査熱量計（Ｐｈｏｔｏ－ＤＳＣ）測定］
　組成物０．０５ｍｇを測定用のアルミパンに計量した。株式会社日立ハイテクサイエンス製の示差走査熱量計Ｘ－ＤＳＣ７０００の測定部に、前記アルミパンを置いた。浜松ホトニクス株式会社製のスポット紫外線照射装置（使用ランプ：Ｌ８２５２）を用いて、波長：３６５ｎｍ、照度：３ｍＷ／ｃｍ^２の活性エネルギー線を１８０秒間（積算光量：５４０ｍＪ／ｃｍ^２）組成物に照射して測定を行った。発熱ピークの熱含量（エンタルピー）を「熱含量（ｍＪ／ｍｇ）」とし、発熱ピークのトップの熱流を「熱流（ｍＷ）」として測定した。熱含量は２５０ｍＪ／ｍｇ以下が好ましく、熱流は１０．０ｍＷ以下が好ましい。

　実施例１～５で使用している（Ｄ）成分は、分子内のフェノールの数が１つであり、フェノールの芳香環と共役する有機基の数が１つの化合物であり、これらは保存安定性と表面硬化性を両立する。さらに、施術時の発熱が低いことから光硬化時に指に熱を感じること無く、Ｐｈｏｔｏ－ＤＳＣの熱量が低いことと相関する。一方、本発明の（Ｄ）成分に該当しない化合物を使用した比較例５～７は、そもそも、溶解性が悪い化合物であり、溶解しなければ当該成分の効果も発現できない。さらに、比較例２～４は溶解するものの保存安定性が悪く、保存安定性と表面硬化性の両立ができない。

　参考例１～８は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分およびその他を撹拌釜に秤量した後、３０分間真空脱泡しながら撹拌を行った。（Ｄ）成分が固形の場合は溶解するまで時間を延長した。最後に（Ｃ）成分を秤量して攪拌釜に添加して３０分間撹拌を行った。詳細な調製量は表３に従い、数値は全て質量部で表記する。組成物全体に対する（Ｄ）成分の添加量（質量％）も表３に示す。

　参考例１～８に対して、前記の溶解性確認、前記の保存安定性確認、前記の光硬化性確認、前記の施術時発熱確認および前記の示差走査熱量計（Ｐｈｏｔｏ－ＤＳＣ）測定を実施した。その結果を表４にまとめる。

　（メタ）アクリレートオリゴマーが１分子当たり（メタ）アクリロイル基を３～５個含む（メタ）アクリレートオリゴマーを（Ａ）成分として使用することで、光硬化性が向上し、施術時発熱およびＰｈｏｔｏ－ＤＳＣの特性が良好であることが分かる。ただし、１分子当たり（メタ）アクリロイル基を２個含む、または６個より多く含む（メタ）アクリレートオリゴマーを使用することを否定するものではない。

　本発明は、ポリチオールを含んでいるにもかかわらず光硬化時の発熱が抑制され、表面硬化性と保存安定性を両立する光硬化性組成物である。特に、ネイル分野の施術において発熱を抑制することで指に負担が低減され、安定して施術することができ、特にトップコートとして使用するができる。

　本出願は、２０２１年１１月１２日に出願された日本国特許出願第２０２１－１８４５２８号に基づいており、その開示内容は、参照により全体として引用されている。

Claims

　（Ａ）～（Ｄ）成分を含む光硬化性組成物：
（Ａ）成分：（メタ）アクリロイル基を有する化合物；
（Ｂ）成分：ポリチオール化合物；
（Ｃ）成分：光開始剤；および
（Ｄ）成分：下記一般式１で表される分子内にフェノール基を１つ有するフェノール化合物（（Ａ）成分を除く）

ここで、Ｒの中でフェノールの芳香環と共役する有機基が１つだけ含まれ、残りのＲはそれぞれ独立して水素または鎖状の有機基である。
　前記のフェノールの芳香環と共役する有機基が、以下の式２の基、式３の基もしくは式４の基または式２、式３もしくは式４の骨格を有する基である、請求項１に記載の光硬化性組成物。
　前記光硬化性組成物全体に対して、（Ｄ）成分を０．００１～１０．０質量％含む、請求項１に記載の光硬化性組成物。
　前記光硬化性組成物中に（Ｄ）成分以外の紫外線吸収剤を含まない、請求項１に記載の光硬化性組成物。
　前記（Ａ）成分１００質量部に対して、前記（Ｂ）成分を０．１～５０質量部含み、前記（Ｃ）成分を０．１～１０質量部含む、請求項１に記載の光硬化性組成物。
　前記（Ａ）成分が、（メタ）アクリレートオリゴマーおよび（メタ）アクリレートモノマーからなる、請求項１に記載の光硬化性組成物。
　前記（メタ）アクリレートオリゴマーとして、１分子当たり（メタ）アクリロイル基を３～５個有する（メタ）アクリレートオリゴマーを含む、請求項６に記載の光硬化性組成物。
　前記（メタ）アクリレートモノマーは、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートを含む、請求項６に記載の光硬化性組成物。
　爪または人工爪に使用される、請求項１に記載の光硬化性組成物。
　トップコート用である、請求項９に記載の光硬化性組成物。