WO2023074528A1 - 液中微粒子計測システム、液中微粒子計測方法および中空糸脱気モジュール - Google Patents

液中微粒子計測システム、液中微粒子計測方法および中空糸脱気モジュール Download PDF

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WO2023074528A1
WO2023074528A1 PCT/JP2022/039121 JP2022039121W WO2023074528A1 WO 2023074528 A1 WO2023074528 A1 WO 2023074528A1 JP 2022039121 W JP2022039121 W JP 2022039121W WO 2023074528 A1 WO2023074528 A1 WO 2023074528A1
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WO
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liquid
connector
tube
closed container
main body
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PCT/JP2022/039121
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和保 川島
明 佐藤
和美 大井
真奈 小山
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Dic株式会社
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    • B01DSEPARATION
    • B01D63/00Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
    • B01D63/02Hollow fibre modules
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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    • B01D71/30Polyalkenyl halides
    • B01D71/32Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
    • B01D71/36Polytetrafluoroethene
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N15/00Investigating characteristics of particles; Investigating permeability, pore-volume or surface-area of porous materials
    • G01N15/06Investigating concentration of particle suspensions

Definitions

  • the present invention relates to a liquid particle measurement system, a liquid particle measurement method using the system, and a hollow fiber degassing module used in the system.
  • liquid particle counters that employ a light (laser light) scattering method are widely used for cleanliness control of liquids such as water and chemicals.
  • a light laser light
  • fine particles with a particle size of 30 nm or less, and further, on the order of 10 nm, along with the miniaturization of devices.
  • bubbles caused by dissolved oxygen in the liquid scatter light in the same way as fine particles, so they are measured as fine particles. A problem arises.
  • Patent Document 1 discloses a hollow fiber degassing module that degasses a liquid to be measured using a PFA tube unit in which a plurality of tubes are bundled, and a liquid-borne particle that measures the liquid-borne particles in the degassed liquid to be measured. and a measuring means.
  • the PFA tube used in this device has excellent smoothness, there is a problem that the degassing performance is lowered. The smoothness of the wetted surface and the degassing performance are in conflict with each other, and if the smoothness of the wetted surface deteriorates, fine particles will remain. I had to make it longer.
  • the smoothness is the inner surface roughness Rt (the maximum cross-sectional height of the roughness curve, and the maximum value of the peak height zp and the maximum valley depth zv of the contour curve in the evaluation length value) is defined as a range of 0.4 ⁇ m or less. It was not possible to ensure excellent smoothness in this range.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a hollow fiber degassing module for use in a liquid-borne particle measuring system, which has excellent smoothness with respect to the liquid contact surface and degassing performance. That's what it is. Furthermore, the problem to be solved by the present invention is to use such a hollow fiber degassing module to efficiently remove air bubbles from the liquid to be measured and to suppress fine particles remaining on the liquid contact surface.
  • An object of the present invention is to provide an in-liquid particle measuring system and an in-liquid particle measuring method using the same, which can suppress erroneous measurement (erroneous counting).
  • the inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above problems, and found that an amorphous
  • the inventors have found that a hollow fiber degassing module using a tube made of a fluororesin, polytetrafluoroethylene or polymethylpentene can solve the above problems, and have completed the present invention.
  • the present invention provides [1] a liquid particle analyzer, and at least one hollow fiber connected to a flow path between a liquid supply source for measuring particles and a liquid inlet of the liquid particle analyzer.
  • a liquid-borne particle measurement system comprising a degassing module, The hollow fiber degassing module is a closed container; A tube unit arranged in the sealed container and configured by binding one tube or two or more tubes; a first connector portion disposed at a liquid introduction port of the closed container so as to penetrate the inside and outside of the closed container and engaged with the closed container; a second connector portion disposed at a liquid discharge port of the closed container so as to penetrate the inside and outside of the closed container and engaged with the closed container; has one end of the tube or the tube unit is airtightly connected to the first connector, the other end of the tube or the tube unit is airtightly connected to the second connector,
  • the present invention relates to a liquid-borne particulate measurement system, wherein the tube is made of one or more selected from amorphous fluoro
  • the first connector part or the second connector part comprises a copolymer containing tetrafluoroethylene and perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole as comonomers. It relates to the liquid particle measuring system according to the above [1], which is composed of one or a plurality of resins selected from crystalline fluororesin, tetrafluoroethylene resin, and polymethylpentene resin.
  • the wetted surface of the tube has a surface roughness Ra of 0.25 ⁇ m or less and a gas permeability coefficient of 5 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 3 cm/cm 2 sec cmHg. ] to 1 ⁇ 10 ⁇ 9 [cm 3 ⁇ cm/cm 2 ⁇ sec ⁇ cmHg].
  • the first connector portion is provided at one end of the first connector portion main body with respect to the first connector portion main body in which the first through flow passage is formed and in the axial direction of the first through flow passage. a first recess to which the flow path on the liquid supply source side is connected; a second recess provided to the other end of the first connector body and to which one end of the tube unit is connected; and the first connector part and an engaging portion provided on the outer peripheral portion of the main body.
  • the present invention provides [5] the first connector section, a first seal portion disposed between the first connector portion main body and the closed container; A second seal portion arranged in the second concave portion, a notch portion provided at the other end portion of the first connector portion main body, and an annular third seal portion arranged in the notch portion.
  • the liquid-borne particle measurement system according to any one of [1] to [4] above, which has at least one sealing portion selected from the group.
  • the second connector portion is provided at one end of the second connector portion body in the axial direction of the second connector portion main body in which the second through flow passage is formed, and the second through flow passage. a first recess to which the flow path connected to the liquid inlet of the liquid particle counter is connected; and a second recess provided to the other end of the second connector body and to which one end of the tube unit is connected. , and an engaging portion provided on the outer peripheral portion of the second connector portion body.
  • the present invention provides [7] the second connector section, a first seal disposed between the second connector body and the closed container; Consists of a second seal portion arranged in the second recess, a notch portion provided at the other end portion of the second connector portion main body, and an annular third seal portion arranged in the notch portion.
  • the liquid-borne particle measurement system according to any one of [1] to [6] above, which has at least one seal member selected from the group.
  • the present invention also relates to [8] a method for measuring particles in liquid, characterized in that particles in liquid are measured using the system for measuring particles in liquid according to any one of [1] to [7] above. .
  • the present invention provides [9] a hollow fiber degassing module used in a liquid particle measurement system, a closed container; A tube unit arranged in the sealed container and configured by binding one tube or two or more tubes; a first connector portion disposed at a liquid introduction port of the closed container so as to penetrate the inside and outside of the closed container and engaged with the closed container; a second connector portion disposed at a liquid discharge port of the closed container so as to penetrate the inside and outside of the closed container and engaged with the closed container; has one end of the tube or the tube unit is airtightly connected to the first connector, the other end of the tube or the tube unit is airtightly connected to the second connector,
  • the hollow fiber degassing module wherein the tube is made of one or more selected from amorphous fluoropolymer, polytetrafluoroethylene, and polymethylpentene.
  • a hollow fiber degassing module used in a liquid-borne particle measuring system, which is excellent in smoothness with respect to the wetted surface and degassing performance. Furthermore, according to the present invention, by using such a hollow fiber degassing module, air bubbles can be efficiently removed from the liquid to be measured, and fine particles remaining on the wetted surface can be suppressed to prevent erroneous measurement (erroneous measurement). It is possible to provide an in-liquid particle measuring system and an in-liquid particle measuring method using the same, which can suppress the count).
  • FIG. 1 is a conceptual diagram showing an example of the in-liquid particle measurement system of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the hollow fiber degassing module of the present invention.
  • 3(a) is an enlarged cross-sectional view showing the configuration of the first connector portion in FIG. 2
  • FIG. 3(b) is an enlarged cross-sectional view showing the configuration of the second connector portion in FIG.
  • FIG. 4 is a schematic perspective view showing an example of the tube unit used in the present invention.
  • FIG. 5(a) is a schematic cross-sectional view showing a modification of the first connector portion of FIG. 3(a), and FIG. 5(b) is a partially enlarged cross-sectional view.
  • FIG. 6(a) is a schematic cross-sectional view showing a modification of the second connector portion of FIG. 3(b), and FIG. 6(b) is a partially enlarged cross-sectional view.
  • FIG. 1 is a conceptual diagram showing an example of the in-liquid particle measurement system of the present invention.
  • the in-liquid particle measurement system 1 of the present invention includes a liquid-in-liquid particle counter 2 and flow paths (4a, 4b) between a liquid supply source 3 for measuring particles and a liquid inlet of the liquid-in-liquid particle counter. has at least one hollow fiber degassing module 5 connected to the
  • the in-liquid particle counter used in the present invention may be of a known type. For example, a method of counting the number of particles contained in a liquid by irradiating the liquid with light and detecting the scattering or reduction of the light energy ( light scattering method).
  • the hollow fiber degassing module 5 used in the present invention is connected to the flow path between the liquid supply source 3 for measuring fine particles and the liquid introduction port of the in-liquid particle counter 2 .
  • a suction pump 6 is connected to the hollow fiber degassing module 5 via a degassing pipe 6a so as to degas the liquid for particle measurement.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of a hollow fiber degassing module.
  • the hollow fiber degassing module 5 includes a closed container 9 , a tube unit 8 arranged in the closed container 9 and configured by bundling a plurality of tubes 7 , and a liquid introduction into the closed container 9 .
  • a first connector portion 13 that is arranged at the port 9c so as to penetrate the inside and outside of the closed container 9 and engages with the closed container 9, and a liquid discharge port 9d of the closed container 9 that is arranged so as to penetrate the inside and outside of the closed container 9. and a second connector portion 14 that engages with the closed container 9 .
  • the plurality of tubes 7 divides the inside of the sealed container 9 into an internal space (first region) of each of the plurality of tubes 7 and a space (second region) outside the plurality of tubes 7. , are divided into The first area is the area to which liquid is supplied and the second area is the area to be aspirated.
  • the liquid is supplied to the internal space (first region) of each of the plurality of tubes 7, and the liquid is sucked from the space (second region) outside the plurality of tubes 7. and has a structure that deaerates the liquid.
  • the cross-section of the tube unit 8 in which a plurality of tubes 7 are bound at both ends has a close-packed structure (honeycomb shape) for each tube.
  • the tube unit 8 has a hexagonal cross section.
  • the hexagonal cross-section of the tube unit means that the tube unit has a hexagonal shape when the centers of the plurality of tubes arranged outside are connected by a line (imaginary line). Therefore, the total number of tubes when the cross section is hexagonal may be the number represented by 1/4 ⁇ 3(2n+1) 2 +1 ⁇ .
  • n is a natural number
  • the lower limit is 1, and the upper limit is not defined, but preferably 6.
  • the number of tubes constituting the tube unit is plural, but the number of tubes constituting the tube unit may be one.
  • the tube 7 is a tubular membrane that is permeable to gas but impermeable to liquid.
  • the material of the tube 7 used in the present invention is, for example, one or more selected from polytetrafluoroethylene (hereinafter also referred to as PTFE), amorphous fluoropolymer, and polymethylpentene (hereinafter also referred to as PMP). mentioned.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • PMP polymethylpentene
  • Amorphous fluoropolymer hereinafter also referred to as “Teflon (registered trademark) AF”
  • Teflon (registered trademark) AF” more specifically includes a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole as comonomers.
  • It may be an amorphous fluororesin consisting of These materials maintain the original smoothness of the resin, and have good permeation of air bubbles and gas, so that the effective length can be shortened. Therefore, it is possible to suppress retention of fine particles in the tube, and highly accurate measurement becomes possible.
  • the inner diameter of the tube is preferably in the range of 0.015 mm or more and 1.0 mm or less.
  • the effective length of the tube is preferably in the range of 0.01 m or more and 1.5 m or less.
  • the number of tubes constituting the tube unit is one and the tube inner diameter is in the range of 0.8 mm or more and 1.0 mm or less, and the number of tubes constituting the tube unit is 2 or more and 30.
  • the inner diameter of the tube is more preferably 0.045 ⁇ 0.03 mm or more and 0.68 ⁇ 0.03 mm or less.
  • the number of tubes constituting the tube unit is in the range of 10 or more and 20 or less, the tube inner diameter is in the range of 0.4 mm or more and 0.6 mm or less, and the effective length is 1 m. Above, it is preferable that it is the range of 2 m or less.
  • the number of tubes constituting the tube unit is one, the tube inner diameter is in the range of 0.1 mm or more and 0.2 mm or less, and the effective length is 0.01 m or more and 1.5 m. The following ranges are preferred.
  • the arithmetic average roughness Ra of the contact surface of the tube used in the present invention with the liquid to be measured, that is, the wetted surface of the tube is preferably 0.25 ⁇ m or less, more preferably 0.1 ⁇ m or less, and 0 It is more preferably 0.07 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.02 ⁇ m or less. Since the tube used in the present invention has such excellent smoothness by using the above material, it is possible to suppress erroneous measurement (erroneous counting) due to the influence of disturbance and the like, which is preferable.
  • the arithmetic mean roughness Ra is based on ISO 4287:1997, the reference length is 200 ⁇ m, and the contact surface of the tube used in the present invention with the liquid to be measured is arbitrarily selected and measured. Average value. Further, the gas permeability coefficient of the tube used in the present invention is 5 ⁇ 10 ⁇ 6 [cm 3 cm/cm 2 sec.cmHg] or more and 1 ⁇ 10 ⁇ 9 [cm 3 cm/cm 2 sec.cmHg]. ] The following range is preferable.
  • the tube unit 8 may be configured by binding both ends of a plurality of tubes 7 . That is, the tube unit 8 may include a plurality of tubes 7 and a pair of binding portions 10a and 10b that bind one end and the other end of the plurality of tubes 7, respectively. Note that the pair of binding portions 10a and 10b may be portions attached to the sealed container 9. As shown in FIG.
  • the binding portions 10a and 10b are respectively filled between the outer cylinders 11a and 11b fitted to the respective ends of the plurality of tubes 7 and the respective ends of the plurality of tubes 7 and the outer cylinders 11a and 11b. and the sealing portions 12a and 12b.
  • the outer cylinders 11a and 11b are formed in a substantially cylindrical shape and form the outermost layers of the binding portions 10a and 10b.
  • the outer cylinders 11 a and 11 b are parts attached to the sealed container 9 .
  • materials for the outer cylinders 11a and 11b include PTFE, amorphous fluoropolymer, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (hereinafter also referred to as PFA), and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (hereinafter referred to as FEP), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (hereinafter also referred to as ETFE), polychlorotrifluoroethylene (hereinafter also referred to as PCTFE), polyvinylidene fluoride (hereinafter also referred to as PVDF) and other fluorine resins, PMP , olefin resins such as polypropylene (herein
  • the sealing portions 12a and 12b are filled between the ends of the plurality of tubes 7 and the outer cylinders 11a and 11b to bind the ends of the plurality of tubes 7 and to seal the ends of the plurality of tubes 7 and the outer cylinder. 11a and 11b are sealed. In other words, the sealing portions 12a and 12b are not filled in the respective internal spaces of the plurality of tubes 7, and between the plurality of tubes 7, between the plurality of tubes 7 and the outer cylinders 11a and 11b, (see FIG. 4). Therefore, only the internal spaces of the plurality of tubes 7 are open from the end surfaces of the sealing portions 12a and 12b.
  • the same materials as those exemplified for the outer cylinders 11a and 11b can be used.
  • fluororesins such as PTFE, amorphous fluoropolymer, PMP, PFA, FEP, ETFE, polychlorotrifluoroethylene (hereinafter also referred to as PCTFE), polyvinylidene fluoride (hereinafter also referred to as PVDF), polypropylene (hereinafter also referred to as PP) ), silicone, polyimide, polyamide, and the like. It is preferable to use the same material as the tube 7 .
  • the tube unit 8 (or tube 7) is airtightly connected at its one end 8a to the first connector portion 13 arranged at the liquid inlet 9c of the closed container 9, and the tube unit 8 (or tube 7) ) is airtightly connected to a second connector portion 14 arranged at the liquid discharge port 9d of the closed container 9 .
  • the tube unit 8 (or tube 7) and the first connector High airtightness between the portion 13 and the second connector portion 14 can be maintained for a long period of time.
  • the closed container 9 includes a container body 9a and a lid portion 9b.
  • the container main body 9a is a part in which the tube unit 8 is accommodated.
  • the container main body 9a is a cylindrical container having an opening on one end face.
  • the lid portion 9b is a lid that is airtightly joined to the container body 9a and closes the opening of the container body 9a.
  • the lid portion 9b can be joined to the container body 9a by, for example, welding, screwing, fitting, or the like. If there is no manufacturing problem, the sealed container 9 may be integrally formed without being divided into the container main body 9a and the lid portion 9b.
  • first connector portion 13 and the second connector portion 14 are airtightly joined to the lid portion 9b.
  • the first connector portion 13 is formed with a first through passage 15 that penetrates the inside and outside of the lid portion 9b (the closed container 9), and the second connector portion 14 is formed with the lid portion 9b (the closed container 9).
  • a second through passage 16 is formed to penetrate inside and outside.
  • the first connector portion 13 and the second connector portion 14 can be joined to the lid portion 9b by welding, screwing, fitting, or the like, for example.
  • the first connector portion 13 includes a first connector portion main body 131 in which the first through passage 15 is formed, and a first connector portion main body 131 with respect to the axial direction of the first through passage 15 .
  • a first recess 132 provided at one end 131a of 131 and connected to the flow path 4a on the liquid supply source 3 side, and a first recess 132 provided at the other end 131b of the first connector main body 131 and one end of the tube unit 8 8 a is connected, and an engaging portion 134 provided on the outer peripheral portion of the first connector portion main body 131 .
  • the second connector portion 14 is divided into a second connector portion main body 141 in which the second through-flow passage 16 is formed, and the second connector portion 141 with respect to the axial direction of the second through-flow passage 16.
  • a third recess 142 provided at one end 141a of the main body 141 and connected to the flow path 4b on the side of the liquid inlet of the liquid particle counter 2, and the other end 141b of the second connector main body 141, It has a fourth concave portion 143 to which the other end portion 8b of the tube unit 8 is connected, and an engaging portion 144 provided on the outer peripheral portion of the second connector portion main body 141 .
  • the channel 4a is inserted into the first concave portion 132 of the first connector portion 13, and the channel 4a and the first through channel 15 are communicated by joining them. With this structure, it is possible to prevent misalignment, blockage of the flow path, and increase in pressure loss.
  • One end portion 8a of the tube unit 8 is inserted into the second concave portion 133 of the first connector portion 13 together with the binding portion 10a.
  • the first connector portion 13 and the tube unit 8 are airtightly connected by being airtightly joined. With this structure, it is possible to prevent misalignment, blockage of the flow path, and increase in pressure loss.
  • the inner space of each of the plurality of tubes 7 and the channel 4a are thus communicated with each other via the first through channel 15 .
  • the engaging portion 134 is, for example, a stepped portion arranged between one binding portion 10 a of the tube unit 8 and the sealed container 9 .
  • This stepped portion may be formed, for example, between a large-diameter portion on one end side in the axial direction of the first connector portion main body 131 having a cylindrical shape and a small-diameter portion on the other end side. Due to the above configuration of the first connector portion 13, the airtightness between the first connector portion 13 and the sealed container 9 can be further improved.
  • the first connector portion 13 can be joined to the flow path 4a by welding, screwing, fitting, or the like, for example. Also, the joining of the first connector portion 13 to one binding portion 10a of the tube unit 8 can be performed by welding, screwing, fitting, or the like, for example.
  • the channel 4b is inserted into the third concave portion 142 of the second connector portion 14, and the channel 4b and the second through channel 16 are communicated by joining them. With this structure, it is possible to prevent misalignment, blockage of the flow path, and increase in pressure loss.
  • the other end portion 8b of the tube unit 8 is inserted into the fourth concave portion 143 of the second connector portion 14 together with the binding portion 10b. are airtightly joined, the second connector portion 14 and the tube unit 8 are airtightly connected. With this structure, it is possible to prevent misalignment, blockage of the flow path, and increase in pressure loss.
  • the inner space of each of the plurality of tubes 7 and the channel 4b are thereby communicated via the second through channel 16 .
  • the engaging portion 144 is, for example, a stepped portion arranged between the other binding portion 10b of the tube unit 8 and the sealed container 9 .
  • This stepped portion may be formed, for example, between a diameter-reduced portion on one end side in the axial direction of the second connector portion main body 141 having a cylindrical shape and an enlarged-diameter portion on the other end side.
  • the above configuration of the second connector portion 14 can further improve the airtightness between the second connector portion 14 and the sealed container 9 .
  • the joining of the second connector portion 14 to the channel 4b can be performed by, for example, welding, screwing, fitting, or the like.
  • the joining of the second connector portion 14 to the other binding portion 10b of the tube unit 8 can be performed by, for example, welding, screwing, fitting, or the like.
  • the first connector part 13 is made of amorphous fluororesin, tetrafluoroethylene resin, polymethyl It is preferably composed of one or more selected from pentene resins.
  • the second connector part 14 is an amorphous fluororesin containing a copolymer containing tetrafluoroethylene and perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole as comonomers, tetrafluoroethylene resin. , and polymethylpentene resin.
  • the first connector part 13 and the second connector part 14 are preferably made of the same material as the tube 7.
  • the outer cylinders 11a and 11b constituting the binding parts 10a and 10b and/or the sealing parts It is more preferable to use the same material for 12a and 12b.
  • the same material for each part not only the adhesion and airtightness are improved by aligning the linear expansion coefficients, but also a structure in which the binding part 10a is inserted into the second recess 133, or Combined with the structure in which the binding portion 10b is inserted into the second concave portion 143, for example, even if deformation such as expansion or contraction occurs in the material due to temperature change or pressure change, the joint surface follows each other and the gap is formed. It is preferable because it is possible to suppress erroneous measurement (erroneous counting) due to the influence of disturbance, etc., such as preventing the occurrence of .
  • An intake port 20 may be formed in the container main body 9a.
  • the air intake port 20 is an opening formed in the container body 9 a for sucking air from the space outside the plurality of tubes 7 inside the closed container 9 .
  • a pipe 6 a that communicates with the space outside the plurality of tubes 7 in the sealed container 9 may be joined to the intake port 20 . Therefore, by connecting a suction pump 6 to the pipe 6 a and sucking air from the suction port 20 with the suction pump 6 , the space outside the plurality of tubes 7 in the sealed container 9 can be decompressed.
  • the joining of the pipe 6a to the intake port 20 can be performed by, for example, welding, screwing, fitting, or the like.
  • the space outside the plurality of tubes 7 in the sealed container 9 is sucked by the suction pump 6 connected to the pipe 6a. , supplies liquid to the flow path 4a and discharges the liquid from the flow path 4b. Then, the liquid supplied to the channel 4a is supplied to the internal space of each of the plurality of tubes 7 via the first connector portion 13. As shown in FIG.
  • the channels 4a and 4b may be tubes.
  • the flow paths 4a and 4b are made of amorphous fluororesin containing a copolymer containing tetrafluoroethylene and perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole as comonomers, polytetrafluoroethylene resin, It is preferably composed of one or more selected from pentene resins. It is preferable to use the same material as the tube 7 for the flow paths 4a and 4b. By using the same material, the coefficient of linear expansion can be made uniform, and furthermore, the structure is such that the channel 4a is inserted into the first concave portion 132, and the channel 4b is inserted into the third concave portion 142.
  • the ends of the plurality of tubes 7 are separated from each other, the ends of the plurality of tubes 7 are covered with the sealing portions 12a and 12b. As a result, it is possible to prevent the fluid from leaking out from the interfaces at the ends of the plurality of tubes 7 .
  • the liquid is supplied to the first through-channel 15 of the liquid inlet 9c while sucking air from the inlet 20, and the second through-channel 16 of the liquid outlet 9d is supplied with the liquid.
  • the liquid supplied to the first through-channel 15 is degassed while passing through the plurality of tubes 7 and is discharged from the second through-channel 16 . Since the tube unit 8 is provided, the binding strength of the plurality of tubes 7 is improved. As a result, the durability of the hollow fiber degassing module 5 can be improved, and the liquid supplied to the first through channel 15 can be prevented from leaking into the space outside the plurality of tubes 7 .
  • the in-liquid particle measurement system 1 is configured such that a liquid (liquid to be measured) for measuring particles is supplied from a supply source 3 thereof. With such a configuration, the liquid to be measured is supplied from the supply source 3 to the in-liquid particle measuring system 1 .
  • the liquid to be measured is not particularly limited, but examples include organic solvents, water such as ion-exchanged water, pure water, and ultrapure water, and these waters containing acids, alkalis, ozone, surfactants, organic solvents, and the like.
  • Liquid with dissolved functionality supercritical water (pressure of 22.1 MPa or higher and temperature of 374°C or higher. Pure water with carbon dioxide added to reduce surface tension to the limit, and set with chemicals may be used in) and the like.
  • it may be a liquid supplied for cleaning liquid crystal panel manufacturing equipment, or a liquid supplied for cleaning or processing/cutting semiconductor wafer manufacturing equipment such as silicon wafers, preferably ultrapure water.
  • the configuration of the upstream side of the supply source 3 is not particularly limited as long as it is the supply source of the liquid to be measured. , or may be connected to a pressurizing device such as a high-pressure washer, for example, so that a liquid (high-pressure liquid) pressurized to 3 MPa or more and 20 MPa or less is supplied. It may be.
  • the in-liquid particle measurement system 1 of the present invention is configured to connect the supply source 3 to the first connector portion 13 of the hollow fiber degassing module 5 via the flow path 4a of the liquid to be measured.
  • the liquid to be measured supplied from the supply source 3 flows through the flow path 4 a and is supplied from the first connector portion 13 into the hollow fiber degassing module 5 .
  • a decompression pump such as a vacuum pump is connected to the sealed container 9 of the hollow fiber degassing module via a degassing pipe.
  • the decompression pump is driven to send the gas out of the sealed container 9 from the closed container 9 (second region), thereby reducing the internal pressure and measuring from the wetted surface (first region) of the tube 7. Air bubbles in the liquid and gases dissolved in the liquid to be measured are degassed.
  • the in-liquid particle measuring system 1 of the present invention is configured to be connected to the in-liquid particle counter 2 from the second connector portion 14 of the hollow fiber degassing module 5 via the flow path 4b of the liquid to be measured.
  • the in-liquid particle counter 2 irradiates the liquid to be measured supplied from the liquid supply port of the in-liquid particle counter 2 with light, and detects the scattering and decrease of the light energy to determine the number of particles contained in the liquid. It is configured to count, and the number of particles contained in the supplied liquid to be measured is measured and displayed on the display unit.
  • the liquid to be measured degassed by the hollow fiber degassing module 5 is sent from the second connector portion 14 through the flow path 4b to the liquid particle counter 2, and the number of particles contained in the liquid to be measured is is measured.
  • the rated flow rate of the liquid particle counter 2 used in the present invention is not particularly limited, it is preferably 11 mL/min or less, more preferably 10.5 mL/min or less, and 9.5 mL/min. It is preferable that it is above.
  • the in-liquid particle counter 2 is configured such that the liquid to be measured is sent out of the system system from its liquid outlet via the flow path 4c.
  • the liquid to be measured discharged from the liquid discharge port of the liquid particle counter 2 is sucked from the downstream side of the system by a liquid feed pump connected in the middle of the flow path 4c, so that the liquid to be measured flows through the system.
  • a flow rate adjusting device or a pressure adjusting device is connected to the downstream side of the liquid outlet via the flow path 4c to adjust the flow rate and pressure.
  • the liquid to be measured discharged from the liquid discharge port can be connected to the downstream side of the supply source again, but it may be discarded to the drain.
  • the liquid-borne particle measurement system 1 of the present invention is preferably a liquid supplied for cleaning liquid crystal panel manufacturing equipment, or a liquid for cleaning or processing/cutting semiconductor wafer manufacturing equipment such as silicon wafers. can be used to measure the number of particles contained in ultrapure water.
  • FIG. 5(a) is a schematic cross-sectional view showing a modification of the first connector portion 13 of FIG. 3(a), and FIG. 5(b) is a partially enlarged cross-sectional view.
  • the first connector portion 23 includes a first connector portion main body 231 in which the first through-channel 15 is formed, and an axial direction of the first through-channel 15.
  • the first connector part 23 may have a first sealing part 235 such as an O-ring arranged between the first connector part main body 231 and the sealed container 9 .
  • a first sealing part 235 such as an O-ring arranged between the first connector part main body 231 and the sealed container 9 .
  • the O-ring is preferably arranged in an annular groove or the like formed in the first connector portion main body 231 .
  • the arrangement position of the first seal portion 235 is not particularly limited, but it can be provided above the lid portion 9b, for example. Thereby, the airtightness between the first connector portion 23 and the sealed container 9 can be further improved.
  • Any known O-ring material may be used, and examples thereof include rubbers such as nitrile rubber, fluororubber, silicone rubber, ethylene propylene rubber, chloroprene rubber, urethane rubber, hydrogenated nitrile rubber, and fluororesin.
  • rubbers such as nitrile rubber, fluororubber, silicone rubber, ethylene propylene rubber, chloroprene rubber, urethane rubber, hydrogenated nitrile rubber, and fluororesin.
  • the first connector portion 23 may have a second seal portion 236 disposed within the second recess 233 .
  • the second seal portion 236 can be composed of, for example, a ferrule.
  • the second concave portion 233 is provided with a female screw portion
  • the outer cylinder 11a that constitutes the binding portion 10a is provided with a male screw portion.
  • the ferrule and threaded structure realize a strong joint, and the deformation of the second seal portion 236 provides high airtightness.
  • the first connector portion 23 has a notch portion 237 provided in the other end portion 231b of the first connector portion main body 231, and an annular third seal portion 238 arranged in the notch portion 237.
  • the shape of the notch 237 is not particularly limited, it is preferably C-chamfered and formed in an annular shape, for example.
  • the third seal portion 238 is not particularly limited, and may be made of a resin material such as an epoxy resin such as an adhesive or a fluorine resin such as PFA, or may be made of a metal such as a weld metal. good too. With the configuration as described above, the bondability and airtightness between the first connector portion 23 and the tube unit 8 can be further improved.
  • the first connector portion 23 may have one or more of the first seal portion, the second seal portion, and the third seal portion. Therefore, the connectability and airtightness between the first connector portion 23 and the sealed container 9 and the connectability and airtightness between the first connector portion and the tube unit 8 can be further improved.
  • FIG. 6(a) is a schematic cross-sectional view showing a modification of the second connector portion 14 of FIG. 3(b), and FIG. 6(b) is a partially enlarged cross-sectional view.
  • the second connector portion 24 includes a second connector portion main body 241 in which the second through-flow passage 16 is formed, and an axial direction of the second through-flow passage 16.
  • a first concave portion 242 provided at one end portion 21a of the second connector portion main body 241 and connected to the flow path 4b connected to the liquid introduction port of the liquid particle counter, and the other end portion 241b of the second connector portion main body 241. and has a second concave portion 243 to which one end portion 8b of the tube unit 8 is connected, and an engaging portion 244 provided on the outer peripheral portion of the second connector portion main body 241 .
  • the second connector part 24 may have a first seal part 245 such as an O-ring arranged between the second connector part main body 241 and the sealed container 9 .
  • first seal part 245 such as an O-ring
  • the O-ring is preferably arranged in an annular groove or the like formed in the second connector portion body 241 .
  • the arrangement position of the first seal portion 245 is not particularly limited, but it can be provided above the lid portion 9b, for example. Thereby, the airtightness between the second connector portion 24 and the sealed container 9 can be further improved.
  • the second connector portion 24 may also have a second seal portion 246 arranged within the second recess 243 .
  • the second seal portion 246 can be composed of, for example, a ferrule.
  • a female screw portion is provided in the second recess 243, and a male screw portion is provided in the outer cylinder 11b that constitutes the binding portion 10b.
  • the ferrule and threaded structure realize a strong joint, and the deformation of the second seal portion 246 provides high airtightness.
  • the second connector portion 24 has a notch portion 247 provided in the other end portion 241b of the second connector portion main body 241, and an annular third seal portion 248 arranged in the notch portion 247.
  • the shape of the notch 247 is not particularly limited, it is, for example, a C chamfer, and is preferably formed in an annular shape.
  • the third seal portion 248 is not particularly limited, and may be made of a resin material such as an epoxy resin such as an adhesive or a fluororesin such as PFA, or may be made of a metal such as a weld metal. good too. With the configuration as described above, the bondability and airtightness between the second connector portion 24 and the tube unit 8 can be further improved.
  • the second connector part 24 may have one or more of the first sealing part, the second sealing part, and the third sealing part. Therefore, the bondability and airtightness between the second connector portion and the sealed container 9 and the bondability and airtightness between the second connector portion and the tube unit 8 can be further improved.
  • liquid particle measurement system 2 ... liquid particle counter (particle counter) 3
  • Flow path 5 Hollow fiber degassing module 6
  • Suction pump 6a Piping for degassing 7 Tube 8... Tube unit 9... Closed container 9a... Container main body 9b... Lid part 9c... Liquid introduction port 9d... Liquid discharge ports 10a, 10b... Binding part 11a, 11b... Outer cylinders 12a, 12b... Sealing parts 13, 23... First connector part 14... Second connector part 15... First through flow path 16... Second through flow Path 20...

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Abstract

接液面との平滑性と脱気性能に伴に優れる該中空糸脱気モジュールを提供する。より詳しくは中空糸脱気モジュール5は、密閉容器9と、密閉容器9内に配置され、複数のチューブ7を結束して構成されるチューブユニット8と、密閉容器9の液導入口9cに密閉容器9の内外を貫通して配置され、且つ、密閉容器9と係合する第一コネクタ部13と、密閉容器9の液排出口9dに密閉容器9の内外を貫通して配置され、且つ、密閉容器9と係合する第二コネクタ部14とを有している。チューブユニット8は、その一端部8aが、密閉容器9の液導入口9cに配置された第一コネクタ部13に気密に接続され、他端部8bが、前記密閉容器9の液排出口9dに配置された第二コネクタ部14に気密に接続される。前記中空糸脱気モジュール内のチューブは、アモルファスフロロポリマー、ポリテトラフルオロエチレンまたはポリメチルペンテンである。

Description

液中微粒子計測システム、液中微粒子計測方法および中空糸脱気モジュール
 本発明は、液中微粒子計測システムおよびそれを用いた液中微粒子計測方法、該システムに用いる中空糸脱気モジュールに関する。
  半導体業界や関連する材料業界等では、水や薬液等の液の清浄度管理に、光(レーザー光)の散乱方式を採用する液中微粒子計が、幅広く使用されている。特に、近年、半導体業界では、素子の微細化に伴い30nm以下、さらには10nmオーダーの粒径の微粒子の管理が要求されている。しかし、そのような粒径の微粒子を液中微粒子計で測定すると、液中の溶存酸素等による気泡も微粒子と同様に光を散乱するため微粒子として計測されてしまう、誤計測(誤カウント)の問題が生じる。
 特許文献1には、被測定液体を、複数本が結束されたPFAチューブユニットを用いて脱気する中空糸脱気モジュールと、脱気された被測定液体の液中微粒子を計測する液中微粒子計測手段とを備えた液中微粒子計測システムが記載されている。しかしながら、この装置に用いるPFAチューブは、平滑性が優れるが脱気性能が低下するという問題があった。この接液面の平滑性と脱気性能とは背反する関係にあり、接液面の平滑性が低下すると微粒子残留を起こすことから、優れた平滑性を担保するために、チューブの有効長を長くする必要があった。
 また、特許文献1では、平滑性を内面の粗さRt(粗さ曲線の最大断面高さであり、評価長さにおいて、輪郭曲線の山高さzの最大値と谷深さzの最大値との和)0.4μm以下の範囲と定義しているものの、当該Rt値はピーク値を利用するため、キズやごみ、測定ノイズなどの外乱の影響を受けやすいといった問題があり、必ずしも、当該範囲で優れた平滑性を担保できるわけではなかった。
特開2021-15111号公報
 そこで本発明が解決しようとする課題は、液中微粒子計測システムに用いる中空糸脱気モジュールであって、接液面との平滑性と脱気性能に伴に優れる中空糸脱気モジュールを提供することにある。さらに、本発明が解決しようとする課題は、このような中空糸脱気モジュールを用いて、被測定液体から気泡を効率よく取り除きつつ、かつ、接液面での微粒子残留を抑制することによって、誤計測(誤カウント)を抑制することが可能な、液中微粒子計測システムおよびそれを用いた液中微粒子計測方法を提供することにある。
 本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、テトラフルオロエチレン及びパーフルオロ-2,2-ジメチル-1,3-ジオキソールをコモノマーとする共重合体を含んでなる非晶質フッ素樹脂、ポリテトラフルオロエチレンまたはポリメチルペンテンを素材とするチューブを用いた中空糸脱気モジュールが上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、〔1〕液中微粒子計、及び、微粒子の計測を行う液の供給元と該液中微粒子計の液導入口との間の流路に接続された少なくとも一つの中空糸脱気モジュール、を有する液中微粒子計測システムであって、
 前記中空糸脱気モジュールは、
 密閉容器と、
 前記密閉容器内に配置され、1本のチューブまたは2本以上のチューブを結束して構成されるチューブユニットと、
 前記密閉容器の液導入口に該密閉容器の内外を貫通して配置され、且つ、前記密閉容器と係合する第一コネクタ部と、
 前記密閉容器の液排出口に該密閉容器の内外を貫通して配置され、且つ、前記密閉容器と係合する第二コネクタ部と、
 を有し、
 前記チューブ又は前記チューブユニットの一端部が、前記第一コネクタ部に気密に接続されており、
 前記チューブ又は前記チューブユニットの他端部が、前記第二コネクタ部に気密に接続されており、
 前記チューブが、アモルファスフロロポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、ポリメチルペンテンから選択される1種又は複数種で構成される、液中微粒子計測システムに関する。
 また本発明は、〔2〕前記第一コネクタ部または前記第二コネクタ部が、テトラフルオロエチレン及びパーフルオロ2,2-ジメチル-1,3-ジオキソールをコモノマーとする共重合体を含んでなる非晶質フッ素樹脂、四フッ化エチレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂から選択される1種又は複数種で構成される、上記〔1〕に記載の液中微粒子計測システムに関する。
 また本発明は、〔3〕前記チューブの接液面の表面粗さRaが0.25μm以下であり、かつ、気体透過係数が5×10-6〔cm・cm/cm・sec・cmHg〕~1×10-9〔cm・cm/cm・sec・cmHg〕の範囲である、上記〔1〕または〔2〕に記載の液中微粒子計測システムに関する。
 また本発明は、〔4〕前記第一コネクタ部は、第一貫通流路が形成された第一コネクタ部本体と、第一貫通流路の軸線方向に関して第一コネクタ部本体の一端部に設けられ、液の供給元側の流路が接続される第一凹部と、第一コネクタ部本体の他端部に設けられ、チューブユニットの一端部が接続される第二凹部と、第一コネクタ部本体の外周部に設けられた係合部と、を有する、上記〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の液中微粒子計測システムに関する。
 また本発明は、〔5〕前記第一コネクタ部は、
 第一コネクタ部本体と密閉容器との間に配置された第一シール部、
 第二凹部内に配置された第二シール部、及び、第一コネクタ部本体の他端部に設けられた切り欠き部と、当該切り欠き部に配置された環状の第三シール部、からなる群から選ばれる少なくとも1つのシール部を有する、上記〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の液中微粒子計測システムに関する。
 また本発明は、〔6〕前記第二コネクタ部は、第二貫通流路が形成された第二コネクタ部本体と、第二貫通流路の軸線方向に関して第二コネクタ部本体の一端部に設けられ、液中微粒子計の液導入口に接続する流路が接続される第一凹部と、第二コネクタ部本体の他端部に設けられ、チューブユニットの一端部が接続される第二凹部と、第二コネクタ部本体の外周部に設けられた係合部と、を有する、上記〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の液中微粒子計測システムに関する。
 また本発明は、〔7〕前記第二コネクタ部は、
 第二コネクタ部本体と密閉容器との間に配置された第一シール部、
 第二凹部内に配置された第二シール部、及び、第二コネクタ部本体の他端部に設けられた切り欠き部と、当該切り欠き部に配置された環状の第三シール部、からなる群から選ばれる少なくとも1つのシール部を有する、上記〔1〕~〔6〕のいずれかに記載の液中微粒子計測システムに関する。
 また本発明は、〔8〕前記〔1〕~〔7〕のいずれかに記載の液中微粒子計測システムを用いて、液中の微粒子を計測することを特徴とする、液中微粒子計測方法に関する。
 さらに本発明は、〔9〕液中微粒子計測システムに用いる中空糸脱気モジュールであって、
 密閉容器と、
 前記密閉容器内に配置され、1本のチューブまたは2本以上のチューブを結束して構成されるチューブユニットと、
 前記密閉容器の液導入口に該密閉容器の内外を貫通して配置され、且つ、前記密閉容器と係合する第一コネクタ部と、
 前記密閉容器の液排出口に該密閉容器の内外を貫通して配置され、且つ、前記密閉容器と係合する第二コネクタ部と、
 を有し、
 前記チューブ又は前記チューブユニットの一端部が、前記第一コネクタ部に気密に接続されており、
 前記チューブ又は前記チューブユニットの他端部が、前記第二コネクタ部に気密に接続されており、
 前記チューブが、アモルファスフロロポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、ポリメチルペンテンから選択される1種又は複数種で構成される、中空糸脱気モジュールに関する。
 本発明によれば、液中微粒子計測システムに用いる中空糸脱気モジュールであって、接液面との平滑性と脱気性能に伴に優れる中空糸脱気モジュールを提供することができる。さらに、本発明によれば、このような中空糸脱気モジュールを用いて、被測定液体から気泡を効率よく取り除きつつ、かつ、接液面での微粒子残留を抑制することによって、誤計測(誤カウント)を抑制することが可能な、液中微粒子計測システムおよびそれを用いた液中微粒子計測方法を提供することができる。
図1は、本発明の液中微粒子計測システムの一例を示す概念図である。 図2は、本発明の中空糸脱気モジュールの一例を示す概略断面図である。 図3(a)は、図2の第一コネクタ部の構成を示す拡大断面図であり、図3(b)は、図2の第二コネクタ部の構成を示す拡大断面図である。 図4は、本発明で用いるチューブユニットの一例を示す概略斜視図である。 図5(a)は、図3(a)の第一コネクタ部の変形例を示す概略断面図であり、図5(b)は、部分拡大断面図である。 図6(a)は、図3(b)の第二コネクタ部の変形例を示す概略断面図であり、図6(b)は、部分拡大断面図である。
 以下、本発明の一実施形態について図面を参照しながら説明する。
 図1は、本発明の液中微粒子計測システムの一例を示す概念図である。本発明の液中微粒子計測システム1は、液中微粒子計2、及び、微粒子の計測を行う液の供給元3と該液中微粒子計の液導入口との間の流路(4a、4b)に接続された少なくとも一つの中空糸脱気モジュール5を有する。
 本発明で用いる液中微粒子計は、公知のものでよく、例えば、液に光を照射し、その光エネルギーの散乱や減少を検出することにより液中に含まれる微粒子の数をカウントする方式(光散乱方式)のものが挙げられる。
 本発明で用いる中空糸脱気モジュール5は、微粒子の計測を行う液の供給元3と該液中微粒子計2の液導入口との間の流路に接続される。また、中空糸脱気モジュール5には、微粒子の計測を行う液を脱気できるよう、脱気用の配管6aを介して吸引ポンプ6が接続されている。
 図2は、中空糸脱気モジュールの一例を示す概略断面図である。図2に示すように、中空糸脱気モジュール5は、密閉容器9と、密閉容器9内に配置され、複数のチューブ7を結束して構成されるチューブユニット8と、密閉容器9の液導入口9cに密閉容器9の内外を貫通して配置され、且つ、密閉容器9と係合する第一コネクタ部13と、密閉容器9の液排出口9dに密閉容器9の内外を貫通して配置され、且つ、密閉容器9と係合する第二コネクタ部14と、を有している。中空糸脱気モジュール5は、複数のチューブ7により、密閉容器9内が、複数のチューブ7のそれぞれの内部空間(第一領域)と、複数のチューブ7の外側の空間(第二領域)と、に分けられている。第一領域は、液体が供給される領域であり、第二領域は吸気される領域である。そして、中空糸脱気モジュール5は、複数のチューブ7のそれぞれの内部空間(第一領域)に液体が供給されるとともに、複数のチューブ7の外側の空間(第二領域)から吸気されることで、液体を脱気する構造を有する。
 また、複数のチューブ7が両端部において結束されたチューブユニット8の断面は、各チューブが細密充填構造(ハチの巣状)を採用するものであることが好ましい。さらに、チューブユニット8の断面は、六角形をしていることがより好ましい。なお、チューブユニットの断面が六角形をしているとは、外側に配置された複数のチューブの中心を線で結んだ際(想像線)に、六角形をしていることを指す。従って、断面が六角形の場合のチューブ総数は、1/4×{3(2n+1)+1}本で表される数であってよい。但し、式中、nは自然数であって、下限は1であり、上限は規定されないが、好ましくは6である。
 なお、上記実施形態では、チューブユニットを構成するチューブの数が複数本であるものとして説明したが、チューブユニットを構成するチューブの数は1本としてもよい。
 チューブ7は、気体を透過するが液体を透過しないチューブ状の膜である。本発明において使用するチューブ7の素材としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(以下、PTFEとも称する)、アモルファスフロロポリマー、ポリメチルペンテン(以下、PMPとも称する)から選択される1種又は複数種が挙げられる。アモルファスフロロポリマー(以下、「テフロン(登録商標)AF」とも称する)は、より詳しくは、テトラフルオロエチレン及びパーフルオロ-2,2-ジメチル-1,3-ジオキソールをコモノマーとする共重合体を含んでなる非晶質フッ素樹脂であってよい。これらは樹脂本来の平滑さを保ち、かつ気泡や気体の透過も良好であるため、有効長をより短くできる。このため、チューブ内での微粒子の滞留を抑制することができ、高精度の測定が可能となる。
 さらに、チューブがアモルファスフロロポリマーを素材とする場合、チューブ内径は0.015mm以上、1.0mm以下の範囲であることが好ましい。また、チューブ有効長は0.01m以上、1.5m以下の範囲であることが好ましい。更に、チューブユニットを構成するチューブの数が1本で、チューブ内径が0.8mm以上、1.0mm以下の範囲がより好ましく、また、チューブユニットを構成するチューブの数が2本以上、30本以下の範囲で、チューブ内径が0.045±0.03mm以上、0.68±0.03mm以下の範囲がより好ましい。
 また、チューブがPTFEを素材とする場合、チューブユニットを構成するチューブの数が10本以上、20本以下の範囲で、チューブ内径が0.4mm以上、0.6mm以下の範囲で、有効長1m以上、2m以下の範囲であることが好ましい。また、チューブがPMPを素材とする場合、チューブユニットを構成するチューブの数が1本で、チューブ内径が0.1mm以上、0.2mm以下の範囲で、有効長0.01m以上、1.5m以下の範囲であることが好ましい。
 本発明に用いるチューブの被測定液体との接触面、すなわちチューブの接液面の算術平均粗さRaは、0.25μm以下であることが好ましく、0.1μm以下であることがより好ましく、0.07μm以下であることが更に好ましく、0.02μm以下であることが特に好ましい。本発明に用いるチューブは、上記素材を用いることで、このような優れた平滑性を有するため、外乱の影響等による誤計測(誤カウント)を抑制でき、好ましい。なお、算術平均粗さRaは、ISO4287:1997に準拠し、基準長さを200μmとし、本発明に用いるチューブの被測定液体との接触面を任意に10本を選択して測定した値の数平均値とする。
 また、本発明に用いるチューブの気体透過係数は、5×10-6〔cm・cm/cm・sec・cmHg〕以上、1×10-9〔cm・cm/cm・sec・cmHg〕以下の範囲であるのが好ましい。
 チューブユニット8は、複数のチューブ7の両端部が結束されて構成されていてもよい。つまり、チューブユニット8は、複数のチューブ7と、複数のチューブ7の一方側の端部及び他方側の端部をそれぞれ結束する一対の結束部10a、10bと、を備えていてもよい。なお、一対の結束部10a、10bは、密閉容器9に取り付けられる部位であってもよい。
 結束部10a、10bは、それぞれ、複数のチューブ7のそれぞれの端部に外嵌された外筒11a、11bと、複数のチューブ7のそれぞれの端部と外筒11a、11bとの間に充填された封止部12a、12bと、を備える構成であってよい。
 外筒11a、11bは、略円筒状に形成されて、結束部10a、10bの最外層を成す。外筒11a、11bは、密閉容器9に取り付けられる部位である。外筒11a、11bの素材としては、例えば、PTFE、アモルファスフロロポリマー、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(以下、PFAとも称する)、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体(以下、FEPとも称する)、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体(以下、ETFEとも称する)、ポリクロロトリフルオロエチレン(以下、PCTFEとも称する)、ポリフッ化ビニリデン(以下、PVDFとも称する)等のフッ素樹脂、PMP、ポリプロピレン(以下、PPとも称する)等のオレフィン樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。外筒11a、11bは、チューブ7の素材と同じものを採用することが好ましい。
 封止部12a、12bは、複数のチューブ7の端部と外筒11a、11bとの間に充填されて、複数のチューブ7の端部を結束するとともに複数のチューブ7の端部と外筒11a、11bとの間を封止する。つまり、封止部12a、12bは、複数のチューブ7のそれぞれの内部空間には充填されておらず、複数のチューブ7の間と、複数のチューブ7と外筒11a、11bとの間と、に充填されている(図4参照)。このため、封止部12a、12bの端面からは、複数のチューブ7のそれぞれの内部空間のみが開放されている。封止部12a、12bの素材としては、外筒11a、11bで例示したいものと同様のものを用いることができる。例えば、PTFE、アモルファスフロロポリマー、PMP、PFA、FEP、ETFE、ポリクロロトリフルオロエチレン(以下、PCTFEとも称する)、ポリフッ化ビニリデン(以下、PVDFとも称する)等のフッ素樹脂、ポリプロピレン(以下、PPとも称する)、シリコーン、ポリイミド、ポリアミドなどが挙げられる。チューブ7の素材と同じものを採用することが好ましい。
 本実施形態では、チューブユニット8(又はチューブ7)は、その一端部8aが密閉容器9の液導入口9cに配置された第一コネクタ部13に気密に接続され、チューブユニット8(又はチューブ7)の他端部8bが、前記密閉容器9の液排出口9dに配置された第二コネクタ部14に気密に接続される。このような構造とすることで、密閉容器9と第一コネクタ部13、第二コネクタ部14との間の気密性を維持することができると共に、チューブユニット8(又はチューブ7)と第一コネクタ部13、第二コネクタ部14との間の高い気密性を長期間維持することができる。また、供給元と該液中微粒子計の液導入口との間の流路が密閉容器に直接接続されている構成と比較した場合、優れた気密性を実現することでき、加えて、第一、第二コネクタ部の設計の自由度が高く、更なる気密性の向上を容易に実現することができる。
 以下、図2に基づき、密閉容器9の一実施形態について説明する。密閉容器9は、容器本体9aと、蓋部9bとを備える。
 容器本体9aは、チューブユニット8が収容される部位である。容器本体9aは、一方の端面に開口を有する円筒状の容器である。蓋部9bは、容器本体9aに気密に接合されて容器本体9aの開口を塞ぐ蓋である。容器本体9aに対する蓋部9bの接合は、例えば、溶着、螺合、嵌合等により行うことができる。なお、製造上の問題が無ければ、密閉容器9は、容器本体9aと蓋部9bとに分けられておらず、一体的に形成されていてもよい。
 本実施形態では、蓋部9bには、第一コネクタ部13及び第二コネクタ部14が気密に接合されている。第一コネクタ部13には、蓋部9b(密閉容器9)の内外を貫通する第一貫通流路15が形成されており、第二コネクタ部14には、蓋部9b(密閉容器9)の内外を貫通する第二貫通流路16が形成されている。蓋部9bに対する第一コネクタ部13及び第二コネクタ部14の接合は、例えば、溶着、螺合、嵌合等により行うことができる。
 第一コネクタ部13は、図3(a)に示すように、第一貫通流路15が形成された第一コネクタ部本体131と、第一貫通流路15の軸線方向に関して第一コネクタ部本体131の一端部131aに設けられ、液の供給元3側の流路4aが接続される第一凹部132と、第一コネクタ部本体131の他端部131bに設けられ、チューブユニット8の一端部8aが接続される第二凹部133と、第一コネクタ部本体131の外周部に設けられた係合部134と、を有している。
 また、第二コネクタ部14は、図3(b)に示すように、第二貫通流路16が形成された第二コネクタ部本体141と、第二貫通流路16の軸線方向に関して第二コネクタ部本体141の一端部141aに設けられ、液中微粒子計2の液導入口側の流路4bが接続される第三凹部142と、第二コネクタ部本体141の他端部141bに設けられ、チューブユニット8の他端部8bが接続される第四凹部143と、第二コネクタ部本体141の外周部に設けられた係合部144とを有している。
 第一コネクタ部13の第一凹部132には流路4aが挿入されており、これらが接合されることにより、流路4aと第一貫通流路15とが連通される。この構造により、芯ズレを防ぐことができ、流路閉塞や圧力損失増加を防ぐことができる。また、第一コネクタ部13の第二凹部133には、チューブユニット8の一端部8aが結束部10aと共に挿入されており、第一コネクタ部本体131とチューブユニット8の一方の結束部10aとが気密に接合されることにより、第一コネクタ部13とチューブユニット8とが気密に接続される。この構造により、芯ズレを防ぐことができ、流路閉塞や圧力損失増加を防ぐことができる。またこれにより、複数のチューブ7のそれぞれの内部空間と流路4aとが第一貫通流路15を介して連通される。係合部134は、例えば、チューブユニット8の一方の結束部10aと密閉容器9との間に配置された段付き部である。この段付き部は、例えば円筒状を有する第一コネクタ部本体131の軸線方向一端側の拡径部と、他端側の縮径部との間に形成されていてもよい。第一コネクタ部13の上記構成により、第一コネクタ部13と密閉容器9との間の気密性をより向上することができる。流路4aに対する第一コネクタ部13の接合は、例えば、溶着、螺合、嵌合等により行うことができる。また、チューブユニット8の一方の結束部10aに対する第一コネクタ部13の接合は、例えば、溶着、螺合、嵌合等により行うことができる。
 第二コネクタ部14の第三凹部142には流路4bが挿入されており、これらが接合されることにより、流路4bと第二貫通流路16とが連通される。この構造により、芯ズレを防ぐことができ、流路閉塞や圧力損失増加を防ぐことができる。また、第二コネクタ部14の第四凹部143には、チューブユニット8の他端部8bが結束部10bと共に挿入されており、第二コネクタ部本体141とチューブユニット8の他方の結束部10bとが気密に接合されることにより、第二コネクタ部14とチューブユニット8とが気密に接続される。この構造により、芯ズレを防ぐことができ、流路閉塞や圧力損失増加を防ぐことができる。またこれにより、複数のチューブ7のそれぞれの内部空間と流路4bとが第二貫通流路16を介して連通される。係合部144は、例えば、チューブユニット8の他方の結束部10bと密閉容器9との間に配置された段付き部である。この段付き部は、例えば円筒状を有する第二コネクタ部本体141の軸線方向一端側の縮径部と、他端側の拡径部との間に形成されていてもよい。第二コネクタ部14の上記構成により、第二コネクタ部14と密閉容器9との間の気密性をより向上することができる。流路4bに対する第二コネクタ部14の接合は、例えば、溶着、螺合、嵌合等により行うことができる。また、チューブユニット8の他方の結束部10bに対する第二コネクタ部14の接合は、例えば、溶着、螺合、嵌合等により行うことができる。
 第一コネクタ部13は、テトラフルオロエチレン及びパーフルオロ-2,2-ジメチル-1,3-ジオキソールをコモノマーとする共重合体を含んでなる非晶質フッ素樹脂、四フッ化エチレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂から選択される1種又は複数種で構成されるのが好ましい。同様に、第二コネクタ部14は、テトラフルオロエチレン及びパーフルオロ-2,2-ジメチル-1,3-ジオキソールをコモノマーとする共重合体を含んでなる非晶質フッ素樹脂、四フッ化エチレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂から選択される1種又は複数種で構成されるのが好ましい。
 第一コネクタ部13、第二コネクタ部14は、チューブ7の素材と同じものを採用することが好ましく、さらに、結束部10a、10bを構成する外筒11a、11b、及び/又は、封止部12a、12bの素材も同じものとすることがより好ましい。前記各部の素材を同じものとすることで線膨張係数を揃えることで密着性、気密性が向上するだけでなく、さらに、該第二凹部133に、該結束部10aが挿入される構造、または、第二凹部143に、該結束部10bが挿入される構造であることと相まって、例えば、気温変化や圧力変化により素材に膨張や収縮などの変形が生じても互いに追従して接合面に隙間が生じることを防ぎ、それにより気泡が滞留することを防ぐなど、外乱の影響等による誤計測(誤カウント)を抑制できるため好ましい。
 容器本体9aには、吸気口20が形成されていてよい。吸気口20は、密閉容器9内における複数のチューブ7の外側の空間から吸気するために、容器本体9aに形成された開口である。吸気口20には、密閉容器9内における複数のチューブ7の外側の空間と連通される配管6aが接合されていてよい。このため、配管6aに吸引ポンプ6を接続し、吸引ポンプ6により吸気口20から吸気することで、密閉容器9内における複数のチューブ7の外側の空間を減圧できる。吸気口20に対する配管6aの接合は、例えば、溶着、螺合、嵌合等により行うことができる。
 このように構成される中空糸脱気モジュール5を用いて液体を脱気する場合は、配管6aに接続された吸引ポンプ6により密閉容器9内における複数のチューブ7の外側の空間を吸気しながら、流路4aに液体を供給するとともに、流路4bから液体を排出する。すると、流路4aに供給された液体は、第一コネクタ部13を介して複数のチューブ7のそれぞれの内部空間に供給される。このとき、密閉容器9内における複数のチューブ7の外側の空間は減圧された状態となっているため、液体が複数のチューブ7のそれぞれの内部空間を通過する際に、液体の溶存気体及び気泡が、複数のチューブ7のそれぞれを透過して、密閉容器9内における複数のチューブ7の外側の空間に引き込まれる。これにより、液体の脱気が行われる。そして、脱気された液体は、第二コネクタ部14を介して流路4bに排出される。
 流路4a、4bはチューブであってよい。流路4a、4bは、テトラフルオロエチレン及びパーフルオロ-2,2-ジメチル-1,3-ジオキソールをコモノマーとする共重合体を含んでなる非晶質フッ素樹脂、四フッ化エチレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂から選択される1種又は複数種で構成されるのが好ましい。流路4a、4bはチューブ7の素材と同じものを採用することが好ましい。素材を同じにすることで線膨張係数を揃えることができ、さらに、該第一凹部132に該流路4aが、また、第三凹部142に該流路4bが、挿入される構造であることから、例えば、気温変化や圧力変化といった素材に膨張や収縮などの変形が生じても、互いに追従して接合面に隙間が生じることを防ぎ、それにより気泡が滞留することを防ぐなど、外乱の影響等による誤計測(誤カウント)を抑制できるため好ましい。
 また、複数のチューブ7のそれぞれの端部が互いに離間している場合、複数のチューブ7のそれぞれの端部が封止部12a、12bで覆われた状態となる。これにより、複数のチューブ7のそれぞれの端部の界面から流体が漏れ出すのを抑制することができる。
 そして、本実施形態に係る中空糸脱気モジュール5では、吸気口20から吸気しながら液導入口9cの第一貫通流路15に液体を供給するとともに液排出口9dの第二貫通流路16から液体を排出することで、第一貫通流路15に供給された液体は、複数のチューブ7を通過する際に脱気されて、第二貫通流路16から排出される。そして、上記のチューブユニット8を備えるため、複数のチューブ7の結束強度が向上する。これにより、中空糸脱気モジュール5の耐久性を向上できるとともに、第一貫通流路15に供給された液体が複数のチューブ7の外側の空間に漏れ出すのを抑制できる。
 本発明の液中微粒子計測システムの動作を図1に基づき説明する。
 液中微粒子計測システム1には、微粒子の計測を行う液(被測定液体)が、その供給元3から供給されるように構成されている。このような構成とすることにより、供給元3から液中微粒子計測システム1に、被測定液体が供給される。
 被測定液体としては、特に限定されないが、例えば、有機溶媒や、イオン交換水、純水、超純水等の水や、これらの水に酸、アルカリ、オゾン、界面活性剤、有機溶剤等を溶解させた機能性を付与した液体、超臨界水(圧力22.1MPa以上、かつ温度374℃以上のもの。二酸化炭素を加えて、表面張力を極限まで低くした純水や、それを薬品とセットで用いてもよい)等が挙げられる。例えば、液晶パネルの製造装置の洗浄用に供給される液体や、シリコンウェハなどの半導体ウェハ製造装置の洗浄用もしくは加工切断用に供給される液体、好ましくは超純水であってよい。
 前記供給元3の上流側の構成は被測定液体の供給源である限り特に限定されないが、液の流れる配管から分岐させて、液の一部に対して微粒子の計測を行えるよう接続されていたり、貯留部に接続されていたり、また、高圧洗浄機等の加圧装置に接続されていてもよく、例えば、3MPa以上、20MPa以下といった高圧化された液体(高圧液体)が供給されるようになっていてもよい。
 本発明の液中微粒子計測システム1は、供給元3から被測定液体の流路4aを介して、中空糸脱気モジュール5の第一コネクタ部13と接続するよう構成されている。このような構成とすることにより、供給元3から供給された被測定液体が、流路4aを流れて、第一コネクタ部13から中空糸脱気モジュール5内に供給される。
 中空糸脱気モジュールの密閉容器9には、脱気用の配管を介して真空ポンプ等の減圧ポンプが接続されるよう構成されている。これにより、減圧ポンプを駆動して、密閉容器9内(第二領域)から気体を密閉容器9外に送り出すことにより内圧を低下させて、チューブ7の接液面(第一領域)から被測定液体中の気泡や被測定液体中に溶存する気体が脱気される。
 本発明の液中微粒子計測システム1は、中空糸脱気モジュール5の第二コネクタ部14から被測定液体の流路4bを介して、液中微粒子計2と接続するように構成されている。液中微粒子計2は、液中微粒子計2の液供給口から供給された被測定液体に光を照射し、その光エネルギーの散乱や減少を検出することにより液中に含まれる微粒子の数をカウントするように構成されており、供給された被測定液体に含まれる微粒子の数を計測して表示部に表示するようになっている。これにより中空糸脱気モジュール5で脱気された被測定液体は、第二コネクタ部14から流路4bを介して、液中微粒子計2に送出されて、被測定液体に含まれる微粒子の数が計測される。本発明に用いる液中微粒子計2の定格流量は特に限定されないが、11mL/min以下であることが好ましく、さらに、10.5mL/min以下であることがより好ましく、そして、9.5mL/min以上であることが好ましい。
 液中微粒子計2は、その液排出口から流路4cを介して、システム系外に被測定液体が送り出されるように構成されている。液中微粒子計2の液排出口から排出された被測定液体は、流路4cの途中に接続された送液ポンプにより、システムの下流側から吸引することによって、システム内を被測定液体が流れるように構成されていてもよい。送液ポンプに替えて、または送液ポンプと伴に、該液排出口の下流側に、さらに流路4cを介して、流量調整装置や圧力調整装置を接続して、流量や圧力を調整することもできる。液排出口から排出された被測定液体は、再び供給元の下流側に接続することもできるが、ドレインに廃棄されるようになっていてもよい。
 本発明の液中微粒子計測システム1は、例えば、液晶パネルの製造装置の洗浄用に供給される液体や、シリコンウェハなどの半導体ウェハ製造装置の洗浄用もしくは加工切断用に供給される液体、好ましくは超純水の中に含まれるパーティクルの数を計測する場合に用いることができる。
 図5(a)は、図3(a)の第一コネクタ部13の変形例を示す概略断面図であり、図5(b)は、部分拡大断面図である。
 図5(a)及び図5(b)に示すように、第一コネクタ部23は、第一貫通流路15が形成された第一コネクタ部本体231と、第一貫通流路15の軸線方向に関して第一コネクタ部本体231の一端部231aに設けられ、液の供給元3側の流路4aが接続される第一凹部232と、第一コネクタ部本体231の他端部231bに設けられ、チューブユニット8の一端部8aが接続される第二凹部233と、第一コネクタ部本体231の外周部に設けられた係合部234と、を有している。
 第一コネクタ部23は、第一コネクタ部本体231と密閉容器9との間に配置されたOリングなどの第一シール部235を有していてもよい。第一シール部235がOリングで構成される場合、Oリングは第一コネクタ部本体231に形成された環状の溝部等に配置されるのが好ましい。第一シール部235の配置位置は、特に制限されないが、例えば蓋部9bの上方に設けることができる。これにより、第一コネクタ部23と密閉容器9との間の気密性を更に向上することができる。Oリングの素材としては公知のものであればよく、例えば、ニトリルゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、水素化ニトリルゴムなどのゴム、フッ素樹脂などが挙げられる。
 また、第一コネクタ部23は、第二凹部233内に配置された第二シール部236を有していてもよい。第二シール部236は、例えばフェラルで構成することができる。この場合、例えば、第二凹部233に雌ネジ部、結束部10aを構成する外筒11aに雄ネジ部がそれぞれ設けられ、第二凹部233と外筒11aとで形成される螺合構造を有しているのが好ましい。上記フェラル及び螺合構造により、強固な接合が実現されると共に、第二シール部236の変形によって高い気密性が得られる。
 更に、第一コネクタ部23は、第一コネクタ部本体231の他端部231bに設けられた切り欠き部237と、当該切り欠き部237に配置された環状の第三シール部238とを有していてもよい。切り欠き部237の形態は、特に制限されないが、例えばC面取りであり、環状に形成されるのが好ましい。第三シール部238は、特に制限されず、接着剤などのエポキシ系樹脂や、PFAなどのフッ素樹脂をはじめとする樹脂材料で構成されてもよく、或いは、溶接金属などの金属で構成されてもよい。
 上記のような構成により、第一コネクタ部23とチューブユニット8との間の接合性、気密性を更に向上することができる。
 また、第一コネクタ部23が、上記第一シール部、第二シール部、第三シール部のうちの一又は複数を有していてもよい。これにより、第一コネクタ部23と密閉容器9との間の接合性、気密性、及び、第一コネクタ部とチューブユニット8との間の接合性、気密性を更に向上することができる。
 図6(a)は、図3(b)の第二コネクタ部14の変形例を示す概略断面図であり、図6(b)は、部分拡大断面図である。
 図6(a)及び図6(b)に示すように、第二コネクタ部24は、第二貫通流路16が形成された第二コネクタ部本体241と、第二貫通流路16の軸線方向に関して第二コネクタ部本体241の一端部21aに設けられ、液中微粒子計の液導入口に接続する流路4bが接続される第一凹部242と、第二コネクタ部本体241の他端部241bに設けられ、チューブユニット8の一端部8bが接続される第二凹部243と、第二コネクタ部本体241の外周部に設けられた係合部244と、を有している。
 第二コネクタ部24は、第二コネクタ部本体241と密閉容器9との間に配置されたOリングなどの第一シール部245を有していてもよい。第一シール部245がOリングで構成される場合、Oリングは第二コネクタ部本体241に形成された環状の溝部等に配置されるのが好ましい。第一シール部245の配置位置は、特に制限されないが、例えば蓋部9bの上方に設けることができる。これにより、第二コネクタ部24と密閉容器9との間の気密性を更に向上することができる。
 また、第二コネクタ部24は、第二凹部243内に配置された第二シール部246を有していてもよい。第二シール部246は、例えばフェラルで構成することができる。この場合、例えば、第二凹部243に雌ネジ部、結束部10bを構成する外筒11bに雄ネジ部がそれぞれ設けられ、第二凹部243と外筒11bとで形成される螺合構造を有しているのが好ましい。上記フェラル及び螺合構造により、強固な接合が実現されると共に、第二シール部246の変形によって高い気密性が得られる。
 更に、第二コネクタ部24は、第二コネクタ部本体241の他端部241bに設けられた切り欠き部247と、切り欠き部247に配置された環状の第三シール部248とを有していてもよい。切り欠き部247の形態は、特に制限されないが、例えばC面取りであり、環状に形成されるのが好ましい。第三シール部248は、特に制限されず、接着剤などのエポキシ系樹脂や、PFAなどのフッ素樹脂をはじめとする樹脂材料で構成されてもよく、或いは、溶接金属などの金属で構成されてもよい。
 上記のような構成により、第二コネクタ部24とチューブユニット8との間の接合性、気密性を更に向上することができる。
 また、第一コネクタ部23と同様に、第二コネクタ部24が、上記第一シール部、第二シール部、第三シール部のうちの一又は複数を有していてもよい。これにより、第二コネクタ部と密閉容器9との間の接合性、気密性、及び、第二コネクタ部とチューブユニット8との間の接合性、気密性を更に向上することができる。
1・・・液中微粒子計測システム
2・・・液中微粒子計(パーティクルカウンター)
3・・・液体(被測定液体)の供給元
4a、4b、4c・・・流路
5・・・中空糸脱気モジュール
6・・・吸引ポンプ
6a・・・脱気用の配管
7・・・チューブ
8・・・チューブユニット
9・・・密閉容器
9a・・・容器本体
9b・・・蓋部
9c・・・液導入口
9d・・・液排出口
10a、10b・・・結束部
11a、11b・・・外筒
12a、12b・・・封止部
13、23・・・第一コネクタ部
14・・・第二コネクタ部
15・・・第一貫通流路
16・・・第二貫通流路
20・・・吸気口
131・・・第一コネクタ部本体
131a・・・一端部
131b・・・他端部
132・・・第一凹部
133・・・第二凹部
134・・・係合部
141・・・第二コネクタ部本体
141a・・・一端部
141b・・・他端部
142・・・第三凹部
143・・・第四凹部
144・・・係合部
231・・・第一コネクタ部本体
231a・・・一端部
231b・・・他端部
232・・・第一凹部
233・・・第二凹部
234・・・係合部
235・・・第一シール部
236・・・第二シール部
237・・・切り欠き部
238・・・第三シール部
241・・・第二コネクタ部本体
241a・・・一端部
241b・・・他端部
242・・・第一凹部
243・・・第二凹部
244・・・係合部
245・・・第一シール部
246・・・第二シール部
247・・・切り欠き部
248・・・第三シール部

Claims (9)

  1.  液中微粒子計、及び、微粒子の計測を行う液の供給元と該液中微粒子計の液導入口との間の流路に接続された少なくとも一つの中空糸脱気モジュール、を有する液中微粒子計測システムであって、
     前記中空糸脱気モジュールは、
     密閉容器と、
     前記密閉容器内に配置され、1本のチューブまたは2本以上のチューブを結束して構成されるチューブユニットと、
     前記密閉容器の液導入口に該密閉容器の内外を貫通して配置され、且つ、前記密閉容器と係合する第一コネクタ部と、
     前記密閉容器の液排出口に該密閉容器の内外を貫通して配置され、且つ、前記密閉容器と係合する第二コネクタ部と、
     を有し、
     前記チューブ又は前記チューブユニットの一端部が、前記第一コネクタ部に気密に接続されており、
     前記チューブ又は前記チューブユニットの他端部が、前記第二コネクタ部に気密に接続されており、
     前記チューブが、アモルファスフロロポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、ポリメチルペンテンから選択される1種又は複数種で構成される、
     液中微粒子計測システム。
  2.  前記第一コネクタ部または前記第二コネクタ部が、テトラフルオロエチレン及びパーフルオロ2,2-ジメチル-1,3-ジオキソールをコモノマーとする共重合体を含んでなる非晶質フッ素樹脂、四フッ化エチレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂から選択される1種又は複数種で構成される、請求項1記載の液中微粒子計測システム。
  3.  前記チューブの接液面の表面粗さRaが0.25μm以下であり、かつ、気体透過係数が5×10-6〔cm・cm/cm・sec・cmHg〕~1×10-9〔cm・cm/cm・sec・cmHg〕の範囲である、請求項1記載の液中微粒子計測システム。
  4.  前記第一コネクタ部は、第一貫通流路が形成された第一コネクタ部本体と、第一貫通流路の軸線方向に関して第一コネクタ部本体の一端部に設けられ、液の供給元側の流路が接続される第一凹部と、第一コネクタ部本体の他端部に設けられ、チューブユニットの一端部が接続される第二凹部と、第一コネクタ部本体の外周部に設けられた係合部と、を有する、請求項1記載の液中微粒子計測システム。
  5.  前記第一コネクタ部は、
     第一コネクタ部本体と密閉容器との間に配置された第一シール部、
     第二凹部内に配置された第二シール部、及び、第一コネクタ部本体の他端部に設けられた切り欠き部と、当該切り欠き部に配置された環状の第三シール部、からなる群から選ばれる少なくとも1つのシール部を有する、請求項4記載の液中微粒子計測システム。
  6.  前記第二コネクタ部は、第二貫通流路が形成された第二コネクタ部本体と、第二貫通流路の軸線方向に関して第二コネクタ部本体の一端部に設けられ、液中微粒子計の液導入口に接続する流路が接続される第一凹部と、第二コネクタ部本体の他端部に設けられ、チューブユニットの一端部が接続される第二凹部と、第二コネクタ部本体の外周部に設けられた係合部と、を有する、請求項1記載の液中微粒子計測システム。
  7.  前記第二コネクタ部は、
     第二コネクタ部本体と密閉容器との間に配置された第一シール部、
     第二凹部内に配置された第二シール部、及び、第二コネクタ部本体の他端部に設けられた切り欠き部と、当該切り欠き部に配置された環状の第三シール部、からなる群から選ばれる少なくとも1つのシール部を有する、請求項6記載の液中微粒子計測システム。
  8.  前記請求項1~7の何れか一項に記載の液中微粒子計測システムを用いて、液中の微粒子を計測することを特徴とする、液中微粒子計測方法。
  9.  液中微粒子計測システムに用いる中空糸脱気モジュールであって、
     密閉容器と、
     前記密閉容器内に配置され、1本のチューブまたは2本以上のチューブを結束して構成されるチューブユニットと、
     前記密閉容器の液導入口に該密閉容器の内外を貫通して配置され、且つ、前記密閉容器と係合する第一コネクタ部と、
     前記密閉容器の液排出口に該密閉容器の内外を貫通して配置され、且つ、前記密閉容器と係合する第二コネクタ部と、
     を有し、
     前記チューブ又は前記チューブユニットの一端部が、前記第一コネクタ部に気密に接続されており、
     前記チューブ又は前記チューブユニットの他端部が、前記第二コネクタ部に気密に接続されており、
     前記チューブが、アモルファスフロロポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、ポリメチルペンテンから選択される1種又は複数種で構成される、
     中空糸脱気モジュール。
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