WO2023063387A1

WO2023063387A1 - 粉末化粧料

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Publication number: WO2023063387A1
Application number: PCT/JP2022/038206
Authority: WO
Inventors: ゆい山口; 龍也米水
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2021-10-14
Filing date: 2022-10-13
Publication date: 2023-04-20
Anticipated expiration: 2024-04-14
Also published as: JPWO2023063387A1; US20240382397A1; CN117956969A

Abstract

本発明は、紫外線散乱剤としての酸化チタン等の金属酸化物粉末を配合することにより高い紫外線防御能を発揮し、なおかつ塗布時にきしみ感を生じない優れた使用性の粉末化粧料を提供する。本発明は、（ａ）酸化チタン、酸化亜鉛、及び酸化セリウムから選択される少なくとも１種からなる金属酸化物粉末、及び（ｂ）体質顔料、を含み、前記（ａ）金属酸化物粉末及び（ｂ）体質顔料が、ともに金属石鹸で表面処理された粉末であり、前記（ａ）金属酸化物粉末の配合量が、化粧料全量に対して１０質量％以上であることを特徴とする粉末化粧料に関する。

Description

粉末化粧料

　本発明は粉末化粧料に関する。より詳細には、紫外線散乱剤である酸化チタン等に基づく高い紫外線防御能を有し、なおかつ塗布時のきしみ感がなく使用性に優れた粉末化粧料に関する。

　白粉などの粉末化粧料の紫外線防御能を向上させるには、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤を増量する必要がある。しかしながら、殆どが油性物質である紫外線吸収剤を多く配合すると粉末の凝集を誘発し、化粧料の均一性や使用性が損なわれる場合がある。

　一方、酸化チタン、酸化亜鉛又は酸化セリウムなどの紫外線散乱剤を増量すると、きしみ感を生じるため、粉末化粧料の使用性を維持したまま、紫外線防御能を向上させて高いサン・プロテクション・ファクター（ＳＰＦ）を達成することは困難であった。

　特許文献１に記載された粉体化粧料は、（ａ）アミノ変性シリコーン処理粉体を、（ｂ）平均粒子径が３０ｎｍ以上、かつ１０００ｎｍ未満でアスペクト比が３．０以上の板状酸化亜鉛と、所定の質量比で含有することにより、きしみ感がなく、紫外線遮断効果にも優れたものになるとされている。

　特許文献２には、（Ａ）母粉体となる板状粉体の表面に、（ａ）平均粒子径０．１～１μｍの紫外線散乱剤、（ｂ）酸化鉄、及び（ｃ）アミノ酸又はその誘導体が被覆された平均粒子径０．５～２００μｍの複合粉体と、（Ｂ）水添ヒマシ油又はそのエステルを含有する固型粉末化粧料が、塗布時にきしみ感がなく、くすみのない素肌感のある肌に仕上げられると記載されている。

　しかしながら、紫外線散乱剤としての酸化チタン等の金属酸化物粉末に基づく紫外線防御能を向上させ、なおかつきしみ感を生じない粉末化粧料は得られていない。新型コロナウイルス等の感染症の蔓延防止のためにマスクを着用することが日常的になった昨今では、簡便に塗布できる粉末化粧料に高ＳＰＦを求める消費者が増えている。

特許第６２３１４１１号公報特開２０１７－８１８５８号公報

　本発明は、紫外線散乱剤としての酸化チタン等の金属酸化物粉末を多く配合することにより高い紫外線防御能を発揮し、なおかつ塗布時にきしみ感を生じない優れた使用性の粉末化粧料を提供することを課題とする。

　本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、紫外線散乱剤である酸化チタン等の金属酸化物粉末と、それを含有する粉末化粧料を構成するために配合される体質顔料とを金属石鹸で表面処理をすることにより、酸化チタン等の金属酸化物粉末を多配合しても、きしみを生じることなく優れた使用性が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち本発明は、
（ａ）酸化チタン、酸化亜鉛、及び酸化セリウムから選択される少なくとも１種からなる金属酸化物粉末、及び
（ｂ）体質顔料、
を含み、
前記（ａ）金属酸化物粉末及び（ｂ）体質顔料が、ともに金属石鹸で表面処理された粉末であり、
前記（ａ）金属酸化物粉末の配合量が、化粧料全量に対して１０質量％以上であることを特徴とする、粉末化粧料を提供する。

　本発明の粉末化粧料は、酸化チタン等の金属酸化物粉末（すなわち紫外線散乱剤）を１０質量％以上配合したことに基づく高い紫外線防御効果を持ちながら、きしみ感がなく、使用性に優れる。さらに、紫外線散乱剤と体質顔料の表面処理を金属石鹸処理に統一することで、紫外線防御効果が更に向上するという予想外の効果（以下、「ブースト効果」ともいう）を奏する。

金属石鹸処理酸化チタンを、金属石鹸処理タルク（実線）又はシリコーン処理タルク（破線）とともに配合した組成物の紫外線領域における吸光度を示すグラフである。金属石鹸処理酸化チタン／金属石鹸処理マイカ（●）、金属石鹸処理酸化チタン／シリコーン処理マイカ（▼）、又はシリコーン処理酸化チタン／シリコーン処理マイカ（■）という組み合わせで調製した組成物の、紫外線領域における吸光度の積分値を、配合した酸化チタンの量に対してプロットしたグラフである。実施例４及び比較例２の化粧料の紫外線領域における吸光度を示すグラフである。

　本発明の粉末化粧料（以下、単に「化粧料」という場合もある）は、（ａ）金属酸化物粉末及び（ｂ）体質顔料を含み、前記（ａ）金属酸化物粉末及び（ｂ）体質顔料が、ともに金属石鹸で表面処理されていることを特徴とする。

（ａ）金属酸化物粉末
　本発明の化粧料に配合される（ａ）金属酸化物粉末（以下「（ａ）成分」ともいう）は、酸化チタン、酸化亜鉛、及び酸化セリウムから選択される少なくとも１種からなり、化粧料において「紫外線散乱剤」として使用されている微粒子状の金属酸化物粉末である。当該金属酸化物粉末（ａ成分）は、通常は２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下の平均粒子径を有する。本明細書では、平均粒子径が２００ｎｍ以下の金属酸化物粉末を「金属酸化物粉末（酸化チタン、酸化亜鉛または酸化セリウム）」あるいは「紫外線散乱剤」と呼び、平均粒子径が２００ｎｍを超える金属酸化物粉末を「顔料級の金属酸化物粉末」と呼んで区別することにする。本発明では、金属酸化物粉体の中でも、酸化チタンを用いるのが特に好ましい。

　本発明における金属酸化物粉末（成分ａ）は、従来から化粧料等に配合されているものであればよく、特に限定されないが、例えば、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下、５０ｎｍ以下、３０ｎｍ以下、２０ｎｍ以下、あるいは１０ｎｍ以下の、微粒子状又は超微粒子状の金属酸化物粉末と呼ばれるものが好適に用いられる。特に、平均一次粒子径が小さい方が、後述の体質顔料共配合による紫外線防御効果の相乗的向上が顕著である。金属酸化物粉末（成分ａ）の平均一次粒子径の下限値は特に限定されるものでないが、通常は１ｎｍ以上、好ましくは５ｎｍ以上である。

　本明細書における平均一次粒子径とは、一般的に用いられる方法で測定される粉末の一次粒子の算術的平均径を意味するものである。本明細書では、顕微鏡法によって測定した粉末粒子のフェレー径（Ｆｅｒｅｔ　ｄｉａｍｅｔｅｒ）を当該粒子の一次粒子径とし、複数の粒子について求めた一次粒子径の分布（粒度分布）から計算した算術的平均値を平均一次粒子径（または平均粒子径）とする。フェレー径とは、一定方向の二本の平行線で粒子の投影像を挟んだときの平行線間の距離である。
　また、酸化チタン等の金属酸化物粉末の粒子形態は特に限定されるものでなく、球状、楕円形状、破砕状等が含まれる。

　本発明の化粧料における（ａ）金属酸化物粉末の配合量は、表面処理剤を含む金属酸化物粉末として、または金属酸化物粉末純分（表面処理剤を除いた部分）として、化粧料全量に対して１０質量％以上とするのが好ましく、１５質量％以上とするのが更に好ましい。（ａ）金属酸化物粉末の配合量が１０質量％未満であると、十分な紫外線防御効果が得られない場合がある。（ａ）金属酸化物粉末の配合量の上限は、特に限定されないが、通常は４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下である。

（ｂ）体質顔料
　化粧料における「体質顔料」は、粉末化粧料の剤形を保つために用いられる無機顔料である。具体例としては、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉末が挙げられる。

　本発明の化粧料における（ｂ）体質顔料の配合量は、特に限定されないが、通常は、表面処理剤を含む体質顔料として、または体質顔料純分（表面処理剤を除いた部分）として、化粧料全量に対して３０～６０質量％、好ましくは３５～５０質量％である。

　本発明の化粧料では、前記（ａ）金属酸化物粉末及び（ｂ）体質顔料を、ともに「金属石鹸」で表面処理した点に特徴を有する。即ち、本願発明の「成分（ａ）」は「（ａ）金属石鹸で表面処理された金属酸化物粉末」、「成分（ｂ）」は「（ｂ）金属石鹸で表面処理された体質顔料」と言い換えることができる。

　「金属石鹸」は、飽和もしくは不飽和高級脂肪酸の金属（但し、アルカリ金属以外）の塩である。特に限定されるものではないが、金属石鹸を構成する高級脂肪酸としては、炭素数８～２４、特に１２～１８の飽和及び／または不飽和高級脂肪酸、例えば、ステアリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸等が挙げられる。金属石鹸を構成する金属としては、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、又は亜鉛等の塩が好ましい。

　本発明の成分（ａ）及び成分（ｂ）の表面処理剤として好ましく用いられる金属石鹸の具体例としては、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ミリスチン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、イソステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ジステアリン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム、パルミチン酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム，ジミリスチン酸アルミニウム等が挙げられる。

　本発明における「金属石鹸で処理された粉末（金属酸化物粉末または体質顔料）」は、基体（母核）となる粉末を、金属石鹸を構成する成分を含有する処理剤で表面処理した粉末である。
　金属石鹸による表面処理は、予め生成した金属石鹸で表面処理する方法によって施してもよい。例えば、金属石鹸をイソパラフィン、イソプロピルアルコールなどの揮発性溶媒に溶解し、基体粉末と混合した後、揮発性溶媒を揮散させることによって表面処理することができる。また単に基体粉末と金属石鹸とを混合するだけでも表面処理することが可能である。あるいは、金属石鹸を構成する高級脂肪酸（例えば、ステアリン酸）と、金属（例えば、アルミニウム）の水酸化物とで複合処理する方法で表面処理してもよい。表面処理方法としては、溶媒を使用する湿式法、気相法、メカノケミカル法等を用いることができ、特に限定されない。

　（ａ）金属酸化物粉末又は（ｂ）体質顔料の表面処理によって粉末表面に付着させる金属石鹸の量は、特に限定されないが、好ましくは、基体（母核）となる粉末の１０～４０質量％程度である。

　（ａ）金属酸化物粉末及び（ｂ）体質顔料の表面処理によって粉末表面に付着する金属石鹸の種類（高級脂肪酸と金属との組合わせ）は、特に限定されない。（ａ）金属酸化物粉末の表面に付着した金属石鹸と、（ｂ）体質顔料の表面に付着した金属石鹸は、同一でもよいし異なっていてもよい。本発明では、ステアリン酸アルミウムを含む金属石鹸で表面処理した金属酸化物（好ましくは酸化チタン）と、ステアリン酸カルシウムを含む金属石鹸で表面処理した体質顔料（好ましくはタルクまたはマイカ）とを組み合わせて配合するのが好ましい。

　本発明の化粧料は、（ａ）金属石鹸処理された金属酸化物粉末及び（ｂ）金属石鹸で表面処理された体質顔料を含む粉末化粧料であり、粉末化粧料に通常配合される他の任意成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。

　本発明の粉末化粧料に、（ｃ）シリカ（無水ケイ酸；「（ｃ）成分」ともいう）を配合すると、紫外線防御効果を更に向上させる効果（ブースト効果）を得ることができる。
　（ｃ）成分としてのシリカは、球状シリカが好ましい。「球状」とは、形状が真球である必要はないが、粒子の長径／短径の比が１．５以下、好ましくは１．２以下のものである。

　シリカ（（ｃ）成分）は、無孔質でも多孔質でもよい。シリカ（（ｃ）成分）は、特に限定されないが、平均粒子径１～３０μｍ、好ましくは１～２０μｍ、より好ましくは２～１５μｍの球状粉末である。シリカの平均粒子径は、レーザー回折・散乱法に準拠して測定した粒子径の算術的平均値である。

　特に、良好なブースト効果を得るために、比表面積が１６０ｍ^２／ｇ以上、好ましくは３００ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは５００ｍ^２/ｇ以上の球状シリカを用いることが好ましい。
　シリカの比表面積は、７７Ｋにおける粉末への窒素吸着量を測定して、ＢＥＴ法で解析して算出することができる。

　なお、（ｃ）シリカは、表面処理されていない未処理のシリカ、あるいは金属石鹸以外の処理剤で表面処理されたシリカであり、金属石鹸で表面処理されたシリカ（（ｂ）成分に該当するもの）は含まない。

　他の任意成分としては、（ａ）金属石鹸で表面処理された金属酸化物粉末及び（ｂ）金属石鹸で表面処理された体質顔料及び（ｃ）シリカ以外の粉末成分、油性成分、水性成分等が挙げられる。

　（ａ）金属石鹸で表面処理された金属酸化物粉末及び（ｂ）金属石鹸で表面処理された体質顔料及び（ｃ）シリカ以外の粉末成分としては、酸化鉄等の着色顔料；顔料級酸化チタン、顔料級酸化亜鉛等の白色顔料；真珠光沢顔料；窒化ホウ素等の球状粉末などが挙げられる。
　これら任意の粉末成分は、表面処理されていてもされていなくてもよい。

　油性成分としては、油分、例えば、炭化水素油、油脂、高級アルコール、ロウ、硬化油、エステル油、脂肪酸、シリコーン油、フッ素系油、ラノリン誘導体、油性ゲル化剤、油性紫外線吸収剤等が挙げられる。

　なお、油分の配合が粉末の凝集を誘発することがあるので、本発明の化粧料では、油分の配合量を、化粧料全量に対して１０質量％以下とするのが好ましく、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下、最も好ましくは２質量％以下とする。
　本発明の粉末化粧料では、配合する油分量が抑制されるため、油性紫外線吸収剤も少量（例えば、２質量％以下）となるが、紫外線散乱剤に基づく紫外線防御効果が向上（ブースト）されるので高ＳＰＦが達成できる。よって、油性紫外線吸収剤を含まない（いわゆる「ノンケミカル」の）粉末化粧料とすることも可能である。

　水性成分としては、水及び水親和性成分、例えば、エタノール等の低級アルコール、グリセリン等の多価アルコール、水溶性ポリマー等を挙げることができる。

　本発明の化粧料は、紫外線防御効果及び使用性に優れた粉末化粧料であり、圧縮成型しないルースパウダーあるいは圧縮成型したプレストパウダーの形態で提供できる。提供する製品形態は限定されないが、ファンデーション、アイシャドウ、チーク、日焼け止め等の製品に特に適している。

　以下に実施例等を挙げて本発明を更に詳細に説明する。ただし、以下の実施例等は本発明の範囲を何ら限定するものではない。なお、特記しない場合、配合量は、化粧料全量に対する質量％を表すものとする。

＜試験例１＞
　下記の表１に掲げた処方で試料Ａ１及びＡ２の組成物を調製した。各試料（１０ｍｇ）を、ＰＭＭＡ製板に塗布し、紫外線波長領域（２８０～４００ｎｍ）の光に対する吸光度を測定した。測定結果を図１に示す。

　図１に示すように、同量の金属石鹸処理酸化チタン（１５質量％）を、金属石鹸処理タルクに分散させた試料Ａ１（実線）は、シリコーン処理タルクに分散させた試料Ａ２（破線）に比較して、紫外線波長領域の吸光度が向上した。
　なお、体質顔料（タルク）と混合せず、試料Ａ１及びＡ２と同量の金属石鹸処理酸化チタンを上記のＰＭＭＡ製板に塗布して同様の測定をした場合、その吸光度曲線は、試料Ａ２の曲線（破線）と同等であった。すなわち、酸化チタンと体質顔料の表面処理を金属石鹸に統一することにより、酸化チタンに基づく紫外線防御能の向上効果（ブースト効果）が得られることが確認された。

＜試験例２＞
　下記の表２に掲げた処方の試料Ｂ１～Ｂ３の組成物を調製した。表２における「Ｘ」は、酸化チタンの配合量（質量％）を表し、この配合量（Ｘ）を５、１５、及び２５質量％に変化させた。各試料（１０ｍｇ）を、ＰＭＭＡ製板に塗布し、紫外線波長領域（２８０～４００ｎｍ）の光に対する吸光度を測定し、測定した波長領域の吸光度曲線を積分して、得られた結果を図２のグラフにプロットした。

　図２に示すように、金属石鹸処理マイカに金属石鹸処理酸化チタンを分散させた試料Ｂ１（●）は、酸化チタンの配合量を２５質量％まで増量しても吸光度積分値は増加傾向が続いている。これに対して、シリコーン処理マイカに金属石鹸処理酸化チタンを分散させた試料Ｂ２（▼）及び体質顔料（マイカ）と酸化チタンの表面処理をシリコーンに統一した試料Ｂ３（■）は、吸光度積分値の絶対値が試料Ｂ１より小さい上に、酸化チタンの配合量増加に伴う吸光度積分値の増加が頭打ちになる傾向が見られた。

＜実施例と比較例＞
　下記の表３に示す処方で、粉末化粧料を常法に従って調製した、各例の化粧料について、紫外線防御能及び使用性（きしみのなさ）を評価した。それらの結果を表３に併せて示す。

　上記の試験例１及び２と同様に、各例の化粧料（１０ｍｇ）を、ＰＭＭＡ製板に塗布し、紫外線波長領域（２８０～４００ｎｍ）の光に対する吸光度を測定し、紫外線波長領域の吸光度を積分した。

　表３の「比較例１」及び「実施例１」は、各々、表１における「試料Ａ２」及び「試料Ａ１」に対応する。従って、これらの例の化粧料について得られる吸光度曲線は図１に示す通りである。ここで、「比較例１」の化粧料で得られた吸光度曲線の積分値を「基準積分値」、実施例１～３の化粧料で得られた吸光度曲線の積分値を「実測積分値」として、以下の式で算出される値を「ブースト率」と定義して、紫外線防御能の評価指標にした。
　ブースト率　＝（実測積分値／基準積分値）×１００
　すなわち、「ブースト率」が１００を超える化粧料は、酸化チタンと体質顔料の表面処理を金属石鹸に統一することにより、両者の表面処理が異なる場合より紫外線防御能が向上したこと（ブースト効果を有すること）を意味し、その値が大きいほどブースト効果が大きいことを示している。

　使用性（きしみのなさ）は、各例の化粧料を専門パネル（３名）が使用したときの官能試験により、以下の基準で評価した。
　Ａ：きしみをほぼ感じない又は感じても僅かである。
　Ｂ：明らかなきしみを感じる。

　表３に示すように、微粒子酸化チタンと体質顔料の表面処理層を金属石鹸処理に統一したことによる紫外線防御能の向上（ブースト効果）が、測定した全ての実施例１～３において確認された。また、分散媒である体質顔料と分散相である微粒子酸化チタンの表面処理を金属石鹸に揃えることで、きしみ感が軽減された。

　実施例１及び比較例１における金属石鹸処理酸化チタンを、同量の別の金属石鹸処理酸化チタン（イソステアリン酸Ｍｇ処理酸化チタン；平均粒子径＝１５ｎｍ以下）に置換して、各々「実施例４」及び「比較例２」とし、紫外線波長領域における吸光度を測定した。その吸光度曲線を図３に示す。

　図３から明らかなように、酸化チタンの表面処理剤をステアリン酸アルミニウムからイソステアリン酸マグネシウムに変化させても、金属石鹸処理体質顔料に分散させたとき（ａ：実施例４）の方が、シリコーン処理体質顔料に分散させたとき（ｂ：比較例２）よりも紫外線防御能が向上していることが確認された。

　次に、金属石鹸で表面処理された酸化チタン（金属石鹸処理酸化チタン）及び金属石鹸で表面処理された体質顔料（金属石鹸処理体質顔料）を含む組成物（表１における「試料Ａ１」；以下「実施例Ｘ」という）において、金属石鹸処理タルクの一部をシリカ（球状シリカ）に置換した組成物（実施例５～７）の紫外線防御効果の変化を測定した。さらに、金属石鹸処理酸化チタンを３０質量％、残量を未処理マイカとした組成物（比較例３）を調製し、その未処理マイカの一部（１０質量％）を金属石鹸処理マイカに置換した組成物（実施例８）、実施例８における未処理マイカの一部をシリカ（球状シリカ）に置換した組成物（実施例９～１１）の紫外線防御効果の変化を測定した。

　具体的には、下記の表４及び表５に記載した処方で粉末化粧料を調製した。上記の試験例１及び２と同様に、各例の化粧料（１０ｍｇ）を、ＰＭＭＡ製板に塗布し、紫外線波長領域（２８０～４００ｎｍ）の光に対する吸光度を測定し、紫外線波長領域の吸光度を積分した。

　表４では、「実施例Ｘ」の組成物（化粧料）で得られた吸光度曲線の積分値を「基準積分値」、実施例５～７の組成物（化粧料）で得られた吸光度曲線の積分値を「実測積分値」として、段落００４６に記載した式で算出される値（ブースト率）を算出した。
　表５では、「未処理マイカ」に「金属石鹸処理酸化チタン」を分散させた「比較例３」の組成物（化粧料）で得られた吸光度曲線の積分値を「基準積分値」とし、実施例８～１１の組成物（化粧料）で得られた吸光度曲線の積分値を「実測積分値」として、段落００４６に記載した式で算出される値（ブースト率）を算出した。

　表４及び表５に示すように、（ｃ）シリカ（球状シリカ）を配合することにより紫外線防御能は更に向上した。紫外線防御能のブースト効果は、シリカの配合量の増加とともに増大することが確認された。
　また、球状のシリカを配合したことにより、使用性（きしみのなさ）も更に改善された。

　本発明による粉末化粧料（ルースパウダー及びプレストパウダー）の処方例を以下に記載する。いずれの処方でも、きしみのない使用性と、高い紫外線防御効果が得られた。

処方例１（ルースパウダー）

処方例２（ルースパウダー）

処方例３（プレストパウダー）

Claims

（ａ）酸化チタン、酸化亜鉛、及び酸化セリウムから選択される少なくとも１種からなる金属酸化物粉末、及び
（ｂ）体質顔料、
を含み、
前記（ａ）金属酸化物粉末及び（ｂ）体質顔料が、ともに金属石鹸で表面処理された粉末であり、
前記（ａ）金属酸化物粉末の配合量が、化粧料全量に対して１０質量％以上であることを特徴とする、粉末化粧料。
前記（ａ）金属酸化物粉末の平均粒子径が１００ｎｍ以下である、請求項１に記載の粉末化粧料。
金属石鹸がステアリン酸アルミニウムを含む、請求項１に記載の粉末化粧料。
（ｃ）シリカ（但し、前記（ｂ）に該当するものを除く）を更に含有する、請求項１に記載の粉末化粧料。
前記（ｃ）シリカの比表面積が１６０ｍ^２／ｇ以上である、請求項４に記載の粉末化粧料。
油分の配合量が、化粧料全量に対して１０質量％以下である、請求項１に記載の粉末化粧料。