WO2023054048A1 - カバーフィルム - Google Patents

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WO2023054048A1
WO2023054048A1 PCT/JP2022/034917 JP2022034917W WO2023054048A1 WO 2023054048 A1 WO2023054048 A1 WO 2023054048A1 JP 2022034917 W JP2022034917 W JP 2022034917W WO 2023054048 A1 WO2023054048 A1 WO 2023054048A1
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WO
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mass
cover film
support
group
polymer layer
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Application number
PCT/JP2022/034917
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English (en)
French (fr)
Inventor
泰行 佐々田
美代子 原
貴登 鈴木
Original Assignee
富士フイルム株式会社
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Publication date
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Publication of WO2023054048A1 publication Critical patent/WO2023054048A1/ja

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B21/00Microscopes
    • G02B21/34Microscope slides, e.g. mounting specimens on microscope slides

Definitions

  • the present invention relates to cover films.
  • a cover film having a polymer e.g., an adhesive and a compound that can be an adhesive
  • a polymer capable of swelling and/or dissolving the polymer.
  • a solvent hereinafter also referred to as "filled liquid”.
  • xylene etc. is a substrate (for example, slide glass etc.) on which several drops are dropped, and the substrate on which the subject is placed is automatically
  • a method of automatically superimposing them using an encapsulating device and adhering the cover film and the substrate (hereinafter also referred to as "encapsulation") may be mentioned.
  • encapsulation a specimen for microscopic observation can be prepared in which the specimen is fixed between the substrate and the cover film.
  • Patent Document 1 a support containing a predetermined amount of plasticizer and an adhesive layer formed on the support are placed so as to cover a subject on a slide glass, and an encapsulation is performed.
  • a microscope cover film is disclosed in which an adhesive layer is swollen or dissolved by a liquid and adhered to a slide glass.
  • the support of a conventional cover film having a support and a polymer layer may contain an ester compound typified by a phosphate ester, and these components are added to the support. Contributes to the plasticization of the body and polymer layers.
  • an ester compound typified by a phosphate ester
  • hydrolysis of the ester compound produces a hydrolyzate with a low pK, and the resulting hydrolyzate decomposes components constituting the support.
  • the mass of the cover film decreased and the film became brittle. Therefore, it is required to reduce the amount of the ester compound used in the support of the cover film.
  • peeling may occur between the cover film and the object to be bonded during long-term storage of the laminate.
  • the present invention provides a cover film having a support and a polymer layer, which is capable of suppressing a decrease in the mass of the cover film, and capable of suppressing the loss of the cover film when a laminate with an object to be laminated is stored for a long period of time.
  • An object of the present invention is to provide a cover film capable of suppressing peeling of an adhesive site between the film and an object to be bonded.
  • the cover film of [1], wherein the surface of the polymer layer opposite to the support has a surface roughness Rz of 0.1 to 30 ⁇ m.
  • a cover film having a support and a polymer layer wherein the reduction in mass of the cover film can be suppressed, and when the laminate with the object to be laminated is stored for a long period of time, the cover film and the object to be laminated can be It is possible to provide a cover film capable of suppressing peeling of the adhesive portion between the cover film and the compound.
  • a numerical range indicated using “to” indicates a range including the numerical values before and after “to” as the minimum and maximum values, respectively.
  • the upper limit or lower limit described in a certain numerical range may be replaced with the upper limit or lower limit of another numerical range described stepwise.
  • the upper limit or lower limit described in a certain numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
  • the amount of each component in the composition or layer refers to the amount of the above substances present in the composition. means total volume.
  • (meth)acryl is a generic term for acryl and methacryl, and means “one or more of acryl and methacryl”.
  • (meth)acrylate means “one or more of acrylate and methacrylate”.
  • the refractive index means the refractive index for light with a wavelength of 550 nm measured using an Abbe refractometer (“NAR-2T” manufactured by Atago Co., Ltd.).
  • the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) are TSKgel GMHxL, TSKgel G4000HxL, TSKgel G2000HxL and/or TSKgel Super HZM-N (all manufactured by Tosoh Corporation). (trade name of the product) column), using THF (tetrahydrofuran) as a solvent, using a gel permeation chromatography (GPC) analyzer, detecting with a differential refractometer, molecular weight converted using polystyrene as a standard substance is.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • the acid dissociation constant (pKa) represents the pKa in an aqueous solution. , is a calculated value.
  • Software Package 1 Advanced Chemistry Development (ACD/Labs) Software V8.14 for Solaris (1994-2007 ACD/Labs).
  • pKa can also be obtained by molecular orbital calculation.
  • H + dissociation free energy can be calculated by, for example, DFT (density functional theory), but various other methods have been reported in literature, etc., and are not limited to this. .
  • DFT density functional theory
  • Gaussian16 is an example.
  • the pKa in the present specification refers to a value obtained by calculating a value based on a database of Hammett's substituent constants and known literature values using software package 1, as described above. If it cannot be calculated, a value obtained by Gaussian 16 based on DFT (Density Functional Theory) is adopted.
  • pKa in this specification refers to "pKa in aqueous solution” as described above, but when pKa in aqueous solution cannot be calculated, “pKa in dimethyl sulfoxide (DMSO) solution” is adopted. It shall be.
  • the cover film of the present invention has a support and a polymer layer containing a polymer. Further, the surface haze of the cover film of the present invention is 0.5 to 50%, and the content of the ester compound satisfying the following requirement 1 in the support of the cover film of the present invention is equal to the total mass of the support. is 1% by mass or less.
  • Requirement 1 At least one of the ester compound hydrolysates has an acid dissociation constant (pKa) of 2.5 or less.
  • pKa acid dissociation constant
  • at least one hydrolyzate produced by hydrolysis has a pKa of 2.5 or less and an ester compound that satisfies the requirement 1 is also referred to as a "specific ester compound”.
  • the cover film of the present invention can suppress reduction in the mass of the cover film, and can suppress peeling of the adhesive portion between the cover film and the object to be laminated when the laminate with the object to be laminated is stored for a long period of time.
  • the present inventors presume as follows. First, by setting the content of the specific ester compound to a predetermined amount or less, it is possible to suppress the generation of compounds with a low pKa that contribute to the decomposition of the support and the like contained in the cover film even in a high-humidity and high-temperature environment.
  • the surface haze of the cover film is within a predetermined range, the adhesion of the surface of the cover film to the object to be laminated is improved, and the cover can suppress peeling of the adhesion part from the object to be laminated during long-term storage. It is speculated that films can be made.
  • the "effect of the present invention” means the effect of suppressing the mass reduction of the cover film, and the effect of reducing the thickness between the cover film and the object to be laminated when the laminate with the object to be laminated is stored for a long period of time. means at least one of the effects of suppressing the peeling of the adhesive site of.
  • the cover film of the present invention has a surface haze of 0.5 to 50%.
  • the surface haze of the cover film is 0.5% or more, when the sealing liquid is used for lamination with an object to be laminated, the sealing liquid easily spreads on the surface, and the polymer of the polymer layer swells more evenly. and/or dissolve, so that the adhesion of the surface of the cover film to the object to be laminated is improved.
  • the surface haze of the cover film is 50% or less, it is possible to suppress the generation of air bubbles in the adhesion portion between the cover film and the object to be bonded, and to suppress the peeling of the adhesion portion after long-term storage.
  • the surface haze of the cover film is preferably 0.7 to 40%, more preferably 0.9 to 30%, even more preferably 1.0 to 20%.
  • the surface haze of the cover film is determined by measuring the overall haze and the internal haze of the cover film using a haze meter (for example, "HGM-2DP", manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) according to JIS K-6714. It can be obtained by subtracting the haze.
  • a haze meter for example, "HGM-2DP", manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
  • JIS K-6714 JIS K-6714
  • Methods of adjusting the surface haze of the cover film include, for example, a method of controlling the surface structure of the polymer layer on the side opposite to the support.
  • the surface structure of the polymer layer depends on the viscosity of the coating liquid and the heating in the drying process, for example, in a method of forming a polymer layer by coating a coating liquid containing a polymer on the surface of a support and then drying the coating film (described later). It can be controlled by adjusting production conditions such as conditions, coating film thickness, coating liquid surface tension gradient, and drying conditions.
  • the gas concentration of the drying air is changed, or a heating roll arranged on the surface opposite to the surface of the support on which the coating layer is formed is brought into contact.
  • the surface structure of the polymer layer can be controlled.
  • an embossing roll having unevenness on the surface is pressed against the polymer layer or the coating film containing the polymer formed on the surface of the support to form the polymer layer or the coating film.
  • a method of transferring the uneven shape to a film is also available.
  • the method for adjusting the surface haze of the cover film is not limited to the above methods.
  • the material constituting the support is not particularly limited as long as the content of the specific ester compound is 1% by mass or less with respect to the total mass of the support, and all known materials can be used.
  • Materials constituting the support include, for example, cellulose-based polymers such as cellulose triacetate (TAC), cellulose diacetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate; polyester-based polymers such as aliphatic polyesters; and cycloolefin polymers. (COP), polyolefin-based polymers such as polyethylene and polypropylene; acrylic resins; polycarbonate (PC); more preferred.
  • weight average molecular weight is, for example, 10,000 to 1,000,000, preferably 30,000 to 300,000.
  • one of the above materials may be used alone, or two or more of them may be used.
  • the content of the above materials in the support is preferably more than 50% by mass, more preferably 80% by mass or more, relative to the total mass of the support.
  • the upper limit is not particularly limited, and when the support does not contain the specific ester compound, it may be 100% by mass or less with respect to the total weight of the support, and when the support contains the specific ester compound, the balance is you can
  • the support of the cover film of the present invention is characterized in that the content of the specific ester compound is 1% by mass or less with respect to the total mass of the support. That is, the support does not contain the specific ester compound, or if it does contain the specific ester compound, it is contained in a content of 1% by mass or less relative to the total mass of the support.
  • the specific ester compound is a hydrolyzate of an ester compound obtained by a condensation reaction between an oxoacid of an organic acid or an inorganic acid and a hydroxy group-containing compound, that is, has an oxoacid of an organic acid or an inorganic acid and a hydroxy group.
  • a compound wherein at least one pKa of the compound is 2.5 or less.
  • Specific ester compounds include, for example, phosphate ester compounds, phosphite ester compounds, sulfonate ester compounds, and nitrate ester compounds.
  • the hydrolyzate of the specific ester compound having a pKa of 2.5 or less includes phosphoric acid produced by hydrolysis of a phosphate ester compound, phosphorous acid produced by hydrolysis of a phosphite ester compound, and hydrolysis of a sulfonate ester compound.
  • Examples include sulfonic acids such as methanesulfonic acid and benzenesulfonic acid produced by decomposition, and nitric acid produced by hydrolysis of nitrate ester compounds.
  • Phosphate ester compounds include, for example, triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, bisphenol A bis-(diphenyl phosphate), trimethyl phosphate, triethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloylethyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, and cresyl diphenyl phosphate.
  • Phosphite ester compounds include, for example, triphenylphosphite, biphenyldiphenylphosphite, bisphenol A bis-(diphenylphosphite), trimethylphosphite, triethylphosphite, diphenyl-2-methacryloylethylphosphite, tricresyl Phosphites, trixylenyl phosphite and cresyldiphenyl phosphite.
  • Sulfonic acid ester compounds include, for example, methyl benzenesulfonate, ethyl benzenesulfonate, methyl toluenesulfonate, and ethyl toluenesulfonate.
  • the specific ester compound is preferably a phosphate ester compound, more preferably triphenyl phosphate, biphenyldiphenyl phosphate, or tricresyl phosphate, from the viewpoint of a more excellent plasticizing effect when transferred to the polymer layer. Phosphate or biphenyldiphenyl phosphate are more preferred.
  • the specific ester compound may be used alone or in combination of two or more.
  • the total content of the specific ester compounds is 1% by mass or less with respect to the total mass of the support.
  • the content of the specific ester compound is preferably 0.6% by mass or less, more preferably 0.4% by mass, relative to the total mass of the support, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the support may not contain the specific ester compound, and the content of the specific ester compound in the support may be 0% by mass. It is particularly preferred that the support does not contain the specific ester compound.
  • the content of the specific ester compound contained in the support can be measured by the following measuring method.
  • the types of ester compounds contained in the support and their respective contents are measured by a known measurement method such as gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS) method.
  • GC/MS gas chromatography-mass spectrometry
  • the pKa of the hydrolyzate produced by hydrolysis of each ester compound contained in the support is obtained by calculation.
  • the content of the ester compound from which the hydrolyzate is produced (the total content when two or more types are present) is the content of the specific ester compound.
  • there is no hydrolyzate with a pKa of 2.5 or less that is, when it is below the measurement limit
  • the support does not contain the specific ester compound.
  • the support may contain a second ester compound other than the specific ester compound.
  • the second ester compound is not particularly limited as long as it is an ester compound having a hydrolyzate pKa of more than 2.5.
  • the carboxylic acid ester compound for example, a sugar ester compound, and a carboxylic acid ester oligomer of a dicarboxylic acid having two carboxy groups and a diol compound having two hydroxy groups (hereinafter also referred to as "carboxylic acid oligomer A").
  • sugar ester compound is a compound obtained by replacing some or all of the hydrogen atoms in the hydroxyl groups of a sugar with an acyl group.
  • Sugars include, for example, monosaccharides, disaccharides and polysaccharides, with disaccharides being preferred.
  • Monosaccharides include, for example, pentoses such as ribose, deoxyribose, arabinose and xylose; hexoses such as glucose, galactose and fructose; triose, tetrose and heptose.
  • Disaccharides include, for example, sucrose, lactose, maltose, trehalose, turanose and cellobiose, with sucrose being preferred.
  • Polysaccharides include, for example, glycogen and starch.
  • Sugars may have either a linear structure or a cyclic structure. Examples of cyclic structures possessed by sugars include furanose rings and pyranose rings.
  • acyl group examples include aliphatic acyl groups such as formyl, acetyl, propionyl, 2-methylpropionyl, 2,2-dimethylpropionyl and 2-ethylhexanoyl; benzoyl and 1-naphthyl.
  • Aromatic acyl groups such as carbonyl group, 2-naphthylcarbonyl group and 2-furylcarbonyl group can be mentioned.
  • the number of carbon atoms in the acyl group is preferably 1-10.
  • sugar ester compounds represented by the following general formulas (I) to (III) are also preferred.
  • (I) (HO)mG-(LR 1 )n (II) (HO)pG-(LR 1 )q (III) (HO)tG'-(L'-R 2 )r In general formulas (I) to (III), G and G′ each independently represent a monosaccharide residue or a disaccharide residue.
  • R 1 each independently represents an aliphatic group or an aromatic group, and at least one represents an aromatic group
  • R 2 each independently represents an aliphatic group
  • L and L' each independently represent a divalent linking group
  • m represents an integer of 0 or more
  • n, p and q each independently represents an integer of 1 or more
  • r represents an integer of 3 or more
  • t represents an integer of 0 or more, provided that m + n ⁇ 4, p + q ⁇ 4, m > p, and n ⁇ q.
  • m + n and p + q are each equal to the number of hydroxyl groups when it is assumed that the above G is not a residue but an unsubstituted saccharide having a cyclic acetal structure with the same skeleton
  • r + t is It is equal to the number of hydroxyl groups assuming that it is an unsubstituted saccharide with a cyclic acetal structure of the same backbone instead of
  • the aromatic sugar ester compound represented by the general formula (I), the aromatic sugar ester compound represented by the general formula (II), and the aromatic sugar ester compound represented by the general formula (I) are substituted. It is more preferable to use a sugar ester compound mixture in which an ester compound having a different degree of alcohol content and an aliphatic sugar ester compound represented by the general formula (III) are mixed. Preferred ranges common to each sugar ester compound and preferred ranges unique to each sugar ester compound satisfying the general formulas (I) to (III) are described below.
  • Each sugar ester compound used in the sugar ester compound mixture has a monosaccharide residue or a disaccharide residue as a skeleton. That is, in the above general formulas (I) to (III), G and G' each independently represent a monosaccharide residue or a disaccharide residue.
  • the sugar ester compound is a compound in which at least one substitutable group (e.g., hydroxyl group, carboxyl group) in the sugar backbone structure constituting the compound is ester-bonded to at least one substituent.
  • the sugar ester compounds referred to here also include sugar derivatives in a broad sense, including compounds containing a sugar residue as a structure, such as gluconic acid. That is, the above sugar ester compounds include esters of glucose and carboxylic acid and esters of gluconic acid and alcohol.
  • the sugar ester compound preferably has a furanose structure or a pyranose structure.
  • a furanose structure or a pyranose structure When it has a furanose structure or a pyranose structure as a sugar skeleton, it satisfies the conditions that m+n ⁇ 4, p+q ⁇ 4 and r is 3 or more in the general formulas (I) to (III).
  • m + n and p + q are each equal to the number of hydroxyl groups when it is assumed that the above G is not a residue but an unsubstituted sugar having a cyclic acetal structure with the same skeleton.
  • r+t also satisfy the condition that the number of hydroxyl groups is equal to the number of hydroxyl groups assuming that G′ is not a residue but an unsubstituted saccharide of a cyclic acetal structure of the same backbone.
  • the upper limits of m + n, p + q and r + t can adopt values determined depending on the type of G or G', and if G or G' is a monosaccharide residue, 5, if it is a disaccharide residue 8.
  • the OH group in the compound (A) having one furanose structure or one pyranose structure and G or G′ is a monosaccharide residue or an esterified compound obtained by esterifying all or part of the OH group in the compound (B) in which at least one of the furanose structure or the pyranose structure is bonded to the above G or G' is a disaccharide residue
  • Esterified compounds that are wholly or partially esterified are preferred.
  • Compound (A) includes, but is not limited to, glucose, galactose, mannose, fructose, xylose and arabinose.
  • Compound (B) includes lactose, sucrose, nystose, 1F-fructosylnystose, stachyose, maltitol, lactitol, lactulose, cellobiose, maltose, cellotriose, maltotriose, raffinose and kestose. Also included, but not limited to, gentiobiose, gentiotriose, gentiotetraose, xylotriose and galactosylsucrose.
  • compounds having both a furanose structure and a pyranose structure are particularly preferred.
  • examples are preferably sucrose, kestose, nystose, 1F-fucratosylnystose or stachyose, more preferably sucrose.
  • the compound (B) is a compound in which two at least one of a furanose structure or a pyranose structure are bonded.
  • R 1 in general formula (I) and general formula (II) and R 2 in general formula (III) each independently represent an acyl group.
  • the monocarboxylic acid is not particularly limited, and known aliphatic monocarboxylic acids, alicyclic monocarboxylic acids, aromatic monocarboxylic acids, and the like can be used.
  • One type of carboxylic acid may be used, or a mixture of two or more types may be used.
  • R 1 or R 2 above they may be the same or different.
  • the L in the general formula (I) and the general formula (II), and the L' in the general formula (III) are each independently a single bond, -O-, -CO-, -NR 11 — (R 11 represents a monovalent substituent), and when there are a plurality of L 1 or L′, they may be the same or different. good. Among them, it is preferable that the above L 1 or the above L′ represents —O— from the viewpoint that the above R 1 and R 2 can be easily substituted with an acyl group.
  • each R 1 above independently represents an aliphatic group or an aromatic group, and at least one represents an aromatic group. Among them, it is preferable that each of the above R 1 's independently represents only an aromatic group, and more preferably that all of them represent the same aromatic group.
  • n represents an integer of 0 or more
  • n, p and q each independently represents an integer of 1 or more, where m>p and n ⁇ q. be.
  • G is a disaccharide residue
  • n is 3 or more. is preferred, and 5 or more is more preferred.
  • aromatic monocarboxylic acids used when substituted with R 1 include aromatic monocarboxylic acids in which an alkyl group or an alkoxy group is introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid and toluic acid; aromatic monocarboxylic acids having two or more benzene rings such as benzylic acid, biphenylcarboxylic acid, naphthalenecarboxylic acid and tetralincarboxylic acid; and derivatives thereof.
  • each R 2 above independently represents an aliphatic group.
  • Preferred aliphatic monocarboxylic acids used when substituted by R 2 include acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl - hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, Saturated fatty acids such as melissic acid and laxelic acid; unsaturated fatty acids such as undecylenic acid, oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, ar
  • each R 2 above independently represents an acyclic aliphatic group, and preferably all R 2 represent an acyclic aliphatic group.
  • R 2 above represents two or more aliphatic groups.
  • the aliphatic sugar ester compound represented by general formula (III) is preferably substituted with at least acetic acid. That is, at least one of R 2 in general formula (III) preferably represents an acetyl group.
  • at least one of R 2 more more preferably represents a branched aliphatic group, and when R 2 represents two or more types of aliphatic groups, only one type is a branched aliphatic group is particularly preferred.
  • the aliphatic sugar ester compound represented by the general formula (III) is preferably substituted with isobutyric acid in addition to acetic acid. That is, it is preferable that R2 in the general formula (III) contains an acetyl group and an isobutyryl group.
  • G' in the general formula (III) represents a disaccharide residue from the viewpoint of improving surface defects of the resulting cellulose ester film.
  • the mixing ratio thereof is not particularly limited, but the total content of the aromatic sugar ester compound/aliphatic
  • the content (mass ratio) of the ester compound is preferably greater than 1, more preferably 2-10, and even more preferably 3-5.
  • the total content of the sugar ester compounds represented by the general formulas (I) to (III) is The amount is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, still more preferably 5 to 20% by mass, particularly preferably 5 to 15% by mass, relative to the cellulose ester.
  • the oligomer A is not particularly limited as long as it is a compound obtained by condensing a dicarboxylic acid and a diol compound, and examples thereof include compounds having a repeating unit represented by the following general formula (1).
  • X and Y represent a divalent linking group.
  • X includes an alkylene group, polyoxyalkylene group, alkenylene group, phenylene group, naphthylene group, or divalent heterocyclic aromatic group having 2 to 20 carbon atoms, which may have a substituent.
  • the alkylene group, the alkenylene group, and the alkylene group in the polyoxyalkylene group may have an alicyclic structure.
  • Y includes an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, a polyoxyalkylene group, an alkenylene group, a phenylene group, a naphthylene group, or a divalent heterocyclic aromatic group, which may have a substituent. .
  • the alkylene group, the alkenylene group, and the alkylene group in the polyoxyalkylene group may have an alicyclic structure.
  • the divalent linking groups represented by X and Y may contain atoms other than carbon atoms, such as oxygen atoms and nitrogen atoms. Further, when oligomer A has a plurality of repeating units represented by general formula (1), X and Y may be the same or different.
  • X represents an acyclic divalent linking group having 2 to 10 carbon atoms
  • Y represents a 3 to 6-membered alicyclic structure having 3 to 12 carbon atoms. preferably represents a divalent linking group. More preferably, the alicyclic structure is a 5- or 6-membered ring.
  • oligomer A a terminal-sealed compound containing a repeating unit represented by general formula (1A) is preferable.
  • X represents an acyclic divalent linking group having 2 to 10 carbon atoms.
  • R represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms or an aryl group having 6 carbon atoms.
  • m represents an integer of 0 to 4;
  • X represents an acyclic divalent linking group having 2 to 10 carbon atoms.
  • X is preferably an acyclic divalent linking group having 2 to 6 carbon atoms, more preferably an acyclic divalent linking group having 2 to 4 carbon atoms.
  • the acyclic divalent linking group having 2 to 10 carbon atoms includes, for example, an alkylene group (preferably 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, and still more preferably 2 to 4 carbon atoms), alkynylene groups (preferably having 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, and still more preferably 2 to 4 carbon atoms), and the above alkylene groups having heteroatoms (for example, oxygen atoms, nitrogen atoms, etc.) and the above An alkynylene group is mentioned.
  • the acyclic divalent linking group having 2 to 10 carbon atoms may have a substituent.
  • substituents examples include alkyl groups, alkoxy groups, hydroxyl groups, carboxy groups, and groups in which these groups are combined.
  • Acyclic means not containing a cyclic structure.
  • Groups not containing a cyclic structure include linear or branched groups.
  • R represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms or an aryl group having 6 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isobutyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group and 2-ethylhexyl group, and 1 to 4 carbon atoms. is preferred, and a methyl group or an ethyl group is more preferred.
  • alkenyl groups having 2 to 8 carbon atoms include ethenyl, 1-methylethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 2-methyl-2-propenyl and 2 -methylenebutyl group.
  • alkynyl groups having 2 to 8 carbon atoms include ethynyl group, 1-methylethynyl group, 1-propyne group, 2-propyne group, 2-methyl-1-propyne group, 2-methyl-2-propyne group and A 2-methylenebutyne group can be mentioned.
  • the aryl group having 6 carbon atoms includes, for example, a phenyl group and a 4-methylphenyl group.
  • the group represented by R may have a substituent.
  • substituents include those that X may have.
  • the number of carbon atoms in the group represented by R does not include the number of carbon atoms in the substituent that the group represented by R may have.
  • the aryl group having 6 carbon atoms includes a phenyl group and a 4-methylphenyl group.
  • R may form a ring structure. Examples of the ring structure include cyclohexyl, cyclooctyl, boronyl, isobornyl and norbornyl groups.
  • n represents an integer of 0 to 4; m is preferably an integer of 1 to 4, more preferably an integer of 1 to 2, and still more preferably 1.
  • the number of repeating units represented by the general formula (1A) is, for example, an integer of 2 to 60, preferably an integer of 3 to 20, more preferably an integer of 4 to 10.
  • the compound containing the repeating unit represented by the general formula (1A) preferably has a terminal structure derived from a monoalcohol or a monocarboxylic acid by terminal capping.
  • a diester compound and a diol compound are reacted to obtain an ester oligomer having a terminal carboxyl group, this can be reacted with a monoalcohol to cap the terminal with a monoalcohol residue.
  • an ester oligomer having a terminal hydroxyl group is obtained, it can be reacted with a monocarboxylic acid to cap the terminal with a monocarboxylic acid residue.
  • a residue is a partial structure of oligomer A and represents a partial structure having the characteristics of a monomer forming the terminal structure.
  • the monocarboxylic acid residue formed from monocarboxylic acid R-COOH is R-CO-
  • the monoalcohol residue formed from monoalcohol R-OH is RO-.
  • the compound containing the repeating unit represented by the general formula (1A) is preferably terminally capped with an acyl group, and more preferably has a terminal structure derived from a monocarboxylic acid.
  • the acyl group-sealed terminal structure may be linear or branched, and may have an alicyclic structure.
  • the acyl group is preferably a linear or branched aliphatic acyl group having 2 to 4 carbon atoms, or an alicyclic acyl group having 4 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the compound containing a repeating unit represented by the general formula (1A) include those described in paragraphs [0024] to [0035] of JP-A-2015-227955. incorporated.
  • the number average molecular weight (Mw) of oligomer A is preferably from 500 to 10,000, more preferably from 700 to 3,000, and even more preferably from 800 to 1,500.
  • the support may contain the sugar ester compound and a second ester compound other than the oligomer A.
  • sugar ester compounds and second ester compounds other than oligomer A include adipate diesters such as dioctyl adipate, dibutyl adipate and diisobutyl adipate; sebacate diesters such as dioctyl sebacate; dimethyl phthalate and diethyl phthalate.
  • the second ester compound may be of one type alone or two or more types.
  • the content of the second ester compound is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, based on the total mass of the support.
  • the content of the second ester compound can be measured according to the method described as the method for measuring the content of the specific ester compound.
  • the thickness of the support is not particularly limited, but is preferably 50 to 250 ⁇ m, more preferably 50 to 150 ⁇ m, even more preferably 100 to 150 ⁇ m.
  • the refractive index of the support is not particularly limited, but may be, for example, 1.440 to 1.600. It is preferably 1.460 to 1.560, which is close to 1.56).
  • the support may be subjected to surface treatment such as ultraviolet irradiation, corona discharge or glow discharge.
  • the cover film has a polymer layer containing a polymer.
  • the polymer constituting the polymer layer is not particularly limited, and preferably swells with the organic solvent used in the automatic enclosing device, and more preferably dissolves in the above organic solvent.
  • organic solvents used in automatic encapsulating devices include xylene, toluene, mesitylene (1,3,5-trimethylbenzene), pseudocumene (1,2,4-trimethylbenzene), hemimellitene (1,2,3- trimethylbenzene), durene (1,2,4,5-tetramethylbenzene), 3-methylbutyl acetate, anisole, ethyl propionate, amyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, methyl butyl lactate, dimethyl carbonate, 1-butanol , 1-propanol, 2-butanol, 1-pentanol, 2-pentanol, isoamyl alcohol, t-amyl alcohol, neopentyl alcohol
  • acrylic resin means a polymer having repeating units derived from acrylate and/or methacrylate monomers.
  • the acrylic resin is not particularly limited as long as it has repeating units derived from acrylate monomers and/or methacrylate monomers, and is a homopolymer of one monomer selected from the group consisting of acrylate monomers and methacrylate monomers. It may be a copolymer of two or more monomers selected from the group consisting of acrylate monomers and methacrylate monomers.
  • the acrylic resin is composed of one or more monomers selected from the group consisting of acrylate monomers and methacrylate monomers, and one or more monomers other than acrylate monomers and methacrylate monomers (for example, acrylamide monomers such as dimethylacrylamide and isopropylacrylamide, and a copolymer with a vinyl monomer such as styrene).
  • the content of repeating units derived from acrylate monomers and/or methacrylate monomers is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and 90% by mass or more, based on the total repeating units of the acrylic resin. is more preferred.
  • the upper limit of the content of repeating units derived from acrylate monomers and/or methacrylate monomers is not particularly limited, and may be 100% by mass based on all repeating units of the acrylic resin. It is particularly preferable for the acrylic resin to have only repeating units derived from acrylate monomers and/or methacrylate monomers.
  • Acrylic resins can be prepared by known methods, for example, by polymerizing one or more monomers selected from the group consisting of acrylate monomers and methacrylate monomers.
  • the acrylate and methacrylate monomers include alkyl acrylates and alkyl methacrylates.
  • the alkyl group in the alkyl acrylate and alkyl methacrylate may further have a substituent. Examples of the substituent include an aryl group, and a phenyl group is preferred.
  • the number of carbon atoms in the optionally substituted alkyl group in the alkyl acrylate and alkyl methacrylate is preferably 1 to 15, more preferably 1 to 8, still more preferably 1 to 5, and particularly preferably 1 to 3.
  • alkyl acrylate monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, lauryl Acrylates, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, and acetoacetoxy alkyl acrylates.
  • alkyl methacrylate monomers include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl Methacrylate, benzyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, and acetoacetoxyalkyl methacrylate.
  • Polymers include polymers comprising repeat units derived from one or more monomers selected from the group consisting of alkyl acrylates, alkyl methacrylates, styrenes and acrylamides.
  • alkyl acrylates alkyl methacrylates, styrenes and acrylamides.
  • alkyl acrylate and alkyl methacrylate are the same as those already explained.
  • polymers ethyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2- It preferably contains repeating units derived from one or more monomers selected from the group consisting of methoxyethyl methacrylate, acetoacetoxyalkyl methacrylate, styrene and dimethylacrylamide, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, benzy
  • an acrylic resin composed of a combination of a repeating unit derived from the alkyl acrylate and a repeating unit derived from the alkyl methacrylate is preferable because it can further suppress chips during cutting.
  • the content of repeating units derived from alkyl acrylate and the content of repeating units derived from alkyl methacrylate in such an acrylic resin are each preferably 20 to 80% by mass with respect to the total repeating units of the acrylic resin. , 30 to 70 mass % is more preferred.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 50,000 to 140,000, even more preferably 60,000 to 120,000.
  • the compatibility between a polymer and a dye for dyeing can be determined from the Hansen solubility parameter distance.
  • the Hansen solubility parameter distance between a polymer and a dye for dyeing is 12.00 MPa.
  • 12.50 MPa 0.5 or more is more preferable, and 13.00 MPa 0.5 or more is even more preferable.
  • the Hansen Solubility Parameter distance is 40.00 MPa 0.5 or less.
  • Each Hansen solubility parameter can be calculated from the Y-MB method using HSPiP (Hansen Solubility Parameter in Practice (ver 5)).
  • the polymer content in the polymer layer is not particularly limited, it is preferably 85% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, based on the total mass of the polymer layer.
  • the upper limit may be 100% by mass or less, preferably 99.99% by mass or less, and more preferably 99.95% by mass or less.
  • the polymer layer may contain additives other than the above polymer.
  • additives that the polymer layer may contain include silane coupling agents, thickeners such as inorganic particles, and plasticizers, which will be described later.
  • the polymer layer contains at least one selected from the group consisting of silane coupling agents, hydrolysates thereof, and hydrolyzed condensates thereof (hereinafter collectively referred to as "silane coupling agents").
  • silane coupling agents may contain
  • the polymer layer contains a silane coupling agent, even if the cover film of the present invention is stored in a roll form, the polymer layer and the back surface of the support (the side of the support opposite to the surface on which the polymer layer is formed) will be separated from each other. It is preferable in terms of less occurrence of blocking with the surface) and better storage stability over time.
  • the type of silane coupling agent is not particularly limited, but it has two or more different reactive groups in the molecule, at least one of the reactive groups is a reactive group that chemically bonds with an inorganic substance, and at least one of the reactive groups is preferably a silane coupling agent, which is a reactive group that chemically bonds with an organic material.
  • Silane coupling agents include, for example, silane coupling agents represented by the following general formula.
  • X—Si(R 1 ) 3 X represents a group having a reactive group.
  • Reactive groups include, for example, vinyl groups, epoxy groups, amino groups, (meth)acrylic groups, and mercapto groups. More specifically, X can be a group represented by R 2 -L-.
  • R2 represents a reactive group, and L represents a divalent linking group (preferably alkylene optionally containing a heteroatom (eg, oxygen atom)).
  • R 1 represents a hydrolyzable group.
  • a hydrolyzable group is a group that is directly bonded to Si (silicon atom) and capable of undergoing a hydrolysis reaction and/or a condensation reaction.
  • Hydrolyzable groups include, for example, alkoxy groups, halogen atoms, acyloxy groups, alkenyloxy groups, and isocyanate groups.
  • Silane coupling agents include, for example, vinyltrichlorosilane, vinyltris( ⁇ -methoxyethoxy)silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, ⁇ -(methacryloxypropyl)trimethoxysilane, ⁇ -(3,4-epoxy cyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, N- ⁇ -(aminoethyl)- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ -( aminoethyl)- ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -mercaptopropyltrimethoxysilane
  • One or more selected from the group is more preferable, and one or more selected from the group consisting of ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane and N- ⁇ -(aminoethyl)- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane is more preferred, and ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane is particularly preferred.
  • the hydrolyzate of the silane coupling agent intends a compound obtained by hydrolyzing the hydrolyzable group in the silane coupling agent.
  • the hydrolyzate may be a complete hydrolyzate, a partial hydrolyzate, or a mixture thereof.
  • the hydrolytic condensate of the silane coupling agent means a compound obtained by hydrolyzing the hydrolyzable group in the silane coupling agent and condensing the resulting hydrolyzate.
  • hydrolytic condensate even if all the hydrolyzable groups are hydrolyzed and the hydrolyzate is all condensed (complete hydrolytic condensate), a part of the hydrolysis It may be one in which the functional group is hydrolyzed and a part of the hydrolyzate is condensed (partially hydrolyzed condensate). That is, the hydrolytic condensate may be a complete hydrolytic condensate, a partial hydrolytic condensate, or a mixture thereof.
  • the type of silane coupling agent used in the polymer layer is selected according to the type of organic material to be adhered to the glass, that is, the type of polymer that constitutes the polymer layer. be done.
  • the content of the silane coupling agent in the polymer layer is preferably 0.1 mg/m 2 or more, more preferably 5 to 25 mg/m 2 per unit area of the polymer layer.
  • a silane coupling agent may be used individually by 1 type, and may be used 2 or more types.
  • the silane coupling agents in the polymer layer may be uniformly present throughout the polymer layer, or may be unevenly distributed on one of the main surfaces of the polymer layer.
  • the silane coupling agent is unevenly distributed on the surface of either major surface of the polymer layer, that surface may be the surface of the polymer layer on the side facing the support, or the surface of the polymer layer on the side opposite to the support. It may be the surface of the layer.
  • the polymer layer may contain a thickening agent.
  • the type of thickening agent contained in the polymer layer is not particularly limited, but polysaccharides, celluloses, acryl, polyvinyl alcohol, diols, polymeric compounds such as terpenes, inorganic particles such as silica particles and titania particles, and PMMA cellulose acetate (more preferably cellulose acetate butyrate or cellulose acetate phthalate) or silica particles are preferred.
  • the surfaces of the inorganic particles are preferably hydrophobized in order to suppress migration of the hydrophilic material from the member in contact with the polymer layer.
  • the size of the inorganic particles and the organic particles is not particularly limited, but if it is too large, scattering tends to occur and the visibility may deteriorate.
  • the average particle diameter of aggregates) is preferably 1 ⁇ m or less.
  • the lower limit is not particularly limited, and may be 1 nm or more.
  • the average secondary particle size of inorganic particles and organic particles can be measured using a particle size measuring device (“nanoSAQLA” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) based on the dynamic light scattering method.
  • the refractive index of the inorganic particles and the organic particles is preferably close to the refractive index of the polymer layer in order to prevent scattering. More specifically, the inorganic particles and the organic particles preferably have a refractive index of 1.40 to 1.60.
  • the polymer layer may contain a plasticizer.
  • a plasticizer By including a plasticizer in the polymer layer, the compatibility of the polymer layer with the solvent (xylene, etc.) can be assisted, the dissolution rate when the polymer layer comes into contact with the solvent can be increased, and the brittleness of the polymer layer can be reduced. It can be improved.
  • Plasticizers that the polymer layer may contain include, but are not limited to, phosphates such as triphenyl phosphate, bisphenol A bis-(diphenyl phosphate), trimethyl phosphate, triethyl phosphate and diphenyl-2-methacryloylethyl phosphate; Adipates such as dioctyl adipate, dibutyl adipate and diisobutyl adipate; sebacates such as dioctyl sebacate; diethyl phthalate, di(2-ethylhexyl) phthalate, dioctyl phthalate, dinonyl phthalate, didecyl phthalate and diundecyl phthalate; tris(2-ethylhexyl) trimellitate; dibutyl maleate; and a plasticizer selected from the group consisting of glycerin triacetate.
  • phosphates such as triphenyl phosphate, bis
  • the content of each is not particularly limited, but from the viewpoint of further exerting the effect of each additive, it is preferably 0.5% or more with respect to the total mass of the polymer. , more preferably 1% or more, and even more preferably 3% or more.
  • the upper limit of the content of the additive is not particularly limited, from the viewpoint of adhesion of the polymer layer, it is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, and still more preferably 10% or less based on the total mass of the polymer.
  • the thickness of the polymer layer is not particularly limited, it is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, in terms of better adhesion to slide glass.
  • the thickness of the polymer layer is preferably 40 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less, from the viewpoint of better handleability of the cover film.
  • the surface roughness Rz of the surface of the polymer layer on the side opposite to the surface facing the support is from 0.1 to 0.1 because the effects of the present invention are more excellent. 50 ⁇ m is preferred, 0.1 to 30 ⁇ m is more preferred, and 0.5 to 10 ⁇ m is even more preferred.
  • the surface roughness Rz of the surface of the polymer layer means the maximum surface height Rz defined in JIS B0601:2013.
  • the average length RSm of the roughness curve element on the surface of the polymer layer (hereinafter, also referred to as “average irregularity length RSm”) is It is preferably from 3 to 600 ⁇ m, more preferably from 5 to 500 ⁇ m, even more preferably from 10 to 300 ⁇ m, in that it can be easily spread on the surface.
  • the unevenness average length RSm of the surface of the polymer layer means the average length RSm of the surface roughness curve element defined in JIS B0601:2013.
  • the surface haze of the cover film can be changed by the components contained in the support and the polymer layer constituting the cover film, and the refractive index of the polymer layer, in addition to the surface structure described above.
  • both the surface roughness Rz and the average unevenness length RSm of the surface of the polymer layer are measured using a laser microscope (eg, "VK-9710" manufactured by Keyence Corporation) on a predetermined area of the surface of the polymer layer. can be obtained by analyzing the obtained image.
  • a laser microscope eg, "VK-9710” manufactured by Keyence Corporation
  • the surface roughness Rz and the average unevenness length RSm of the surface of the polymer layer of the cover film are adjusted by controlling the surface structure of the surface of the polymer layer according to the method described as the method for adjusting the surface haze of the cover film. can.
  • the glass transition temperature Tg of the polymer layer is preferably 130° C. or lower, more preferably 100° C. or lower, in terms of improving the brittleness of the film.
  • the lower limit of the glass transition temperature Tg of the polymer layer is preferably 20° C. or higher, and more preferably 45° C. or higher, in that the viscoelasticity of the polymer layer is reduced, making it difficult to adhere to other members and further improving blocking resistance. , 80° C. or higher is more preferable.
  • a method for measuring the glass transition temperature Tg of the polymer layer will be described in Examples described later.
  • the glass transition temperature Tg of the polymer layer can be adjusted by the type and content ratio of the polymer that constitutes the polymer layer.
  • the cover film may have layers other than the support and the polymer layer.
  • Other layers include a backing layer.
  • the backing layer serves to prevent scratches on the surface of the cover film, more reliably prevent blocking during storage in a very hot environment, or balance the curling of the cover film. It is provided on the back surface (the surface opposite to the surface on which the polymer layer is provided).
  • Constituents of the backing layer include, for example, synthetic polymers with high glass transition temperatures such as polystyrene and polymethyl methacrylate, and gelatin.
  • the thickness of the cover film (the sum of the thickness of the polymer layer and the thickness of the support) is not particularly limited, but is preferably 250 ⁇ m or less, more preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 150 ⁇ m, from the viewpoint of operability and visibility during microscopic observation. More preferred are: The lower limit is preferably 50 ⁇ m or more from the viewpoint of handling properties such as resistance to breakage and sealing properties.
  • the internal haze (IH) of the cover film is preferably 5% or less, more preferably 1% or less, and even more preferably 0.3% or less, from the viewpoint of better visibility during microscopic observation.
  • the lower limit is not particularly limited, and may be 0% or more.
  • the total haze (IH) of the cover film is the sum of surface haze (SH) and internal haze (IH), preferably 0.5 to 55%, more preferably 0.8 to 40%.
  • the internal haze (IH) and total haze (TH) of the cover film can be measured according to JIS K-6714 using a haze meter (for example, "HGM-2DP” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The details of the measurement method will be described in the examples below.
  • the thickness direction retardation (Rth) of the cover film at a wavelength of 590 nm is preferably ⁇ 300 to 300 nm, more preferably ⁇ 100 to 100 nm, and even more preferably more than ⁇ 50 nm and less than 50 nm, from the viewpoint of being suitable for observation with a polarizing microscope.
  • the in-plane retardation (Re) of the cover film at a wavelength of 590 nm is preferably 600 nm or less, more preferably 400 nm or less, and even more preferably 200 nm or less, from the viewpoint of suitability for polarizing microscope observation.
  • the lower limit of the in-plane retardation (Re) is not particularly limited, and may be 0 nm.
  • the in-plane retardation Re( ⁇ ) at the wavelength ⁇ and the thickness direction retardation Rth( ⁇ ) at the wavelength ⁇ are measured by the following method. Note that ⁇ is 590 nm unless there is a particular description of the wavelength.
  • Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) are the average refractive index ((nx + ny + nz) / 3) and film thickness ( It can be calculated from the measured value of d ( ⁇ m). Details of the measurement method will be described in Examples described later.
  • the method for producing the cover film is not particularly limited as long as the support and the polymer layer can be laminated, but it is preferable to provide the polymer layer on the surface of the support.
  • the method of providing the polymer layer on the support is not particularly limited, and includes coating with a coater or spray, casting, transfer, and the like. Above all, it is preferable to form a polymer layer by coating a support with a coating solution prepared by dissolving a polymer in a solvent and then drying the coating film.
  • the type of solvent used for the coating liquid can be selected from the viewpoint of polymer solubility, drying speed and surface tension. Methyl-t-butyl ether and xylene are included. Further, when a solvent capable of swelling or dissolving the surface of the support is used as the solvent for the coating liquid, interfacial mixing between the polymer and the support can be promoted, and the adhesion between the polymer layer and the support can be improved. can be raised. From the above viewpoint, the coating liquid used for forming the polymer layer preferably contains a solvent selected from the group consisting of toluene, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, acetone, and methyl ethyl ketone. and at least one solvent selected from the group consisting of acetone.
  • the solvent used to form the polymer layer it is preferable to use a mixture of two or more solvents having different drying speeds and surface tensions as the solvent used to form the polymer layer.
  • 300 mPa ⁇ s is preferable, and 20 to 150 mPa ⁇ s is more preferable.
  • the viscosity of the coating liquid can be adjusted by the polymer content in the coating liquid, the weight average molecular weight (Mw) of the polymer contained in the coating liquid, the type of solvent, the addition of a thickener, and the like.
  • the drying process performed in the drying process includes a method of leaving the coating film at room temperature (23 ° C.) for a predetermined time (e.g., natural drying), air drying in which gas is blown against the coating film, an oven, a heating plate and a heating roll. drying by heating in which the coating film or the support is heated using a heating means such as drying, and combinations thereof.
  • a heating means such as drying, and combinations thereof.
  • the drying step it is preferable to carry out at least one of blow drying and heat drying, and it is more preferable to carry out a combination of blow drying and heat drying.
  • the temperature of the gas used for air drying is not particularly limited, but is preferably 50 to 160°C, more preferably 80 to 140°C. Gases used for blow drying include, for example, air and nitrogen. Although the temperature for heat drying by the heating means is not particularly limited, it is preferably 50 to 160°C. Also, the heating time is preferably 0.5 to 5 minutes.
  • a surface structure is formed on the surface of the polymer layer by transferring the unevenness to the surface of the polymer layer formed on the surface of the support or the coating film containing the polymer using an induction heating roll having embossed unevenness on the surface.
  • the surface temperature is set to a temperature higher than the Tg of the coating film, and a method of pressing against the coating film surface can be mentioned.
  • the shape of the uneven surface structure can be appropriately adjusted by the shape of embossing, the surface temperature and pressing pressure of the induction heating roll, the contact time, and the like.
  • a method for forming a polymer layer containing a silane coupling agent is not particularly limited.
  • a first method of forming a polymer layer by applying a coating liquid containing the A second method of forming a polymer layer by applying a coating liquid formed by applying and drying the coating film, and a coating liquid containing a polymer and a coating liquid obtained by dissolving a silane coupling agent in a solvent. are simultaneously coated on the support (multilayer coating) and the coated film is dried to form a polymer layer.
  • the above second method or third method is preferable in that a small amount of the silane coupling agent can be used effectively.
  • the silane coupling agent tends to be unevenly distributed on the surface of the polymer layer opposite to the support.
  • the solvent for the coating liquid obtained by dissolving the silane coupling agent in the solvent used in the second method and the third method is not particularly limited as long as it can dissolve the silane coupling agent.
  • the solvents exemplified as the solvents capable of dissolving the above polymers are preferable from the viewpoint of excellent adhesion.
  • the cover film of the present invention can be suitably used as a cover film for covering a subject on a substrate. Among others, it can be used more preferably for preparing specimens for microscopic observation, and can be more preferably applied to microscopes having an automatic encapsulating device. Applications of the cover film of the present invention are not limited to the above applications, and can be used, for example, for sealing a thin film on a substrate and protecting an underlying layer by lamination. Also, the base material to which the cover film is attached may be glass or may be a film-shaped material (resin or the like).
  • Polymer solutions A to E were prepared as coating liquids for forming a polymer layer according to the following production method.
  • the glass transition temperature (Tg) of the polymer layer produced using polymer solution A was 85°C. A method for measuring the glass transition temperature (Tg) of the polymer layer will be described later.
  • the glass transition temperature (Tg) of the polymer layer produced using polymer solution B was 85°C.
  • Dilutions A to C were prepared by mixing solvents selected from toluene, ethyl acetate and acetone at the following mixing ratios (mass ratios).
  • Diluent A: toluene/ethyl acetate 20/80 (mass ratio)
  • Diluent B: toluene/ethyl acetate 25/75 (mass ratio)
  • Diluent C: toluene/ethyl acetate/acetone 20/20/60 (mass ratio)
  • Polymer layer-forming coating solutions (coating solutions 1 to 10) having predetermined viscosities were prepared by adding any one of the diluents A to C to each of the polymer solutions produced above.
  • Table 1 which will be described later, shows the name of the coating liquid prepared in each example and each comparative example, the type of polymer solution used, the type of diluent, and the liquid viscosity of the prepared coating liquid.
  • silane coupling agent coating solution 109.89 parts by mass of ethyl acetate was added to 0.11 parts by mass of the silane coupling agent KBM403 ( ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane) (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) to obtain a silane coupling agent coating solution. rice field.
  • a mixture of the above sugar ester compounds (I) and (II) is represented by the above general formulas (I) and (II), G represents a sucrose residue, and the substituent LR 1 represents an aromatic aromatic group representing a benzoyl group.
  • a mixture of sugar ester compounds in which the average degree of substitution (average value of n and q) of sugar ester compounds (I) and (II) is 5.7.
  • the sugar ester compound (III) is represented by the general formula (III), G' represents a sucrose residue, the substituent L'- R2 represents either an acetyl group or an isobutyryl group, and sucrose It is an aliphatic sugar ester compound in which an average of 2 hydroxy groups out of 8 hydroxy groups possessed by the residue are substituted with acetyl groups, and an average of 6 hydroxy groups are substituted with isobutyryl groups.
  • Matting agent dispersion B1 was prepared by putting the following components into a disperser and stirring to dissolve each component.
  • ⁇ Silica particle dispersion (average particle size 16 nm, “AEROSIL R972”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.): 10.0 parts by mass
  • ⁇ Methylene chloride 72.8 parts by mass
  • ⁇ Methanol 3.9 parts by mass
  • ⁇ Butanol 0 .5 parts by mass
  • Matting agent dispersion B1 was added to cellulose ester solution A1, and the mixture was sufficiently stirred while heating to dissolve each component to prepare dope A1.
  • the total content of the sugar ester compounds of formulas (I) to (III) contained in the support A1 prepared using the dope A1 is as shown in Table 1 below. was adjusted to the content described in .
  • the obtained dope A1 was heated to 30° C. and cast on a mirror surface stainless steel drum with a diameter of 3 m through a casting Giesser. The surface temperature of the drum was set at -5°C and the coating width was 1470 mm. The spatial temperature of the entire casting section was set at 15°C.
  • the cellulose ester film formed on the surface of the drum was peeled off from the drum 50 cm before the end point of the casting section, and then both widthwise ends of the peeled cellulose ester film were clipped with a pin tenter.
  • the cellulose ester web held by the pin tenters was conveyed to the drying zone. Dry air at 45° C. was blown in the first drying. Next, it was dried by heating at 110° C. for 13 minutes and further at 140° C. for 25 minutes to obtain a support A1 having a thickness shown in Table 1 below.
  • the lowest pKa among the pKa of the hydrolysates of the ester compounds contained in the support A1 was 5.0, which is the pKa of at least one hydrolyzate of the sugar ester compound (III). Therefore, the support A1 did not contain the specific ester compound.
  • a cellulose acetate solution A2a used as a core layer cellulose acylate dope was prepared by putting the following components into a mixing tank and stirring the mixture to dissolve each component. ⁇ 100 parts by mass of cellulose acetate having a degree of acetyl substitution of 2.88 ⁇ Including an aliphatic carboxylic acid ester oligomer (oligomer A1) described later and a compound represented by the following formula (A-3), the content of oligomer A1: Formula ( A mixture in which the mass ratio of the content of the compound represented by A-3) is 4:1: 430 parts by mass of methylene chloride and 64 parts by mass of methanol The total content of the compound represented by the formula (A-3) and the polyester A contained in the support A2 prepared by the following method using the ester solution A2a and the cellulose ester solution A2b described later is shown in Table 1 below. It was adjusted so that the content of
  • Oligomer A1 is an aliphatic carboxylic acid ester oligomer which is a condensate of 1,2-cyclohexyldicarboxylic acid and ethylene glycol, in which hydrogen atoms of hydroxyl groups at both ends are substituted (capped) with cyclohexanoyl groups. terminal structure.
  • the number average molecular weight of oligomer A1 was 850.
  • composition of Matting Agent Solution ⁇ Silica particles with an average particle size of 20 nm (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 2 parts by mass ⁇ Methylene chloride 76 parts by mass ⁇ Methanol 11 parts by mass ⁇ Cellulose acetate solution A2a (core layer cellulose acylate dope) 1 part by mass
  • the core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope were filtered through a filter paper with an average pore size of 34 ⁇ m and a sintered metal filter with an average pore size of 10 ⁇ m, respectively.
  • Three layers of the filtered core layer cellulose acylate dope and the filtered outer layer cellulose acylate dope were simultaneously cast from the casting port of a band casting machine onto the surface of a drum having a surface temperature of 20° C. to form two core layers.
  • a laminated film sandwiched between the outer layers was formed. Subsequently, the laminated film was peeled off from the drum, and both ends in the width direction of the laminated film were fixed with tenter clips.
  • the laminated film fixed with tenter clips was dried while being stretched in the width direction at a draw ratio of 1.1. After that, the laminated film was further dried by transporting it between rolls of a heat treatment apparatus, and a support A2 having a thickness shown in Table 1 below was produced.
  • the lowest pKa among the pKa of the hydrolyzate of the ester compound contained in the support A2 was 4.0, which is the pKa of at least one hydrolyzate of the compound represented by the above formula (A-3). . Therefore, the support A2 did not contain the specific ester compound.
  • Support A3 was produced according to the method for producing support A2 above, except that the compound represented by formula (A-3) above was not used.
  • Support A3 has a laminate structure in which a core layer is sandwiched between two outer layers, and has the thicknesses shown in Table 1 below.
  • the lowest pKa was 5.0, which is the pKa of 1,2-cyclohexyldicarboxylic acid, which is the hydrolyzate of the oligomer A1. Therefore, the support A3 did not contain the specific ester compound.
  • Both triphenyl phosphate and biphenyl diphenyl phosphate are specific ester compounds that satisfy Requirement 1 because they produce phosphoric acid with a pKa of 2.0 upon hydrolysis.
  • the total content of the specific ester compound was 1 mass % or less with respect to the total mass of each support.
  • the total content of the specific ester compound was more than 1% by weight relative to the total weight of each support.
  • -Support B- A commercially available acrylic resin (Delpet 980N, manufactured by Asahi Kasei Chemicals) was formed into a film by a known melt extrusion method to obtain a support B.
  • Support B did not contain the specific ester compound.
  • -Support C- A commercially available cycloolefin polymer (“Zeonor (registered trademark) ZF-14”, manufactured by Nippon Zeon) was formed into a film by a known melt extrusion method to obtain a support C. Support C did not contain the specific ester compound.
  • -Support D- A commercially available polyester ("MA-8334P", polyethylene terephthalate manufactured by Unitika) was formed into a film by a known melt extrusion method, and the resulting film was biaxially stretched and heat-set to obtain a support D. rice field. Support D did not contain the specific ester compound.
  • Example 1 (manufacturing conditions A)]
  • Coating liquid 1 was applied by an extrusion coating method to the surface of support A1 prepared by the above method.
  • the coating amount of Coating Liquid 1 was adjusted so that the thickness of the polymer layer after drying would be the value shown in Table 1 below.
  • the resulting coating layer was dried by heating at 100° C. for 5 minutes using a hot-air dryer to prepare a cover film of Example 1.
  • Example 2 to 4 (manufacturing conditions A and post-treatment A), Comparative Example 3 (manufacturing conditions A and post-treatment B)]
  • the coating liquid 2 is used instead of the coating liquid 1, and after the coating layer is dried by heating at 100°C for 5 minutes using a hot air dryer, the surface temperature is 150°C, and the surface is embossed with unevenness.
  • Cover films of Examples 2 to 4 were produced according to the method described in Example 1 above, except that a post-treatment of pressing a processed induction heating roll against the coating layer was further performed. The surface haze of the cover film was adjusted within the range of 0.5 to 50% by adjusting the surface shape of the coating layer by the embossed shape of the induction heating roll (post-treatment A).
  • a cover film of Comparative Example 3 was produced according to the method described in Examples 2 to 4 above, except that an induction heating roll having a different embossed shape was used.
  • the surface haze of the cover film was adjusted to 51% by adjusting the surface shape of the coating layer with the embossed shape of the induction heating roll (post-treatment B).
  • Examples 5 to 10, 12 and 14 to 20, Comparative Examples 1, 2 and 4 (manufacturing condition A)] Examples 5 to 10, 12 and 14 to 20, and Comparative Examples 1, 2 and 4 were prepared according to the method described in Example 1 above, except that the coating liquid and support described in Table 1, which will be described later, were used. A cover film of each was produced.
  • Example 11 (manufacturing conditions B)
  • the coating liquid 7 was applied to the surface of the support A2 by an extrusion coating method.
  • the coating amount of coating liquid 7 was adjusted so that the thickness of the polymer layer after drying would be the value shown in Table 1 below.
  • a heating roll heated to 65° C. was placed on the surface of the support opposite to the surface on which the coating layer was formed in the zone on the downstream side in the transport direction of the support immediately after the coating liquid 7 was applied to the support A2. By bringing them into contact with each other, the support and the coating layer were heated to dry the coating layer. Subsequently, the coated layer was dried by heating at 100° C. for 5 minutes using a hot-air dryer to prepare a cover film of Example 11.
  • Example 13 (manufacturing conditions C)] Coating liquid 7 and the above silane coupling agent coating liquid were coated on the surface of support A2 by an extrusion multilayer coating method.
  • the coating amount of coating liquid 7 was adjusted so that the thickness of the polymer layer after drying would be the value shown in Table 1 below.
  • the coating amount of the silane coupling agent coating liquid was such that the amount of the silane coupling agent with respect to the surface area of the support A2 was 13.5 mg/m 2 .
  • the coating layer was dried at 100° C. for 5 minutes to prepare a cover film of Example 13.
  • the internal haze (IH) of the film sample was determined by measuring the haze of the resulting laminate in the same manner as described above. Furthermore, the surface haze (SH) of the film sample was determined by calculating the difference (TH-IH) between the total haze (TH) of the film sample and the internal haze (IH) of the film sample.
  • Retardation (Rth) A film sample was obtained by cutting the cover film produced in each example and each comparative example into a size of 50 mm ⁇ 50 mm. After conditioning the obtained film sample in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 60% for 2 hours or more, the film was exposed to light with a wavelength of 590 nm using a phase difference measuring device (KOBRA-21WR, manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.). The retardation (Rth) in the thickness direction of each film sample was measured by illuminating the sample.
  • Glass transition temperature (Tg) of polymer layer The polymer layer was peeled off from each cover film. The obtained polymer layer was cut into a size of 5 mm ⁇ 30 mm to obtain a polymer layer sample. After conditioning the obtained sample for 2 hours or more in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, a dynamic viscoelasticity measuring device (Vibron: DVA-225 (manufactured by IT Instrument Control Co., Ltd.)) The peak temperature of the loss tangent (loss elastic modulus/storage elastic modulus) observed when the temperature is raised from 30° C. under the conditions of a grip distance of 20 mm, a heating rate of 5° C./min, and a frequency of 100 Hz is measured to determine the glass transition. It was obtained as temperature Tg (°C).
  • the ratio of the difference in mass of the laminate before and after the accelerated test to the mass of the laminate before the accelerated test [ ⁇ (mass of the laminate before the accelerated test) - (mass of laminate after accelerated test) ⁇ /(mass of laminate before accelerated test)] (unit: % by mass) was calculated and obtained as a mass reduction rate by the accelerated test. From the obtained mass loss rate, the mass loss of the cover film was evaluated according to the following criteria.
  • Table 1 shows the production conditions and properties of the polymer layer, the properties of the support, the physical properties of the cover film, and the evaluation results.
  • the "name” column of the “coating liquid” of the "polymer layer” indicates the coating liquid for forming the polymer layer used in each example and each comparative example
  • the "polymer solution” column and the “dilution liquid” column. indicates the polymer solution and diluent used for each coating liquid
  • the "liquid viscosity” column indicates the viscosity (unit: mPa ⁇ s) of each coating liquid.
  • the column of "manufacturing conditions” in the “manufacturing process” of the "polymer layer” indicates the drying method of the coating layer implemented in each example and each comparative example.
  • the "post-treatment” column indicates that the coating film after drying was subjected to post-treatment A or B in Examples 2 to 4 and Comparative Example 3.
  • the "Thickness [ ⁇ m]” column of "Polymer layer” and “Support” indicates the respective thickness (unit: ⁇ m) of the support and polymer layer of the cover film of each example and each comparative example.
  • ester compound When the support used in each example and each comparative example contains an ester compound, the type of the ester compound (column "type") and ester The lowest value of the pKa of the hydrolyzate of the compound ("Decomposed product pKa" column) and the total content of the ester compound relative to the total mass of the support (% by mass, "Content [%]” column) are shown.
  • the ester compounds shown in the "type” column are as follows. A: mixture of sugar esters (I) to (III) above B: oligomer A1, and compound C: oligomer A1 represented by formula (A-3) D: triphenyl phosphate and biphenyl diphenyl phosphate
  • the notation " ⁇ 100” means that the retardation (Rth) in the thickness direction of the film sample measured by the above method is 50 nm or more and less than 100 nm.
  • the notation “ ⁇ 50” indicates that the retardation (Rth) in the thickness direction of the film sample measured by the above method was more than -50 nm and less than 50 nm.
  • the cover film of the present invention has a specific ester compound content of more than 1% by mass relative to the total mass of the support, or a surface haze of less than 0.5% or more than 50%. It was confirmed that the effect of the present invention is more excellent than the cover films of Comparative Examples 1 to 4.

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Abstract

本発明の課題は、支持体とポリマー層とを有するカバーフィルムであって、質量減少を抑制でき、かつ、被貼合物との積層体を長期保管した際にカバーフィルムと被貼合物との間の接着部位の剥がれを抑制できるカバーフィルムを提供することにある。 本発明のカバーフィルムは、支持体と、ポリマーを含むポリマー層とを有する、カバーフィルムであって、上記カバーフィルムの表面ヘイズが0.5~50%であり、上記支持体中における所定の要件1を満たすエステル化合物の含有量が上記支持体の全質量に対して1質量%以下である。

Description

カバーフィルム
 本発明は、カバーフィルムに関する。
 医療分野の細胞診および組織診等においては、顕微鏡観察用標本を顕微鏡で観察する方法が知られている。上記顕微鏡観察用標本の作製方法としては、例えば、予め支持体上に形成されたポリマー(例えば、接着剤および接着剤となり得る化合物等)を有するカバーフィルムを、上記ポリマーを膨潤および/または溶解可能な溶剤(以下、「封入液」ともいう。例えば、キシレン等。)が数滴滴下された基材(例えば、スライドガラス等)であって、かつ、被検体が載せられた基材に、自動封入装置を用いて自動的に重ね合わせ、カバーフィルムと基材とを接着(以下、「封入」ともいう。)させる方法が挙げられる。この方法により、基材とカバーフィルムとの間に被検体が固定された、顕微鏡観察用標本を作製できる。
 例えば、特許文献1には、所定量の可塑剤が含まれる支持体と、この支持体上に形成される接着剤層とからなり、スライドガラス上の被検体を覆うように載せられて、封入液により接着剤層を膨潤または溶解させてスライドガラスに固着される顕微鏡用カバーフィルムが開示されている。
特開2008-003506号公報
 特許文献1に開示されているように、従来の支持体とポリマー層とを有するカバーフィルムの支持体には、リン酸エステルに代表されるエステル化合物が含まれることがあり、これらの成分は支持体およびポリマー層の可塑化に寄与している。
 このようなエステル化合物を含むカバーフィルムを高温高湿環境下で保存した際、上記エステル化合物の加水分解によってpKが低い加水分解物が生じ、生じた加水分解物によって支持体を構成する成分が分解し、カバーフィルムの質量が減少し、フィルムが脆化してしまうことが分かった。そのため、カバーフィルムの支持体における上記エステル化合物の使用量の低減が求められる。
 一方で、上記エステル化合物の使用量が低減されると、カバーフィルムと被貼合物との積層体を長期保管した際、両者の間で剥がれが生じる場合があることが知見された。
 本発明は、上記実情に鑑みて、支持体とポリマー層とを有するカバーフィルムであって、カバーフィルムの質量減少を抑制でき、かつ、被貼合物との積層体を長期保管した際にカバーフィルムと被貼合物との間の接着部位の剥がれを抑制できるカバーフィルムを提供することを課題とする。
 本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
〔1〕 支持体と、ポリマーを含むポリマー層とを有する、カバーフィルムであって、上記カバーフィルムの表面ヘイズが0.5~50%であり、上記支持体中における要件1を満たすエステル化合物の含有量が上記支持体の全質量に対して1質量%以下である、カバーフィルム。
要件1:上記エステル化合物の加水分解物の少なくとも一方のpKaが2.5以下である。
〔2〕 上記ポリマー層の上記支持体とは反対側の表面の表面粗さRzが0.1~30μmである、〔1〕に記載のカバーフィルム。
〔3〕 上記ポリマー層の上記支持体とは反対側の表面における粗さ曲線要素の平均長さRSmが5~500μmである、〔1〕または〔2〕に記載のカバーフィルム。
〔4〕 上記カバーフィルムの内部ヘイズが1%以下である、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載のカバーフィルム。
〔5〕 上記エステル化合物の含有量が上記支持体の全質量に対して0.6質量%以下である、〔1〕~〔4〕のいずれかに記載のカバーフィルム。
〔6〕 上記ポリマー層が可塑剤を含む、〔1〕~〔4〕のいずれかに記載のカバーフィルム
〔7〕 基材上の被検体を覆うために用いられる、〔1〕~〔6〕のいずれかに記載のカバーフィルム。
 本発明によれば、支持体とポリマー層とを有するカバーフィルムであって、カバーフィルムの質量減少を抑制でき、かつ、被貼合物との積層体を長期保管した際にカバーフィルムと被貼合物との間の接着部位の剥がれを抑制できるカバーフィルムを提供できる。
 以下、本発明について、詳細に説明する。
 なお、本発明の実施形態に関する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
 本明細書において、「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示す。
 本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値または下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値または下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値または下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 本明細書において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
 本明細書において、組成物又は層に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物または層中の各成分の量は、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
 本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリルおよびメタクリルの総称であり、「アクリルおよびメタクリルの1種以上」を意味する。同様に「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレートおよびメタクリレートの1種以上」を意味する。
 本明細書において、屈折率は、特に断らない限り、アッベ屈折計(株式会社アタゴ製「NAR-2T」)を用いて測定される、波長550nmの光に対する屈折率を意味する。
 本明細書において、重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、特に断りのない限り、TSKgel GMHxL、TSKgel G4000HxL、TSKgel G2000HxLおよび/またはTSKgel Super HZM-N(いずれも東ソー(株)製の商品名)のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC:Gel Permeation Chromatography)分析装置により、溶媒としてTHF(テトラヒドロフラン)を用い、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
 本明細書において酸解離定数(pKa)とは、水溶液中でのpKaを表し、具体的には、下記ソフトウェアパッケージ1を用いて、ハメットの置換基定数および公知文献値のデータベースに基づいた値を、計算により求められる値である。
 ソフトウェアパッケージ1:Advanced Chemistry Development (ACD/Labs) Software V8.14 for Solaris (1994-2007 ACD/Labs)。
 一方で、pKaは、分子軌道計算法によっても求められる。この具体的な方法としては、熱力学サイクルに基づいて、水溶液中におけるH解離自由エネルギーを計算することで算出する手法が挙げられる。H解離自由エネルギーの計算方法については、例えばDFT(密度汎関数法)により計算することができるが、他にも様々な手法が文献等で報告されており、これに制限されるものではない。なお、DFTを実施できるソフトウェアは複数存在するが、例えば、Gaussian16が挙げられる。
 本明細書中のpKaとは、上述した通り、ソフトウェアパッケージ1を用いて、ハメットの置換基定数および公知文献値のデータベースに基づいた値を計算により求められる値を指すが、この手法によりpKaが算出できない場合には、DFT(密度汎関数法)に基づいてGaussian16により得られる値を採用するものとする。
 また、本明細書中のpKaは、上述した通り「水溶液中でのpKa」を指すが、水溶液中でのpKaが算出できない場合には、「ジメチルスルホキシド(DMSO)溶液中でのpKa」を採用するものとする。
[カバーフィルム]
 本発明のカバーフィルムは、支持体と、ポリマーを含むポリマー層とを有する。また、本発明のカバーフィルムの表面ヘイズは0.5~50%であり、かつ、本発明のカバーフィルムが有する支持体中における下記要件1を満たすエステル化合物の含有量が支持体の全質量に対して1質量%以下である。
 要件1:エステル化合物の加水分解物の少なくとも一方の酸解離定数(pKa)が2.5以下である。
 以下、加水分解により生成される加水分解物の少なくとも一方のpKaが2.5以下であり、要件1を満たすエステル化合物を、「特定エステル化合物」とも称する。
 本発明のカバーフィルムが、カバーフィルムの質量減少を抑制でき、かつ、被貼合物との積層体を長期保管した際にカバーフィルムと被貼合物との間の接着部位の剥がれを抑制できるという優れた効果を有することの詳細な機序は必ずしも明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
 まず、特定エステル化合物の含有量が所定量以下であることにより、高湿高温環境下においても、カバーフィルムに含まれる支持体等の分解に寄与するpKaが低い化合物の発生を抑制できる。また、カバーフィルムの表面ヘイズが所定の範囲内であることによって、カバーフィルム表面の被貼合物に対する密着性が向上し、長期保管時における被貼合物との接着部位の剥がれを抑制できるカバーフィルムを作製できると推測される。
 本明細書において、「本発明の効果」とは、カバーフィルムの質量減少を抑制する効果、および、被貼合物との積層体を長期保管した際にカバーフィルムと被貼合物との間の接着部位の剥がれを抑制する効果の少なくとも一方を意味する。
〔表面ヘイズ〕
 本発明のカバーフィルムの表面ヘイズは、0.5~50%であることを特徴とする。
 カバーフィルムの表面ヘイズが0.5%以上であることにより、封入液を用いて被貼合物と貼合する際に封入液が表面で展開し易くなり、ポリマー層のポリマーがより均等に膨潤および/または溶解するため、カバーフィルム表面の被貼合物に対する密着性が向上する。また、カバーフィルムの表面ヘイズが50%以下であることにより、カバーフィルムと被貼合物との接着部位における気泡の発生を抑制し、経時保管後の接着部位の剥がれを抑制できる。
 上記観点から、カバーフィルムの表面ヘイズは、0.7~40%が好ましく、0.9~30%がより好ましく、1.0~20%が更に好ましい。
 カバーフィルムの表面ヘイズは、JIS K-6714に従って、ヘイズメーター(例えば「HGM-2DP」、スガ試験機株式会社製)を用いて、カバーフィルムの全体ヘイズおよび内部ヘイズを測定し、全体ヘイズから内部ヘイズを差し引くことにより、求めることができる。
 カバーフィルムの表面ヘイズの測定方法の詳細は、後述する実施例に記載する。
 カバーフィルムの表面ヘイズを調整する方法としては、例えば、ポリマー層の支持体とは反対側の表面構造を制御する方法が挙げられる。
 ポリマー層の表面構造は、例えば、支持体の表面にポリマーを含む塗布液を塗布した後、塗膜を乾燥してポリマー層を形成する方法(後述)において、塗布液の粘度、乾燥処理における加熱条件、塗膜の厚み、塗布液の表面張力勾配、および、乾燥条件等の製造条件を調整することにより、制御できる。具体例の1つとして、塗膜の乾燥初期において、乾燥風のガス濃度を変更すること、或いは、支持体の塗布層が形成された面とは反対側の表面に配置した加熱ロールを接触させる処理において、ロールの温度および本数の少なくとも一方を変更することにより、ポリマー層の表面構造を制御できる。
 また、ポリマー層の表面構造を制御する方法としては、支持体の表面に形成されたポリマー層またはポリマーを含む塗膜に対して、表面に凹凸を有するエンボスロールを押し当てて、ポリマー層または塗膜に凹凸の形状を転写する方法も挙げられる。
 カバーフィルムの表面ヘイズを調整する方法は、上記の方法に制限されない。
 以下、カバーフィルムが有する構成について説明する。
〔支持体〕
 カバーフィルムが有する支持体は、特定エステル化合物の含有量が支持体の全質量に対して1質量%以下である限り、支持体を構成する材料は特に制限されず、公知の材料が全て使用できる。
 支持体を構成する材料としては、例えば、セルローストリアセテート(TAC)、セルロースジアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、およびセルロースアセテートブチレート等のセルロース系ポリマー;脂肪族ポリエステル等のポリエステル系ポリマー;シクロオレフィンポリマー(COP)、ポリエチレンおよびポリプロピレン等のポリオレフィン系ポリマー;アクリル樹脂;ポリカーボネート(PC);並びに、ポリスチレンが挙げられ、セルロース系ポリマー、アクリル樹脂またはシクロオレフィンポリマー(COP)が好ましく、セルローストリアセテート(TAC)がより好ましい。
 支持体を構成する上記材料がポリマーである場合、その重量平均分子量(Mw)は、例えば、1万~100万であり、3万~30万が好ましい。
 支持体は、上記材料を1種単独で用いてもよく、2種以上用いてもよい。
 支持体における上記材料の含有量は、支持体の全質量に対して、50質量%超が好ましく、80質量%以上がより好ましい。上限値は特に制限されず、支持体が特定エステル化合物を含まない場合、支持体の全質量に対して100質量%以下であってよく、支持体が特定エステル化合物を含む場合、その残部であってよい。
<特定エステル化合物>
 本発明のカバーフィルムが有する支持体は、特定エステル化合物の含有量が支持体の全質量に対して1質量%以下であることを特徴とする。
 即ち、支持体は、特定エステル化合物を含まないか、或いは、特定エステル化合物を含む場合、支持体の全質量に対して1質量%以下の含有量で含む。
 特定エステル化合物は、有機酸または無機酸のオキソ酸と、ヒドロキシ基含有化合物との縮合反応で得られるエステル化合物のうち、加水分解物、即ち、有機酸または無機酸のオキソ酸およびヒドロキシ基を有する化合物の少なくとも1つのpKaが、2.5以下である化合物である。
 なお、エステル化合物のpKaが複数存在する場合、複数のpKaのうちいずれか1つのpKaが2.5以下であれば、そのエステル化合物は要件1を満たすものとする。
 特定エステル化合物としては、例えば、リン酸エステル化合物、亜リン酸エステル化合物、スルホン酸エステル化合物、および、硝酸エステル化合物が挙げられる。
 pKaが2.5以下である特定エステル化合物の加水分解物としては、リン酸エステル化合物の加水分解により生じるリン酸、亜リン酸エステル化合物の加水分解により生じる亜リン酸、スルホン酸エステル化合物の加水分解により生じるメタンスルホン酸およびベンゼンスルホン酸等のスルホン酸、並びに、硝酸エステル化合物の加水分解により生じる硝酸が挙げられる。
 リン酸エステル化合物としては、例えば、トリフェニルホスフェート、ビフェニルジフェニルホスフェート、ビスフェノールAビス-(ジフェニルホスフェート)、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニル-2-メタクリロイルエチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、および、クレジルジフェニルホスフェートが挙げられる。
 亜リン酸エステル化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ビフェニルジフェニルホスファイト、ビスフェノールAビス-(ジフェニルホスファイト)、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、ジフェニル-2-メタクリロイルエチルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリキシレニルホスファイト、および、クレジルジフェニルホスファイトが挙げられる。
 スルホン酸エステル化合物としては、例えば、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、トルエンスルホン酸メチル、および、トルエンスルホン酸エチルが挙げられる。
 特定エステル化合物としては、ポリマー層に移行した場合の可塑化効果がより優れる観点からは、リン酸エステル化合物が好ましく、トリフェニルホスフェート、ビフェニルジフェニルホスフェート、または、トリクレジルホスフェートがより好ましく、トリフェニルホスフェートまたはビフェニルジフェニルホスフェートが更に好ましい。
 支持体が特定エステル化合物を含む場合、特定エステル化合物は1種単独でも2種以上であってもよい。特定エステル化合物が2種以上存在する場合は、特定エステル化合物の合計含有量が、支持体の全質量に対して1質量%以下である。
 支持体が特定エステル化合物を含む場合の特定エステル化合物の含有量は、本発明の効果がより優れる点で、支持体の全質量に対して0.6質量%以下が好ましく、0.4質量%以下がより好ましい。支持体は、特定エステル化合物を含まなくてもよく、支持体中の特定エステル化合物の含有量は、0質量%であってよい。支持体は、特定エステル化合物を含まないことが特に好ましい。
 支持体に含まれる特定エステル化合物の含有量は、下記の測定方法により測定できる。
 例えば、ガスクロマトグラフ-質量分析(GC/MS)法等の公知の測定方法により、支持体に含まれるエステル化合物の種類およびそれぞれの含有量を測定する。エステル化合物の構造式から、支持体に含まれる各エステル化合物の加水分解により生じる加水分解物のpKaを計算により求める。pKaが2.5以下である加水分解物が存在する場合、その加水分解物が生じるエステル化合物の含有量(2種以上存在する場合は合計含有量)が、特定エステル化合物の含有量である。pKaが2.5以下である加水分解物が存在しない場合(即ち、測定限界以下である場合)、支持体は特定エステル化合物を含まない。
<第2エステル化合物>
 支持体は、特定エステル化合物以外の第2エステル化合物を含んでいてもよい。
 第2エステル化合物としては、加水分解物のpKaがいずれも2.5超であるエステル化合物であれば特に制限されないが、例えば、カルボン酸とヒドロキシ基含有化合物とからなるカルボン酸エステルが挙げられる。
 カルボン酸エステル化合物としては、例えば、糖エステル化合物、および、カルボキシ基を2つ有するジカルボン酸とヒドロキシ基を2つ有するジオール化合物とのカルボン酸エステルオリゴマー(以下、「カルボン酸オリゴマーA」ともいう。)が挙げられる、
(糖エステル化合物)
 糖エステル化合物は、糖類が有する一部または全部の水酸基における水素原子がアシル基と置換してなる化合物である。
 糖類としては、例えば、単糖類、二糖類および多糖類が挙げられ、二糖類が好ましい。
 単糖類としては、例えば、リボース、デオキシリボース、アラビノースおよびキシロース等のペントース;グルコース、ガラクトースおよびフルクトース等のヘキソース;トリオ―ス、テトロース、並びに、ヘプトースが挙げられる。
 二糖類としては、例えば、スクロース、ラクトース、マルトース、トレハロース、ツラノースおよびセロビオースが挙げられ、スクロースが好ましい。
 多糖類としては、例えば、グリコーゲンおよびデンプンが挙げられる。
 糖類は、鎖状および環状のいずれの構造を有してもよい。糖類が有する環状構造としては、例えば、フラノース環およびピラノース環が挙げられる。
 上記アシル基としては、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、2-メチルプロピオニル基、2,2-ジメチルプロピオニル基および2-エチルヘキサノイル基等の脂肪族アシル基;ベンゾイル基、1-ナフチルカルボニル基、2-ナフチルカルボニル基および2-フリルカルボニル基等の芳香族アシル基が挙げられる。
 上記アシル基の炭素数は、1~10が好ましい。
 糖エステル化合物としては、下記一般式(I)~(III)で表される糖エステル化合物もまた好ましい。
(I)   (HO)m-G-(L-R)n
(II)  (HO)p-G-(L-R)q
(III) (HO)t-G’-(L’-R)r
(一般式(I)~(III)中、GおよびG’はそれぞれ独立に単糖残基または二糖残基を表す。Rはそれぞれ独立に脂肪族基または芳香族基を表し、少なくとも1つは芳香族基を表す。Rはそれぞれ独立に脂肪族基を表す。LおよびL’はそれぞれ独立に2価の連結基を表す。mは0以上の整数を表し、n、pおよびqはそれぞれ独立に1以上の整数を表し、rは3以上の整数を表し、tは0以上の整数を表す。但し、m+n≧4であり、p+q≧4であり、m>pであり、n<qである。また、m+nおよびp+qはそれぞれ上記Gが残基ではなく同じ骨格の環状アセタール構造の無置換の糖類であると仮定した場合のヒドロキシル基の数と等しく、r+tは上記G’が残基ではなく同じ骨格の環状アセタール構造の無置換の糖類であると仮定した場合のヒドロキシル基の数と等しい。)
 糖エステル化合物としては、上記一般式(I)で表される芳香族糖エステル化合物、上記一般式(II)で表され、上記一般式(I)で表される芳香族糖エステル化合物とは置換度が異なるエステル化合物、および、上記一般式(III)で表される脂肪族糖エステル化合物を混合した糖エステル化合物混合体を用いることがより好ましい。
 以下、各糖エステル化合物に共通する好ましい範囲と、一般式(I)~(III)をそれぞれ満たす各糖エステル化合物特有の好ましい範囲について、説明する。
 上記糖エステル化合物混合体に用いられる各糖エステル化合物は、単糖残基または二糖残基を骨格とする。すなわち、上記一般式(I)~(III)中、GおよびG’はそれぞれ独立に単糖残基または二糖残基を表す。
 上記糖エステル化合物とは、該化合物を構成する糖骨格構造中の置換可能な基(例えば、水酸基、カルボキシル基)の少なくとも1つと、少なくとも1種の置換基とがエステル結合されている化合物のことを言う。すなわち、ここで言う糖エステル化合物には広義の糖誘導体類も含まれ、例えばグルコン酸のような糖残基を構造として含む化合物も含まれる。すなわち、上記糖エステル化合物には、グルコースとカルボン酸のエステル体も、グルコン酸とアルコールのエステル体も含まれる。
 上記糖エステル化合物は、フラノース構造もしくはピラノース構造を有することが好ましい。フラノース構造もしくはピラノース構造を糖骨格として有する場合、上記一般式(I)~(III)中、m+n≧4であり、p+q≧4でありrは3以上という条件を満たす。
 また、フラノース構造もしくはピラノース構造を糖骨格として有する場合、m+nおよびp+qはそれぞれ上記Gが残基ではなく同じ骨格の環状アセタール構造の無置換の糖類であると仮定した場合のヒドロキシル基の数と等しく、r+tは上記G’が残基ではなく同じ骨格の環状アセタール構造の無置換の糖類であると仮定した場合のヒドロキシル基の数と等しいという条件も満たす。
 なお、上記m+n、p+qおよびr+tの上限値は、上記GまたはG’の種類によって定まる値を採用することができ、GまたはG’が単糖残基であれば5、二糖残基であれば8となる。
 上記一般式(I)~(III)で表される上記糖エステル化合物としては、フラノース構造もしくはピラノース構造を1個有する上記GまたはG’が単糖残基である化合物(A)中のOH基の全て又は一部をエステル化したエステル化化合物、又は、フラノース構造もしくはピラノース構造の少なくとも1種を2個結合した上記GまたはG’が二糖残基である化合物(B)中のOH基の全て又は一部をエステル化したエステル化化合物が好ましい。
 化合物(A)としては、グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、キシロースおよびアラビノースが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
 化合物(B)としては、ラクトース、スクロース、ニストース、1F-フラクトシルニストース、スタキオース、マルチトール、ラクチトール、ラクチュロース、セロビオース、マルトース、セロトリオース、マルトトリオース、ラフィノースおよびケストースが挙げられる。このほか、ゲンチオビオース、ゲンチオトリオース、ゲンチオテトラオース、キシロトリオースおよびガラクトシルスクロースも挙げられが、これらに限定されるものではない。
 これらの化合物(A)及び化合物(B)の中で、特にフラノース構造とピラノース構造の双方を有する化合物が好ましい。例としては、スクロース、ケストース、ニストース、1F-フクラトシルニストースまたはスタキオースが好ましく、スクロースがより好ましい。また、化合物(B)において、フラノース構造もしくはピラノース構造の少なくとも1種を2個結合した化合物であることも、好ましい態様の1つである。
 化合物(A)及び化合物(B)中のOH基の全てもしくは一部をエステル化するのに用いられる置換基としては、特に制限はない。その中でも、モノカルボン酸を用いることが好ましい。すなわち、上記一般式(I)並びに上記一般式(II)中の上記R、および上記一般式(III)中の上記Rが、それぞれ独立にアシル基を表すことが好ましい。
 上記モノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。用いられるカルボン酸は1種類でもよいし、2種類以上の混合であってもよい。上記Rまたは上記Rが複数ある場合は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
 一方、上記一般式(I)並びに上記一般式(II)中の上記L、および上記一般式(III)中の上記L’が、それぞれ独立に単結合、-O-、-CO-、-NR11-(R11は1価の置換基を表す)のいずれか一つを表すことが好ましく、また、上記Lまたは上記L’が複数ある場合は、互いに同一であっても異なっていてもよい。その中でも、上記Lまたは上記L’が-O-を表すことが、上記RおよびRとしてアシル基で容易に置換できる観点から好ましい。
 次に、上記一般式(I)および(II)で表される芳香族糖エステル化合物の好ましい態様について説明する。
 上記一般式(I)および(II)中、上記Rはそれぞれ独立に脂肪族基または芳香族基を表し、少なくとも1つは芳香族基を表す。その中でも、上記Rはそれぞれ独立に芳香族基のみを表すことが好ましく、全て同一の芳香族基を表すことがより好ましい。
 また、上記一般式(I)および(II)中において、mは0以上の整数を表し、n、pおよびqはそれぞれ独立に1以上の整数を表し、m>pであり、n<qである。
 上記一般式(I)で表される芳香族糖エステル化合物と上記一般式(II)で表される芳香族糖エステル化合物は、上記Gが二糖残基の場合、nが3以上であることが好ましく、5以上であることがより好ましい。
 Rによって置換されるときに用いられる好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環に、アルキル基又はアルコキシ基を導入した芳香族モノカルボン酸;ケイ皮酸;ベンジル酸、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を2個以上有する芳香族モノカルボン酸;及びこれらの誘導体が挙げられる。
 次に、上記一般式(III)で表される脂肪族糖エステル化合物の好ましい態様について説明する。上記一般式(III)中、上記Rはそれぞれ独立に脂肪族基を表す。
 Rによって置換されるときに用いられる好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、2-エチル-ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸;ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、オクテン酸等の不飽和脂肪酸;等を挙げることができる。
 好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、又はそれらの誘導体を挙げることができる。
 上記Rは、それぞれ独立に非環式脂肪族基を表すことが好ましく、全てのRが非環式脂肪族基を表すことが好ましい。
 上記Rは、2種以上の脂肪族基を表すことが好ましい。
 脂肪族モノカルボン酸の中でも、上記一般式(III)で表される脂肪族糖エステル化合物は、少なくとも酢酸で置換されていることが好ましい。すなわち、上記一般式(III)中の上記Rの少なくとも1つがアセチル基を表すことが好ましい。
 一方、上記Rのうち少なくとも1種が、分岐状の脂肪族基を表すことがより好ましく、上記Rが2種以上の脂肪族基を表す場合において1種のみが分岐状の脂肪族基を表すことが特に好ましい。その中でも、上記一般式(III)で表される脂肪族糖エステル化合物は、酢酸の他にイソ酪酸でも置換されていることが好ましい。すなわち、上記一般式(III)中の上記Rがアセチル基とイソブチリル基を含むことが好ましい。
 上記一般式(III)中の上記G’は二糖残基を表すことが、得られるセルロースエステルフィルムの面状故障を改善する観点から好ましい。
 これら脂肪族モノカルボン酸で置換された脂肪族糖エステル化合物の製造方法は、例えば、特開平8-245678号公報に記載されている。
 糖エステル化合物として、上記一般式(I)~(III)で表される糖エステル化合物の組み合わせを用いる場合、それらの混合割合は特に制限されないが、芳香族糖エステル化合物の合計含有量/脂肪族エステル化合物の含有量(質量比)が1を超えることが好ましく、2~10がより好ましく、3~5が更に好ましい。
 また、糖エステル化合物として、上記一般式(I)~(III)で表される糖エステル化合物の組み合わせを用いる場合、上記一般式(I)~(III)で表される糖エステル化合物の合計含有量は、セルロースエステルに対して1~30質量%が好ましく、5~30質量%がより好ましく、5~20質量%が更に好ましく、5~15質量%が特に好ましい。
 上記一般式(I)~(III)で表される糖エステル化合物については、特開2012-031313号公報の段落[0015]~[0056]の記載も参照でき、これらの記載は本明細書に組み込まれる。
(オリゴマーA)
 オリゴマーAとしては、ジカルボン酸とジオール化合物とを縮合して得られる化合物であれば、特に制限されず、例えば、下記一般式(1)で表される繰り返し単位を有する化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 一般式(1)中、XおよびYは2価の連結基を表す。
 Xとしては、置換基を有していてもよい、炭素数2~20のアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、アルケニレン基、フェニレン基、ナフチレン基、または、2価の複素環芳香族基が挙げられる。上記アルキレン基、アルケニレン基、および、ポリオキシアルキレン基中のアルキレン基は、脂環構造を有していてもよい。
 Yとしては、置換基を有していてもよい、炭素数2~20のアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、アルケニレン基、フェニレン基、ナフチレン基、または、2価の複素環芳香族基が挙げられる。上記アルキレン基、アルケニレン基、および、ポリオキシアルキレン基中のアルキレン基は、脂環構造を有していてもよい。
 XおよびYで表される2価の連結基は、酸素原子および窒素原子等の炭素原子以外の原子を含んでいてもよい。
 また、オリゴマーAが一般式(1)で表される繰り返し単位を複数有する場合、XおよびYはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 一般式(1)で表される繰り返し単位において、Xが炭素数2~10の非環状の2価の連結基を表し、Yは3~6員環の脂環構造を含む炭素数3~12の2価の連結基を表すことが好ましい。上記脂環構造は、5員環または6員環であることがより好ましい。
 オリゴマーAとしては、一般式(1A)で表される繰り返し単位を含み、末端が封止されている化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 一般式(1A)中、Xは、炭素数2~10の非環状の2価の連結基を表す。Rは、炭素数1~8のアルキル基、炭素数2~8のアルケニル基、炭素数2~8のアルキニル基または炭素数6のアリール基を表す。mは、0~4の整数を表す。
 Xは、炭素数2~10の非環状の2価の連結基を表す。
 Xとしては、炭素数2~6の非環状の2価の連結基が好ましく、炭素数2~4の非環状の2価の連結基がより好ましい。
 炭素数2~10の非環状の2価の連結基としては、例えば、アルキレン基(好ましくは炭素数2~10、より好ましくは炭素数2~6、さらに好ましくは炭素数2~4)、アルキニレン基(好ましくは炭素数2~10、より好ましくは炭素数2~6、さらに好ましくは炭素数2~4)、並びに、ヘテロ原子(例えば、酸素原子および窒素原子等)を有する上記アルキレン基および上記アルキニレン基が挙げられる。
 炭素数2~10の非環状の2価の連結基は、置換基を有していてもよい。
 上記置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシ基およびこれらを組み合わせた基が挙げられる。非環状とは、環状構造を含まないことを意味する。環状構造を含まない基としては、直鎖状または分岐鎖状の基が挙げられる。
 Rは、炭素数1~8のアルキル基、炭素数2~8のアルケニル基、炭素数2~8のアルキニル基または炭素数6のアリール基を表す。
 炭素数1~8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基および2-エチルヘキシル基が挙げられ、炭素数1~4のアルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。
 炭素数2~8のアルケニル基としては、例えば、エテニル基、1-メチルエテニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-メチル-1-プロペニル基、2-メチル-2-プロペニル基および2-メチレンブチル基が挙げられる。
 炭素数2~8のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、1-メチルエチニル基、1-プロピン基、2-プロピン基、2-メチル-1-プロピン基、2-メチル-2-プロピン基および2-メチレンブチン基が挙げられる。
 炭素数6のアリール基としては、例えば、フェニル基および4-メチルフェニル基が挙げられる。
 Rで表される基は、置換基を有していてもよい。上記置換基としては、例えば、Xが有し得る置換基が挙げられる。
 なお、Rで表される基の炭素数には、Rで表される基が有し得る置換基の炭素数は含まれない。具体的には、炭素数6のアリール基には、フェニル基および4-メチルフェニル基が含まれる。
 Rは、環構造を形成していてもよい。上記環構造としては、例えば、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、ボロニル基、イソボロニル基およびノルボルニル基が挙げられる。
 mは、0~4の整数を表す。mとしては、1~4の整数が好ましく、1~2の整数がより好ましく、1が更に好ましい。
 また、上記一般式(1A)で表される繰り返し単位の個数は、例えば2~60の整数であり、3~20の整数が好ましく、4~10の整数がより好ましい。
 上記一般式(1A)で表される繰り返し単位を含む化合物は、末端が封止されることにより、モノアルコールまたはモノカルボン酸に由来する末端構造を有することが好ましい。例えば、ジエステル化合物とジオール化合物とを反応させて末端にカルボキシ基を有するエステルオリゴマーを得た場合、これとモノアルコールを反応させてモノアルコール残基で末端を封止できる。同様に、末端に水酸基を有するエステルオリゴマーを得た場合、これとモノカルボン酸を反応させてモノカルボン酸残基で末端を封止できる。
 残基とは、オリゴマーAの部分構造であって、上記末端構造を形成する単量体の特徴を有する部分構造を表す。例えば、モノカルボン酸R-COOHより形成されるモノカルボン酸残基はR-CO-であり、モノアルコールR-OHより形成されるモノアルコール残基はR-O-である。
 上記一般式(1A)で表される繰り返し単位を含む化合物は、末端がアシル基で封止されることが好ましく、モノカルボン酸に由来する末端構造を有することがより好ましい。この場合、アシル基で封止された末端構造は、直鎖状または分岐鎖状であってもよく、脂環構造を有していてもよい。上記アシル基は、炭素数2~4の直鎖状もしくは分岐鎖状の脂肪族アシル基、または、炭素数4~12の脂環式アシル基であることが好ましく、炭素数2~3の直鎖状もしくは分岐鎖状の脂肪族アシル基、または、炭素数4~7の脂環式アシル基であることがより好ましく、炭素数2の直鎖状もしくは分岐鎖状の脂肪族アシル基、または、炭素数7の脂環式アシル基であることがさらに好ましい。
 上記一般式(1A)で表される繰り返し単位を含む化合物としては、例えば、特開2015-227955号公報の段落[0024]~[0035]に記載が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
 オリゴマーAの数平均分子量(Mw)は、500~10000が好ましく、700~3000がより好ましく、800~1500が更に好ましい。
 支持体は、上記糖エステル化合物、および、上記オリゴマーA以外の第2エステル化合物を含んでいてもよい。
 糖エステル化合物およびオリゴマーA以外の第2エステル化合物としては、例えば、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジブチルおよびアジピン酸ジイソブチル等のアジピン酸ジエステル;セバシン酸ジオクチル等のセバシン酸ジエステル;フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘキシルおよびフタル酸ジシクロヘキシル等のフタル酸ジエステル;トリス(2-エチルヘキシル)トリメリテート;ジブチルマレエート;並びに、グリセリントリアセテートが挙げられる。
 支持体が第2エステル化合物を含む場合、第2エステル化合物は1種単独でも2種以上であってもよい。
 支持体が第2エステル化合物を含む場合、第2エステル化合物の含有量は、支持体の全質量に対して1~30質量%が好ましく、5~15質量%がより好ましい。
 第2エステル化合物の含有量は、特定エステル化合物の含有量の測定方法として記載された方法に従って測定できる。
<支持体の性状>
 支持体の厚さは、特に制限されないが、50~250μmが好ましく、50~150μmがより好ましく、100~150μmが更に好ましい。
 また、支持体の屈折率は、特に制限されないが、例えば1.440~1.600であってもよく、基材と積層した際の視認性の観点から、スライドガラス(屈折率1.52~1.56)に近い1.460~1.560であることが好ましい。
 支持体には、紫外線照射、コロナ放電またはグロー放電等の表面処理が施されていてもよい。
〔ポリマー層〕
 カバーフィルムは、ポリマーを含むポリマー層を有する。
<ポリマー>
 ポリマー層を構成するポリマーは、特に制限されず、自動封入装置に使用される有機溶剤で膨潤することが好ましく、上記有機溶剤に溶解することがより好ましい。自動封入装置に使用される有機溶剤としては、例えば、キシレン、トルエン、メシチレン(1,3,5-トリメチルベンゼン)、プソイドクメン(1,2,4-トリメチルベンゼン)、ヘミメリテン(1,2,3-トリメチルベンゼン)、デュレン(1,2,4,5-テトラメチルベンゼン)、酢酸3-メチルブチル、アニソール、プロピオン酸エチル、酢酸アミル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル乳酸メチル、炭酸ジメチル、1-ブタノール、1-プロパノール、2-ブタノール、1-ペンタノール、2-ペンタノール、イソアミルアルコール、t-アミルアルコール、ネオペンチルアルコール、シクロペンタノール、2-ヘキサノール、4-メチル2-ペンタノール、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロペンタノン、n-ブチルエーテル、1,2-ジメトキシエタン、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、1-メトキシ-2-プロパノール、酢酸2-メトキシ-1-メチルエチル、酢酸エチル、酢酸メチル、アセトンおよびメチルエチルケトンのうちいずれかの単独溶剤、並びに、これらの2種以上の混合溶剤が挙げられる。ポリマーが、上記有機溶剤で膨潤するか、または、上記有機溶剤に溶解することにより、カバーフィルムと基材とが接着し(接着部位を形成)、被検体を封入できる。
 ポリマーとしては、上記の有機溶剤に対する溶解性に優れる点で、アクリル樹脂が好ましい。
 本明細書において、アクリル樹脂とは、アクリレートモノマーおよび/またはメタクリレートモノマーに由来する繰り返し単位を有する重合体を意味する。
 アクリル樹脂としては、アクリレートモノマーおよび/またはメタクリレートモノマーに由来する繰り返し単位を有するものであれば、特に制限されず、アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーからなる群から選択される1種のモノマーの単独重合体であってもよく、アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーからなる群から選択される2種以上のモノマーの共重合体であってもよい。また、アクリル樹脂は、アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーからなる群から選択される1種以上のモノマーと、アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマー以外の1種以上のモノマー(例えば、ジメチルアクリルアミドおよびイソプロピルアクリルアミド等のアクリルアミドモノマー、並びに、スチレン等のビニルモノマー等)との共重合体であってもよい。
 アクリル樹脂において、アクリレートモノマーおよび/またはメタクリレートモノマーに由来する繰り返し単位の含有量は、アクリル樹脂の全繰り返し単位に対して、50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましい。アクリレートモノマーおよび/またはメタクリレートモノマーに由来する繰り返し単位の含有量の上限は特に制限されず、アクリル樹脂の全繰り返し単位に対して100質量%であってもよい。
 アクリル樹脂としては、アクリレートモノマーおよび/またはメタクリレートモノマーに由来する繰り返し単位のみを有することが特に好ましい。
 アクリル樹脂は、公知の方法により調製でき、例えば、アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーからなる群から選択される1種以上のモノマーを重合させることにより調製できる。
 上記アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーとしては、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートが挙げられる。
 アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートにおけるアルキル基は、置換基をさらに有していてもよい。上記置換基としては、アリール基が挙げられ、フェニル基が好ましい。アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートにおける置換基を有してもよいアルキル基の炭素数は、1~15が好ましく、1~8がより好ましく、1~5がさらに好ましく、1~3が特に好ましい。
 上記アルキルアクリレートモノマーの具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、i-プロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、i-ブチルアクリレート、t-ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、2-メトキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、および、アセトアセトキシアルキルアクリレートが挙げられる。
 上記アルキルメタクリレートモノマーの具体例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、i-プロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、i-ブチルメタクリレート、t-ブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、2-メトキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、および、アセトアセトキシアルキルメタクリレートが挙げられる。
 ポリマーとしては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、スチレンおよびアクリルアミドからなる群から選択される1種以上のモノマーに由来する繰り返し単位を含むポリマーが挙げられる。
 上記のアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートについては、既に説明したものと同義である。
 中でも、ポリマーは、エチルアクリレート、n-ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、i-ブチルメタクリレート、t-ブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、2-メトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシアルキルメタクリレート、スチレンおよびジメチルアクリルアミドからなる群から選択される1種以上のモノマーに由来する繰り返し単位を含むことが好ましく、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、i-ブチルメタクリレート、t-ブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、および、2-メトキシエチルメタクリレートからなる群から選択される1種以上のモノマーに由来する繰り返し単位を含むことがより好ましく、エチルアクリレートおよびエチルメタクリレートからなる群から選択される1種以上のモノマーに由来する繰り返し単位を含むことがさらに好ましい。
 ポリマー層を構成するポリマーとしては、切断時の切り屑をより抑制できる点で、上記アルキルアクリレートに由来する繰り返し単位と、上記アルキルメタクリレートに由来する繰り返し単位との組合せからなるアクリル樹脂が好ましい。このようなアクリル樹脂におけるアルキルアクリレートに由来する繰り返し単位の含有量、および、アルキルメタクリレートに由来する繰り返し単位の含有量は、それぞれ、アクリル樹脂の全繰り返し単位に対して、20~80質量%が好ましく、30~70質量%がより好ましい。
 ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、10,000~500,000が好ましく、50,000~140,000がより好ましく、60,000~120,000が更に好ましい。
 本発明のカバーフィルムについて、染色した標本のカバーフィルムとして用いる場合、染色の色素がポリマー層中に広がることにより、観察性が落ちる場合がある。それを防止するためには、ポリマーと、染色用の色素の相溶性を下げることも好ましい。
 ポリマーと染色用色素(例えば、エオジン等)の相溶性は、ハンセン溶解度パラメータ距離から判断することができ、例えば、ポリマーと染色用色素とのハンセン溶解度パラメータ距離は、12.00MPa0.5以上が好ましく、12.50MPa0.5以上がより好ましく、13.00MPa0.5以上がさらに好ましい。上記ハンセン溶解度パラメータ距離の上限に制限はなく、例えば、上記ハンセン溶解度パラメータ距離は40.00MPa0.5以下である。
 なお、各ハンセン溶解度パラメーターは、HSPiP(Hansen Solubility Parameter in Practice(ver5))を使用して、Y-MB法から計算できる。
 ポリマー層におけるポリマーの含有量は、特に制限されないが、ポリマー層の全質量に対して、85質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましい。上限は100質量%以下であってもよく、99.99質量%以下が好ましく、99.95質量%以下がより好ましい。
<添加剤>
 ポリマー層は、上記ポリマー以外の添加剤を含んでいてもよい。
 ポリマー層が含んでいてもよい添加剤としては、例えば、後述するシランカップリング剤類、無機粒子等の増粘剤、および、可塑剤が挙げられる。
(シランカップリング剤類)
 ポリマー層は、シランカップリング剤、その加水分解物、および、その加水分解縮合物からなる群から選択される少なくとも1種(以下、これらを総称して「シランカップリング剤類」ともいう。)を含んでいてもよい。
 ポリマー層がシランカップリング剤類を含むと、本発明のカバーフィルムをロール状で保存しても、ポリマー層と支持体の裏面(支持体におけるポリマー層が形成されている面とは反対側の面)との間でブロッキングがより生じにくくなる点、および、経時保管性がより優れる点で、好ましい。
 シランカップリング剤の種類は特に制限されないが、分子中に2個以上の異なった反応基を有し、反応基の少なくとも1個は無機質と化学結合する反応基であり、反応基の少なくとも1個は有機材料と化学結合する反応基であるシランカップリング剤が好ましい。
 シランカップリング剤は、例えば、下記一般式で表されるシランカップリング剤が挙げられる。
  X-Si(R
 Xは、反応性基を有する基を表す。反応性基としては、例えば、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、(メタ)アクリル基、および、メルカプト基が挙げられる。より具体的には、Xとしては、R-L-で表される基とすることができる。Rは反応性基を表し、Lは二価の連結基(好ましくは、ヘテロ原子(例:酸素原子)を含んでいてもよいアルキレン)を表す。
 Rは、加水分解性基を表す。加水分解性基は、Si(ケイ素原子)に直結し、加水分解反応および/または縮合反応を進行し得る基である。加水分解性基としては、例えば、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アルケニルオキシ基、および、イソシアネート基が挙げられる。
 シランカップリング剤は、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス(β-メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ-(メタクリロキシプロピル)トリメトキシシラン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、N-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、および、γ-クロロプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される1種以上が好ましく、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、N-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、および、γ-アミノプロピルトリエトキシシランからなる群から選択される1種以上がより好ましく、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、および、N-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される1種以上がさらに好ましく、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましい。
 シランカップリング剤の加水分解物とは、シランカップリング剤中の加水分解性基が加水分解して得られる化合物を意図する。なお、上記加水分解物は、加水分解性基のすべてが加水分解されているもの(完全加水分解物)であっても、加水分解性基の一部が加水分解されているもの(部分加水分解物)であってもよい。つまり、上記加水分解物は、完全加水分解物、部分加水分解物、または、これらの混合物であってもよい。
 また、シランカップリング剤の加水分解縮合物とは、シランカップリング剤中の加水分解性基が加水分解し、得られた加水分解物を縮合して得られる化合物を意図する。なお、上記加水分解縮合物としては、すべての加水分解性基が加水分解され、かつ、加水分解物がすべて縮合されているもの(完全加水分解縮合物)であっても、一部の加水分解性基が加水分解され、一部の加水分解物が縮合しているもの(部分加水分解縮合物)であってもよい。つまり、上記加水分解縮合物は、完全加水分解縮合物、部分加水分解縮合物、または、これらの混合物であってもよい。
 なお、ポリマー層に使用するシランカップリング剤の種類は、ガラスと接着させたい有機材料、すなわちポリマー層を構成するポリマーの種類に応じて選定されるものであることは、当業者により容易に理解される。
 ポリマー層中におけるシランカップリング剤類の含有量は、ポリマー層の単位面積当たり、0.1mg/m以上が好ましく、5~25mg/mがより好ましい。
 シランカップリング剤は、1種単独で使用してもよく、2種以上使用してもよい。
 ポリマー層におけるシランカップリング剤類は、ポリマー層全体に均一に存在していてもよく、ポリマー層のいずれかの主面の表面に偏在していてもよい。シランカップリング剤類がポリマー層のいずれかの主面の表面に偏在する場合、その表面は、支持体と対向する側のポリマー層の表面であってもよく、支持体とは反対側のポリマー層の表面であってもよい。
(増粘剤)
 ポリマー層は、増粘剤を含有してもよい。ポリマー層が含有する増粘剤の種類は、特に制限されないが、多糖類、セルロース類、アクリル、ポリビニルアルコール、ジオールおよびテルペンなどの高分子化合物、シリカ粒子およびチタニア粒子などの無機粒子、並びに、PMMAなどのポリマーからなる有機粒子が挙げられ、酢酸セルロース(より好ましくは酢酸酪酸セルロースもしくは酢酸フタル酸セルロース)またはシリカ粒子が好ましい。
 ポリマー層に接している部材からの親水性材料の染み出し(マイグレーション)を抑制できる点で、無機粒子の表面は疎水化処理されていることが好ましい。
 無機粒子および有機粒子のサイズは特に制限されないが、大きすぎると散乱が生じやすく視認性が悪化する場合があることから、無機粒子および有機粒子の平均2次粒子径(無機粒子および有機粒子の凝集体の平均粒子径)は、1μm以下が好ましい。下限値は特に制限されず、1nm以上であってよい。なお、無機粒子および有機粒子の平均2次粒子径は、動的光散乱法に基づいて粒子径測定装置(大塚電子社製「nanoSAQLA」)を用いて測定できる。
 また、散乱を防止できる点で、無機粒子および有機粒子の屈折率はポリマー層の屈折率に近いことが好ましい。より具体的には、無機粒子および有機粒子の屈折率は、1.40~1.60であることが好ましい。
(可塑剤)
 ポリマー層は、可塑剤を含有してもよい。ポリマー層が可塑剤を含むことにより、ポリマー層の溶剤(キシレン等)との相溶性を補助し、ポリマー層が溶剤と接触した際の溶解速度を高めることができ、また、ポリマー層の脆性を改善できる。
 ポリマー層が含有してもよい可塑剤としては、特に制限されないが、例えば、トリフェニルホスフェート、ビスフェノールAビス-(ジフェニルホスフェート)、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェートおよびジフェニル-2-メタクリロイルエチルホスフェート等のホスフェート;アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジブチルおよびアジピン酸ジイソブチル等のアジピン酸エステル;セバシン酸ジオクチル等のセバシン酸エステル;フタル酸ジエチル、フタル酸ジ(2-エチルヘキシル)、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジデシルおよびフタル酸ジウンデシル等のフタル酸エステル;トリス(2-エチルヘキシル)トリメリテート;ジブチルマレエート;並びに、グリセリントリアセテートからなる群より選択される可塑剤が挙げられる。
 ポリマー層が、上記の添加剤を含有する場合、それぞれの含有量は特に制限されないが、それぞれの添加剤の効果をより発揮させる観点から、ポリマーの全質量に対して0.5%以上が好ましく、1%以上がより好ましく、3%以上が更に好ましい。
 上記添加剤の含有量の上限は特に制限されないが、ポリマー層の接着性の観点から、ポリマーの全質量に対して20%以下が好ましく、15%以下がより好ましく、10%以下が更に好ましい。
<ポリマー層の性状>
(厚み)
 ポリマー層の厚みは特に制限されないが、スライドガラスに対する接着性がより優れる点で、1μm以上が好ましく、10μm以上がより好ましい。また、ポリマー層の厚みは、カバーフィルムの取り回し性がより優れる点で、40μm以下が好ましく、30μm以下がより好ましい。
(表面構造)
 ポリマー層の支持体に対向する面とは反対側の表面(以下、単に「ポリマー層の表面」ともいう。)の表面粗さRzは、本発明の効果がより優れる点で、0.1~50μmが好ましく、0.1~30μmがより好ましく、0.5~10μmが更に好ましい。
 本明細書において、ポリマー層の表面の表面粗さRzは、JIS B0601:2013に規定される表面の最大高さRzを意味する。
 また、ポリマー層の表面における粗さ曲線要素の平均長さRSm(以下、「凹凸平均長さRSm」ともいう。)は、封入液を用いて被貼合物と貼合する際に封入液が表面で展開し易くなる点で、3~600μmが好ましく、5~500μmがより好ましく、10~300μmが更に好ましい。
 本明細書において、ポリマー層の表面の凹凸平均長さRSmは、JIS B0601:2013に規定される表面の粗さ曲線要素の平均長さRSmを意味する。
 カバーフィルムの表面ヘイズは、上記の表面構造に加えて、カバーフィルムを構成する支持体およびポリマー層に含まれる各成分、ポリマー層の屈折率によっても変更できる。
 カバーフィルムにおいて、ポリマー層の表面の表面粗さRzおよび凹凸平均長さRSmはいずれも、レーザー顕微鏡(例えば、株式会社キーエンス製「VK-9710」)を用いてポリマー層の表面の所定面積を測定し、得られた画像を解析することにより求めることができる。
 カバーフィルムが有するポリマー層の表面の表面粗さRzおよび凹凸平均長さRSmは、カバーフィルムの表面ヘイズを調整する方法として記載した方法に従って、ポリマー層の表面の表面構造を制御することにより、調整できる。
(ガラス転移温度(Tg))
 ポリマー層のガラス転移温度Tgは、膜の脆性を改善できる点で、130℃以下が好ましく、100℃以下がより好ましい。
ポリマー層のガラス転移温度Tgの下限は、ポリマー層の粘弾性が低下して他の部材と接着しにくくなり、ブロッキング耐性がより向上する点で、20℃以上が好ましく、45℃以上がより好ましく、80℃以上が更に好ましい。
 ポリマー層のガラス転移温度Tgの測定方法については、後述する実施例に記載する。
 ポリマー層のガラス転移温度Tgは、ポリマー層を構成するポリマーの種類および含有比率により調整できる。
〔その他の層〕
 カバーフィルムは、支持体およびポリマー層以外の他の層を有していてもよい。
 その他の層としては、バッキング層が挙げられる。
 バッキング層は、カバーフィルムの表面における傷を防止する、非常に高温の環境下で保存する際のブロッキングをより確実に防止する、または、カバーフィルムのカーリングバランスをとるなどの目的で、支持体の裏面(ポリマー層を設ける面とは反対側の面)に設けられる。
 バッキング層の構成物質としては、例えば、ポリスチレンおよびポリメチルメタクリレート等のガラス転移温度の高い合成ポリマー、並びに、ゼラチンが挙げられる。
〔カバーフィルムの性状〕
<カバーフィルムの厚み>
 カバーフィルムの厚み(ポリマー層の厚みおよび支持体の厚みの合計)は、特に制限されないが、顕微鏡の観察時の操作性および視認性の観点から、250μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましく、150μm以下がさらに好ましい。下限については、折れにくさ等のハンドリング性および封止性の観点から、50μm以上が好ましい。
<内部ヘイズ(IH)、全体ヘイズ(TH)>
 カバーフィルムの内部ヘイズ(IH)は、顕微鏡の観察時の視認性がより優れる点で、5%以下が好ましく、1%以下がより好ましく、0.3%以下が更に好ましい。下限値は特に制限されず、0%以上であってよい。
 カバーフィルムの全体ヘイズ(IH)は、表面ヘイズ(SH)および内部ヘイズ(IH)の総和であり、0.5~55%が好ましく、0.8~40%がより好ましい。
 カバーフィルムの内部ヘイズ(IH)および全体ヘイズ(TH)は、JIS K-6714に従って、ヘイズメーター(例えば「HGM-2DP」、スガ試験機株式会社製)を用いて測定できる。測定方法の詳細は、後述する実施例に記載する。
<レタデーション>
 カバーフィルムの波長590nmにおける厚み方向のレタデーション(Rth)は、偏光顕微鏡観察に適する点から、-300~300nmが好ましく、-100~100nmがより好ましく、-50nm超50nm未満が更に好ましい。
 カバーフィルムの波長590nmにおける面内レタデーション(Re)は、偏光顕微鏡観察に適する点から、600nm以下が好ましく、400nm以下がより好ましく、200nm以下が更に好ましい。なお、面内レタデーション(Re)の下限は特に制限されず、0nmであってもよい。
 なお、本明細書において、波長λにおける面内レタデーションRe(λ)、および、波長λにおける厚み方向のレタデーションRth(λ)は、以下の方法で測定したものをいう。なお、特に波長の記載がないとき、λは590nmとする。
 Re(λ)およびRth(λ)は、位相差測定装置(KOBRA-21WR、王子計測機器株式会社製)を用いて、波長λで測定した平均屈折率((nx+ny+nz)/3)および膜厚(d(μm))の測定値から算出できる。測定方法の詳細については、後述する実施例に記載する。
〔カバーフィルムの製造方法〕
 カバーフィルムの製造方法としては、支持体およびポリマー層を積層できれば特に制限されないが、支持体の表面にポリマー層を設けることが好ましい。
 ポリマー層を支持体上に設ける方法は、特に制限されず、コーターまたはスプレーによる塗布、キャストおよび転写等が挙げられる。中でも、溶剤にポリマーを溶解させてなる塗布液を支持体上に塗布した後、塗膜を乾燥してポリマー層を形成することが好ましい。
 塗布液に使用する溶剤の種類は、ポリマーの溶解性、乾燥速度や表面張力の観点で選定することができ、例えば、トルエン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、メチル-t-ブチルエーテルおよびキシレンが挙げられる。
 また、塗布液に使用する溶剤として、支持体の表面を膨潤、または、溶解できる溶剤を用いると、ポリマーと支持体の界面混合を促進することができ、ポリマー層と支持体との密着力を上げることができる。
 上記の観点から、ポリマー層の形成に使用する塗布液は、トルエン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、および、メチルエチルケトンからなる群より選択される溶剤を含むことが好ましく、トルエン、酢酸エチル、および、アセトンからなる群より選択される少なくとも1つの溶剤を含むことがより好ましい。
 ポリマー層の表面構造が制御し易くなる観点から、ポリマー層の形成に使用する溶剤は、乾燥速度および表面張力の異なる2種類以上を混合して用いることが好ましく、塗布液の粘度は、10~300mPa・sが好ましく、20~150mPa・sがより好ましい。
 塗布液の粘度は、塗布液中のポリマー含有量、塗布液に含有されるポリマーの重量平均分子量(Mw)、溶媒種および、増粘剤の添加等により、調整できる。
 支持体上に上記のポリマーを含む塗布液を塗布して塗膜を形成した後、得られた塗膜を乾燥して、溶剤を塗膜から除去する乾燥工程を行うことが好ましい。
 乾燥工程において行う乾燥処理としては、塗膜を室温(23℃)下において所定時間放置する方法(例えば、自然乾燥)、塗膜に対してガスを吹きつける送風乾燥、オーブン、加熱プレートおよび加熱ロール等の加熱手段を用いて塗膜または支持体を加熱する加熱乾燥、並びに、これらの組合せが挙げられる。乾燥工程としては、送風乾燥および加熱乾燥のいずれかを少なくとも行うことが好ましく、送風乾燥と加熱乾燥とを組み合わせて行うことがより好ましい。
 送風乾燥に使用するガスの温度は特に制限されないが、50~160℃が好ましく、80~140℃がより好ましい。送風乾燥に使用するガスとしては、例えば、空気および窒素が挙げられる。
 上記加熱手段による加熱乾燥の温度は特に制限されないが、50~160℃が好ましい。また、加熱時間は、0.5~5分間が好ましい。
 表面に凹凸のエンボス加工が施された誘導加熱ロールを用いて、支持体の表面に形成されたポリマー層またはポリマーを含む塗膜の表面に凹凸を転写することにより、ポリマー層の表面に表面構造を制御できる。
 より具体的には、表面温度が、塗膜のTgよりも高温に設定された前記ロールを塗膜表面に押し当てる方法等が挙げられ、バックアップロール等を用いてフィルムを挟み込む態様が好ましい。また、表面凹凸構造の形状は、エンボス加工の形状、誘導加熱ロールの表面温度および押し付け圧力、並びに、接触時間等で適宜調整することができる。
 シランカップリング剤類を含むポリマー層の形成方法は、特に制限されないが、例えば、ポリマー層形成用の塗布液に予めシランカップリング剤類を添加し、支持体上にポリマーおよびシランカップリング剤類を含む塗布液を塗布し、塗膜を乾燥させて、ポリマー層を形成する第1の方法、支持体上に形成されたポリマーを含む塗膜の表面に、溶剤にシランカップリング剤類を溶解してなる塗布液を塗布し、塗膜を乾燥させて、ポリマー層を形成する第2の方法、並びに、ポリマーを含む塗布液と、溶剤にシランカップリング剤類を溶解してなる塗布液とを支持体上に同時に塗布(重層塗布)し、塗膜を乾燥させて、ポリマー層を形成する第3の方法が挙げられる。
 シランカップリング剤類を少量かつ有効に活かすことができる点で、上記の第2の方法または第3の方法が好ましい。上記の第2の方法または第3の方法で形成されたシランカップリング剤類を含むポリマー層においては、ポリマー層の支持体とは反対側の表面にシランカップリング剤が偏在しやすい。
 上記の第2の方法および第3の方法で使用する溶剤にシランカップリング剤類を溶解させてなる塗布液の溶剤としては、シランカップリング剤類を溶解可能であれば特に制限されず、例えば、上記のポリマーを溶解できる溶剤として挙げられた溶剤が挙げられる。中でも、密着性により優れる点で、酢酸エチルが好ましい。
〔用途〕
 本発明のカバーフィルムは、基材上の被検体を覆うために用いられるカバーフィルムとして好適に用いることができる。なかでも、顕微鏡観察用標本の作製用により好適に用いることができ、自動封入装置を有する顕微鏡に更に好適に適用できる。
 本発明のカバーフィルムの用途は、上記の用途に制限されず、例えば、基材上の薄膜の封止、および、ラミネートによる下層の保護等の用途に用いることができる。また、カバーフィルムを貼り合せる基材は、ガラスであってもよいし、フィルム形状のもの(樹脂等)であってもよい。
 以下に実施例を挙げて本開示を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本開示の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。したがって、本開示の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
[材料]
 実施例および比較例で用いた材料を、以下の方法で準備した。
<ポリマー溶液の製造>
 下記の製造方法に従って、ポリマー層形成用塗布液としてポリマー溶液A~ポリマー溶液Eをそれぞれ製造した。
-ポリマー溶液A-
 トルエン38質量部および酢酸エチル25質量部に対して、80℃、窒素雰囲気下にて、エチルアクリレート90質量部、メチルメタクリレート210質量部、トルエン98質量部、酢酸エチル66質量部およびアゾイソブチロニトリル1.8質量部の混合溶液を2時間かけて添加した。得られた混合液を80℃を維持しながら2時間反応させた。その後、上記混合液にアゾイソブチロニトリル1.0質量部を添加し、90℃で重量平均分子量Mwが8万のポリマーが生成されるように反応させた。その後、上記混合液に、トルエン111質量部および酢酸エチル368質量部を添加することで、ポリマーを含むポリマー溶液Aを得た。
 ポリマー溶液Aを用いて作製されるポリマー層のガラス転移温度(Tg)は、85℃であった。ポリマー層のガラス転移温度(Tg)の測定方法については、後述する。
-ポリマー溶液B-
 トルエン38質量部および酢酸エチル25質量部に対して、80℃、窒素雰囲気下にて、エチルアクリレート90質量部、メチルメタクリレート210質量部、トルエン98質量部、酢酸エチル66質量部およびアゾイソブチロニトリル1.8質量部の混合溶液を2時間かけて添加した。得られた混合液を80℃を維持しながら2時間反応させた。その後、上記混合液にアゾイソブチロニトリル1.0質量部を添加し、90℃で重量平均分子量Mwが7万のポリマーが生成されるように反応させた。その後、上記混合液に、トルエン111質量部、酢酸エチル368質量部、および、生成されるポリマー100質量部に対して3質量部のフタル酸ジノニルを添加することで、ポリマーを含むポリマー溶液Bを得た。
 ポリマー溶液Bを用いて作製されるポリマー層のガラス転移温度(Tg)は、85℃であった。
-ポリマー溶液C-
 フタル酸ジノニルに代えて平均一次粒径20nmの疎水性シリカ(「NX90S」、ヘキサメチルジシラザンで表面処理、日本アエロジル(株)製)15質量部を用いること以外は、上記ポリマー溶液Bの製造方法に従って、ポリマーを含むポリマー溶液Cを得た。
 ポリマー溶液Cを用いて作製されるポリマー層のガラス転移温度(Tg)は、84℃であった。
-ポリマー溶液D-
 トルエン38質量部および酢酸エチル25質量部に対して、80℃、窒素雰囲気下にて、エチルアクリレート60質量部、メチルメタクリレート180質量部、エチルメタクリレート60質量部、トルエン98質量部、酢酸エチル66質量部およびアゾイソブチロニトリル1.8質量部の混合溶液を2時間かけて添加した。得られた混合液を80℃を維持しながら2時間反応させた。その後、上記混合液にアゾイソブチロニトリル1.0質量部を添加し、90℃で重量平均分子量Mwが10万のポリマーが生成されるように反応させた。その後、上記混合液に、トルエン111質量部および酢酸エチル368質量部を添加することで、ポリマーを含むポリマー溶液Dを得た。
 ポリマー溶液Dを用いて作製されるポリマー層のガラス転移温度(Tg)は、97℃であった。
-ポリマー溶液E-
 トルエン38質量部および酢酸エチル25質量部に対して、80℃、窒素雰囲気下にて、エチルアクリレート60質量部、メチルメタクリレート180質量部、ブチルメタクリレート60質量部、トルエン98質量部、酢酸エチル66質量部およびアゾイソブチロニトリル1.8質量部の混合溶液を2時間かけて添加した。得られた混合液を80℃を維持しながら2時間反応させた。その後、上記混合液にアゾイソブチロニトリル1.0質量部を添加し、90℃で重量平均分子量Mwが10万のポリマーが生成されるように反応させた。その後、トルエン111質量部および酢酸エチル368質量部を添加することで、ポリマーを含むポリマー溶液Eを得た。
 ポリマー溶液Eを用いて作製されるポリマー層のガラス転移温度(Tg)は、90℃であった。
-ポリマー溶液F-
 トルエン38質量部および酢酸エチル25質量部に対して、80℃、窒素雰囲気下にて、エチルアクリレート75質量部、メチルメタクリレート150質量部、エチルメタクリレート75質量部、トルエン98質量部、酢酸エチル66質量部およびアゾイソブチロニトリル1.8質量部の混合溶液を2時間かけて添加した。得られた混合液を80℃を維持しながら2時間反応させた。その後、上記混合液にアゾイソブチロニトリル1.0質量部を添加し、90℃で重量平均分子量Mwが10万のポリマーが生成されるように反応させた。その後、上記混合液に、トルエン111質量部および酢酸エチル368質量部を添加することで、ポリマーを含むポリマー溶液Fを得た。
 ポリマー溶液Fを用いて作製されるポリマー層のガラス転移温度(Tg)は、90℃であった。
<ポリマー層形成用塗布液>
 トルエン、酢酸エチルおよびアセトンから選択される溶剤を、下記混合比率(質量比)で混合することにより、希釈液A~Cをそれぞれ調製した。
  希釈液A:トルエン/酢酸エチル=20/80(質量比)
  希釈液B:トルエン/酢酸エチル=25/75(質量比)
  希釈液C:トルエン/酢酸エチル/アセトン=20/20/60(質量比)
 上記で製造された各ポリマー溶液に希釈液A~Cのいずれかを添加することにより、所定の液粘度を有するポリマー層形成用塗布液(塗布液1~10)を調製した。各希釈液によりポリマー溶液を希釈する際、各塗布液の液粘度(単位:mPa・s)が表1に示す数値となるように希釈率を調整した。
 後述する表1に、各実施例および各比較例において調製した塗布液の名称、使用したポリマー溶液の種類、希釈液の種類および調製された塗布液の液粘度を示す。
<シランカップリング剤塗布液の調製>
 シランカップリング剤KBM403(γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)(信越化学工業(株))0.11質量部に対し、酢酸エチル109.89質量部を加え、シランカップリング剤塗布液を得た。
<支持体>
-支持体A1-
 下記方法に従って、支持体A1を作製した。
(セルロースエステル溶液A1の調製)
 下記の成分をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースエステル溶液A1を調製した。
・セルロースエステル(アセチル置換度2.86、粘度平均重合度310)100質量部
・下記糖エステル化合物(I)及び(II)の混合物と、下記糖エステル化合物(III)とを、質量比12:3(糖エステル化合物(I)及び(II)の混合物:糖エステル化合物(III))で混合してなる糖エステル混合物
・メチレンクロライド 384質量部
・メタノール 69質量部
・ブタノール 9質量部
 セルロースエステル溶液A1に含まれる上記糖エステル混合物の添加量については、セルロースエステル溶液A1を用いて作製される支持体A1に含まれる糖エステル混合物の含有量(上記糖エステル化合物の合計含有量)が下記表1に記載の含有量となるように、調整した。
 上記糖エステル化合物(I)及び(II)の混合物は、上記一般式(I)および(II)で表され、Gがスクロース残基を表し、置換基L-Rがベンゾイル基を表す芳香族糖エステル化合物の混合物であって、糖エステル化合物(I)及び(II)の平均置換度(nおよびqの平均値)が5.7である、混合物である。
 また、上記糖エステル化合物(III)は、上記一般式(III)で表され、G’がスクロース残基を表し、置換基L’-Rがアセチル基およびイソブチリル基のいずれかを表し、スクロース残基が有する8個のヒドロキシ基のうち、平均2個のヒドロキシ基がアセチル基で置換され、平均6個のヒドロキシ基がイソブチリル基で置換されてなる、脂肪族糖エステル化合物である。
(マット剤分散液B1の調製)
 下記の成分を分散機に投入し、攪拌して各成分を溶解することにより、マット剤分散液B1を調製した。
・シリカ粒子分散液(平均粒径16nm、「AEROSIL R972」、日本アエロジル(株)製):10.0質量部
・メチレンクロライド:72.8質量部
・メタノール:3.9質量部
・ブタノール:0.5質量部
・セルロースエステル溶液A1:10.3質量部
 セルロースエステル溶液A1にマット剤分散液B1を加え、混合物を加熱しながら充分に攪拌して各成分を溶解し、ドープA1を調製した。セルロースエステル溶液A1とマット剤分散液B1の混合比率は、ドープA1を用いて作製される支持体A1に含まれる式(I)~(III)の糖エステル化合物の合計含有量が、下記表1に記載の含有量になるように調整した。
 得られたドープA1を30℃に加温し、流延ギーサーを通して直径3mの鏡面ステンレスドラム上に流延した。ドラムの表面温度は-5℃に設定し、塗布幅は1470mmとした。流延部全体の空間温度は、15℃に設定した。そして、流延部の終点部から50cm手前で、ドラム表面に形成されたセルロースエステルフィルムをドラムから剥ぎ取った後、剥ぎ取ったセルロースエステルフィルムの幅方向の両端をピンテンターでクリップした。
 ピンテンターで保持されたセルロースエステルウェブを、乾燥ゾーンに搬送した。最初の乾燥では45℃の乾燥風を送風した。次に110℃で13分間、さらに140℃で25分間加熱することにより乾燥し、下記表1に示す厚みを有する支持体A1を得た。
 支持体A1に含まれるエステル化合物の加水分解物のpKaのうち最も低いpKaは、上記糖エステル化合物(III)の加水分解物の少なくとも1つが有するpKaの5.0であった。よって、支持体A1には、特定エステル化合物は含まれていなかった。
-支持体A2-
 下記方法に従って、支持体A2を作製した。
(コア層セルロースアシレートドープの調製)
 下記の成分をミキシングタンクに投入し、混合物を攪拌して各成分を溶解することにより、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液A2aを調製した。
・アセチル置換度2.88のセルロースアセテート 100質量部
・後述する脂肪族カルボン酸エステルオリゴマー(オリゴマーA1)および下記式(A-3)で表される化合物を含み、オリゴマーA1の含有量:式(A-3)で表される化合物の含有量の質量比が4:1である、混合物
・メチレンクロライド 430質量部
・メタノール 64質量部
 セルロースエステル溶液A2aに含まれる上記混合物の添加量については、セルロースエステル溶液A2aおよび後述するセルロースエステル溶液A2bを用いて下記の方法で作製される支持体A2に含まれるポリエステルAおよび式(A-3)で表される化合物の合計含有量が下記表1に記載の含有量となるように、調整した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 オリゴマーA1は、1,2-シクロヘキシルジカルボン酸と、エチレングリコールとの縮合物である脂肪族カルボン酸エステルオリゴマーであり、シクロヘキサノイル基で両末端の水酸基の水素原子がそれぞれ置換(封止)された末端構造を有する。オリゴマーA1の数平均分子量は850であった。
(外層セルロースアシレートドープの調製)
 上記のセルロースアセテート溶液A2a(コア層セルロースアシレートドープ)90質量部に下記の組成を有するマット剤溶液B2を10質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液A2bを調製した。
〔マット剤溶液の組成〕
・平均粒子サイズ20nmのシリカ粒子(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製) 2質量部
・メチレンクロライド 76質量部
・メタノール 11質量部
・セルロースアセテート溶液A2a(コア層セルロースアシレートドープ) 1質量部
(支持体A2の作製)
 上記コア層セルロースアシレートドープと上記外層セルロースアシレートドープを、平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルターでそれぞれろ過した。ろ過されたコア層セルロースアシレートドープおよびろ過された外層セルロースアシレートドープをバンド流延機の流延口から、表面温度が20℃のドラム表面に3層同時に流延し、コア層が2つの外層で挟まれてなる積層フィルムを形成した。
 続いてドラムから積層フィルムを剥ぎ取り、積層フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定した。テンタークリップで固定された積層フィルムを、幅方向に延伸倍率1.1倍で延伸しながら、乾燥した。その後、積層フィルムを熱処理装置のロール間に搬送させることにより、さらに乾燥し、下記表1に記載の厚みを有する支持体A2を作製した。
 支持体A2に含まれるエステル化合物の加水分解物のpKaのうち最も低いpKaは、上記式(A-3)で表される化合物の加水分解物の少なくとも1つが有するpKaの4.0であった。よって、支持体A2には、特定エステル化合物は含まれていなかった。
-支持体A3-
 上記式(A-3)で表される化合物を使用しなかったこと以外は、上記支持体A2の作製方法に従って、支持体A3を作製した。支持体A3は、コア層が2つの外層で挟まれてなる積層構造を有するとともに、下記表1に記載の厚みを有する。
 支持体A3に含まれるエステル化合物の加水分解物のpKaのうち、最も低いpKaは、オリゴマーA1の加水分解物である1,2-シクロヘキシルジカルボン酸のpKaである5.0であった。よって、支持体A3には、特定エステル化合物は含まれていなかった。
-支持体A4~A7-
 上記式(I)~式(III)で表される糖エステル化合物に代えて、トリフェニルホスフェートおよびビフェニルジフェニルホスフェートを質量比2:1(トリフェニルホスフェート:ビフェニルジフェニルホスフェート)で含む混合物を用いること、並びに、セルロースエステル溶液を用いて作製される支持体に含まれる上記リン酸エステル化合物の合計含有量が下記表1に記載の含有量となるようにセルロースエステル溶液に含まれる上記混合物の添加量をそれぞれ調整したこと以外は、上記支持体A1の作製方法に従って、支持体A4~A7をそれぞれ作製した。
 トリフェニルホスフェートおよびビフェニルジフェニルホスフェートはいずれも、加水分解によりpKaが2.0であるリン酸を生成するため、要件1を満たす特定エステル化合物に該当する。
 ただし、支持体A4およびA5では、特定エステル化合物の合計含有量は各支持体の全質量に対して1質量%以下であった。他方、支持体A6およびA7では、特定エステル化合物の合計含有量は各支持体の全質量に対して1質量%超であった。
-支持体B-
 市販のアクリル樹脂(デルペット980N、旭化成ケミカルズ製)を用いて、公知の溶融押出法でフィルム化し、支持体Bを得た。支持体Bには、特定エステル化合物は含まれていなかった。
-支持体C-
 市販のシクロオレフィンポリマー(「ゼオノア(登録商標)ZF-14」、日本ゼオン製)を用いて、公知の溶融押出法でフィルム化し、支持体Cを得た。支持体Cには、特定エステル化合物は含まれていなかった。
-支持体D-
 市販のポリエステル(「MA-8334P」、ユニチカ製ポリエチレンテレフタレート)を用いて、公知の溶融押出法でフィルム化し、得られたフィルムを二軸延伸、および、熱固定することにより、支持体Dを得た。支持体Dには、特定エステル化合物は含まれていなかった。
[カバーフィルムの作製]
〔実施例1(製造条件A)〕
 上記方法で作製された支持体A1の表面に、塗布液1をエクストルージョン塗布方式で塗布した。塗布液1の塗布量は、乾燥後のポリマー層の厚みが後述する表1に記載の値になるように調整した。塗布液1の塗布後、得られた塗布層を熱風方式のドライヤを用いて100℃で5分間加熱乾燥処理することにより、実施例1のカバーフィルムを作製した。
〔実施例2~4(製造条件Aおよび後処理A)、比較例3(製造条件Aおよび後処理B)〕
 塗布液1に代えて塗布液2を用いること、および、塗布層を熱風方式のドライヤを用いて100℃で5分間加熱乾燥処理した後、さらに表面温度が150℃であり、表面に凹凸のエンボス加工が施された誘導加熱ロールを塗布層に押し当てる後処理を更に行ったこと以外は、上記実施例1に記載の方法に従って、実施例2~4のカバーフィルムをそれぞれ作製した。なお、塗布層の表面形状を誘導加熱ロールのエンボス加工の形状で調整することにより、カバーフィルムの表面ヘイズを0.5~50%の範囲内で調整した(後処理A)。
 また、エンボス加工の形状が異なる誘導加熱ロールを使用すること以外は、上記実施例2~4に記載の方法に従って、比較例3のカバーフィルムを作製した。なお、塗布層の表面形状を誘導加熱ロールのエンボス加工の形状で調整することにより、カバーフィルムの表面ヘイズを51%に調整した(後処理B)。
〔実施例5~10、12および14~20、比較例1、2および4(製造条件A)〕
 後述する表1に記載の塗布液および支持体をそれぞれ用いること以外は、上記実施例1に記載の方法に従って、実施例5~10、12および14~20、並びに、比較例1、2および4のカバーフィルムをそれぞれ作製した。
〔実施例11(製造条件B)〕
 支持体A2の表面に、塗布液7をエクストルージョン塗布方式で塗布した。塗布液7の塗布量は、乾燥後のポリマー層の厚みが後述する表1に記載の値になるように調整した。塗布液7を支持体A2に塗布した直後の支持体の搬送方向の下流側のゾーンにおいて、支持体の塗布層が形成された表面とは反対側の表面に、65℃に加熱した加熱ロールを接触させることにより、支持体および塗布層を加熱して、塗布層の乾燥を行った。続いて、塗布層を熱風方式のドライヤを用いて100℃で5分間加熱乾燥処理して、実施例11のカバーフィルムを作製した。
〔実施例13(製造条件C)〕
 支持体A2の表面に、塗布液7、および、上記のシランカップリング剤塗布液を、エクストルージョン重層塗布方式で塗布した。塗布液7の塗布量は、乾燥後のポリマー層の厚みが後述する表1に記載の値になるように調整した。シランカップリング剤塗布液の塗布量は、支持体A2の表面の面積に対するシランカップリング剤の量が13.5mg/mとなる量であった。塗布液7およびシランカップリング剤塗布液の塗布後、塗布層を100℃で5分間乾燥して、実施例13のカバーフィルムを作製した。
[カバーフィルムの物性測定]
〔表面ヘイズ、内部ヘイズ〕
 各実施例および各比較例で作製されたカバーフィルムを40mm×80mmのサイズに切り出し、フィルム試料を得た。得られたフィルム試料を、25℃および相対湿度60%の環境下、ヘイズメーター(HGM-2DP、スガ試験機株式会社製)を用いてJIS K-6714に従って測定することにより、フィルム試料の全体ヘイズ(TH)を求めた。
 続けて、フィルム試料を、インデックスマッチングした液体であるキシレンを介して2枚のガラス板で挟むことにより、積層体を作製した。得られた積層体のヘイズを上記と同様に測定することにより、フィルム試料の内部ヘイズ(IH)を求めた。
 更に、フィルム試料の全体ヘイズ(TH)とフィルム試料の内部ヘイズ(IH)との差(TH-IH)を算出することにより、フィルム試料の表面ヘイズ(SH)を求めた。
〔表面粗さRz、凹凸平均長さRSm〕
 レーザー顕微鏡(VK-9710、株式会社キーエンス製)を用いて、各例で作製されたカバーフィルムの表面の2.6mm×0.8mmの面積を測定することにより、ポリマー層の表面の表面粗さRzおよび凹凸平均長さRSm(いずれも単位μm)を求めた。
〔レタデーション(Rth)〕
 各実施例および各比較例で作製されたカバーフィルムを50mm×50mmのサイズに切り出し、フィルム試料を得た。得られたフィルム試料を25℃および相対湿度60%の環境下で2時間以上調湿した後、位相差測定装置(KOBRA-21WR、王子計測機器株式会社製)を用いて波長590nmの光をフィルム試料に入射することにより、各フィルム試料の厚み方向のレタデーション(Rth)を測定した。
〔ポリマー層のガラス転移温度(Tg)〕
 各カバーフィルムからポリマー層を剥離した。得られたポリマー層を5mm×30mmのサイズに切り出し、ポリマー層の試料を得た。得られた試料を、25℃および相対湿度60%の環境下で2時間以上調湿した後、動的粘弾性測定装置(バイブロン:DVA-225(アイティー計測制御(株)製))で、つかみ間距離20mm、昇温速度5℃/分および周波数100Hzの条件で、30℃から昇温した際に観測される損失正接(損失弾性率/貯蔵弾性率)のピーク温度を測定し、ガラス転移温度Tg(℃)として求めた。
[カバーフィルムの評価]
〔経時剥がれ〕
 各実施例および各比較例で作製されたカバーフィルムを、カバーエイド自動封入装置SCA-Film-J0(サクラ精機(株))を用いてスライドガラスと貼り合わせて積層体を作製した。封入溶剤としては、キシレンを使用した。
 各実施例および各比較例につき2つの積層体を作製し、一方の積層体を40℃および相対湿度80%の環境下(条件1)に、他方の積層体を10℃および相対湿度30%の環境下(条件2)に、それぞれ14日間置いて、フィルム剥がれ加速試験を行った。
 加速試験後の積層体の接着部位を目視で観察し、下記基準に従って基材とポリマー層との界面における気泡の発生および剥がれを評価した。なお、基材とポリマー層との界面に気泡が観察される場合も、剥がれが発生した場合と実用上同一であると評価できる。
(評価基準)
  0:両条件とも、気泡および剥がれがいずれも観察されない。
  1:いずれか一方の条件で、気泡および剥がれの少なくとも一方がわずかに観察される。
  2:両条件で、気泡および剥がれの少なくとも一方がわずかに観察される。
  3:いずれか一方の条件で、気泡および剥がれの少なくとも一方が少し観察される。
  4:両条件で、気泡および剥がれの少なくとも一方が少し観察される。
  5:少なくともいずれか一方の条件で、気泡および剥がれの少なくとも一方が明確に観察される。
 評価結果を表に記載した。実用上、問題とならないのは評価0~4の場合である。
〔質量減少〕
 各実施例および各比較例で作製されたカバーフィルムを、カバーエイド自動封入装置SCA-Film-J0(サクラ精機(株))を用いてスライドガラスと貼り合わせた。その際、封入溶剤としてキシレンを使用した。
 20個の封入した試料を作製し、室温で十分乾燥させた後、1つの封入試料のスライドガラスが他の封入試料の支持体と密接した状態になるようにして、合計で20個の封入試料を積層した。続いて、得られた積層体を、85℃および相対湿度85%の環境下で500時間保管する加速試験を行った。
 加速試験前および加速試験後において測定された積層体の質量から、加速試験前の積層体の質量に対する加速試験前後の積層体の質量差の比率〔{(加速試験前の積層体の質量)-(加速試験後の積層体の質量)}/(加速試験前の積層体の質量)〕(単位:質量%)を算出し、加速試験による質量減少率として求めた。
 得られた質量減少率から、下記基準に従ってカバーフィルムの質量減少を評価した。
(評価基準)
  1:質量減少率が0.1質量%以下。
  2:質量減少率が0.1質量%超1質量%以下。
  3:質量減少率が1質量%超。
 評価結果を表に記載した。評価1または2の場合、実用上問題とならない。
 表1に、ポリマー層の製造条件および特性、支持体の特性、カバーフィルムの物性、並びに、評価結果を示す。
 下記表中、「ポリマー層」の「塗布液」の「名称」欄は、各実施例および各比較例において使用したポリマー層形成用塗布液を示し、「ポリマー溶液」欄および「希釈液」欄は、各塗布液に使用したポリマー溶液および希釈液を示し、「液粘度」欄は、各塗布液の粘度(単位:mPa・s)を示す。
 「ポリマー層」の「製造工程」の「製造条件」欄は、各実施例および各比較例において実施された塗布層の乾燥方法を示す。また、「後処理」欄は、実施例2~4および比較例3において、乾燥後の塗布膜に対して上記の後処理AまたはBを行ったことを示す。
 「ポリマー層」および「支持体」の「厚み[μm]」欄は、各実施例および各比較例のカバーフィルムが有する支持体およびポリマー層のそれぞれの厚み(単位:μm)を示す。
 各実施例および各比較例で使用した支持体にエステル化合物が含まれている場合、下記表中の「支持体」の「エステル化合物」欄に、エステル化合物の種類(「種類」欄)、エステル化合物の加水分解物のpKaの最低値(「分解物pKa」欄)、および、支持体の全質量に対するエステル化合物の合計含有量(質量%、「含有量[%]」欄)をそれぞれ示す。
 上記「種類」欄に示すエステル化合物は、以下の通りである。
A:上記糖エステル(I)~(III)の混合物
B:オリゴマーA1、および、式(A-3)で表される化合物
C:オリゴマーA1
D:トリフェニルホスフェートおよびビフェニルジフェニルホスフェート
 表中の「カバーフィルム」の「Rth(590)[nm]」欄において、「<100」との表記は、上記方法により測定されたフィルム試料の厚み方向のレタデーション(Rth)が50nm以上100nm未満であったことを示し、「<50」との表記は、上記方法により測定されたフィルム試料の厚み方向のレタデーション(Rth)が、-50nm超50nm未満であったことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 表に示す結果から、本発明のカバーフィルムは、特定エステル化合物の含有量が支持体の全質量に対して1質量%超であるか、又は、表面ヘイズが0.5%未満もしくは50%超である比較例1~4のカバーフィルムと比較して、本発明の効果がより優れることが確認された。

Claims (7)

  1.  支持体と、ポリマーを含むポリマー層とを有する、カバーフィルムであって、
     前記カバーフィルムの表面ヘイズが0.5~50%であり、
     前記支持体中における要件1を満たすエステル化合物の含有量が前記支持体の全質量に対して1質量%以下である、カバーフィルム。
    要件1:前記エステル化合物の加水分解物の少なくとも一方のpKaが2.5以下である。
  2.  前記ポリマー層の前記支持体とは反対側の表面の表面粗さRzが0.1~30μmである、請求項1に記載のカバーフィルム。
  3.  前記ポリマー層の前記支持体とは反対側の表面における粗さ曲線要素の平均長さRSmが5~500μmである、請求項1または2に記載のカバーフィルム。
  4.  前記カバーフィルムの内部ヘイズが1%以下である、請求項1または2に記載のカバーフィルム。
  5.  前記エステル化合物の含有量が前記支持体の全質量に対して0.6質量%以下である、請求項1または2に記載のカバーフィルム。
  6.  前記ポリマー層が可塑剤を含む、請求項1または2に記載のカバーフィルム。
  7.  基材上の被検体を覆うために用いられる、請求項1または2に記載のカバーフィルム。
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