WO2023017788A1 - 嫌気性接着剤組成物 - Google Patents

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修平 伊丹
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Definitions

  • the present invention relates to an anaerobic adhesive composition.
  • Saccharin can exhibit sufficient function as an anaerobic curing accelerator in an anaerobic adhesive composition.
  • an anaerobic adhesive composition may require a composition suitable for its application, and from the viewpoint of freedom of composition, a new anaerobic curing accelerator is desired.
  • An object of one aspect of the present invention is to provide an anaerobic adhesive composition containing a new component that functions as an anaerobic curing accelerator in the anaerobic adhesive composition.
  • an anaerobic adhesive composition contains a (meth)acrylic monomer, an organic peroxide and an anaerobic curing accelerator, Curing accelerators include certain hydroquinone-based compounds and benzoquinone.
  • anaerobic adhesive composition containing a new component that functions as an anaerobic curing accelerator in the anaerobic adhesive composition.
  • the anaerobic adhesive composition according to the embodiment of the present invention contains a (meth)acrylic monomer, an organic peroxide and an anaerobic curing accelerator.
  • (meth)acrylic or “(meth)acrylate” is a generic term for acrylic and methacrylic, or a generic term for acrylate and methacrylate, and means one or both of them.
  • "to” means a range including the numerical values at both ends (more than or equal to or less than).
  • Examples of (meth)acrylic monomers include (meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid alkyl esters, phenoxyethyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, (Meth)acrylic acid hydroxyalkyl esters such as isobornyl (meth)acrylate and hydroxyethyl acrylate, poly(meth)acrylates of polyhydric alcohols, and epoxy (meth)acrylates obtained by adding (meth)acrylic acid to epoxy resins. , urethane poly(meth)acrylates, polyester poly(meth)acrylates, and di(meth)acrylates of alkylene oxide adducts of bisphenol A, such as ethoxylated bisphenol A dimethacrylate.
  • Examples of (meth)acrylic monomers include acidic phosphate esters containing (meth)acryloyloxy groups.
  • esters include mono(meth)acryloyloxyethyl phosphate such as mono(2-hydroxyethyl methacrylate) phosphate, di(meth)acryloyloxyethyl phosphate, mono(meth)acryloyloxypropyl phosphate, di(meth)acryloyl Included are oxypropyl phosphate, mono(meth)acryloyloxy- ⁇ -chloropropyl phosphate and di(meth)acryloyloxy- ⁇ -chloropropyl phosphate.
  • the (meth)acrylic monomer is the main component in the anaerobic adhesive composition according to the embodiment of the present invention.
  • the content of components other than the (meth)acrylic monomer in the anaerobic adhesive composition can be appropriately determined based on the amount of the (meth)acrylic monomer.
  • Organic peroxides function as initiators for radical polymerization of (meth)acrylic monomers. One or more organic peroxides may be used.
  • organic peroxides examples include ketone peroxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxyesters and hydroperoxides, among which hydroperoxides are used in anaerobic adhesive compositions. from the viewpoint of curability and storage stability.
  • hydroperoxides include tertiarybutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide and paramenthane hydroperoxide.
  • the content of the organic peroxide in the anaerobic adhesive composition is preferably 0.05 parts by mass or more per 100 parts by mass of the (meth)acrylic monomer. It is more preferably 1 part by mass or more. From the viewpoint of further enhancing the storage stability of the anaerobic adhesive composition, the amount is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less.
  • the anaerobic curing accelerator accelerates the curing of the anaerobic adhesive composition by shortening the curing time of the anaerobic adhesive composition or accelerating the curing reaction in an anaerobic environment. is an ingredient.
  • One or more anaerobic curing accelerators may be used.
  • the anaerobic curing accelerator contains a hydroquinone compound and benzoquinone represented by the following formula (1).
  • X1 to X4 each represent a hydrogen atom or one substituent, and at least one of X1 to X4 is a substituent.
  • the number and positions of the substituents can be appropriately determined within the range in which the effects of the embodiments of the present invention can be obtained.
  • the number of substituents may be any one to four.
  • the position of the substituent may be any of the 2, 3, 5 and 6 positions on the benzene ring in formula (1).
  • the substituents may be one or more, all of which may be the same, or may be partially or wholly different.
  • substituents include alkyl groups, ester groups and hydroxyl groups.
  • the alkyl group may be linear or have a branched structure.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group may be, for example, 1-10.
  • hydroquinone compounds include methylhydroquinone, dimethylhydroquinone, methoxyhydroquinone, 2-t-butylhydroquinone and 2,5-di-t-butylhydroquinone.
  • the positional relationship of the two oxygen atoms in the six-membered ring of carbon atoms may be ortho, meta, or para.
  • the positional relationship (para) between two hydroxyl groups in the hydroquinone-based compound and the positional relationship between two oxygen atoms in benzoquinone may be the same or different.
  • the anaerobic curing accelerator may be composed only of a hydroquinone compound and benzoquinone, or may further contain other components than the hydroquinone compound and benzoquinone.
  • the content of the anaerobic curing accelerator in the anaerobic adhesive composition is 0.05 mass with respect to 100 mass parts of the (meth)acrylic monomer from the viewpoint of further enhancing the curability of the anaerobic adhesive composition. It is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.1 part by mass or more. From the viewpoint of further enhancing the storage stability of the anaerobic adhesive composition, the amount is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less.
  • the content Ch of the hydroquinone compound in the anaerobic adhesive composition is 0.1 mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic monomer from the viewpoint of expressing the curing acceleration effect of the anaerobic adhesive composition. It is preferably at least 1 part by mass, more preferably at least 0.2 part by mass, even more preferably at least 1 part by mass, and even more preferably at least 2 parts by mass.
  • the content Ch of the hydroquinone compound is preferably 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic monomer from the viewpoint of sufficiently maintaining and developing the adhesiveness of the anaerobic adhesive composition. , 4 parts by mass or less.
  • the content of benzoquinone Cb in the anaerobic adhesive composition is 0.01 mass with respect to 100 mass parts of the (meth)acrylic monomer from the viewpoint of expressing the curing acceleration effect of the anaerobic adhesive composition. parts by mass or more, and more preferably 0.03 parts by mass or more.
  • the content of benzoquinone Cb in the anaerobic adhesive composition is 1.00 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic monomer from the viewpoint of promoting the curing of the anaerobic adhesive composition. is preferably 0.10 parts by mass or less, and more preferably 0.08 parts by mass or less.
  • the anaerobic adhesive composition of the embodiment of the present invention may further contain a thickening agent.
  • a thickener is a component for improving workability by increasing the viscosity of the anaerobic adhesive composition.
  • thickeners include acrylic resins, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS resins) and methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymers (MBS resins).
  • the content of the thickening agent in the anaerobic adhesive composition can be appropriately determined within a range in which the effect of improving workability is obtained. It may be 40 parts by weight, or it may be 10 to 30 parts by weight.
  • the anaerobic adhesive composition of embodiments of the present invention can be prepared by mixing the various ingredients described above.
  • the anaerobic adhesive composition of the embodiment of the present invention may be in the form of one liquid in which all of the above various components are mixed, or may contain a part of the above various components and It may be in the form of two or more liquids containing components.
  • the anaerobic adhesive composition of the embodiment of the present invention can be used as an adhesive for metal adherends, and is used for preventing loosening of nuts, fixing bearings and shafts, and the like.
  • the hydroquinone compound and benzoquinone are components for enhancing the storage stability of the anaerobic adhesive composition, i.e. components that suppress radical polymerization of (meth)acrylic monomers, known as
  • a hydroquinone compound together with benzoquinone a component that accelerates the curing of the anaerobic adhesive composition, that is, a radical of a (meth)acrylic monomer It has been found to function as a component that promotes polymerization.
  • hydroquinone compounds and benzoquinone are known as materials for anaerobic adhesive compositions. Since these combinations exhibit new functions, it becomes possible to construct an anaerobic adhesive composition with enhanced curing acceleration using fewer kinds of materials.
  • anaerobic material adhesive composition whose curing is accelerated is simply constituted, it becomes possible to blend further functional materials, and a multifunctional and high-performance anaerobic material adhesive composition. Development and its spread are expected.
  • an anaerobic adhesive composition having curing acceleration properties can be configured with a simpler composition, and saccharin, which is a conventionally known anaerobic curing accelerator, contains a sulfur component.
  • saccharin which is a conventionally known anaerobic curing accelerator
  • the present invention does not require an anaerobic curing accelerator containing a sulfur component, it is expected that the production of an anaerobic adhesive composition will reduce the burden on the environment.
  • embodiments of the present invention are expected to contribute to conservation of land and sea abundance in the Sustainable Development Goals (SDGs).
  • the anaerobic adhesive composition in the embodiment of the present invention contains a (meth)acrylic monomer, an organic peroxide and an anaerobic curing accelerator,
  • the agent includes a hydroquinone compound represented by formula (1) and benzoquinone.
  • the hydroquinone-based compound and benzoquinone accelerate curing of the anaerobic adhesive composition in an anaerobic environment.
  • embodiments of the present invention provide anaerobic adhesive compositions containing new components that function as anaerobic accelerators.
  • the content of the hydroquinone compound may be 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic monomer.
  • the content may be 0.01 to 1.00 parts by mass. This configuration is more effective from the viewpoint of exhibiting the curing acceleration effect of the anaerobic adhesive composition.
  • the content of the hydroquinone compound may be 1 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic monomer.
  • the content may be 0.01 to 1.00 parts by mass. This configuration is much more effective from the viewpoint of exhibiting the curing acceleration effect of the anaerobic adhesive composition.
  • anaerobic adhesive composition in the embodiment of the present invention may further contain a thickener. This configuration is much more effective from the viewpoint of enhancing the workability and operability of the anaerobic adhesive composition.
  • Example 1 Materials shown in Table 1 below were mixed in amounts (parts by mass) shown in Table 1 in a mixer. Anaerobic adhesive compositions 1 and 2 were thus obtained.
  • Method 50 mg of an anaerobic adhesive composition is applied to a 25 mm wide ⁇ 12 mm long portion of one test piece of a cold-rolled steel plate (SPCC-SD) of 25 mm wide ⁇ 100 mm long ⁇ 1.0 mm thick.
  • SPCC-SD cold-rolled steel plate
  • the adhesive composition coated surface of one test piece is matched with another test piece, and both test pieces are fixed with a clip. Then, it is left in an environment of 23° C. ⁇ 50% RH for 24 hours.
  • each test piece was pulled at a peel rate of 2.5 mm/min in a 23°C environment, and the shear strength (N/mm2) at that time was measured. In the case of multiple measurements, the average value was taken as the shear strength of the anaerobic adhesive composition. Then, it was determined that it was practically desirable that the shear strength after 24 hours was 1.00 N / mm or more, and the obtained value of the shear strength was judged according to the following criteria, and the adhesiveness of the anaerobic adhesive composition evaluated.
  • anaerobic adhesive composition C1 containing neither hydroquinone compound nor benzoquinone did not cure in an anaerobic environment, or only slightly cured.
  • the present invention can be suitably used for adhesion at portions where adherends are in close contact with each other.

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Abstract

【課題】　嫌気性接着剤組成物において嫌気性硬化促進剤として機能する新たな成分を含有する嫌気性接着剤組成物を提供する。 【解決手段】　本発明の嫌気性接着剤組成物は、（メタ）アクリル系単量体、有機過酸化物および嫌気性硬化促進剤を含有する。嫌気性硬化促進剤は、特定のヒドロキノン系化合物およびベンゾキノンを含む。

Description

嫌気性接着剤組成物
　本発明は、嫌気性接着剤組成物に関する。
　（メタ）アクリル系単量体を利用した接着剤組成物として、嫌気性接着剤組成物が知られている。嫌気性接着剤組成物は、嫌気環境下において接着性を発現することから、ボルト、ナットの緩み防止やベアリングとシャフトの固定などに利用される。嫌気性接着剤組成物には、嫌気性の硬化促進剤としてサッカリン（ｏ－スルホベンズイミド）を含有する嫌気性接着剤組成物が従来技術として知られている（例えば、特許文献１～３参照）。
特開昭５０－０１０８８６号公報 特開昭５０－０４６７４３号公報 特開昭５１－１３２２３４号公報
　サッカリンは、嫌気性接着剤組成物における嫌気性硬化促進剤として十分な機能を発現し得る。一方で、嫌気性接着剤組成物には、その用途に応じた組成物が求められることがあり、組成の自由度の観点から、新たな嫌気性硬化促進剤が求められている。　
　本発明の一態様は、嫌気性接着剤組成物において嫌気性硬化促進剤として機能する新たな成分を含有する嫌気性接着剤組成物を提供することを目的とする。
　上記の課題を解決するために、本発明の一態様に係る嫌気性接着剤組成物は、（メタ）アクリル系単量体、有機過酸化物および嫌気性硬化促進剤を含有し、前記嫌気性硬化促進剤は、特定のヒドロキノン系化合物およびベンゾキノンを含む。
　本発明の一態様によれば、嫌気性接着剤組成物において嫌気性硬化促進剤として機能する新たな成分を含有する嫌気性接着剤組成物を提供することができる。
　本発明の実施形態に係る嫌気性接着剤組成物は、（メタ）アクリル系単量体、有機過酸化物および嫌気性硬化促進剤を含有する。　なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」または「（メタ）アクリレート」とは、アクリルおよびメタクリルの総称、あるいは、アクリレートおよびメタクリレートの総称、であり、これらの一方または両方を意味する。また、本明細書において、「～」はその両端の数値を含む（以上以下の）範囲を意味する。　
　〔（メタ）アクリル系単量体〕　（メタ）アクリル系単量体は、ラジカル重合性を有する化合物である。（メタ）アクリル系単量体は、一種でもそれ以上でもよい。（メタ）アクリル系単量体は、公知の所期の機能に応じて適宜に配合することが可能である。　
　（メタ）アクリル系単量体の例には、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を付加反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、および、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレートのような、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレートが含まれる。　
　また、（メタ）アクリル系単量体の例には、（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する酸性リン酸エステルが含まれる。当該エステルの例には、モノ（２－ヒドロキシエチルメタクリレート）ホスフェートなどのモノ（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、モノ（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスフェート、ジ（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスフェート、モノ（メタ）アクリロイルオキシ－β－クロロプロピルホスフェートおよびジ（メタ）アクリロイルオキシ－β－クロロプロピルホスフェートが含まれる。　
　（メタ）アクリル系単量体は、本発明の実施形態に係る嫌気性接着剤組成物における主成分である。嫌気性接着剤組成物における（メタ）アクリル系単量体以外の他の成分の含有量は、（メタ）アクリル系単量体の量を基準に適宜に決めることが可能である。　
　〔有機過酸化物〕
　有機過酸化物は、（メタ）アクリル系単量体のラジカル重合の開始剤として機能する。有機過酸化物は、一種でもそれ以上でもよい。　
　有機過酸化物の例には、ケトンパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステル類およびハイドロパーオキサイド類が含まれ、中でもハイドロパーオキサイド類が、嫌気性接着剤組成物の硬化性と保存安定性の観点からより好ましい。ハイドロパーオキサイド類の例には、ターシャリブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドおよびパラメンタンハイドロパーオキサイドが含まれる。　
　嫌気性接着剤組成物における有機過酸化物の含有量は、（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対し、硬化性の観点から、０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましい。また、嫌気性接着剤組成物の保存安定性をより高める観点から、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。　
　〔嫌気性硬化促進剤〕　嫌気性硬化促進剤は、嫌気性の環境下において、嫌気性接着剤組成物の硬化時間の短縮あるいは硬化反応の促進などの嫌気性接着剤組成物の硬化を促進させる成分である。嫌気性硬化促進剤は、一種でもそれ以上でもよい。嫌気性硬化促進剤は、下記式（１）で表されるヒドロキノン系化合物およびベンゾキノンを含む。　
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（１）中、Ｘ１～Ｘ４はそれぞれ水素原子または一つの置換基を表し、Ｘ１～Ｘ４の少なくとも一つは置換基である。当該置換基の数および位置は、本発明の実施形態における効果が得られる範囲において適宜に決めることが可能である。当該置換基の数は、１～４のいずれでもよい。また、当該置換基の位置は、式（１）中のベンゼン環における２、３、５または６位のいずれであってよい。　
　当該置換基は、一種でもそれ以上でもよく、いずれも同じであってもよいし、一部または全部が異なっていてもよい。置換基の例には、アルキル基、エステル基および水酸基が含まれる。アルキル基は、直鎖状であっても分岐構造を有していてもよい。アルキル基の炭素数は、例えば１～１０であってよい。　
　ヒドロキノン系化合物の例には、メチルハイドロキノン、ジメチルハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、２－ｔ－ブチルハイドロキノンおよび２，５－ジ－ｔ－ブチルハイドロキノンが含まれる。　
　ベンゾキノンにおいて、二つの酸素原子の炭素原子六員環における位置関係は、オルトでもメタでもパラでもよい。また、ヒドロキノン系化合物における二つの水酸基の位置関係（パラ）と、ベンゾキノンの二つの酸素原子の位置関係は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。　
　嫌気性硬化促進剤は、ヒドロキノン系化合物およびベンゾキノンのみから構成されていてもよいし、ヒドロキノン系化合物およびベンゾキノン以外の他の成分をさらに含有していてもよい。　
　嫌気性接着剤組成物における嫌気性硬化促進剤の含有量は、嫌気性接着剤組成物の硬化性をより高める観点から、（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対し、０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましい。また、嫌気性接着剤組成物の保存安定性をより高める観点から、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。　
　嫌気性接着剤組成物におけるヒドロキノン系化合物の含有量Ｃｈは、嫌気性接着剤組成物の硬化促進効果を発現させる観点から、（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対し、０．１質量部以上あることが好ましく、０．２質量部以上あることがより好ましく、１質量部以上あることがさらに好ましく、２質量部以上あることがより一層好ましい。ヒドロキノン系化合物の含有量Ｃｈは、嫌気性接着剤組成物の接着性を十分に維持、発現させる観点から、（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対し、５質量部以下あることが好ましく、４質量部以下あることがより好ましい。　
　また、嫌気性接着剤組成物におけるベンゾキノンＣｂの含有量は、嫌気性接着剤組成物の硬化促進効果を発現させる観点から、（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０３質量部以上であることがより好ましい。嫌気性接着剤組成物におけるベンゾキノンＣｂの含有量は、嫌気性接着剤組成物の硬化を促進させる観点から、（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対し、１．００質量部以下であることが好ましく、さらに０．１０質量部以下であることが好ましく、０．０８質量部以下であることがより好ましい。　
　〔他の成分〕
　本発明の実施形態の嫌気性接着剤組成物は、上記の構成らにおける効果が得られる範囲において、前述した以外の他の成分をさらに含有していてもよい。当該他の成分は、一種でもそれ以上でもよい。　
　たとえば、本発明の実施形態の嫌気性接着剤組成物は、増粘剤をさらに含有していてもよい。増粘剤は、嫌気性接着剤組成物の粘度を高めることによって作業性を向上させるための成分である。増粘剤の例には、アクリル樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）およびメタクリル酸メチル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）が含まれる。嫌気性接着剤組成物における増粘剤の含有量は、作業性向上の効果が得られる範囲において適宜に決めることができ、例えば、（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対し、０～４０質量部であってよく、あるいは１０～３０質量部であってよい。　
　また、本発明の実施形態の嫌気性接着剤組成物は、本発明の実施形態の効果が得られる範囲において、前述の他の成分として、安定化剤、充填材、還元剤、パラフィンワックス、粘度調節剤、着色剤、抗菌剤、湿気硬化促進剤などのさらなる添加物をさらに含有していてもよい。　
　〔製法、用途〕
　本発明の実施形態の嫌気性接着剤組成物は、上記の各種成分を混合することによって調製され得る。本発明の実施形態の嫌気性接着剤組成物は、上記の各種成分の全てが混合している１液の形態であってもよいし、上記の各種成分を一部含有し、全体で全ての成分を含有する２液以上の形態であってもよい。本発明の実施形態の嫌気性接着剤組成物は、金属被着体の接着剤に用いることができ、ナットの緩み止め防止用やベアリングとシャフトの固定用などに利用される。　
　〔作用効果〕
　一般に、嫌気性接着剤組成物において、ハイドロキノン系化合物およびベンゾキノンは、嫌気性接着剤組成物の保存安定性を高めるための成分、すなわち（メタ）アクリル系単量体のラジカル重合を抑制する成分、として知られている。しかしながら、前述したように、本発明者らの検討により、ハイドロキノン系化合物をベンゾキノンと併用することにより、嫌気性接着剤組成物の硬化を促進する成分、すなわち（メタ）アクリル系単量体のラジカル重合を促進する成分、として機能することが見いだされた。　
　ハイドロキノン系化合物およびベンゾキノンは、いずれも嫌気性接着剤組成物の材料として公知である。これらの組み合わせによって新たな機能が発現されることから、硬化促進性が高められている嫌気性接着剤組成物をより少ない種類の材料で構成することが可能となる。　
　よって、その用途において特定の元素または成分の配合が忌避される場合に、所期の接着性を有する嫌気性接着剤組成物をより簡素に構成する観点から好適である。　
　あるいは、硬化が促進される嫌気性材接着剤組成物が簡素に構成されることから、さらなる機能的な材料を配合することが可能となり、多機能かつ高性能な嫌気性材接着剤組成物の開発およびその普及が期待される。　
　さらに、本発明の実施形態によれば、より簡素な組成で硬化促進性を有する嫌気性接着剤組成物を構成することができ、従来公知の嫌気性硬化促進剤であるサッカリンは硫黄成分を含むのに対して本発明では硫黄成分を含有する嫌気性硬化促進剤は不要であるため、嫌気性接着剤組成物の製造における環境への負荷の軽減が期待される。よって、本発明の実施形態による、持続可能な開発目標（ＳＤＧｓ）における陸海の豊かさの保全への貢献が期待される。　
　〔まとめ〕
　以上の説明から明らかなように、本発明の実施形態における嫌気性接着剤組成物は、（メタ）アクリル系単量体、有機過酸化物および嫌気性硬化促進剤を含有し、嫌気性硬化促進剤は、前述の式（１）で表されるヒドロキノン系化合物およびベンゾキノンを含む。当該嫌気性接着剤組成物では、ヒドロキノン系化合物およびベンゾキノンが嫌気性環境下において嫌気性接着剤組成物の硬化を促進する。このように、本発明の実施形態によれば嫌気性硬化促進剤として機能する新たな成分を含有する嫌気性接着剤組成物が提供される。　
　本発明の実施形態における嫌気性接着剤組成物において、（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対し、ヒドロキノン系化合物の含有量は０．１～５質量部であってもよく、ベンゾキノンの含有量は０．０１～１．００質量部であってもよい。この構成は、嫌気性接着剤組成物の硬化促進効果を発現させる観点からより効果的である。　
　また、本発明の実施形態における嫌気性接着剤組成物において、（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対し、ヒドロキノン系化合物の含有量は１～４質量部であってもよく、ベンゾキノンの含有量は０．０１～１．００質量部であってもよい。この構成は、嫌気性接着剤組成物の硬化促進効果を発現させる観点からより一層効果的である。　
　また、本発明の実施形態における嫌気性接着剤組成物は、増粘剤をさらに含有していてもよい。この構成は、嫌気性接着剤組成物の作業性や操作性を高める観点からより一層効果的である。　
　本発明は上述した各実施形態に限定されず、請求項に示した範囲で種々の変更が可能である。異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態も、本発明の技術的範囲に含まれる。
　本発明の一実施例について以下に説明する。　
　〔材料の準備〕
　以下に示す材料を用意した。
　（メタ）アクリル系単量体Ａ：　ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＭＡ）
　（メタ）アクリル系単量体Ｂ：　イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）
　有機過酸化物：　クメンハイドロパーオキサイド（ＣＨＰ）
　増粘剤：アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）
　嫌気性硬化促進剤Ａ：２，５－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノン（促進剤Ａ）
　嫌気性硬化促進剤Ｂ：パラベンゾキノン（ＰＢＱ）
　添加剤：１，４－ヒドロキノン（ＨＱ）　
　〔実施例１、２〕
　下記表１に記載の材料を表１に記載の量（質量部）でミキサーにて混合した。こうして、嫌気性接着剤組成物１、２のそれぞれを得た。　
　〔比較例１～８〕
　下記表１に示されるように材料を変更する以外は実施例１と同様にして嫌気性接着剤組成物Ｃ１～Ｃ８のそれぞれを得た。　
　〔剪断強度による評価〕
　嫌気性接着剤組成物１、２およびＣ１～Ｃ８のそれぞれについて、下記の方法によって剪断強度を測定し、評価した。　
　（方法）
　幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ１．０ｍｍの冷延鋼板（ＳＰＣＣ－ＳＤ）の一方のテストピースの幅２５ｍｍ×長さ１２ｍｍの部分に嫌気性接着剤組成物５０ｍｇを塗布する。次いで、一方のテストピースにおける接着剤組成物の塗布面にもう一方のテストピースを合わせ、両テストピースをクリップで固定する。次いで、これを２３℃×５０％ＲＨの環境下で２４時間放置する。　
　オートグラフを用い、２３℃環境下にて剥離速度２．５ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度でそれぞれのテストピースが互いに剥がれる方向に引張、そのときのせん断強度（Ｎ／ｍｍ２）を測定した。複数回測定した場合では、その平均値をその嫌気性接着剤組成物における剪断強度とした。そして、２４時間後の剪断強度が１．００Ｎ／ｍｍ２以上であることが実用上望ましいと判断し、求めた剪断強度の数値を以下の基準で判定して、嫌気性接着剤組成物の接着性を評価した。　
　（基準）
　◎：２４時間後の剪断強度が１．００Ｎ／ｍｍ２以上　〇：２４時間後の剪断強度が１．００Ｎ／ｍｍ２未満　×：硬化しない　
　結果を表１に示す。なお、表中の「硬化せず」は、嫌気性接着剤組成物が硬化せず、テストピースが接着しなかったことを表している。　
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　〔考察〕
　表１から明らかなように、ハイドロキノン系化合物およびベンゾキノンの両方を含有する嫌気性接着剤組成物１、２は、嫌気環境下において十分に硬化するとともに、剪断強度の発現を確認した。　
　これに対して、ハイドロキノン系化合物およびベンゾキノンのいずれも含有していない嫌気性接着剤組成物Ｃ１、ハイドロキノン系化合物のみを含有する嫌気性接着剤組成物Ｃ２～Ｃ４、および、ベンゾキノンのみを含有する嫌気性接着剤組成物Ｃ５、Ｃ６は、いずれも、嫌気性環境下で硬化しないか、あるいはわずかに硬化した程度である。　
　また、ハイドロキノン系化合物に代えてハイドロキノンを用いる嫌気性接着剤組成物Ｃ７、Ｃ８は、いずれも嫌気性環境下で硬化していない。　
　以上から明らかなように、嫌気性接着剤組成物にヒドロキノン系化合物およびベンゾキノンの両方を配合することによって、嫌気環境下で嫌気性接着剤組成物の硬化が促進され、その結果、十分な接着性が発現される。　
　前述したように、ヒドロキノン系化合物（２，５－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノン）およびベンゾキノンは、（メタ）アクリル系の嫌気性接着剤組成物では、保存安定性を高める重合禁止剤として知られている。これらの化合物の両方を表１に示す量で嫌気性接着剤組成物に配合することにより硬化促進剤として作用する理由は定かではないが、以下のように考えられる。すなわち、嫌気性接着剤組成物においてヒドロキノン系化合物とベンゾキノンは、並存することにより触媒サイクル中での電子のやり取りを活性化し、その結果、（メタ）アクリル系単量体のラジカル重合反応が促進されるものと考えられる。さらに、ヒドロキノン系化合物に少なくとも一つの電子供与性基を有することにより、ヒドロキシル基の反応が促進され、その結果さらに触媒サイクルを活性化するものと考えられる。
　本発明は、被接着物同士が密着する部分での接着に好適に利用することができる。 

Claims (4)

  1. 　（メタ）アクリル系単量体、有機過酸化物および嫌気性硬化促進剤を含有し、　前記嫌気性硬化促進剤は、下記式（１）で表されるヒドロキノン系化合物およびベンゾキノンを含む、嫌気性接着剤組成物。　　
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（式（１）中、Ｘ１～Ｘ４はそれぞれ水素原子または一つの置換基を表し、Ｘ１～Ｘ４の少なくとも一つは置換基である。）
  2. 　前記嫌気性接着剤組成物における前記ヒドロキノン系化合物の含有量は、前記（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対し、０．１～５質量部であり、　前記嫌気性接着剤組成物における前記ベンゾキノンの含有量は、前記（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対し、０．０１～１．００質量部である、請求項１に記載の嫌気性接着剤組成物。
  3. 　前記嫌気性接着剤組成物における前記ヒドロキノン系化合物の含有量は、前記（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対し、１～４質量部であり、　前記嫌気性接着剤組成物における前記ベンゾキノンの含有量は、前記（メタ）アクリル系単量体１００質量部に対し、０．０１～１．００質量部である、請求項１に記載の嫌気性接着剤組成物。
  4. 　増粘剤をさらに含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の嫌気性接着剤組成物。
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