WO2023013621A1 - 調光シートおよび調光装置 - Google Patents

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WO2023013621A1
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吉隆 松原
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凸版印刷株式会社
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    • G02F2202/00Materials and properties
    • G02F2202/04Materials and properties dye

Definitions

  • the present disclosure relates to a light control sheet and a light control device.
  • the light control sheet includes a first transparent electrode layer, a second transparent electrode layer, and a light control layer sandwiched between the first transparent electrode layer and the second transparent electrode layer.
  • a change in the alignment state of the liquid crystal compound contained in the light control layer changes the light transmittance of the light control sheet following a change in the potential difference between the two transparent electrode layers. For example, when the alignment order of the liquid crystal compound is established, the light control sheet exhibits high light transmittance. When the long axis direction of the liquid crystal compound is disordered, the light control sheet exhibits low light transmittance.
  • light control sheets are colorless and transparent in a transparent state that exhibits high light transmittance.
  • the light control sheet scatters visible light inside the light control sheet in an opaque state exhibiting low light transmittance, thereby making it cloudy.
  • the usage environment of the light control sheet gives a colored light control sheet higher designability than a cloudy light control sheet. Therefore, it has been proposed to add a dichroic dye to the liquid crystal composition (see, for example, Patent Document 1).
  • a dichroic dye has anisotropy in absorbance and exhibits high absorbance when its long axis direction is disordered. At this time, the light control sheet in an opaque state is not in a cloudy state, but in a state in which the color derived from the dichroic dye is exhibited and the light transmittance is low.
  • Dichroic dyes are decomposed by UV rays. Therefore, when the light control sheet is used for a long period of time, fading occurs due to decomposition of the dichroic dye.
  • the liquid crystal element described in the above document contains an ultraviolet absorber capable of absorbing ultraviolet rays of 290 nm to 400 nm in the liquid crystal composition.
  • dichroic dyes can fade even with visible light. Therefore, it is required to further improve the light resistance of the light control sheet.
  • a light control sheet for solving the above problems comprises a light control layer containing a liquid crystal compound and a dichroic dye, a pair of transparent electrode layers sandwiching the light control layer, the light control layer and the pair of transparent electrode layers. and a pair of transparent support layers sandwiching the liquid crystal compound and the dichroic dye in response to a change in the potential difference between the pair of transparent electrode layers, thereby changing the orientation of the liquid crystal compound and the dichroic dye to a transparent state
  • the chromaticity a * of the laminate in the opaque state in the CIE1976 (L * a * b * ) color system conforming to JIS-Z-8781-4 is -15.
  • chromaticity b * is ⁇ 16 or more and 15 or less
  • the minimum value in the absorption wavelength range of the protective layer is 360 nm or less
  • the maximum value in the absorption wavelength range of the protective layer is within the visible region It is 410 nm or more and 430 nm or less
  • the chromaticity a * of the protective layer in the CIE1976 (L * a * b * ) color system conforming to JIS-Z-8781-4 is ⁇ 10 or more and 0 or less and the chromaticity b * is It is 0 or more and 15 or less.
  • a light control device for solving the above problems includes a light control layer containing a liquid crystal compound and a dichroic dye, a pair of transparent electrode layers sandwiching the light control layer, the light control layer and the pair of transparent electrode layers A laminate having a pair of transparent support layers sandwiching the and a driving unit for controlling a laminate, wherein the light absorbing device is disposed on a surface of at least one of the transparent support layers opposite to a surface in contact with the transparent electrode layer and includes an absorption layer including an ultraviolet region.
  • the chromaticity a * of the laminate in the opaque state in the CIE1976 (L * a * b * ) color system conforming to JIS-Z-8781-4 is ⁇ 15 or more and 15 or less
  • chromaticity b * is ⁇ 16 or more and 15 or less
  • the minimum value in the absorption wavelength range of the protective layer is 360 nm or less
  • the maximum value in the absorption wavelength range of the protective layer is within the visible region.
  • the chromaticity a * of the protective layer in the CIE1976 (L * a * b * ) color system conforming to JIS-Z-8781-4 is ⁇ 10 or more and 0 or less and the chromaticity b * is 0 or more and 15 or less.
  • the chromaticity a * in the CIE1976 (L * a * b * ) color system is ⁇ 15 or more and 15 or less and the chromaticity b * is ⁇ 16 or more and 15 and the laminate exhibits a black color or a color close to black.
  • the light control sheet includes the first protective layer and the second protective layer that absorb light in the absorption wavelength range including the ultraviolet region, the fading of the dichroic dye, which has low light resistance compared to liquid crystal compounds and the like, is suppressed. be.
  • the maximum value of the absorption wavelength range of the first protective layer and the second protective layer is 410 nm or more and 430 nm or less, the effect of suppressing fading of the dichroic dye is enhanced, while the first protective layer and the second protective layer themselves are tinged with yellow.
  • the chromaticity a * in the CIE1976 (L * a * b * ) color system is ⁇ 10 or more and 0 or less, and the chromaticity b * is 0 or more and 15 or less.
  • the first protective layer and the second protective layer themselves exhibit a black color or a color close to black, and the above-described yellowness is canceled.
  • the first protective layer and the second protective layer which similarly exhibit black or a color close to black, are laminated on the laminate exhibiting black, the color of the laminate does not change significantly.
  • the protective layer may have a total light transmittance of 70% or more. According to the above configuration, the light control sheet develops a black color or a color close to black in the opaque state, and enhances the transparency in the transparent state.
  • the light control sheet may have a total light transmittance of 30% or less in the opaque state. According to the above configuration, the privacy of the space defined by the opaque light control sheet is protected.
  • the light control sheet may further include a spacer exhibiting the same color as the color exhibited by the dichroic dye in the opaque state.
  • the spacers have an unobtrusive appearance because the spacers exhibit the same color that the laminate exhibits in its opaque state.
  • the light control layer includes an organic polymer layer defining a plurality of voids in the light control layer and a liquid crystal composition held in the voids, and the organic polymer
  • the content of the organic polymer layer with respect to the total amount of the layer and the liquid crystal composition is 30% by mass or more and 70% by mass or less
  • each of the transparent support layers includes the protective layer
  • a content of the dichroic dye with respect to the weight is 10% by weight or less
  • the dichroic dye may be a black dichroic dye.
  • the light control layer includes an organic polymer layer defining a plurality of voids in the light control layer and a liquid crystal composition held in the voids, and the organic polymer
  • the content of the organic polymer layer with respect to the total amount of the layer and the liquid crystal composition is 30% by mass or more and 70% by mass or less
  • each of the transparent support layers includes the protective layer
  • the content of the dichroic dye relative to the weight is 10% by weight or less
  • the dichroic dye is a mixture of a black dichroic dye and a blue dichroic dye
  • the laminate in the opaque state The chromaticity b * of the protective layer may be smaller than 0, and the chromaticity b * of the protective layer may be larger than 0.
  • the light resistance of the light control sheet containing the dichroic dye is improved.
  • FIG. 4 is a configuration diagram showing a partial cross-sectional structure of a normal type light control sheet; It is a block diagram which shows a reverse type light control apparatus.
  • 4 is a graph showing optical properties of a protective layer; 4 is a table showing evaluation results of examples and comparative examples of light control sheets. It is a figure explaining the method of evaluating the light resistance of a light control sheet.
  • the light control sheet is attached to the transparent substrate.
  • the transparent base material is a glass substrate or a resin substrate. Examples of transparent substrates are window glass mounted on moving bodies such as vehicles and aircraft, window glass installed in buildings, and partitions placed in vehicles and indoors.
  • the surface to which the light control sheet is attached is flat or curved.
  • the light control sheet may be sandwiched between two transparent substrates.
  • the drive type of the light control sheet is normal type or reverse type.
  • a normal type light control sheet transitions from an opaque state to a transparent state by voltage application, and returns from the transparent state to the opaque state when the voltage application is released.
  • a reverse type light control sheet transitions from a transparent state to an opaque state by voltage application, and returns from the opaque state to the transparent state by releasing the voltage application.
  • the normal type and the reverse type are common in that they include two transparent electrode layers and a light control layer.
  • the normal type and the reverse type will be described below after describing the configuration and operation of the normal type.
  • the light control device 10 has a light control sheet 11 and a driving section 12 .
  • the light control sheet 11 includes a light control layer 31, a first transparent electrode layer 34, a second transparent electrode layer 35, a first transparent support layer 36, a second transparent support layer 37, a first protective layer 38, and a second protective layer. It has layer 39 .
  • the light control layer 31 is positioned between the first transparent electrode layer 34 and the second transparent electrode layer 35 .
  • the first transparent electrode layer 34 is connected to the driving section 12 through the first connection terminal 22A and the first wiring 23A.
  • the first transparent electrode layer 34 is located between the first transparent support layer 36 and the light control layer 31 and contacts the first transparent support layer 36 and the light control layer 31 .
  • the light control layer 31 may be a polymer dispersed liquid crystal (PDLC), a polymer network liquid crystal (PNLC), or a capsule nematic liquid crystal (NCAP). Phase) is also acceptable.
  • the light modulating layer 31 containing a polymer-dispersed liquid crystal has a large number of independent voids or voids having a shape in which parts of independent shapes are joined together in a resin layer, and a liquid crystal composition is filled in the voids. Hold.
  • a polymer network type liquid crystal has a polymer network having a three-dimensional mesh shape, and holds liquid crystal molecules as alignment particles in the voids of the polymer network.
  • the capsule type nematic liquid crystal layer holds a liquid crystal composition having a capsule shape in a resin layer.
  • the light control layer 31 of the present embodiment contains polymer dispersed liquid crystal.
  • the second transparent electrode layer 35 is located between the second transparent support layer 37 and the light control layer 31 and is in contact with the second transparent support layer 37 and the light control layer 31 .
  • the laminate 13 is composed of a light modulating layer 31 , a first transparent electrode layer 34 , a second transparent electrode layer 35 , a first transparent support layer 36 and a second transparent support layer 37 .
  • a first protective layer 38 and a second protective layer 39 are laminated on the laminate 13 .
  • the first protective layer 38 is provided on the surface 36 ⁇ /b>F of the first transparent support layer 36 that faces the surface in contact with the first transparent electrode layer 34 . That is, the first protective layer 38 is arranged on the surface 36 ⁇ /b>F of the first transparent support layer 36 opposite to the surface in contact with the first transparent electrode layer 34 .
  • the first protective layer 38 is in contact with the entire surface 36F or substantially the entire surface.
  • the second protective layer 39 is in contact with the entire or substantially the entire surface 37 ⁇ /b>F of the second transparent support layer 37 facing the surface in contact with the second transparent electrode layer 35 .
  • the second protective layer 39 is arranged on the surface 37 ⁇ /b>F of the second transparent support layer 37 opposite to the surface in contact with the second transparent electrode layer 35 .
  • An adhesive layer may be interposed between the first protective layer 38 and the first transparent support layer 36 .
  • an adhesive layer may be interposed between the second protective layer 39 and the second transparent support layer 37 .
  • FIG. 2 is a part of the light control sheet 11 and shows a PDLC type light control layer 31 , a first transparent electrode layer 34 and a second transparent electrode layer 35 .
  • the light control layer 31 includes an organic polymer layer 31P, a liquid crystal composition 31LC, and spacers SP.
  • the organic polymer layer 31P is a cured photopolymerizable compound.
  • the photopolymerizable compound may be an ultraviolet curable compound or an electron beam curable compound.
  • the photopolymerizable compound has compatibility with the liquid crystal composition 31LC.
  • the organic polymer layer 31P partitions the voids 31D within the light modulating layer 31.
  • the photopolymerizable compound is preferably an ultraviolet curable compound.
  • An example of a UV-curable compound contains polymerizable unsaturated bonds at the ends of its molecular structure.
  • the UV-curable compound contains a polymerizable unsaturated bond other than the terminal of the molecular structure.
  • a photopolymerizable compound is a single polymerizable compound or a combination of two or more polymerizable compounds.
  • the UV-curable compound is at least one selected from the group consisting of acrylate compounds, methacrylate compounds, styrene compounds, thiol compounds, and oligomers of each compound.
  • Acrylate compounds include diacrylate compounds, triacrylate compounds, and tetraacrylate compounds.
  • acrylate compounds are butyl ethyl acrylate, ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate.
  • methacrylate compounds are dimethacrylate compounds, trimethacrylate compounds, tetramethacrylate compounds.
  • methacrylate compounds are N,N-dimethylaminoethyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate.
  • thiol compounds are 1,3-propanedithiol, 1,6-hexanedithiol.
  • styrene compounds are styrene and methylstyrene.
  • the lower limit of the content of the organic polymer layer 31P with respect to the total amount of the organic polymer layer 31P and the liquid crystal composition 31LC is 20% by mass, and a more preferable lower limit of the content is 30% by mass.
  • the upper limit of the content of the organic polymer layer 31P with respect to the total amount of the organic polymer layer 31P and the liquid crystal composition 31LC is 70% by mass, and a more preferable upper limit of the content is 60% by mass.
  • the lower limit and upper limit of the content of the organic polymer layer 31P depend on the range in which the liquid crystal particles made of the liquid crystal composition 31LC can phase-separate from the cured body of the photopolymerizable compound during the curing process of the photopolymerizable compound. determined by When it is necessary to increase the mechanical strength of the organic polymer layer 31P, it is preferable that the lower limit of the content of the organic polymer layer 31P is high. When it is necessary to lower the driving voltage of the liquid crystal compound LCM, it is preferable that the upper limit of the content of the organic polymer layer 31P is low.
  • the liquid crystal composition 31LC contains a liquid crystal compound LCM and a dichroic dye DP.
  • the liquid crystal composition 31LC may further contain a viscosity reducing agent, an antifoaming agent, an antioxidant, a weathering agent, and a solvent.
  • weathering agents are UV absorbers and light stabilizers.
  • the holding type of the liquid crystal composition 31LC by the organic polymer layer 31P is one of the group consisting of polymer dispersion type, polymer network type, and capsule type.
  • the type of retention of the liquid crystal composition 31LC by the organic polymer layer 31P may be a combination of multiple types of these groups.
  • the organic polymer layer 31P of the polymer-dispersed light control layer 31 defines a large number of isolated voids 31D.
  • the organic polymer layer 31P of the polymer network type light control layer 31 has three-dimensional mesh-like voids 31D.
  • the liquid crystal composition 31LC is positioned within the network-like voids 31D that communicate with each other.
  • the organic polymer layer 31P of the capsule-type light control layer 31 has dispersed capsule-like voids 31D.
  • the gap 31D has two or more sizes, and the shape of the gap 31D is spherical, ellipsoidal, or irregular.
  • the dielectric constant of the liquid crystal compound LCM in the major axis direction has a positive dielectric anisotropy that is larger than the dielectric constant in the minor axis direction of the liquid crystal compound LCM.
  • the liquid crystal compound LCM has a negative dielectric anisotropy in which the dielectric constant in the long axis direction is lower than the dielectric constant in the short axis direction of the liquid crystal compound LCM.
  • the dielectric anisotropy of the liquid crystal compound LCM is appropriately selected based on the presence or absence of each alignment layer in the light control sheet 11 and the driving mode.
  • Liquid crystal compounds LCM include Schiff base, azo, azoxy, biphenyl, terphenyl, benzoate, tolane, pyrimidine, pyridazine, cyclohexanecarboxylate, phenylcyclohexane, biphenylcyclohexane, It is at least one selected from the group consisting of dicyanobenzene, naphthalene, and dioxane.
  • the non-polymerizable liquid crystal compound is one kind of liquid crystal compound or a combination of two or more kinds of liquid crystal compounds.
  • the dichroic dye DP has an elongated molecular shape, and the absorbance in the visible region in the direction of the long axis of the molecule is greater than the absorbance in the direction of the short axis of the molecule.
  • the dichroic dye DP in this embodiment exhibits a black color or a color close to black when the molecular long axis direction intersects the incident direction of light at a predetermined angle. That is, in the dichroic dye DP, the molecular long axis direction is substantially perpendicular to the normal direction of the contact surface of the light control layer 31 with the first transparent electrode layer 34 and the contact surface with the second transparent electrode layer 35. When oriented as such, it exhibits a black or near-black color.
  • the dichroic dye DP is driven by a guest-host system using a liquid crystal compound LCM as a host to develop color.
  • the dichroic dye DP has a chromaticity a * of ⁇ 15 or more and 15 or less and a chromaticity b * of ⁇ 16 or more in the CIE1976 (L * a * b * ) color system of the light control layer 31 in the opaque state.
  • a dye that satisfies 15 or less is used.
  • Chromaticity a * and chromaticity b * in the CIE1976 (L * a * b * ) color system are CIE1976 (L * a * b * ) defined in JIS-Z-8781-4 (ISO 11664-4). It is specified according to the method of calculating the color coordinates of the color space.
  • the dichroic dye DP is at least one selected from the group consisting of polyiodine, azo compounds, anthraquinone compounds, naphthoquinone compounds, azomethine compounds, tetrazine compounds, quinophthalone compounds, merocyanine compounds, perylene compounds, and dioxazine compounds.
  • the dichroic dye DP is one dye or a combination of two or more dyes.
  • the dichroic dye is at least one selected from the group consisting of an azo compound and an anthraquinone compound, more preferably an anthraquinone compound.
  • a black dichroic dye is a combination of a cyan dichroic dye, a magenta dichroic dye, and a yellow dichroic dye.
  • a blue dichroic dye contains a cyan dichroic dye.
  • the content of the dichroic dye DP is 10% by weight or less with respect to the total solid content of the light control layer 31. That is, the content of the dichroic dye DP is 10% by weight or less with respect to the weight of the organic polymer layer 31P constituting the light control layer 31. Further, when the content of the dichroic dye DP is 5% by weight or less, the light control sheet 11 having excellent appearance can be obtained.
  • the spacers SP are dispersed throughout the organic polymer layer 31P.
  • the spacer SP determines the thickness of the light modulating layer 31 around the spacer SP and makes the thickness of the light modulating layer 31 uniform.
  • the spacers SP may be bead spacers or photospacers formed by exposing and developing a photoresist.
  • the spacer SP has translucency, and may be colorless and transparent, or may be colored and transparent. The color exhibited by the colored transparent spacer SP is preferably the same as the color exhibited by the dichroic dye DP.
  • the first transparent electrode layer 34 and the second transparent electrode layer 35 are both colorless and transparent.
  • Materials forming the first transparent electrode layer 34 and the second transparent electrode layer 35 are conductive inorganic oxides, metals, or conductive organic polymer compounds, respectively.
  • An example of the conductive inorganic oxide is any one selected from the group consisting of indium tin oxide, fluorine-doped tin oxide, tin oxide, and zinc oxide.
  • the metal is gold or silver nanowires.
  • An example of the conductive organic polymer compound is any one selected from the group consisting of carbon nanotubes and poly(3,4-ethylenedioxythiophene).
  • Materials constituting the first transparent support layer 36 and the second transparent support layer 37 are organic polymer compounds or inorganic polymer compounds, respectively.
  • An example of the organic polymer compound is one selected from the group consisting of polyesters, polyacrylates, polycarbonates and polyolefins.
  • An example of the inorganic polymer compound is one selected from the group consisting of silicon oxide, silicon oxynitride, and silicon nitride.
  • the first transparent support layer 36 and the second transparent support layer 37 are preferably colorless and transparent.
  • the first transparent support layer 36 may be a single-layer structure or a multi-layer structure.
  • the second transparent support layer 37 may be a single layer structure or a multilayer structure.
  • the first protective layer 38 and the second protective layer 39 are colored and transparent.
  • the first protective layer 38 and the second protective layer 39 suppress the light of a specific wavelength including the ultraviolet region from entering the light control layer 31, and suppress the fading of the dichroic dye DP contained in the light control layer 31. do.
  • the absorption wavelength range of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 includes part of the ultraviolet range of less than 400 nm and part of the visible range of 400 nm or more.
  • the first protective layer 38 and the second protective layer 39 have maximum absorbance values within the wavelength range of 360 nm or more and 430 nm or less.
  • the minimum value in the absorption wavelength range of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 is 360 nm or less.
  • the minimum value in the absorption wavelength range is the lower limit of the absorption wavelength in the absorption wavelength range.
  • the maximum value in the absorption wavelength range of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 is 410 nm or more and 430 nm or less in the visible region.
  • the wavelength that gives the maximum absorbance of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 is 360 nm or more and 430 nm or less.
  • the maximum value in the absorption wavelength range is the upper limit of the absorption wavelength in the absorption wavelength range.
  • the end on the low wavelength side of the wavelength range in which the absorbance is observed in the first protective layer 38 and the second protective layer 39 is 360 nm or less.
  • the end on the longer wavelength side of the wavelength range where absorbance is observed in the first protective layer 38 and the second protective layer 39 is 410 nm or more and 430 nm or less.
  • the first protective layer 38 and the second protective layer 39 contain an organic polymer compound or an inorganic compound and a light absorbing material.
  • the light absorbing material preferably has transparency.
  • An example of the light absorbing material is at least one selected from the group consisting of cyanoacrylates, triazines, benzophenones, benzotriazoles, and triazines.
  • a known short wavelength cut filter long pass filter
  • the first protective layer 38 and the second protective layer 39 may be a single layer structure, or may be a multilayer structure in which a plurality of layers of an organic polymer compound layer and an inorganic compound layer are laminated. may
  • the thickness of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 is preferably 10 ⁇ m or more and 2.5 mm or less.
  • the first protective layer 38 and the second protective layer 39 are multi-layered structures having a light absorbing layer between supporting layers that do not contain a light absorbing material, the light absorbing layer is 23 mm thick. It is below.
  • first protective layer 38 and the second protective layer 39 may be colored by mixing a pigment into a base material such as an organic polymer compound or an inorganic compound, and printed with colored ink on a transparent base material. It may be colored by
  • the light control sheet 11 may include one or more other functional layers. good.
  • the other functional layer may be a gas barrier layer that suppresses transmission of oxygen and moisture toward the light control layer 31, or an ultraviolet barrier layer that suppresses transmission of ultraviolet rays other than a specific wavelength toward the light control layer 31.
  • the other functional layer may be a hard coat layer that mechanically protects each layer of the light control sheet 11 , or an adhesive layer that enhances adhesion between the layers of the light control sheet 11 .
  • the drive unit 12 is connected to the first transparent electrode layer 34 and the second transparent electrode layer 35 .
  • the driving unit 12 applies a driving voltage to the first transparent electrode layer 34 and the second transparent electrode layer 35 to change the potential difference between the first transparent electrode layer 34 and the second transparent electrode layer 35 .
  • the drive voltage is a voltage for changing the alignment state of the liquid crystal compound LCM and the dichroic dye DP.
  • the drive unit 12 changes the alignment state of the liquid crystal compound LCM and the dichroic dye DP to switch the light control sheet 11 from one of a transparent state and an opaque state to the other.
  • the light control sheet 11 In the opaque state, the light control sheet 11 exhibits a black color or a color close to black, and the total light transmittance is lower than in the transparent state. In other words, the light control sheet 11 in the opaque state has a higher haze, which is a cloudiness value, than in the transparent state.
  • the longitudinal directions of the liquid crystal compound LCM and the dichroic dye DP become disordered.
  • the light control sheet 11 causes scattering in the light control layer 31 over the entire visible light range, and the light control sheet 11 becomes opaque.
  • the dichroic dye DP also becomes disordered along its long axis.
  • the dichroic dye DP having a predetermined angle close to 90° between the major axis direction and the normal direction of the contact surface of the light modulating layer 31 with the first transparent electrode layer 34 exhibits a black color.
  • the angle between the long axis direction and the normal direction of the contact surface of the light control layer 31 with the second transparent electrode layer 35 is a predetermined angle close to 90°. exhibits a black color.
  • the normal direction is the same as the thickness direction of the light control layer 31 .
  • the liquid crystal compound LCM When a driving voltage is applied, the liquid crystal compound LCM is subjected to an alignment regulating force by an electric field, and along with this, the long axis directions of the liquid crystal compound LCM and the dichroic dye DP are along the direction of the electric field. Thereby, the total light transmittance of the light control sheet 11 becomes higher than that in the opaque state. In addition, since the long axis direction of the dichroic dye DP is also along the direction of the electric field, the color of the light control sheet 11 becomes colorless or nearly colorless.
  • the liquid crystal compound LCM and the dichroic dye DP are released from the orientation regulating force by the electric field. become chaotic. As a result, the light control sheet 11 scatters the entire visible light range in the light control layer 31 and becomes opaque again.
  • the reverse type light control sheet 11 includes a first alignment layer 32 and a second alignment layer 33 .
  • a light control layer 31 is provided between the first alignment layer 32 and the second alignment layer 33 .
  • the first alignment layer 32 and the second alignment layer 33 sandwiching the light control layer 31 are located between the first transparent support layer 36 and the second transparent support layer 37 .
  • the liquid crystal compound LCM When the application of the driving voltage to the first transparent electrode layer 34 and the second transparent electrode layer 35 is released, the liquid crystal compound LCM receives an alignment regulating force from the first alignment layer 32 and the second alignment layer 33, The long axis direction of the liquid crystal compound LCM is along the thickness direction of the light control layer 31 . As a result, the light control sheet 11 suppresses scattering in the light control layer 31 over the entire visible light range, and becomes transparent.
  • the liquid crystal compound LCM When the driving voltage starts to be applied, the liquid crystal compound LCM is subjected to an alignment control force by the electric field, and the long axis direction of the liquid crystal compound LCM starts to move in the direction orthogonal to the electric field direction. At this time, the long axis direction of the liquid crystal compound LCM is restricted by the interaction between molecules in the liquid crystal composition 31LC and the size of the void 31D, and cannot move sufficiently, resulting in disorder. As a result, the light control sheet 11 causes scattering in the light control layer 31 over the entire visible light range, and the light control sheet 11 becomes opaque.
  • the liquid crystal compound LCM is released from the alignment regulating force by the electric field. along the thickness direction of the light modulating layer 31 .
  • the light control sheet 11 suppresses scattering in the light control layer 31 over the entire visible light range, and becomes transparent again.
  • the first protective layer 38 and the second protective layer 39 satisfy the following conditions 1 and 2.
  • first protective layer 38 and the second protective layer 39 preferably satisfy Condition 3 below. (Condition 3)
  • the total light transmittance is 70% or more.
  • the laminate 13 satisfies the following condition 4 by containing the dichroic dye DP.
  • Chromaticity a * in the CIE1976 (L * a * b * ) color system conforming to JIS-Z-8781-4 is -15 or more and 15 or less, and chromaticity b * is -16 or more and 15 or less be.
  • the light control sheet 11 By constructing the light control sheet 11 using the laminate 13 that satisfies the condition 4 and the first protective layer 38 and the second protective layer 39 that satisfy the conditions 1 to 3, the light control sheet 11 has the following characteristics 1, 2. (Characteristic 1) The total light transmittance of the opaque light control sheet 11 is 30% or less.
  • FIG. 4 schematically shows an example of the absorption wavelength range R of the first protective layer 38 and the second protective layer 39.
  • the absorption wavelength range R has a minimum value R2 of 360 nm or less and a maximum value R1 of 410 nm or more and 430 nm or less within the visible region.
  • the minimum value R2 is 360 nm or less, it is possible to absorb light with wavelengths in the long wavelength ultraviolet range. Since the dichroic dye DP is gradually decomposed by irradiation with ultraviolet light, the first protective layer 38 and the second protective layer 39 absorb part of the ultraviolet light, thereby suppressing fading of the dichroic dye DP. can do. In addition, since light with a relatively short wavelength among visible light may also decompose the dichroic dye DP, the maximum value R1 of 410 nm or more and 430 nm or less has the effect of suppressing the fading of the dichroic dye DP. can be further increased.
  • the absorption spectra of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 may be continuous spectra with one peak or continuous spectra with multiple peaks.
  • the absorption spectrum is a continuous spectrum having a plurality of peaks, it is preferable that the ends of each peak overlap other peaks within the absorption wavelength range R.
  • the first protective layer 38 and the second protective layer 39 can absorb light in the entire absorption wavelength range R, so that fading can be suppressed.
  • the first protective layer 38 and the second protective layer 39 absorb short wavelength violet to blue light in the visible region. Therefore, when observed with the naked eye, the colors of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 appear yellowish. If the first protective layer 38 and the second protective layer 39 are tinged with yellow, the light control sheet 11 does not exhibit a beautiful black color. Therefore, in order to cancel the yellowish tint, the first protective layer 38 and the second protective layer 39 themselves should have a chromaticity a * of ⁇ 10 or more in the CIE1976 (L * a * b * ) color system defined in Condition 2. Hereinafter, colors with a chromaticity b * of 0 or more and 15 or less are defined.
  • the first protective layer 38 and the second protective layer 39 preferably have a total light transmittance of 70% or more.
  • the total light transmittance is a value obtained using a method for measuring total light transmittance using a light source D65 conforming to JIS K 7361-1:1997 (ISO 1468-1).
  • ISO 1468-1 JIS K 7361-1:1997
  • the total light transmittance is 70% or more, even if the first protective layer 38 and the second protective layer 39 are colored, high transparency is maintained when the light control sheet 11 is driven to the transparent state. be done. Since the first protective layer 38 and the second protective layer 39 are colored, the total light transmittance is 95% or less.
  • Condition 4 can adjust the chromaticity of the laminate 13 by appropriately selecting one or more black dichroic dyes DP.
  • condition 5 will be described.
  • the light control sheet 11 has a total visible light transmittance of 30% or less in an opaque state.
  • the total light transmittance is a value obtained using a method for measuring total light transmittance using a light source D65 conforming to JIS K 7361-1:1997 (ISO 1468-1).
  • ISO 1468-1 JIS K 7361-1:1997
  • a method for manufacturing the light control sheet 11 will be described. First, a first transparent support layer 36 having a first transparent electrode layer 34 and a second transparent support layer 37 having a second transparent electrode layer 35 are prepared. Next, a coating film for forming the light control layer 31 is formed between the first transparent support layer 36 and the second transparent support layer 37 . In addition, the manufacturing method of the reverse type light control sheet 11 is such that between the first transparent support layer 36 provided with the first transparent electrode layer 34 and the second transparent support layer 37 provided with the second transparent electrode layer 35, , to form a coating film.
  • the coating film contains a photopolymerizable compound, a liquid crystal composition 31LC, a dichroic dye DP, and a polymerization initiator for initiating polymerization of the photopolymerizable compound.
  • the polymerization initiator is at least one selected from the group consisting of diketone compounds, acetophenone compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds and thioxanthone compounds.
  • the polymerization initiator may be a single compound or a combination of two or more compounds.
  • An example of the polymerization initiator is any one selected from the group consisting of benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and cyclohexylphenyl ketone.
  • the method for manufacturing the light control sheet 11 includes polymerizing the photopolymerizable compound in the coating film to phase-separate the liquid crystal particles made of the liquid crystal composition 31LC from the photopolymerizable compound.
  • the light for polymerizing the photopolymerizable compound may be an ultraviolet ray or an electron beam.
  • the light for polymerizing the photopolymerizable compound may be irradiated toward the first transparent support layer 36, may be irradiated toward the second transparent support layer 37, or may be irradiated toward the first transparent support layer 36 and the second transparent support layer 36. Both of the two transparent support layers 37 may be irradiated.
  • Phase separation of the liquid crystal particles made of the liquid crystal composition 31LC proceeds through polymerization of the photopolymerizable compound and diffusion of the liquid crystal composition 31LC.
  • the speed at which the photopolymerizable compound polymerizes varies depending on the intensity of light with which the photopolymerizable compound is irradiated.
  • the diffusion speed of the liquid crystal composition 31LC varies depending on the treatment temperature during polymerization of the photopolymerizable compound.
  • the intensity of the light irradiated to the photopolymerizable compound and the irradiation are adjusted so that the size of the liquid crystal particles is the desired size and the number of the liquid crystal particles is the desired number.
  • the time and treatment temperature during polymerization of the photopolymerizable compound are set. That is, in the phase separation of the liquid crystal composition 31LC, the intensity of the light irradiated to the photopolymerizable compound is such that the size of the voids 31D is the desired size and the number of the voids 31D is the desired number. , irradiation time, and treatment temperature during polymerization of the photopolymerizable compound are set. As a result, the laminate 13 composed of the light control layer 31, the first transparent electrode layer 34, the second transparent electrode layer 35, the first transparent support layer 36 and the second transparent support layer 37 is constructed.
  • the first protective layer 38 is bonded to the surface 36F of the first transparent support layer 36 opposite to the surface in contact with the first transparent electrode layer 34 .
  • a second protective layer 39 is bonded to a surface 37 ⁇ /b>F of the second transparent support layer 37 opposite to the surface in contact with the second transparent electrode layer 35 .
  • the first protective layer 38 and the second protective layer 39 may be respectively adhered to the first transparent support layer 36 and the second transparent support layer 37 with an adhesive, or may be joined by other methods such as welding. .
  • the chromaticity a * in the CIE1976 (L * a * b * ) color system is ⁇ 15 or more and 15 or less
  • the chromaticity b * is ⁇ 16 or more and 15 or less.
  • the light control sheet 11 in the opaque state exhibits a black color or a color close to black.
  • the light control sheet 11 has a structure in which a first protective layer 38 and a second protective layer 39 that absorb light in the absorption wavelength range including the ultraviolet region are laminated on the laminate 13 .
  • the maximum value R1 of the absorption wavelength range R of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 is 410 nm or more and 430 nm or less. Therefore, while the effect of suppressing fading of the dichroic dye DP is enhanced, the first protective layer 38 and the second protective layer 39 themselves are tinged with yellow.
  • the chromaticity a* of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 in the CIE1976 (L * a * b * ) color system is ⁇ 10 or more and 0 or less, and the chromaticity b * is 0 or more and 15 or less. . Therefore, the yellow coloration of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 is suppressed.
  • the first protective layer 38 and the second protective layer 39 are laminated on the laminated body 13, the color of the laminated body 13 itself is prevented from significantly changing.
  • the total light transmittance in the visible range of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 is 70% or more. Therefore, the transparency of the light control sheet 11 in the transparent state is enhanced.
  • the spacer SP exhibits the same color as the laminate 13 in an opaque state. Therefore, the light control sheet 11 has an appearance that makes the spacers SP inconspicuous. (4) Since the light control sheet 11 in the opaque state has a total light transmittance of 30% or less, the light control sheet 11 in the opaque state enhances the privacy protection performance.
  • Examples and comparative examples of the light control sheet 11 are shown below with reference to FIG. Examples and comparative examples are normal type light control sheets 11 in which the first alignment layer 32 and the second alignment layer 33 are omitted. It should be noted that these examples do not necessarily limit the present invention.
  • Example 1 The constituent material of each member constituting the light control sheet 11 of Example 1, the content of each constituent material, and the dimensions of each member are shown below.
  • First transparent electrode layer 34 and second transparent electrode layer 35 indium tin oxide, thickness 30 nm
  • First transparent support layer 36 and second transparent support layer 37 polyethylene terephthalate film, thickness 125 ⁇ m
  • Spacer SP Spherical particles made of PMMA, particle size 16 ⁇ m
  • First protective layer 38 and second protective layer 39 Product name “TP402” manufactured by Tomoegawa Paper Co., Ltd.
  • UV polymerizable compound isobornyl acrylate, pentaerythritol triacrylate, urethane acrylate, 41% by weight
  • Polymerization initiator 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 3% by weight
  • Liquid crystal compound LCM cyanobiphenyl compound, 54% by weight
  • Dichroic dye DP blue dichroic dye (product name M-412: manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.), 0.5% by weight, and black dichroic dye (product name YH-428: manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.) , 1.5% by weight
  • a coating film having a thickness of 16 ⁇ m was formed on the first transparent electrode layer 34 using the coating liquid of Example 1, and spacers SP were dispersed in the coating film. Then, the coating film in which the spacers SP are dispersed is laminated with the first transparent electrode layer 34 and the second transparent electrode layer 35, and the first transparent support layer 36 is irradiated with ultraviolet rays of 365 nm, thereby obtaining the 1 was obtained. At this time, the intensity of the ultraviolet rays was set to 10 mW/cm 2 and the irradiation time of the ultraviolet rays was set to 100 seconds. Furthermore, the first protective layer 38 was bonded to the first transparent electrode layer 34 with an adhesive. Also, the second protective layer 39 was bonded to the second transparent electrode layer 35 with an adhesive.
  • the optical properties of the laminate 13 of Example 1 are shown below.
  • the total light transmittance is measured according to JIS K 7361-1:1997 (ISO 1468-1). Chromaticity a * and chromaticity b * are specified in the CIE1976 (L * a * b * ) color system conforming to JIS-Z-8781-4. Total light transmittance: 15.5% Chromaticity a * : -4.4 Chromaticity b * : -14.6
  • the optical properties of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 of Example 1 are shown below.
  • the minimum value in the absorption wavelength range of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 of Example 1 is 360 nm, and the maximum value in the absorption wavelength range is 430 nm.
  • Example 2 A light control sheet 11 of Example 2 was obtained by changing the dichroic dye DP of Example 1 and making other conditions the same as in Example 1. That is, only a black dichroic dye (product name: YH-428: manufactured by Mitsui Fine Chemicals, Inc.) was used as the dichroic dye DP. The content of the black dichroic dye is 2.0% by weight, which is the same as the content of the dichroic dye DP in Example 1.
  • a coating liquid of Example 2 was prepared in the same mixing ratio as that of the coating liquid of Example 1. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a light control sheet 11 of Example 2. The optical properties of the laminate 13 of Example 2 are shown below. Total light transmittance: 13.0% Chromaticity a * : -0.2 Chromaticity b * : +5.0
  • the optical properties of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 of Example 2 are shown below.
  • the minimum value in the absorption wavelength range of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 of Example 2 is 360 nm, and the maximum value in the absorption wavelength range is 430 nm.
  • Example 3 A light control sheet 11 of Example 2 was obtained by changing the dichroic dye DP of Example 1 and making other conditions the same as in Example 1. That is, 1% by weight of a blue dichroic dye (product name M-412: manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.) as a dichroic dye DP, and 1% by weight of a black dichroic dye (product name YH-428: Mitsui Chemicals (manufactured by Fine Co., Ltd.), and the coating liquid of Example 3 was prepared in the same mixing ratio as that of the coating liquid of Example 1. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a light control sheet 11 of Example 3. The optical properties of the laminate 13 of Example 3 are shown below. Total light transmittance: 14.0% Chromaticity a * : +4.8 Chromaticity b * : -15.6
  • the optical properties of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 of Example 3 are shown below.
  • the minimum value in the absorption wavelength range of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 of Example 3 is 360 nm, and the maximum value in the absorption wavelength range is 430 nm.
  • Comparative example 1 A light control sheet 11 of Comparative Example 1 was obtained by changing the dichroic dye DP, the first protective layer 38, and the second protective layer 39 of Example 1 and making other conditions the same as in Example 1. . That is, using only 2% by weight of a black dichroic dye (product name YH-428: manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.) as the dichroic dye DP, the same blending ratio as the coating liquid of Example 1, Comparative Example 1 A coating solution was prepared. Then, the conditions other than the first protective layer 38 and the second protective layer 39 were the same as in Example 1, and a light control sheet 11 of Comparative Example 1 was obtained. The optical properties of the laminate 13 of Comparative Example 1 are shown below. Total light transmittance: 11.5% Chromaticity a * : -0.6 Chromaticity b * : +4.8
  • the optical properties of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 of Comparative Example 1 are shown below.
  • the minimum value in the absorption wavelength range of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 of Comparative Example 1 is 360 nm, and the maximum value in the absorption wavelength range is 395 nm.
  • Comparative example 2 A light control sheet 11 of Comparative Example 2 was obtained by changing the dichroic dye DP, the first protective layer 38, and the second protective layer 39 of Example 1 and making other conditions the same as in Example 1. . That is, using only 2% by weight of a black dichroic dye (product name YH-428: manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.) as the dichroic dye DP, the same blending ratio as the coating liquid of Example 1, Comparative Example 1 A coating solution was prepared. Then, the conditions other than the first protective layer 38 and the second protective layer 39 were the same as in Example 1, and a light control sheet 11 of Comparative Example 2 was obtained. The optical properties of the laminate 13 of Comparative Example 2 are shown below. Total light transmittance: 11.6% Chromaticity a * : -0.6 Chromaticity b * : +4.8
  • the optical properties of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 of Comparative Example 2 are shown below.
  • the minimum value in the absorption wavelength range of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 of Comparative Example 2 is 360 nm, and the maximum value in the absorption wavelength range is 407 nm.
  • Comparative Example 3 A light control sheet 11 of Comparative Example 3 was obtained by changing the dichroic dye DP, the first protective layer 38, and the second protective layer 39 of Example 1 and making other conditions the same as in Example 1. . That is, only 2% by weight of a blue dichroic dye (product name M-412: manufactured by Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.) is used as the dichroic dye DP, and the same mixing ratio as the coating liquid of Example 1 is used. A coating solution was prepared. Then, the conditions other than the first protective layer 38 and the second protective layer 39 were the same as in Example 1, and a light control sheet 11 of Comparative Example 3 was obtained. The optical properties of the laminate 13 of Comparative Example 3 are shown below. Total light transmittance: 11.5% Chromaticity a * : +17.7 Chromaticity b * : -48.7
  • the optical properties of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 of Comparative Example 3 are shown below.
  • the minimum value in the absorption wavelength range of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 of Comparative Example 3 is 360 nm, and the maximum value in the absorption wavelength range is 430 nm.
  • Example 1 The total light transmittance of Example 1 was the maximum at 15.0%, and the total light transmittance of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3 were all 30% or less. Therefore, Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 satisfied Property 1 described above.
  • the light fastness evaluation method (d) above will be described with reference to FIG.
  • the light control sheet 11 was placed on the stage 51, and the chromaticity was measured using a chromaticity meter. The chromaticity measured at this time was taken as the initial chromaticity. Further, a glass plate 50 having a thickness of 1.1 mm was placed on the light control sheet 11 and irradiated with ultraviolet light 52 using an ultraviolet irradiation device (EYESUPER UV TESTER, manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.). The irradiation conditions were a temperature of 60° C., an illuminance of 65 mW/cm 2 and 500 hours.
  • EYESUPER UV TESTER ultraviolet irradiation device
  • the chromaticity was measured and compared with the initial chromaticity.
  • the level with a chromaticity difference of 3 or less is marked with " ⁇ " as an evaluation indicating high light resistance.
  • the level of the chromaticity difference of more than 3 and 5 or less is marked with ".DELTA.” as an evaluation indicating that the light fastness is low.
  • a level with a chromaticity difference of more than 5 is marked with "x" as an evaluation indicating low light fastness.
  • the absorption wavelength range of the first protective layer 38 and the second protective layer 39 is 360 nm to 407 nm, and the maximum wavelength reaches the visible region, but the corrosion resistance of the dichroic dye DP is sufficiently suppressed. This is assumed to be because the maximum value of the absorption wavelength range is not at a long wavelength.
  • the spacer SP presents the same color as black exhibited by the light control layer in an opaque state.
  • the spacer SP may exhibit a color similar to black exhibited by the dimming layer 31 in an opaque state.
  • some or all of the plurality of spacers SP added to the light modulating layer 31 may be colorless and transparent and have a particle size small enough to have an inconspicuous appearance.
  • the light control sheet 11 includes the first protective layer 38 on one surface of the laminate 13 and the second protective layer 39 on the other surface of the laminate 13 .
  • the light control sheet 11 may have one protective layer on only one surface of the laminate 13 .
  • the first protective layer 38 and the second protective layer 39 absorb light of specific wavelengths including the ultraviolet region, thereby suppressing light of specific wavelengths from entering the light control layer 31 .
  • the first protective layer 38 and the second protective layer 39 may reflect light of a specific wavelength, thereby suppressing light of a specific wavelength from entering the light control layer 31. .
  • the light control layer 31 has a resin layer and a liquid crystal composition.
  • the light control sheet 11 may be of SPD (Suspended Particle Device) type having light control particles as orientation particles.
  • SPD Small Particle Device
  • the SPD method is a method in which a light control suspension containing light control particles is dispersed in a resin matrix.

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Abstract

調光シート11は、液晶化合物と二色性色素とを含む調光層31を有する積層体13と、積層体13に設けられ紫外域を含む吸収波長範囲の光を吸収する第1保護層38および第2保護層39を備える。積層体13は、不透明状態において、JIS-Z-8781-4に準拠するCIE1976(L*a*b*)表色系における色度a*が-15以上15以下、色度b*が-16以上15以下であり、第1保護層38および第2保護層39の吸収波長範囲は、最小値を360nm以下、吸収波長範囲の上限を可視領域内の410nm以上430nm以下とする範囲であり、保護層のJIS-Z-8781-4に準拠するCIE1976(L*a*b*)表色系における色度a*が-10以上0以下、色度b*が0以上15以下である。これによって、調光シートは耐光性を高める。

Description

調光シートおよび調光装置
 本開示は、調光シートおよび調光装置に関する。
 調光シートは、第1透明電極層、第2透明電極層、および第1透明電極層と第2透明電極層とに挟まれた調光層を備える。調光層に含まれる液晶化合物の配向状態の変化は、2つの透明電極層の間の電位差の変化に追従して、調光シートの光透過率を変える。例えば、液晶化合物の配向秩序が構築されるとき、調光シートは高い光透過率を示す。液晶化合物の長軸方向が無秩序であるとき、調光シートは低い光透過率を示す。
 一般的に調光シートは、高い光透過率を示す透明状態において無色透明である。調光シートは、低い光透過率を示す不透明状態において調光シートの内部で可視光を散乱し、これにより白濁している。調光シートの使用環境は、白濁した調光シートよりも有色の調光シートに高い意匠性を与える。このため、液晶組成物に二色性色素を添加することが提案されている(例えば特許文献1参照)。二色性色素は、吸光度に異方性を有すると共に、その長軸方向が無秩序であるときに高い吸光度を示す。このとき、不透明状態の調光シートは、白濁した状態ではなく、二色性色素由来の色を発現し低い光透過率を示す状態となる。
 二色性色素は、紫外線により分解反応を進める。このため、調光シートが長期間にわたり使用されると、二色性色素の分解に由来する退色が発生する。上記文献に記載された液晶素子は、290nm~400nmの紫外線を吸収可能な紫外線吸収剤を液晶組成物に含有する。
特開2020-016710号公報
 しかし、二色性色素は、可視光によっても退色することがある。このため、調光シートの耐光性をさらに高めることが要請されている。
 上記課題を解決する調光シートは、液晶化合物と二色性色素とを含む調光層と、前記調光層を挟む一対の透明電極層と、前記調光層および前記一対の前記透明電極層を挟む一対の透明支持層とを有する積層体を備え、前記一対の前記透明電極層の間の電位差の変更に応じて前記液晶化合物および前記二色性色素の配向を変更し、これによって透明状態から有色の不透明状態に可逆的に変わる調光シートであって、少なくとも一方の前記透明支持層のうち前記透明電極層に接する面とは反対側の面に配置され、且つ紫外域を含む吸収波長範囲の光を吸収する保護層をさらに備え、JIS-Z-8781-4に準拠するCIE1976(L)表色系における前記不透明状態の前記積層体の色度aが-15以上15以下且つ色度bが-16以上15以下であり、前記保護層の前記吸収波長範囲における最小値が360nm以下であり、前記保護層の前記吸収波長範囲における最大値が可視領域内の410nm以上430nm以下であり、JIS-Z-8781-4に準拠するCIE1976(L)表色系における前記保護層の色度aが-10以上0以下且つ色度bが0以上15以下である。
 上記課題を解決する調光装置は、液晶化合物と二色性色素とを含む調光層と、前記調光層を挟む一対の透明電極層と、前記調光層および前記一対の前記透明電極層を挟む一対の透明支持層とを有する積層体と、前記一対の前記透明電極層の間に電位差を生じさせ前記液晶化合物および前記二色性色素の配向を制御し、透明状態および不透明状態に前記積層体を制御する駆動部と、を備える調光装置であって、少なくとも一方の前記透明支持層のうち前記透明電極層に接する面とは反対側の面に配置され、且つ紫外域を含む吸収波長範囲の光を吸収する保護層をさらに備え、JIS-Z-8781-4に準拠するCIE1976(L)表色系における前記不透明状態の前記積層体の色度aが-15以上15以下且つ色度bが-16以上15以下であり、前記保護層の前記吸収波長範囲における最小値が360nm以下であり、前記保護層の前記吸収波長範囲における最大値が可視領域内の410nm以上430nm以下であり、JIS-Z-8781-4に準拠するCIE1976(L)表色系における前記保護層の色度aが-10以上0以下且つ色度bが0以上15以下である。
 二色性色素を含む調光層31を有する積層体において、CIE1976(L)表色系における色度aが-15以上15以下、且つ色度bが-16以上15以下であり、積層体は黒色又は黒色に近い色を呈する。また、調光シートが、紫外域を含む吸収波長範囲の光を吸収する第1保護層および第2保護層を備えるため、液晶化合物等に比べ耐光性の低い二色性色素の退色が抑制される。第1保護層および第2保護層の吸収波長範囲の最大値が410nm以上430nm以下であるため、二色性色素の退色抑制効果が高められる一方で、第1保護層および第2保護層自体が黄色味を帯びる。他方、第1保護層および第2保護層において、CIE1976(L)表色系における色度aが-10以上0以下、且つ色度bが0以上15以下であるため、第1保護層および第2保護層自体は黒色又は黒色に近い色を呈すると共に、上述した黄色味は打ち消される。また、黒色を呈する積層体に、同じく黒色又は黒色に近い色を呈する第1保護層および第2保護層が積層されるため、積層体の色味が大幅に変わらない。
 上記調光シートについて、前記保護層は、全光線透過率が70%以上でもよい。
 上記構成によれば、調光シートは、不透明状態において黒色又は黒色に近い色を発現しつつ、透明状態における透明性を高める。
 上記調光シートについて、前記不透明状態の全光線透過率が30%以下でもよい。
 上記構成によれば、不透明状態の調光シートによって区画される空間のプライバシーが保護される。
 上記調光シートについて、前記二色性色素が前記不透明状態で呈する色と同色を呈するスペーサをさらに備えてもよい。
 不透明状態で積層体が呈する色と同色をスペーサが呈するため、スペーサが目立たない外観を有する。
 上記調光シートにおいて、前記調光層は、前記調光層のなかに複数の空隙を区画する有機高分子層と、前記空隙のなかに保持される液晶組成物とを備え、前記有機高分子層と前記液晶組成物との総量に対する前記有機高分子層の含有率が30質量%以上70質量%以下であり、前記各透明支持層は、それぞれ前記保護層を備え、前記有機高分子層の重量に対する前記二色性色素の含有率は、10重量%以下であり、前記二色性色素は、黒色二色性色素でもよい。
 上記調光シートにおいて、前記調光層は、前記調光層のなかに複数の空隙を区画する有機高分子層と、前記空隙のなかに保持される液晶組成物とを備え、前記有機高分子層と前記液晶組成物との総量に対する前記有機高分子層の含有率が30質量%以上70質量%以下であり、前記各透明支持層は、それぞれ前記保護層を備え、前記有機高分子層の重量に対する前記二色性色素の含有率は、10重量%以下であり、前記二色性色素は、黒色二色性色素と青色二色性色素との混合物であり、前記不透明状態における前記積層体の前記色度bが0よりも小さく、前記保護層の前記色度bが0よりも大きくてもよい。
 本開示によれば、二色性色素を含む調光シートの耐光性が向上する。
ノーマル型の調光装置を示す構成図である。 ノーマル型の調光シートの部分断面構造を示す構成図である。 リバース型の調光装置を示す構成図である。 保護層の光学特性を示すグラフである。 調光シートの実施例および比較例の評価結果を示す表である。 調光シートの耐光性を評価する方法を説明する図である。
 調光シート、および調光装置の一実施形態を説明する。
 調光シートは、透明基材に貼り付けられる。透明基材は、ガラス基板や樹脂基板である。透明基材の一例は、車両や航空機等の移動体が搭載する窓ガラス、建物に設置された窓ガラス、車内や屋内に配置された間仕切りである。調光シートが貼り付けられる面は、平面状あるいは曲面状である。調光シートは、2つの透明基材によって挟まれてもよい。
 調光シートの駆動型式は、ノーマル型、あるいはリバース型である。ノーマル型の調光シートは、電圧印加によって不透明状態から透明状態に遷移し、当該電圧印加の解除によって透明状態から不透明状態に戻る。リバース型の調光シートは、電圧印加によって透明状態から不透明状態に遷移し、当該電圧印加の解除によって不透明状態から透明状態に戻る。
 なお、ノーマル型とリバース型とは、2つの透明電極層と調光層とを備える点において共通する。以下では、ノーマル型の構成と作用とを説明した後で、ノーマル型とリバース型について説明する。
 [調光装置の構造]
 図1を参照して調光装置10および調光シート11の概略的な構造について説明する。調光装置10は、調光シート11と、駆動部12とを有する。調光シート11は、調光層31、第1透明電極層34、第2透明電極層35、第1透明支持層36、第2透明支持層37、第1保護層38、および、第2保護層39を有する。
 調光層31は、第1透明電極層34と第2透明電極層35との間に位置する。第1透明電極層34は、第1接続端子22Aと第1配線23Aとを通じて、駆動部12に接続される。第1透明電極層34は、第1透明支持層36と調光層31との間に位置し、第1透明支持層36と調光層31とに接する。調光層31は、高分子分散型液晶(PDLC:Polymer Dispersed Liquid Crystal)でもよいし、高分子ネットワーク型液晶(PNLC:Polymer Network Liquid Crystal)でもよいし、カプセル型ネマティック液晶(NCAP:Nematic Curvilinear Aligned Phase)でもよい。高分子分散型液晶を含む調光層31は、独立した多数の空隙、又は独立した形状の一部が接合された形状を有する空隙を樹脂層のなかに備え、空隙のなかに液晶組成物を保持する。高分子ネットワーク型液晶は、3次元の網目状を有した高分子ネットワークを備え、高分子ネットワークが有する空隙に、配向粒子として液晶分子を保持する。カプセル型ネマティック液晶層は、カプセル状を有した液晶組成物を樹脂層のなかに保持する。本実施形態の調光層31は、高分子分散型液晶を含む。
 第2透明電極層35は、第2透明支持層37と調光層31との間に位置し、第2透明支持層37と調光層31とに接する。積層体13は、調光層31、第1透明電極層34、第2透明電極層35、第1透明支持層36、および第2透明支持層37から構成される。
 積層体13には、第1保護層38および第2保護層39が積層されている。第1保護層38は、第1透明支持層36のうち、第1透明電極層34に接する面に対向する面36Fに設けられている。すなわち、第1保護層38は、第1透明支持層36のうち、第1透明電極層34に接する面とは反対側の面36Fに配置されている。第1保護層38は、面36Fの全域又はほぼ全域に接している。第2保護層39は、第2透明支持層37のうち、第2透明電極層35に接する面に対向する面37Fの全域又はほぼ全域に接している。すなわち、第2保護層39は、第2透明支持層37のうち、第2透明電極層35に接する面とは反対側の面37Fに配置されている。なお、第1保護層38と第1透明支持層36との間には接着層が介在してもよい。また、第2保護層39と第2透明支持層37との間には接着層が介在していてもよい。
 次に、図2を参照しつつ調光シート11を構成する要素について詳述する。図2は、調光シート11の一部であって、PDLC型の調光層31、第1透明電極層34および第2透明電極層35を示す。
 (調光層)
 調光層31は、有機高分子層31P、液晶組成物31LC、およびスペーサSPを含む。有機高分子層31Pは、光重合性化合物の硬化体である。光重合性化合物は、紫外線硬化性化合物でもよいし、電子線硬化性化合物でもよい。光重合性化合物は、液晶組成物31LCと相溶性を有する。
 有機高分子層31Pは調光層31内で空隙31Dを区画する。空隙31Dにおける寸法の制御性を高めることを要する場合、光重合性化合物は、紫外線硬化性化合物であることが好ましい。紫外線硬化性化合物の一例は、分子構造の末端に重合性不飽和結合を含む。あるいは、紫外線硬化性化合物は、分子構造の末端以外に重合性の不飽和結合を含む。光重合性化合物は、1種の重合性化合物、あるいは2種以上の重合性化合物の組み合わせである。紫外線硬化性化合物は、アクリレート化合物、メタクリレート化合物、スチレン化合物、チオール化合物、および、各化合物のオリゴマーからなる群から選択される少なくとも一種である。アクリレート化合物は、ジアクリレート化合物、トリアクリレート化合物、テトラアクリレート化合物を含む。アクリレート化合物の一例は、ブチルエチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートである。メタクリレート化合物の一例は、ジメタクリレート化合物、トリメタクリレート化合物、テトラメタクリレート化合物である。メタクリレート化合物の一例は、N,N‐ジメチルアミノエチルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートである。チオール化合物の一例は、1,3-プロパンジチオール、1,6-ヘキサンジチオールである。スチレン化合物の一例は、スチレン、メチルスチレンである。
 有機高分子層31Pと液晶組成物31LCとの総量に対する有機高分子層31Pの含有率の下限値は20質量%であり、より好ましい含有率の下限値は30質量%である。有機高分子層31Pと液晶組成物31LCとの総量に対する有機高分子層31Pの含有率の上限値は70質量%であり、より好ましい含有率の上限値は60質量%である。
 有機高分子層31Pの含有率の下限値、および上限値は、光重合性化合物の硬化過程において、液晶組成物31LCからなる液晶粒子が光重合性化合物の硬化体から相分離可能な範囲に応じて決まる。有機高分子層31Pの機械的な強度を高めることを要する場合、有機高分子層31Pの含有率の下限値が高いことが好ましい。液晶化合物LCMの駆動電圧を低めることを要する場合、有機高分子層31Pの含有率の上限値が低いことが好ましい。
 液晶組成物31LCは、液晶化合物LCMおよび二色性色素DPを含む。なお、液晶組成物31LCは、さらに粘度低下剤、消泡剤、酸化防止剤、耐候剤、溶剤を含有してもよい。耐候剤の一例は、紫外線吸収剤や光安定剤である。
 有機高分子層31Pによる液晶組成物31LCの保持型式は、高分子分散型、ポリマーネットワーク型、カプセル型からなる群のうちいずれか一種である。又は、有機高分子層31Pによる液晶組成物31LCの保持型式は、これらの群のうち複数種類を組み合わせた型式であってもよい。
 高分子分散型の調光層31の有機高分子層31Pは、孤立した多数の空隙31Dを区画する。ポリマーネットワーク型の調光層31の有機高分子層31Pは、3次元の網目状の空隙31Dを有する。液晶組成物31LCは、相互に連通した網目状の空隙31D内に位置する。カプセル型の調光層31の有機高分子層31Pは、分散したカプセル状の空隙31Dを有する。空隙31Dの大きさは2種類以上であり、空隙31Dの形状は、球形状、楕円体状、あるいは不定形状である。
 液晶化合物LCMの長軸方向の誘電率は、液晶化合物LCMの短軸方向の誘電率よりも大きい、正の誘電異方性を有する。あるいは、液晶化合物LCMの長軸方向の誘電率は、液晶化合物LCMの短軸方向の誘電率よりも低い、負の誘電異方性を有する。液晶化合物LCMの誘電異方性は、調光シート11における各配向層の有無、および駆動型式に基づいて適宜選択される。
 液晶化合物LCMは、シッフ塩基系、アゾ系、アゾキシ系、ビフェニル系、ターフェニル系、安息香酸エステル系、トラン系、ピリミジン系、ピリダジン系、シクロヘキサンカルボン酸エステル系、フェニルシクロヘキサン系、ビフェニルシクロヘキサン系、ジシアノベンゼン系、ナフタレン系、ジオキサン系からなる群から選択される少なくとも一種である。非重合性液晶化合物は、1種の液晶化合物、あるいは2種以上の液晶化合物の組み合わせである。
 二色性色素DPは、細長い分子形状を有し、分子長軸方向における可視領域の吸光度が分子短軸方向における吸光度よりも大きい。本実施形態における二色性色素DPは、光の入射方向に対して分子長軸方向が所定角度で交差する状態において、黒色又は黒色に近い色を呈する。つまり、二色性色素DPは、調光層31の第1透明電極層34との接触面および第2透明電極層35との接触面の法線方向に対して分子長軸方向が略直交するように配向されたとき、黒色又は黒色に近い色を呈する。二色性色素DPは、液晶化合物LCMをホストとしたゲストホスト型式によって駆動されて呈色する。
 また、二色性色素DPには、不透明状態の調光層31のCIE1976(L)表色系における色度aが-15以上15以下、色度bが-16以上15以下であることを成立させる色素が用いられる。CIE1976(L)表色系における色度a、色度bは、JIS-Z-8781-4(ISO 11664-4)に規定されるCIE1976(L)色空間の色座標を計算する方法に準拠して特定される。
 二色性色素DPは、ポリヨウ素、アゾ化合物、アントラキノン化合物、ナフトキノン化合物、アゾメチン化合物、テトラジン化合物、キノフタロン化合物、メロシアニン化合物、ペリレン化合物、ジオキサジン化合物からなる群から選択される少なくとも一種である。二色性色素DPは、1種の色素、あるいは2種以上の色素の組み合わせである。耐光性を高めること、および二色比を高めることを要する場合、二色性色素は、アゾ化合物、およびアントラキノン化合物からなる群から選択される少なくとも一種であり、より好ましくはアントラキノン化合物である。黒色二色性色素は、シアン系二色性色素、マゼンタ系二色性色素、およびイエロー系二色性色素の組合せである。青色二色性色素は、シアン系二色性色素を含有する。
 二色性色素DPの含有率は、調光層31の全固形分量に対して10重量%以下である。すなわち、二色性色素DPの含有率は、調光層31を構成する有機高分子層31Pの重量に対して10重量%以下である。さらに二色性色素DPの含有率が5重量%以下であると、美観に優れた調光シート11を得ることができる。
 スペーサSPは、有機高分子層31Pの全体にわたり分散されている。スペーサSPは、スペーサSPの周辺において調光層31の厚さを定めると共に、調光層31の厚さを均一化する。スペーサSPは、ビーズスペーサでもよいし、フォトレジストの露光および現像によって形成されるフォトスペーサでもよい。スペーサSPは、透光性を有し、無色透明でもよいし、有色透明でもよい。有色透明のスペーサSPの呈する色は、二色性色素DPの呈する色と同色であることが好ましい。
 (透明電極層)
 第1透明電極層34と第2透明電極層35とは、それぞれ無色透明である。第1透明電極層34と第2透明電極層35とを構成する材料は、それぞれ導電性無機酸化物、金属、あるいは導電性有機高分子化合物である。導電性無機酸化物の一例は、酸化インジウムスズ、フッ素ドープ酸化スズ、酸化スズ、酸化亜鉛からなる群から選択されるいずれか一種である。金属は、金や銀のナノワイヤーである。導電性有機高分子化合物の一例は、カーボンナノチューブ、ポリ(3,4‐エチレンジオキシチオフェン)からなる群から選択されるいずれか1種である。
 (透明支持層)
 第1透明支持層36と第2透明支持層37とを構成する材料は、それぞれ有機高分子化合物、あるいは無機高分子化合物である。有機高分子化合物の一例は、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリオレフィンからなる群から選択されるいずれか一種である。無機高分子化合物の一例は、酸化珪素、酸化窒化珪素、窒化珪素からなる群から選択されるいずれか一種である。第1透明支持層36と第2透明支持層37とは、それぞれ無色透明であることが好ましい。第1透明支持層36は、単層構造体でもよいし、多層構造体でもよい。第2透明支持層37は、単層構造体でもよいし、多層構造体でもよい。
 (保護層)
 第1保護層38および第2保護層39は、有色透明である。第1保護層38と第2保護層39は、紫外域を含む特定波長の光が調光層31に入射することを抑制し、調光層31に含まれる二色性色素DPの退色を抑制する。
 第1保護層38および第2保護層39の吸収波長域は、400nm未満の紫外域の一部と、400nm以上の可視光域の一部とを含む。第1保護層38および第2保護層39は、360nm以上430nm以下の波長範囲内に吸光度の極大値を有する。また、第1保護層38および第2保護層39の吸収波長範囲における最小値は360nm以下である。吸収波長範囲における最小値は、吸収波長範囲における吸収波長の下限値である。第1保護層38および第2保護層39の吸収波長範囲における最大値は、可視領域内の410nm以上430nm以下である。すなわち、第1保護層38および第2保護層39の吸光度に極大値を与える波長は、360nm以上430nm以下である。吸収波長範囲における最大値は、吸収波長範囲における吸収波長の上限値である。第1保護層38および第2保護層39において吸光度が認められる波長範囲のなかの低波長側の端は、360nm以下である。第1保護層38および第2保護層39において吸光度が認められる波長範囲のなかの長波長側の端は、410nm以上430nm以下である。
 第1保護層38および第2保護層39は、有機高分子化合物又は無機化合物と、光吸収材とを含む。光吸収材は、透明性を有することが好ましい。光吸収材の一例は、シアノクリレート系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系からなる群から選択される少なくとも1種である。第1保護層38および第2保護層39としては、公知の短波長カットフィルター(ロングパスフィルター)を用いることができる。
 第1保護層38および第2保護層39は、単層構造体であってもよく、有機高分子化合物からなる層、および無機化合物からなる層のうち複数の層を重ねた多層構造体であってもよい。
 第1保護層38および第2保護層39の厚さは、10μm以上2.5mm以下であることが好ましい。なお、第1保護層38および第2保護層39が多層構造体であって、光吸収材を含有しない支持層の間に光吸収層を備える構造体である場合、この光吸収層は、23mm以下である。
 また、第1保護層38および第2保護層39は、有機高分子化合物や無機化合物等の母材に色素を混合することにより呈色してもよく、透明基材に有色のインクで印刷することにより呈色してもよい。
 なお、液晶化合物LCMの配向状態の変化に基づいて、調光シート11の透明状態と不透明状態とを切り換える構成であれば、調光シート11は、1乃至複数の他の機能層を備えてもよい。他の機能層は、調光層31に向けた酸素や水分の透過を抑えるガスバリア層でもよいし、調光層31に向けた特定波長以外の紫外光線の透過を抑える紫外線バリア層でもよい。他の機能層は、調光シート11の各層を機械的に保護するハードコート層でもよいし、調光シート11における層間の密着性を高める接着層でもよい。
 駆動部12は、第1透明電極層34と第2透明電極層35とに接続される。駆動部12は、第1透明電極層34と第2透明電極層35に、駆動電圧を印加して、第1透明電極層34と第2透明電極層35との間の電位差の変更に応じて液晶化合物LCMおよび二色性色素DPの配向を変更する。駆動電圧は、液晶化合物LCMおよび二色性色素DPの配向状態を変えるための電圧である。駆動部12は、液晶化合物LCMおよび二色性色素DPの配向状態を変えて、透明状態と不透明状態とのうちの一方から他方に調光シート11を切り替える。不透明状態では、調光シート11は黒色又は黒色に近い色を呈し、全光線透過率が透明状態よりも低くなる。換言すると、不透明状態の調光シート11は、曇り値であるヘイズが透明状態よりも高くなる。
 駆動電圧の印加が解除されているとき、液晶化合物LCMおよび二色性色素DPの長軸方向は、無秩序になる。これにより、調光シート11は、可視光全域にわたり調光層31での散乱を生じ、不透明状態となる。また、二色性色素DPも、その長軸方向が無秩序になる。二色性色素DPのうち、長軸方向と、調光層31における第1透明電極層34との接触面の法線方向とのなす角度が90°に近い所定角度である二色性色素DPは、黒色を呈する。二色性色素DPのうち、長軸方向と、調光層31における第2透明電極層35との接触面の法線方向とがなす角度が90°に近い所定角度である二色性色素DPは、黒色を呈する。なお、上記法線方向は、調光層31の厚さ方向と同等である。
 駆動電圧が印加されると、液晶化合物LCMは、電界による配向規制力を受け、これに伴い、液晶化合物LCMおよび二色性色素DPの長軸方向は、電界方向に沿う。これにより、調光シート11の全光線透過率は、不透明状態よりも高くなる。また、二色性色素DPの長軸方向も電界方向に沿うため、調光シート11の色が無色又は無色に近い状態になる。
 駆動電圧の印加が再び解除されると、液晶化合物LCMおよび二色性色素DPは、電界による配向規制力を解除され、これに伴い、液晶化合物LCMおよび二色性色素DPの長軸方向は、無秩序になる。これにより、調光シート11は、可視光全域にわたり調光層31での散乱を生じ、再び不透明状態となる。
 次に図3を参照してリバース型の調光シート11について説明する。図3は、リバース型の調光シート11を示す。リバース型の調光シート11は、第1配向層32および第2配向層33を備えている。第1配向層32および第2配向層33の間には、調光層31が設けられている。調光層31を挟んだ第1配向層32および第2配向層33は、第1透明支持層36と第2透明支持層37との間に位置する。
 第1透明電極層34および第2透明電極層35への駆動電圧の印加が解除されているとき、液晶化合物LCMは、第1配向層32と第2配向層33とから配向規制力を受け、液晶化合物LCMの長軸方向は、調光層31の厚さ方向に沿う。これにより、調光シート11は、可視光全域にわたり調光層31での散乱を抑えて、透明状態となる。
 駆動電圧が印加されはじめると、液晶化合物LCMは、電界による配向規制力を受け、液晶化合物LCMの長軸方向は、電界方向と直交する方向に向けて移動しはじめる。この際、液晶化合物LCMの長軸方向は、液晶組成物31LCでの分子間の相互作用と空隙31Dの大きさとによる制約を受け、十分に移動しきれず、無秩序になる。これにより、調光シート11は、可視光全域にわたり調光層31での散乱を生じ、不透明状態となる。
 駆動電圧の印加が再び解除されると、液晶化合物LCMは、電界による配向規制力を解除され、これに伴い、第1配向層32と第2配向層33とによる配向規制力に従い、液晶化合物LCMの長軸方向を調光層31の厚さ方向に沿わせる。これにより、調光シート11は、可視光全域にわたり調光層31での散乱を抑え、再び透明状態となる。
 [調光シートの光学特性]
 次に、調光シート11の光学特性について説明する。
 第1保護層38および第2保護層39は、以下の条件1,2を満たす。
 ・(条件1)吸収波長範囲における最小値が360nm以下、吸収波長範囲における最大値が可視領域内の410nm以上430nm以下である。
 ・(条件2)JIS-Z-8781-4に準拠するCIE1976(L)表色系における色度aが-10以上0以下、色度bが0以上15以下である。
 さらに、第1保護層38および第2保護層39は、以下の条件3を満たすことが好ましい。
 ・(条件3)全光線透過率が70%以上である。
 また、上述したように、積層体13は、二色性色素DPを含むことにより以下の条件4を満たす。
 ・(条件4)JIS-Z-8781-4に準拠するCIE1976(L)表色系における色度aが-15以上15以下、色度bが-16以上15以下である。
 条件4を満たす積層体13と、条件1~3を満たす第1保護層38および第2保護層39とを用いて調光シート11を構成することにより、調光シート11は以下の特性1,2を満たす。
 ・(特性1)不透明状態の調光シート11の全光線透過率が30%以下である。
 ・(特性2)JIS-Z-8781-4に準拠するCIE1976(L)表色系における色度aが-10以上10以下、色度bが-10以上10以下である。
 図4を参照して上記の条件1,2について説明する。図4は、第1保護層38および第2保護層39の吸収波長範囲Rの一例を模式的に示す。吸収波長範囲Rは、最小値R2が360nm以下、最大値R1が可視領域内の410nm以上430nm以下である。最小値R2が360nm以下であるため、長波長紫外域の波長の光を吸収することが可能となる。二色性色素DPは紫外光を照射することにより次第に分解されるため、第1保護層38および第2保護層39が紫外光の一部を吸収することによって二色性色素DPの退色を抑制することができる。また、可視光のうち比較的短波長の光も二色性色素DPを分解することがあるため、最大値R1が410nm以上430nm以下であることによって、二色性色素DPの退色を抑制する効果をさらに高めることができる。
 図4中、破線で示す吸収スペクトルR3のように最大値が、紫外域と可視光域との間の400nm付近にある場合、吸収可能な可視光が少ないため、二色性色素DPの退色を抑制する効果を高めることができない。また、図4中、破線で示す吸収スペクトルR4のように最大値が430nmを超える場合、二色性色素DPの退色を抑制する効果が高くなる一方で、透明状態における調光シート11の透明性が低下する。
 第1保護層38および第2保護層39の吸収スペクトルは、一つのピークを有する連続スペクトルであってもよく、複数のピークを有する連続スペクトルであってもよい。吸収スペクトルが複数のピークを有する連続スペクトルである場合、吸収波長範囲R内において各ピークの端部が他のピークに重なっていることが好ましい。これにより、第1保護層38および第2保護層39は、吸収波長範囲R内の全域の光を吸収可能であるため、退色を抑制することができる。
 しかし、吸収波長範囲Rの最大値R1を410nm以上430nm以下とすると、第1保護層38および第2保護層39が可視領域のうち短波長の紫~青の光を吸収する。このため、肉眼で観察すると第1保護層38および第2保護層39の色は黄色味を帯びて見える。第1保護層38および第2保護層39が黄色味を帯びると、調光シート11が美観に優れた黒色を呈さない。そこで、黄色味を打ち消すために、第1保護層38および第2保護層39自体を、条件2で規定したCIE1976(L)表色系における色度aが-10以上0以下、色度bが0以上15以下の色としている。
 次に条件3について説明する。第1保護層38および第2保護層39は、全光線透過率が70%以上であることが好ましい。全光線透過率は、JIS K 7361-1:1997(ISO 1468-1)に準拠した光源D65を用いる全光線透過率の測定方法を用いて得られる値である。全光線透過率が70%以上である場合には、第1保護層38および第2保護層39が有色であっても、調光シート11が透明状態に駆動された場合に高い透明性が維持される。なお、第1保護層38および第2保護層39は、有色であることから、全光線透過率が95%以下となる。
 条件4は、1乃至複数の黒色の二色性色素DPを適切に選定することで、積層体13の色度を調整することができる。
 次に条件5について説明する。調光シート11は、不透明状態での可視光の全光線透過率が30%以下である。全光線透過率は、JIS K 7361-1:1997(ISO 1468-1)に準拠した光源D65を用いる全光線透過率の測定方法を用いて得られる値である。不透明状態での全光線透過率を30%以下とすると、不透明状態においてプライバシーの保護効果が発揮できるヘイズを得ることができる。
 [調光シートの製造方法]
 調光シート11の製造方法について説明する。まず第1透明電極層34を備えた第1透明支持層36と、第2透明電極層35とを備えた第2透明支持層37とを準備する。次に、第1透明支持層36および第2透明支持層37の間に、調光層31を形成するための塗膜を形成する。なお、リバース型の調光シート11の製造方法は、第1透明電極層34を備えた第1透明支持層36と、第2透明電極層35を備えた第2透明支持層37との間に、塗膜を形成する。
 塗膜は、光重合性化合物、液晶組成物31LC、二色性色素DPおよび光重合性化合物の重合を開始するための重合開始剤を含む。重合開始剤は、ジケトン化合物、アセトフェノン化合物、ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、チオキサンソン化合物からなる群から選択される少なくとも一種である。重合開始剤は、1種の化合物でもよいし、2種以上の化合物の組み合わせでもよい。重合開始剤の一例は、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、シクロヘキシルフェニルケトンからなる群から選択されるいずれか一種である。
 調光シート11の製造方法は、塗膜のなかで光重合性化合物を重合させることによって、液晶組成物31LCからなる液晶粒子を光重合性化合物から相分離させることを含む。光重合性化合物を重合させる光は、紫外光線でもよいし、電子線でもよい。光重合性化合物を重合させる光は、第1透明支持層36に向けて照射されてもよいし、第2透明支持層37に向けて照射されてもよいし、第1透明支持層36および第2透明支持層37の両方に向けて照射されてもよい。
 液晶組成物31LCからなる液晶粒子の相分離は、光重合性化合物の重合と、液晶組成物31LCの拡散とを通じて進む。光重合性化合物の重合する速度は、光重合性化合物に照射される光の強度によって変わる。液晶組成物31LCの拡散する速度は、光重合性化合物の重合時の処理温度によって変わる。液晶組成物31LCの相分離では、液晶粒子の大きさを所望の大きさとするように、また液晶粒子の数量が所望の数量となるように、光重合性化合物に照射される光の強度、照射時間、および光重合性化合物の重合時の処理温度が設定される。すなわち、液晶組成物31LCの相分離では、空隙31Dの大きさを所望の大きさとするように、また空隙31Dの数量が所望の数量となるように、光重合性化合物に照射される光の強度、照射時間、および光重合性化合物の重合時の処理温度が設定される。これにより、調光層31、第1透明電極層34、第2透明電極層35、第1透明支持層36および第2透明支持層37からなる積層体13が構成される。
 次いで、第1透明支持層36のうち第1透明電極層34と接する面と反対側となる面36Fに第1保護層38を接合する。また、第2透明支持層37のうち第2透明電極層35と接する面と反対側となる面37Fに第2保護層39を接合する。第1保護層38および第2保護層39は、第1透明支持層36および第2透明支持層37に接着材によってそれぞれ接着されてもよいし、溶着などの他の方法により接合されてもよい。
 上記実施形態によれば、以下に列挙する効果を得ることができる。
 (1)二色性色素DPを含む調光層31を有する積層体13において、CIE1976(L)表色系における色度aが-15以上15以下、色度bが-16以上15以下である。不透明状態の調光シート11は黒色又は黒色に近い色を呈する。また、調光シート11は、紫外域を含む吸収波長範囲の光を吸収する第1保護層38および第2保護層39を積層体13に重ねた構成である。このため、液晶化合物LCM等に比べ耐光性の低い二色性色素DPの退色が抑制される。
 第1保護層38および第2保護層39の吸収波長範囲Rの最大値R1が410nm以上430nm以下である。このため、二色性色素DPの退色を抑制する効果が高められる一方で、第1保護層38および第2保護層39自体が黄色味を帯びる。ここで、第1保護層38および第2保護層39のCIE1976(L)表色系における色度aが-10以上0以下、色度bが0以上15以下である。このため、第1保護層38および第2保護層39が黄色を呈することが抑制される。また、積層体13に、第1保護層38および第2保護層39が積層されるため、積層体13自体の色味が大幅に変わることが抑制される。
 (2)第1保護層38および第2保護層39の可視領域における全光線透過率は、70%以上である。このため、透明状態における調光シート11の透明性が高まる。
 (3)スペーサSPは、不透明状態で積層体13が呈する色と同色を呈する。このため、調光シート11は、スペーサSPを目立たせない外観を有する。
 (4)調光シート11の不透明状態の全光線透過率が30%以下であるため、不透明状態の調光シート11がプライバシーの保護性能を高める。
 [実施例]
 図5を参照して、調光シート11の実施例および比較例を以下に示す。実施例および比較例は、第1配向層32と第2配向層33とが割愛されたノーマル型の調光シート11である。なお、これらの実施例は必ずしも本発明を限定するものではない。
 (実施例1)
 実施例1の調光シート11を構成する各部材の構成材料、各構成材料の含有量、および各部材の寸法を以下に示す。
 第1透明電極層34および第2透明電極層35:酸化インジウムスズ、厚さ30nm
 第1透明支持層36および第2透明支持層37:ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ125μm
 スペーサSP:PMMA製の真球状粒子、粒径16μm、黒色
 第1保護層38および第2保護層39:製品名「TP402」、株式会社巴川製紙所製
 また、塗液の材料および割合を以下に示す。割合は、塗液の固形成分に対する割合を示す。
 紫外線重合性化合物:イソボニルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ウレタンアクリレート、41重量%
 重合開始剤:1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、3重量%
 液晶化合物LCM:シアノビフェニル化合物、54重量%
 二色性色素DP:青色二色性色素(製品名M-412:三井化学ファイン社製)、0.5重量%、および黒色二色性色素(製品名YH-428:三井化学ファイン社製)、1.5重量%
 実施例1の塗液を用いて厚さが16μmの塗膜を第1透明電極層34の上に形成し、スペーサSPを塗膜中に散布した。そして、スペーサSPが散布された塗膜を第1透明電極層34と第2透明電極層35とによってラミネートし、第1透明支持層36に向けて365nmの紫外光線を照射することによって、実施例1の調光シート11を得た。この際、紫外光線の強度を10mW/cmに設定し、紫外線の照射時間を100秒とした。
 さらに第1透明電極層34に第1保護層38を接着材により接合した。また、第2透明電極層35に第2保護層39を接着材により接合した。
 実施例1の積層体13の光学特性を以下に示す。全光線透過率はJIS K 7361-1:1997(ISO 1468-1)に準拠した方法で測定されているい。色度aおよび色度bは、JIS-Z-8781-4に準拠するCIE1976(L)表色系において特定されるものである。
 全光線透過率:15.5%
 色度a:-4.4
 色度b:-14.6
 実施例1の第1保護層38および第2保護層39の光学特性を以下に示す。実施例1の第1保護層38および第2保護層39の吸収波長範囲における最小値は360nmであり、かつ吸収波長範囲における最大値は430nmである。
 吸収波長:360nm以上430nm以下
 色度a:-7.8
 色度b:+9.4
 (実施例2)
 実施例1の二色性色素DPを変更し、それ以外の条件を実施例1と同じくして、実施例2の調光シート11を得た。すなわち、二色性色素DPとして黒色二色性色素(製品名YH-428:三井化学ファイン社製)のみを用いた。黒色二色性色素の含有率は、実施例1の二色性色素DPの含有率と同じ2.0重量%である。実施例1の塗液と同じ配合比で、実施例2の塗液を準備した。それ以外の条件を実施例1と同様にして、実施例2の調光シート11を得た。
 実施例2の積層体13の光学特性を以下に示す。
 全光線透過率:13.0%
 色度a:-0.2
 色度b:+5.0
 実施例2の第1保護層38および第2保護層39の光学特性を以下に示す。実施例2の第1保護層38および第2保護層39の吸収波長範囲における最小値は360nmであり、かつ吸収波長範囲における最大値は430nmである。
 吸収波長:360nm以上430nm以下
 色度a:-7.8
 色度b:+9.4
 (実施例3)
 実施例1の二色性色素DPを変更し、それ以外の条件を実施例1と同じくして、実施例2の調光シート11を得た。すなわち、二色性色素DPとして1重量%の青色二色性色素(製品名M-412:三井化学ファイン社製)、および1重量%の黒色二色性色素(製品名YH-428:三井化学ファイン社製)、を用い、実施例1の塗液と同じ配合比で、実施例3の塗液を準備した。それ以外の条件を実施例1と同様にして、実施例3の調光シート11を得た。
 実施例3の積層体13の光学特性を以下に示す。
 全光線透過率:14.0%
 色度a:+4.8
 色度b:-15.6
 実施例3の第1保護層38および第2保護層39の光学特性を以下に示す。実施例3の第1保護層38および第2保護層39の吸収波長範囲における最小値は360nmであり、かつ吸収波長範囲における最大値が430nmである。
 吸収波長:360nm以上430nm以下
 色度a:-7.8
 色度b:+9.4
 (比較例1)
 実施例1の二色性色素DP、第1保護層38、および第2保護層39を変更し、それ以外の条件を実施例1と同じくして、比較例1の調光シート11を得た。すなわち、二色性色素DPとして2重量%の黒色二色性色素(製品名YH-428:三井化学ファイン社製)のみを用い、実施例1の塗液と同じ配合比で、比較例1の塗液を準備した。そして、第1保護層38、および第2保護層39以外の条件を実施例1と同様にして、比較例1の調光シート11を得た。
 比較例1の積層体13の光学特性を以下に示す。
 全光線透過率:11.5%
 色度a:-0.6
 色度b:+4.8
 比較例1の第1保護層38および第2保護層39の光学特性を以下に示す。比較例1の第1保護層38および第2保護層39の吸収波長範囲における最小値は360nmであり、かつ吸収波長範囲における最大値は395nmである。
 吸収波長:360nm以上395nm以下
 色度a:-2.0
 色度b:+2.0
 (比較例2)
 実施例1の二色性色素DP、第1保護層38、および第2保護層39を変更し、それ以外の条件を実施例1と同じくして、比較例2の調光シート11を得た。すなわち、二色性色素DPとして2重量%の黒色二色性色素(製品名YH-428:三井化学ファイン社製)のみを用い、実施例1の塗液と同じ配合比で、比較例1の塗液を準備した。そして、第1保護層38、および第2保護層39以外の条件を実施例1と同様にして、比較例2の調光シート11を得た。
 比較例2の積層体13の光学特性を以下に示す。
 全光線透過率:11.6%
 色度a:-0.6
 色度b:+4.8
 比較例2の第1保護層38および第2保護層39の光学特性を以下に示す。比較例2の第1保護層38および第2保護層39の吸収波長範囲における最小値は360nmであり、かつ吸収波長範囲における最大値は407nmである。
 吸収波長:360nm以上407nm以下
 色度a:-4.0
 色度b:+5.8
 (比較例3)
 実施例1の二色性色素DP、第1保護層38、および第2保護層39を変更し、それ以外の条件を実施例1と同じくして、比較例3の調光シート11を得た。すなわち、二色性色素DPとして2重量%の青色二色性色素(製品名M-412:三井化学ファイン社製)のみを用い、実施例1の塗液と同じ配合比で、比較例1の塗液を準備した。そして、第1保護層38、および第2保護層39以外の条件を実施例1と同様にして、比較例3の調光シート11を得た。
 比較例3の積層体13の光学特性を以下に示す。
 全光線透過率:11.5%
 色度a:+17.7
 色度b:-48.7
 比較例3の第1保護層38および第2保護層39の光学特性を以下に示す。比較例3の第1保護層38および第2保護層39の吸収波長範囲における最小値は360nmであり、かつ吸収波長範囲における最大値は430nmである。
 吸収波長:360nm以上430nm以下
 色度a:-7.8
 色度b:+13.0
 [評価]
 実施例1~3、および比較例1~3の調光シート11を用い、以下の評価項目(a)~(d)について評価を行った。
 (a)調光シート11の不透明状態における全光線透過率
 (b)色度評価
 (c)色味評価
 (d)耐光性評価
 上記(a)の全光線透過率の測定では、調光シート11に駆動電圧を印加しない状態で不透明状態に維持し、全光線透過率の測定装置(製品名:NDH7000、日本電色製)を用いてJIS K 7361-1:1997(ISO 1468-1)に準拠した方法を用い、全光線透過率を測定した。
 実施例1の全光線透過率が15.0%と最大となり、実施例1~3および比較例1~3の全光線透過率はいずれも30%以下となった。よって実施例1~3および比較例1~3は、上記した特性1を満たした。
 上記(b)の色度の評価では、測色計(製品名U-4100、日立ハイテクサイエンス製)を用いて色度a,bを測定した。実施例1~3の調光シート11および比較例1,2の調光シート11は、特性2を満たした。比較例3の積層体13の色度aは17.7であり、色度bは-48.7であって特性2を満たさなかった。
 上記(c)の色味の評価では、肉眼で黄色味があるか否かを判定した。実施例1~3、および比較例1,2は黄色味が確認されなかった。図5に示す表において黄色味が確認されなかった水準に評価として「〇」を付す。また、特性2を満たさない比較例3は、黄色味が確認された。図5に示す表において黄色味が確認された水準に評価として「×」を付す。
 図6を参照して、上記(d)の耐光性評価方法について説明する。調光シート11をステージ51に載置し、色度計を用いて色度を測定した。このとき測定された色度を初期色度とした。さらに、調光シート11に厚さ1.1mmのガラス板50を載置し、紫外線照射装置(EYESUPER UV TESTER、岩崎電気株式会社製)を用いて紫外光52を照射した。照射条件は、温度60℃、照度65mW/cm、500時間とした。紫外線を500時間照射した後に色度を測定し、初期色度と比較した。図5に示す表において、色度の差が3以下である水準に、耐光性が高いことを示す評価として「〇」を付す。図5に示す表において、色度の差が3超5以下である水準に、耐光性が低いことを示す評価として「△」を付す。図5に示す表において、色度の差が5超である水準に、耐光性が低いことを示す評価として「×」を付す。
 実施例1~3および比較例3は、初期色度と紫外線照射後の色度との間に大きな変化が無く、耐光性が高いと認められた。一方、比較例1は、耐光性が低く評価は「×」となった。これは第1保護層38および第2保護層39の吸収波長範囲が360nm以上395nmであり最大波長が可視域まで到達していないためと想定される。比較例2は、比較例1の退色の程度には達しないものの、耐光性が低いことが認められ評価は「△」となった。これは、第1保護層38および第2保護層39の吸収波長範囲が360nm以上407nmであり、最大波長は可視域まで到達しているものの、二色性色素DPの耐食性を十分に抑制する程度に吸収波長範囲の最大値が長波長でないためであると想定される。
 (変形例)
 上記各実施形態は、以下のように変更して実施することができる。上記実施形態及び以下の変更例は、技術的に矛盾しない範囲で互いに組み合わせて実施することができる。
 ・上記実施形態では、スペーサSPが、不透明状態で調光層が呈する黒色と同色を呈する。これに代えて若しくは加えて、スペーサSPは、不透明状態で調光層31が呈する黒色と同系色を呈してもよい。又は調光層31に添加される複数のスペーサSPの一部又は全ては、無色透明であり、かつ目立たない外観を有する程度に小さい粒径を有してもよい。
 ・上記実施形態では、調光シート11は、積層体13の1つの面に第1保護層38を備えると共に、積層体13の他の面に第2保護層39を備える。これに代えて、調光シート11は、積層体13の1つの面のみに1つの保護層を備えてもよい。
 ・上記実施形態では、第1保護層38および第2保護層39は、紫外域を含む特定波長の光を吸収し、これにより、調光層31への特定波長の光の入射を抑制する。これに代えて若しくは加えて、第1保護層38および第2保護層39は、特定波長の光を反射し、これにより、調光層31への特定波長の光の入射を抑制してもよい。
 ・上記実施形態では、調光層31は、樹脂層および液晶組成物を有する。これに代えて、調光シート11は、配向粒子としての光調整粒子を有するSPD(Suspended Particle Device)方式でもよい。SPD方式は、光調整粒子を含む光調整懸濁液を、樹脂マトリックス中に分散させる方式である。
 DP…二色性色素
 LCM…液晶化合物
 SP…スペーサ
 10…調光装置
 11…調光シート

Claims (7)

  1.  液晶化合物と二色性色素とを含む調光層と、
     前記調光層を挟む一対の透明電極層と、
     前記調光層および前記一対の前記透明電極層を挟む一対の透明支持層と、
     を有する積層体を備え、
     前記一対の前記透明電極層の間の電位差の変更に応じて前記液晶化合物および前記二色性色素の配向を変更し、これによって、透明状態から有色の不透明状態に可逆的に変わる調光シートであって、
     少なくとも一方の前記透明支持層のうち前記透明電極層に接する面とは反対側の面に配置され、且つ紫外域を含む吸収波長範囲の光を吸収する保護層をさらに備え、
     JIS-Z-8781-4に準拠するCIE1976(L)表色系における前記不透明状態の前記積層体の色度aが-15以上15以下且つ色度bが-16以上15以下であり、
     前記保護層の前記吸収波長範囲における最小値が360nm以下であり、
     前記保護層の前記吸収波長範囲における最大値が可視領域内の410nm以上430nm以下であり、
     JIS-Z-8781-4に準拠するCIE1976(L)表色系における前記保護層の色度aが-10以上0以下且つ色度bが0以上15以下である
     ことを特徴とする調光シート。
  2.  前記保護層の全光線透過率が70%以上である
     請求項1に記載の調光シート。
  3.  前記二色性色素が前記不透明状態で呈する色と同色を呈するスペーサをさらに備える
     請求項1又は2に記載の調光シート。
  4.  前記不透明状態の前記調光シートの全光線透過率が30%以下である
     請求項1~3のいずれか1項に記載の調光シート。
  5.  前記調光層は、前記調光層のなかに複数の空隙を区画する有機高分子層と、前記空隙のなかに保持される液晶組成物とを備え、
     前記有機高分子層と前記液晶組成物との総量に対する前記有機高分子層の含有率が30質量%以上70質量%以下であり、
     前記各透明支持層は、それぞれ前記保護層を備え、
     前記有機高分子層の重量に対する前記二色性色素の含有率は、10重量%以下であり、
     前記二色性色素は、黒色二色性色素である
     請求項1に記載の調光シート。
  6.  前記調光層は、前記調光層のなかに複数の空隙を区画する有機高分子層と、前記空隙のなかに保持される液晶組成物とを備え、
     前記有機高分子層と前記液晶組成物との総量に対する前記有機高分子層の含有率が30質量%以上70質量%以下であり、
     前記各透明支持層は、それぞれ前記保護層を備え、
     前記有機高分子層の重量に対する前記二色性色素の含有率は、10重量%以下であり、
     前記二色性色素は、黒色二色性色素と青色二色性色素との混合物であり、
     前記不透明状態における前記積層体の前記色度bが0よりも小さく、
     前記保護層の前記色度bが0よりも大きい
     請求項1に記載の調光シート。
  7.  液晶化合物と二色性色素とを含む調光層と、
     前記調光層を挟む一対の透明電極層と、
     前記調光層および前記一対の前記透明電極層を挟む一対の透明支持層と、
     を有する積層体と、
     前記一対の前記透明電極層の間に電位差を生じさせ前記液晶化合物および前記二色性色素の配向を制御し、透明状態および不透明状態に前記積層体を制御する駆動部と、
     を備える調光装置であって、
     少なくとも一方の前記透明支持層のうち前記透明電極層に接する面とは反対側の面に配置され、且つ紫外域を含む吸収波長範囲の光を吸収する保護層をさらに備え、
     JIS-Z-8781-4に準拠するCIE1976(L)表色系における前記不透明状態の前記積層体の色度aが-15以上15以下且つ色度bが-16以上15以下であり、
     前記保護層の前記吸収波長範囲における最小値が360nm以下であり、
     前記保護層の前記吸収波長範囲における最大値が可視領域内の410nm以上430nm以下であり、
     前記保護層のJIS-Z-8781-4に準拠するCIE1976(L)表色系における色度aが-10以上0以下且つ色度bが0以上15以下である
     ことを特徴とする調光装置。
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