WO2022250018A1 - 内燃機関用潤滑油組成物 - Google Patents

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    • C10N2040/25—Internal-combustion engines

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition for internal combustion engines.
  • the present invention relates in particular to internal combustion engine lubricating oil compositions for passenger cars.
  • LSPI Low Speed Pre-Ignition
  • non-patent Reference 1 The occurrence of LSPI is believed to be affected by calcium-based detergents in lubricating oil for internal combustion engines. For this reason, in order to maintain the detergency and neutralization of internal combustion engine lubricating oil, some of the metallic detergents have been replaced with magnesium detergents to develop lubricating oils for internal combustion engines (patent References 1 and 2).
  • the present inventors have diligently studied a lubricating oil composition for internal combustion engines that has both fuel-saving performance and an LSPI reduction effect. As a result of studies, the present inventors have found that by combining a specific HTHS viscosity at 150°C in lubricating oil for internal combustion engines and magnesium salicylate as a metallic detergent, both the effect of reducing LSPI and the further improvement of fuel efficiency can be achieved. I found what I can do. That is, the present inventors have found that the above problems can be solved by adopting the following configuration, and have completed the invention.
  • the present invention has been made based on such findings, and is as follows.
  • a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100° C. of 2.5 mm 2 /s or more and 4.0 mm 2 /s or less, which contains one or more mineral base oils
  • B based on the total amount of the composition
  • a lubricating oil composition for an internal combustion engine containing 0.1% by mass or more and 10% by mass or less of magnesium salicylate,
  • the lubricating oil composition for an internal combustion engine which has an HTHS viscosity of 1.6 mPa ⁇ s or more and 2.5 mPa ⁇ s or less at 150°C.
  • the content of magnesium salicylate is 0.1% by mass or more and 3.0% by mass or less based on the total amount of the composition; and (C) the content of the viscosity index improver is 0.00% based on the total amount of the composition.
  • the lubricating oil composition for internal combustion engines according to ⁇ 1> which is 1% by mass or more and 10% by mass or less.
  • ⁇ 4> The lubricating oil composition for internal combustion engines according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the magnesium salicylate has a base number of 350 mgKOH/g or less.
  • ⁇ 5> The lubricating oil composition for an internal combustion engine according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, which has an HTHS viscosity at 150°C of 1.6 mPa ⁇ s or more and 2.0 mPa ⁇ s or less.
  • ⁇ 6> The lubricating oil composition for internal combustion engines according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the LSPI frequency index calculated by the following formula (6) is 0 or less.
  • the lubricating oil composition for internal combustion engines of the present invention it is possible to provide a lubricating oil composition for internal combustion engines that has both good fuel economy performance and an LSPI reduction effect.
  • Lubricating base oil In the lubricating oil composition of the present invention, a mineral base oil can be used as the lubricating base oil.
  • the mineral base oil used in the lubricating oil composition of the present invention includes distillate oil obtained by atmospheric distillation of crude oil. Alternatively, a lubricating oil fraction obtained by further refining the distillate obtained by vacuum distillation of this distillate by various refining processes can also be used. As the refining process, hydrorefining, solvent extraction, solvent dewaxing, hydrodewaxing, sulfuric acid washing, clay treatment, and the like can be appropriately combined. A lubricating base oil that can be used in the present invention can be obtained by combining these refining processes in an appropriate order. Mixtures of refined oils with different properties obtained by subjecting different crude oils or distillates to different combinations of refining processes can also be used.
  • API Group III base oils are mineral base oils having a sulfur content of 0.03 wt.% or less, a saturates content of 90 wt.% or more, and a viscosity index of 120 or more. Multiple types of Group III base oils may be used, or only one type may be used.
  • the lubricating oil composition of the present invention may contain only a mineral base oil as the lubricating base oil, or may contain other lubricating base oils.
  • the content of the mineral base oil is based on the lubricating base oil, for example, 50% by mass or more, 60% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass Above, it can be 90% by mass or more, 95% by mass or more, or 99% by mass or more.
  • synthetic base oils can be used as other lubricating base oils. Synthetic base oils include, for example, polyolefins such as poly- ⁇ -olefins, polyesters, polyalkylene glycols, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, and GTL base oils.
  • the kinematic viscosity at 100° C. of the lubricating base oil contained in the lubricating oil composition of the present invention is 2.5 mm 2 /s or more and 4.0 mm 2 /s or less.
  • the kinematic viscosity at 100° C. of the lubricating base oil of the present invention is preferably 3.0 mm 2 /s or higher, more preferably 3.2 mm 2 /s or higher, still more preferably 3.4 mm 2 /s or higher.
  • the upper limit is preferably 3.9 mm 2 /s or less, more preferably 3.8 mm 2 /s or less, and even more preferably 3.6 mm 2 /s or less.
  • a specific range is 2.5 mm 2 /s or more and 4.0 mm 2 /s or less, preferably 3.0 mm 2 /s or more and 3.9 mm 2 /s or less, more preferably 3.2 mm 2 /s or more. 0.8 mm 2 /s or less, more preferably 3.4 mm 2 /s or more and 3.6 mm 2 /s or less.
  • the kinematic viscosity at 100° C. of the lubricating base oil is 4.0 mm 2 /s or less, sufficient fuel saving performance can be obtained.
  • kinematic viscosity at 100° C. means the kinematic viscosity in a state in which all the lubricating base oils are mixed, that is, the kinematic viscosity of the base oil as a whole. That is, it does not mean the kinematic viscosity of a specific lubricating base oil when a plurality of base oils are included.
  • kinematic viscosity at 100°C means kinematic viscosity at 100°C measured according to ASTM D-445.
  • the content of the lubricating base oil is based on the total amount of the lubricating oil composition, for example, 50% by mass or more and 95% by mass or less, preferably 60% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably is 70% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 80% by mass or more and 95% by mass or less, and most preferably 85% by mass or more and 95% by mass or less.
  • magnesium salicylate is used as the metallic detergent.
  • other metallic detergents may be included, but preferably only magnesium salicylate is included.
  • magnesium salicylate examples include compounds represented by the following formula (1).
  • the magnesium salicylate may be carbonate overbased or borate overbased.
  • the content of magnesium salicylate contained in the lubricating oil composition of the present invention is 0.1% by mass or more, preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. More preferably, it is 1% by mass or more.
  • the upper limit is 10% by mass or less, preferably 8% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 4% by mass or less. Specific ranges are 0.1% by mass to 10% by mass and 0.1% by mass to 3.0% by mass.
  • It is preferably 0.2% by mass or more and 8% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or more and 4% by mass or less.
  • content of magnesium salicylate is 0.1% by mass or more, effective fuel saving performance and cleaning effect are obtained, and when the content of magnesium salicylate is 10% by mass or less, fuel saving performance and LSPI are reduced. effects are compatible.
  • the amount of magnesium derived from magnesium salicylate contained in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 500 ppm by mass or more, more preferably 1000 ppm by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the upper limit is preferably 2000 mass ppm or less, more preferably 1600 mass ppm or less.
  • a specific range is preferably 500 mass ppm or more and 2000 mass ppm or less, more preferably 1000 mass ppm or more and 1600 mass ppm or less.
  • the base value of the magnesium salicylate contained in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 140 mgKOH/g or more, more preferably 180 mgKOH/g or more, and still more preferably 200 mgKOH/g or more, from the viewpoint of further improving fuel economy.
  • the upper limit is preferably 500 mgKOH/g or less, more preferably 400 mgKOH/g or less, still more preferably 350 mgKOH/g or less.
  • a specific range is preferably 140 mgKOH/g or more and 500 mgKOH/g or less, more preferably 180 mgKOH/g or more and 400 mgKOH/g or less, and still more preferably 200 mgKOH/g or more and 350 mgKOH/g or less.
  • the base number is a value measured according to JIS K 2501 5.2.3. The lower the base number, the less the inhibitory effect of MgCO 3 , so the fuel economy can be further improved.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains metal-based detergents other than magnesium salicylate, such as phenate-based detergents, sulfonate-based detergents, and salicylate-based detergents other than magnesium salicylate, within a range that does not impair the effects of the present invention. can, but preferably contains only magnesium salicylate.
  • the present inventors used magnesium salicylate as a detergent and further adjusted the HTHS viscosity at 150 ° C. to 1.6 mPa s or more and 2.5 mPa s or less, so that both the effect of reducing LSPI and the fuel saving performance can be achieved. It has now been found that it is possible to prepare a lubricating oil composition for internal combustion engines. Such a lubricating oil composition for an internal combustion engine could not be obtained by using a metallic detergent containing magnesium other than magnesium salicylate. This is surprising (Examples and Comparative Examples to be described later).
  • the lubricating oil composition of the present invention preferably contains a viscosity index improver.
  • a viscosity index improver those commonly used in the field of lubricating oil compositions for internal combustion engines can be used. Specifically, polymethacrylates, olefin copolymers, polybutene, polyisobutene, polyisobutylene, polystyrene, ethylene-propylene copolymers, styrene-diene copolymers and hydrogenated products thereof can be used. Polymethacrylate is preferred.
  • the weight average molecular weight of the viscosity index improver contained in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more, still more preferably 100,000 or more.
  • the upper limit is preferably 800,000 or less, more preferably 500,000 or less, even more preferably 400,000 or less.
  • a specific range is preferably 10,000 or more and 800,000 or less, more preferably 50,000 or more and 500,000 or less, and still more preferably 100,000 or more and 400,000 or less.
  • the weight average molecular weight of a high molecular weight polymer means a value (molecular weight obtained by polystyrene conversion) determined by gel permeation chromatography (GPC).
  • the content of the viscosity index improver contained in the lubricating oil composition of the present invention is appropriately adjusted so that the HTHS viscosity of the lubricating oil composition at 150° C. is 1.6 mPa s or more and 2.5 mPa s or less. is preferred.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains a viscosity index improver, the content thereof is 0.1% by mass or more, preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. It is 5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more.
  • the upper limit is 10% by mass or less, preferably 8% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less.
  • a specific range is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, preferably 0.2% by mass or more and 8% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less, and still more preferably 1% by mass. % or more and 3 mass % or less.
  • the lubricating oil composition of the present invention preferably further contains (D) a molybdenum-based friction modifier as a friction modifier.
  • a molybdenum-based friction modifier as a friction modifier.
  • MoDTC molybdenum dithiocarbamate
  • MoDTC for example, a compound represented by the following formula (2) can be used.
  • R 2 to R 5 may be the same or different, and are alkyl groups having 2 to 24 carbon atoms or (alkyl)aryl groups having 6 to 24 carbon atoms, preferably 4 to 4 carbon atoms. 13 alkyl groups or (alkyl)aryl groups having 10 to 15 carbon atoms.
  • the alkyl group may be a primary alkyl group, secondary alkyl group or tertiary alkyl group, and may be linear or branched.
  • “(alkyl)aryl group” means "aryl group or alkylaryl group". In the alkylaryl group, the substitution position of the alkyl group on the aromatic ring is arbitrary.
  • X 1 to X 4 are each independently a sulfur atom or an oxygen atom, and at least one of X 1 to X 4 is a sulfur atom.
  • Molybdenum-based friction modifiers other than MoDTC include, for example, molybdenum dithiophosphate, molybdenum oxide, molybdic acid, molybdates such as ammonium salts, molybdenum disulfide, molybdenum sulfide, molybdenum sulfide, organic molybdenum compounds containing sulfur, and the like. can be mentioned.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains a molybdenum-based friction modifier
  • its content is 0.01% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0, based on the total amount of the lubricating oil composition. 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more.
  • the upper limit is 10% by mass or less, preferably 8% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 2% by mass or less.
  • a specific range is 0.01% by mass to 10% by mass, preferably 0.1% by mass to 8% by mass, more preferably 0.5% by mass to 5% by mass, and still more preferably 0.5% by mass to 8% by mass. It is 5 mass % or more and 2 mass % or less.
  • the amount of molybdenum derived from the molybdenum-based friction modifier contained in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 100 ppm by mass or more, more preferably 500 ppm by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the upper limit is preferably 2000 mass ppm or less, more preferably 1000 mass ppm or less.
  • a specific range is preferably 100 mass ppm or more and 2000 mass ppm or less, more preferably 500 mass ppm or more and 1000 mass ppm or less.
  • the lubricating oil composition of the present invention may further contain antiwear agents, antioxidants or dispersants.
  • zinc dialkyldithiophosphate As an antiwear agent, it is preferable to add zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP).
  • ZnDTP zinc dialkyldithiophosphate
  • Examples of zinc dialkyldithiophosphates include compounds represented by the following general formula (3).
  • R 6 to R 9 in the general formula (3) each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and at least one of R 6 to R 9 One is a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms.
  • the alkyl group can be primary, secondary or tertiary.
  • one of these zinc dialkyldithiophosphates may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the zinc dialkyldithiophosphate is preferably a zinc dithiophosphate having a primary alkyl group (primary ZnDTP) or a zinc dithiophosphate having a secondary alkyl group (secondary ZnDTP).
  • a material containing zinc dithiophosphate as a main component is preferable because it enhances wear resistance.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains zinc dialkyldithiophosphate
  • its content is 0.01% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. It is 2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more.
  • the upper limit is 10% by mass or less, preferably 8% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 2% by mass or less.
  • a specific range is 0.01% by mass to 10% by mass, preferably 0.1% by mass to 8% by mass, more preferably 0.5% by mass to 5% by mass, and still more preferably 0.5% by mass to 8% by mass. It is 5 mass % or more and 2 mass % or less.
  • the amount of phosphorus derived from zinc dialkyldithiophosphate contained in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 100 ppm by mass or more, more preferably 500 ppm by mass or more, based on the total amount of the composition.
  • the upper limit is preferably 2000 mass ppm or less, more preferably 1000 mass ppm or less.
  • a specific range is preferably 100 mass ppm or more and 2000 mass ppm or less, more preferably 500 mass ppm or more and 1000 mass ppm or less.
  • antioxidants such as phenol antioxidants and amine antioxidants can be used.
  • examples include aminic antioxidants such as alkylated diphenylamine, phenyl- ⁇ -naphthylamine, alkylated- ⁇ -naphthylamine, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 4,4′-methylenebis( 2,6-di-t-butylphenol) and other phenolic antioxidants.
  • the lubricating oil composition contains an antioxidant, its content is usually 5.0% by mass or less, preferably 3.0% by mass or less, and preferably 0, based on the total amount of the lubricating oil composition. .1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more.
  • Dispersants include ashless dispersants such as succinimide or benzylamine.
  • ashless dispersants such as succinimide or benzylamine.
  • its content is usually 5.0% by mass or less, preferably 0.1% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the lubricating oil composition of the present invention can contain other additives commonly used in lubricating oils depending on the purpose in order to further improve its performance.
  • additives may include additives such as antiwear or extreme pressure agents, pour point depressants, corrosion inhibitors, rust inhibitors, metal deactivators, antifoam agents, and the like.
  • the HTHS viscosity at 150° C. of the lubricating oil composition of the present invention is 1.6 mPa ⁇ s or more and 2.5 mPa ⁇ s or less.
  • the HTHS viscosity at 150°C is 2.5 mPa ⁇ s or less, good fuel economy performance can be obtained. If it is less than 1.6 mPa ⁇ s, lubricity may be insufficient.
  • the HTHS viscosity at 150°C of the lubricating oil composition of the present invention is 1.6 mPa s or more and 2.5 mPa s or less, preferably 1.6 mPa s or more and 2.4 mPa s or less, more preferably 1.6 mPa s. s or more and 2.3 mPa s or less, more preferably 1.6 mPa s or more and 2.2 mPa s or less, still more preferably 1.6 mPa s or more and 2.1 mPa s or less, most preferably 1.6 mPa s or more It is 2.0 mPa ⁇ s or less.
  • the HTHS viscosity at 150°C indicates the high-temperature high-shear viscosity at 150°C specified in ASTM D4683.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 120 or more and 220 or less, more preferably 140 or more and 200 or less.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition is 140 or more, the fuel economy performance can be further improved while maintaining a low HTHS viscosity at 150°C.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition exceeds 220, the evaporability may deteriorate.
  • the viscosity index means a viscosity index measured according to JIS K 2283-1993.
  • the kinematic viscosity at 40° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 10 mm 2 /s or more, more preferably 14 mm 2 /s or more, still more preferably 16 mm 2 /s or more, most preferably 18 mm 2 /s or more.
  • the upper limit is preferably 30 mm 2 /s or less, more preferably 28 mm 2 /s or less, even more preferably 25 mm 2 /s or less, most preferably 22 mm 2 /s or less.
  • a specific range is preferably 10 mm 2 /s or more and 30 mm 2 /s or less, more preferably 14 mm 2 /s or more and 28 mm 2 /s or less, still more preferably 16 mm 2 /s or more and 25 mm 2 /s or less, most preferably is 18 mm 2 /s or more and 22 mm 2 /s or less.
  • the kinematic viscosity at 40° C. of the lubricating oil composition is 30 mm 2 /s or less, sufficient fuel saving performance can be obtained.
  • kinematic viscosity at 40°C means kinematic viscosity at 40°C measured according to ASTM D-445.
  • the kinematic viscosity at 100° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 3 mm 2 /s or more, more preferably 4 mm 2 /s or more.
  • the upper limit is preferably 7 mm 2 /s or less, more preferably 5 mm 2 /s or less.
  • a specific range is preferably 3 mm 2 /s or more and 7 mm 2 /s or less, more preferably 4 mm 2 /s or more and 5 mm 2 /s or less.
  • the density ( ⁇ 15) at 15°C of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 0.860 or less, more preferably 0.850 or less.
  • the density at 15°C means the density measured at 15°C according to JIS K 2249-1995.
  • the frequency of occurrence of LSPI can be reduced.
  • the LSPI occurrence frequency means the frequency of occurrence of abnormal combustion when the engine is running at low speeds.
  • the frequency of occurrence of LSPI when a lubricating oil composition is used for lubrication of an internal combustion engine has a positive correlation with the Ca content of the lubricating oil composition. It has been reported to have a negative correlation with P content and Mo content. More specifically, it is reported that the LSPI frequency index can be estimated by the following regression equation (6) based on the content of each element in the lubricating oil composition.
  • the LSPI frequency index (calculated value) according to the formula (6) of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 0 or less, more preferably 0.1 or less, more preferably 0.2 or less, It is more preferably 0.3 or less, more preferably 0.4 or less, still more preferably 0.5 or less, and most preferably 0.6 or less.
  • the NOACK evaporation amount at 250° C. is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and 15% by mass or less. Especially preferred. If the NOACK evaporation amount of the lubricating base oil component exceeds 30% by mass, the evaporation loss of the lubricating oil is large, which causes an increase in viscosity and the like, which is not preferable.
  • the NOACK evaporation amount is the evaporation amount of lubricating oil measured according to ASTM D5800.
  • the lower limit of the NOACK evaporation amount of the lubricating oil composition at 250° C. is not particularly limited, but is usually 5% by mass or more.
  • Lubricating oil compositions for testing were prepared by blending base oils and additives at the blending ratios shown in Tables 1 and 2 for each example and each comparative example. The following evaluations were performed on the obtained lubricating oil composition for test. Evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
  • Base oil/base oil 1 Group III base oil (mineral oil) kinematic viscosity 3.3 mm 2 /s (100°C), viscosity index 112 ⁇ Base oil 2: Group III base oil (mineral oil) kinematic viscosity 4.3 mm 2 /s (100°C), viscosity index 123
  • Lubricating base oils were prepared by mixing base oils at the mass ratios shown in Tables 1 and 2. In the table, the numerical value of the base oil represents the mass ratio based on the total amount of the base oil.
  • Anti-wear agent 1 zinc dialkyldithiophosphate (zinc content 9.3% by mass, phosphorus content 9.3% by mass, sulfur content 17.6% by mass, secondary ZnDTP) - Dispersant 1: Polyimide succinate (nitrogen content 1.75% by mass) ⁇ Antioxidant 1: amine antioxidant ⁇ Antioxidant 2: phenolic antioxidant
  • each test lubricating oil composition is shown in Tables 1 and 2 below.
  • the density at 15° C. of each test lubricating oil composition of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7 is 0.850 or less.
  • Examples 1 to 4 in which magnesium salicylate was used as a metallic detergent and the HTHS viscosity at 150°C was adjusted to 1.7, had improved fuel economy performance compared to Comparative Example 1, and the LSPI frequency calculated value was also lower. .
  • Comparative Example 1 in which calcium salicylate was used as the metallic detergent, gave a higher calculated LSPI frequency.
  • Comparative Example 2 in which the HTHS viscosity at 150° C. was adjusted to 2.6, was inferior to Comparative Example 1 in fuel saving performance.
  • Comparative Example 3 in which calcium salicylate was used as a metallic detergent and the HTHS viscosity at 150° C. was adjusted to 2.6, showed worse fuel economy performance and higher calculated LSPI frequency than Comparative Example 1.
  • Comparative Example 4 in which magnesium sulfonate was used as the metallic detergent, had poor fuel economy performance. Comparative Example 5, in which calcium salicylate was used as the metallic detergent and the amount of the molybdenum friction modifier was reduced, showed a higher calculated LSPI frequency. Comparative Example 5, in which calcium sulfonate was used as the metallic detergent, exhibited poor fuel economy performance and a high calculated LSPI frequency. Comparative Example 6, in which calcium sulfonate was used as a metallic detergent and the HTHS viscosity at 150° C. was adjusted to 1.6, showed poor fuel economy performance and a high calculated LSPI frequency.
  • the lubricating oil composition for an internal combustion engine of the present invention it is possible to provide a lubricating oil composition for an internal combustion engine that has both good fuel economy performance and an effect of reducing LSPI.

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Abstract

（Ａ）１種以上の鉱油系基油を含む、１００℃における動粘度が２．５ｍｍ２／ｓ以上４．０ｍｍ２／ｓ以下である潤滑油基油、および（Ｂ）組成物全量基準で０．１質量％以上１０質量％以下のマグネシウムサリシレートを含む、内燃機関用潤滑油組成物であって、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が、１．６ｍＰａ・ｓ以上２．５ｍＰａ・ｓ以下である、内燃機関用潤滑油組成物。内燃機関用潤滑油組成物は良好な省燃費性能およびＬＳＰＩの低減効果を兼ね備える。

Description

内燃機関用潤滑油組成物
　本発明は、内燃機関用潤滑油組成物に関する。本発明は、詳細には、乗用車用の内燃機関用潤滑油組成物に関する。
　近年、自動車用内燃機関には、小型高出力化、省燃費化、排ガス規制対応など、様々な要求がなされている。特に、自動車用内燃機関の燃費向上を目的として、エンジンのダウンサイジングターボ化が進んでいる。
　ダウンサイジングターボエンジンでは、通常のエンジンよりも高圧縮比となり、エンジンの低回転時における異常燃焼（ＬＳＰＩ：ＬｏｗＳｐｅｅｄ Ｐｒｅ－Ｉｇｎｉｔｉｏｎ（低速プレイグニッション））発生頻度の上昇が課題となっている（非特許文献１）。ＬＳＰＩが発生するのは、内燃機関用潤滑油中のカルシウム系清浄剤が影響すると考えられている。このため、内燃機関用潤滑油の清浄性および中和性を維持するために、金属系清浄剤のうちの一部をマグネシウム系清浄剤に置き換えた内燃機関用潤滑油も開発されている（特許文献１および２）。
特開第２０１７－１０５８８６号公報 特開第２０１６－１９６６６７号公報
Fujimoto, K.; Yamashita, M.; Hirano, S.; Kato, K. et al., "Engine Oil Development for Preventing Pre-Ignition in Turbocharged Gasoline Engine", SAE Int. J. Fuels Lubr. 7(3):2014, doi:10.4271/2014-01-2785.
　一方で、金属系清浄剤のうちマグネシウム系清浄剤が増加した場合にも燃費のさらなる向上が求められている。特許文献１および２に記載の内燃機関用潤滑油では、良好な省燃費性能およびＬＳＰＩの低減効果が得られない場合があった。
　本発明者らは、省燃費性能およびＬＳＰＩの低減効果を兼ね備えた内燃機関用潤滑油組成物について、鋭意検討した。本発明者らは、検討の結果、内燃機関用潤滑油における１５０℃における特定のＨＴＨＳ粘度と、金属系清浄剤としてマグネシウムサリシレートとを組み合わせることで、ＬＳＰＩの低減効果と燃費性能のさらなる向上を両立できることを見出した。すなわち、本発明者らは、以下の構成を採用することによって、前記課題を解決できることを見出し、発明を完成するに至った。
　本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、次の通りのものである。
＜１＞
　（Ａ）１種以上の鉱油系基油を含む、１００℃における動粘度が２．５ｍｍ２／ｓ以上４．０ｍｍ２／ｓ以下である潤滑油基油、および（Ｂ）組成物全量基準で０．１質量％以上１０質量％以下のマグネシウムサリシレートを含む、内燃機関用潤滑油組成物であって、
　１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が、１．６ｍＰａ・ｓ以上２．５ｍＰａ・ｓ以下である、前記内燃機関用潤滑油組成物。
＜２＞
　（Ｂ）マグネシウムサリシレートの含有量が、組成物全量基準で０．１質量％以上３．０質量％以下であり、そして（Ｃ）粘度指数向上剤の含有量が、組成物全量基準で０．１質量％以上１０質量％以下である、＜１＞に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
＜３＞
　摩擦調整剤として、（Ｄ）モリブデン系摩擦調整剤を組成物全量基準で０．０１質量％以上１０質量％以下さらに含む、＜１＞または＜２＞に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
＜４＞
　前記マグネシウムサリシレートの塩基価が、３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
＜５＞
　１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が、１．６ｍＰａ・ｓ以上２．０ｍＰａ・ｓ以下である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
＜６＞
　以下の式（６）で計算するＬＳＰＩ頻度指標が、０以下である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
式（６）：ＬＳＰＩ頻度指標＝６．５９×Ｃａ－２６．６×Ｐ－５．１２×Ｍｏ＋１．６９
（式（６）中、Ｃａは組成物中のカルシウム含有量（質量％）を表し、Ｐは組成物中のリン含有量（質量％）を表し、Ｍｏは組成物中のモリブデン含有量（質量％）を表す。）。
　本発明の内燃機関用潤滑油組成物によれば、良好な省燃費性能およびＬＳＰＩの低減効果を兼ね備えた内燃機関用潤滑油組成物を提供することができる。
〔Ａ〕潤滑油基油
　本発明の潤滑油組成物においては、潤滑油基油として、鉱油系基油を用いることができる。
　本発明の潤滑油組成物に用いられる鉱油系基油としては、原油を常圧蒸留して得られる留出油が挙げられる。または、この留出油をさらに減圧蒸留して得られる留出油を、各種の精製プロセスで精製した潤滑油留分も使用することができる。精製プロセスとしては、水素化精製、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水素化脱ろう、硫酸洗浄、白土処理などを、適宜組み合わせることができる。これらの精製プロセスを適宜の順序で組み合わせて処理することにより、本発明で使用できる潤滑油基油を得ることができる。異なる原油あるいは留出油を異なる精製プロセスの組合せに供することにより得られた、性状の異なる複数の精製油の混合物も使用可能である。
　本発明の潤滑油組成物に用いられる鉱油系基油としては、ＡＰＩ分類におけるグループＩＩＩ基油に属するものを用いることが好ましい。ＡＰＩグループＩＩＩ基油は、硫黄分が０．０３質量％以下、飽和分が９０質量％以上、且つ粘度指数が１２０以上の鉱油系基油である。複数の種類のグループＩＩＩ基油を用いてもよく、一種のみを用いてもよい。
　本発明の潤滑油組成物においては、潤滑油基油として鉱油系基油のみを含むこともでき、その他の潤滑油基油を含むこともできる。具体的には、本発明の潤滑油組成物において、鉱油系基油の含有量は、潤滑油基油基準で、例えば、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、または９９質量％以上であることができる。
　その他の潤滑油基油としては、例えば合成系基油を用いることができる。合成系基油としては、例えば、ポリ-α-オレフィンなどのポリオレフィン、ポリエステル、ポリアルキレングリコール、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、およびＧＴＬ基油などが挙げられる。
　本発明の潤滑油組成物に含まれる潤滑油基油の１００℃における動粘度は、２．５ｍｍ２／ｓ以上４．０ｍｍ２／ｓ以下である。本発明の潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは３．２ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは３．４ｍｍ２／ｓ以上である。また、上限は、好ましくは３．９ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは３．８ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは３．６ｍｍ２／ｓ以下である。具体的な範囲としては、２．５ｍｍ２／ｓ以上４．０ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ以上３．９ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは３．２ｍｍ２／ｓ以上３．８ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは３．４ｍｍ２／ｓ以上３．６ｍｍ２／ｓ以下である。潤滑油基油の１００℃における動粘度が４．０ｍｍ２／ｓ以下であることにより、十分な省燃費性能を得ることができる。また、潤滑油基油の１００℃における動粘度が２．５ｍｍ２／ｓ以上であることにより、潤滑箇所での油膜形成を確保でき、潤滑油組成物の蒸発損失も小さくすることができる。
　前記の１００℃における動粘度は、全ての潤滑油基油を混合した状態での動粘度、すなわち、基油全体としての動粘度を意味する。すなわち、複数の基油が含まれる場合の、特定の１つの潤滑油基油の動粘度を意味するものではない。
　なお、本明細書において「１００℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭ　Ｄ－４４５に準拠して測定された１００℃での動粘度を意味する。
　本発明の潤滑油組成物において、潤滑油基油の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、例えば、５０質量％以上９５質量％以下、好ましくは６０質量％以上９５質量％以下、より好ましくは７０質量％以上９５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以上９５質量％以下、最も好ましくは８５質量％以上９５質量％以下である。
〔Ｂ〕マグネシウムサリシレート
　本発明の潤滑油組成物では、金属系清浄剤として、マグネシウムサリシレートを用いる。マグネシウムサリシレートに加えて、他の金属系清浄剤を含むことができるが、マグネシウムサリシレートのみを含むことが好ましい。
　マグネシウムサリシレートとしては、以下の式（１）で表される化合物を例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　前記式（１）中、Ｒ１はそれぞれ独立に炭素数１４～３０のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｎは１または２を表す。Ｍｇはマグネシウムを表す。ｎとしては１が好ましい。なおｎ＝２であるとき、Ｒ１は異なる基の組み合わせであってもよい。
　マグネシウムサリシレートは、炭酸塩で過塩基化されていてもよく、ホウ酸塩で過塩基化されていてもよい。
　本発明の潤滑油組成物に含まれるマグネシウムサリシレートの含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．１質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上である。上限は、１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。具体的な範囲としては、０．１質量％以上１０質量％以下、０．１質量％以上３．０質量％以下が例示される。好ましくは０．２質量％以上８質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以上４質量％以下である。マグネシウムサリシレートの含有量が０．１質量%以上であることにより有効な省燃費性能と清浄効果が得られ、またマグネシウムサリシレートの含有量が１０質量％以下であることにより省燃費性能およびＬＳＰＩの低減効果が両立できる。
　本発明の潤滑油組成物に含まれるマグネシウムサリシレート由来のマグネシウムの量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは５００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以上である。上限は、好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１６００質量ｐｐｍ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは５００質量ｐｐｍ以上２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以上１６００質量ｐｐｍ以下である。マグネシウムの含有量を前記範囲内にすることにより、ＬＳＰＩの発生を抑えながら、エンジン内部の清浄性を高く保つことができる。
（塩基価）
　本発明の潤滑油組成物に含まれるマグネシウムサリシレートの塩基価は、省燃費性のさらなる向上の観点から、好ましくは１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。上限は、好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。なお、前記塩基価は、ＪＩＳ　Ｋ　２５０１　５．２．３により測定される値である。
　塩基価が低い方が、ＭｇＣＯ３による阻害効果が少ないので、省燃費性を更に向上することができる。
　本発明の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内において、マグネシウムサリシレート以外の金属系清浄剤、例えばフェネート系清浄剤、スルホネート系清浄剤、マグネシウムサリシレート以外のサリシレート系清浄剤を含むことができるが、マグネシウムサリシレートのみを含むことが好ましい。
　本発明者らは、マグネシウムサリシレートを清浄剤として用い、さらに、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を１．６ｍＰａ・ｓ以上２．５ｍＰａ・ｓ以下に調整することにより、ＬＳＰＩの低減効果および省燃費性能を兼ね備えた内燃機関用潤滑油組成物を調製することが可能であることを見出した。マグネシウムサリシレート以外のマグネシウムを含む金属系清浄剤を用いても、このような内燃機関用潤滑油組成物は得られなかった。これは驚くべきことである（後述の実施例および比較例）。
〔Ｃ〕粘度指数向上剤
　本発明の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤を含むことが好ましい。粘度指数向上剤としては、内燃機関用潤滑油組成物の分野で一般に使用されているものを使用することができる。具体的には、ポリメタクリレート、オレフィンコポリマー、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリイソブチレン、ポリスチレン、エチレン－プロピレン共重合体、およびスチレン－ジエン共重合体およびその水素化物等が使用できる。ポリメタクリレートが好ましい。
　本発明の潤滑油組成物に含まれる粘度指数向上剤の重量平均分子量は、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは５０，０００以上、さらに好ましくは１００，０００以上である。上限は、好ましくは８００，０００以下、より好ましくは５００，０００以下、さらに好ましくは４００，０００以下である。具体的な範囲としては、好ましくは１０，０００以上８００，０００以下、より好ましくは５０，０００以上５００，０００以下、さらに好ましくは１００，０００以上４００，０００以下である。
　高分子ポリマーの重量平均分子量は、それぞれゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で求められる値（ポリスチレン換算により得られた分子量）を意味する。
　本発明の潤滑油組成物に含まれる粘度指数向上剤の含有量は、潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が、１．６ｍＰａ・ｓ以上２．５ｍＰａ・ｓ以下となるように適宜調整することが好ましい。本発明の潤滑油組成物に粘度指数向上剤が含まれる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．１質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上である。上限は、１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。具体的な範囲としては、０．１質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．２質量％以上８質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以上３質量％以下である。
〔Ｄ〕モリブデン系摩擦調整剤
　本発明の潤滑油組成物は、（Ｄ）モリブデン系摩擦調整剤を摩擦調整剤としてさらに含むことが好ましい。成分（Ｄ）としては、モリブデンジチオカーバメート（以下、単にＭｏＤＴＣと称することがある。）が好ましい。
　ＭｏＤＴＣとしては、例えば次の式（２）で表される化合物を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　前記式（２）中、Ｒ２～Ｒ５は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素数２～２４のアルキル基または炭素数６～２４の（アルキル）アリール基、好ましくは炭素数４～１３のアルキル基または炭素数１０～１５の（アルキル）アリール基である。アルキル基は第１級アルキル基、第２級アルキル基、第３級アルキル基のいずれでもよく、また直鎖でも分枝状でもよい。なお「（アルキル）アリール基」は「アリール基もしくはアルキルアリール基」を意味する。アルキルアリール基において、芳香環におけるアルキル基の置換位置は任意である。Ｘ１～Ｘ４はそれぞれ独立に硫黄原子または酸素原子であり、Ｘ１～Ｘ４のうち少なくとも１つは硫黄原子である。
　ＭｏＤＴＣ以外のモリブデン系摩擦調整剤としては、例えば、モリブデンジチオホスフェート、酸化モリブデン、モリブデン酸、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫黄を含有する有機モリブデン化合物等を挙げることができる。
　本発明の潤滑油組成物にモリブデン系摩擦調整剤が含まれる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上である。上限は、１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。具体的な範囲としては、０．０１質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．１質量％以上８質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上５質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以上２質量％以下である。
　本発明の潤滑油組成物に含まれるモリブデン系摩擦調整剤由来のモリブデンの量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以上である。上限は、好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である。モリブデン含有量が前記下限値以上であることにより、省燃費性能、およびＬＳＰＩ抑制能をさらに高めることができる。またモリブデン含有量が前記上限値以下であることにより、潤滑油組成物の貯蔵安定性を高めることができる。
　（その他の添加剤）
　本発明の潤滑油組成物は、さらに、摩耗防止剤、酸化防止剤または分散剤を含むことができる。
　摩耗防止剤としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）を添加することが好ましい。例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛としては、次の一般式（３）に示す化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　前記一般式（３）中のＲ６～Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～２４の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基であり、Ｒ６～Ｒ９のうち少なくとも１つは、炭素数１～２４の直鎖状または分枝状のアルキル基である。このアルキル基は、第１級でも、第２級でも、第３級であってもよい。
　本発明の潤滑油組成物においては、これらのジアルキルジチオリン酸亜鉛は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。ジアルキルジチオリン酸亜鉛としては、第１級アルキル基を有するジチオリン酸亜鉛（プライマリーＺｎＤＴＰ）または第２級アルキル基を含有するジチオリン酸亜鉛（セカンダリーＺｎＤＴＰ）が好ましく、特には、第２級のアルキル基のジチオリン酸亜鉛を主成分とするものが、耐摩耗性を高めるため好ましい。
　本発明の潤滑油組成物にジアルキルジチオリン酸亜鉛が含まれる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上である。上限は、１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。具体的な範囲としては、０．０１質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．１質量％以上８質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上５質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以上２質量％以下である。
　本発明の潤滑油組成物に含まれるジアルキルジチオリン酸亜鉛由来のリンの量は、組成物全量基準で、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以上である。上限は、好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である。
　酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止剤等の公知の酸化防止剤を使用可能である。例としては、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、アルキル化－α－ナフチルアミンなどのアミン系酸化防止剤、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）などのフェノール系酸化防止剤などを挙げることができる。
　潤滑油組成物が酸化防止剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常５．０質量％以下であり、好ましくは３．０質量％以下であり、また好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上である。
　分散剤としては、無灰分散剤、例えば、コハク酸イミドまたはベンジルアミンなどが挙げられる。
　潤滑油組成物が分散剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常５．０質量％以下であり、また好ましくは０．１質量％以上である。
　本発明の潤滑油組成物は、さらにその性能を向上するために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている他の添加剤を含むことができる。そのような添加剤としては、摩耗防止剤または極圧剤、流動点降下剤、腐食防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤を挙げることができる。
（内燃機関用潤滑油組成物）
　本発明の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、１．６ｍＰａ・ｓ以上２．５ｍＰａ・ｓ以下である。１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．５ｍＰａ・ｓ以下であることにより、良好な省燃費性能を得ることができる。１．６ｍＰａ・ｓを下回ると、潤滑性不足となる可能性がある。
　本発明の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、１．６ｍＰａ・ｓ以上２．５ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１．６ｍＰａ・ｓ以上２．４ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１．６ｍＰａ・ｓ以上２．３ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１．６ｍＰａ・ｓ以上２．２ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１．６ｍＰａ・ｓ以上２．１ｍＰａ・ｓ以下、最も好ましくは１．６ｍＰａ・ｓ以上２．０ｍＰａ・ｓ以下である。
　なお、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度とは、ＡＳＴＭ　Ｄ　４６８３に規定される１５０℃での高温高せん断粘度を示す。
　本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、１２０以上２２０以下であることが好ましく、より好ましくは１４０以上２００以下である。潤滑油組成物の粘度指数が１４０以上であることにより、１５０℃における低いＨＴＨＳ粘度を維持しながら省燃費性能をさらに向上させることができる。また、潤滑油組成物の粘度指数が２２０を超える場合には、蒸発性が悪化するおそれがある。
　なお、本明細書において粘度指数とは、ＪＩＳ　Ｋ　２２８３－１９９３に準拠して測定された粘度指数を意味する。
　本発明の潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１４ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは１６ｍｍ２／ｓ以上、最も好ましくは１８ｍｍ２／ｓ以上である。上限は、好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは２８ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは２５ｍｍ２／ｓ以下、最も好ましくは２２ｍｍ２／ｓ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上３０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１４ｍｍ２／ｓ以上２８ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは１６ｍｍ２／ｓ以上２５ｍｍ２／ｓ以下、最も好ましくは１８ｍｍ２／ｓ以上２２ｍｍ２／ｓ以下である。潤滑油組成物の４０℃における動粘度が３０ｍｍ２／ｓ以下であることにより、十分な省燃費性能を得ることができる。また、潤滑油組成物の４０℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓ以上であることにより、潤滑箇所での油膜形成を確保でき、潤滑油組成物の蒸発損失も減少させることができる。
　なお、本明細書において「４０℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭ　Ｄ－４４５に準拠して測定された４０℃での動粘度を意味する。
　本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは４ｍｍ２／ｓ以上である。上限は、好ましくは７ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは５ｍｍ２／ｓ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上７ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは４ｍｍ２／ｓ以上５ｍｍ２／ｓ以下である。
　本発明の潤滑油組成物の１５℃における密度（ρ１５）は、好ましくは０．８６０以下、より好ましくは０．８５０以下である。なお、本明細書において１５℃における密度とは、ＪＩＳ　Ｋ　２２４９－１９９５に準拠して１５℃において測定された密度を意味する。
　本発明の潤滑油組成物を用いることにより、ＬＳＰＩ発生頻度を低減することができる。本明細書において、ＬＳＰＩ発生頻度とは、エンジンの低回転時における異常燃焼発生頻度を意味する。
　非特許文献１には、潤滑油組成物を内燃機関の潤滑に用いたときのＬＳＰＩの発生頻度は、該潤滑油組成物のＣａ含有量と正の相関を有し、該潤滑油組成物のＰ含有量およびＭｏ含有量と負の相関を有することが報告されている。より具体的には、潤滑油組成物中の各元素の含有量に基づいて、ＬＳＰＩ頻度の指標を次の回帰式（６）で推定できることが報告されている。
式（６）
ＬＳＰＩ頻度指標＝６．５９×Ｃａ－２６．６×Ｐ－５．１２×Ｍｏ＋１．６９
（式（６）中、Ｃａは組成物中のカルシウム含有量（質量％）を表し、Ｐは組成物中のリン含有量（質量％）を表し、Ｍｏは組成物中のモリブデン含有量（質量％）を表す。）
　本発明の潤滑油組成物の前記式（６）によるＬＳＰＩ頻度指標（計算値）は、好ましくは０以下であり、より好ましくは０．１以下であり、より好ましくは０．２以下であり、より好ましくは０．３以下であり、より好ましくは０．４以下であり、さらに好ましくは０．５以下であり、最も好ましくは０．６以下である。
　本発明の潤滑油組成物の蒸発損失量は、２５０℃におけるＮＯＡＣＫ蒸発量は、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましく、１５質量％以下であることが特に好ましい。潤滑油基油成分のＮＯＡＣＫ蒸発量が３０質量％を超える場合、潤滑油の蒸発損失が大きく、粘度増加等の原因となるため好ましくない。なお本明細書においてＮＯＡＣＫ蒸発量とは、ＡＳＴＭ　Ｄ　５８００に準拠して測定される潤滑油の蒸発量である。潤滑油組成物の２５０℃におけるＮＯＡＣＫ蒸発量の下限は特に制限されるものではないが、通常５質量％以上である。
　実施例を用いて、以下に本発明を説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。なお、特に説明のない限り、％は質量％を示す。
＜潤滑油の配合＞
　各実施例および各比較例について表１～２に示す配合割合で、基油および添加剤を配合することによって、試験用潤滑油組成物を調製した。得られた試験用潤滑油組成物に対して、次に示す評価を行った。評価結果を表１～２に示す。
（Ａ）基油
・基油１：グループＩＩＩ基油（鉱油）　動粘度３．３ｍｍ２／ｓ（１００℃）、粘度指数　１１２
・基油２：グループＩＩＩ基油（鉱油）　動粘度４．３ｍｍ２／ｓ（１００℃）、粘度指数　１２３
　表１～２に示した質量比で基油を混合し、潤滑油基油を調製した。表中、基油の数値は基油全量基準での質量比を表している。
（２）添加剤
　表１～２に記載の通り、添加剤を添加した。添加剤の詳細は以下の通りである。添加剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準である。
（Ｂ）金属系清浄剤
・金属系清浄剤１：カルシウムサリシレート（カルシウム含有量が８．０質量％、塩基価：２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・金属系清浄剤２：カルシウムスルホネート（カルシウム含有量が１２．５質量％、塩基価：３２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・金属系清浄剤３：マグネシウムサリシレート（マグネシウム含有量が７．４質量％、塩基価：３４２ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・金属系清浄剤４：マグネシウムサリシレート（マグネシウム含有量が６．１質量％、塩基価：２９２ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・金属系清浄剤５：マグネシウムサリシレート（マグネシウム含有量が４．３質量％、塩基価：２１８ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・金属系清浄剤６：マグネシウムサリシレート（マグネシウム含有量が８．３質量％、塩基価：３９０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・金属系清浄剤７：マグネシウムスルホネート（マグネシウム含有量が９．１質量％、塩基価：４０５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（Ｃ）粘度指数向上剤
・粘度指数向上剤１：ポリメタクリレート（重量平均分子量３８０，０００）
（Ｄ）摩擦調整剤
・摩擦調整剤１：モリブデンジチオカーバメート（モリブデン含有量が９．１質量％、硫黄含有量が１０．８質量％）
・摩耗防止剤１：ジアルキルジチオリン酸亜鉛（亜鉛含有量が９．３質量％、リン含有量が９．３質量％、硫黄含有量が１７．６質量％、セカンダリーＺｎＤＴＰ）
・分散剤１：コハク酸ポリイミド（窒素含有量１．７５質量％）
・酸化防止剤１：アミン系酸化防止剤
・酸化防止剤２：フェノール系酸化防止剤
＜評価方法＞
（１）省燃費性能
　各試験用潤滑油組成物について、モータリングエンジントルク試験を行った。各試験用潤滑油組成物について、当該潤滑油組成物（油温９５℃）により潤滑されたＤＯＨＣエンジン（排気量２．０Ｌ）の出力軸を電動モータにより一定速度で回転させるのに必要なトルクを測定した。測定は１０００ｒｐｍで行い、比較例１における測定値に対するトルクの低減率を算出した。トルクの低減率が高いほど省燃費性能に優れることを意味する。
（２）ＬＳＰＩ頻度計算値
　前述の式（６）を用いて、各試験用潤滑油組成物のＬＳＰＩ頻度指標を算出した。結果はＬＳＰＩ頻度指標が低いほどＬＳＰＩ抑制能が良いことを示す。
　各試験用潤滑油組成物の評価結果を以下の表１～２に示す。なお、実施例１～４および比較例１～７の各試験用潤滑油組成物の１５℃における密度は、いずれも０．８５０以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　マグネシウムサリシレートを金属系清浄剤として用い、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を１．７に調整した実施例１～４は、比較例１に対して省燃費性能が改善し、ＬＳＰＩ頻度計算値も低くなった。
　カルシウムサリシレートを金属系清浄剤として用いた比較例１は、ＬＳＰＩ頻度計算値が高くなった。
　１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を２．６に調整した比較例２は、比較例１に対して省燃費性能が悪化した。
　カルシウムサリシレートを金属系清浄剤として用い、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を２．６に調整した比較例３は、比較例１に対して省燃費性能が悪化し、ＬＳＰＩ頻度計算値が高くなった。
　マグネシウムスルホネートを金属系清浄剤として用いた比較例４は、省燃費性能が悪化した。
　カルシウムサリシレートを金属系清浄剤として用い、モリブデン系摩擦調整剤の添加量を減少させた比較例５は、ＬＳＰＩ頻度計算値が高くなった。
　カルシウムスルホネートを金属系清浄剤として用いた比較例５は、省燃費性能が悪化し、ＬＳＰＩ頻度計算値が高くなった。
　カルシウムスルホネートを金属系清浄剤として用い、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を１．６に調整した比較例６は省燃費性能が悪化し、ＬＳＰＩ頻度計算値が高くなった。
　本発明の内燃機関用潤滑油組成物によれば、良好な省燃費性能およびＬＳＰＩの低減効果を兼ね備えた内燃機関用潤滑油組成物を提供することができる。
 

Claims (6)

  1. 　（Ａ）１種以上の鉱油系基油を含む、１００℃における動粘度が２．５ｍｍ２／ｓ以上４．０ｍｍ２／ｓ以下である潤滑油基油、および
    　（Ｂ）潤滑油組成物全量基準で０．１質量％以上１０質量％以下のマグネシウムサリシレートを含む、内燃機関用潤滑油組成物であって、
    　１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が、１．６ｍＰａ・ｓ以上２．５ｍＰａ・ｓ以下である、前記内燃機関用潤滑油組成物。
  2. 　（Ｂ）マグネシウムサリシレートの含有量が、潤滑油組成物全量基準で０．１質量％以上３．０質量％以下であり、
    　さらに（Ｃ）粘度指数向上剤を含み、
    　前記（Ｃ）粘度指数向上剤の含有量が、潤滑油組成物全量基準で０．１質量％以上１０質量％以下である、請求項１に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
  3. 　摩擦調整剤として、（Ｄ）モリブデン系摩擦調整剤を潤滑油組成物全量基準で０．０１質量％以上１０質量％以下さらに含む、請求項１または２に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
  4. 　前記マグネシウムサリシレートの塩基価が、３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項１～３のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
  5. 　１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が、１．６ｍＰａ・ｓ以上２．０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１～４のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
  6. 　以下の式（６）で計算するＬＳＰＩ頻度指標が、０以下である、請求項１～５のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
    式（６）
    ＬＳＰＩ頻度指標＝６．５９×Ｃａ－２６．６×Ｐ－５．１２×Ｍｏ＋１．６９
    （式（６）中、Ｃａは組成物中のカルシウム含有量（質量％）を表し、Ｐは組成物中のリン含有量（質量％）を表し、Ｍｏは組成物中のモリブデン含有量（質量％）を表す。）。
     
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