WO2022210743A1

WO2022210743A1 - リチウムイオン電池用樹脂集電体、リチウムイオン電池及びリチウムイオン電池用樹脂集電体の製造方法

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Publication number: WO2022210743A1
Application number: PCT/JP2022/015586
Authority: WO
Inventors: 英明堀江; 萌北場; 英起西村; 佑弥田中; 勇輔中嶋
Original assignee: Ａｐｂ株式会社
Priority date: 2021-03-29
Filing date: 2022-03-29
Publication date: 2022-10-06

Abstract

マトリックス樹脂及び導電性フィラーを含む樹脂組成物からなるリチウムイオン電池用樹脂集電体であって、前記導電性フィラーが無機金属化合物であり、前記導電性フィラーの体積抵抗率が５０μΩｃｍ～１Ωｃｍであることを特徴とするリチウムイオン電池用樹脂集電体。

Description

リチウムイオン電池用樹脂集電体、リチウムイオン電池及びリチウムイオン電池用樹脂集電体の製造方法

本発明は、リチウムイオン電池用樹脂集電体、リチウムイオン電池及びリチウムイオン電池用樹脂集電体の製造方法に関する。

リチウムイオン電池は、高エネルギー密度、高出力密度が達成できる二次電池として、近年様々な用途に多用されており、より高性能のリチウムイオン電池を開発するために種々の材料が検討されている。

リチウムイオン電池は、高エネルギー密度、高出力密度であるがゆえに、電池が破損した際に火災が起こるリスクが高い。このため異常時における電池の安全性、信頼性を高める検討が種々なされてきた（特許文献１，２）。

近年、このようなリチウムイオン電池の集電体として金属箔に代わって樹脂及び導電性フィラーを含有する樹脂集電体用材料、並びに、該樹脂集電体用材料からなる樹脂集電体が提案されている（特許文献３）。
樹脂集電体は、短絡しても樹脂集電体自体の抵抗が大きいので短絡部位に向かって大電流が流れることはなく、急激な温度上昇が発生しないため発火も起きないという安全性のメリットがある。
しかしながら、導電性フィラーに炭素材料を用いる従来の樹脂集電体には、充放電に伴うリチウムイオンの出入りで導電性フィラーが膨潤、収縮することにより、樹脂集電体に体積変化が起きて導電パスが切断され、導電性が低下する等の劣化が生じるという課題があった。また、導電性フィラーにニッケル等の金属フィラーを用いる従来の樹脂集電体には、充電時又は時間の経過と共に金属フィラーが酸化あるいは合金化して、樹脂集電体の電気抵抗値（貫通抵抗値）が高くなることにより、電池性能を悪化させるという課題があった。

特開２０１２－１５０８９６号公報特開２０１３－２０１０６２号公報国際公開第２０１５／００５１１６号

本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、十分な導電性を有し、かつ充放電を繰り返しても電気抵抗値が悪化（上昇）しにくいリチウムイオン電池用樹脂集電体を提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の無機金属化合物を導電性フィラーとして用いることで、前記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
　すなわち、本発明は、マトリックス樹脂及び導電性フィラーを含む樹脂組成物からなるリチウムイオン電池用樹脂集電体であって、前記導電性フィラーが無機金属化合物であり、前記導電性フィラーの体積抵抗率が５０μΩｃｍ～１Ωｃｍであることを特徴とするリチウムイオン電池用樹脂集電体；前記リチウムイオン電池用樹脂集電体を備えるリチウムイオン電池；及び前記リチウムイオン電池用樹脂集電体の製造方法である。

本発明によれば、十分な導電性を有し、かつ充放電を繰り返しても電気抵抗値が悪化（上昇）しにくいリチウムイオン電池用樹脂集電体を提供することができる。

［リチウムイオン電池用樹脂集電体］
　本発明は、マトリックス樹脂及び導電性フィラーを含む樹脂組成物からなるリチウムイオン電池用樹脂集電体であって、前記導電性フィラーが無機金属化合物であり、前記導電性フィラーの体積抵抗率が５０μΩｃｍ～１Ωｃｍであることを特徴とするリチウムイオン電池用樹脂集電体である。

（マトリックス樹脂）
マトリックス樹脂としては、特に制限はなく、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フッ素樹脂又はこれらの混合物等が挙げられる。
前記マトリックス樹脂は、エチレン、プロピレン、スチレンクロロエチレン、トリクロロエチレン、フッ化ビニル、塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリロニトリル、フッ化ビニリデン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－メチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、ピロメリット酸（無水物）、２－クロロ－１，４－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、テレフタロイルクロライド、２，６－ジメチルフェニレンオキサイド、スチレン、４，４－ジクロロベンゾフェノン、２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン等を単量体として重合することで得られる。

前記マトリックス樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリロニトリルとは、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを意味し、ピロメリット酸（無水物）とは、ピロメリット酸及びピロメリット酸無水物を意味する。

　前記マトリックス樹脂は、集電体製造の観点から、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン及びキシレンからなる群より選ばれる少なくとも１種に溶解する樹脂であることが好ましい。
　Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びＮ－メチルピロリドンに溶解する樹脂としては、ポリアミド樹脂等が挙げられる。キシレンに溶解する樹脂としては、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。

　本明細書において、樹脂が溶媒に溶解するかの判断については、１４０℃で溶媒１００ｇに対して樹脂が２ｇ以上溶解した場合に、樹脂が当該溶媒に溶解するものと判断する。

前記マトリックス樹脂の重量平均分子量としては、特に限定されないが、成形性及び樹脂強度の観点から、５万～１００万であることが好ましく、１０万～５０万であることがより好ましい。

なお、本明細書中において、重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した重量平均分子量を意味する。測定条件としては、以下の通りである。
装置：高温ゲルパーミエイションクロマトグラフ［「Ａｌｌｉａｎｃｅ　ＧＰＣ　Ｖ２０００」、Ｗａｔｅｒｓ（株）製］
溶媒：オルトジクロロベンゼン
基準物質：ポリスチレン
サンプル濃度：３ｍｇ／ｍｌ
カラム固定相：ＰＬｇｅｌ　１０μｍ、ＭＩＸＥＤ－Ｂ　２本直列［ポリマーラボラトリーズ（株）製］
カラム温度：１３５℃

前記マトリックス樹脂を得る方法としては、特に制限はなく、上述した材料を公知の方法により重合する等により得ることができる。

　マトリックス樹脂の含有量は、集電体強度の観点から、前記リチウムイオン電池用樹脂集電体の重量を基準として、２０～７０重量％が好ましく、２０～５５重量％がより好ましく、２０～４０重量％が特に好ましい。

（導電性フィラー）
　本発明における導電性フィラーは、無機金属化合物であり、かつ前記導電性フィラーの体積抵抗率が５０μΩｃｍ～１Ωｃｍである。
　前記導電性フィラーの体積抵抗率が５０μΩｃｍ未満であると電池が何らかの事情で損傷した時の安全性を担保することが困難となり、前記導電性フィラーの体積抵抗率が１Ωｃｍを超えると集電体として必要な導電性を維持することができなくなる。

　本明細書における無機金属化合物は、金属元素と非金属元素を含む化合物である。
　金属元素としては、銅、チタン、ジルコニウム、バナジウム、ニオブ、クロム、モリブデン、タンタル等が挙げられる。
　非金属元素としては、炭素、窒素、硫黄、フッ素、リン、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
　無機金属化合物の具体例としては、炭化チタン、硫化銅（Ｉ）、硫化銅（ＩＩ）、炭化ジルコニウム、炭化バナジウム、窒化バナジウム、炭化ニオブ、窒化ニオブ、炭化クロム、炭化モリブデン、炭化タンタル、炭化モリブデン、窒化チタン、窒化クロム等が挙げられる。これらのうちリチウムイオン吸蔵のしにくさの観点から好ましいのは、チタン又はモリブデンを含む無機金属化合物であり、より好ましいのは炭化チタン、炭化モリブデン、窒化チタンである。

　本明細書中において、導電性フィラーの体積抵抗率は、以下の方法で測定した体積抵抗率（Ω・ｃｍ）を意味する。
Φ２０の電気抵抗測定治具内に導電性フィラーを入れて２０ｋＮの荷重をかけた状態で、電気抵抗測定器（ロレスタＰＡシステムＭＣＰ－ＰＤ５１、日東精工製）及び抵抗計（ロレスタ－ＧＸＭＣＰ－Ｔ７００、日東精工製）を用いて、導電性フィラーの体積抵抗率（Ω・ｃｍ）を測定する。

　前記導電性フィラーの体積平均粒子径は、電池の電気特性及びフィルム成型性の観点から、０．１～１５μｍであることが好ましく、１～１５μｍであることがより好ましく、１～８μｍであることがさらに好ましく、１～３μｍであることがよりさらに好ましい。
　本明細書において、体積平均粒子径は、マイクロトラック法（レーザー回折・散乱法）によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径（Ｄｖ５０）を意味する。マイクロトラック法とは、レーザー光を粒子に照射することによって得られる散乱光を利用して粒度分布を求める方法である。なお、体積平均粒子径の測定には、日機装（株）製のマイクロトラック等を用いることができる。

　前記導電性フィラーの重量割合は、集電体の導電性及び電池のエネルギー密度の観点から、リチウムイオン電池用樹脂集電体の重量を基準として３０～８０重量％であることが好ましく、４５～８０重量％であることがより好ましく、６０～８０重量％であることが特に好ましい。

（その他の成分）
本発明のリチウムイオン電池用樹脂集電体は、必要に応じて、その他の成分を含んでもよい。
その他の成分としては、分散剤、着色剤、紫外線吸収剤、可塑剤（フタル酸骨格含有化合物、トリメリット酸骨格含有化合物、リン酸基含有化合物及びエポキシ骨格含有化合物等）等が挙げられる。

分散剤としては、三洋化成工業（株）製ユーメックスシリーズ、東洋紡（株）製ハードレンシリーズ、トーヨータックシリーズ、サンノプコ社製ＳＮスパース７０等を用いることができる。

着色剤、紫外線吸収剤及び可塑剤等は、公知のものを適宜選択して用いることができる。

その他の成分の合計含有量は、リチウムイオン電池用樹脂集電体の重量を基準として０．００１～５重量％であることが好ましい。

本発明のリチウムイオン電池用樹脂集電体の厚さは特に限定されないが、５～１５０μｍであることが好ましく、２０～１００μｍであることがより好ましく、３０～５０μｍであることが特に好ましい。

［リチウムイオン電池用樹脂集電体の製造方法］
本発明のリチウムイオン電池用樹脂集電体の製造方法は、マトリックス樹脂、導電性フィラー及び溶媒を含む樹脂組成物スラリーを基材表面に塗工する塗工工程と、前記塗工工程の後に、前記樹脂組成物スラリーが塗工された前記基材を乾燥する乾燥工程とを有するリチウムイオン電池用樹脂集電体の製造方法であって、前記導電性フィラーが無機金属化合物であり、前記導電性フィラーの体積抵抗率が５０μΩｃｍ～１Ωｃｍであることを特徴とする。

　前記マトリックス樹脂及び前記導電性フィラーとしては、前述した材料を使用できる。

前記溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、１－メトキシ－２－プロパノール等のセロソルブ系溶媒、ジアセトンアルコール、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、４－メチル－２－ペンタノン、シクロヘキサノン、エチルシクロヘキサノン、１，２－ジメチルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のケトン系溶媒、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル系溶媒、２，２，３，３－テトラフルオロ－１－プロパノール、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン含有溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、１－ペンタノール、１－ブタノール等のアルコール系溶媒を挙げることができる。前記溶媒は単独であるいは２種以上併用して使用することができる。
これらのうち、製造安定性の観点から、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン又はキシレンが好ましい。

　前記基材としては、特に制限はないが、ポリエチレンテレフタレート、フッ素系樹脂、紙、金属、ガラス板、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等の表面平滑な離型性基材等が挙げられる。

　前記塗工工程は、前記基材の表面上にバーコーター、Ｔダイ、バー付きＴダイ、ドクターナイフ、メイア・バー、ロール・コーター、ダイ・コーター等を用いて、又はスプレー、刷毛刷り、ロール、スピンコート、ディッピング等により厚さが均一になるように塗工される。また、１回の塗工で所望の膜厚が得られない場合は、繰り返し塗工することもできる。

　前記乾燥工程については、特に制限はなく一般的に用いられる方法、例えば、前記樹脂組成物スラリーが塗工された前記基材を、多数のローラーを介して乾燥炉中を通過させる方法、オーブン中で乾燥する方法等が実施できる。乾燥温度は、用いるマトリックス樹脂の融点よりも１０～１００℃低い温度であることが好ましく、５０～８０℃低い温度であることがより好ましい。また、乾燥時間は、２～１０時間であることが好ましく、５～８時間であることがより好ましい。

本発明のリチウムイオン電池用樹脂集電体は、また、以下の方法でも製造することができる。
マトリックス樹脂、導電性フィラー、及び、必要に応じてその他の成分を混合することにより、樹脂組成物を得る。
混合の方法としては、導電性フィラーのマスターバッチを得てから、さらにマトリックス樹脂と混合する方法、及び、全ての原料を一括して混合する方法等があり、その混合にはペレット状又は粉体状の成分を適切な公知の混合機、例えばニーダー、インターナルミキサー、バンバリーミキサー及びロールを用いることができる。

混合時の各成分の添加順序には特に限定はない。得られた混合物は、さらにペレタイザーなどによりペレット化又は粉末化してもよい。

得られた樹脂組成物を例えばフィルム状に成形することにより、リチウムイオン電池用樹脂集電体が得られる。フィルム状に成形する方法としては、Ｔダイ法、インフレーション法及びカレンダー法等の公知のフィルム成形法が挙げられる。なお、リチウムイオン電池用樹脂集電体は、フィルム成形以外の成形方法によっても得ることができる。

［リチウムイオン電池］
　本発明のリチウムイオン電池は、本発明のリチウムイオン電池用樹脂集電体を備える。

本発明のリチウムイオン電池用樹脂集電体は、公知のリチウムイオン電池に適用することができる。
すなわち、正極活物質、負極活物質、電解液及びセパレータ等の材料としては、公知の材料を使用することができる。
なお、正極活物質は、正極活物質がアクリル系樹脂等の樹脂で被覆された被覆正極活物質であってもよく、負極活物質は、負極活物質がアクリル系樹脂等の樹脂で被覆された被覆負極活物質であってもよい。

　正極活物質としては、リチウムと遷移金属との複合酸化物｛遷移金属が１種である複合酸化物（ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＡｌＭｎＯ_４、ＬｉＭｎＯ_２及びＬｉＭｎ_２Ｏ_４等）、遷移金属元素が２種である複合酸化物（例えばＬｉＦｅＭｎＯ_４、ＬｉＮｉ_１－ｘＣｏ_ｘＯ_２、ＬｉＭｎ_１－ｙＣｏ_ｙＯ_２、ＬｉＮｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ａｌ_１／３Ｏ_２及びＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２）及び遷移金属元素が３種以上である複合酸化物［例えばＬｉＭ_ａＭ’_ｂＭ’’_ｃＯ_２（Ｍ、Ｍ’及びＭ’’はそれぞれ異なる遷移金属元素であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝１を満たす。例えばＬｉＮｉ_１／３Ｍｎ_１／３Ｃｏ_１／３Ｏ_２）等］等｝、リチウム含有遷移金属リン酸塩（例えばＬｉＦｅＰＯ_４、ＬｉＣｏＰＯ_４、ＬｉＭｎＰＯ_４及びＬｉＮｉＰＯ_４）、遷移金属酸化物（例えばＭｎＯ_２及びＶ_２Ｏ_５）、遷移金属硫化物（例えばＭｏＳ_２及びＴｉＳ_２）及び導電性高分子（例えばポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン及びポリ－ｐ－フェニレン及びポリビニルカルバゾール）等が挙げられ、２種以上を併用してもよい。
　なお、リチウム含有遷移金属リン酸塩は、遷移金属サイトの一部を他の遷移金属で置換したものであってもよい。

　また、負極活物質としては、炭素系材料［黒鉛、難黒鉛化性炭素、アモルファス炭素、樹脂焼成体（例えばフェノール樹脂及びフラン樹脂等を焼成し炭素化したもの等）、コークス類（例えばピッチコークス、ニードルコークス及び石油コークス等）及び炭素繊維等］、珪素系材料［珪素、酸化珪素（ＳｉＯ_ｘ）、珪素－炭素複合体（炭素粒子の表面を珪素及び／又は炭化珪素で被覆したもの、珪素粒子又は酸化珪素粒子の表面を炭素及び／又は炭化珪素で被覆したもの並びに炭化珪素等）及び珪素合金（珪素－アルミニウム合金、珪素－リチウム合金、珪素－ニッケル合金、珪素－鉄合金、珪素－チタン合金、珪素－マンガン合金、珪素－銅合金及び珪素－スズ合金等）等］、導電性高分子（例えばポリアセチレン及びポリピロール等）、金属（スズ、アルミニウム、ジルコニウム及びチタン等）、金属酸化物（チタン酸化物及びリチウム・チタン酸化物等）及び金属合金（例えばリチウム－スズ合金、リチウム－アルミニウム合金及びリチウム－アルミニウム－マンガン合金等）等及びこれらと炭素系材料との混合物等が挙げられる。
　上記負極活物質粒子のうち、内部にリチウム又はリチウムイオンを含まないものについては、予め負極活物質粒子の一部又は全部にリチウム又はリチウムイオンを含ませるプレドープ処理を施してもよい。

　また、リチウムイオン電池は、以下の構成であってもよい。
　すなわち、本発明のリチウムイオン電池用樹脂集電体と、負極活物質粒子とを有する負極を備え、
　前記負極活物質粒子は、前記負極活物質粒子の表面の少なくとも一部が高分子化合物と導電助剤とを含む被覆層で被覆されているリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子であって、
　前記負極活物質粒子がチタン複合酸化物及び／又はチタン酸化物からなる粒子を含み、
前記被覆負極活物質粒子における前記高分子化合物の重量割合が、前記被覆負極活物質粒子の重量を基準として０．１～２重量％であり、
前記被覆負極活物質粒子における前記導電助剤の重量割合が、前記被覆負極活物質粒子の重量を基準として３～１５重量％である、リチウムイオン電池であってもよい。

　上記リチウムイオン電池において、負極活物質粒子が、チタン複合酸化物及び／又はチタン酸化物からなる粒子を含む場合の好ましい態様は以下の通りである。
　チタン複合酸化物とは、チタン、酸素及びその他の元素を含む化合物であり、チタン酸リチウム、チタンニオブ酸化物等が挙げられる。
　チタン酸リチウムとしては、スピネル型、ラムスデライト型等を用いることができる。
スピネル型の結晶構造を有するチタン酸リチウムとしては、例えば、Ｌｉ_４＋ｘＴｉ_５Ｏ_１２（－１≦ｘ≦３）の一般式で示される化合物等が挙げられる。
　ラムスデライト型の結晶構造を有するチタン酸リチウムとしては、例えば、Ｌｉ_２＋ｘＴｉ_３Ｏ_７（０≦ｘ≦１）の一般式で示される化合物等が挙げられる。

　チタンニオブ酸化物としては、Ｌｉ_ａＴｉＭ_ｂＮｂ_２＋ｃＯ_７＋ｄ（０≦ａ≦５、０≦ｂ≦０．３、－０．３≦ｃ≦０．３、及び－０．３≦ｄ≦０．３であり、Ｍは、Ｆｅ、Ｖ、Ｍｏ、及びＴａから選択される１種又は２種以上の元素である。）の一般式で示される化合物が挙げられる。

　チタン酸化物とは、チタンと酸素のみを含む化合物であり、酸化チタン（ＴｉＯ）、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）が挙げられる。二酸化チタンの結晶系は特に限定されるものではなく、ルチル型、アナターゼ型、ブルッカイト型を使用することができる。

　上記に示したチタン複合酸化物及びチタン酸化物は、これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

　負極活物質粒子の体積平均粒子径は、電池の電気特性の観点から、０．０１～１００μｍが好ましく、０．１～２０μｍであることがより好ましく、２～１０μｍであることがさらに好ましい。

　上記リチウムイオン電池における、リチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子は、負極活物質粒子の表面の少なくとも一部が高分子化合物と導電助剤とを含む被覆層で被覆されてなる粒子である。
　被覆負極活物質粒子における高分子化合物の重量割合は、被覆負極活物質粒子の重量を基準として０．１～２重量％である。また、上記重量割合は０．３～１．０重量％であることが好ましい。
　被覆負極活物質粒子における導電助剤の重量割合は、被覆負極活物質粒子の重量を基準として３～１５重量％である。また、上記重量割合は６～１２重量％であることが好ましい。
　負極活物質粒子がチタン複合酸化物及び／又はチタン酸化物からなる粒子を含む場合に、被覆負極活物質粒子における高分子化合物と導電助剤の重量割合が共に上記範囲内であると、電極体積当たりの放電容量を高めることができる。また、サイクル特性に優れる。
　被覆負極活物質粒子における高分子化合物の重量割合及び導電助剤の重量割合は、熱重量測定で測定することができる。

　被覆負極活物質粒子における高分子化合物の重量割合が０．１重量％未満であると、電極体積当たりの放電容量が低くなる。また、サイクル特性は負極活物質粒子がチタン複合酸化物及び／又はチタン酸化物であってもそれほど高くならない。
　被覆負極活物質粒子における高分子化合物の重量割合が２重量％を超えると、電極体積当たりの放電容量が低くなる。
　被覆負極活物質粒子における導電助剤の重量割合が３重量％未満であると、電極体積当たりの放電容量が低くなる。また、サイクル特性は負極活物質粒子がチタン複合酸化物及び／又はチタン酸化物であってもそれほど高くならない。
　被覆負極活物質粒子における導電助剤の重量割合が１５重量％を超えると、電極体積当たりの放電容量が低くなる。

　上記リチウムイオン電池において、被覆層は、高分子化合物と導電助剤とを含むことが好ましい。
　高分子化合物としては、炭素数１～１２の１価の脂肪族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物（ａ１１）［以下、エステル化合物（ａ１１）と記載する］及びアニオン性単量体（ａ１２）を含んでなる単量体組成物の重合体であることが好ましい。
　なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸を意味する。
　また、上記リチウムイオン電池において、前記高分子化合物の酸価が２５０～８００であってもよい。
　本明細書における高分子化合物の酸価は、ＪＩＳ　Ｋ　００７０－１９９２の方法で測定され、高分子化合物の酸価は単量体組成物に含まれるビニルモノマーを構成するアニオン性単量体（ａ１２）の含有量を調整することで前記の範囲とすることができる。
　また、高分子化合物の酸価が２７０～７８０であることがより好ましい。

［実施例］
次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限り本発明は実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
　２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン１６．３重量部を脱水したジメチルアセトアミド７５重量部に溶解させ、さらにピロメリット酸無水物８．７重量部を加えて４８時間攪拌し、２５重量％のポリイミド前駆体溶液を作製した。
　作製したポリイミド前駆体溶液６３．２重量部に導電性フィラーとして炭化チタン［ＴｉＣ、富士フィルム和光純薬（株）製、体積平均粒子径：６．０μｍ、体積抵抗率：０．００２Ω・ｃｍ］を３６．８重量部加え、樹脂組成物スラリーとした。
　得られた樹脂組成物スラリーをガラス板上に塗布し、１６０℃のホットプレート上で１時間乾燥させ、溶媒を乾燥した。さらに電気炉に入れ、２００℃で１時間、３００℃で１時間、３２５℃で１時間加熱し、マトリックス樹脂がポリイミドで、厚みが３５μｍの樹脂集電体を得た。

（実施例２）
　導電性フィラーとして炭化チタン［ＴｉＣ、富士フィルム和光純薬（株）製、体積平均粒子径：５．４μｍ、体積抵抗率：０．００１７Ω・ｃｍ］を用いたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（実施例３）
　ポリイミド前駆体溶液９０．３重量部と炭化チタン［ＴｉＣ、富士フィルム和光純薬（株）製］９．７重量部を混合したものを樹脂組成物スラリーとしたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（実施例４）
　ポリイミド前駆体溶液８０．０重量部と炭化チタン［ＴｉＣ、富士フィルム和光純薬（株）製］２０．０重量部を混合したものを樹脂組成物スラリーとしたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（実施例５）
　ポリイミド前駆体溶液５０．０部と炭化チタン［ＴｉＣ、富士フィルム和光純薬（株）製］５０．０重量部を混合したものを樹脂組成物スラリーとしたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（実施例６）
　導電性フィラーとして炭化チタン［ＴｉＣ、関東化学株式会社製、体積平均粒子径：０．１８μｍ、体積抵抗率：０．０００９Ω・ｃｍ］を用いたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（実施例７）
　導電性フィラーとして炭化チタン［ＴｉＣ、シグマアルドリッチ社製、体積平均粒子径：２０．６μｍ、体積抵抗率：０．０１２Ω・ｃｍ］を用いたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（実施例８）
　導電性フィラーとして硫化銅（Ｉ）［Ｃｕ_２Ｓ、富士フィルム和光純薬（株）製、体積平均粒子径：１０．１μｍ、体積抵抗率：０．０２Ω・ｃｍ］を用いたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（実施例９）
　ポリプロピレン［商品名［サンアロマーＰＭ９００Ａ］、サンアロマー（株）社製］２５重量部、分散剤［商品名［ＳＮスパース７０］、サンノプコ社製］５重量部、導電性フィラーとして炭化チタン［ＴｉＣ、富士フィルム和光純薬（株）製、体積平均粒子径：６．０μｍ、体積抵抗率：０．００２Ω・ｃｍ］７０重量部を１４０℃のキシレンに溶解、混合しキャスト溶液を得た。
　得られたキャスト溶液を銅箔上に塗布し、１１０℃のホットプレートで加熱して溶媒を除去したのち８０℃の減圧乾燥機で乾燥した。銅箔上に形成したフィルムを剥離し、マトリックス樹脂がポリプロピレンで、厚みが２０μｍの樹脂集電体を得た。

（実施例１０）
　導電性フィラーとして硫化銅（Ｉ）［Ｃｕ_２Ｓ、富士フィルム和光純薬（株）製、体積平均粒子径：１０．１μｍ、体積抵抗率：０．０２Ω・ｃｍ］を用いたこと以外は実施例９と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（実施例１１）
　窒素雰囲気下において、２－クロロ－１，４－フェニレンジアミン（東京化成工業株式会社製）５．８重量部と４，４’－ジアミノジフェニルエーテル（東京化成工業株式会社製）１９．２重量部を１－メチル－１－ピロリドン（超脱水、富士フィルム和光純薬株式会社製）７５重量部に溶解し、この溶液を０℃に冷却した。
　系内を窒素気流下、３０℃以下に保った状態で、先に混合したジアミン溶液７３．２重量部に対してテレフタロイルクロライド２６．８重量部を添加して２時間攪拌を行い、芳香族ポリアミドを重合した。
　得られた重合溶液９０．７重量部に対して、炭酸リチウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）８．５８重量部及びジエタノールアミン（東京化成工業株式会社製）０．７６重量部を加えて攪拌し、中和することで、樹脂濃度２５％の芳香族ポリアミドの溶液を得た。
　得られた芳香族ポリアミド溶液５７．２重量部に対して分散剤［商品名［ＳＮスパース７０］、サンノプコ社製］２．８重量部、及び導電性フィラーとして炭化チタン［ＴｉＣ、富士フィルム和光純薬（株）製、体積平均粒子径：６．０μｍ、体積抵抗率：０．００２Ω・ｃｍ］４０．０重量部を加えて攪拌し、樹脂組成物スラリーとした。
　得られた樹脂組成物スラリーをガラス板上に塗布し、１１０℃のホットプレートで加熱して溶媒を除去したのち８０℃の減圧乾燥機で乾燥した。銅箔上に形成したフィルムを剥離し、マトリックス樹脂がポリアミドで厚みが３０μｍの樹脂集電体を得た。

（実施例１２）
　導電性フィラーとして硫化銅（Ｉ）［Ｃｕ_２Ｓ、富士フィルム和光純薬（株）製、体積平均粒子径：１０．１μｍ、体積抵抗率：０．０２Ω・ｃｍ］を用いたこと以外は実施例１１と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（実施例１３）
　導電性フィラーとして炭化タンタル［ＴａＣ、富士フィルム和光純薬（株）製、体積平均粒子径：１．５μｍ、体積抵抗率：０．００２９Ω・ｃｍ］を用いたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（実施例１４）
　導電性フィラーとして炭化モリブデン［Ｍｏ_２Ｃ、富士フィルム和光純薬（株）製、体積平均粒子径：５.９μｍ、体積抵抗率：０．０００７Ω・ｃｍ］を用いたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（実施例１５）
　導電性フィラーとして窒化チタン［ＴｉＮ、富士フィルム和光純薬（株）製、体積平均粒子径：２.７μｍ、体積抵抗率：０．００１５Ω・ｃｍ］を用いたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（実施例１６）
　導電性フィラーとして窒化クロム［ＣｒＮ、富士フィルム和光純薬（株）製、体積平均粒子径：４．７μｍ、体積抵抗率：０．２４Ω・ｃｍ］を用いたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（実施例１７）
厚みを５０μｍになるように調整したこと以外は実施例７と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（比較例１）
　導電性フィラーとしてアセチレンブラック［デンカ（株）製　デンカブラック（登録商標）、体積平均粒子径：３５μｍ、体積抵抗率：０．１Ω・ｃｍ］を用いたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（比較例２）
　導電性フィラーとしてアセチレンブラック［デンカ（株）製　デンカブラック（登録商標）、体積平均粒子径：３５μｍ、体積抵抗率：０．１Ω・ｃｍ］を用いたこと以外は実施例９と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（比較例３）
　導電性フィラーとしてアセチレンブラック［デンカ（株）製　デンカブラック（登録商標）、体積平均粒子径：３５μｍ、体積抵抗率：０．１Ω・ｃｍ］を用いたこと以外は実施例１１と同様にして、樹脂集電体を作製した。

（比較例４）
　導電性フィラーとして炭化ケイ素［ＳｉＣ、（株）高純度化学研究所製、体積平均粒子径：８．５μｍ、体積抵抗率：１．０×１０^５Ω・ｃｍ超］を用いたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂集電体を作製した。

＜集電体の体積抵抗値の測定＞
　各実施例及び比較例で得た樹脂集電体をそれぞれφ１５ｍｍの試験片に裁断し、電気抵抗測定器［井元製作所社製、型番：ＩＭＣ－０２４０］を用いて各樹脂集電体の抵抗値を測定した。
　電気抵抗測定器に２．１６ｋｇの荷重をかけた状態での樹脂集電体の抵抗値を測定し、荷重をかけてから６０秒後の値をその集電体の貫通抵抗値とした。
　サンプル厚みの差異を考慮するため、下記の式に示すように、測定した貫通抵抗値をサンプル厚みで割り、抵抗測定時の治具の接触表面の面積（１．７７ｃｍ^２）をかけた値を体積抵抗値として算出した。
　体積抵抗値（Ω・ｃｍ）
＝貫通抵抗値（Ω）÷サンプル厚み（ｃｍ）×１．７７（ｃｍ^２）
　結果は、表１に記した。

＜電解液の作製＞
　エチレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）の混合溶媒（体積比率１：１）にＬｉＮ（ＦＳＯ_２）_２を２．０ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させて電解液を作製した。

＜サイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）評価用セル（還元電位側）の作製＞
　正極側から、銅箔［商品名「電解銅箔（厚み０．２ｍｍ）」、古川電機工業（株）製］、リチウム金属箔（４．０ｃｍ^２）［商品名「リチウムフォイル（厚み０．５ｍｍ）」、本城金属（株）製］、セパレータ［商品名＃３５０１］、セルガード社製］、実施例及び比較例で作製した樹脂集電体、銅箔をこの順に重ね合わせ、電解液を注入したのち酸素が入らないように真空ラミネートし、還元電位側ＣＶ評価用セルを作製した。

＜還元電位側ＣＶ測定による集電体へのリチウム吸蔵有無の評価＞
　作製したハーフセルを用い、電位領域０～１．５Ｖ（ｖｓ.Ｌｉ／Ｌｉ＋）、電位掃引速度３５ｍＶ／ｓでサイクリックボルタンメトリー測定を行い、観測される電流変化を調べた。
　測定結果から、以下の基準により集電体へのリチウム吸蔵の有無を評価した。
〇：電位０Ｖにおける単位面積当たりの還元電流値が５μＡｃｍ^－２未満、かつ電位１Ｖにおける単位面積当たりの酸化電流値が１μＡｃｍ^－２未満
×：電位０Ｖにおける単位面積当たりの還元電流値が５μＡｃｍ^－２以上、もしくは電位１Ｖにおける単位面積当たりの酸化電流値が１μＡｃｍ^－２以上
　結果は、表１に記した。
　表１に記載の通り、実施例で作製した集電体の全てにおいて、集電体へのリチウム吸蔵が起こらず、耐還元電位性があることを確認した。

＜被覆用正極高分子化合物の作製＞
　撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素ガス導入管を付した４つ口コルベンに、ラウリルメタクリレート９５重量部、メタクリル酸４．６重量部、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート０．４重量部及びトルエン３９０重量部を仕込み７５℃に昇温した。トルエン１０重量部及び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．２００重量部及び２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．２００重量部を混合した。得られた単量体混合液をコルベン内に窒素を吹き込みながら、滴下ロートで４時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．８００重量部をトルエン１２．４重量部に溶解した溶液を滴下ロートを用いて、重合を開始してから６～８時間目にかけて連続的に追加した。さらに重合を２時間継続し、トルエンを４８８部加えて樹脂濃度３０重量％の共重合体溶液（被覆用正極高分子化合物溶液）を得た。

＜被覆用負極高分子化合物の作製＞
　撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコにＤＭＦ１５０重量部を仕込み、６５℃に昇温した。次いで、アクリル酸９０重量部及びメタクリル酸メチル１０重量部をＤＭＦ５０重量部に溶解させた単量体組成物と、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．１重量部をＤＭＦ３０重量部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、撹拌下、滴下ロートで２時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、７０℃に昇温して反応を２時間継続した。次いで、８０℃に昇温して反応を２時間継続し、樹脂濃度３０重量％の共重合体溶液（被覆用負極高分子化合物溶液）を得た。

＜リチウムイオン電池用被覆正極活物質の作製＞
　正極活物質粒子（ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２粉末、体積平均粒子径４μｍ）８７．５重量部を万能混合機ハイスピードミキサーＦＳ２５［（株）アーステクニカ製］に入れ、室温、７２０ｒｐｍで撹拌した状態で、被覆用正極高分子化合物溶液９．４重量部を２分かけて滴下し、さらに５分撹拌した。
　次いで、撹拌した状態で導電助剤であるアセチレンブラック［デンカ（株）製　デンカブラック（登録商標）］３．１重量部を分割しながら２分間で投入し、３０分撹拌を継続した。
　その後、撹拌を維持したまま０．０１ＭＰａまで減圧し、次いで撹拌と減圧度を維持したまま温度を１４０℃まで昇温し、撹拌、減圧度及び温度を８時間維持して揮発分を留去した。
　得られた粉体を目開き２００μｍの篩いで分級し、リチウムイオン電池用被覆正極活物質を作製した。

＜リチウムイオン電池用被覆負極活物質の作製＞
　難黒鉛化性炭素（ハードカーボン）（（株）クレハ・バッテリー・マテリアルズ・ジャパン製　カーボトロン（登録商標）ＰＳ（Ｆ））８０重量部を万能混合機ハイスピードミキサーＦＳ２５［（株）アーステクニカ製］に入れ、室温、７２０ｒｐｍで撹拌した状態で、被覆用負極高分子化合物溶液１１重量部を２分かけて滴下し、さらに５分撹拌した。
　次いで、撹拌した状態で導電助剤であるアセチレンブラック［デンカ（株）製　デンカブラック（登録商標）］９重量部を分割しながら２分間で投入し、３０分撹拌を継続した。
その後、撹拌を維持したまま０．０１ＭＰａまで減圧し、次いで撹拌と減圧度を維持したまま温度を１４０℃まで昇温し、撹拌、減圧度及び温度を８時間維持して揮発分を留去した。
　得られた粉体を目開き２００μｍの篩いで分級し、リチウムイオン電池用被覆負極活物質を作製した。

＜リチウムイオン電池用正極の作製＞
　電解液４２重量部と炭素繊維［大阪ガスケミカル（株）製　ドナカーボ・ミルド　Ｓ－２４３：平均繊維長５００μｍ、平均繊維径１３μｍ：電気伝導度２００ｍＳ／ｃｍ］４．２部とを遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて２０００ｒｐｍで５分間混合し、続いて上記電解液３０重量部と上記リチウムイオン電池用被覆正極活物質２０６重量部を追加した後、更にあわとり練太郎で２０００ｒｐｍで２分間混合し、上記電解液２０重量部を更に追加した後、あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで１分間行い、更に上記電解液を２．３重量部更に追加した後あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで２分間混合して、正極活物質層用スラリーを作製した。得られた正極活物質層用スラリーを目付量が１００ｍｇ／ｃｍ^２となるよう、上記樹脂集電体の片面に塗布し、１．４ＭＰａの圧力で約１０秒プレスし、厚さが４２０μｍのリチウムイオン電池用正極（１６．２ｃｍ×１６．２ｃｍ）を作製した。

＜リチウムイオン電池用負極の作製＞
　電解液４２重量部と炭素繊維［大阪ガスケミカル（株）製　ドナカーボ・ミルド　Ｓ－２４３：平均繊維長５００μｍ、平均繊維径１３μｍ：電気伝導度２００ｍＳ／ｃｍ］４．２重量部とを遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて２０００ｒｐｍで５分間混合し、続いて上記電解液３０重量部と上記リチウムイオン電池用被覆負極活物質２０６重量部を追加した後、更にあわとり練太郎で２０００ｒｐｍで２分間混合し、上記電解液を２０重量部を更に追加した後、あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで１分間行い、更に上記電解液を２．３重量部更に追加した後あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで２分間混合して、負極活物質層用スラリーを作製した。得られた負極活物質層用スラリーを目付量が４８ｍｇ／ｃｍ^２となるよう、上記樹脂集電体の片面に塗布し、１．４ＭＰａの圧力で約１０秒プレスし、厚さが５８０μｍのリチウムイオン電池用負極（１７．０ｃｍ×１７．０ｃｍ）を作製した。

＜評価用電池の作製＞
　正極側から、カーボンコートアルミ箔［商品名「カーボンコートアルミ箔」、東洋アルミニウム（株）製］、正極、セパレータ［商品名＃３５０１、セルガード社製］、負極、実施例及び比較例で作製した樹脂集電体、銅箔をこの順に重ね合わせ、電解液を注入したのち酸素が入らないように真空ラミネートし、充放電評価用電池を作製した。
　評価用電池の正極、負極及び集電体はφ１５ｍｍ（１．７７ｃｍ^２）に打ち抜いて使用した。

＜充放電による集電体機能の確認＞
　集電体機能の確認のため、作製した評価用電池を用い、２５℃下、充放電測定装置「ＨＪ－ＳＤ８」［北斗電工（株）製］を用いて、以下の方法によりリチウムイオン電池の初回性能の評価を行った。
　定電流定電圧充電方式（ＣＣＣＶモードともいう）で０．０５Ｃの電流で４．２Ｖまで充電した後４．２Ｖを維持した状態で電流値が初期電流値の５％に低下するまで充電した。１０分間の休止後、０．０５Ｃの電流で１．５Ｖまで放電した。
　このとき充電した容量を［初回充電容量（ｍＡｈ）］、放電した容量を［初回放電容量（ｍＡｈ）］とした。
　上記の測定で得られた初回充電容量と初回放電容量を用い、以下の式で初回クーロン効率を算出した。
［初回クーロン効率（％）］＝［初回放電容量］÷［初回充電容量］×１００
　また、放電開始からの１０秒間の電圧降下から、以下の式で電気抵抗値（１０ｓＤＣＲ）を算出した。
［１０ｓＤＣＲ（Ω・ｃｍ^２）］＝（［放電開始前の電圧（Ｖ）］－［放電開始後１０秒経過時の電圧（Ｖ）］）／［放電時電流値（Ａ）］×１．７７（ｃｍ^２）

　結果は、表２に記した。
　表２の通り、実施例で作製した集電体を用いて作製した電池の全てにおいて、４．２Ｖまでの充放電が可能であり、実施例で作製した樹脂集電体が集電体機能を持つことを確認した。
　また、実施例で作製した樹脂集電体の全てにおいて、初回クーロン効率及び１０ｓＤＣＲの値が、集電体として銅箔を用いた場合（クーロン効率：７０．８％、１０ｓＤＣＲ：１８．２Ω・ｃｍ）と同等であることを確認した。
　なお、比較例１～３で作製した集電体を用いて作製した電池は実施例で作製した樹脂集電体を用いた電池と比較して初回クーロン効率が低くなっていた。

以下、リチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子、リチウムイオン電池用負極及びリチウムイオン電池の別の形態について開示する。

リチウムイオン（二次）電池は、高エネルギー密度、高出力密度が達成できる二次電池として、近年様々な用途に多用されている。
リチウムイオン電池は、高エネルギー密度、高出力密度が達成できる二次電池として、近年様々な用途に多用されており、より高性能のリチウムイオン電池を開発するために種々の材料が検討されている。

なかでもチタン複合酸化物やチタン酸化物は、入出力特性及びサイクル特性が優れていることから、これまでリチウムイオン電池の負極活物質として使用されてきた炭素系材料に代わり使用が検討されている（特開２０１９－１６０７３４号公報）。

また、電極活物質粒子の表面の少なくとも一部が被覆用樹脂及び導電助剤を含む被覆層で覆われた被覆電極活物質粒子を用いることで、多くの時間とエネルギーを要する脱溶剤工程を経ないでリチウムイオン電池用電極を作製する方法が知られている（特開２０１６－１８９３２５号公報）。

特開２０１６－１８９３２５号公報では、負極活物質として炭素系材料を念頭に置いており、負極活物質としてチタン複合酸化物やチタン酸化物を使うことは考えられていない。
特開２０１６－１８９３２５号公報に記載されたような効果を享受するために、特開２０１６－１８９３２５号公報に記載の方法でチタン複合酸化物やチタン酸化物の粒子表面に被覆層を形成して被覆電極活物質粒子を形成してみると、体積当たりの放電容量が不充分になるという課題があることが見いだされた。

以下には、上記課題を鑑みてなされたものであり、負極活物質としてチタン複合酸化物やチタン酸化物を使用し、被覆層を形成したリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子であって、体積当たりの放電容量が充分に高い被覆負極活物質粒子を開示する。

本発明者らは、負極活物質としてチタン複合酸化物やチタン酸化物を使用した場合には、これらの材料の導電性が炭素系材料よりも低い傾向があるために、体積当たりの放電容量が低くなるのではないかという仮説を立て、当該仮説に基づき鋭意検討した結果、体積当たりの放電容量を高めることができるための構成を見出した。

すなわち、以下に開示するリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子は、負極活物質粒子の表面の少なくとも一部が高分子化合物と導電助剤とを含む被覆層で被覆されているリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子であって、上記負極活物質粒子がチタン複合酸化物及び／又はチタン酸化物からなる粒子を含み、上記被覆負極活物質粒子における上記高分子化合物の重量割合が、上記被覆負極活物質粒子の重量を基準として０．１～２重量％であり、上記被覆負極活物質粒子における上記導電助剤の重量割合が、上記被覆負極活物質粒子の重量を基準として３～１５重量％であるリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子である。
また、上記リチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子を有するリチウムイオン電池用負極、及び、上記リチウムイオン電池用負極を有するリチウムイオン電池についても開示する。

以下に開示するリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子は、負極活物質としてチタン複合酸化物やチタン酸化物を使用し、被覆層を形成したリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子であって、体積当たりの放電容量が充分に高い被覆負極活物質粒子である。

＜リチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子＞
以下に開示するリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子は、負極活物質粒子の表面の少なくとも一部が高分子化合物と導電助剤とを含む被覆層で被覆されているリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子であって、上記負極活物質粒子がチタン複合酸化物及び／又はチタン酸化物からなる粒子を含み、上記被覆負極活物質粒子における上記高分子化合物の重量割合が、上記被覆負極活物質粒子の重量を基準として０．１～２重量％であり、上記被覆負極活物質粒子における上記導電助剤の重量割合が、上記被覆負極活物質粒子の重量を基準として３～１５重量％である。

（負極活物質粒子）
負極活物質粒子は、チタン複合酸化物及び／又はチタン酸化物からなる粒子を含む。
チタン複合酸化物とは、チタン、酸素及びその他の元素を含む化合物であり、チタン酸リチウム、チタンニオブ酸化物等が挙げられる。
チタン酸リチウムとしては、スピネル型、ラムスデライト型等を用いることができる。
スピネル型の結晶構造を有するチタン酸リチウムとしては、例えば、Ｌｉ_４＋ｘＴｉ_５Ｏ_１２（－１≦ｘ≦３）の一般式で示される化合物等が挙げられる。
ラムスデライト型の結晶構造を有するチタン酸リチウムとしては、例えば、Ｌｉ_２＋ｘＴｉ_３Ｏ_７（０≦ｘ≦１）の一般式で示される化合物等が挙げられる。

上記に示したチタン複合酸化物及びチタン酸化物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

（被覆層）
被覆層は、高分子化合物と導電助剤とを含む。
高分子化合物としては、炭素数１～１２の１価の脂肪族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物（ａ１１）［以下、エステル化合物（ａ１１）と記載する］及びアニオン性単量体（ａ１２）を含んでなる単量体組成物の重合体であることが好ましい。
なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸を意味する。

また、高分子化合物の酸価が２５０～８００であることが好ましい。
高分子化合物の酸価は、ＪＩＳ　Ｋ　００７０－１９９２の方法で測定され、高分子化合物の酸価は単量体組成物に含まれるビニルモノマーを構成するアニオン性単量体（ａ１２）の含有量を調整することで前記の範囲とすることができる。
また、高分子化合物の酸価が２７０～７８０であることがより好ましい。

まず、エステル化合物（ａ１１）について説明する。
エステル化合物（ａ１１）は炭素数１～１２の１価の脂肪族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルであり、炭素数１～１２の１価の脂肪族アルコールとしては、炭素数１～１２の１価の分岐又は直鎖脂肪族アルコールが挙げられ、メタノール、エタノール、プロパノール（ｎ－プロパノール、ｉｓｏ－プロパノール）、ブチルアルコール（ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール）、ペンチルアルコール（ｎ－ペンチルアルコール、２－ペンチルアルコール及びネオペンチルアルコール等）、ヘキシルアルコール（１－ヘキサノール、２－ヘキサノール及び３－ヘキサノール等）、ヘプチルアルコール（ｎ－ヘプチルアルコール、１－メチルヘキシルアルコール及び２－メチルヘキシルアルコール等）、オクチルアルコール（ｎ－オクチルアルコール、１－メチルヘプタノール、１－エチルヘキサノール、２－メチルヘプタノール及び２－エチルヘキサノール等）、ノニルアルコール（ｎ－ノニルアルコール、１－メチルオクタノール、１－エチルヘプタノール、１－プロピルヘキサノール及び２－エチルヘプチルアルコール等）、デシルアルコール（ｎ－デシルアルコール、１－メチルノニルアルコール、２－メチルノニルアルコール及び２－エチルオクチルアルコール等）、ウンデシルアルコール（ｎ－ウンデシルアルコール、１－メチルデシルアルコール、２－メチルデシルアルコール及び２－エチルノニルアルコール等）、ラウリルアルコール（ｎ－ラウリルアルコール、１－メチルウンデシルアルコール、２－メチルウンデシルアルコール、２－エチルデシルアルコール及び２－ブチルヘキシルアルコール等）等が挙げられる。

エステル化合物（ａ１１）として好ましいものとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２-メチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシルが挙げられ、なかでもメタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２－エチルヘキシルが更に好ましい。

アニオン性単量体（ａ１２）について説明する。
アニオン性単量体（ａ１２）はラジカル重合性を有する重合性基とアニオン性基を有する単量体であり、ラジカル重合性基として好ましいものとしては、ビニル基、アリル基、スチレニル基及び（メタ）アクリロイル基等が挙げられ、アニオン性基として好ましいものとしては、ホスホン酸基、スルホン酸基及びカルボキシル基等が挙げられる。

アニオン性単量体（ａ１２）として好ましいものとしては、炭素数３～９のラジカル重合性不飽和カルボン酸、炭素数２～８のラジカル重合性不飽和スルホン酸及び炭素数２～９のラジカル重合性不飽和ホスホン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。

炭素数３～９のラジカル重合性不飽和カルボン酸としては、炭素数３～９のラジカル重合性不飽和脂肪族モノカルボン酸及び炭素数９のラジカル重合性不飽和芳香族モノカルボン酸が挙げられ、炭素数３～９のラジカル重合性不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、ブタン酸（２－メチルブタン酸及び３－メチルブタン酸等の置換ブタン酸を含む）、ペンテン酸（２－メチルペンテン酸及び３－メチルペンテン酸等の置換ペンテン酸を含む。）、ヘキセン酸（２－メチルヘキセン酸及び３－メチルヘキセン酸等の置換ヘキセン酸を含む。）、ヘプテン酸（２－メチルヘプテン酸及び３－メチルヘプテン酸等の置換ヘプテン酸を含む。）及びオクテン酸（２－メチルオクテン酸及び３－メチルオクテン酸等の置換オクテン酸を含む。）等が挙げられる。
炭素数９のラジカル重合性不飽和芳香族モノカルボン酸としては、３－フェニルプロペン酸及びビニル安息香酸等が挙げられる。

炭素数２～８のラジカル重合性不飽和スルホン酸としては、炭素数２～８のラジカル重合性不飽和脂肪族モノスルホン酸及び炭素数８のラジカル重合性不飽和芳香族モノスルホン酸が挙げられる。
炭素数２～８のラジカル重合性不飽和脂肪族モノスルホン酸としては、ビニルスルホン酸（１－メチルビニルスルホン酸及び２－メチルビニルスルホン酸等の置換ビニルスルホン酸を含む）、アリルスルホン酸 (１－メチルアリルスルホン酸及び２－メチルアリルスルホン酸アニオン等の置換アリルスルホン酸を含む。)、ブテンスルホン酸（１－メチルブテンスルホン酸及び２－メチルブテンスルホン酸等の置換ブテンスルホン酸を含む。）、ペンテンスルホン酸（１－メチルペンテンスルホン酸及び２－メチルペンテンスルホン酸等の置換ペンテンスルホン酸を含む。）ヘキセンスルホン酸（１－メチルヘキセンスルホン酸及び２－メチルヘキセンスルホン酸等の置換ヘキセンスルホン酸を含む。）及びヘプテンスルホン酸（１－メチルヘプテンスルホン酸及び２－メチルヘプテンスルホン酸等の置換ヘプテンスルホン酸を含む。）等が挙げられる。
炭素数８のラジカル重合性不飽和芳香族モノスルホン酸単量体としては、スチレンスルホン酸が挙げられる。

炭素数２～９のラジカル重合性不飽和ホスホン酸としては、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、ビニルベンジルホスホン酸、１－又は２－フェニルエテニルホスホン酸、（メタ）アクリルアミドアルキルホスホン酸、アクリルアミドアルキルジホスホン酸、ホスホノメチル化ビニルアミン及び（メタ）アクリルホスホン酸等が挙げられる。
これらのアニオン性単量体は混合物であってもよい。
なお、アニオン性単量体を含有することで、靭性が向上し、充放電時のリチウムイオンの脱挿入反応に伴う活物質の膨張収縮によるストレスを受けにくくなる。

これらのアニオン性単量体は１種を単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。アニオン性単量体（a１２）は、炭素数３～９のラジカル重合性不飽和カルボン酸、炭素数２～８のラジカル重合性不飽和スルホン酸及び炭素数２～９のラジカル重合性不飽和ホスホン酸からなる群から選ばれる少なくとも２種を併用することが好ましく、炭素数３～９のラジカル重合性不飽和カルボン酸と炭素数２～８のラジカル重合性不飽和スルホン酸又は炭素数２～９のラジカル重合性不飽和ホスホン酸とを併用することが更に好ましい。

高分子化合物に含まれるエステル化合物（ａ１１）の含有量は、活物質との接着性等の観点から、エステル化合物（ａ１１）及びアニオン性単量体（ａ１２）の合計重量に基づいて５～９９重量％であることが好ましく、より好ましくは２０～８０重量％であり、更に好ましくは３０～７０重量％である。

高分子化合物において、単量体組成物に含まれるアニオン性単量体（ａ１２）の含有量は、イオン導電性の観点から、エステル化合物（ａ１１）及びアニオン性単量体（ａ１２）合計重量に基づいて１～９９重量％であることが好ましく、より好ましくは２０～８０重量％であり、更に好ましくは３０～７０重量％である。

高分子化合物においては、前記単量体組成物が更にアニオン性単量体の塩（a１３）を含むことが好ましい。
高分子化合物がアニオン性単量体の塩（ａ１３）を含有すると、内部抵抗を低減することが出来る。

アニオン性単量体の塩（ａ１３）について説明する。
アニオン性単量体の塩（ａ１３）を構成するアニオン性単量体のアニオンとしては、上記のアニオン性単量体（ａ１２）で例示したものと同じアニオン性単量体のアニオンが挙げられ、ビニルスルホン酸アニオン、アリルスルホン酸アニオン、スチレンスルホン酸アニオン及び（メタ）アクリル酸アニオンからなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオンが好ましい。
アニオン性単量体の塩（ａ１３）を構成するカチオンとしては、１価の無機カチオンが挙げられ、アルカリ金属カチオン及びアンモニウムイオンが好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン及びアンモニウムイオンがより好ましく、リチウムイオンが更に好ましい。
アニオン性単量体の塩（ａ１３）は１種類を用いても複数を併用しても良く、アニオン性単量体の塩（ａ１３）が複数のアニオンを有する場合、カチオンはリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン及びアンモニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも１種のカチオンであることが好ましい。

高分子化合物において、前記単量体組成物がアニオン性単量体の塩（ａ１３）を含む場合、単量体組成物に含まれる前記エステル化合物（ａ１１）の含有量は、活物質との接着性等の観点から、エステル化合物（ａ１１）、アニオン性単量体（ａ１２）及びアニオン性単量体の塩（ａ１３）の合計重量に基づいて５～９５重量％であることが好ましく、より好ましくは２０～８０重量％であり、更に好ましくは３０～７０重量％である。

高分子化合物において、前記単量体組成物がアニオン性単量体の塩（ａ１３）を含む場合、単量体組成物に含まれるアニオン性単量体（ａ１２）の含有量は、イオン導電性の観点から、エステル化合物（ａ１１）、アニオン性単量体（ａ１２）及びアニオン性単量体の塩（ａ１３）の合計重量に基づいて１０～９０重量％であることが好ましく、より好ましくは２０～８０重量％であり、更に好ましくは３０～７０重量％である。

高分子化合物において、前記単量体組成物がアニオン性単量体の塩（ａ１３）を含む場合、単量体組成物に含まれるアニオン性単量体の塩（ａ１３）の含有量は、内部抵抗等の観点から、エステル化合物（ａ１１）、アニオン性単量体（ａ１２）及びアニオン性単量体の塩（ａ１３）の合計重量に基づいて０．１～１０重量％であることが好ましく、より好ましくは０．５～１０重量％であり、更に好ましくは１～１０重量％である。

高分子化合物は、例えば、公知の重合開始剤｛アゾ系開始剤［２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’-アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩等］、パーオキサイド系開始剤（ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等）等｝を使用して公知の重合方法（塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等）により製造することができる。
重合開始剤の使用量は、重量平均分子量を好ましい範囲に調整する等の観点から、モノマーの全重量に基づいて好ましくは０．０１～５重量％、より好ましくは０．０５～２重量％、さらに好ましくは０．１～１．５重量％であり、重合温度及び重合時間は重合開始剤の種類等に応じて調整されるが、重合温度は好ましくは－５～１５０℃、（より好ましくは３０～１２０℃）、反応時間は好ましくは０．１～５０時間（より好ましくは２～２４時間）で行われる。

溶液重合の場合に使用される溶媒としては、例えばエステル（炭素数２～８、例えば酢酸エチル及び酢酸ブチル）、アルコール（炭素数１～８、例えばメタノール、エタノール及びオクタノール）、炭化水素（炭素数４～８、例えばｎ－ブタン、シクロヘキサン及びトルエン）、アミド（例えばＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略記する））及びケトン（炭素数３～９、例えばメチルエチルケトン）が挙げられ、重量平均分子量を好ましい範囲に調整する等の観点から、その使用量はモノマーの合計重量に基づいて好ましくは５～９００重量％、より好ましくは１０～４００重量％、さらに好ましくは３０～３００重量％であり、モノマー濃度としては、好ましくは１０～９５重量％、より好ましくは２０～９０重量％、さらに好ましくは３０～８０重量％である。

乳化重合及び懸濁重合における分散媒としては、水、アルコール（例えばエタノール）、エステル（例えばプロピオン酸エチル）、軽ナフサ等が挙げられ、乳化剤としては、高級脂肪酸（炭素数１０～２４）金属塩（例えばオレイン酸ナトリウム及びステアリン酸ナトリウム）、高級アルコール（炭素数１０～２４）硫酸エステル金属塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、エトキシ化テトラメチルデシンジオール、メタクリル酸スルホエチルナトリウム、メタクリル酸ジメチルアミノメチル等が挙げられる。さらに安定剤としてポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等を加えてもよい。
溶液又は分散液のモノマー濃度は好ましくは５～９５重量％、より好ましくは１０～９０重量％、さらに好ましくは１５～８５重量％であり、重合開始剤の使用量は、モノマーの全重量に基づいて好ましくは０．０１～５重量％、より好ましくは０．０５～２重量％である。
重合に際しては、公知の連鎖移動剤、例えばメルカプト化合物（ドデシルメルカプタン、ｎ－ブチルメルカプタン等）及び／又はハロゲン化炭化水素（四塩化炭素、四臭化炭素、塩化ベンジル等）を使用することができる。

高分子化合物は、該高分子化合物をカルボキシル基と反応する反応性官能基を有する架橋剤（Ａ’）｛好ましくはポリエポキシ化合物（ａ’１）［ポリグリシジルエーテル（ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル及びグリセリントリグリシジルエーテル等）及びポリグリシジルアミン（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン及び１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル））等］及び／又はポリオール化合物（ａ’２）（エチレングリコール等）｝で架橋してなる架橋重合体であってもよい。

架橋剤（Ａ’）を用いて高分子化合物を架橋する方法としては、負極活物質粒子を、高分子化合物で被覆した後に架橋する方法が挙げられる。具体的には、負極活物質粒子と高分子化合物を含む樹脂溶液を混合し脱溶剤することにより、被覆負極活物質粒子を製造した後に、架橋剤（Ａ’）を含む溶液を該被覆負極活物質粒子に混合して加熱することにより、脱溶剤と架橋反応を生じさせて、高分子化合物が架橋剤（Ａ’）によって架橋される反応を負極活物質粒子の表面で起こす方法が挙げられる。
加熱温度は、架橋剤の種類に応じて調整されるが、架橋剤としてポリエポキシ化合物（ａ’１）を用いる場合は好ましくは７０℃以上であり、ポリオール化合物（ａ’２）を用いる場合は好ましくは１２０℃以上である。

高分子化合物の重量平均分子量は、活物質との接着性等の観点から、２０，０００～９６，０００であることが好ましく、重合体の重合条件を好ましい範囲とすることで重量平均分子量を好ましい範囲にすることができる。
なお、高分子化合物の重量平均分子量は、以下の条件で測定したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（以下、ＧＰＣと略記する）により測定される。
＜ＧＰＣの測定条件＞
装置：Ａｌｌｉａｎｃｅ　ＧＰＣ　Ｖ２０００（Ｗａｔｅｒｓ社製）
溶媒：オルトジクロロベンゼン
標準物質：ポリスチレン
サンプル濃度：３ｍｇ／ｍｌ
カラム固定相：ＰＬｇｅｌ　１０μｍ、ＭＩＸＥＤ－Ｂ　２本直列（ポリマーラボラトリーズ社製）
カラム温度：１３５℃

被覆層は、導電助剤を含む。
導電助剤としては、導電性を有する材料から選択されることが好ましい。
導電助剤として好ましいものとしては、金属［アルミニウム、ステンレス（ＳＵＳ）、銀、金、銅及びチタン等］、カーボン［グラファイト及びカーボンブラック（アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルランプブラック、カーボンナノファイバー等）等］、及びこれらの混合物等が挙げられる。
これらの導電助剤は１種単独で用いられてもよいし、２種以上併用してもよい。また、これらの合金又は金属酸化物として用いられてもよい。
なかでも、電気的安定性の観点から、より好ましくはアルミニウム、ステンレス、カーボン、銀、金、銅、チタン及びこれらの混合物であり、さらに好ましくは銀、金、アルミニウム、ステンレス及びカーボンであり、特に好ましくはカーボンである。
またこれらの導電助剤としては、粒子系セラミック材料や樹脂材料の周りに導電性材料［好ましくは、上記した導電助剤のうち金属のもの］をめっき等でコーティングしたものでもよい。

導電助剤の形状（形態）は、粒子形態に限られず、粒子形態以外の形態であってもよく、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ等、いわゆるフィラー系導電助剤として実用化されている形態であってもよい。

導電助剤の平均粒子径は、特に限定されるものではないが、電池の電気特性の観点から、０．０１～１０μｍ程度であることが好ましい。
「導電助剤の粒子径」とは、導電助剤の輪郭線上の任意の２点間の距離のうち、最大の距離Ｌを意味する。「平均粒子径」の値としては、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等の観察手段を用い、数～数十視野中に観察される粒子の粒子径の平均値として算出される値を採用するものとする。

（リチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子）
リチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子（以下、単に被覆負極活物質粒子ともいう）は、負極活物質粒子の表面の少なくとも一部が高分子化合物と導電助剤とを含む被覆層で被覆されてなる粒子である。
被覆負極活物質粒子における高分子化合物の重量割合は、被覆負極活物質粒子の重量を基準として０．１～２重量％である。また、上記重量割合は０．３～１．０重量％であることが好ましい。
被覆負極活物質粒子における導電助剤の重量割合は、被覆負極活物質粒子の重量を基準として３～１５重量％である。また、上記重量割合は６～１２重量％であることが好ましい。
負極活物質粒子がチタン複合酸化物及び／又はチタン酸化物からなる粒子を含む場合に、被覆負極活物質粒子における高分子化合物と導電助剤の重量割合が共に上記範囲内であると、電極体積当たりの放電容量を高めることができる。また、サイクル特性に優れる。
被覆負極活物質粒子における高分子化合物の重量割合及び導電助剤の重量割合は、熱重量測定で測定することができる。

＜リチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子の製造方法＞
以下に開示するリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子の製造方法は、特に限定されるものではないが、負極活物質粒子、高分子化合物及び導電助剤を混合した後に脱溶剤することにより製造することができる。
負極活物質粒子、高分子化合物及び導電助剤を混合する順番は特に限定されず、例えば、事前に混合した被覆層を構成する高分子化合物と導電助剤からなる組成物を負極活物質粒子とさらに混合してもよいし、負極活物質粒子、高分子化合物及び導電助剤を同時に混合してもよいし、負極活物質粒子に高分子化合物を混合し、さらに導電助剤を混合してもよい。

上述した被覆負極活物質粒子は、負極活物質粒子を、高分子化合物で被覆することで得ることができ、例えば、負極活物質粒子を万能混合機に入れて３０～５００ｒｐｍで撹拌した状態で、高分子化合物を含む樹脂溶液を１～９０分かけて滴下混合し、さらに必要に応じて導電助剤を混合し、撹拌したまま５０～２００℃に昇温し、０．００７～０．０４ＭＰａまで減圧した後に１０～１５０分保持することにより得ることができる。

＜リチウムイオン電池用負極＞
以下に開示するリチウムイオン電池用負極は、上述した被覆負極活物質粒子を有する。
上述したリチウムイオン電池用負極は、被覆負極活物質粒子と電解質及び溶媒を含有する電解液とを含む負極活物質層と、負極集電体とを備えることが好ましい。

（負極活物質層）
負極活物質層は、被覆負極活物質粒子と電解液とを含む。電解液は電解質と溶媒を含む。

電解質としては、公知の電解液に用いられている電解質が使用でき、例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４及びＬｉＮ（ＦＳＯ_２）_２等の無機アニオンのリチウム塩、ＬｉＮ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２、ＬｉＮ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２及びＬｉＣ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３等の有機アニオンのリチウム塩が挙げられる。これらの内、電池出力及び充放電サイクル特性の観点から好ましいのはＬｉＮ（ＦＳＯ_２）_２である。

溶媒としては、公知の電解液に用いられている非水溶媒が使用でき、例えば、ラクトン化合物、環状又は鎖状炭酸エステル、鎖状カルボン酸エステル、環状又は鎖状エーテル、リン酸エステル、ニトリル化合物、アミド化合物、スルホン、スルホラン及びこれらの混合物を用いることができる。

ラクトン化合物としては、５員環（γ－ブチロラクトン及びγ－バレロラクトン等）及び６員環（δ－バレロラクトン等）のラクトン化合物等が挙げられる。

環状炭酸エステルとしては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート（ＥＣ）及びブチレンカーボネート（ＢＣ）等が挙げられる。
鎖状炭酸エステルとしては、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、メチル－ｎ－プロピルカーボネート、エチル－ｎ－プロピルカーボネート及びジ－ｎ－プロピルカーボネート等が挙げられる。

鎖状カルボン酸エステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル及びプロピオン酸メチル等が挙げられる。

環状エーテルとしては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン及び１，４－ジオキサン等が挙げられる。鎖状エーテルとしては、ジメトキシメタン及び１，２－ジメトキシエタン等が挙げられる。

リン酸エステルとしては、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸エチルジメチル、リン酸ジエチルメチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリ（トリフルオロメチル）、リン酸トリ（トリクロロメチル）、リン酸トリ（トリフルオロエチル）、リン酸トリ（トリパーフルオロエチル）、２－エトキシ－１，３，２－ジオキサホスホラン－２－オン、２－トリフルオロエトキシ－１，３，２－ジオキサホスホラン－２－オン及び２－メトキシエトキシ－１，３，２－ジオキサホスホラン－２－オン等が挙げられる。

ニトリル化合物としては、アセトニトリル等が挙げられる。アミド化合物としては、ＤＭＦ等が挙げられる。スルホンとしては、ジメチルスルホン及びジエチルスルホン等が挙げられる。

これらの溶媒は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

電解液中の電解質の濃度は、１．２～５．０ｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、１．５～４．５ｍｏｌ／Ｌであることがより好ましく、１．８～４．０ｍｏｌ／Ｌであることがさらに好ましく、２．０～３．５ｍｏｌ／Ｌであることが特に好ましい。

負極活物質層は、上述した被覆負極活物質粒子の被覆層中に含まれる導電助剤とは別に、導電助剤をさらに含んでもよい。被覆層中に含まれる導電助剤が被覆負極活物質粒子と一体であるのに対し、負極活物質層が含む導電助剤は被覆負極活物質粒子と別々に含まれている点で区別できる。
負極活物質層が含んでいてもよい導電助剤としては、＜リチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子＞で説明したものを用いることができる。

負極活物質層は、結着剤を含まないことが好ましい。
なお、結着剤とは、被覆負極活物質粒子同士及び被覆負極活物質粒子と集電体とを可逆的に固定することができない薬剤を意味し、デンプン、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、テトラフルオロエチレン、スチレンブタジエンゴム、ポリエチレン及びポリプロピレン等の公知の溶剤乾燥型のリチウムイオン電池用結着剤等が挙げられる。
これらの結着剤は、溶剤に溶解又は分散して用いられ、溶剤を揮発、留去することで固体化して、被覆負極活物質粒子同士及び被覆負極活物質粒子と集電体とを不可逆的に固定するものである。

負極活物質層には、粘着性樹脂が含まれていてもよい。粘着性樹脂は、溶媒成分を揮発させて乾燥させても固体化せずに粘着性を有する樹脂を意味し、結着剤とは異なる材料であり、区別される。また、被覆負極活物質粒子を構成する被覆層が負極活物質粒子の表面に固定されているのに対して、粘着性樹脂は負極活物質粒子の表面同士を可逆的に固定するものである。負極活物質粒子の表面から粘着性樹脂は容易に分離できるが、被覆層は容易に分離できない。従って、上記被覆層と上記粘着性樹脂は異なる材料である。

粘着性樹脂としては、酢酸ビニル、２－エチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ブチルアクリレート及びブチルメタクリレートからなる群から選択された少なくとも１種の低Ｔｇモノマーを必須構成単量体として含み上記低Ｔｇモノマーの合計重量割合が構成単量体の合計重量に基づいて４５重量％以上である重合体が挙げられる。粘着性樹脂を用いる場合、負極活物質粒子の合計重量に対して０．０１～１０重量％の粘着性樹脂を用いることが好ましい。

負極活物質層の厚みは、電池性能の観点から、１５０～６００μｍであることが好ましく、２００～４５０μｍであることがより好ましい。

負極活物質層には、上述した被覆負極活物質粒子以外に、他の種類の負極活物質粒子を含んでもよい。他の種類の負極活物質粒子としては、炭素系負極活物質粒子、珪素系負極活物質粒子等が挙げられる。これらの他の種類の負極活物質粒子は、電池のサイクル特性に影響のない範囲で配合させることができる。
また、上記他の種類の負極活物質粒子は、被覆負極活物質粒子であってもよい。

（負極集電体）
リチウムイオン電池用負極は、負極集電体を備え、負極集電体の表面に負極活物質層が設けられていることが好ましい。

負極集電体を構成する材料としては、銅、アルミニウム、チタン、ステンレス鋼、ニッケル及びこれらの合金等の金属材料、並びに、焼成炭素、導電性高分子材料、導電性ガラス等が挙げられる。
負極集電体の形状は特に限定されず、上記の材料からなるシート状の集電体、及び、上記の材料で構成された微粒子からなる堆積層であってもよい。

上述したリチウムイオン電池用負極は、導電性高分子材料からなる樹脂集電体を備え、上記樹脂集電体の表面に負極活物質層が設けられていることが好ましい。

樹脂集電体を構成する導電性高分子材料としては例えば、樹脂に導電材を添加したものを用いることができる。
導電性高分子材料を構成する導電材としては、被覆層の任意成分である導電助剤と同様のものを好適に用いることができる。
導電性高分子材料を構成する樹脂としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエーテルニトリル（ＰＥＮ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメチルアクリレート（ＰＭＡ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂又はこれらの混合物等が挙げられる。
電気的安定性の観点から、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）及びポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）が好ましく、さらに好ましくはポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン（ＰＭＰ）である。
樹脂集電体は、特開２０１２－１５０９０５号公報及び国際公開第２０１５／００５１１６号等に記載された公知の方法で得ることができる。

負極集電体の厚さは、特に限定されないが、５～１５０μｍであることが好ましい。

上述したリチウムイオン電池用負極は、例えば、上述した被覆負極活物質粒子及び必要に応じて導電助剤等を混合した粉体（負極前駆体）を負極集電体に塗布しプレス機でプレスして負極活物質層を形成した後に電解液を注液することによって作製することができる。
また、負極前駆体を離型フィルム上に塗布、プレスして負極活物質層を形成し、負極活物質層を負極集電体に転写した後、電解液を注液してもよい。

＜リチウムイオン電池＞
以下に開示するリチウムイオン電池は、上述したリチウムイオン電池用負極を有する。
上述したリチウムイオン電池は、上述したリチウムイオン電池用負極と、セパレータと、正極とを備えることが好ましい。

（セパレータ）
セパレータとしては、ポリエチレン又はポリプロピレン製の多孔性フィルム、多孔性ポリエチレンフィルムと多孔性ポリプロピレンとの積層フィルム、合成繊維（ポリエステル繊維及びアラミド繊維等）又はガラス繊維等からなる不織布、及びそれらの表面にシリカ、アルミナ、チタニア等のセラミック微粒子を付着させたもの等の公知のリチウムイオン電池用のセパレータが挙げられる。

（正極）
正極は、正極活物質層と、正極集電体とを備えることが好ましい。

正極活物質層は、正極活物質粒子を含む。
正極活物質粒子としては、リチウムと遷移金属との複合酸化物｛遷移金属が１種である複合酸化物（ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＡｌＭｎＯ_４、ＬｉＭｎＯ_２及びＬｉＭｎ_２Ｏ_４等）、遷移金属元素が２種である複合酸化物（例えばＬｉＦｅＭｎＯ_４、ＬｉＮｉ_１－ｘＣｏ_ｘＯ_２、ＬｉＭｎ_１－ｙＣｏ_ｙＯ_２、ＬｉＮｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ａｌ_１／３Ｏ_２及びＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２）及び遷移金属元素が３種類以上である複合酸化物［例えばＬｉＭ_ａＭ’_ｂＭ’’_ｃＯ_２（Ｍ、Ｍ’及びＭ’’はそれぞれ異なる遷移金属元素であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝１を満たす。例えばＬｉＮｉ_１／３Ｍｎ_１／３Ｃｏ_１／３Ｏ_２）等］等｝、リチウム含有遷移金属リン酸塩（例えばＬｉＦｅＰＯ_４、ＬｉＣｏＰＯ_４、ＬｉＭｎＰＯ_４及びＬｉＮｉＰＯ_４）、遷移金属酸化物（例えばＭｎＯ_２及びＶ_２Ｏ_５）、遷移金属硫化物（例えばＭｏＳ_２及びＴｉＳ_２）及び導電性高分子（例えばポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン及びポリ－ｐ－フェニレン及びポリビニルカルバゾール）等が挙げられ、２種以上を併用してもよい。
なお、リチウム含有遷移金属リン酸塩は、遷移金属サイトの一部を他の遷移金属で置換したものであってもよい。

正極活物質粒子の体積平均粒子径は、電池の電気特性の観点から、０．０１～１００μｍであることが好ましく、０．１～３５μｍであることがより好ましく、２～３０μｍであることがさらに好ましい。

正極活物質粒子は、その表面の少なくとも一部が高分子化合物を含む被覆層により被覆された被覆正極活物質粒子であってもよい。
正極活物質粒子の周囲が被覆層で被覆されていると、正極の体積変化が緩和され、正極の膨張を抑制することができる。

被覆層としては、上述したリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子で記載した被覆層と同様のものを好適に用いることができる。

正極活物質層は、結着剤を含まないことが好ましい。
結着剤とは、上記負極で記載したものを意味する。

正極活物質層には、粘着性樹脂が含まれていてもよい。
粘着性樹脂としては、負極活物質層の任意成分である粘着性樹脂と同様のものを好適に用いることができる。

正極活物質層は、導電助剤が含まれていてもよい。
導電助剤としては、負極活物質層に含まれる導電性フィラーと同様の導電性材料を好適に用いることができる。
正極活物質層における導電助剤の重量割合は、２～１０重量％であることが好ましい。

正極活物質層は電解液を含んでもよい。
電解液としては、負極活物質層で記載したものを適宜選択して用いることができる。

正極活物質層の厚みは、特に限定されるものではないが、電池性能の観点から、１５０～６００μｍであることが好ましく、２００～４５０μｍであることがより好ましい。

正極集電体としては、公知の金属集電体及び導電材と樹脂とを含む導電性樹脂組成物から構成されてなる樹脂集電体（特開２０１２－１５０９０５号公報及び国際公開第２０１５／００５１１６号等に記載の樹脂集電体等）を用いることができる。
正極集電体は、電池特性等の観点から、樹脂集電体であることが好ましい。
正極集電体の厚さは特に限定されないが、５～１５０μｍであることが好ましい。

正極は、例えば、正極活物質粒子及び電解液を含む混合物を正極集電体又は基材の表面に塗布し、余分な電解液を除去する方法によって作製することができる。
基材の表面に正極活物質層を形成した場合、転写等の方法によって正極活物質層を正極集電体と組み合わせればよい。
上記混合物には、必要に応じて、導電助剤や粘着性樹脂等が含まれていてもよい。

（リチウムイオン電池の製造方法）
上述したリチウムイオン電池は、例えば、正極、セパレータ及び上述したリチウムイオン電池用負極をこの順に重ね合わせた後、必要に応じて電解液を注入することにより製造することができる。

次に、上述したリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子の一例を具体的に説明する。なお、特記しない限り部は重量部、％は重量％を意味する。

＜高分子化合物Ａの作製＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコにＤＭＦ６６．４６部を仕込み７５℃に昇温した。次いで、アクリル酸１０．０部、メタクリル酸－２－エチルヘキシル９０．０部、及びＤＭＦ１１６．５部を配合したモノマー配合液と、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）１．７部をＤＭＦ２９．１５部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、撹拌下、滴下ロートで２時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、７５℃で反応を３時間継続した。次いで８０℃に昇温し、再び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）１．７部をＤＭＦ２９．１５部に溶解した開始剤溶液を撹拌下、滴下ロートで２時間かけて連続的に滴下した。滴下後反応を３時間継続し樹脂濃度３０％の高分子化合物Ａの溶液を得た。

＜高分子化合物Ｂの作製＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコにＤＭＦ７０．０部を仕込み７５℃に昇温した。次いで、アクリル酸１００．０部及びＤＭＦ２０部を配合した単量体組成物と、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．３部及び２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．８部をＤＭＦ１０．０部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、撹拌下、滴下ロートで２時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、７５℃で反応を３時間継続した。次いで８０℃に昇温し反応を３時間継続し樹脂濃度５０％の高分子化合物Ｂの溶液を得た。

＜高分子化合物Ｃの作製＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコにＤＭＦ７０．０部を仕込み７５℃に昇温した。次いで、メタクリル酸２－エチルヘキシル１５．０部、メタクリル酸メチル４０．０部、メタクリル酸ドデシル１０．０部、メタクリル酸２８．０部、ビニルスルホン酸２．０部、スチレンスルホン酸リチウム１．０部、メタクリル酸リチウム４．０部及びＤＭＦ２０部を配合した単量体組成物と、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．６部及び２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）１．４部をＤＭＦ１０．０部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、撹拌下、滴下ロートで２時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、８０℃に昇温し反応を５時間継続し樹脂濃度５０％の高分子化合物Ｃの溶液を得た。

＜電解液の作製＞
エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートの混合溶媒（体積比率１：１）にＬｉＰＦ_６を１ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させ、リチウムイオン電池用電解液を作製した。

＜集電体の作製＞
２軸押出機にて、商品名「サンアロマーＰＢ５２２Ｍ」［サンアロマー（株）製］１０部、商品名「サンアロマーＰＭ８５４Ｘ」［サンアロマー（株）製］２５部、商品名「サンテックＢ６８０」［旭化成ケミカルズ（株）製］１０部、黒鉛粒子「ＳＮＧ－ＷＸＡ１」４０部、アセチレンブラック１「エンサコ２５０Ｇ」１０部及び商品名「ユーメックス１００１（酸変性ポリプロピレン）」［三洋化成工業（株）製］５部を１８０℃、１００ｒｐｍ、滞留時間５分の条件で溶融混練して樹脂集電体用材料を得た。
得られた樹脂集電体用材料をＴダイから押し出し、５０℃に温調した冷却ロールで圧延することで、樹脂集電体を得た。

＜被覆負極活物質粒子の作製＞
被覆負極活物質粒子の作製に用いた材料は以下の通りである。
（負極活物質粒子）
ＬＴＯ：チタン酸リチウム
ＴＮＯ：チタンニオブ酸化物
ＨＣ：ハードカーボン
（導電助剤）
ＡＢ：アセチレンブラック
ＫＢ：ケッチェンブラック
ＣＮＦ：カーボンナノファイバー

（実施例１８～２８、比較例５～１３）
負極活物質粒子を万能混合機ハイスピードミキサーＦＳ２５［（株）アーステクニカ製］に入れ、室温、７２０ｒｐｍで撹拌した状態で、高分子化合物の溶液を２分かけて滴下し、さらに５分撹拌した。
次いで、撹拌した状態で導電助剤を分割しながら２６分間で投入し、３０分撹拌を継続した。その後、撹拌を維持したまま０．０１ＭＰａまで減圧し、次いで撹拌と減圧度を維持したまま温度を１４０℃まで昇温し、撹拌、減圧度及び温度を８時間維持して揮発分を留去した。得られた粉体を目開き２１２μｍの篩いで分級し、被覆負極活物質粒子を得た。
なお、被覆負極活物質粒子の作製に用いた各材料の配合比率（重量％）を表３に示す。
なお、比較例５～７では高分子化合物を使用していないので、被覆層は形成されていない。そのため、被覆負極活物質粒子とはみなせない粒子である。

＜評価用負極の作製＞
被覆負極活物質粒子５ｇと導電助剤である炭素繊維［大阪ガスケミカル（株）製　ドナカーボ・ミルド　Ｓ－２４２］０．０５０５ｇとを薄片状黒鉛［日本黒鉛（株）製　ＵＰ－５－α］０．２６３２ｇを遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて１５００ｒｐｍで３分間混合した。
さらに、電解液０．１４ｇを加えて１５００ｒｐｍで１分間混合する工程を２回繰り返し、合計０．２８ｇの電解液を加えて、負極組成物を得た。
上記負極組成物０．０５５ｇを秤量し、内径１５ｍｍの円筒形状の有底容器内に入れて加圧装置により圧縮することで円柱形状に成形された負極活物質層を得た。

＜サイクル特性評価＞
厚み１ｍｍのＰＰ製シート（アズワン社製）を２ｃｍ角に切り出したものを準備し、中心部にφ１８ｍｍの穴を設けた。作製した負極活物質層とφ１５ｍｍに切り出したＬｉ箔とを、ＰＰ製セパレータ（セルガード社製）φ１８ｍｍを挟んで両極に配置した状態で、ＰＰ製シートの中心部に設けられたφ１８ｍｍの穴の中に納め、電解液を負極活物質層及びセパレータの空隙の体積に対して１１０体積％となるように注液し、負極活物質層及びＬｉ箔のそれぞれの外側に樹脂集電体及び銅箔を２ｃｍ角に切り出したものを配置した。これを減圧ヒートシールして、評価用セルを作製した。
評価用セルを充放電装置に接続し、以下の条件でサイクル特性の評価を行った。
０．０１Ｃで１．５ＶまでＣＣ－ＣＶ（カットオフ電流０．０１Ｃ）充電を行い、１時間休止したのち、０．１Ｃで０ＶまでＣＣ－ＣＶ（カットオフ電流０．０１Ｃ）で放電を行った。
このときの放電容量を初回容量Ｘ_０とした。これを１００回繰り返し、１００サイクル目の容量Ｘ_１を得た。このＸ_１／Ｘ_０を、１００サイクル放電容量維持率とした。
表３には、初回容量Ｘ_０を用いて求めた電極体積あたりの放電容量と、１００サイクル放電容量維持率を示した。

表３の結果より、実施例のリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子を用いて製造されたリチウムイオン電池は、電極体積当たりの放電容量が充分に高く、かつ、放電容量維持率が高いことがわかる。
負極活物質としてチタンニオブ酸化物を用いた実施例２７、２８では電極体積当たりの放電容量が特に高くなっていた。
比較例５、６は高分子化合物を用いておらず、放電容量及び放電容量維持率が低くなっていた。
比較例７は高分子化合物及び導電助剤をともに用いておらず、負極として機能しなかった。
比較例８は導電助剤の含有量が少なすぎて、電極体積当たりの放電容量が低くなっていた。
比較例９、１０は導電助剤の含有量が多すぎて、電極体積当たりの放電容量が低くなっていた。
比較例１１は高分子化合物の使用量が少なすぎて、電極体積当たりの放電容量が低くなっていた。
比較例１２は高分子化合物の使用量が多すぎ、また、導電助剤の使用量が多すぎて、電極体積当たりの放電容量が低くなっていた。
比較例１３は負極活物質として炭素系負極活物質を使用しているため、放電容量維持率が低くなっていた。

なお、本明細書には、本国際出願の基礎出願に記載されている、以下の技術思想が記載されている。
（１－１）マトリックス樹脂及び導電性フィラーを含む樹脂組成物からなるリチウムイオン電池用樹脂集電体であって、
前記導電性フィラーが無機金属化合物であり、
前記導電性フィラーの体積抵抗率が５０μΩｃｍ～１Ωｃｍであることを特徴とするリチウムイオン電池用樹脂集電体。
（１－２）前記導電性フィラーの体積平均粒子径が１～１５μｍである（１－１）に記載のリチウムイオン電池用樹脂集電体。
（１－３）前記導電性フィラーの重量割合が、前記リチウムイオン電池用樹脂集電体の重量を基準として３０～８０重量％である（１－１）又は（１－２）に記載のリチウムイオン電池用樹脂集電体。
（１－４）前記導電性フィラーが、チタン又は銅を含む無機金属化合物である（１－１）～（１－３）のいずれかに記載のリチウムイオン電池用樹脂集電体。
（１－５）前記マトリックス樹脂が、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン及びキシレンからなる群より選ばれる少なくとも１種に溶解する樹脂である（１－１）～（１－４）のいずれかに記載のリチウムイオン電池用樹脂集電体。
（１－６）（１－１）～（１－５）のいずれかに記載のリチウムイオン電池用樹脂集電体を備えるリチウムイオン電池。
（１－７）マトリックス樹脂、導電性フィラー及び溶媒を含む樹脂組成物スラリーを基材表面に塗工する塗工工程と、
前記塗工工程の後に、前記樹脂組成物スラリーが塗工された前記基材を乾燥する乾燥工程とを有するリチウムイオン電池用樹脂集電体の製造方法であって、
前記導電性フィラーが無機金属化合物であり、
前記導電性フィラーの体積抵抗率が５０μΩｃｍ～１Ωｃｍであることを特徴とするリチウムイオン電池用樹脂集電体の製造方法。

（２－１）負極活物質粒子の表面の少なくとも一部が高分子化合物と導電助剤とを含む被覆層で被覆されているリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子であって、
前記負極活物質粒子がチタン複合酸化物及び／又はチタン酸化物からなる粒子を含み、
前記被覆負極活物質粒子における前記高分子化合物の重量割合が、前記被覆負極活物質粒子の重量を基準として０．１～２重量％であり、
前記被覆負極活物質粒子における前記導電助剤の重量割合が、前記被覆負極活物質粒子の重量を基準として３～１５重量％であるリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子。
（２－２）前記高分子化合物の酸価が２５０～８００である（２－１）に記載のリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子。
（２－３）（２－１）又は（２－２）に記載のリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子を有するリチウムイオン電池用負極。
（２－４）（２－３）に記載のリチウムイオン電池用負極を有するリチウムイオン電池。

　本発明のリチウムイオン電池用樹脂集電体は、特に、定置用電源、携帯電話、パーソナルコンピューター、ハイブリッド自動車、及び、電気自動車に用いられるリチウムイオン電池用等の集電体として有用である。

Claims

マトリックス樹脂及び導電性フィラーを含む樹脂組成物からなるリチウムイオン電池用樹脂集電体であって、
前記導電性フィラーが無機金属化合物であり、
前記導電性フィラーの体積抵抗率が５０μΩｃｍ～１Ωｃｍであることを特徴とするリチウムイオン電池用樹脂集電体。
前記導電性フィラーの体積平均粒子径が１～１５μｍである請求項１に記載のリチウムイオン電池用樹脂集電体。
前記導電性フィラーの重量割合が、前記リチウムイオン電池用樹脂集電体の重量を基準として３０～８０重量％である請求項１又は２に記載のリチウムイオン電池用樹脂集電体。
前記導電性フィラーが、チタン又は銅を含む無機金属化合物である請求項１～３のいずれか１項に記載のリチウムイオン電池用樹脂集電体。
前記マトリックス樹脂が、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン及びキシレンからなる群より選ばれる少なくとも１種に溶解する樹脂である請求項１～４のいずれか１項に記載のリチウムイオン電池用樹脂集電体。
請求項１～５のいずれか１項に記載のリチウムイオン電池用樹脂集電体を備えるリチウムイオン電池。
請求項１～５のいずれか１項に記載のリチウムイオン電池用樹脂集電体と、負極活物質粒子とを有する負極を備え、
前記負極活物質粒子は、前記負極活物質粒子の表面の少なくとも一部が高分子化合物と導電助剤とを含む被覆層で被覆されているリチウムイオン電池用被覆負極活物質粒子であって、
前記負極活物質粒子がチタン複合酸化物及び／又はチタン酸化物からなる粒子を含み、
前記被覆負極活物質粒子における前記高分子化合物の重量割合が、前記被覆負極活物質粒子の重量を基準として０．１～２重量％であり、
前記被覆負極活物質粒子における前記導電助剤の重量割合が、前記被覆負極活物質粒子の重量を基準として３～１５重量％である、請求項６に記載のリチウムイオン電池。
前記高分子化合物の酸価が２５０～８００である請求項７に記載のリチウムイオン電池。
マトリックス樹脂、導電性フィラー及び溶媒を含む樹脂組成物スラリーを基材表面に塗工する塗工工程と、
前記塗工工程の後に、前記樹脂組成物スラリーが塗工された前記基材を乾燥する乾燥工程とを有するリチウムイオン電池用樹脂集電体の製造方法であって、
前記導電性フィラーが無機金属化合物であり、
前記導電性フィラーの体積抵抗率が５０μΩｃｍ～１Ωｃｍであることを特徴とするリチウムイオン電池用樹脂集電体の製造方法。