WO2022185758A1 - 鉄基焼結合金製バルブシート - Google Patents
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- F01L3/02—Selecting particular materials for valve-members or valve-seats; Valve-members or valve-seats composed of two or more materials
Definitions
- the present invention relates to a valve seat made of an iron-based sintered alloy that is press-fitted into the cylinder head of an internal combustion engine to seat the valve.
- valve seat that seats the valve in the internal combustion engine must have sufficient wear resistance to withstand wear due to repeated contact of the valve, and high heat conductivity ( thermal conductivity). Since valve seats are required to have high manufacturability and low cost, they are generally made of sintered alloy using powder metallurgy.
- Patent Document 1 describes a valve seat made of an iron-based sintered alloy in which hard particles of an iron alloy containing 12% by mass or more of Cr are dispersed in a matrix phase.
- Patent Document 1 by actively diffusing Cr in the hard particles into the matrix phase to form a diffusion phase and increasing the occupation ratio of the hard particles and the diffusion phase on the sliding surface, heat resistance, oxidation resistance, and improved wear resistance.
- Patent Document 2 first hard particles made of Fe--Mo--Si alloy, second hard particles made of Fe--C--Cr--Mo--V alloy, and 0.2 to 0.8% by mass
- a valve seat made of an iron-based sintered alloy dispersed with a solid lubricant is described.
- Patent Document 2 by dispersing two types of hard particles having different hardnesses while limiting the amount of solid lubricant, wear resistance is improved in a wide temperature range.
- Patent Document 3 discloses an iron-based sintered alloy with improved wear resistance, mechanical strength, and machinability by dispersing two types of Co-based alloy hard particles with different grain sizes in the structure of the iron-based sintered alloy. A bonded gold valve seat is described.
- the sintered alloy valve seat of Patent Document 1 has a problem that the hardness of the hard particles is lowered and the wear resistance is not sufficient.
- Patent Document 3 when Co is contained in the matrix or hard particles, the formation of a dense oxide film with excellent adhesion is inhibited, making it difficult to form an oxide film on the sliding surface. There was a problem that the sex was not enough.
- an object of the present invention is to provide a valve seat made of an iron-based sintered alloy that has excellent wear resistance in a wide temperature range from low temperature to high temperature in a corrosive environment.
- a base phase a base phase
- first hard particles and second hard particles having different component compositions dispersed in the matrix phase
- An iron-based sintered alloy valve seat having The matrix phase contains 0.1 to 5.0% by mass of W
- the first hard particles are Fe—Mo alloy particles
- the second hard particles are high Cr-containing Fe-based alloy particles containing 10% by mass or more of Cr
- An iron-based sintered alloy valve seat characterized by:
- the first hard particles contain, in % by mass, Mo: 40 to 70%, Si: 2.0% or less, and C: 0.1% or less, with the balance being Fe and unavoidable impurities.
- the valve seat made of an iron-based sintered alloy according to [1] above, which is Fe—Mo alloy particles having a chemical composition.
- the overall chemical composition of the iron-based sintered alloy is Cr: 2.0 to 7.0%, Ni: 0.5 to 3.0%, Mo: 8.0 to 20.0% by mass. 0%, W: 0.1 to 5.0%, V: 0.1 to 2.0%, C: 1.5% or less, and Si: 2.0% or less, the balance being Fe and unavoidable
- the valve seat made of an iron-based sintered alloy according to any one of the above [1] to [6], which is made of organic impurities.
- valve seat made of an iron-based sintered alloy according to any one of [1] to [7] above, containing 0.5 to 3.0% by mass of a solid lubricant.
- the iron-based sintered alloy valve seat of the present invention has excellent wear resistance in a wide temperature range from low to high temperatures in corrosive environments.
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an iron-based sintered alloy valve seat 10 according to an embodiment of the present invention
- FIG. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of an iron-based sintered alloy valve seat 21 according to another embodiment of the present invention. It is the figure which showed the outline of the single-piece
- FIG. 1 shows a cross-sectional structure of an iron-based sintered alloy valve seat 10 according to one embodiment of the present invention. 10A.
- FIG. 2 shows a cross-sectional structure of an iron-based sintered alloy valve seat 21 according to another embodiment of the present invention.
- FIG. 2 shows a two-layer valve seat 20 in which a ring-shaped seat layer (an iron-based sintered alloy valve seat 21) that repeatedly contacts the valve and a ring-shaped support layer 22 that contacts the cylinder head are integrated.
- the inner peripheral side of the seat layer 21 has a seat surface 21A that repeatedly contacts the valve face.
- the seat layer repeatedly in contact with the valve constitutes an iron-based sintered alloy valve seat 21 according to one embodiment of the present invention.
- An iron-based sintered alloy valve seat 10, 21 according to one embodiment of the present invention comprises a matrix phase, and first hard particles and second hard particles dispersed in the matrix phase and having different chemical compositions. have.
- the matrix phase is an iron-based sintered alloy obtained by pressing and sintering a raw material powder that essentially contains W-containing alloy powder and optionally contains one or both of pure iron powder and low-alloy powder.
- W-containing alloy powder W-containing Co-less high-speed steel powder is preferable, and SKH steel powder according to JIS G 4403 (2015) is particularly preferable.
- SKH50 is mass %, C: 0.77 to 0.87%, Si: 0.70% or less, Mn: 0.45% or less, P: 0.030% or less, S: 0.030% or less, Cr: 3.50-4.50%, Mo: 8.00-9.00%, W: 1.40-2.00%, V: 1.00-1.40%, and Cu: 0.25 % or less, with the balance being Fe and unavoidable impurities.
- SKH51 is mass %, C: 0.80 to 0.88%, Si: 0.45% or less, Mn: 0.40% or less, P: 0.030% or less, S: 0.030% or less, Cr: 3.80-4.50%, Mo: 4.70-5.20%, W: 5.90-6.70%, V: 1.70-2.10%, and Cu: 0.25 % or less, with the balance being Fe and unavoidable impurities.
- SKH52 is mass %, C: 1.00 to 1.10%, Si: 0.45% or less, Mn: 0.40% or less, P: 0.030% or less, S: 0.030% or less, Cr: 3.80-4.50%, Mo: 5.50-6.50%, W: 5.90-6.70%, V: 2.30-2.60%, and Cu: 0.25 % or less, with the balance being Fe and unavoidable impurities.
- SKH53 is mass %, C: 1.15 to 1.25%, Si: 0.45% or less, Mn: 0.40% or less, P: 0.030% or less, S: 0.030% or less, Cr: 3.80-4.50%, Mo: 4.70-5.20%, W: 5.90-6.70%, V: 2.70-3.20%, and Cu: 0.25 % or less, with the balance being Fe and unavoidable impurities.
- SKH54 is mass %, C: 1.25 to 1.40%, Si: 0.45% or less, Mn: 0.40% or less, P: 0.030% or less, S: 0.030% or less, Cr: 3.80-4.50%, Mo: 4.20-5.00%, W: 5.20-6.00%, V: 3.70-4.20%, and Cu: 0.25 % or less, with the balance being Fe and unavoidable impurities.
- SKH58 is mass %, C: 0.95 to 1.05%, Si: 0.70% or less, Mn: 0.40% or less, P: 0.030% or less, S: 0.030% or less, Cr: 3.50-4.50%, Mo: 8.20-9.20%, W: 1.50-2.10%, V: 1.70-2.20%, and Cu: 0.25 % or less, with the balance being Fe and unavoidable impurities.
- the low-alloy powder may contain at least one alloy element consisting of Ni, Cr, and Mo in a total of 5% by mass or less, with the balance being Fe and unavoidable impurities. , in mass%, contains Cr: 1.0 to 3.0% and Mo: 0.5 to 3.0% so that the total amount is 5% or less, and the balance is Fe and unavoidable impurities It is possible to preferably use those having the following component composition.
- the mixing ratio of the W-containing alloy powder, the pure iron powder, and the low-alloy powder is not particularly limited. may be appropriately set so that the component composition of may satisfy the range described later.
- the W-containing alloy powder and low-alloy powder may be pre-alloyed powders or may be other than pre-alloyed powders.
- mixed powder obtained by mixing one or more of metal powder of each alloying element (carbonyl nickel powder, molybdenum powder, etc.), ferroalloy powder, and graphite powder into iron powder can be mentioned.
- the raw material powder (W-containing alloy powder, pure iron powder, and low-alloy powder) to be the base phase is preferably atomized powder, and from the viewpoint of moldability when pressure-molding with a press molding machine, Irregular, non-spherical powders by water atomization are preferred.
- the median diameter of the raw material powder is not particularly limited, and can be, for example, within the range of 10 to 250 ⁇ m.
- the median diameter represents the particle diameter d50 corresponding to 50% of the cumulative volume in the curve showing the relationship between the particle diameter and the cumulative volume (a value obtained by accumulating the volume of particles having a specific particle diameter or less). ⁇ It can be measured using the MT3000II series manufactured by Bell Corporation.
- the matrix phase contains 0.1 to 5.0% by mass of W.
- the W contained in the matrix phase suppresses the diffusion of Cr from the second hard particles (high Cr-containing alloy particles) to the matrix phase, which suppresses the decrease in the hardness of the high-Cr-containing alloy particles, thereby improving the corrosion environment. Wear resistance can be improved in a wide temperature range from low temperature to high temperature. If the amount of W in the matrix phase is less than 0.1% by mass, this action and effect cannot be sufficiently obtained. Therefore, the amount of W in the matrix phase should be 0.1% by mass or more, preferably 0.4% by mass or more.
- the W content in the matrix phase should be 5.0% by mass or less, preferably 4.5% by mass or less.
- the first hard particles are Fe—Mo alloy particles, preferably containing 40 to 70% by mass of Mo, 2.0% or less of Si, and 0.1% or less of C. Fe—Mo alloy particles having a chemical composition in which the balance is Fe and unavoidable impurities.
- the first hard particles contribute to the improvement of wear resistance at low temperatures of 200° C. or less in corrosive environments.
- it is preferable that the amount of Si is 0.4 mass % or more.
- the first hard particles can have a median diameter of 10 to 250 ⁇ m, although not particularly limited. Also, the first hard particles may have a Vickers hardness of 800 to 1600 Hv, although not particularly limited.
- the second hard particles are high Cr-containing Fe-based alloy particles containing 10% by mass or more of Cr.
- the second hard particles high-Cr-containing Fe-based alloy particles containing 10% by mass or more of Cr are used, and as described above, by including a predetermined amount of W in the matrix phase, the second hard particles Diffusion of Cr into the matrix phase is suppressed, and a decrease in hardness of the second hard particles is suppressed. As a result, it is possible to improve wear resistance in a wide temperature range from low temperature to high temperature under corrosive environment.
- the component composition of the second hard particles is not particularly limited as long as the Cr content is 10% by mass or more, but the following can be preferably used.
- the second hard particles can have a median diameter of 10 to 250 ⁇ m, although not particularly limited. Also, the second hard particles may have a Vickers hardness of 550 to 1200 Hv, although not particularly limited.
- the total content of the first hard particles and the second hard particles is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more. preferable.
- the total content of the first hard particles and the second hard particles is preferably 40% by mass or less, and is 35% by mass or less. is more preferred.
- the content of the first hard particles is preferably 10% by mass or more, more preferably 12% by mass or more. From the viewpoint of ensuring sufficient strength without deteriorating sinterability, the content of the first hard particles is preferably 33% by mass or less, more preferably 25% by mass or less.
- the content of the second hard particles is preferably 7% by mass or more, and is 10% by mass or more. is more preferred. Moreover, from the viewpoint of ensuring sufficient strength without deteriorating sinterability, the content of the second hard particles is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less.
- the base phase may further contain a solid lubricant from the viewpoint of obtaining a self-lubricating effect.
- the solid lubricant is preferably at least one selected from C, BN, MnS, MoS2, CaF2 , WS2 and SiO2 .
- the content of the solid lubricant should be 0.5 to 3.0% by mass with respect to the entire iron-based sintered alloy valve seat. is preferred.
- the phase structure of the iron-based sintered alloy valve seats 10 and 21 includes a matrix phase, a hard phase composed of first hard particles and second hard particles, and alloy elements in the hard phase diffused into the matrix phase. and an alloy diffusion phase formed by
- the matrix phase and the alloy diffusion phase have a structure consisting of pearlite, martensite, bainite, sorbite, austenite, and carbide, and the total area ratio of the matrix phase and the alloy diffusion phase is preferably 30 to 70%.
- the matrix phase preferably contains secondary carbides of one or more of Cr, Mo, V, W and Fe.
- the area ratio of the hard phase is preferably 70 to 30%.
- the composition of the entire iron-based sintered alloy is, in mass%, Cr: 2.0 to 7.0%, Ni: 0.5 to 3.0%, Mo: 8.0 to 20 .0%, W: 0.1 to 5.0%, V: 0.1 to 2.0%, C: 1.5% or less, and Si: 2.0% or less, the balance being Fe and It preferably consists of unavoidable impurities.
- the Cr content is preferably 2.0% or more, more preferably 3.0% or more.
- the Cr content is preferably 7.0% or less, more preferably 6.0% or less.
- Ni is an element that contributes to strength, corrosion resistance, and heat resistance. From the viewpoint of obtaining this effect, the Ni content is preferably 0.5% or more, more preferably 1.0% or more. However, when the amount of Ni is excessive, retained austenite increases and hardness and strength decrease. Therefore, the Ni content is preferably 3.0% or less, more preferably 2.5% or less.
- Mo is an element that contributes to wear resistance and oxide film formation. From the viewpoint of obtaining this effect, the Mo content is preferably 8.0% or more, more preferably 10.0% or more. However, when the amount of Mo is excessive, there are concerns about increased valve aggressiveness and accelerated oxidation (deterioration of corrosion resistance). Therefore, the Mo content is preferably 20.0% or less, more preferably 15.0% or less.
- W contained in the matrix phase plays an important role in the present invention by suppressing the diffusion of Cr from the second hard particles to the matrix phase. Moreover, W contained in the second hard particles contributes to increasing the hardness of the second hard particles.
- the W content in the component composition is preferably 0.1 to 5.0%, more preferably 0.3 to 3.0%.
- V is an element that forms carbides and intermetallic compounds and contributes to improving hardness and wear resistance. From the viewpoint of obtaining this effect, the V content is preferably 0.1% or more, more preferably 0.3% or more. However, if the amount of V is excessive, there is a concern that carbides and intermetallic compounds are excessively formed, increasing valve aggressiveness. Therefore, the V content is preferably 2.0% or less, more preferably 1.8% or less.
- the amount of C is preferably 0.5% or more, more preferably 0.8% or more.
- the C content is preferably 1.5% or less, more preferably 1.5% or less.
- Si is an element that contributes to the improvement of wear resistance by increasing the hardness. From the viewpoint of obtaining this effect, the amount of Si is preferably 0.1% or more. However, when Si is excessive, toughness deteriorates. Therefore, the Si content is preferably 2.0% or less.
- the balance other than the above consists of Fe and unavoidable impurities. If the solid lubricant contains elements other than the above, the elements shall be treated as unavoidable impurities.
- raw material powder W-containing alloy powder, optionally pure iron powder and low-alloy powder
- first hard particles and second hard particles dispersed in the base phase W-containing alloy powder, optionally pure iron powder and low-alloy powder
- optional solid lubricant powder W-containing alloy powder, optionally pure iron powder and low-alloy powder
- the blending ratio of the W-containing alloy powder, the pure iron powder, and the low-alloy powder is not particularly limited.
- the composition may be appropriately set so as to satisfy the range described later.
- the total content of the first hard particles and the second hard particles in the mixed powder is preferably 20-40% by mass, more preferably 25-35% by mass.
- the content of the first hard particles in the mixed powder is preferably 10 to 33% by mass, more preferably 12 to 25% by mass.
- the content of the second hard particles in the mixed powder is preferably 7 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass.
- the content of the solid lubricant in the mixed powder is preferably 0.5 to 3.0% by mass as described above.
- 0.5 to 2% by mass of stearate or the like may be added as a release agent to the total amount of the mixed powder.
- the mixed powder is pressure-molded by a press molding machine to obtain a green compact.
- the compacted body thus obtained is sintered in vacuum or in a non-oxidizing or reducing atmosphere to obtain a sintered body.
- the sintering temperature is preferably in the range of 1100-1200°C.
- the non - oxidizing or reducing atmosphere specifically includes an NH3 gas atmosphere and a mixed gas atmosphere of N2 and H2. Following the sintering, the sintered body may be tempered at 450-750° C. in vacuum or in a non-oxidizing or reducing atmosphere.
- Raw material powder to be a base phase first hard particles having the type, compounding amount, and hardness shown in Table 1, second hard particles having the type, compounding amount, and hardness shown in Table 1, and Table 1
- a mixed powder was obtained by mixing with a solid lubricant MnS powder having the compounding amount described in 1. above. 0.5% by mass of stearate was added as a release agent to the total amount of mixed powder.
- raw material powders to be the base phase SKH steel powder according to JIS G 4403 (2015), Fe-Cr-Mo alloy powder as low alloy powder, pure iron powder, molybdenum powder, graphite powder, were used in combination as appropriate.
- the mixed powder thus obtained was compressed and molded with a press molding machine at a surface pressure of 637 MPa to obtain a powder compact.
- the green compact was fired in a vacuum atmosphere at a temperature of 1100° C. and subsequently tempered at 600° C. to produce a ring-shaped sintered compact with an outer diameter of 37.6 mm ⁇ , an inner diameter of 21.5 mm ⁇ and a thickness of 10 mm.
- a valve seat sample having an outer diameter of 35 mm ⁇ , an inner diameter of 30 mm ⁇ , and a height of 7.0 mm having a seat surface inclined at 45° from the axial direction was produced.
- Table 1 shows the component composition of the entire valve seat sample and the amount of W in the matrix phase in each invention example and comparative example.
- valve seat samples of each invention example and comparative example were immersed in a corrosive solution (nitric acid of pH 1) at 80° C. for 30 minutes, and then subjected to a beating wear test using the single wear tester shown in FIG.
- a valve seat sample 34 is press-fitted into a valve seat holder 32 made of a material equivalent to a cylinder head and set in a testing machine. The wear test is performed by moving the valve 33 up and down in conjunction with the rotation of the cam 37 while heating the valve 33 and the valve seat sample 34 with the burner 31 .
- Thermocouples 35 and 36 are embedded in the valve seat sample 34, and the heating power of the burner 31 is adjusted so that the contact surface of the valve seat sample 34 reaches a predetermined test temperature.
- the valve seat sample 34 is worn by being repeatedly struck by the valve 33 .
- the receding amount of the contact surface was calculated and used as the amount of wear.
- the valve 33 used was made of SUH35 alloy (JIS G 4311) and had a size suitable for the valve seat sample.
- the test conditions were a temperature of 150 to 350° C., a force rotation speed of 3000 rpm, and a test time of 5 hours. Table 1 shows the amount of wear in each invention example and comparative example.
- the iron-based sintered alloy valve seat of the present invention has excellent wear resistance in a wide temperature range from low to high temperatures in corrosive environments.
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Abstract
腐食環境下での低温から高温までの広温度域での耐摩耗性に優れた鉄基焼結合金製バルブシートを提供する。本発明の鉄基焼結合金製バルブシートは、基地相と、前記基地相中に分散した、互いに異なる成分組成を有する第1硬質粒子及び第2硬質粒子と、を有し、前記基地相は、0.1~5.0質量%のWを含有し、前記第1硬質粒子がFe-Mo合金粒子であり、前記第2硬質粒子がCrを10質量%以上含有する高Cr含有Fe系合金粒子であることを特徴とする。
Description
本発明は、内燃機関のシリンダヘッドに圧入され、バルブを着座させる鉄基焼結合金製バルブシートに関する。
内燃機関でバルブを着座させるバルブシートには、燃焼室の気密性の保持に加えて、バルブのくり返し当接による摩耗に十分耐えられる耐摩耗性と、バルブ温度の上昇を抑制せしめる高い伝熱性(熱伝導性)とを有することが求められている。バルブシートは、高い製造性と低コストであることが求められることから、粉末冶金を利用した焼結合金製であることが一般的である。
特許文献1には、基地相中に、12質量%以上のCrを含有する鉄合金の硬質粒子が分散した鉄基焼結合金製バルブシートが記載されている。特許文献1では、硬質粒子中のCrを積極的に基地相へ拡散させて拡散相を形成し、硬質粒子と拡散相の摺動面における占有率を高めることで、耐熱性、耐酸化性、及び耐摩耗性を向上させている。
特許文献2には、Fe-Mo-Si合金からなる第一硬質粒子と、Fe-C-Cr-Mo-V合金からなる第二硬質粒子と、質量%で0.2~0.8%の固体潤滑剤とを分散させた鉄基焼結合金製バルブシートが記載されている。特許文献2では、固体潤滑剤の量を制限しつつ、硬さの異なる2種類の硬質粒子を分散させることで、幅広い温度域での耐摩耗性を向上させている。
特許文献3には、鉄基焼結合金の組織に対して、粒度の異なる2種類のCo系合金硬質粒子を分散させることで、耐摩耗性、機械強度、切削性を向上させた鉄基焼結合金製バルブシートが記載されている。
しかしながら、特許文献1の焼結合金製バルブシートでは、硬質粒子の硬度が低下して、耐摩耗性が十分ではないという課題があった。また、特許文献3のように、基地や硬質粒子にCoを含有させると、密着性に優れた緻密な酸化皮膜の形成が阻害され、摺動面に酸化皮膜が形成されにくくなるため、耐摩耗性が十分ではないという課題があった。
また、近年、ガソリンエンジンやディーゼルエンジンなどの内燃機関は、高圧縮化や高効率化により高温環境となっている。更に、EGR率の上昇によって、腐食性物質(ガス、液体)が発生する環境となることが想定される。しかしながら、特許文献1~3をはじめとする従来の焼結合金製バルブシートでは、活性の高い腐食環境下における低温から高温までの広温度域での耐摩耗性が十分ではない課題があった。
そこで本発明は、上記課題に鑑み、腐食環境下での低温から高温までの広温度域での耐摩耗性に優れた鉄基焼結合金製バルブシートを提供することを目的とする。
上記課題を解決すべく本発明者は鋭意研究を行い、以下の知見を得た。すなわち、基地相中に、互いに異なる成分組成を有する第1硬質粒子及び第2硬質粒子を分散させてなる焼結合金製バルブシートにおいて、(A)第1硬質粒子としてFe-Mo合金粒子を採用すること、(B)第2硬質粒子としてCrを10質量%以上含有する高Cr含有Fe系合金粒子を採用すること、及び(C)基地相中に所定量のWを含有させることによって、腐食環境下での低温から高温までの広温度域での耐摩耗性を向上させることができることを見出した。これは、基地相中に含まれるWが、高Cr含有合金粒子から基地相へのCrの拡散を抑制することによって、高Cr含有合金粒子の硬度低下が抑制されることによるものと考えられる。
上記知見に基づき完成された本発明の要旨構成は以下のとおりである。
[1]基地相と、
前記基地相中に分散した、互いに異なる成分組成を有する第1硬質粒子及び第2硬質粒子と、
を有する鉄基焼結合金製バルブシートであって、
前記基地相は、0.1~5.0質量%のWを含有し、
前記第1硬質粒子がFe-Mo合金粒子であり、
前記第2硬質粒子がCrを10質量%以上含有する高Cr含有Fe系合金粒子である、
ことを特徴とする鉄基焼結合金製バルブシート。
[1]基地相と、
前記基地相中に分散した、互いに異なる成分組成を有する第1硬質粒子及び第2硬質粒子と、
を有する鉄基焼結合金製バルブシートであって、
前記基地相は、0.1~5.0質量%のWを含有し、
前記第1硬質粒子がFe-Mo合金粒子であり、
前記第2硬質粒子がCrを10質量%以上含有する高Cr含有Fe系合金粒子である、
ことを特徴とする鉄基焼結合金製バルブシート。
[2]前記第1硬質粒子が、質量%で、Mo:40~70%、Si:2.0%以下、及びC:0.1%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Mo合金粒子である、上記[1]に記載の鉄基焼結合金製バルブシート。
[3]前記第2硬質粒子が、以下の(i)~(iii)から選択された少なくとも一種である、上記[1]又は[2]に記載の鉄基焼結合金製バルブシート。
(i)質量%で、Cr:10~30%、Ni:10~18%、Mo:4~20%、及びC:3.0%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Cr-Ni-Mo合金粒子
(ii)質量%で、Cr:10~30%、Ni:10~18%、Mo:8~20%、W:5~20%、及びC:3.0%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Cr-Ni-Mo-W合金粒子
(iii)質量%で、Cr:10~30%、Ni:10~18%、Mo:4~6%、Si:0.5~2.0%、及びC:1.0~2.5%を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Cr-Ni-Mo-Si-C合金粒子
(i)質量%で、Cr:10~30%、Ni:10~18%、Mo:4~20%、及びC:3.0%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Cr-Ni-Mo合金粒子
(ii)質量%で、Cr:10~30%、Ni:10~18%、Mo:8~20%、W:5~20%、及びC:3.0%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Cr-Ni-Mo-W合金粒子
(iii)質量%で、Cr:10~30%、Ni:10~18%、Mo:4~6%、Si:0.5~2.0%、及びC:1.0~2.5%を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Cr-Ni-Mo-Si-C合金粒子
[4]前記第1硬質粒子及び前記第2硬質粒子の総含有量が20~40質量%である、上記[1]~[3]のいずれか一項に記載の鉄基焼結合金製バルブシート。
[5]前記第1硬質粒子の含有量が10質量%以上である、上記[1]~[4]のいずれか一項に記載の鉄基焼結合金製バルブシート。
[6]前記第2硬質粒子の含有量が7質量%以上である、上記[1]~[5]のいずれか一項に記載の鉄基焼結合金製バルブシート。
[7]前記鉄基焼結合金の全体の成分組成が、質量%で、Cr:2.0~7.0%、Ni:0.5~3.0%、Mo:8.0~20.0%、W:0.1~5.0%、V:0.1~2.0%、C:1.5%以下、及びSi:2.0%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる、上記[1]~[6]のいずれか一項に記載の鉄基焼結合金製バルブシート。
[8]固体潤滑剤を0.5~3.0質量%含有する、上記[1]~[7]のいずれか一項に記載の鉄基焼結合金製バルブシート。
本発明の鉄基焼結合金製バルブシートは、腐食環境下での低温から高温までの広温度域での耐摩耗性に優れる。
本発明の一実施形態による鉄基焼結合金製バルブシートは、内燃機関のシリンダヘッドに圧入され、バルブを着座させるものである。図1は、本発明の一実施形態による鉄基焼結合金製バルブシート10の断面構造を示しており、リング状の構造を有し、その内周側に、バルブフェイスにくり返し当接するシート面10Aを有している。図2は、本発明の他の実施形態による鉄基焼結合金製バルブシート21の断面構造を示している。図2は、バルブにくり返し当接するリング状のシート層(鉄基焼結合金製バルブシート21)と、シリンダヘッドに接するリング状の支持層22とが一体化された2層構造のバルブシート20に関する。シート層21の内周側に、バルブフェイスにくり返し当接するシート面21Aを有している。2層構造のバルブシート20において、バルブにくり返し当接するシート層が、本発明の一実施形態による鉄基焼結合金製バルブシート21を構成する。
本発明の一実施形態による鉄基焼結合金製バルブシート10,21は、基地相と、前記基地相中に分散した、互いに異なる成分組成を有する第1硬質粒子及び第2硬質粒子と、を有する。
[基地相]
基地相は、W含有合金粉を必須で含み、さらに純鉄粉及び低合金粉の一方又は両方を任意で含む原料粉末を加圧・焼結してなる鉄基焼結合金である。
基地相は、W含有合金粉を必須で含み、さらに純鉄粉及び低合金粉の一方又は両方を任意で含む原料粉末を加圧・焼結してなる鉄基焼結合金である。
W含有合金粉としては、W含有Coレスのハイス鋼粉末が好ましく、特に、JIS G 4403(2015)によるSKH鋼粉末が好ましく、その中でも、SKH50、SKH51、SKH52、SKH53、SKH54、及びSKH58が好ましい。
SKH50は、質量%で、C:0.77~0.87%、Si:0.70%以下、Mn、0.45%以下、P:0.030%以下、S:0.030%以下、Cr:3.50~4.50%、Mo:8.00~9.00%、W:1.40~2.00%、V:1.00~1.40%、及びCu:0.25%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有する。
SKH51は、質量%で、C:0.80~0.88%、Si:0.45%以下、Mn、0.40%以下、P:0.030%以下、S:0.030%以下、Cr:3.80~4.50%、Mo:4.70~5.20%、W:5.90~6.70%、V:1.70~2.10%、及びCu:0.25%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有する。
SKH52は、質量%で、C:1.00~1.10%、Si:0.45%以下、Mn、0.40%以下、P:0.030%以下、S:0.030%以下、Cr:3.80~4.50%、Mo:5.50~6.50%、W:5.90~6.70%、V:2.30~2.60%、及びCu:0.25%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有する。
SKH53は、質量%で、C:1.15~1.25%、Si:0.45%以下、Mn、0.40%以下、P:0.030%以下、S:0.030%以下、Cr:3.80~4.50%、Mo:4.70~5.20%、W:5.90~6.70%、V:2.70~3.20%、及びCu:0.25%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有する。
SKH54は、質量%で、C:1.25~1.40%、Si:0.45%以下、Mn、0.40%以下、P:0.030%以下、S:0.030%以下、Cr:3.80~4.50%、Mo:4.20~5.00%、W:5.20~6.00%、V:3.70~4.20%、及びCu:0.25%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有する。
SKH58は、質量%で、C:0.95~1.05%、Si:0.70%以下、Mn、0.40%以下、P:0.030%以下、S:0.030%以下、Cr:3.50~4.50%、Mo:8.20~9.20%、W:1.50~2.10%、V:1.70~2.20%、及びCu:0.25%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有する。
SKH50は、質量%で、C:0.77~0.87%、Si:0.70%以下、Mn、0.45%以下、P:0.030%以下、S:0.030%以下、Cr:3.50~4.50%、Mo:8.00~9.00%、W:1.40~2.00%、V:1.00~1.40%、及びCu:0.25%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有する。
SKH51は、質量%で、C:0.80~0.88%、Si:0.45%以下、Mn、0.40%以下、P:0.030%以下、S:0.030%以下、Cr:3.80~4.50%、Mo:4.70~5.20%、W:5.90~6.70%、V:1.70~2.10%、及びCu:0.25%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有する。
SKH52は、質量%で、C:1.00~1.10%、Si:0.45%以下、Mn、0.40%以下、P:0.030%以下、S:0.030%以下、Cr:3.80~4.50%、Mo:5.50~6.50%、W:5.90~6.70%、V:2.30~2.60%、及びCu:0.25%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有する。
SKH53は、質量%で、C:1.15~1.25%、Si:0.45%以下、Mn、0.40%以下、P:0.030%以下、S:0.030%以下、Cr:3.80~4.50%、Mo:4.70~5.20%、W:5.90~6.70%、V:2.70~3.20%、及びCu:0.25%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有する。
SKH54は、質量%で、C:1.25~1.40%、Si:0.45%以下、Mn、0.40%以下、P:0.030%以下、S:0.030%以下、Cr:3.80~4.50%、Mo:4.20~5.00%、W:5.20~6.00%、V:3.70~4.20%、及びCu:0.25%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有する。
SKH58は、質量%で、C:0.95~1.05%、Si:0.70%以下、Mn、0.40%以下、P:0.030%以下、S:0.030%以下、Cr:3.50~4.50%、Mo:8.20~9.20%、W:1.50~2.10%、V:1.70~2.20%、及びCu:0.25%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有する。
低合金粉としては、Ni、Cr、及びMoからなる合金元素の1種以上を合計で5質量%以下含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するものであればよく、例えば、質量%で、Cr:1.0~3.0%及びMo:0.5~3.0%を、その合計量が5%以下となるように含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するものなどを好ましく用いることができる。
なお、W含有合金粉、純鉄粉、及び低合金粉の配合比は、特に限定されず、基地相が後述のW量を有し、かつ、第1硬質粒子及び第2硬質粒子を含む全体の成分組成が後述の範囲を満たすように、適宜設定すればよい。
W含有合金粉及び低合金粉は、プレアロイ粉でもよく、プレアロイ粉以外でもよい。プレアロイ粉以外としては、鉄粉に各合金元素の金属粉末(カルボニルニッケル粉末、モリブデン粉末など)、フェロアロイ粉末、及び黒鉛粉末の1種以上を混合した混合粉を挙げることができる。また、基地相となる原料粉末(W含有合金粉、純鉄粉、及び低合金粉)は、アトマイズ粉末であることが好ましく、プレス成形機で加圧成形する際の成形性の観点から、特に水アトマイズによる不規則な非球形粉末が好ましい。原料粉末(W含有合金粉、純鉄粉、及び低合金粉)のメジアン径は特に限定されず、例えば10~250μmの範囲内とすることができる。メジアン径は、その粒子径と累積体積(特定の粒子径以下の粒子体積を累積した値)との関係を示す曲線において、50%の累積体積に対応する粒子径d50を表し、例えば、マイクロトラック・ベル株式会社のMT3000IIシリーズを用いて測定できる。
本実施形態では、基地相が0.1~5.0質量%のWを含有することが肝要である。基地相中に含まれるWが、後述の第2硬質粒子(高Cr含有合金粒子)から基地相へのCrの拡散を抑制することによって、高Cr含有合金粒子の硬度低下が抑制され、腐食環境下での低温から高温までの広温度域での耐摩耗性を向上させることができる。基地相中のW量が0.1質量%未満の場合、この作用効果を十分に得ることができない。よって、基地相中のW量は0.1質量%以上とし、好ましくは0.4質量%以上とする。他方で、基地相中のW量が過多の場合、基地相が過度に硬くなってバルブ摩耗増加やバルブシートの加工性が悪くなる。よって、基地相中のW量は5.0質量%以下とし、好ましくは4.5質量%以下とする。
[第1硬質粒子]
本実施形態において、第1硬質粒子はFe-Mo合金粒子であり、好ましくは、質量%で、Mo:40~70%、Si:2.0%以下、及びC:0.1%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Mo合金粒子である。この第1硬質粒子は、腐食環境下での200℃以下の低温における耐摩耗性の向上に寄与する。なお、Si量は0.4質量%以上であることが好ましい。
本実施形態において、第1硬質粒子はFe-Mo合金粒子であり、好ましくは、質量%で、Mo:40~70%、Si:2.0%以下、及びC:0.1%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Mo合金粒子である。この第1硬質粒子は、腐食環境下での200℃以下の低温における耐摩耗性の向上に寄与する。なお、Si量は0.4質量%以上であることが好ましい。
第1硬質粒子は、特に限定されないが10~250μmのメジアン径を有することができる。また、第1硬質粒子は、特に限定されないが800~1600Hvのビッカース硬さを有することができる。
[第2硬質粒子]
本実施形態において、第2硬質粒子は、Crを10質量%以上含有する高Cr含有Fe系合金粒子であることが肝要である。第2硬質粒子として、Crを10質量%以上含有する高Cr含有Fe系合金粒子を採用しつつ、既述のとおり、基地相中に所定量のWを含有させることによって、第2硬質粒子から基地相へのCrの拡散が抑制され、第2硬質粒子の硬度低下が抑制される。その結果、腐食環境下での低温から高温までの広温度域での耐摩耗性を向上させることができる。
本実施形態において、第2硬質粒子は、Crを10質量%以上含有する高Cr含有Fe系合金粒子であることが肝要である。第2硬質粒子として、Crを10質量%以上含有する高Cr含有Fe系合金粒子を採用しつつ、既述のとおり、基地相中に所定量のWを含有させることによって、第2硬質粒子から基地相へのCrの拡散が抑制され、第2硬質粒子の硬度低下が抑制される。その結果、腐食環境下での低温から高温までの広温度域での耐摩耗性を向上させることができる。
第2硬質粒子の成分組成は、Cr量が10質量%以上である限り特に限定されないが、好適には以下のものを採用することができる。
(i)質量%で、Cr:10~30%、Ni:10~18%、Mo:4~20%、及びC:3.0%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Cr-Ni-Mo合金粒子
(ii)質量%で、Cr:10~30%、Ni:10~18%、Mo:8~20%、W:5~20%、及びC:3.0%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Cr-Ni-Mo-W合金粒子
(iii)質量%で、Cr:10~30%、Ni:10~18%、Mo:4~6%、Si:0.5~2.0%、及びC:1.0~2.5%を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Cr-Ni-Mo-Si-C合金粒子
第2硬質粒子のCr量は20質量%以上であることが好ましく、上記(i)~(iii)の粒子においてもCr量は20質量%以上であることが好ましい。
(i)質量%で、Cr:10~30%、Ni:10~18%、Mo:4~20%、及びC:3.0%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Cr-Ni-Mo合金粒子
(ii)質量%で、Cr:10~30%、Ni:10~18%、Mo:8~20%、W:5~20%、及びC:3.0%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Cr-Ni-Mo-W合金粒子
(iii)質量%で、Cr:10~30%、Ni:10~18%、Mo:4~6%、Si:0.5~2.0%、及びC:1.0~2.5%を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Cr-Ni-Mo-Si-C合金粒子
第2硬質粒子のCr量は20質量%以上であることが好ましく、上記(i)~(iii)の粒子においてもCr量は20質量%以上であることが好ましい。
第2硬質粒子は、特に限定されないが10~250μmのメジアン径を有することができる。また、第2硬質粒子は、特に限定されないが550~1200Hvのビッカース硬さを有することができる。
[硬質粒子の含有量]
腐食環境下での耐摩耗性をより十分に向上させる観点から、第1硬質粒子及び第2硬質粒子の総含有量は20質量%以上であることが好ましく、25質量%以上であることがより好ましい。また、焼結性を悪化させず、十分な強度を確保する観点から、第1硬質粒子及び第2硬質粒子の総含有量は40質量%以下であることが好ましく、35質量%以下であることがより好ましい。
腐食環境下での耐摩耗性をより十分に向上させる観点から、第1硬質粒子及び第2硬質粒子の総含有量は20質量%以上であることが好ましく、25質量%以上であることがより好ましい。また、焼結性を悪化させず、十分な強度を確保する観点から、第1硬質粒子及び第2硬質粒子の総含有量は40質量%以下であることが好ましく、35質量%以下であることがより好ましい。
腐食環境下での耐摩耗性をより十分に向上させる観点から、第1硬質粒子の含有量は10質量%以上であることが好ましく、12質量%以上であることがより好ましい。また、焼結性を悪化させず、十分な強度を確保する観点から、第1硬質粒子の含有量は33質量%以下であることが好ましく、25質量%以下であることがより好ましい。
腐食環境下での耐摩耗性をより十分に向上させ、かつ、耐熱性を確保する観点から、第2硬質粒子の含有量は7質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましい。また、焼結性を悪化させず、十分な強度を確保する観点から、第2硬質粒子の含有量は30質量%以下であることが好ましく、25質量%以下であることがより好ましい。
[固体潤滑剤]
本実施形態において、自己潤滑効果を得る観点から、基地相は固体潤滑剤をさらに含んでもよい。固体潤滑剤は、C、BN、MnS、MoS2、CaF2、WS2、及びSiO2から選択される少なくとも一種であることが好ましい。なお、高温環境下での高い耐摩耗性を阻害しない観点から、固体潤滑剤の含有量は、鉄基焼結合金製バルブシートの全体に対して0.5~3.0質量%であることが好ましい。
本実施形態において、自己潤滑効果を得る観点から、基地相は固体潤滑剤をさらに含んでもよい。固体潤滑剤は、C、BN、MnS、MoS2、CaF2、WS2、及びSiO2から選択される少なくとも一種であることが好ましい。なお、高温環境下での高い耐摩耗性を阻害しない観点から、固体潤滑剤の含有量は、鉄基焼結合金製バルブシートの全体に対して0.5~3.0質量%であることが好ましい。
[相構成]
本実施形態による鉄基焼結合金製バルブシート10,21の相構成は、基地相と、第1硬質粒子及び第2硬質粒子からなる硬質相と、硬質相の合金元素が基地相に拡散して形成された合金拡散相と、からなる。基地相及び合金拡散相は、パーライト、マルテンサイト、ベイナイト、ソルバイト、オーステナイト、及び炭化物からなる組織を有し、基地相及び合金拡散相の合計の面積率は30~70%であることが好ましい。基地相は、Cr、Mo、V、W及びFeの1種又は2種以上の二次炭化物を含むことが好ましい。硬質相の面積率は、70~30%であることが好ましい。
本実施形態による鉄基焼結合金製バルブシート10,21の相構成は、基地相と、第1硬質粒子及び第2硬質粒子からなる硬質相と、硬質相の合金元素が基地相に拡散して形成された合金拡散相と、からなる。基地相及び合金拡散相は、パーライト、マルテンサイト、ベイナイト、ソルバイト、オーステナイト、及び炭化物からなる組織を有し、基地相及び合金拡散相の合計の面積率は30~70%であることが好ましい。基地相は、Cr、Mo、V、W及びFeの1種又は2種以上の二次炭化物を含むことが好ましい。硬質相の面積率は、70~30%であることが好ましい。
[全体の成分組成]
本実施形態では、鉄基焼結合金の全体の成分組成が、質量%で、Cr:2.0~7.0%、Ni:0.5~3.0%、Mo:8.0~20.0%、W:0.1~5.0%、V:0.1~2.0%、C:1.5%以下、及びSi:2.0%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなることが好ましい。
本実施形態では、鉄基焼結合金の全体の成分組成が、質量%で、Cr:2.0~7.0%、Ni:0.5~3.0%、Mo:8.0~20.0%、W:0.1~5.0%、V:0.1~2.0%、C:1.5%以下、及びSi:2.0%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなることが好ましい。
Crは、耐食性及び耐熱性に寄与する元素である。この効果を得る観点から、Cr量は2.0%以上とすることが好ましく、3.0%以上とすることがより好ましい。しかし、Cr量が過多の場合、成形性及び焼結性が低下し、強度が低下する。このため、Cr量は7.0%以下とすることが好ましく、6.0%以下とすることがより好ましい。
Niは、強度、耐食性、及び耐熱性に寄与する元素である。この効果を得る観点から、Ni量は0.5%以上とすることが好ましく、1.0%以上とすることがより好ましい。しかし、Ni量が過多の場合、残留オーステナイトが多くなり、硬度及び強度が低下する。このため、Ni量は3.0%以下とすることが好ましく、2.5%以下とすることがより好ましい。
Moは、耐摩耗性と酸化被膜の生成に寄与する元素である。この効果を得る観点から、Mo量は8.0%以上とすることが好ましく、10.0%以上とすることがより好ましい。しかし、Mo量が過多の場合、バルブ攻撃性の増加や酸化の促進(耐食性の悪化)が懸念される。このため、Mo量は20.0%以下とすることが好ましく、15.0%以下とすることがより好ましい。
基地相に含まれるWは、既述のとおり、第2硬質粒子から基地相へのCrの拡散を抑制するという、本発明において重要な役割を果たす。また、第2硬質粒子に含まれるWは、第2硬質粒子の硬度を高めることに寄与する。基地相中のW量を0.1~5.0質量%とし、かつ、第2硬質粒子がWを含む場合には第2硬質粒子の含有量をも考慮すると、本実施形態において、全体の成分組成におけるW量は0.1~5.0%であることが好ましく、0.3~3.0%であることがより好ましい。
Vは、炭化物や金属間化合物を形成して、硬さや耐摩耗性の向上に寄与する元素である。この効果を得る観点から、V量は0.1%以上とすることが好ましく、0.3%以上とすることがより好ましい。しかし、V量が過多の場合、炭化物や金属間化合物が過剰に形成されてバルブ攻撃性が高まる懸念がある。このため、V量は2.0%以下とすることが好ましく、1.8%以下とすることがより好ましい。
Cは、耐摩耗性及び焼結性に寄与する元素である。この効果を得る観点から、C量は0.5%以上とすることが好ましく、0.8%以上とすることがより好ましい。しかし、C量が過多の場合、炭化物が増加する。このため、C量は1.5%以下とすることが好ましく、1.5%以下とすることがより好ましい。
Siは、硬度の上昇により耐摩耗性の向上に寄与する元素である。この効果を得る観点から、Si量は0.1%以上とすることが好ましい。しかし、Siが過多の場合、靭性が劣化する。このため、Si量は2.0%以下とすることが好ましい。
鉄基焼結合金の全体の成分組成において、上記以外の残部はFe及び不可避的不純物からなる。固体潤滑剤が上記以外の元素を含有する場合、その元素は不可避的不純物として扱うものとする。
[鉄基焼結合金製バルブシートの製造方法]
次に、本発明の一実施形態による鉄基焼結合金製バルブシートを製造するための好適な方法について説明する。まず、基地相となる原料粉末(W含有合金粉、任意で純鉄粉及び低合金粉)と、基地相中に分散させる第1硬質粒子及び第2硬質粒子と、任意の固体潤滑剤粉末とを所定の比率で混合して、混合粉末を得る。
次に、本発明の一実施形態による鉄基焼結合金製バルブシートを製造するための好適な方法について説明する。まず、基地相となる原料粉末(W含有合金粉、任意で純鉄粉及び低合金粉)と、基地相中に分散させる第1硬質粒子及び第2硬質粒子と、任意の固体潤滑剤粉末とを所定の比率で混合して、混合粉末を得る。
W含有合金粉、純鉄粉、及び低合金粉の配合比は、特に限定されず、基地相が上記のW量を有し、かつ、第1硬質粒子及び第2硬質粒子を含む全体の成分組成が後述の範囲を満たすように、適宜設定すればよい。
混合粉末中の第1硬質粒子及び第2硬質粒子の総含有量は、20~40質量%であることが好ましく、25~35質量%であることがより好ましい。混合粉末中の第1硬質粒子の含有量は、10~33質量%であることが好ましく、12~25質量%であることがより好ましい。混合粉末中の第2硬質粒子の含有量は、7~30質量%であることが好ましく、10~25質量%であることがより好ましい。混合粉末中の固体潤滑剤の含有量は、既述のとおり0.5~3.0質量%であることが好ましい。
混合粉末の合計量に対して、ステアリン酸塩等を0.5~2質量%、離型剤として添加してもよい。
混合粉末をプレス成形機で加圧成形して、圧粉成形体を得る。得られた圧粉成形体を、真空又は非酸化性もしくは還元性雰囲気中で焼結して、焼結体を得る。焼結温度は、1100~1200℃の範囲とすることが好ましい。なお、非酸化性又は還元性雰囲気としては、具体的にはNH3ガス雰囲気、及び、N2とH2との混合ガス雰囲気を挙げることができる。前記焼結に引き続き、真空又は非酸化性もしくは還元性雰囲気中で前記焼結体を450~750℃で焼き戻してもよい。
[焼結合金製バルブシートの作製]
基地相となる原料粉末と、表1に記載の種類、配合量、及び硬度を有する第1硬質粒子と、表1に記載の種類、配合量、及び硬度を有する第2硬質粒子と、表1に記載の配合量を有する固体潤滑剤MnSの粉末とを混合して、混合粉末を得た。混合粉末の合計量に対して、ステアリン酸塩を0.5質量%、離型剤として添加した。なお、基地相となる原料粉末としては、JIS G 4403(2015)によるSKH鋼粉末と、低合金粉としてのFe-Cr-Mo合金粉と、純鉄粉と、モリブデン粉末と、黒鉛粉末と、を適宜組み合わせて用いた。
基地相となる原料粉末と、表1に記載の種類、配合量、及び硬度を有する第1硬質粒子と、表1に記載の種類、配合量、及び硬度を有する第2硬質粒子と、表1に記載の配合量を有する固体潤滑剤MnSの粉末とを混合して、混合粉末を得た。混合粉末の合計量に対して、ステアリン酸塩を0.5質量%、離型剤として添加した。なお、基地相となる原料粉末としては、JIS G 4403(2015)によるSKH鋼粉末と、低合金粉としてのFe-Cr-Mo合金粉と、純鉄粉と、モリブデン粉末と、黒鉛粉末と、を適宜組み合わせて用いた。
このようにして得た混合粉末をプレス成形機で、面圧637MPaで圧縮・成形して、圧粉成形体とした。圧粉成形体を、温度1100℃の真空雰囲気中で焼成して、引き続き600℃で焼き戻して、外径37.6mmφ、内径21.5mmφ、厚さ10mmのリング状焼結体を作製した。さらに、機械加工により、軸方向から45°傾斜したシート面を有する外径35mmφ、内径30mmφ、高さ7.0mmのバルブシートサンプルを作製した。各発明例及び比較例において、バルブシートサンプル全体の成分組成と、基地相中のW量とを、表1に示す。
[腐食環境下での耐摩耗性の評価]
各発明例及び比較例のバルブシートサンプルを、80℃の腐食液(pH1の硝酸)に30分間浸漬し、その後、図3に示す単体摩耗試験機による叩き摩耗試験に供した。バルブシートサンプル34は、シリンダヘッド相当材のバルブシートホルダ32に圧入して試験機にセットされる。摩耗試験は、バーナー31によりバルブ33及びバルブシートサンプル34を加熱しながら、カム37の回転に連動してバルブ33を上下させることによって行われる。なお、バルブシートサンプル34には熱電対35,36を埋め込み、バルブシートサンプル34の当たり面が所定の試験温度になるようにバーナー31の火力を調節する。バルブシートサンプル34はバルブ33よって繰り返し叩かれることにより摩耗する。試験前後のバルブシートサンプル34の形状を測定することにより、当たり面の後退量を算出し、摩耗量とした。バルブ33は、上記バルブシートサンプルに適合するサイズのSUH35合金(JIS G 4311)製のものを使用した。試験条件としては、温度150~350℃、力ム回転数3000rpm、試験時間5時間とした。各発明例及び比較例での摩耗量を表1に示す。
各発明例及び比較例のバルブシートサンプルを、80℃の腐食液(pH1の硝酸)に30分間浸漬し、その後、図3に示す単体摩耗試験機による叩き摩耗試験に供した。バルブシートサンプル34は、シリンダヘッド相当材のバルブシートホルダ32に圧入して試験機にセットされる。摩耗試験は、バーナー31によりバルブ33及びバルブシートサンプル34を加熱しながら、カム37の回転に連動してバルブ33を上下させることによって行われる。なお、バルブシートサンプル34には熱電対35,36を埋め込み、バルブシートサンプル34の当たり面が所定の試験温度になるようにバーナー31の火力を調節する。バルブシートサンプル34はバルブ33よって繰り返し叩かれることにより摩耗する。試験前後のバルブシートサンプル34の形状を測定することにより、当たり面の後退量を算出し、摩耗量とした。バルブ33は、上記バルブシートサンプルに適合するサイズのSUH35合金(JIS G 4311)製のものを使用した。試験条件としては、温度150~350℃、力ム回転数3000rpm、試験時間5時間とした。各発明例及び比較例での摩耗量を表1に示す。
本発明の鉄基焼結合金製バルブシートは、腐食環境下での低温から高温までの広温度域での耐摩耗性に優れる。
10 鉄基焼結合金製バルブシート
10A シート面
20 バルブシート
21 シート層(鉄基焼結合金製バルブシート)
21A シート面
22 支持層
31 バーナー
32 バルブシートホルダ
33 バルブ
34 バルブシートサンプル
35 熱電対(高温側)
36 熱電対(低温側)
37 カム
10A シート面
20 バルブシート
21 シート層(鉄基焼結合金製バルブシート)
21A シート面
22 支持層
31 バーナー
32 バルブシートホルダ
33 バルブ
34 バルブシートサンプル
35 熱電対(高温側)
36 熱電対(低温側)
37 カム
Claims (8)
- 基地相と、
前記基地相中に分散した、互いに異なる成分組成を有する第1硬質粒子及び第2硬質粒子と、
を有する鉄基焼結合金製バルブシートであって、
前記基地相は、0.1~5.0質量%のWを含有し、
前記第1硬質粒子がFe-Mo合金粒子であり、
前記第2硬質粒子がCrを10質量%以上含有する高Cr含有Fe系合金粒子である、
ことを特徴とする鉄基焼結合金製バルブシート。 - 前記第1硬質粒子が、質量%で、Mo:40~70%、Si:2.0%以下、及びC:0.1%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Mo合金粒子である、請求項1に記載の鉄基焼結合金製バルブシート。
- 前記第2硬質粒子が、以下の(i)~(iii)から選択された少なくとも一種である、請求項1又は2に記載の鉄基焼結合金製バルブシート。
(i)質量%で、Cr:10~30%、Ni:10~18%、Mo:4~20%、及びC:3.0%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Cr-Ni-Mo合金粒子
(ii)質量%で、Cr:10~30%、Ni:10~18%、Mo:8~20%、W:5~20%、及びC:3.0%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Cr-Ni-Mo-W合金粒子
(iii)質量%で、Cr:10~30%、Ni:10~18%、Mo:4~6%、Si:0.5~2.0%、及びC:1.0~2.5%を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有するFe-Cr-Ni-Mo-Si-C合金粒子 - 前記第1硬質粒子及び前記第2硬質粒子の総含有量が20~40質量%である、請求項1~3のいずれか一項に記載の鉄基焼結合金製バルブシート。
- 前記第1硬質粒子の含有量が10質量%以上である、請求項1~4のいずれか一項に記載の鉄基焼結合金製バルブシート。
- 前記第2硬質粒子の含有量が7質量%以上である、請求項1~5のいずれか一項に記載の鉄基焼結合金製バルブシート。
- 前記鉄基焼結合金の全体の成分組成が、質量%で、Cr:2.0~7.0%、Ni:0.5~3.0%、Mo:8.0~20.0%、W:0.1~5.0%、V:0.1~2.0%、C:1.5%以下、及びSi:2.0%以下を含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる、請求項1~6のいずれか一項に記載の鉄基焼結合金製バルブシート。
- 固体潤滑剤を0.5~3.0質量%含有する、請求項1~7のいずれか一項に記載の鉄基焼結合金製バルブシート。
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- 2021-03-03 JP JP2021033962A patent/JP7085661B1/ja active Active
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2022
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