WO2022181518A1 - ジカルボン酸モノエステル体の製造方法 - Google Patents
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Definitions
- each component may use the substance applicable to each component individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
- the content of the component refers to the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
- R 1 and R 2 each independently represent a ring structure.
- L 1 represents a single bond or a divalent linking group.
- n represents an integer of 0 to 2. However, when n represents 2, the plurality of R 2 and L 1 may be the same or different.
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Abstract
本発明は、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率に優れたジカルボン酸モノエステル体の製造方法を提供することを課題とする。本発明のジカルボン酸モノエステル体の製造方法は、下記式（１）で表されるジカルボン酸と、下記式（２）で表されるアルコール誘導体とを、水および疎水性溶媒の混合溶媒中で塩基を用いて反応させ、下記式（３）または（４）で表されるジカルボン酸モノエステル体を生成する、ジカルボン酸モノエステル体の製造方法である。
Description
本発明は、ジカルボン酸モノエステル体の製造方法に関する。
光学補償シートや位相差フィルムなどの光学フィルムは、画像着色解消や視野角拡大のために、様々な画像表示装置で用いられている。
光学フィルムとしては延伸複屈折フィルムが使用されていたが、近年、延伸複屈折フィルムに代えて、液晶性化合物からなる光学異方性層を有する光学フィルムを使用することが提案されている。
光学フィルムとしては延伸複屈折フィルムが使用されていたが、近年、延伸複屈折フィルムに代えて、液晶性化合物からなる光学異方性層を有する光学フィルムを使用することが提案されている。
このような光学異方性層の形成に用いられる液晶性化合物は、例えば、液晶性化合物の分子中央に位置する骨格を形成するためのヒドロキシ化合物と、液晶性化合物の側鎖部分を形成するためのカルボン酸化合物と、のエステル化反応を利用して合成することが知られている。
そして、上記カルボン酸化合物の合成方法としては、例えば、特許文献１には、ジカルボン酸からジカルボン酸モノエステル体を合成する方法が記載されている（［００９２］［００９３］）。
そして、上記カルボン酸化合物の合成方法としては、例えば、特許文献１には、ジカルボン酸からジカルボン酸モノエステル体を合成する方法が記載されている（［００９２］［００９３］）。
本発明者らは、特許文献１に記載されたジカルボン酸モノエステル体の合成方法を検討したところ、反応条件によっては、副生成物としてジカルボン酸ジモノエステル体も生成されるため、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率に改善の余地があることを明らかとした。
そこで、本発明は、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率に優れたジカルボン酸モノエステル体の製造方法を提供することを課題とする。
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、水および疎水性溶媒の混合溶媒中で塩基を用いた反応系を採用することにより、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率が向上することを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
［１］ 後述する式（１）で表されるジカルボン酸と、後述する式（２）で表されるアルコール誘導体とを、水および疎水性溶媒の混合溶媒中で塩基を用いて反応させ、後述する式（３）または（４）で表されるジカルボン酸モノエステル体を生成する、ジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
［２］ 疎水性溶媒が、炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒およびエステル系溶媒からなる群から選択される少なくとも一種の溶媒である、［１］に記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
［３］ 塩基が、無機塩基である、［１］または［２］に記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
［４］ 無機塩基が、ブレンステッド塩基である、［３］に記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
［５］ 後述する式（２）で表されるアルコール誘導体のＣｌｏｇＰ値が２．０以下である、［１］～［４］のいずれか１つに記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
［６］ 水の使用量が、後述する式（１）で表されるジカルボン酸１ｇに対して５ｍＬよりも多い量である、［１］～［５］のいずれか１つに記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
［７］ 後述する式（１）で表されるジカルボン酸が、後述する式（１－１）で表される化合物であり、
後述する式（３）または（４）で表されるジカルボン酸モノエステル体が、それぞれ、後述する式（３－１）または（４－１）で表される化合物である、［１］～［６］のいずれか１つに記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
［８］ 後述する式（１）で表されるジカルボン酸が、後述する式（１－２）で表される化合物である、［１］～［７］のいずれか１つに記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
［９］ 後述する式（３）で表されるジカルボン酸モノエステル体が、後述する式（３－２）で表される化合物である、［１］～［８］のいずれか１つに記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
［２］ 疎水性溶媒が、炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒およびエステル系溶媒からなる群から選択される少なくとも一種の溶媒である、［１］に記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
［３］ 塩基が、無機塩基である、［１］または［２］に記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
［４］ 無機塩基が、ブレンステッド塩基である、［３］に記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
［５］ 後述する式（２）で表されるアルコール誘導体のＣｌｏｇＰ値が２．０以下である、［１］～［４］のいずれか１つに記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
［６］ 水の使用量が、後述する式（１）で表されるジカルボン酸１ｇに対して５ｍＬよりも多い量である、［１］～［５］のいずれか１つに記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
［７］ 後述する式（１）で表されるジカルボン酸が、後述する式（１－１）で表される化合物であり、
後述する式（３）または（４）で表されるジカルボン酸モノエステル体が、それぞれ、後述する式（３－１）または（４－１）で表される化合物である、［１］～［６］のいずれか１つに記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
［８］ 後述する式（１）で表されるジカルボン酸が、後述する式（１－２）で表される化合物である、［１］～［７］のいずれか１つに記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
［９］ 後述する式（３）で表されるジカルボン酸モノエステル体が、後述する式（３－２）で表される化合物である、［１］～［８］のいずれか１つに記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
本発明によれば、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率に優れたジカルボン酸モノエステル体の製造方法を提供することができる。
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
［ジカルボン酸モノエステル体の製造方法］
本発明のジカルボン酸モノエステル体の製造方法（以下、単に「本発明の製造方法」とも略す。）は、下記式（１）で表されるジカルボン酸と、下記式（２）で表されるアルコール誘導体とを、水および疎水性溶媒の混合溶媒中で塩基を用いて反応させ、下記式（３）または（４）で表されるジカルボン酸モノエステル体を生成する、ジカルボン酸モノエステル体の製造方法である。なお、下記式（１）～（４）中の説明については後に詳述する。
本発明のジカルボン酸モノエステル体の製造方法（以下、単に「本発明の製造方法」とも略す。）は、下記式（１）で表されるジカルボン酸と、下記式（２）で表されるアルコール誘導体とを、水および疎水性溶媒の混合溶媒中で塩基を用いて反応させ、下記式（３）または（４）で表されるジカルボン酸モノエステル体を生成する、ジカルボン酸モノエステル体の製造方法である。なお、下記式（１）～（４）中の説明については後に詳述する。
本発明においては、上述した通り、上記式（１）で表されるジカルボン酸と、上記式（２）で表されるアルコール誘導体とを、水および疎水性溶媒の混合溶媒中で塩基を用いて反応させることにより、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率を向上させることができる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
すなわち、本発明においては、水および疎水性溶媒の混合溶媒を用いることにより、水中（水相中）で、ジカルボン酸の両末端が塩基により解離し、片末端のみにアルコール誘導体が反応した後に、反応物が疎水性溶媒（有機相）に移行することにより、その後の反応、すなわち、ジカルボン酸ジエステル体の生成が抑制されたため、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率が向上したと考えられる。
以下、本発明の製造方法における原料および反応条件などについて詳述する。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
すなわち、本発明においては、水および疎水性溶媒の混合溶媒を用いることにより、水中（水相中）で、ジカルボン酸の両末端が塩基により解離し、片末端のみにアルコール誘導体が反応した後に、反応物が疎水性溶媒（有機相）に移行することにより、その後の反応、すなわち、ジカルボン酸ジエステル体の生成が抑制されたため、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率が向上したと考えられる。
以下、本発明の製造方法における原料および反応条件などについて詳述する。
〔ジカルボン酸〕
本発明の製造方法で用いるジカルボン酸は、下記式（１）で表されるジカルボン酸である。
本発明の製造方法で用いるジカルボン酸は、下記式（１）で表されるジカルボン酸である。
上記式（１）中、Ｗは、炭素数１～１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１３の２価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の２価の芳香族炭化水素基、炭素数２～２０の２価の複素環基、または、これらの基からなる群から選択される同種または異種の２以上の基が単結合または２価の連結基で連結された基を表す。
ただし、上記脂肪族炭化水素基、上記脂環式炭化水素基、上記芳香族炭化水素基および上記複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、－Ｒｗ１、－ＯＲｗ１、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよく、Ｒｗ１は、炭素数１～４のアルキル基を表し、上記アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
ただし、上記脂肪族炭化水素基、上記脂環式炭化水素基、上記芳香族炭化水素基および上記複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、－Ｒｗ１、－ＯＲｗ１、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよく、Ｒｗ１は、炭素数１～４のアルキル基を表し、上記アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
上記式（１）中、Ｗの一態様が表す炭素数１～１３の２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、下記式（Ｗ－７）～（Ｗ－１９）で表される基が挙げられる。
また、Ｗの一態様が表す炭素数３～１３の２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、下記式（Ｗ－１）～（Ｗ－６）で表される基が挙げられる。
また、Ｗの一態様が表す炭素数６～２０の２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、下記式（Ｗ－２０）～（Ｗ－２７）で表される基が挙げられる。
また、Ｗの一態様が表す炭素数２～２０の２価の複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、２価の芳香族複素環基であることが好ましい。
２価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
２価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基（ピリジン－ジイル基）、ピリダジン－ジイル基、イミダゾール－ジイル基、チエニレン（チオフェン－ジイル基）、キノリレン基（キノリン－ジイル基）、イソキノリレン基（イソキノリン－ジイル基）、オキサゾール－ジイル基、チアゾール－ジイル基、オキサジアゾール－ジイル基、ベンゾチアゾール－ジイル基、ベンゾチアジアゾール－ジイル基、フタルイミド－ジイル基、チエノチアゾール－ジイル基、チアゾロチアゾール－ジイル基、チエノチオフェン－ジイル基、および、チエノオキサゾール－ジイル基などが挙げられる。
また、Ｗの一態様が表す炭素数３～１３の２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、下記式（Ｗ－１）～（Ｗ－６）で表される基が挙げられる。
また、Ｗの一態様が表す炭素数６～２０の２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、下記式（Ｗ－２０）～（Ｗ－２７）で表される基が挙げられる。
また、Ｗの一態様が表す炭素数２～２０の２価の複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、２価の芳香族複素環基であることが好ましい。
２価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
２価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基（ピリジン－ジイル基）、ピリダジン－ジイル基、イミダゾール－ジイル基、チエニレン（チオフェン－ジイル基）、キノリレン基（キノリン－ジイル基）、イソキノリレン基（イソキノリン－ジイル基）、オキサゾール－ジイル基、チアゾール－ジイル基、オキサジアゾール－ジイル基、ベンゾチアゾール－ジイル基、ベンゾチアジアゾール－ジイル基、フタルイミド－ジイル基、チエノチアゾール－ジイル基、チアゾロチアゾール－ジイル基、チエノチオフェン－ジイル基、および、チエノオキサゾール－ジイル基などが挙げられる。
上記式（１）中のＷは、上述した通り、炭素数１～１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１３の２価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の２価の芳香族炭化水素基、および、炭素数２～２０の２価の複素環基からなる群から選択される同種または異種の２以上の基が単結合または２価の連結基で連結された基であってもよい。
ここで、同種の２以上の基とは、例えば、炭素数３～１３の２価の脂環式炭化水素基から選択される２種以上の基のことをいい、異種の２以上の基とは、例えば、炭素数１～１３の２価の脂肪族炭化水素基および炭素数３～１３の２価の脂環式炭化水素基のそれぞれから選択される２以上の基のことをいう。
また、２価の連結基としては、例えば、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１３＝ＣＲ１４－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＮＲ１５－、－Ｎ＝ＣＲ１６－、－Ｎ＝Ｎ－、もしくは、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基が挙げられる。なお、Ｒ１１～Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～１２のアルキル基を表す。具体的には、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１１Ｒ１２－ＣＲ１１Ｒ１２－、－Ｏ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１１Ｒ１２－Ｏ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１１Ｒ１２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１１Ｒ１２－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＮＲ１５－ＣＲ１１Ｒ１２－、および、－ＣＯ－ＮＲ１５－が好適に挙げられる。
ここで、同種の２以上の基とは、例えば、炭素数３～１３の２価の脂環式炭化水素基から選択される２種以上の基のことをいい、異種の２以上の基とは、例えば、炭素数１～１３の２価の脂肪族炭化水素基および炭素数３～１３の２価の脂環式炭化水素基のそれぞれから選択される２以上の基のことをいう。
また、２価の連結基としては、例えば、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１３＝ＣＲ１４－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＮＲ１５－、－Ｎ＝ＣＲ１６－、－Ｎ＝Ｎ－、もしくは、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基が挙げられる。なお、Ｒ１１～Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～１２のアルキル基を表す。具体的には、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１１Ｒ１２－ＣＲ１１Ｒ１２－、－Ｏ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１１Ｒ１２－Ｏ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１１Ｒ１２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１１Ｒ１２－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＮＲ１５－ＣＲ１１Ｒ１２－、および、－ＣＯ－ＮＲ１５－が好適に挙げられる。
上記式（１）中のＷは、環構造を有していることが好ましい。
具体的には、上記式（１）中のＷは、上述した炭素数３～１３の２価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の２価の芳香族炭化水素基、および、炭素数２～２０の２価の複素環基からなる群から選択される同種または異種の２以上の基が単結合または２価の連結基で連結された基であることが好ましく、炭素数３～１３の２価の脂環式炭化水素基から選択される２以上の基が単結合または２価の連結基で連結された基であることがより好ましく、炭素数３～１３の２価の脂環式炭化水素基から選択される２以上の基が単結合で連結された基であることが更に好ましい。
具体的には、上記式（１）中のＷは、上述した炭素数３～１３の２価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の２価の芳香族炭化水素基、および、炭素数２～２０の２価の複素環基からなる群から選択される同種または異種の２以上の基が単結合または２価の連結基で連結された基であることが好ましく、炭素数３～１３の２価の脂環式炭化水素基から選択される２以上の基が単結合または２価の連結基で連結された基であることがより好ましく、炭素数３～１３の２価の脂環式炭化水素基から選択される２以上の基が単結合で連結された基であることが更に好ましい。
本発明においては、フィルムにした際の光学特性が良好となる理由から、上記式（１）で表されるジカルボン酸が、下記式（１－１）で表される化合物であることが好ましい。
上記式（１－１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、環構造を表す。
また、Ｌ１は、単結合または２価の連結基を表す。
また、ｎは、０～２の整数を表す。ただし、ｎが２を表す場合、複数存在するＲ２およびＬ１は、いずれも、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、Ｌ１は、単結合または２価の連結基を表す。
また、ｎは、０～２の整数を表す。ただし、ｎが２を表す場合、複数存在するＲ２およびＬ１は、いずれも、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
上記式（１－１）中のＲ１およびＲ２が表す環構造は、上述した炭素数３～１３の２価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の２価の芳香族炭化水素基、および、炭素数２～２０の２価の複素環基に含まれる環構造であれば、特に限定されない。
上記環構造としては、例えば、置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素環、芳香族複素環、脂肪族炭化水素環、および、脂肪族ヘテロ環などが挙げられる。
芳香族炭化水素環としては、具体的には、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環などが挙げられる。
また、芳香族複素環としては、具体的には、例えば、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環などが挙げられる。
また、脂肪族炭化水素環としては、具体的には、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロドデカン環、シクロドコサン環などが挙げられる。
また、脂肪族ヘテロ環としては、具体的には、例えば、ピロリジン、オキソラン、チオラン、ピペリジン、オキサン、チアン、ピペラジン、モルホリン、キヌクリジン、ピロリジン、アゼチジン、オキセタン、アジリジン、ジオキサン、ペンタメチレンスルフィドなどが挙げられる。
芳香族炭化水素環としては、具体的には、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環などが挙げられる。
また、芳香族複素環としては、具体的には、例えば、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環などが挙げられる。
また、脂肪族炭化水素環としては、具体的には、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロドデカン環、シクロドコサン環などが挙げられる。
また、脂肪族ヘテロ環としては、具体的には、例えば、ピロリジン、オキソラン、チオラン、ピペリジン、オキサン、チアン、ピペラジン、モルホリン、キヌクリジン、ピロリジン、アゼチジン、オキセタン、アジリジン、ジオキサン、ペンタメチレンスルフィドなどが挙げられる。
これらのうち、フィルムにした際の光学特性が良好となる理由から、上記式（１－１）中のＲ１およびＲ２は、いずれも、置換基を有していてもよい炭素数６以上の芳香環（特にベンゼン環）、または、置換基を有していてもよい炭素数６以上のシクロアルカン環であることが好ましく、シクロヘキサン環（例えば、１，４－シクロヘキシレン基など）であることがより好ましく、トランス－１，４－シクロヘキシレン基であることが更に好ましい。
また、上述した芳香族炭化水素環などが有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子、エステル基、メルカプト基などが挙げられる。
アルキル基としては、例えば、炭素数１～１８の直鎖状、分岐状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはｔ－ブチル基であることが特に好ましい。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基、メトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であることが特に好ましい。
アリール基としては、例えば、炭素原子数６～１５のアリール基が好ましく、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、９，１０－ジメトキシアントリル基がより好ましく、フェニル基であることが更に好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子または塩素原子であることが好ましい。
エステル基としては、例えば、メチルエステル基、エチルエステル基、プロピルエステル基、ヘキシルエステル基、オクチルエステル基、ドデシルエステル基、ステアリルエステル基などが挙げられ、中でも、メチルエステル基またはエチルエステル基であることが好ましい。
アルキル基としては、例えば、炭素数１～１８の直鎖状、分岐状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはｔ－ブチル基であることが特に好ましい。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基、メトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であることが特に好ましい。
アリール基としては、例えば、炭素原子数６～１５のアリール基が好ましく、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、９，１０－ジメトキシアントリル基がより好ましく、フェニル基であることが更に好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子または塩素原子であることが好ましい。
エステル基としては、例えば、メチルエステル基、エチルエステル基、プロピルエステル基、ヘキシルエステル基、オクチルエステル基、ドデシルエステル基、ステアリルエステル基などが挙げられ、中でも、メチルエステル基またはエチルエステル基であることが好ましい。
上記式（１－１）中のＲ１およびＲ２としては、以上で例示する環構造、または、以上で例示する環構造と置換基の組み合わせのうち、以下に示す環構造が好適に挙げられる。なお、以下に示す環構造中、＊は結合位置を表す。
上記式（１－１）中のＬ１の一態様が表す２価の連結基としては、例えば、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１３＝ＣＲ１４－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＮＲ１５－、－Ｎ＝ＣＲ１６－、－Ｎ＝Ｎ－、もしくは、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基が挙げられる。なお、Ｒ１１～Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～１２のアルキル基を表す。
具体的には、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１１Ｒ１２－ＣＲ１１Ｒ１２－、－Ｏ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１１Ｒ１２－Ｏ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１１Ｒ１２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１１Ｒ１２－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＮＲ１５－ＣＲ１１Ｒ１２－、および、－ＣＯ－ＮＲ１５－が好適に挙げられる。
具体的には、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１１Ｒ１２－ＣＲ１１Ｒ１２－、－Ｏ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１１Ｒ１２－Ｏ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１１Ｒ１２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＣＲ１１Ｒ１２－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１１Ｒ１２－、－ＮＲ１５－ＣＲ１１Ｒ１２－、および、－ＣＯ－ＮＲ１５－が好適に挙げられる。
本発明においては、上記式（１－１）中のＬ１は、単結合、または、－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－もしくは－Ｏ－ＣＯ－であることが好ましく、単結合であることがより好ましい。
上記式（１－１）中のｎは、上述した通り、０～２の整数を表すが、０または１であることが好ましく、１であることがより好ましい。
本発明においては、フィルムにした際の光学特性が良好となり、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率がより向上する理由から、上記式（１）で表されるジカルボン酸が、下記式（１－２）で表される化合物であることが好ましい。
上記式（１－２）中、ｐは、０～３の整数を表し、０～２の整数を表すことが好ましく、０を表すことがより好ましい。
また、ｓは、１～３の整数を表し、１または２を表すことが好ましく、２を表すことがより好ましい。ただし、ｓが２または３を表す場合、複数存在するｐは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、ｓは、１～３の整数を表し、１または２を表すことが好ましく、２を表すことがより好ましい。ただし、ｓが２または３を表す場合、複数存在するｐは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
上記式（１）で表されるジカルボン酸としては、具体的には、例えば、下記式で表される化合物が好適に挙げられる。
〔アルコール誘導体〕
本発明の製造方法で用いるアルコール誘導体は、下記式（２）で表されるアルコール誘導体である。
本発明の製造方法で用いるアルコール誘導体は、下記式（２）で表されるアルコール誘導体である。
上記式（２）中、Ｘ１は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキルスルホニルオキシ基、置換基を有していてもよいアリールスルホニルオキシ基、または、置換基を有していてもよいヘテロアリールスルホニルオキシ基を表す。
また、ＳＰ１は、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
また、Ｐ１は、水素原子または重合性基を表す。
また、ＳＰ１は、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
また、Ｐ１は、水素原子または重合性基を表す。
上記式（２）中のＸ１の一態様が表すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子または塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
また、Ｘ１の一態様が表すアルキルスルホニルオキシ基としては、例えば、メタンスルホニルオキシ基などが挙げられる。
また、Ｘ１の一態様が表すアリールスルホニルオキシ基としては、例えば、トルエンスルホニルオキシ基、ベンセンスルホニルオキシ基などが挙げられる。
また、Ｘ１の一態様が表すヘテロアリールスルホニルオキシ基としては、例えば、チオフェンスルホニルオキシ基などが挙げられる。
なお、アルキルスルホニルオキシ基などが有していてもよい置換基としては、上述した式（１－１）中のＲ１およびＲ２の説明において、環構造として例示した芳香族炭化水素環などが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
また、Ｘ１の一態様が表すアルキルスルホニルオキシ基としては、例えば、メタンスルホニルオキシ基などが挙げられる。
また、Ｘ１の一態様が表すアリールスルホニルオキシ基としては、例えば、トルエンスルホニルオキシ基、ベンセンスルホニルオキシ基などが挙げられる。
また、Ｘ１の一態様が表すヘテロアリールスルホニルオキシ基としては、例えば、チオフェンスルホニルオキシ基などが挙げられる。
なお、アルキルスルホニルオキシ基などが有していてもよい置換基としては、上述した式（１－１）中のＲ１およびＲ２の説明において、環構造として例示した芳香族炭化水素環などが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
本発明においては、上記式（２）中のＸ１は、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率がより向上する理由から、下記式（２－１）で表される基であることが好ましい。
上記式（２－１）中、＊は、上記式（２）中のＳＰ１との結合位置を表す。
また、Ｒ４は、置換基を有していてもよい、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表す。
ここで、上記アルキル基としては、例えば、炭素数１～１８の直鎖状、分岐状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはｔ－ブチル基であることが特に好ましい。
また、上記アリール基としては、例えば、炭素原子数６～１５のアリール基が好ましく、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、９，１０－ジメトキシアントリル基がより好ましく、フェニル基、または、トリル基であることが更に好ましい。
また、上記ヘテロアリール基としては、例えば、イミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ナフトチアゾリル、ベンズオキサゾリル、ｍ－カルバゾリル、アゼピニルなどが挙げられる。
なお、アルキル基などが有していてもよい置換基としては、上述した式（１－１）中のＲ１およびＲ２の説明において、環構造として例示した芳香族炭化水素環などが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
また、Ｒ４は、置換基を有していてもよい、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表す。
ここで、上記アルキル基としては、例えば、炭素数１～１８の直鎖状、分岐状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはｔ－ブチル基であることが特に好ましい。
また、上記アリール基としては、例えば、炭素原子数６～１５のアリール基が好ましく、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、９，１０－ジメトキシアントリル基がより好ましく、フェニル基、または、トリル基であることが更に好ましい。
また、上記ヘテロアリール基としては、例えば、イミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ナフトチアゾリル、ベンズオキサゾリル、ｍ－カルバゾリル、アゼピニルなどが挙げられる。
なお、アルキル基などが有していてもよい置換基としては、上述した式（１－１）中のＲ１およびＲ２の説明において、環構造として例示した芳香族炭化水素環などが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
上記式（２）中のＳＰ１の一態様が表す炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、メチルヘキシレン基、へプチレン基などが好適に挙げられる。なお、ＳＰ１は、上述した通り、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基であってもよく、Ｑで表される置換基としては、上述した式（１－１）中のＲ１およびＲ２の説明において、環構造として例示した芳香族炭化水素環などが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
上記式（２）中のＰ１の一態様が表す重合性基は、特に限定されないが、ラジカル重合またはカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
ラジカル重合性基としては、公知のラジカル重合性基を用いることができ、好適なものとして、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を挙げることができる。この場合、重合速度はアクリロイルオキシ基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の観点からアクリロイルオキシ基が好ましいが、メタクリロイルオキシ基も重合性基として同様に使用することができる。
カチオン重合性基としては、公知のカチオン重合性基を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基などを挙げることができる。中でも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好適であり、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基が特に好ましい。
特に好ましい重合性基の例としては、下記式（Ｐ－１）～（Ｐ－２０）のいずれかで表される重合性基が挙げられる。
ラジカル重合性基としては、公知のラジカル重合性基を用いることができ、好適なものとして、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を挙げることができる。この場合、重合速度はアクリロイルオキシ基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の観点からアクリロイルオキシ基が好ましいが、メタクリロイルオキシ基も重合性基として同様に使用することができる。
カチオン重合性基としては、公知のカチオン重合性基を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基などを挙げることができる。中でも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好適であり、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基が特に好ましい。
特に好ましい重合性基の例としては、下記式（Ｐ－１）～（Ｐ－２０）のいずれかで表される重合性基が挙げられる。
本発明においては、上記式（２）中のＰ１は、重合性基であることが好ましく、上記式（Ｐ－１）または（Ｐ－２）で表される重合性基であることがより好ましい。
上記式（２）中、ＳＰ１－Ｐ１で表される基としては、以下に示す基が好適に挙げられる。なお、以下に示す構造中、＊は、Ｘ１との結合位置を表す。
本発明においては、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率がより向上する理由から、上記式（２）で表されるアルコール誘導体のＣｌｏｇＰ値が２．０以下であることが好ましく、１．８以下であることがより好ましく、１．５以下であることが更に好ましい。
また、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率がより向上する理由から、上記式（２）で表されるアルコール誘導体のＣｌｏｇＰ値が－０．５以上であることが好ましく、０．０以上であることがより好ましい。
ここで、ＣｌｏｇＰ値とは、１－オクタノールと水への分配係数Ｐの常用対数ｌｏｇＰを計算によって求めた値である。ＣｌｏｇＰ値の計算に用いる方法やソフトウェアについては公知の物を用いることができるが、特に断らない限り、本発明ではＣａｍｂｒｉｄｇｅ ｓｏｆｔ社の ＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗ Ｕｌｔｒａ １３．０に組み込まれたＣｌｏｇＰプログラムを用いることとする。
また、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率がより向上する理由から、上記式（２）で表されるアルコール誘導体のＣｌｏｇＰ値が－０．５以上であることが好ましく、０．０以上であることがより好ましい。
ここで、ＣｌｏｇＰ値とは、１－オクタノールと水への分配係数Ｐの常用対数ｌｏｇＰを計算によって求めた値である。ＣｌｏｇＰ値の計算に用いる方法やソフトウェアについては公知の物を用いることができるが、特に断らない限り、本発明ではＣａｍｂｒｉｄｇｅ ｓｏｆｔ社の ＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗ Ｕｌｔｒａ １３．０に組み込まれたＣｌｏｇＰプログラムを用いることとする。
上記式（２）で表されるアルコール誘導体としては、具体的には、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
〔反応〕
本発明の製造方法は、上記式（１）で表されるジカルボン酸と上記式（２）で表されるアルコール誘導体とを、水および疎水性溶媒の混合溶媒中で塩基を用いて反応させ、後述する式（３）または（４）で表されるジカルボン酸モノエステル体を生成する。
本発明の製造方法は、上記式（１）で表されるジカルボン酸と上記式（２）で表されるアルコール誘導体とを、水および疎水性溶媒の混合溶媒中で塩基を用いて反応させ、後述する式（３）または（４）で表されるジカルボン酸モノエステル体を生成する。
＜水＞
上記混合溶媒に含まれる水は、特に限定されず、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、ミリＱ水等の超純水のいずれも使用することができる。なお、ミリＱ水とは、メルク（株）の超純水製造装置であるミリＱ水製造装置による得られる超純水である。
上記混合溶媒に含まれる水は、特に限定されず、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、ミリＱ水等の超純水のいずれも使用することができる。なお、ミリＱ水とは、メルク（株）の超純水製造装置であるミリＱ水製造装置による得られる超純水である。
本発明においては、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率がより向上する理由から、水の使用量は、上記式（１）で表されるジカルボン酸１ｇに対して、５ｍＬよりも多い量であることが好ましく、６～２０ｍＬであることがより好ましく、８～１５ｍＬであることが更に好ましく、８～１２ｍＬであることが特に好ましい。
＜疎水性溶媒＞
上記混合溶媒に含まれる疎水性溶媒とは、１００ｇの水に溶解する量が１．５ｇ以下の溶媒を意味する。
疎水性溶媒としては、具体的には、例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、プロピルベンゼン、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、ｔ－ブチルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶媒；
酢酸ブチル、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシルなどのエステル系溶媒；
ジエチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテルなどのエーテル系溶媒；
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；
クロロホルム、ブロモホルム、四塩化炭素などのハロゲン系溶媒；
流動パラフィン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの飽和炭化水素系溶媒；
鉱油；オリーブオイル；等が挙げられる。
これらの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記混合溶媒に含まれる疎水性溶媒とは、１００ｇの水に溶解する量が１．５ｇ以下の溶媒を意味する。
疎水性溶媒としては、具体的には、例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、プロピルベンゼン、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、ｔ－ブチルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶媒；
酢酸ブチル、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシルなどのエステル系溶媒；
ジエチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテルなどのエーテル系溶媒；
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；
クロロホルム、ブロモホルム、四塩化炭素などのハロゲン系溶媒；
流動パラフィン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの飽和炭化水素系溶媒；
鉱油；オリーブオイル；等が挙げられる。
これらの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明においては、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率がより向上する理由から、疎水性溶媒が、炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒およびエステル系溶媒からなる群から選択される少なくとも一種の溶媒であることが好ましく、上述した芳香族炭化水素系溶媒および飽和炭化水素系溶媒であることがより好ましく、上述した芳香族炭化水素系溶媒であることが更に好ましく、トルエンであることが特に好ましい。
また、本発明においては、疎水性溶媒の含有量は特に限定されないが、上記式（１）で表されるジカルボン酸１ｇに対して、０．５～２０ｍＬであることが好ましく、１～１５ｍＬであることがより好ましく、２～１４ｍＬであることが更に好ましい。
本発明においては、上述した水および疎水性溶媒の混合溶媒に含まれる水と疎水性溶媒との質量比率（水／疎水性溶媒）は、０．５～５であることが好ましく、０．６～４であることがより好ましい。
＜塩基＞
上記塩基は、特に限定されないが、上記混合溶媒に含まれる水に対する溶解性の観点から、無機塩基であることが好ましい。
無機塩基としては、具体的には、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムなどのアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ金属炭酸水素塩；フッ化セシウム；などが挙げられる。
これらの無機塩基のうち、上記混合溶媒に含まれる水に対する溶解性、副反応の抑制などの観点から、ブレンステッド塩基（無機ブレンステッド塩基）であることが好ましい。
無機ブレンステッド塩基としては、具体的には、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムなどのアルカリ金属炭酸塩化物；炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩化物；炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウムなどのアルカリ金属炭酸水素塩化物；リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウムなどのアルカリ金属リン酸水素塩化物；などが挙げられる。
上記塩基は、特に限定されないが、上記混合溶媒に含まれる水に対する溶解性の観点から、無機塩基であることが好ましい。
無機塩基としては、具体的には、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムなどのアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ金属炭酸水素塩；フッ化セシウム；などが挙げられる。
これらの無機塩基のうち、上記混合溶媒に含まれる水に対する溶解性、副反応の抑制などの観点から、ブレンステッド塩基（無機ブレンステッド塩基）であることが好ましい。
無機ブレンステッド塩基としては、具体的には、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムなどのアルカリ金属炭酸塩化物；炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩化物；炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウムなどのアルカリ金属炭酸水素塩化物；リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウムなどのアルカリ金属リン酸水素塩化物；などが挙げられる。
また、本発明においては、操作が簡便である理由から、上記式（１）で表されるジカルボン酸と上記式（２）で表されるアルコール誘導体との反応の系内で、上記式（１）で表されるジカルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩を形成して用いることが好ましい。
すなわち、本発明においては、上記式（１）で表されるジカルボン酸と上記式（２）で表されるアルコール誘導体との反応は、上記式（１）で表されるジカルボン酸を予めジカルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩に変換させた後に、上記式（２）で表されるアルコール誘導体と反応させる態様であってもよい。
すなわち、本発明においては、上記式（１）で表されるジカルボン酸と上記式（２）で表されるアルコール誘導体との反応は、上記式（１）で表されるジカルボン酸を予めジカルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩に変換させた後に、上記式（２）で表されるアルコール誘導体と反応させる態様であってもよい。
＜反応条件＞
上記式（１）で表されるジカルボン酸と上記式（２）で表されるアルコール誘導体との反応条件は、上述した混合溶媒および塩基を用いること以外は特に限定されず、従来公知のエステル化の反応条件を適宜採用することができる。
例えば、反応温度は、－１０～１５０℃で行われることが好ましく、－５～１２０℃で行われることがより好ましく、－５～１００℃で行われることが更に好ましい。
また、反応時間は、１０分～２４時間行われることが好ましく、３０分～１０時間行われることがより好ましく、１時間～８時間行われることが更に好ましい。
上記式（１）で表されるジカルボン酸と上記式（２）で表されるアルコール誘導体との反応条件は、上述した混合溶媒および塩基を用いること以外は特に限定されず、従来公知のエステル化の反応条件を適宜採用することができる。
例えば、反応温度は、－１０～１５０℃で行われることが好ましく、－５～１２０℃で行われることがより好ましく、－５～１００℃で行われることが更に好ましい。
また、反応時間は、１０分～２４時間行われることが好ましく、３０分～１０時間行われることがより好ましく、１時間～８時間行われることが更に好ましい。
本発明においては、上記式（２）で表されるアルコール誘導体の使用量は特に限定されないが、上記式（１）で表されるジカルボン酸に対して、１．４～３．０当量であることが好ましく、１．５～２．５当量であることがより好ましく、１．６～２．２当量であることが更に好ましい。
また、本発明においては、上記塩基の使用量は特に限定されないが、上記式（１）で表されるジカルボン酸に対して、１．５～３．０当量であることが好ましく、１．７～２．５当量であることがより好ましく、１．８～２．２当量であることが更に好ましい。
本発明においては、上述した反応を加速する目的で、反応系内に、添加剤を配合することも可能である。
添加剤としては、具体的には、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム等が挙げられる。
添加剤としては、具体的には、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム等が挙げられる。
〔ジカルボン酸モノエステル体〕
本発明の製造方法は、上述した反応により、下記式（３）または（４）で表されるジカルボン酸モノエステル体が生成される。
本発明の製造方法は、上述した反応により、下記式（３）または（４）で表されるジカルボン酸モノエステル体が生成される。
上記式（３）および（４）中、Ｗ、ＳＰ１およびＰ１は、上記式（１）および（２）における定義と同様であり、その具体例も同様である。
また、上記式（４）中、Ｍは、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子を表す。
また、上記式（４）中、ｍは、Ｍの価数を表す。ただし、ｍが２以上の整数を表す場合、上記式（４）中に複数存在するＷ、ＳＰ１およびＰ１は、いずれも、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、上記式（４）中、Ｍは、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子を表す。
また、上記式（４）中、ｍは、Ｍの価数を表す。ただし、ｍが２以上の整数を表す場合、上記式（４）中に複数存在するＷ、ＳＰ１およびＰ１は、いずれも、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
上記式（４）中のＭの一態様が表すアルカリ金属原子としては、具体的には、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシウムが挙げられ、中でも、ナトリウム、カリウム、リチウムが好ましい。
また、Ｍの一態様が表すアルカリ土類金属原子としては、具体的には、例えば、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられ、中でも、カルシウム、バリウムが好ましい。
また、Ｍの一態様が表すアルカリ土類金属原子としては、具体的には、例えば、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられ、中でも、カルシウム、バリウムが好ましい。
本発明においては、フィルムにした際の光学特性が良好となり、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率がより向上する理由から、上記式（３）または（４）で表されるジカルボン酸モノエステル体が、それぞれ、下記式（３－１）または（４－１）で表される化合物であることが好ましい。
なお、下記式（３－１）または（４－１）で表される化合物は、上記式（１）で表されるジカルボン酸として、上記式（１－１）で表される化合物を用いることにより生成することができる。
なお、下記式（３－１）または（４－１）で表される化合物は、上記式（１）で表されるジカルボン酸として、上記式（１－１）で表される化合物を用いることにより生成することができる。
上記式（３－１）および（４－１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１およびｎは、上記式（１－１）における定義と同様であり、その具体例も同様である。
また、ＳＰ１、Ｐ１、Ｍおよびｍは、上記式（３）および（４）における定義と同様であり、その具体例も同様である。
また、ＳＰ１、Ｐ１、Ｍおよびｍは、上記式（３）および（４）における定義と同様であり、その具体例も同様である。
本発明においては、フィルムにした際の光学特性が良好となり、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率がより向上する理由から、上記式（３）で表されるジカルボン酸モノエステル体が、下記式（３－２）または下記式（４－２）で表される化合物であることが好ましい。
なお、下記式（３－２）または（４－２）で表される化合物は、上記式（１）で表されるジカルボン酸として上記式（１－２）で表される化合物を用いることにより生成することができる。
なお、下記式（３－２）または（４－２）で表される化合物は、上記式（１）で表されるジカルボン酸として上記式（１－２）で表される化合物を用いることにより生成することができる。
上記式（３－２）および（４－２）中、ｐおよびｓは、上記式（１－２）における定義と同様であり、その具体例も同様である。
また、上記式（３－２）および（４－２）中、ＳＰ１は、上記式（３）における定義と同様であり、その具体例も同様である。
また、上記式（３－２）中、Ｐ１は、上記式（３）における定義と同様であり、その具体例も同様である。
また、上記式（４－２）中、Ｐ２は、重合性基であり、その具体例は、上記式（２）中のＰ１の一態様が表す重合性基の具体例と同様である。
また、上記式（４－２）中、Ｍ１は、ナトリウム、カリウムまたはリチウムを表す。
また、上記式（４－２）中、ｍ１は、Ｍ１の価数を表す。ただし、ｍ１が２以上の整数を表す場合、複数存在するＰ２、ＳＰ１、ｓおよびｐは、いずれも、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、上記式（３－２）および（４－２）中、ＳＰ１は、上記式（３）における定義と同様であり、その具体例も同様である。
また、上記式（３－２）中、Ｐ１は、上記式（３）における定義と同様であり、その具体例も同様である。
また、上記式（４－２）中、Ｐ２は、重合性基であり、その具体例は、上記式（２）中のＰ１の一態様が表す重合性基の具体例と同様である。
また、上記式（４－２）中、Ｍ１は、ナトリウム、カリウムまたはリチウムを表す。
また、上記式（４－２）中、ｍ１は、Ｍ１の価数を表す。ただし、ｍ１が２以上の整数を表す場合、複数存在するＰ２、ＳＰ１、ｓおよびｐは、いずれも、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
上記式（３）、（３－１）および（３－２）で表されるジカルボン酸モノエステル体としては、具体的には、例えば、下記式で表される化合物が好適に挙げられる。
上記式（４）、（４－１）および（４－２）で表されるジカルボン酸モノエステル体（ジカルボン酸モノエステル塩）としては、具体的には、例えば、下記式で表される化合物が好適に挙げられる。なお、下記式中、Ｍａは、アルカリ金属原子を表す。
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
［実施例１］
上記スキーム中の４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）を以下の方法で合成した。
まず、４－ヒドロキシブチルアクリレート１３．８ｇ（９５．４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）２７．６ｍＬ、トルエン２７．６ｍＬ、トリエチルアミン１１．３ｇ（１１２ｍｍｏｌ）、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール０．２１ｇを室温にて混合した。
次いで、氷冷下で、内温１０℃以下を保ちながら溶解液にメタンスルホニルクロライド１１．６ｇ（１０１ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。
滴下終了後、内温０～５℃で１時間撹拌した後に、反応液は、希塩酸水溶液６０ｇ、８％食塩水６０ｇで順に洗浄した後に、減圧濃縮して、４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレートの８９．６％トルエン溶液として得た。なお、これ以上の精製を行うことなく、上記スキームの反応に用いた。
まず、４－ヒドロキシブチルアクリレート１３．８ｇ（９５．４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）２７．６ｍＬ、トルエン２７．６ｍＬ、トリエチルアミン１１．３ｇ（１１２ｍｍｏｌ）、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール０．２１ｇを室温にて混合した。
次いで、氷冷下で、内温１０℃以下を保ちながら溶解液にメタンスルホニルクロライド１１．６ｇ（１０１ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。
滴下終了後、内温０～５℃で１時間撹拌した後に、反応液は、希塩酸水溶液６０ｇ、８％食塩水６０ｇで順に洗浄した後に、減圧濃縮して、４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレートの８９．６％トルエン溶液として得た。なお、これ以上の精製を行うことなく、上記スキームの反応に用いた。
上記スキームに示すように、水酸化リチウム一水和物２．６４ｇ（６２．９ｍｍｏｌ）、水１６０ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）８．００ｇ（３１．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）８．６０ｇ（正味の添加量：７．７１ｇ（３４．７ｍｍｏｌ））のトルエン１００ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ３７．２％および１．０％であり、モノエステル体の収率とジエステル体の収率との比率（以下、「モノ体／ジ体比」と略す。）として算出される「ジカルボン酸モノエステル体の選択率」は、３７．２であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）８．６０ｇ（正味の添加量：７．７１ｇ（３４．７ｍｍｏｌ））のトルエン１００ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ３７．２％および１．０％であり、モノエステル体の収率とジエステル体の収率との比率（以下、「モノ体／ジ体比」と略す。）として算出される「ジカルボン酸モノエステル体の選択率」は、３７．２であった。
［実施例２］
上記スキームに示すように、水酸化リチウム一水和物０．４４１ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、水２６．８ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）１．３４ｇ（５．２７ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）２．８７ｇ（正味の添加量：２．５７ｇ（１１．６ｍｍｏｌ））のトルエン１６．７ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ５０．３％および２．６％であり、モノ体／ジ体比は１９．３であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）２．８７ｇ（正味の添加量：２．５７ｇ（１１．６ｍｍｏｌ））のトルエン１６．７ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ５０．３％および２．６％であり、モノ体／ジ体比は１９．３であった。
［実施例３］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液０．８７６ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、水２６．８ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）１．３４ｇ（５．２７ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）２．８７ｇ（正味の添加量：２．５７ｇ（１１．６ｍｍｏｌ））のトルエン１６．７ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ５０．４％および２．３％であり、モノ体／ジ体比は２１．９であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）２．８７ｇ（正味の添加量：２．５７ｇ（１１．６ｍｍｏｌ））のトルエン１６．７ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ５０．４％および２．３％であり、モノ体／ジ体比は２１．９であった。
［実施例４］
上記スキームに示すように、５０質量％水酸化カリウム水溶液１．１８ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、水２６．８ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）１．３４ｇ（５．２７ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）２．８７ｇ（正味の添加量：２．５７ｇ（１１．６ｍｍｏｌ））のトルエン１６．７ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ５０．２％および２．４％であり、モノ体／ジ体比は２０．９であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）２．８７ｇ（正味の添加量：２．５７ｇ（１１．６ｍｍｏｌ））のトルエン１６．７ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ５０．２％および２．４％であり、モノ体／ジ体比は２０．９であった。
［実施例５］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液１．７５ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、水２１．４ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）２．６７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．７４ｇ（正味の添加量：５．１４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））のトルエン１６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ７１．３％および７．４％であり、モノ体／ジ体比は９．６であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．７４ｇ（正味の添加量：５．１４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））のトルエン１６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ７１．３％および７．４％であり、モノ体／ジ体比は９．６であった。
［実施例６］
上記スキームに示すように、５０質量％水酸化カリウム水溶液２．３６ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、水２１．４ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）２．６７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．７４ｇ（正味の添加量：５．１４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））のトルエン１６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ７２．１％および７．１％であり、モノ体／ジ体比は１０．２であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．７４ｇ（正味の添加量：５．１４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））のトルエン１６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ７２．１％および７．１％であり、モノ体／ジ体比は１０．２であった。
［実施例７］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液０．８７６ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、水１０．７ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）１．３４ｇ（５．２７ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）２．８７ｇ（正味の添加量：２．５７ｇ（１１．６ｍｍｏｌ））のトルエン１２．１ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６４．３％および８．４％であり、モノ体／ジ体比は７．７であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）２．８７ｇ（正味の添加量：２．５７ｇ（１１．６ｍｍｏｌ））のトルエン１２．１ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６４．３％および８．４％であり、モノ体／ジ体比は７．７であった。
［実施例８］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液０．８７６ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、水１０．７ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）１．３４ｇ（５．２７ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）２．８７ｇ（正味の添加量：２．５７ｇ（１１．６ｍｍｏｌ））のトルエン８．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６５．８％および１０．６％であり、モノ体／ジ体比は６．２であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）２．８７ｇ（正味の添加量：２．５７ｇ（１１．６ｍｍｏｌ））のトルエン８．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６５．８％および１０．６％であり、モノ体／ジ体比は６．２であった。
［実施例９］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液１．７５ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、水２１．３ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）２．６７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．７４ｇ（正味の添加量：５．１４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））のトルエン１０．６ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６６．３％および１０．２％であり、モノ体／ジ体比は６．５であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．７４ｇ（正味の添加量：５．１４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））のトルエン１０．６ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６６．３％および１０．２％であり、モノ体／ジ体比は６．５であった。
［実施例１０］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液１．７５ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、水２１．３ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）２．６７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．７４ｇ（正味の添加量：５．１４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））のトルエン５．３ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６４．４％および１４．８％であり、モノ体／ジ体比は４．４であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．７４ｇ（正味の添加量：５．１４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））のトルエン５．３ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６４．４％および１４．８％であり、モノ体／ジ体比は４．４であった。
［実施例１１］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液０．９６４ｇ（１１．５ｍｍｏｌ）、水２２．０ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）１．４７ｇ（５．７８ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）３．１６ｇ（正味の添加量：２．８３ｇ（１２．７ｍｍｏｌ））のトルエン１８．３ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて１０時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６９．０％および１．５％であり、モノ体／ジ体比は４６．０であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）３．１６ｇ（正味の添加量：２．８３ｇ（１２．７ｍｍｏｌ））のトルエン１８．３ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて１０時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６９．０％および１．５％であり、モノ体／ジ体比は４６．０であった。
［実施例１２］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液１．７５ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、水２１．３ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）２．６７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．７４ｇ（正味の添加量：５．１４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））のトルエン１６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて１０時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ７５．７％および８．６％であり、モノ体／ジ体比は８．８であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．７４ｇ（正味の添加量：５．１４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））のトルエン１６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて１０時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ７５．７％および８．６％であり、モノ体／ジ体比は８．８であった。
［実施例１３］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液１．８８ｇ（２２．６ｍｍｏｌ）、水２０．１ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）２．８７ｇ（１１．３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）６．１７ｇ（正味の添加量：５．５３ｇ（２４．９ｍｍｏｌ））のトルエン１７．２ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６７．９％および１１．８％であり、モノ体／ジ体比は５．８であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）６．１７ｇ（正味の添加量：５．５３ｇ（２４．９ｍｍｏｌ））のトルエン１７．２ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６７．９％および１１．８％であり、モノ体／ジ体比は５．８であった。
［実施例１４］
上記スキームに示すように、５０質量％水酸化カリウム水溶液２．６５ｇ（２３．６ｍｍｏｌ）、水１８．０ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）３．０１ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）６．４５ｇ（正味の添加量：５．７８ｇ（２６．０ｍｍｏｌ））のトルエン１８．９ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて１０時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６４．４％および１８．３％であり、モノ体／ジ体比は３．５であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）６．４５ｇ（正味の添加量：５．７８ｇ（２６．０ｍｍｏｌ））のトルエン１８．９ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて１０時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６４．４％および１８．３％であり、モノ体／ジ体比は３．５であった。
［実施例１５］
上記スキームに示すように、５０質量％水酸化カリウム水溶液２．７７ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）、水１５．７ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）３．１４ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）６．７４ｇ（正味の添加量：６．０４ｇ（２７．２ｍｍｏｌ））のトルエン１８．９ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて１０時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ５９．１％および２４．６％であり、モノ体／ジ体比は２．４であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）６．７４ｇ（正味の添加量：６．０４ｇ（２７．２ｍｍｏｌ））のトルエン１８．９ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて１０時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ５９．１％および２４．６％であり、モノ体／ジ体比は２．４であった。
［実施例１６］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液１．７５ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、水２１．３ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）２．６７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）４．９５ｇ（正味の添加量：４．４４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ））のトルエン１６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６８．７％および６．９％であり、モノ体／ジ体比は１０．０であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）４．９５ｇ（正味の添加量：４．４４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ））のトルエン１６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６８．７％および６．９％であり、モノ体／ジ体比は１０．０であった。
［実施例１７］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液１．９７ｇ（２３．６ｍｍｏｌ）、水２４．０ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）３．０１ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．５７ｇ（正味の添加量：４．９９ｇ（２２．５ｍｍｏｌ））のトルエン１２．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６９．５％および９．５％であり、モノ体／ジ体比は７．３であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．５７ｇ（正味の添加量：４．９９ｇ（２２．５ｍｍｏｌ））のトルエン１２．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６９．５％および９．５％であり、モノ体／ジ体比は７．３であった。
［実施例１８］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液１．７５ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、水２１．３ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）２．６７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）４．１７ｇ（正味の添加量：３．７４ｇ（１６．８ｍｍｏｌ））のトルエン１６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６２．８％および６．４％であり、モノ体／ジ体比は９．８であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）４．１７ｇ（正味の添加量：３．７４ｇ（１６．８ｍｍｏｌ））のトルエン１６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６２．８％および６．４％であり、モノ体／ジ体比は９．８であった。
［実施例１９］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液１．７５ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、水２１．３ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）２．６７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）４．１７ｇ（正味の添加量：３．７４ｇ（１６．８ｍｍｏｌ））のトルエン１０．６ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６５．２％および８．６％であり、モノ体／ジ体比は７．６であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）４．１７ｇ（正味の添加量：３．７４ｇ（１６．８ｍｍｏｌ））のトルエン１０．６ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６５．２％および８．６％であり、モノ体／ジ体比は７．６であった。
［実施例２０］
上記スキームに示すように、５０質量％水酸化カリウム水溶液２．９５ｇ（２６．３ｍｍｏｌ）、水１３．４ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）３．３４ｇ（１３．１ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）７．１７ｇ（正味の添加量：６．４２ｇ（２８．９ｍｍｏｌ））のトルエン２０．１ｍＬの混合液を加えた。内温８０～８４℃を維持したまま、メタンスルホン酸０．３７９ｇ（３．９４ｍｍｏｌ）の水３．３４ｍＬの混合液を３時間かけて滴下したのち、内温８４℃で更に３時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６５．４％および８．７％であり、モノ体／ジ体比は７．５であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）７．１７ｇ（正味の添加量：６．４２ｇ（２８．９ｍｍｏｌ））のトルエン２０．１ｍＬの混合液を加えた。内温８０～８４℃を維持したまま、メタンスルホン酸０．３７９ｇ（３．９４ｍｍｏｌ）の水３．３４ｍＬの混合液を３時間かけて滴下したのち、内温８４℃で更に３時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６５．４％および８．７％であり、モノ体／ジ体比は７．５であった。
［実施例２１］
上記スキームに示すように、５０質量％水酸化カリウム水溶液２．６５ｇ（２３．６ｍｍｏｌ）、水１２．０ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）３．０１ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．５７ｇ（正味の添加量：４．９９ｇ（２２．５ｍｍｏｌ））のトルエン１８．１ｍＬの混合液を加えた。内温８０～８４℃を維持したまま、メタンスルホン酸０．３４１ｇ（３．５５ｍｍｏｌ）の水３．１ｍＬの混合液を１．５時間かけて滴下したのち、内温８４℃で更に５時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６９．９％および９．５％であり、モノ体／ジ体比は７．４であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．５７ｇ（正味の添加量：４．９９ｇ（２２．５ｍｍｏｌ））のトルエン１８．１ｍＬの混合液を加えた。内温８０～８４℃を維持したまま、メタンスルホン酸０．３４１ｇ（３．５５ｍｍｏｌ）の水３．１ｍＬの混合液を１．５時間かけて滴下したのち、内温８４℃で更に５時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６９．９％および９．５％であり、モノ体／ジ体比は７．４であった。
［実施例２２］
上記スキーム中の４－エチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｈ）を以下の方法で合成した。
まず、４－ヒドロキシブチルアクリレート１４．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）、酢酸エチル１５０ｍＬ、およびエタンスルホニルクロライド１５．４g（１２０ｍｍｏｌ）を室温にて混合した。次いで、氷冷下で、内温１０℃以下を保ちながらトリエチルアミン１５．２ｇ（１５０ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、内温０～５℃で１時間撹拌した。
水２００ｍＬ、希塩酸水溶液１００ｍＬ、水２００ｍＬで順に洗浄し、硫酸マグネシウム２０gで乾燥、濾過後に、減圧濃縮して、４－エチルスルホニルオキシブチルアクリレートの９５．１％トルエン溶液として得た。なお、これ以上の精製を行うことなく、上記スキームの反応に用いた。
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液２．３１ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、水２１．３ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）２．６７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－エチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｄ）５．７５ｇ（正味の添加量：５．４６ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））のトルエン１５．７ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ５２．５％および５．８％であり、モノ体／ジ体比は９．１であった。
まず、４－ヒドロキシブチルアクリレート１４．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）、酢酸エチル１５０ｍＬ、およびエタンスルホニルクロライド１５．４g（１２０ｍｍｏｌ）を室温にて混合した。次いで、氷冷下で、内温１０℃以下を保ちながらトリエチルアミン１５．２ｇ（１５０ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、内温０～５℃で１時間撹拌した。
水２００ｍＬ、希塩酸水溶液１００ｍＬ、水２００ｍＬで順に洗浄し、硫酸マグネシウム２０gで乾燥、濾過後に、減圧濃縮して、４－エチルスルホニルオキシブチルアクリレートの９５．１％トルエン溶液として得た。なお、これ以上の精製を行うことなく、上記スキームの反応に用いた。
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液２．３１ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、水２１．３ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）２．６７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－エチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｄ）５．７５ｇ（正味の添加量：５．４６ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））のトルエン１５．７ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ５２．５％および５．８％であり、モノ体／ジ体比は９．１であった。
［実施例２３］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液１．７５ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、水２１．３ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）２．６７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．７４ｇ（正味の添加量：５．１４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））の酢酸ｎ－ブチル１６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６０．５％および１１．４％であり、モノ体／ジ体比は５．３であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．７４ｇ（正味の添加量：５．１４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））の酢酸ｎ－ブチル１６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ６０．５％および１１．４％であり、モノ体／ジ体比は５．３であった。
［実施例２４］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液１．７５ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、水２１．３ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）２．６７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．７４ｇ（正味の添加量：５．１４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））のシクロペンチルメチルエーテル１６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ７１．６％および８．８％であり、モノ体／ジ体比は８．１であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．７４ｇ（正味の添加量：５．１４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））のシクロペンチルメチルエーテル１６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ７１．６％および８．８％であり、モノ体／ジ体比は８．１であった。
［実施例２５］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液３．１６ｇ（２８．５ｍｍｏｌ）、水１９．６ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－２－ａ）２．４５ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）７．７７ｇ（正味の添加量：６．９６ｇ（３１．３ｍｍｏｌ））のトルエン１４．７ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－２）およびジエステル体（Ｉ－２－ｃ）の収率は、それぞれ５２．４％および１２．７％であり、モノ体／ジ体比は４．１であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）７．７７ｇ（正味の添加量：６．９６ｇ（３１．３ｍｍｏｌ））のトルエン１４．７ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－２）およびジエステル体（Ｉ－２－ｃ）の収率は、それぞれ５２．４％および１２．７％であり、モノ体／ジ体比は４．１であった。
［実施例２６］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液３．２６ｇ（２９．４ｍｍｏｌ）、水１９．６ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－３－ａ）２．４４ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）８．０３ｇ（正味の添加量：７．１９ｇ（３２．３ｍｍｏｌ））のトルエン１４．７ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－３）およびジエステル体（Ｉ－３－ｃ）の収率は、それぞれ４８．４％および９．３％であり、モノ体／ジ体比は５．２であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）８．０３ｇ（正味の添加量：７．１９ｇ（３２．３ｍｍｏｌ））のトルエン１４．７ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－３）およびジエステル体（Ｉ－３－ｃ）の収率は、それぞれ４８．４％および９．３％であり、モノ体／ジ体比は５．２であった。
［実施例２７］
上記スキーム中の６－メチルスルホニルオキシヘキシルアクリレート（Ｉ－１－ｄ）を以下の方法で合成した。
まず、１，６ーヘキサンジオール５０．０ｇ（４２３ｍｍｏｌ）、Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１００ｍＬ、酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）２００ｍＬ、トリエチルアミン１７．１ｇ（１６９ｍｍｏｌ）、Ｎーメチルイミダゾール（ＮＭＩ）１．１６ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール０．３１１ｇを室温にて混合した。
次いで、氷冷下で、内温１０℃以下を保ちながら溶解液にアクリル酸クロライド１２．８ｇ（１４１ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。
滴下終了後、内温２５℃まで昇温して３０分間撹拌した後に、反応液を希塩酸水溶液２００ｇ、６％食塩水３００ｇ、５％食塩水５００ｇ、５％食塩水５００ｇで順に洗浄した。減圧濃縮した残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、６－ヒドロキシヘキシルアクリレートの９２．８％ＥｔＯＡｃ溶液として得た。
合成した６－ヒドロキシヘキシルアクリレート４．２７ｇ（正味の添加量：３．９６ｇ（２．３０ｍｍｏｌ））、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１０．０ｍＬ、トルエン１０．０ｍＬ、トリエチルアミン２．７２ｇ（１２６．９ｍｍｏｌ）、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール０．０５ｇを室温にて混合した。
次いで、氷冷下で、内温１０℃以下を保ちながら溶解液にメタンスルホニルクロライド２．７９ｇ（２４．４ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。
滴下終了後、内温０～５℃で１時間撹拌した後に、反応液を希塩酸水溶液２０ｇ、８％食塩水２０ｇで順に洗浄し、６－メチルスルホニルオキシヘキシルアクリレートの４２．５％トルエン溶液として得た。なお、これ以上の精製を行うことなく、上記スキームの反応に用いた。
まず、１，６ーヘキサンジオール５０．０ｇ（４２３ｍｍｏｌ）、Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１００ｍＬ、酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）２００ｍＬ、トリエチルアミン１７．１ｇ（１６９ｍｍｏｌ）、Ｎーメチルイミダゾール（ＮＭＩ）１．１６ｇ（１４．１ｍｍｏｌ）、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール０．３１１ｇを室温にて混合した。
次いで、氷冷下で、内温１０℃以下を保ちながら溶解液にアクリル酸クロライド１２．８ｇ（１４１ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。
滴下終了後、内温２５℃まで昇温して３０分間撹拌した後に、反応液を希塩酸水溶液２００ｇ、６％食塩水３００ｇ、５％食塩水５００ｇ、５％食塩水５００ｇで順に洗浄した。減圧濃縮した残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、６－ヒドロキシヘキシルアクリレートの９２．８％ＥｔＯＡｃ溶液として得た。
合成した６－ヒドロキシヘキシルアクリレート４．２７ｇ（正味の添加量：３．９６ｇ（２．３０ｍｍｏｌ））、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１０．０ｍＬ、トルエン１０．０ｍＬ、トリエチルアミン２．７２ｇ（１２６．９ｍｍｏｌ）、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール０．０５ｇを室温にて混合した。
次いで、氷冷下で、内温１０℃以下を保ちながら溶解液にメタンスルホニルクロライド２．７９ｇ（２４．４ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。
滴下終了後、内温０～５℃で１時間撹拌した後に、反応液を希塩酸水溶液２０ｇ、８％食塩水２０ｇで順に洗浄し、６－メチルスルホニルオキシヘキシルアクリレートの４２．５％トルエン溶液として得た。なお、これ以上の精製を行うことなく、上記スキームの反応に用いた。
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液０．６５５ｇ（７．８６ｍｍｏｌ）、８０℃に加温して溶解させた。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシヘキシルアクリレート（Ｉ－１－ｄ）５．０８ｇ（正味の添加量：２．１６ｇ（８．６２ｍｍｏｌ））のトルエン６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて１６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ５２．９％および１０．０％であり、モノ体／ジ体比は５．３であった。
この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシヘキシルアクリレート（Ｉ－１－ｄ）５．０８ｇ（正味の添加量：２．１６ｇ（８．６２ｍｍｏｌ））のトルエン６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて１６時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ５２．９％および１０．０％であり、モノ体／ジ体比は５．３であった。
［比較例１］
特許文献１（国際公開第２０１９／０１７４４４号）の段落［００９２］に記載された以下のスキームでモノエステル体（Ｉ－１）を合成した。
特許文献１（国際公開第２０１９／０１７４４４号）の段落［００９２］に記載された以下のスキームでモノエステル体（Ｉ－１）を合成した。
具体的には、上記スキームに示すように、化合物（Ｉ－１－ａ）４０．０ｇ（１５７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）２００ｍＬ、トリエチルアミン３１．８ｇ（３１４ｍｍｏｌ）、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール３４５ｍｇを室温（２３℃）にて混合した。この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）４２．８g（正味の添加量：３８．４ｇ（１７３ｍｍｏｌ））を加え、内温１００℃にて５時間撹拌した。
反応終点において、反応液中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ４６．２％および２２．４％であり、モノ体／ジ体比は２．１であった。
反応終点において、反応液中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ４６．２％および２２．４％であり、モノ体／ジ体比は２．１であった。
［比較例２］
上記スキームに示すように、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液１．７５ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、水２１．３ｍＬの溶解液に、化合物（Ｉ－１－ａ）２．６７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃に加温して溶解させた。この溶解液に、先に合成した４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート（Ｉ－１－ｂ）５．７４ｇ（正味の添加量：５．１４ｇ（２３．１ｍｍｏｌ））のアセトニトリル１６．０ｍＬの混合液を加え、内温８４℃にて８時間撹拌した。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ４２．４％および２１．５％であり、モノ体／ジ体比は２．０であった。
反応液を８０℃で５分静置して、分液した後の有機層中のモノエステル体（Ｉ－１）およびジエステル体（Ｉ－１－ｃ）の収率は、それぞれ４２．４％および２１．５％であり、モノ体／ジ体比は２．０であった。
上述した実施例および比較例の結果を下記表１にまとめて示す。
上記表１に示す結果からも明らかな通り、上記式（１）で表されるジカルボン酸と、上記式（２）で表されるアルコール誘導体とを、水および疎水性溶媒の混合溶媒中で塩基を用いた反応系を採用することにより、比較例１および２と比較して、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率が向上することが分かった（実施例１～２７）。
特に、実施例１１～１５の対比から、水の使用量が、上記式（１）で表されるジカルボン酸１ｇに対して５ｍＬよりも多い量であると（実施例１１～１４）、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率がより向上することが分かった。
特に、実施例１１～１５の対比から、水の使用量が、上記式（１）で表されるジカルボン酸１ｇに対して５ｍＬよりも多い量であると（実施例１１～１４）、ジカルボン酸モノエステル体の選択率および収率がより向上することが分かった。
Claims (9)
- 下記式（１）で表されるジカルボン酸と、下記式（２）で表されるアルコール誘導体とを、水および疎水性溶媒の混合溶媒中で塩基を用いて反応させ、下記式（３）または（４）で表されるジカルボン酸モノエステル体を生成する、ジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
ここで、前記式（１）～（４）中、
Ｗは、炭素数１～１３の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１３の２価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の２価の芳香族炭化水素基、炭素数２～２０の２価の複素環基、または、これらの基からなる群から選択される同種または異種の２以上の基が単結合または２価の連結基で連結された基を表す。ただし、前記脂肪族炭化水素基、前記脂環式炭化水素基、前記芳香族炭化水素基および前記複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、－Ｒｗ１、－ＯＲｗ１、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよく、Ｒｗ１は、炭素数１～４のアルキル基を表し、前記アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ｘ１は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキルスルホニルオキシ基、置換基を有していてもよいアリールスルホニルオキシ基、または、置換基を有していてもよいヘテロアリールスルホニルオキシ基を表す。
ＳＰ１は、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
Ｐ１は、水素原子または重合性基を表す。
Ｍは、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子を表す。
ｍは、Ｍの価数を表す。ただし、ｍが２以上の整数を表す場合、前記式（４）中に複数存在するＷ、ＳＰ１およびＰ１は、いずれも、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 - 前記疎水性溶媒が、炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒およびエステル系溶媒からなる群から選択される少なくとも一種の溶媒である、請求項１に記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
- 前記塩基が、無機塩基である、請求項１または２に記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
- 前記無機塩基が、ブレンステッド塩基である、請求項３に記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
- 前記式（２）で表されるアルコール誘導体のＣｌｏｇＰ値が２．０以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
- 前記水の使用量が、前記式（１）で表されるジカルボン酸１ｇに対して５ｍＬよりも多い量である、請求項１～５のいずれか１項に記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
- 前記式（１）で表されるジカルボン酸が、下記式（１－１）で表される化合物であり、
前記式（３）または（４）で表されるジカルボン酸モノエステル体が、それぞれ、下記式（３－１）または（４－１）で表される化合物である、請求項１～６のいずれか１項に記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
前記式（１－１）、（３－１）および（４－１）中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、環構造を表す。
Ｌ１は、単結合または２価の連結基を表す。
ｎは、０～２の整数を表す。ただし、ｎが２を表す場合、複数存在するＲ２およびＬ１は、いずれも、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ＳＰ１、Ｐ１、Ｍおよびｍは、前記式（３）および（４）における定義と同じである。 - 前記式（１）で表されるジカルボン酸が、下記式（１－２）で表される化合物である、請求項１～７のいずれか１項に記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
ここで、前記式（１－２）中、
ｐは、０～３の整数を表す。
ｓは、１～３の整数を表す。ただし、ｓが２または３を表す場合、複数存在するｐは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 - 前記式（３）で表されるジカルボン酸モノエステル体が、下記式（３－２）で表される化合物である、請求項１～８のいずれか１項に記載のジカルボン酸モノエステル体の製造方法。
ここで、前記式（３－２）中、
ｐは、０～３の整数を表す。
ｓは、１～３の整数を表す。ただし、ｓが２または３を表す場合、複数存在するｐは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ＳＰ１およびＰ１は、前記式（３）における定義と同じである。
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