WO2022153878A1 - ワークハンドリングシート、半導体装置の製造方法、およびワークハンドリングシートの使用 - Google Patents

ワークハンドリングシート、半導体装置の製造方法、およびワークハンドリングシートの使用 Download PDF

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卓生 西田
健太 古野
彰朗 福元
洋司 若山
征太郎 山口
喜章 古川
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リンテック株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a work handling sheet that can be used for handling a work such as a semiconductor wafer, a method for manufacturing a semiconductor device using the work handling sheet, and the use of the work handling sheet.
  • the semiconductor chip is usually die-bonded to the circuit forming surface of the substrate by a film-like adhesive provided on the back surface thereof. Then, if necessary, one or more semiconductor chips are further laminated on the semiconductor chip, wire bonding is performed, and then the entire obtained product is sealed with a resin to produce a semiconductor package. Then, the target semiconductor device is manufactured using this semiconductor package.
  • a semiconductor chip having a film-like adhesive on the back surface is produced, for example, by dividing a semiconductor wafer having a film-like adhesive on the back surface and cutting the film-like adhesive.
  • a method of dividing the semiconductor wafer into semiconductor chips in this way for example, a method of dicing the semiconductor wafer together with the film-like adhesive by using a dicing blade is widely used.
  • the film-like adhesive before cutting is used as a dicing die bonding sheet that is laminated and integrated with a support sheet used for fixing a semiconductor wafer during dicing.
  • the semiconductor chip semiconductor chip with film-like adhesive having the film-like adhesive after cutting on the back surface is separated from the support sheet and picked up.
  • Patent Document 1 describes a base material, a wire-embedded layer detachably laminated on the base material, a heat-resistant insulating film laminated on the wire-embedded layer, and the heat-resistant insulating film.
  • a dicing / die bond combined sheet (corresponding to the dicing die bonding sheet) composed of an adhesive layer (corresponding to the film-like adhesive) formed above is disclosed.
  • the present invention has been made in view of such an actual situation, and an object of the present invention is to provide a work handling sheet capable of satisfactorily obtaining a work piece with a film-like adhesive.
  • the present invention comprises a base material, an interfacial ablation layer laminated on one side of the base material and capable of interfacial ablation by irradiation with laser light, and the interfacial ablation layer.
  • the work handling sheet is provided with an adhesive layer made of a curable film-like adhesive, which is laminated on the surface side opposite to the base material in the above (Invention 1).
  • the work handling sheet according to the above invention (Invention 1) is provided with the above-mentioned interfacial ablation layer, and by irradiating the interfacial ablation layer with laser light, interfacial ablation is generated in the interfacial ablation layer.
  • the shape of the interfacial ablation layer can be changed. Therefore, on the work handling sheet, a work piece with a film-like adhesive is obtained by dividing the adhesive layer together with the work, and then the above-mentioned interface ablation is generated to obtain a film-like adhesive (individualized).
  • a trigger for separating the adhesive layer) and the interfacial ablation layer is generated, and the work piece with the film-like adhesive can be easily separated.
  • the interface ablation layer is preferably an adhesive layer (Invention 2).
  • the interfacial ablation layer preferably contains at least one additive of an ultraviolet absorber and a photopolymerization initiator (Invention 3).
  • the laser light has a wavelength in the ultraviolet region (Invention 4).
  • the work is separated together with the adhesive layer while the work is held on a surface of the adhesive layer opposite to the interface ablation layer.
  • the interface ablation layer After obtaining a plurality of laminates composed of the small pieces of the above and the small pieces of the adhesive layer, at least one of them is selected from the interface ablation layer by the interface ablation locally generated in the interface ablation layer. It is preferable that it is used for separation (Invention 6).
  • the work is individualized together with the adhesive layer while the work is held on the surface of the work handling sheet (Inventions 1 to 6) on the adhesive layer side.
  • a laser beam is applied to a position in the interface ablation layer where at least one of the laminates is held, and a step of individualizing to obtain a plurality of laminates composed of small pieces of the work and small pieces of the adhesive layer.
  • the interfacial ablation layer is provided with an irradiation step of causing interfacial ablation at the irradiated position and a pick-up step of picking up the laminated body existing at the position where the interfacial ablation is generated from the work handling sheet.
  • the present invention provides a method for manufacturing a semiconductor device.
  • the present invention is the use of the work handling sheet (Inventions 1 to 6) for manufacturing a semiconductor device, and the method of manufacturing the semiconductor device is based on the adhesive layer side of the work handling sheet.
  • the present invention provides the use including a pick-up step of picking up the laminated body existing at the position where the above-mentioned is generated from the work handling sheet (Invention 8).
  • the work handling sheet according to the present invention can satisfactorily obtain work pieces with a film-like adhesive.
  • FIGS. 1 and 2 show a cross-sectional view of the work handling sheet according to the embodiment.
  • the work handling sheet 1 shown in FIGS. 1 and 2 has a base material 13, an interface ablation layer 12 laminated on one side of the base material 13, and a surface opposite to the base material 13 in the interface ablation layer 12, respectively. It is provided with an adhesive layer 11 laminated on the side.
  • the work handling sheet 1 shown in FIG. 1 is drawn so that the size of the adhesive layer 11 in the lateral direction on the paper surface is the same as that of the interface ablation layer 12 and the base material 13.
  • the adhesive layer 11 may be configured to have substantially the same shape as the interface ablation layer 12 and the base material 13 in a plan view.
  • the work handling sheet 1 shown in FIG. 2 is drawn so that the size of the adhesive layer 11 in the lateral direction on the paper surface is smaller than that of the interface ablation layer 12 and the base material 13.
  • the adhesive layer 11 may be configured to have a smaller shape in a plan view than the interface ablation layer 12 and the base material 13 in this way.
  • the interface ablation layer 12 is interfacial ablated by irradiation with laser light. That is, the interface ablation layer 12 locally ablates the interface in the region irradiated with the laser beam.
  • the interfacial ablation means that a part of the components constituting the interfacial ablation layer 12 is evaporated or volatilized by the energy of the laser beam, and the gas generated thereby is the interface between the interfacial ablation layer 12 and the base material 13. It means that a gap (blister) is generated by accumulating in.
  • the shape of the interface ablation layer 12 can be deformed by generating the blister. Along with this, the separation can be satisfactorily generated at the interface between the work handling sheet 1 and the work piece (or work) attached to the work handling sheet 1. Therefore, according to the work handling sheet 1 according to the present embodiment, even when an ultra-thin work or a brittle work is used, the work is prevented from being destroyed and separated well from the work handling sheet 1. be able to.
  • the above-mentioned action facilitates separation, it is possible to design the work so that the adhesion between the work and the adhesive layer 11 is relatively high, whereby the work and the work pieces can be separated at an unintended stage. In addition, it is possible to suppress the separation of adjacent work pieces at the time of picking up. Further, since the above-mentioned interface ablation can be locally generated at the position irradiated with the laser beam, it is possible to satisfactorily perform the selective separation of only the intended work pieces.
  • the adhesive layer 11 is made of a curable film-like adhesive.
  • the work is formed by dividing (dicing) the adhesive layer 11 together with the work in a state where the work such as a semiconductor wafer is attached to the surface on the adhesive layer 11 side. It is possible to obtain a work piece with a film-like adhesive, which is obtained by laminating a piece of work made of individual pieces and a film-like adhesive made of pieces of the adhesive layer 11. Then, by performing interfacial ablation as described above, the obtained work small pieces with a film-like adhesive can be satisfactorily separated from the work handling sheet 1.
  • Examples of the work that can be handled by the work handling sheet 1 according to the present embodiment include a semiconductor wafer, a semiconductor package, a glass plate, and the like. By dividing these, a semiconductor chip and a divided work piece can be used. Later semiconductor packages, small pieces of glass, etc. can be obtained.
  • the laser light that can be used for the work handling sheet 1 according to the present embodiment is not particularly limited as long as it can cause interfacial ablation, and has any wavelength in the ultraviolet region, the visible light region, and the infrared region. It may be a laser light having a wavelength in the ultraviolet region, and among them, a laser light having a wavelength in the ultraviolet region is preferable.
  • Adhesive layer 11 in the present embodiment are not particularly limited as long as they consist of a curable film-like adhesive. From the viewpoint of easily exhibiting the desired performance as the adhesive layer, the adhesive layer 11 in the present embodiment uses an adhesive composition containing at least one of a thermosetting component and an active energy ray-curable resin. It is preferable that it is formed of. Further, the adhesive composition preferably contains at least one of an acrylic polymer, a curing accelerator, an inorganic filler, a coupling agent, a cross-linking agent and a photopolymerization initiator in addition to the above-mentioned components. .. In the following, these components will be described.
  • Acrylic polymer The composition of the acrylic polymer is not particularly limited.
  • the monomer constituting the acrylic polymer include alkyl (meth) acrylates, and in particular, alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like are preferably used. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • (meth) acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The same applies to other similar terms.
  • examples of the monomer constituting the acrylic polymer include a monomer containing a carboxy group, a monomer containing a hydroxy group, and the like.
  • carboxy group-containing monomer examples include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
  • carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
  • hydroxy group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and (. Examples thereof include 3-hydroxybutyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, which are used alone or in combination of two or more.
  • Examples of other monomers include a monomer having a cyclic skeleton, a monomer having an epoxy group, and the like.
  • Examples of the monomer having a cyclic skeleton include cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and (meth). ) Dicyclopentenyloxyethyl acrylate, imide (meth) acrylate and the like are preferably used. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • glycidyl (meth) acrylate or the like is preferably used as the monomer having an epoxy group.
  • the weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 10,000 or more, particularly preferably 200,000 or more, and further preferably 400,000 or more.
  • the weight average molecular weight is preferably 1,000,000 or less, particularly preferably 800,000 or less, and further preferably 800,000 or less.
  • the weight average molecular weight (Mw) in the present specification is a standard polystyrene-equivalent value measured by a gel permeation chromatography method (GPC method).
  • acrylic polymer one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the acrylic polymer in the adhesive composition is preferably 10% by mass or more, particularly preferably 12% by mass or more. Further, it is preferably 14% by mass or more. The content is preferably 30% by mass or less, preferably 25% by mass or less, and more preferably 14% by mass or less. When the content of the acrylic polymer is in the above range, the adhesiveness as a film-like adhesive becomes better.
  • thermosetting component has a thermosetting property and is a component for heat-curing a film-like adhesive.
  • the thermosetting component is not limited as long as it has thermosetting property, but for example, an epoxy-based thermosetting resin, a polyimide resin, an unsaturated polyester resin, or the like is preferable.
  • the adhesive composition may contain one type of thermosetting component alone, or may contain two or more types in combination.
  • thermosetting component in the present embodiment it is preferable to use an epoxy-based thermosetting resin composed of an epoxy resin and a thermosetting agent.
  • the epoxy thermosetting resin may be used alone or in combination of two or more.
  • Epoxy Resins examples include known ones, and examples thereof include a polyfunctional epoxy resin, a biphenyl compound, a bisphenol A diglycidyl ether and its hydrogenated product, and an o-cresol novolac type epoxy resin. , Dicyclopentadiene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenylene skeleton type epoxy resin, and other bifunctional or higher functional epoxy compounds can be mentioned.
  • the epoxy resin refers to an epoxy resin having curability, that is, uncured epoxy resin.
  • the number average molecular weight of the epoxy resin is not particularly limited, but is preferably 300 or more, particularly 400 or more, from the viewpoint of the curability of the film-like adhesive and the strength and heat resistance of the thermosetting product of the film-like adhesive. Is preferable, and more preferably 500 or more.
  • the number average molecular weight is preferably 30,000 or less, particularly preferably 10,000 or less, and further preferably 3,000 or less.
  • the epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably 100 g / eq or more, and particularly preferably 150 g / eq or more.
  • the epoxy equivalent is preferably 1000 g / eq or less, and particularly preferably 800 g / eq or less.
  • One type of epoxy resin may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the epoxy resin in the adhesive composition is preferably 40% by mass or more, particularly preferably 46% by mass or more, and further preferably 48% by mass or more. Is preferable.
  • the content is preferably 65% by mass or less, particularly preferably 60% by mass or less, and further preferably 58% by mass or less.
  • the epoxy resin an epoxy resin that is liquid at room temperature may be used, or an epoxy resin that is solid at room temperature may be used.
  • the content of the epoxy resin in the adhesive composition is preferably 2% by mass or more, particularly preferably 3% by mass or more, and further 4% by mass. % Or more is preferable.
  • the content is 2% by mass or more, die bonding to the circuit forming surface at a low temperature becomes easy.
  • the content is preferably 20% by mass or less, particularly preferably 18% by mass or less, and further preferably 16% by mass or less. When the content is 20% by mass or less, the shape stability of the film-like adhesive becomes better.
  • thermosetting agent is a curing agent for epoxy resin.
  • the combination of the epoxy resin and the thermosetting agent functions as an epoxy-based thermosetting resin.
  • thermosetting agent include compounds having two or more functional groups capable of reacting with an epoxy group in one molecule.
  • the functional group include a phenolic hydroxyl group, an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxy group, and a group in which an acid group is anhydrous.
  • the phenolic hydroxyl group, the amino group and the acid group are anhydrous.
  • At least one of the materialized groups is preferable, and at least one of a phenolic hydroxyl group and an amino group is particularly preferable.
  • examples of phenol-based curing agents having phenolic hydroxyl groups include polyfunctional phenol resins, biphenols, novolak-type phenol resins, dicyclopentadiene-type phenol resins, and aralkyl-type phenol resins.
  • examples of the amine-based curing agent having an amino group include dicyandiamide (DICY) and the like.
  • thermosetting agent may have an unsaturated hydrocarbon group.
  • a thermosetting agent having an unsaturated hydrocarbon group a compound in which a part of the hydroxyl group of the phenol resin is replaced with a group having an unsaturated hydrocarbon group, an aromatic ring of the phenol resin, and an unsaturated hydrocarbon Examples thereof include compounds in which a group having a group is directly bonded.
  • the heat curing agent When a phenolic curing agent is used as the heat curing agent, the heat curing agent preferably has a high softening point or glass transition temperature because it is easy to adjust the adhesive force of the film-like adhesive.
  • the number average molecular weight of resin components such as polyfunctional phenol resin, novolak type phenol resin, dicyclopentadiene type phenol resin, and aralkyl type phenol resin is preferably 300 or more, and particularly 400 or more. Is preferable, and more preferably 500 or more.
  • the number average molecular weight is preferably 30,000 or less, particularly preferably 10,000 or less, and further preferably 3,000 or less.
  • the molecular weight of the non-resin component such as biphenol and dicyandiamide is not particularly limited, but is preferably 60 or more and 500 or less, for example.
  • thermosetting agent is preferably an o-cresol type novolak resin represented by the following general formula (1).
  • n is an integer of 1 or more, and may be, for example, any of 2 or more, 4 or more, and 6 or more.
  • the upper limit of n is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • an o-cresol type novolak resin having n of 10 or less is easier to manufacture or obtain.
  • these o-cresols of the methylene group (-CH 2- ) connecting the o-cresol-diyl groups (-C 6 H 4 (-OH) (-CH 3 )-) are connected to each other.
  • the bond position with respect to the diyl group is not particularly limited.
  • thermosetting agent As a thermosetting agent, as is clear from the general formula (1), among the phenolic resins, carbon atoms (carbon atoms constituting the benzene ring skeleton) adjacent to the carbon atom to which the phenolic hydroxyl group is bonded are used. On the other hand, it is preferable that it has a structure in which a methyl group is bonded and has a steric disorder in the vicinity of the phenolic hydroxyl group. It is presumed that the thermosetting agent has such a steric hindrance, so that its reactivity during storage is suppressed.
  • thermosetting agent in the film-like adhesive, the reaction of the contained component, for example, the curable component is suppressed during the storage, and the change in the characteristics is suppressed. Guessed. Then, it is presumed that a highly reliable semiconductor package can be obtained by using such a film-like adhesive and a semiconductor chip.
  • the film-like adhesive using the thermosetting agent represented by the general formula (1) has such high storage stability and can be stored at room temperature.
  • the adhesive composition is also used. It has high storage stability and can be stored at room temperature.
  • thermosetting agent one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the thermosetting agent in the adhesive composition is preferably 10% by mass or more, particularly preferably 15% by mass or more, and further 20% by mass or more. It is preferable to have. When the content is 10% by mass or more, the curing of the film-like adhesive becomes easier to proceed.
  • the content is preferably 50% by mass or less, particularly preferably 45% by mass or less, and further preferably 40% by mass or less. When the content is 50% by mass or less, the moisture absorption rate of the film-like adhesive is reduced, and the reliability of the semiconductor package obtained by using the film-like adhesive is further improved.
  • the content of the epoxy-based thermosetting resin in the adhesive composition is preferably 60% by mass or more. In particular, it is preferably 65% by mass or more. When the content is 60% by mass or more, the bondability is likely to be improved.
  • the content is preferably 85% by mass or less, and particularly preferably 80% by mass or less. When the content is 85% by mass or less, the storage stability is improved.
  • the content of the thermosetting agent with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer is preferably more than 400 parts by mass, particularly preferably 410 parts by mass or more, and further preferably 420 parts by mass or more. Within this range, the heat resistance and adhesive strength of the thermosetting film-like adhesive are improved, and the reliability of the semiconductor package is further improved.
  • the upper limit of the content of the thermosetting agent with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer may be, for example, 700 parts by mass or less, 600 parts by mass or less, or 500 parts by mass or less. You may.
  • the softening point of the heat curing agent is, for example, preferably 60 ° C. or higher, more preferably 64 ° C. or higher, particularly preferably 68 ° C. or higher, and further preferably 72 ° C. or higher. Most preferably, it is 76 ° C. or higher.
  • the softening point of the heat curing agent is preferably 130 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or lower, particularly preferably 110 ° C. or lower, and further preferably 100 ° C. or lower. Most preferably, it is 90 ° C. or lower.
  • the curing accelerator is a component for adjusting the curing rate of the adhesive composition and the film-like adhesive.
  • Preferred curing accelerators include, for example, tertiary amines such as triethylenediamine, benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, tris (dimethylaminomethyl) phenol; 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2- Imidazoles such as phenyl-4-methylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole (one or more hydrogen atoms are groups other than hydrogen atoms).
  • organic phosphines such as tributylphosphine, diphenylphosphine, triphenylphosphine (phosphine in which one or more hydrogen atoms are substituted with an organic group); tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, triphenylphosphine tetraphenylborate Etc., such as tetraphenylborone salt and the like.
  • one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the curing accelerator is 0.01 mass by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the epoxy-based thermosetting resin (that is, the total content of the epoxy resin and the thermosetting agent).
  • the amount is preferably 1 part or more, and particularly preferably 0.1 part by mass or more.
  • the content of the curing accelerator is preferably 5 parts by mass or less, and particularly preferably 2 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the epoxy thermosetting resin.
  • a highly polar curing accelerator moves to the adhesion interface side with the adherend in the film-like adhesive under high temperature and high humidity conditions and segregates. The effect of suppressing this is enhanced, and the reliability of the semiconductor package obtained by using the film-like adhesive is further improved.
  • the film-like adhesive contains an inorganic filler, which makes it easy to adjust its coefficient of thermal expansion, and optimizes this coefficient of thermal expansion for the object to which the film-like adhesive is attached. As a result, the reliability of the semiconductor package obtained by using the film-like adhesive is further improved. Further, when the film-like adhesive contains an inorganic filler, it is possible to reduce the moisture absorption rate of the thermosetting product of the film-like adhesive and improve the heat dissipation.
  • Preferred inorganic fillers include, for example, powders of silica, alumina, talc, calcium carbonate, titanium white, red iron oxide, silicon carbide, boron nitride and the like; spherical beads of these inorganic fillers; surface modification of these inorganic fillers. Goods; Single crystal fibers of these inorganic fillers; Glass fibers and the like.
  • the inorganic filler is preferably silica, alumina, or a surface-modified product thereof.
  • the average particle size of the inorganic filler is not particularly limited, but is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, and further preferably 30 nm or more.
  • the average particle size is preferably 300 nm or less, more preferably 150 nm or less, and even more preferably 100 nm or less.
  • the "average particle size” means the value of the particle size (D50) at an integrated value of 50% in the particle size distribution curve obtained by the laser diffraction / scattering method unless otherwise specified.
  • one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the ratio of the content of the inorganic filler to the total content of all the components other than the solvent in the adhesive composition is preferably 2% by mass or more, particularly above 4% by mass. It is preferably present, and more preferably 6% by mass or more. Further, the above ratio is preferably 15% by mass or less, particularly preferably 12% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.
  • the content of the inorganic filler is in such a range, it becomes easier to adjust the coefficient of thermal expansion.
  • the content of the inorganic filler is small.
  • the ratio of the content of the inorganic filler to the total content of all the components other than the solvent is preferably 2% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or less, and more preferably inorganic. It is particularly preferred that it contains substantially no filler. It is considered that by reducing the content of the inorganic filler, it is possible to suppress a decrease in the cohesive force as a film-like adhesive, and as a result, it is possible to suppress the occurrence of transfer defects.
  • the adhesiveness and adhesion to the adherend are improved. Further, when the film-like adhesive contains a coupling agent, the thermosetting product has improved water resistance without impairing heat resistance.
  • the coupling agent has a functional group capable of reacting with an inorganic compound or an organic compound.
  • the coupling agent is preferably a compound having a functional group capable of reacting with a functional group of an acrylic polymer, an epoxy-based thermosetting resin, or the like, and more preferably a silane coupling agent.
  • Preferred silane coupling agents include, for example, 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidyloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidyloxypropyltriethoxysilane, 3-glycidyloxymethyldiethoxysilane, 2-( 3,4-Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethylamino) propyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) Amino) propylmethyldiethoxysilane, 3- (phenylamino) propyltrimethoxysilane, 3-anilinopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimeth
  • one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the coupling agent in the adhesive composition is 0.03 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total content of the acrylic polymer and the epoxy thermosetting resin. It is preferably 0.05 parts by mass or more, and further preferably 0.1 parts by mass or more.
  • the content of the coupling agent is preferably 20 parts by mass or less, particularly 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total content of the acrylic polymer and the epoxy thermosetting resin. Is preferable, and more preferably 5 parts by mass or less. When the content of the coupling agent is 20 parts by mass or less, the generation of outgas is further suppressed.
  • Crosslinking agent When using a cross-linking agent having a functional group such as a vinyl group capable of binding to another compound, a (meth) acryloyl group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxy group, an isocyanate group, etc., such as the above-mentioned acrylic polymer.
  • the adhesive composition and the film-like adhesive may contain a cross-linking agent for bonding the functional group with another compound and cross-linking. By cross-linking with a cross-linking agent, the initial adhesive force and cohesive force of the film-like adhesive can be adjusted.
  • cross-linking agent examples include an organic polyvalent isocyanate compound, an organic polyvalent imine compound, a metal chelate-based cross-linking agent (a cross-linking agent having a metal chelate structure), an aziridine-based cross-linking agent (a cross-linking agent having an aziridine group), and the like. ..
  • organic polyvalent isocyanate compound examples include an aromatic polyvalent isocyanate compound, an aliphatic polyhydric isocyanate compound, and an alicyclic polyvalent isocyanate compound (hereinafter, these compounds are collectively referred to as "aromatic polyvalent isocyanate compound and the like". (May be abbreviated); Trimerics such as the aromatic polyvalent isocyanate compound, isocyanurates and adducts; Terminal isocyanate urethane prepolymer obtained by reacting the aromatic polyvalent isocyanate compound and the like with a polyol compound. And so on.
  • the "adduct” includes the aromatic polyhydric isocyanate compound, the aliphatic polyhydric isocyanate compound, or the alicyclic polyvalent isocyanate compound, and low ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, castor oil, and the like. It means a reaction product with a molecularly active hydrogen-containing compound.
  • Examples of the adduct body include a xylylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane, which will be described later.
  • the "terminal isocyanate urethane prepolymer” means a prepolymer having a urethane bond and an isocyanate group at the terminal portion of the molecule.
  • organic polyvalent isocyanate compound for example, 2,4-tolylene diisocyanate; 2,6-tolylene diisocyanate; 1,3-xylylene diisocyanate; 1,4-xylene diisocyanate; diphenylmethane-4.
  • organic polyvalent imine compound examples include N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxyamide), trimethylpropan-tri- ⁇ -aziridinyl propionate, and tetramethylolmethane.
  • examples thereof include -tri- ⁇ -aziridinyl propionate, N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxyamide) triethylene melamine and the like.
  • the cross-linking agent When an organic multivalent isocyanate compound is used as the cross-linking agent, it is preferable to use a hydroxyl group-containing polymer as the acrylic polymer.
  • the cross-linking agent has an isocyanate group and the acrylic polymer has a hydroxyl group, the cross-linked structure can be easily introduced into the film-like adhesive by the reaction between the cross-linking agent and the acrylic polymer.
  • cross-linking agent one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the cross-linking agent is preferably 0 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and 0.2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer content. Is more preferable. When the content of the cross-linking agent is 0 parts by mass or more, the effect of using the cross-linking agent can be obtained more remarkably.
  • the content of the cross-linking agent is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer content. Is even more preferable. When the content of the cross-linking agent is 5 parts by mass or less, the storage stability of the film-like adhesive becomes higher.
  • Active energy ray-curable resin The active energy ray-curable resin is cured by irradiation with active energy rays.
  • Specific examples of the active energy ray-curable resin include a polyfunctional (meth) acrylate-based monomer, a (meth) acrylate-based prepolymer, and an active energy ray-curable polymer. Of these, polyfunctional (meth) acrylate-based monomers are more preferable.
  • polyfunctional (meth) acrylate-based monomers include monofunctional acrylic acid esters such as cyclohexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate, trimethylpropantri (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth).
  • the content of the active energy ray-curable resin in the adhesive composition is preferably 20% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or less, and further. May be 5% by mass or less.
  • the content of the active energy ray-curable resin is 20% by mass or less, the film-like adhesive (adhesive layer 11) can be easily separated from the interface ablation layer 12.
  • the content of the active energy ray-curable resin in the adhesive composition may be 0.1% by mass or more, and in particular, 2% by mass or more. When the content of the active energy ray-curable resin is 0.1% by mass or more, the curability of the film-like adhesive becomes better.
  • the adhesive composition contains an active energy ray-curable resin, it is also preferable to further contain a photopolymerization initiator. Thereby, the film-like adhesive can be cured more effectively.
  • photopolymerization initiator examples include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, and 2,2-dimethoxy-1.
  • the absorption peak of the photopolymerization initiator deviates from the wavelength of the laser light for causing interfacial ablation. This facilitates effective interfacial ablation when irradiated with laser light.
  • the content of the photopolymerization initiator in the adhesive composition is preferably 0.5% by mass or more, and particularly preferably 1% by mass or more.
  • the content of the photopolymerization initiator in the film-like adhesive can be cured more efficiently.
  • the content of the photopolymerization initiator in the adhesive composition is preferably 15% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass or less. When the content of the photopolymerization initiator is 15% by mass or less, the storage stability of the film-like adhesive becomes higher.
  • the adhesive composition may contain components other than those described above.
  • it may contain a plasticizer, an antistatic agent, an antioxidant, a colorant (dye, pigment), a gettering agent and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the adhesive composition can be obtained by blending the above-mentioned components.
  • the order of addition of each component at the time of blending is not particularly limited, and two or more kinds of components may be added at the same time.
  • a solvent When a solvent is used, it may be used by mixing the solvent with any compounding component other than the solvent and diluting the compounding component in advance, or diluting any of the compounding components other than the solvent in advance. You may use it by mixing the solvent with these compounding components without leaving.
  • the method of mixing each component at the time of blending is not particularly limited, and from known methods such as a method of rotating a stirrer or a stirring blade to mix; a method of mixing using a mixer; a method of adding ultrasonic waves to mix. It may be selected as appropriate.
  • the temperature and time at the time of adding and mixing each component are not particularly limited as long as each compounding component does not deteriorate, and may be appropriately adjusted, but the temperature is preferably 15 to 30 ° C.
  • the solvent is not particularly limited, but preferred ones are, for example, hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol, isobutyl alcohol (2-methylpropan-1-ol) and 1-butanol.
  • hydrocarbons such as toluene and xylene
  • alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol, isobutyl alcohol (2-methylpropan-1-ol) and 1-butanol.
  • esters such as ethyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran; amides (compounds having an amide bond) such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone.
  • toluene, methyl ethyl ketone and the like are preferably used from the viewpoint that the components contained in the adhesive composition can be mixed more uniformly.
  • These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the thickness of the adhesive layer 11 in the present embodiment is preferably 1 ⁇ m or more, particularly preferably 2 ⁇ m or more, and further preferably 3 ⁇ m or more. When the thickness of the adhesive layer 11 is 1 ⁇ m or more, it becomes easy to exert a sufficient adhesive force on the work piece.
  • the thickness of the adhesive layer 11 is preferably 30 ⁇ m or less, particularly preferably 25 ⁇ m or less, and further preferably 15 ⁇ m or less. When the thickness of the adhesive layer 11 is 30 ⁇ m or less, separation due to interfacial ablation is likely to occur.
  • Interface ablation layer 12 The specific configuration and composition of the interface ablation layer 12 in the present embodiment are not particularly limited as long as the interface ablation can be performed by irradiation with laser light.
  • a preferable example of the interface ablation layer 12 is an adhesive layer. Since the interface ablation layer 12 is an adhesive layer, the adhesive layer 11 can be easily fixed well.
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer may be a pressure-sensitive adhesive having active energy ray-curable (active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive), and may be an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive. It may be a non-curable pressure-sensitive adhesive (non-active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive).
  • the interfacial ablation layer 12 preferably contains at least one additive of an ultraviolet absorber and a photopolymerization initiator from the viewpoint that good interfacial ablation is likely to occur.
  • the interface ablation layer 12 is a pressure-sensitive adhesive layer composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive
  • the interface ablation layer 12 and the adhesive layer 11 Adhesion at the interface with the film-like adhesive
  • the adhesion is lowered by irradiation with active energy rays to separate the work pieces with the film-like adhesive from the interfacial ablation layer 12. It will be possible to do it reliably. It is also possible to reduce the amount of laser light irradiation required to sufficiently cause the separation.
  • the adhesion to the adhesive layer 11 can be lowered by the irradiation of the active energy rays, it is possible to set the adhesion before the irradiation of the active energy rays to be higher. As a result, it becomes easy to suppress the detachment of the adhesive layer 11 at the time of dicing or the like.
  • the active energy ray-curable adhesive may be any of acrylic adhesive, rubber adhesive, silicone adhesive, urethane adhesive, polyester adhesive, polyvinyl ether adhesive and the like. Although it is good, it is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive from the viewpoint that it easily exerts a desired adhesive strength.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive may be mainly composed of a polymer having active energy ray curability, or an active energy ray non-curable polymer (a polymer having no active energy ray curable property).
  • the main component may be a mixture of a monomer having at least one active energy ray-curable group and / or an oligomer. Further, it may be a mixture of an active energy ray-curable polymer and an active energy ray-non-curable polymer, or has an active energy ray-curable polymer and at least one active energy ray-curable group. It may be a mixture of a monomer and / or an oligomer, or a mixture of three of them.
  • the active energy ray-curable adhesive contains a polymer having active energy ray curability as a main component will be described below.
  • the polymer having active energy ray curability is a (meth) acrylic acid ester (co) polymer (A) in which a functional group having energy ray curability (active energy ray curable group) is introduced into a side chain (hereinafter, "" It may be referred to as “active energy ray-curable polymer (A)").
  • This active energy ray-curable polymer (A) is composed of an acrylic copolymer (a1) having a functional group-containing monomer unit and an unsaturated group-containing compound (a2) having a functional group bonded to the functional group. It is preferably obtained by reaction.
  • the acrylic copolymer (a1) preferably contains a structural unit derived from a functional group-containing monomer and a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof.
  • the functional group-containing monomer as a constituent unit of the acrylic copolymer (a1) has a polymerizable double bond and a functional group such as a hydroxy group, a carboxy group, an amino group, a substituted amino group, and an epoxy group in the molecule. It is preferable that the monomer is contained in.
  • hydroxy group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 3-hydroxybutyl ( Examples thereof include meta) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, which are used alone or in combination of two or more.
  • carboxy group-containing monomer examples include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
  • carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
  • amino group-containing monomer or the substituted amino group-containing monomer examples include aminoethyl (meth) acrylate and n-butylaminoethyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the (meth) acrylic acid ester monomer constituting the acrylic copolymer (a1) includes an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, for example, an alicyclic structure in the molecule.
  • a monomer having an alicyclic structure (monomer containing an alicyclic structure) is preferably used.
  • an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl ( Meta) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like are preferably used. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • Examples of the alicyclic structure-containing monomer include cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and dicyclopentenyl (meth) acrylate.
  • (Meta) dicyclopentenyloxyethyl acrylate and the like are preferably used. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the acrylic copolymer (a1) contains the structural unit derived from the functional group-containing monomer in a proportion of preferably 1% by mass or more, particularly preferably 5% by mass or more, and further preferably 10% by mass or more. Further, the acrylic copolymer (a1) contains a structural unit derived from the functional group-containing monomer in a proportion of preferably 35% by mass or less, particularly preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less. do.
  • the acrylic copolymer (a1) contains a constituent unit derived from the (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof, preferably 50% by mass or more, particularly preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass. It is contained in the above ratio. Further, the acrylic copolymer (a1) contains a structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof, preferably 99% by mass or less, particularly preferably 95% by mass or less, and further preferably 90% by mass. It is contained in the following proportions.
  • the acrylic copolymer (a1) can be obtained by copolymerizing a functional group-containing monomer as described above with a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof by a conventional method, but in addition to these monomers, Dimethylacrylamide, vinyl formate, vinyl acetate, styrene and the like may be copolymerized.
  • an active energy ray-curable polymer (a2) is obtained.
  • the functional group of the unsaturated group-containing compound (a2) can be appropriately selected depending on the type of functional group of the functional group-containing monomer unit of the acrylic copolymer (a1).
  • the functional group of the acrylic copolymer (a1) is a hydroxy group, an amino group or a substituted amino group
  • the functional group of the unsaturated group-containing compound (a2) is preferably an isocyanate group or an epoxy group, and acrylic.
  • the functional group of the system copolymer (a1) is an epoxy group
  • the functional group of the unsaturated group-containing compound (a2) is preferably an amino group, a carboxy group or an aziridinyl group.
  • the unsaturated group-containing compound (a2) contains at least one, preferably 1 to 6, and more preferably 1 to 4 energy ray-polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule. ing.
  • Specific examples of such an unsaturated group-containing compound (a2) include 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, meta-isopropenyl- ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl isocyanate, methacryloyl isocyanate, allyl isocyanate, and 1,1-(.
  • Bisacrylloyloxymethyl) ethyl isocyanate Acryloyl monoisocyanate compound obtained by reacting a diisocyanate compound or a polyisocyanate compound with a hydroxyethyl (meth) acrylate; a diisocyanate compound or a polyisocyanate compound, a polyol compound, and a hydroxyethyl (meth) Acryloyl monoisocyanate compound obtained by reaction with acrylate; glycidyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid, 2- (1-aziridinyl) ethyl (meth) acrylate, 2-vinyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl- 2-Oxazoline and the like can be mentioned.
  • the unsaturated group-containing compound (a2) is preferably 50 mol% or more, particularly preferably 60 mol% or more, still more preferably 70 mol% or more, based on the number of moles of the functional group-containing monomer of the acrylic copolymer (a1). Used at a rate of% or more.
  • the unsaturated group-containing compound (a2) is preferably 95 mol% or less, particularly preferably 93 mol% or less, still more preferably 93 mol% or less, based on the number of moles of the functional group-containing monomer of the acrylic copolymer (a1). It is used in a proportion of 90 mol% or less.
  • the functional group of the acrylic copolymer (a1) and the functional group of the unsaturated group-containing compound (a2) are used.
  • the reaction temperature, pressure, solvent, time, presence / absence of catalyst, and type of catalyst can be appropriately selected.
  • the functional group present in the acrylic copolymer (a1) reacts with the functional group in the unsaturated group-containing compound (a2), and the unsaturated group is contained in the acrylic copolymer (a1). It is introduced into the side chain to obtain an active energy ray-curable polymer (A).
  • the weight average molecular weight (Mw) of the active energy ray-curable polymer (A) thus obtained is preferably 10,000 or more, particularly preferably 100,000 or more, and further preferably 150,000 or more. It is preferable to have it.
  • the weight average molecular weight (Mw) is preferably 1.5 million or less, particularly preferably 1.25 million or less, and further preferably 1 million or less.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive contains a polymer having active energy ray-curable property such as the active energy ray-curable polymer (A) as a main component
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive is an energy ray. It may further contain a curable monomer and / or oligomer (B).
  • active energy ray-curable monomer and / or oligomer (B) for example, an ester of a polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid can be used.
  • Examples of the active energy ray-curable monomer and / or oligomer (B) include monofunctional acrylic acid esters such as cyclohexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate, trimethyl propantri (meth) acrylate, and the like.
  • the active energy ray-curable monomer and / or the oligomer (B) When the active energy ray-curable monomer and / or the oligomer (B) is blended with the active energy ray-curable polymer (A), the active energy ray-curable monomer and / or the active energy ray-curable monomer in the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive.
  • the content of the oligomer (B) is preferably more than 0 parts by mass, particularly preferably 60 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable polymer (A).
  • the content is preferably 250 parts by mass or less, and particularly preferably 200 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable polymer (A).
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive contains a mixture of an active energy ray-curable polymer component and a monomer and / or an oligomer having at least one active energy ray-curable group as a main component. This will be described below.
  • the active energy ray non-curable polymer component for example, the same component as the acrylic copolymer (a1) described above can be used.
  • the same one as the above-mentioned component (B) can be selected.
  • the blending ratio of the active energy ray non-curable polymer component to the monomer and / or oligomer having at least one active energy ray curable group is at least 1 with respect to 100 parts by mass of the active energy ray non-curable polymer component. It is preferably 1 part by mass or more of the monomer and / or oligomer having two or more active energy ray-curable groups, and particularly preferably 60 parts by mass or more.
  • the compounding ratio is preferably 200 parts by mass or less of a monomer and / or an oligomer having at least one active energy ray-curable group with respect to 100 parts by mass of the active energy ray non-curable polymer component. In particular, it is preferably 160 parts by mass or less.
  • the interface ablation layer 12 is a pressure-sensitive adhesive layer composed of a non-active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive
  • the pressure-sensitive adhesive is also an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, Any adhesive such as a silicone adhesive, a urethane adhesive, a polyester adhesive, or a polyvinyl ether adhesive may be used, but from the viewpoint of easily exhibiting the desired adhesive force, an acrylic adhesive. Is preferable.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive as a non-active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive containing the above-mentioned active energy ray-non-curable polymer component.
  • the active energy ray non-curable polymer component the same component as the acrylic copolymer (a1) described above can be used.
  • the non-active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive does not contain the above-mentioned polymer having active energy ray-curable property and the above-mentioned monomer and / or oligomer having at least one active energy ray-curable group. be.
  • the interface ablation 11 in the present embodiment preferably contains at least one additive of an ultraviolet absorber and a photopolymerization initiator from the viewpoint of easily causing interface ablation.
  • UV absorber in the present embodiment is not particularly limited.
  • the ultraviolet absorber in the present embodiment may be an organic compound or an inorganic compound, but is preferably an organic compound from the viewpoint of easily causing good interfacial ablation.
  • UV absorber When the UV absorber is an organic compound, preferred examples of the UV absorber are hydroxyphenyltriazine-based UV absorbers, benzophenone-based UV absorbers, benzotriazole-based UV absorbers, benzoate-based UV absorbers, and benzooxadinone.
  • hydroxyphenyltriazine-based UV absorbers and benzophenone-based UV absorbers have good absorbency at the third harmonic of YAG (355 nm) and are likely to cause good interfacial ablation. It is preferable to use at least one of an ultraviolet absorber and a benzotriazole-based ultraviolet absorber, and it is particularly preferable to use a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber.
  • hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber examples include 2- [4- (octyl-2-methylethanoate) oxy-2-hydroxyphenyl] -4,6- [bis (2,4-dimethylphenyl)] -1.
  • the ultraviolet absorber is an organic compound
  • the ultraviolet absorber is preferably a compound having one or more heterocycles as a characteristic of its chemical structure.
  • the number of heterocycles is preferably 4 or less, and particularly preferably 1.
  • the ultraviolet absorber in the present embodiment has at least one carbon ring and a heterocycle, and all the carbon rings and the heterocycle contained in the ultraviolet absorber are monocyclic rings, respectively. Is also preferable.
  • the ultraviolet absorber in the present embodiment is a compound having a plurality of aromatic rings.
  • the number of aromatic rings is preferably two or more.
  • the number of aromatic rings is preferably 6 or less, and particularly preferably 3 or less.
  • each heterocycle preferably has at least one selected from nitrogen, oxygen, phosphorus, sulfur, silicon and selenium as an element other than carbon constituting them, particularly. , Nitrogen, oxygen, phosphorus and sulfur, preferably having at least one selected from.
  • the number of atoms constituting the ring structure of the heterocycle is not particularly limited, and is, for example, 3 or more and 9 or less, and particularly preferably 5 or more and 6 or less.
  • Specific examples of the preferred heterocycle include triazine, benzotriazole, thiophene, pyrrole, imidazole, pyridine, pyrazine and the like.
  • aromatic ring examples include benzene, naphthalene, anthracene, biphenyl, triphenyl and the like.
  • UV absorbers having the above-mentioned chemical structural characteristics include tris [2,4,6- [2- ⁇ 4- (octyl-2-methylethanoate) oxy-2-hydroxyphenyl ⁇ ]] -1. , 3,5-Triazine).
  • the content of the ultraviolet absorber in the interface ablation layer 12 is preferably 1% by mass or more, and particularly preferably 3% by mass or more. It is preferable, and more preferably 5% by mass or more.
  • the content of the ultraviolet absorber is 1% by mass or more, the interfacial ablation layer 12 efficiently absorbs the laser beam, thereby facilitating good interfacial ablation.
  • the content of the ultraviolet absorber in the interface ablation layer 12 is preferably 75% by mass or less, particularly preferably 40% by mass or less, and further preferably 25% by mass or less. When the content of the ultraviolet absorber is 75% by mass or less, the viscosity of the material for forming the interface ablation layer 12 becomes appropriate, and it becomes easy to secure good film-forming property.
  • the ultraviolet absorber may be blended in this adhesive composition.
  • the blending amount of the ultraviolet absorber in the adhesive composition is preferably 1% by mass or more, particularly preferably 3% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more. ..
  • the interfacial ablation layer 12 efficiently absorbs the laser light, thereby facilitating good interfacial ablation.
  • the blending amount of the ultraviolet absorber in the adhesive composition is preferably 75% by mass or less, particularly preferably 40% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less. When the blending amount of the ultraviolet absorber is 75% by mass or less, the obtained pressure-sensitive adhesive can easily exhibit the desired adhesive strength.
  • the photopolymerization initiator in the present embodiment is not particularly limited.
  • the interface ablation layer 12 is a pressure-sensitive adhesive layer composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive
  • the interface ablation layer 12 preferably contains a photopolymerization initiator. In this case, efficient interfacial ablation is likely to occur, and the interfacial ablation layer 12 is efficiently cured.
  • photopolymerization initiator examples include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-1, 2-Diphenylethane-1-one, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1- [4- (Methylthio) Phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, 2-dimethylamino-2- (4-) Methylbenzyl) -1- (4-morpholino-phenyl) butane-1-one, 1- [4- (2-hydroxyhydroxy)
  • the content of the photopolymerization initiator in the interface ablation layer 12 is preferably 1% by mass or more, particularly 3% by mass or more. It is preferable, and more preferably 5% by mass or more.
  • the content of the photopolymerization initiator is 1% by mass or more, the interfacial ablation layer 12 efficiently absorbs the laser light, thereby facilitating good interfacial ablation.
  • the content of the photopolymerization initiator in the interface ablation layer 12 is preferably 75% by mass or less, particularly preferably 40% by mass or less, and further preferably 25% by mass or less. When the content of the photopolymerization initiator is 75% by mass or less, the viscosity of the material for forming the interface ablation layer 12 becomes appropriate, and it becomes easy to secure good film-forming property.
  • the photopolymerization initiator may be blended in this adhesive composition.
  • the blending amount of the photopolymerization initiator in the adhesive composition is preferably 1% by mass or more, particularly preferably 3% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more. preferable.
  • the blending amount of the photopolymerization initiator is 1% by mass or more, the interfacial ablation layer 12 efficiently absorbs the laser light, thereby facilitating good interfacial ablation.
  • the blending amount of the photopolymerization initiator in the adhesive composition is preferably 75% by mass or less, particularly preferably 40% by mass or less, and further preferably 25% by mass or less. .. When the blending amount of the photopolymerization initiator is 75% by mass or less, the obtained pressure-sensitive adhesive can easily exert a desired pressure-sensitive adhesive force.
  • Other components may be appropriately added to the pressure-sensitive adhesive constituting the interface ablation layer 12 according to the present embodiment.
  • examples of other components include a cross-linking agent, an active energy ray non-curable polymer component, an oligomer component, and the like.
  • a cross-linking agent is preferable from the viewpoint that the storage elastic modulus of the interface ablation layer 12 can be easily adjusted to a desired range.
  • a polyfunctional compound having reactivity with the functional group of the active energy ray-curable polymer (A) or the acrylic copolymer (a1) can be used.
  • examples of such polyfunctional compounds include isocyanate compounds, epoxy compounds, amine compounds, melamine compounds, aziridine compounds, hydrazine compounds, aldehyde compounds, oxazoline compounds, metal alkoxide compounds, metal chelate compounds, metal salts, ammonium salts, etc. Reactive phenolic resin and the like can be mentioned.
  • the blending amount of the cross-linking agent is preferably 0.001 part by mass or more, particularly preferably 0.1 part by mass or more, and further 0.2 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the main agent. Is preferable.
  • the amount of the cross-linking agent to be blended is preferably 20 parts by mass or less, particularly preferably 10 parts by mass or less, and further preferably 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the main agent.
  • the "main agent” refers to the above-mentioned active energy ray-curable polymer (A) when the interface ablation layer 12 is composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, and the interface ablation layer 12 has non-active energy. When composed of a linear curable pressure-sensitive adhesive, it refers to the acrylic copolymer (a1) described above.
  • Examples of the above-mentioned active energy ray non-curable polymer component or oligomer component include polyacrylic acid esters, polyesters, polyurethanes, polycarbonates, polyolefins and the like, and polymers or oligomers having a weight average molecular weight (Mw) of 30 to 2.5 million. Is preferable. By blending the component, adhesiveness, peelability, adhesiveness with other layers, storage stability and the like can be improved.
  • the thickness of the interface ablation layer 12 in the present embodiment is preferably 3 ⁇ m or more, particularly preferably 20 ⁇ m or more, and further preferably 25 ⁇ m or more.
  • the thickness of the interface ablation layer 12 is preferably 100 ⁇ m or less, particularly preferably 50 ⁇ m or less, and further preferably 40 ⁇ m or less. When the thickness of the interface ablation layer 12 is within the above range, it becomes easy to balance the holding of the work pieces on the interface ablation layer 12 and the separation of the work pieces by the interface ablation.
  • the base material 13 in the present embodiment is not particularly limited in composition and physical properties. From the viewpoint that the work handling sheet 1 easily exerts a desired function, the base material 13 is preferably made of a resin.
  • the base material 13 is composed of a resin
  • examples of the resin include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; both polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, polymethylpentene, and ethylene-norbornene.
  • Polyethylene-based resins such as polymers and norbornene resins; ethylene-vinyl acetate copolymers; ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, ethylene- (meth) methyl acrylate copolymers, and other ethylene- (meth) acrylics.
  • Ethylene-based copolymer resin such as acid ester copolymer; polyvinyl chloride-based resin such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymer; (meth) acrylic acid ester copolymer; polyurethane; polyimide; polystyrene; polycarbonate; fluororesin And so on.
  • the resin constituting the base material 13 may be a crosslinked resin of the above-mentioned resin or a modified resin such as the ionomer of the above-mentioned resin.
  • the base material 13 may be a single-layer film made of the above-mentioned resin, or may be a laminated film in which a plurality of the films are laminated. In this laminated film, the materials constituting each layer may be the same type or different types.
  • the surface of the base material 13 in the present embodiment may be surface-treated by an oxidation method, an unevenness method, or a primer treatment for the purpose of improving the adhesion to the interface ablation layer 12.
  • an oxidation method include corona discharge treatment, plasma discharge treatment, chromium oxidation treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone, and ultraviolet irradiation treatment
  • examples of the unevenness method include sandblasting and sandblasting. Examples include a thermal spraying method.
  • the base material 13 in the present embodiment may contain various additives such as a colorant, a flame retardant, a plasticizer, an antistatic agent, a lubricant, and a filler. Further, when the interface ablation layer 12 contains a material that is cured by the active energy rays, it is preferable that the base material 13 has transparency to the active energy rays.
  • the method for producing the base material 13 in the present embodiment is not particularly limited as long as the base material 13 is produced from the resin.
  • it can be produced by molding a resin into a sheet by a melt extrusion method such as a T-die method or a round die method; a calendar method; a solution method such as a dry method or a wet method.
  • the thickness of the base material 13 in the present embodiment is preferably 10 ⁇ m or more, particularly preferably 30 ⁇ m or more, and further preferably 50 ⁇ m or more.
  • the thickness of the base material 13 is preferably 500 ⁇ m or less, more preferably 300 ⁇ m or less, particularly preferably 200 ⁇ m or less, further preferably 150 ⁇ m or less, and preferably 100 ⁇ m or less. Is most preferable.
  • the work handling sheet 1 has a predetermined balance of rigidity and flexibility, and it becomes easy to perform good handling of small workpiece pieces.
  • a release sheet may be laminated on the surface for the purpose of protecting the surface.
  • the configuration of the release sheet is arbitrary, and an example is one in which a plastic film is peeled off with a release agent or the like.
  • the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and polyolefin films such as polypropylene and polyethylene.
  • the release agent a silicone type, a fluorine type, a long chain alkyl type or the like can be used, and among these, a silicone type which can obtain stable performance at a low cost is preferable.
  • the thickness of the release sheet is not particularly limited, and may be, for example, 20 ⁇ m or more and 250 ⁇ m or less.
  • the manufacturing method of the work handling sheet 1 according to the present embodiment is not particularly limited. For example, after obtaining a laminate in which the adhesive layer 11 is formed on the release sheet and a laminate in which the interface ablation layer 12 is formed on the base material 13, the interface with the adhesive layer 11 is obtained.
  • the work handling sheet 1 may be obtained by adhering the ablation layer 12 to the work handling sheet 1.
  • the above-mentioned adhesive layer 11 can be formed by a known method.
  • an adhesive composition for forming the adhesive layer 11 and, if desired, a coating liquid further containing a solvent or a dispersion medium are prepared.
  • the coating liquid is applied to the peelable surface of the release sheet (hereinafter, may be referred to as "peeling surface").
  • peelable surface hereinafter, may be referred to as "peeling surface”
  • the adhesive layer 11 can be formed by drying the obtained coating film.
  • another release sheet may be attached to the exposed surface of the adhesive layer 11 until it is laminated on the interface ablation layer 12.
  • the interface ablation layer 12 can also be formed by a known method.
  • a pressure-sensitive adhesive is contained as one of the components constituting the interface ablation layer 12, for example, a pressure-sensitive composition for forming the interface ablation layer 12 and, if desired, a coating liquid further containing a solvent or a dispersion medium are prepared. .. Then, the above coating liquid is applied to the peeling surface of the release sheet. Subsequently, the obtained coating film is dried to form the interface ablation layer 12, and then the base material 11 is attached to the surface exposed to the interface ablation layer 12.
  • the interface ablation layer 12 may be formed directly on the base material 11.
  • the above-mentioned coating liquid can be applied by a known method, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like.
  • the properties of the coating liquid are not particularly limited as long as it can be coated, and the coating liquid may contain a component for forming the adhesive layer 11 and the interface ablation layer 12 as a solute, or may be a dispersoid. It may be contained as.
  • the release sheet may be peeled off as a process material, or the adhesive layer 11 may be protected until it is attached to the adherend. ..
  • the coating film is coated by changing the above-mentioned drying conditions (temperature, time, etc.) or by separately providing a heat treatment. It is preferable to allow the cross-linking reaction between the polymer component and the cross-linking agent to proceed to form a cross-linked structure in the adhesive layer 11 and the interfacial ablation layer 12 at a desired abundance density. Further, in order to allow the above-mentioned cross-linking reaction to proceed sufficiently, after the work handling sheet 1 is completed, it may be cured by allowing it to stand in an environment of, for example, 23 ° C. and a relative humidity of 50% for several days.
  • the work handling sheet 1 according to the present embodiment can be suitably used for handling the work.
  • the work is individually held together with the adhesive layer 11 in a state where the work is held on the surface of the adhesive layer 11 opposite to the interface ablation layer 12.
  • the interface ablation layer 12 After obtaining a plurality of laminates composed of small pieces of the work and small pieces of the adhesive layer 11, at least one of them is locally generated in the interface ablation layer 12 by interfacial ablation.
  • the usage method of selectively separating from the interface ablation layer 12 can be mentioned.
  • a small piece of work that has been individually separated may be attached to the surface of the work handling sheet 1 on the adhesive layer 11 side. .. In this case, only the adhesive layer 11 is individualized according to the work piece.
  • Examples of the work include semiconductor wafers, semiconductor packages, glass plates, and the like, as described above.
  • a work having a thickness of 150 ⁇ m or less can be preferably handled, and a work having a thickness of 100 ⁇ m or less can be preferably handled, and further, a work having a thickness of 50 ⁇ m or less can be handled. It is possible to preferably handle a work having a thickness of. It is also possible to handle workpieces with a thickness exceeding these ranges.
  • the lower limit of the thickness is not particularly limited, but may be 150 ⁇ m or more, particularly 100 ⁇ m or more, and further 50 ⁇ m or more.
  • the work is separated together with the adhesive layer 11 while the work is held on the surface of the work handling sheet 1 according to the present embodiment on the adhesive layer 11 side.
  • the step of individualizing to obtain a plurality of laminates composed of the small pieces of the adhesive layer 11 and the small pieces of the adhesive layer 11 laser light is irradiated to the position of the interface ablation layer 12 where at least one of the above laminated bodies is held.
  • the interfacial ablation layer 12 includes an irradiation step of causing interfacial ablation at the irradiated position and a pick-up step of picking up the laminated body existing at the position where the interfacial ablation is generated from the work handling sheet 1.
  • the work 2 is first attached on the adhesive layer 11 of the work handling sheet 1 as shown in FIG. 3 (a).
  • the ring frame may be attached to a position on the work handling sheet 1 where the work 2 is not laminated.
  • the adhesive layer 11 has a size smaller than that of the interfacial ablation layer 12, whereby the interfacial ablation layer 12 is exposed.
  • a ring frame can be attached to this exposed position.
  • the interface ablation layer 12 is an adhesive layer
  • a ring frame may be directly attached on the interface ablation layer 12, and when it is not an adhesive layer, a ring is separately interposed via an adhesive layer.
  • a frame may be attached. Even when the work handling sheet 1 shown in FIG. 1 (the adhesive layer 11 and the interface ablation layer 12 are substantially the same in plan view) is used, the ring frame is attached. Can be done.
  • the work 2 is divided together with the adhesive layer 11.
  • a known method can be used, and dicing using a dicing blade is particularly preferable.
  • the dicing can also be performed by a known method.
  • the division the work 2 is fragmented into small pieces 2', and the adhesive layer 11 is fragmented into a film-like adhesive 11'.
  • the interface ablation layer 12 is irradiated with the laser beam 3 to cause the interface ablation.
  • the irradiation may be performed simultaneously at a plurality of positions where the laminated body (laminated body composed of the work piece 2'and the film-like adhesive 11') exists, it is easy to selectively separate the laminated body. From this point of view, it is preferable to irradiate only the position where the laminated body to be separated exists.
  • the region proximal to the base material 13 in the interface ablation layer 12 becomes a reaction region 12'by evaporating or volatilizing the components constituting the region. .. Then, the gas generated by the evaporation or volatilization accumulates between the base material 13 and the reaction region 12 ′, and a blister 12 ′′ is formed. Due to the formation of the blister 12'', the interfacial ablation layer 12 is locally deformed, and the laminated body (laminated body composed of the work piece 2'and the film-like adhesive 11') located there and the interfacial ablation layer 12 Partial separation occurs at the interface of.
  • the irradiation conditions of the laser beam 3 are not limited as long as interfacial ablation can be generated. Further, as the laser light irradiation device for irradiation, a known one can be used.
  • the laminate existing at the position where the interface ablation is generated is picked up from the work handling sheet 1 by using the suction collet 4 or the like.
  • the laminated body since there is a trigger for separation between the laminated body and the interfacial ablation layer 12, the laminated body can be easily picked up.
  • the work handling sheet 1 may be pushed up from the back surface using a needle or the like, but according to the work handling sheet 1 according to the present embodiment, a trigger for separation has already been obtained. Because of the existence of, it can be easily picked up without such a push-up.
  • the work handling sheet 1 may be expanded at any stage of the irradiation step and the pick-up step to separate the laminated bodies from each other.
  • another layer is laminated between the interface ablation layer 12 and the base material 13 in the work handling sheet 1 according to the present embodiment, or on the surface of the base material 13 opposite to the interface ablation layer 12. May be good.
  • Specific examples of the other layer include an adhesive layer.
  • the above-mentioned separation step or the like can be performed with the surface on the pressure-sensitive adhesive layer side attached to a support base (transparent substrate such as a glass plate).
  • Adhesive Composition 1 80 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate and 20 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were polymerized by a solution polymerization method to obtain an acrylic polymer.
  • the weight average molecular weight (Mw) of this acrylic polymer was measured by the method described later and found to be 600,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured under the following conditions (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC measurement gel permeation chromatography
  • -GPC measuring device HLC-8320 manufactured by Tosoh Corporation -GPC column (passed in the following order): TSK gel superH-H manufactured by Tosoh Corporation TSK gel superHM-H TSK gel superH2000 -Measurement solvent: tetrahydrofuran-Measurement temperature: 40 ° C
  • Adhesive Composition 2 80 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate and 20 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were polymerized by a solution polymerization method to obtain a (meth) acrylate polymer. Further, by reacting 2-hydroxyethyl acrylate constituting the (meth) acrylic acid ester polymer with an amount of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI) corresponding to 80 mol%, the side chain is activated. A (meth) acrylic acid ester polymer (active energy ray-curable polymer) into which an energy ray-curable group was introduced was obtained. The weight average molecular weight of the active energy ray-curable polymer was measured by the above-mentioned method and found to be 1 million.
  • MOI 2-methacryloyloxyethyl isocyanate
  • Adhesive Composition 3 90.1 parts by mass of the active energy ray-curable polymer produced in the same manner as in Preparation Example 2 and 0.8 parts by mass of trimethylol propane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Toso Co., Ltd., trade name "Coronate L”) as a cross-linking agent. And 9.0 parts by mass of bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (photopolymerization initiator, manufactured by IGM Resins, product name "Omnirad 819") as an additive are mixed in a solvent. Then, a coating liquid for the adhesive composition was obtained. The adhesive composition is referred to as "adhesive composition 3".
  • Adhesive Composition 1 84 parts by mass of n-butyl acrylate, 8 parts by mass of methyl methacrylate, 3 parts by mass of acrylic acid, and 5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate are polymerized by a solution polymerization method to obtain an acrylic polymer. Obtained (the acrylic polymer is referred to as "acrylic polymer (1)"). The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer (1) was measured by the above-mentioned method and found to be 800,000.
  • a trimeric adduct manufactured by Toyochem Co., Ltd., product name "BHS8515"
  • BHS8515 methyl ethyl ketone
  • Adhesive Composition 2 An acrylic polymer obtained by polymerizing 55 parts by mass of n-butyl acrylate, 10 parts by mass of methyl methacrylate, 20 parts by mass of glycidyl methacrylate, and 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate by a solution polymerization method. (The acrylic polymer is referred to as "acrylic polymer (2)"). The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer (2) was measured by the above-mentioned method and found to be 800,000.
  • a coating solution of the adhesive composition was obtained in the same manner as in Preparation Example 4 except that the acrylic polymer (2) prepared as described above was used instead of the acrylic polymer (1) described above.
  • the adhesive composition is referred to as "adhesive composition 2".
  • Adhesive Composition 3 The amount of the acrylic polymer (1) described above has been changed to 17 parts by mass, and alkyl aralkyl-modified silicone oil as a general-purpose additive (manufactured by Momentive Performance Materials Japan, Inc., product name "XF42-334"" ) was added in an amount of 1 part by mass, and a coating liquid for the adhesive composition was obtained in the same manner as in Preparation Example 4.
  • the adhesive composition is referred to as "adhesive composition 3".
  • Adhesive Composition 4 The amount of the acrylic polymer (1) described above was changed to 15 parts by mass, and dicyclopentanyl diacrylate as an active energy ray-curable resin (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., product name "Kayarad R-684"). ) By 2.9 parts by mass, and 0.1 mass of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (manufactured by IGM Resins, product name "Omnirad 651”) as a photopolymerization initiator. A coating solution of the adhesive composition was obtained in the same manner as in Preparation Example 4 except that the adhesive composition was partially added. The adhesive composition is referred to as "adhesive composition 4".
  • Adhesive Composition 5 The amount of the acrylic polymer (1) described above was changed to 8 parts by mass, and dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., product name "Kayarad DPHA") as an active energy ray-curable resin was added to 9 parts. Except for the addition of 7 parts by mass and 0.3 parts by mass of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (manufactured by IGM Resins, product name "Omnirad 184”) as a photopolymerization initiator, as in Preparation Example 4. In the same manner, a coating liquid for the adhesive composition was obtained. The adhesive composition is referred to as "adhesive composition 5".
  • Example 1 Formation of interfacial ablation layer (adhesive layer)
  • a release sheet manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET38131" in which a silicone-based release agent layer is formed on one side of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 ⁇ m.
  • the release sheet is referred to as "release sheet A”
  • the coating solution of the adhesive composition 1 obtained in Preparation Example 1 is applied to the release surface, and the obtained coating film is dried by heating. rice field.
  • a laminated body was obtained in which an interface ablation layer (adhesive layer) having a thickness of 5 ⁇ m, which was obtained by drying the coating film, and a release sheet A were laminated.
  • Adhesive Layer A release sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET381031") in which a silicone-based release agent layer is formed on one side of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 ⁇ m (the release sheet is formed.
  • the coating liquid of the adhesive composition 1 obtained in Preparation Example 4 is applied to the peeled surface of the “release sheet B”), and the mixture is heated and dried at 100 ° C. for 1 minute to obtain a thickness of 20 ⁇ m. An adhesive layer was formed.
  • a release sheet manufactured by Lintec Corporation, manufactured by Lintec Corporation
  • a silicone-based release agent layer is formed on one side of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 ⁇ m with respect to the surface of the formed adhesive layer opposite to the release sheet B.
  • the peeled surfaces of the product name "SP-PET382150”) (the peeling sheet is referred to as "peeling sheet C") were bonded together.
  • peeling sheet C the peeling sheet
  • the release sheet C was peeled off from the laminate obtained in the above step (2), thereby exposing the adhesive layer. Then, by laminating the exposed surface of the adhesive layer and the exposed surface of the interface ablation layer exposed as described above, the release sheet B, the adhesive layer, the interface ablation layer, and the base material are laminated in order. I got a work handling sheet that was made.
  • Examples 2 to 7 A work handling sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition and the pressure-sensitive adhesive composition used were changed as shown in Table 1.
  • Test Example 1 (1) Dicing A silicon wafer (diameter 200 mm) having a # 2000 polished surface on one side of the exposed surface of the adhesive layer exposed by peeling the release sheet B from the work handling sheets manufactured in Examples and Comparative Examples. (Thickness: 50 ⁇ m), while heating at 60 ° C., it was attached using a tape bonding device (manufactured by Lintec Corporation, product name “Adwill RAD2500”). At the same time as this attachment, a ring frame, which is a dicing jig, is attached to the outer peripheral portion of the silicon wafer on the exposed surface of the adhesive layer via a jig adhesive layer punched to the size of the ring frame. did.
  • the silicon wafer was diced together with the adhesive layer using a dicing device (manufactured by Disco Corporation, product name "DFD6361").
  • a dicing device manufactured by Disco Corporation, product name "DFD6361”
  • a plurality of silicon chips with a film-like adhesive obtained by laminating a silicon chip in which a silicon wafer is individualized and a film-like adhesive in which an adhesive layer is individualized to the same size are obtained. rice field.
  • the above dicing was performed so that the dimensions of the silicon chip with a film-like adhesive in a plan view were 5 mm ⁇ 5 mm. Further, the moving speed of the dicing blade was set to 30 mm / s, and the rotation speed of the dicing blade was set to 30,000 rpm. Further, the dicing blade was cut until the remaining thickness of the work handling sheet was 40 ⁇ m. Further, as the dicing blade, the product name "Z05-SD2000-D1-90 CC" manufactured by Disco Corporation was used.
  • the interface ablation layer was irradiated with laser light through the base material using a laser light irradiation device (manufactured by KEYENCE, product name "MD-U1000C"). Irradiation at this time was performed at each position where one silicon chip with a film-like adhesive was laminated. The irradiation was carried out in sequence, and the positions of a total of 100 silicon chips with a film-like adhesive were irradiated.
  • a laser light irradiation device manufactured by KEYENCE, product name "MD-U1000C”
  • a laser beam spot having a diameter of 25 ⁇ m was irradiated to the center position of the chip under the conditions of frequency: 40 kHz, scanning speed: 500 mm / s, and irradiation amount: 50 ⁇ J / shot.
  • the residue of the adhesive layer was found at the position where the silicon chip with the film-like adhesive was removed on the work handling sheet after the pickup. The presence or absence of the adhesive layer was visually confirmed, and the residue of the adhesive layer was evaluated based on the following criteria. The results are also shown in Table 1. ⁇ ... The residue of the adhesive layer could not be confirmed. ⁇ : The residue of the adhesive layer could be confirmed.
  • the silicon chip with a film-like adhesive could be satisfactorily manufactured.
  • the work handling sheet of the present invention can be suitably used for manufacturing semiconductor devices and the like.

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Abstract

基材13と、基材13における片面側に積層され、レーザー光の照射によって界面アブレーションすることが可能な界面アブレーション層12と、界面アブレーション層12における基材13とは反対の面側に積層され、硬化性のフィルム状接着剤からなる接着剤層11とを備えるワークハンドリングシート1。 かかるワークハンドリングシート1によれば、フィルム状接着剤付きワーク小片を良好に得ることができる。

Description

ワークハンドリングシート、半導体装置の製造方法、およびワークハンドリングシートの使用
 本発明は、半導体ウエハ等のワークを取り扱うために使用可能なワークハンドリングシート、当該ワークハンドリングシートを用いた半導体装置の製造方法、およびワークハンドリングシートの使用に関する。
 半導体チップは、通常、その裏面に設けられたフィルム状接着剤によって、基板の回路形成面にダイボンディングされる。その後、必要に応じてこの半導体チップにさらに半導体チップを1個以上積層して、ワイヤボンディングを行った後、得られたもの全体を樹脂により封止することで、半導体パッケージが作製される。そして、この半導体パッケージを用いて、目的とする半導体装置が作製される。
 裏面にフィルム状接着剤を備えた半導体チップは、例えば、裏面にフィルム状接着剤を備えた半導体ウエハを分割するとともに、フィルム状接着剤も切断することによって作製される。このように半導体ウエハを半導体チップへと分割する方法としては、例えば、ダイシングブレードを用いて、半導体ウエハをフィルム状接着剤ごとダイシングする方法が広く利用されている。この場合、切断前のフィルム状接着剤は、ダイシング時に半導体ウエハを固定するために使用される支持シートに積層されて一体化された、ダイシングダイボンディングシートとして使用される。
 ダイシング終了後、裏面に切断後のフィルム状接着剤を備えた半導体チップ(フィルム状接着剤付き半導体チップ)は、支持シートから引き離されてピックアップされる。
 例えば、特許文献1には、基材と、該基材上に剥離可能に積層されたワイヤ埋込層と、該ワイヤ埋込層上に積層された耐熱性絶縁フィルムと、該耐熱性絶縁フィルム上に形成された接着剤層(上記フィルム状接着剤に相当する。)とからなるダイシング・ダイボンド兼用シート(上記ダイシングダイボンディングシートに相当する。)が開示されている。
特開2007-53240号公報
 しかしながら、近年、半導体ウエハの極薄化が進み、フィルム状接着剤付き半導体チップをピックアップする際に、種々の問題が生じ易くなっている。例えば、フィルム状接着剤と、その下の層(基材等)との密着性が高すぎる場合には、フィルム状接着剤付き半導体チップをダイシングダイボンディングシートから引き離すために要する力が大きくなりすぎ、半導体チップが破損してしまうという問題が生じる。また、上記密着性が低すぎる場合には、ピックアップの際に、隣接する半導体チップまで分離してしまったり、意図しない段階においてランダムに半導体チップが分離するといった問題が生じる。
 本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、フィルム状接着剤付きワーク小片を良好に得ることが可能なワークハンドリングシートを提供することを目的とする。
 上記目的を達成するために、第1に本発明は、基材と、前記基材における片面側に積層され、レーザー光の照射によって界面アブレーションすることが可能な界面アブレーション層と、前記界面アブレーション層における前記基材とは反対の面側に積層され、硬化性のフィルム状接着剤からなる接着剤層とを備えることを特徴とするワークハンドリングシートを提供する(発明1)。
 上記発明(発明1)に係るワークハンドリングシートは、上述した界面アブレーション層を備えていることにより、界面アブレーション層に対してレーザー光を照射することで、当該界面アブレーション層において界面アブレーションを生じさせ、界面アブレーション層の形状を変化させることができる。そのため、当該ワークハンドリングシート上にて、ワークとともに接着剤層を分割することでフィルム状接着剤付きワーク小片を得た後に、上記界面アブレーションを生じさせることで、フィルム状接着剤(個片化された接着剤層)と界面アブレーション層とを分離させるためのきっかけが生じ、フィルム状接着剤付きワーク小片を容易に分離させることができる。
 上記発明(発明1)において、前記界面アブレーション層は、粘着剤層であることが好ましい(発明2)。
 上記発明(発明1,2)において、前記界面アブレーション層は、紫外線吸収剤および光重合開始剤の少なくとも1種の添加剤を含有することが好ましい(発明3)。
 上記発明(発明1~3)において、前記レーザー光は、紫外域の波長を有するものであることが好ましい(発明4)。
 上記発明(発明1~4)において、前記界面アブレーション層に界面アブレーションを生じさせたときに、当該界面アブレーションが生じた位置においてブリスターが形成されることが好ましい(発明5)。
 上記発明(発明1~5)において、前記接着剤層における前記界面アブレーション層とは反対の面上にワークを保持した状態で、前記ワークを前記接着剤層とともに個片化することにより、前記ワークの小片と前記接着剤層の小片とからなる積層体を複数得た後、そのうちの少なくとも1つの積層体を、前記界面アブレーション層において局所的に生じさせた界面アブレーションによって、前記界面アブレーション層から選択的に分離するために使用されるものであることが好ましい(発明6)。
 第2に本発明は、前記ワークハンドリングシート(発明1~6)における前記接着剤層側の面上にワークを保持した状態で、前記ワークを前記接着剤層とともに個片化することにより、前記ワークの小片と前記接着剤層の小片とからなる積層体を複数得る個片化工程と、前記界面アブレーション層における、少なくとも1つの前記積層体が保持されている位置に対してレーザー光を照射して、前記界面アブレーション層における前記照射された位置において界面アブレーションを生じさせる照射工程と、界面アブレーションを生じさせた位置に存在する前記積層体を、前記ワークハンドリングシートからピックアップするピックアップ工程とを備えることを特徴とする半導体装置の製造方法を提供する(発明7)。
 第3に本発明は、前記ワークハンドリングシート(発明1~6)の、半導体装置を製造するための使用であって、前記半導体装置の製造方法は、前記ワークハンドリングシートにおける前記接着剤層側の面上にワークを保持した状態で、前記ワークを前記接着剤層とともに個片化することにより、前記ワークの小片と前記接着剤層の小片とからなる積層体を複数得る個片化工程と、前記界面アブレーション層における、少なくとも1つの前記積層体が保持されている位置に対してレーザー光を照射して、前記界面アブレーション層における前記照射された位置において界面アブレーションを生じさせる照射工程と、界面アブレーションを生じさせた位置に存在する前記積層体を、前記ワークハンドリングシートからピックアップするピックアップ工程とを備えることを特徴とする使用を提供する(発明8)。
 本発明に係るワークハンドリングシートは、フィルム状接着剤付きワーク小片を良好に得ることができる。
本発明の一実施形態に係るワークハンドリングシートの一例の断面図である。 本発明の一実施形態に係るワークハンドリングシートの別の例の断面図である。 本発明の一実施形態に係るワークハンドリングシートを使用した半導体装置の製造方法を説明する断面図である。
 以下、本発明の実施形態について説明する。
 図1および図2には、一実施形態に係るワークハンドリングシートの断面図が示される。図1および図2に示されるワークハンドリングシート1は、それぞれ、基材13と、基材13における片面側に積層された界面アブレーション層12と、界面アブレーション層12における基材13とは反対の面側に積層された接着剤層11とを備える。
 図1に示されるワークハンドリングシート1は、接着剤層11の紙面横方向の大きさが、界面アブレーション層12および基材13と同一となるように描かれている。本実施形態に係るワークハンドリングシート1においては、このように、接着剤層11が、界面アブレーション層12および基材13と平面視で略同一の形状となるように構成されていてよい。
 一方、図2に示されるワークハンドリングシート1は、接着剤層11の紙面横方向の大きさが、界面アブレーション層12および基材13よりも小さくなるように描かれている。本実施形態に係るワークハンドリングシート1においては、このように、接着剤層11が、界面アブレーション層12および基材13よりも平面視で小さい形状となるように構成されていてもよい。
 本実施形態に係るワークハンドリングシート1においては、界面アブレーション層12が、レーザー光の照射によって界面アブレーションするものとなっている。すなわち、界面アブレーション層12は、上記レーザー光の照射を受けた領域において、局所的な界面アブレーションするものである。
 本明細書において、界面アブレーションとは、上記レーザー光のエネルギーによって界面アブレーション層12を構成する成分の一部が蒸発または揮発し、それによって生じたガスが界面アブレーション層12と基材13との界面に溜まって空隙(ブリスター)が生じることを指す。
 本実施形態に係るワークハンドリングシート1では、上記ブリスターを生じさせることにより、界面アブレーション層12の形状を変形させることができる。そしてそれに伴い、ワークハンドリングシート1とそこに貼付されたワーク小片(またはワーク)との界面において、分離のきかっけを良好に生じさせることができる。このため、本実施形態に係るワークハンドリングシート1によれば、極薄のワークや脆性なワークを使用する場合であっても、当該ワークの破壊を防いで、ワークハンドリングシート1から良好に分離することができる。
 特に、上述した作用によって分離が容易となるため、ワークと接着剤層11との密着性が比較的高くなるよう設計することが可能となり、それにより、意図しない段階でのワークやワーク小片の分離や、ピックアップ時における隣接したワーク小片の分離を抑制することができる。さらに、上述した界面アブレーションは、レーザー光を照射した位置において局所的に生じさせることができるため、意図したワーク小片のみの選択的な分離を良好に行うことができる。
 また、本実施形態に係るワークハンドリングシート1においては、接着剤層11が、硬化性のフィルム状接着剤からなるものである。本実施形態に係るワークハンドリングシート1では、その接着剤層11側の面に半導体ウエハ等のワークを貼付した状態で、当該ワークとともに接着剤層11を分割(ダイシング)することで、当該ワークが個片化されてなるワーク小片と、接着剤層11が個片化されてなるフィルム状接着剤とが積層されてなるフィルム状接着剤付きワーク小片を得ることができる。そして、上記の通り界面アブレーションを行うことで、得られたフィルム状接着剤付きワーク小片をワークハンドリングシート1から良好に分離することができる。
 なお、本実施形態に係るワークハンドリングシート1にて取り扱い可能なワークの例としては、半導体ウエハ、半導体パッケージ、ガラス板等が挙げられ、これらの分割することで、ワーク小片として、半導体チップ、分割後の半導体パッケージ、ガラス小片等を得ることができる。
 また、本実施形態に係るワークハンドリングシート1に使用可能な、レーザー光としては、界面アブレーションを生じさせることが可能であれば特に限定されず、紫外域、可視光域および赤外域のいずれの波長を有するレーザー光であってよく、中でも、紫外域の波長を有するレーザー光が好ましい。
1.接着剤層
 本実施形態における接着剤層11の具体的な構成や組成は、硬化性のフィルム状接着剤からなるものである限り、特に限定されない。接着剤層としての所望の性能を発揮し易いという観点から、本実施形態における接着剤層11は、熱硬化性成分および活性エネルギー線硬化性樹脂の少なくとも1種を含有する接着剤組成物を用いて形成されたものであることが好ましい。また、当該接着剤組成物は、上述した成分の他に、アクリル系重合体、硬化促進剤、無機充填材、カップリング剤、架橋剤および光重合開始剤の少なくとも1種を含有することも好ましい。以下では、これらの成分について説明する。
(1)アクリル系重合体
 アクリル系重合体の構成としては特に限定されない。当該アクリル系重合体を構成するモノマーの例としては、アルキル(メタ)アクリレートが挙げられ、特にアルキル基の炭素数が1~18であるアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル等が好ましく用いられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。
 また、上記アクリル系重合体を構成するモノマーの例として、カルボキシ基を含有するモノマーや、ヒドロキシ基を含有するモノマー等も挙げられる。
 カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等が挙げられ、これらは単独でまたは2種以上を組み合わせて用いられる。
 その他のモノマーの例としては、環状骨格を有するモノマーや、エポキシ基を有するモノマー等が挙げられる。
 環状骨格を有するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸イミド等が好ましく用いられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記エポキシ基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸グリシジル等が好ましく用いられる。
 アクリル系重合体の重量平均分子量は、10000以上であることが好ましく、特に200000以上であることが好ましく、さらには400000以上であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、1000000以下であることが好ましく、特に800000以下であることが好ましく、さらには800000以下であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC法)により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
 アクリル系重合体は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 接着剤組成物がアクリル系重合体を含有する場合、当該接着剤組成物中のアクリル系重合体の含有量は、10質量%以上であることが好ましく、特に12質量%以上であることが好ましく、さらには14質量%以上であることが好ましい。また、当該含有量は、30質量%以下であることが好ましく、25質量%以下であることが好ましく、さらには14質量%以下であることが好ましい。アクリル系重合体の含有量が上記範囲であることにより、フィルム状接着剤としての接着性がより良好なものとなる。
(2)熱硬化性成分
 熱硬化性成分は、熱硬化性を有し、フィルム状接着剤を熱硬化させるための成分である。当該熱硬化性成分としては、熱硬化性を有する限り限定されないものの、例えば、エポキシ系熱硬化性樹脂、ポリイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が好ましい。なお、接着剤組成物は、熱硬化性成分を1種単独で含有してもよく、2種以上を組み合わせて含有してもよい。
 本実施形態におる熱硬化性成分としては、上記の例の中でも、エポキシ樹脂および熱硬化剤からなるエポキシ系熱硬化性樹脂を使用することが好ましい。なお、当該エポキシ系熱硬化性樹脂は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
(2-1)エポキシ樹脂
 エポキシ樹脂の例としては、公知のものが挙げられ、例えば、多官能系エポキシ樹脂、ビフェニル化合物、ビスフェノールAジグリシジルエーテル及びその水添物、o-クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェニレン骨格型エポキシ樹脂等、2官能以上のエポキシ化合物が挙げられる。本明細書において、エポキシ樹脂とは、硬化性を有する、すなわち、未硬化のエポキシ樹脂を云う。
 エポキシ樹脂の数平均分子量は、特に限定されないが、フィルム状接着剤の硬化性、並びにフィルム状接着剤の熱硬化物の強度及び耐熱性の点から、300以上であることが好ましく、特に400以上であることが好ましく、さらには500以上であることが好ましい。また、当該数平均分子量は、30000以下であることが好ましく、特に10000以下であることが好ましく、さらには3000以下であることが好ましい。
 エポキシ樹脂のエポキシ当量は、100g/eq以上であることが好ましく、特に150g/eq以上であることが好ましい。また、当該エポキシ当量は、1000g/eq以下であることが好ましく、特に800g/eq以下であることが好ましい。
 エポキシ樹脂は、1種を単独で使用してもよく、または、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 エポキシ樹脂を使用する場合、接着剤組成物中におけるエポキシ樹脂の含有量は、40質量%以上であることが好ましく、特に46質量%以上であることが好ましく、さらには48質量%以上であることが好ましい。また、上記含有量は、65質量%以下であることが好ましく、特に60質量%以下であることが好ましく、さらには58質量%以下であることが好ましい。
 なお、エポキシ樹脂として、常温で液状のエポキシ樹脂を使用してもよく、また、常温で固形のエポキシ樹脂を使用してもよい。常温で液状のエポキシ樹脂を使用する場合、当該エポキシ樹脂の接着剤組成物中における含有量は、2質量%以上であることが好ましく、特に3質量%以上であることが好ましく、さらには4質量%以上であることが好ましい。上記含有量が2質量%以上であることにより、低温での回路形成面へのダイボンディングが容易となる。また、上記含有量は、20質量%以下であることが好ましく、特に18質量%以下であることが好ましく、さらには16質量%以下であることが好ましい。上記含有量が20質量%以下であることにより、フィルム状接着剤の形状安定性がより良好となる。
(2-2)熱硬化剤
 熱硬化剤は、エポキシ樹脂に対する硬化剤である。エポキシ樹脂および熱硬化剤の組み合わせは、エポキシ系熱硬化性樹脂として機能する。熱硬化剤としては、例えば、1分子中にエポキシ基と反応し得る官能基を2個以上有する化合物が挙げられる。当該官能基としては、例えば、フェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシ基、酸基が無水物化された基等が挙げられ、これらの中でも、フェノール性水酸基、アミノ基および酸基が無水物化された基の少なくとも1種が好ましく、特にフェノール性水酸基およびアミノ基の少なくとも1種が好ましい。
 熱硬化剤のうち、フェノール性水酸基を有するフェノール系硬化剤の例としては、多官能フェノール樹脂、ビフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂等が挙げられる。また、アミノ基を有するアミン系硬化剤の例としては、ジシアンジアミド(DICY)等が挙げられる。
 また、熱硬化剤は、不飽和炭化水素基を有していてもよい。不飽和炭化水素基を有する熱硬化剤の例としては、フェノール樹脂の水酸基の一部が、不飽和炭化水素基を有する基で置換されてなる化合物、フェノール樹脂の芳香環に、不飽和炭化水素基を有する基が直接結合してなる化合物等が挙げられる。
 熱硬化剤としてフェノール系硬化剤を用いる場合には、フィルム状接着剤の接着力を調節することが容易となる点から、熱硬化剤は軟化点又はガラス転移温度が高いものが好ましい。
 熱硬化剤のうち、例えば、多官能フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂等の樹脂成分の数平均分子量は、300以上であることが好ましく、特に400以上であることが好ましく、さらには500以上であることが好ましい。また、当該数平均分子量は、30000以下であることが好ましく、特に10000以下であることが好ましく、さらには3000以下であることが好ましい。
 熱硬化剤のうち、例えば、ビフェノール、ジシアンジアミド等の非樹脂成分の分子量は、特に限定されないが、例えば、60以上、500以下であることが好ましい。
 熱硬化剤は、下記一般式(1)で表される、より具体的には、o-クレゾール型ノボラック樹脂であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 一般式(1)中、nは1以上の整数であり、例えば、2以上、4以上、及び6以上のいずれかであってもよい。nの上限値は、本発明の効果を損なわない範囲で、特に限定されない。例えば、nが10以下であるo-クレゾール型ノボラック樹脂は、その製造又は入手がより容易である。
 一般式(1)中、o-クレゾール-ジイル基(-C(-OH)(-CH)-)同士を連結しているメチレン基(-CH-)の、これらo-クレゾール-ジイル基に対する結合位置は、特に限定されない。
 熱硬化剤としては、一般式(1)から明らかなように、フェノール樹脂のうち、フェノール性水酸基が結合している炭素原子と隣り合う炭素原子(ベンゼン環骨格を構成している炭素原子)に対して、メチル基が結合した構造を有しており、フェノール性水酸基の近傍に立体障害を有していることが好ましい。熱硬化剤は、このような立体障害を有していることにより、その保存中の反応性が抑制されると推測される。そして、このような熱硬化剤を用いることで、フィルム状接着剤においては、その保存中に、その含有成分、例えば硬化可能な成分が反応することが抑制され、特性の変化が抑制されると推測される。そして、このようなフィルム状接着剤と半導体チップを用いることで、信頼性が高い半導体パッケージが得られると推測される。
 一般式(1)で表される熱硬化剤を用いたフィルム状接着剤は、このように保存安定性が高く、室温下での保存が可能であり、同様の理由で、接着剤組成物も保存安定性が高く、室温下での保存が可能である。
 熱硬化剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 熱硬化剤を使用する場合、接着剤組成物中における熱硬化剤の含有量は、10質量%以上であることが好ましく、特に15質量%以上であることが好ましく、さらには20質量%以上であることが好ましい。当該含有量が10質量%以上であることで、フィルム状接着剤の硬化がより進行し易くなる。また、当該含有量は、50質量%以下であることが好ましく、特に45質量%以下であることが好ましく、さらには40質量%以下であることが好ましい。当該含有量が50質量%以下であることで、フィルム状接着剤の吸湿率が低減されて、フィルム状接着剤を用いて得られる半導体パッケージの信頼性がより向上する。
 また、エポキシ樹脂と熱硬化剤との組み合わせによるエポキシ系熱硬化性樹脂を使用する場合、接着剤組成物中におけるエポキシ系熱硬化性樹脂の含有量は、60質量%以上であることが好ましく、特に65質量%以上であることが好ましい。当該含有量が60質量%以上であることで、ボンディング性が向上し易くなる。また、当該含有量は、85質量%以下であることが好ましく、特に80質量%以下であることが好ましい。当該含有量が85質量%以下であることで、保存安定性が向上する。
 アクリル系重合体100質量部に対する熱硬化剤の含有量は、400質量部超であることが好ましく、特に410質量部以上であることが好ましく、さらには420質量部以上であることが好ましい。当該範囲であることで、フィルム状接着剤の熱硬化物の耐熱性及び接着力が向上し、半導体パッケージの信頼性がより向上する。なお、アクリル系重合体100質量部に対する熱硬化剤の含有量の上限値としては、例えば、700質量部以下であってもよく、600質量部以下であってもよく、500質量部以下であってもよい。
 熱硬化剤の軟化点は、例えば、60℃以上であることが好ましく、64℃以上であることがより好ましく、特に68℃以上であることが好ましく、さらには72℃以上であることが好ましく、76℃以上であることが最も好ましい。また、熱硬化剤の軟化点は、130℃以下であることが好ましく、120℃以下であることがより好ましく、特に110℃以下であることが好ましく、さらには100℃以下であることが好ましく、90℃以下であることが最も好ましい。
(3)硬化促進剤
 硬化促進剤は、接着剤組成物及びフィルム状接着剤の硬化速度を調節するための成分である。好ましい硬化促進剤としては、例えば、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の第3級アミン;2-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール類(1個以上の水素原子が水素原子以外の基で置換されたイミダゾール);トリブチルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類(1個以上の水素原子が有機基で置換されたホスフィン);テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩等が挙げられる。
 硬化促進剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 硬化促進剤を使用する場合、硬化促進剤の含有量は、エポキシ系熱硬化性樹脂の含有量(すなわち、エポキシ樹脂および熱硬化剤の総含有量)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.1質量部以上であることが好ましい。上記含有量が0.01質量部以上であることで、硬化促進剤を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、硬化促進剤の含有量は、エポキシ系熱硬化性樹脂の含有量100質量部に対して、5質量部以下であることが好ましく、特に2質量部以下であることが好ましい。上記含有量が5質量部以下であることで、例えば、高極性の硬化促進剤が、高温・高湿度条件下でフィルム状接着剤中において被着体との接着界面側に移動して偏析することを抑制する効果が高くなり、フィルム状接着剤を用いて得られる半導体パッケージの信頼性がより向上する。
(4)無機充填材
 フィルム状接着剤は、無機充填材を含有することにより、その熱膨張係数の調整が容易となり、この熱膨張係数をフィルム状接着剤の貼付対象物に対して最適化することで、フィルム状接着剤を用いて得られる半導体パッケージの信頼性がより向上する。また、フィルム状接着剤が無機充填材を含有することにより、フィルム状接着剤の熱硬化物の吸湿率を低減したり、放熱性を向上させたりすることもできる。
 好ましい無機充填材としては、例えば、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、ベンガラ、炭化ケイ素、窒化ホウ素等の粉末;これら無機充填材を球形化したビーズ;これら無機充填材の表面改質品;これら無機充填材の単結晶繊維;ガラス繊維等が挙げられる。
 これらの中でも、無機充填材は、シリカ、アルミナ又はこれらの表面改質品であることが好ましい。
 無機充填材の平均粒子径は、特に限定されないが、10nm以上であることが好ましく、20nm以上であることがより好ましく、30nm以上であることがさらに好ましい。また、当該平均粒子径は、300nm以下であることが好ましく、150nm以下であることがより好ましく、100nm以下であることがさらに好ましい。無機充填材の平均粒子径がこのような範囲であることで、無機充填材を用いたことによる効果を十分に得られるとともに、フィルム状接着剤の保存安定性がより高くなる。
 なお、本明細書において「平均粒子径」とは、特に断りのない限り、レーザー回折散乱法によって求められた粒度分布曲線における、積算値50%での粒子径(D50)の値を意味する。
 無機充填材は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 無機充填材を用いる場合、接着剤組成物において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する無機充填材の含有量の割合は、2質量%以上であることが好ましく、特に4質量%上であることが好ましく、さらには6質量%上であることが好ましい。また、上記割合は、15質量%以下であることが好ましく、特に12質量%以下であることが好ましく、さらには10質量%以下であることが好ましい。無機充填材の含有量がこのような範囲であることで、熱膨張係数の調整がより容易となる。
 ただし、転写不良をより低減させるためには、無機充填材の含有量は少ない方が良い。この観点からは、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する無機充填材の含有量の割合は、2質量%以下であることが好ましく、特に1質量%以下であることが好ましく、さらには無機充填材を実質的に含有しないことが特に好ましい。無機充填材の含有量を少なくすることで、フィルム状接着剤としての凝集力の低下を抑制でき、結果、転写不良の発生を抑制できると考えられる。
(5)カップリング剤
 フィルム状接着剤は、カップリング剤を含有することにより、被着体に対する接着性及び密着性が向上する。また、フィルム状接着剤がカップリング剤を含有することにより、その熱硬化物は耐熱性を損なうことなく、耐水性が向上する。カップリング剤は、無機化合物又は有機化合物と反応可能な官能基を有する。
 カップリング剤は、アクリル系重合体、エポキシ系熱硬化性樹脂等が有する官能基と反応可能な官能基を有する化合物であることが好ましく、シランカップリング剤であることがより好ましい。
 好ましいシランカップリング剤としては、例えば、3-グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシジルオキシメチルジエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-(2-アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3-(2-アミノエチルアミノ)プロピルメチルジエトキシシラン、3-(フェニルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3-アニリノプロピルトリメトキシシラン、3-ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、イミダゾールシラン、オリゴマー型又はポリマー型オルガノシロキサン等が挙げられる。
 カップリング剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 カップリング剤を用いる場合、接着剤組成物中におけるカップリング剤の含有量は、アクリル系重合体およびエポキシ系熱硬化性樹脂の総含有量100質量部に対して、0.03質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。カップリング剤の含有量が0.03質量部以上であることで、無機充填材の樹脂への分散性の向上や、フィルム状接着剤の被着体との接着性の向上など、カップリング剤を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、カップリング剤の含有量は、アクリル系重合体およびエポキシ系熱硬化性樹脂の総含有量100質量部に対して、20質量部以下であることが好ましく、特に10質量部以下であることが好ましく、さらには5質量部以下であることが好ましい。カップリング剤の含有量が20質量部以下であることで、アウトガスの発生がより抑制される。
(6)架橋剤
 上述のアクリル系重合体等の、他の化合物と結合可能なビニル基、(メタ)アクリロイル基、アミノ基、水酸基、カルボキシ基、イソシアネート基等の官能基を有するものを用いる場合、接着剤組成物及びフィルム状接着剤は、上記官能基を他の化合物と結合させて架橋するための架橋剤を含有していてもよい。架橋剤を用いて架橋することにより、フィルム状接着剤の初期接着力及び凝集力を調節できる。
 架橋剤としては、例えば、有機多価イソシアネート化合物、有機多価イミン化合物、金属キレート系架橋剤(金属キレート構造を有する架橋剤)、アジリジン系架橋剤(アジリジニル基を有する架橋剤)等が挙げられる。
 上記有機多価イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族多価イソシアネート化合物、脂肪族多価イソシアネート化合物及び脂環族多価イソシアネート化合物(以下、これら化合物をまとめて「芳香族多価イソシアネート化合物等」と略記することがある);上記芳香族多価イソシアネート化合物等の三量体、イソシアヌレート体及びアダクト体;上記芳香族多価イソシアネート化合物等とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。上記「アダクト体」は、上記芳香族多価イソシアネート化合物、脂肪族多価イソシアネート化合物又は脂環族多価イソシアネート化合物と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン又はヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物を意味する。上記アダクト体の例としては、後述するようなトリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加物等が挙げられる。また、「末端イソシアネートウレタンプレポリマー」とは、ウレタン結合を有するとともに、分子の末端部にイソシアネート基を有するプレポリマーを意味する。
 上記有機多価イソシアネート化合物として、より具体的には、例えば、2,4-トリレンジイソシアネート;2,6-トリレンジイソシアネート;1,3-キシリレンジイソシアネート;1,4-キシレンジイソシアネート;ジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート;ジフェニルメタン-2,4’-ジイソシアネート;3-メチルジフェニルメタンジイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート;イソホロンジイソシアネート;ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネート;ジシクロヘキシルメタン-2,4’-ジイソシアネート;トリメチロールプロパン等のポリオールのすべて又は一部の水酸基に、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びキシリレンジイソシアネートのいずれか1種又は2種以上が付加した化合物;リジンジイソシアネート等が挙げられる。
 上記有機多価イミン化合物としては、例えば、N,N’-ジフェニルメタン-4,4’-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)、トリメチロールプロパン-トリ-β-アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン-トリ-β-アジリジニルプロピオネート、N,N’-トルエン-2,4-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)トリエチレンメラミン等が挙げられる。
 架橋剤として有機多価イソシアネート化合物を用いる場合、アクリル系重合体としては、水酸基含有重合体を用いることが好ましい。架橋剤がイソシアネート基を有し、アクリル系重合体が水酸基を有する場合、架橋剤とアクリル系重合体との反応によって、フィルム状接着剤に架橋構造を簡便に導入できる。
 架橋剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 架橋剤の含有量は、アクリル系重合体の含有量100質量部に対して、0質量部以上であることが好ましく、0.1質量部以上であることがより好ましく、0.2質量部以上であることがさらに好ましい。架橋剤の含有量が0質量部以上であることで、架橋剤を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、架橋剤の含有量は、アクリル系重合体の含有量100質量部に対して、5質量部以下であることが好ましく、3質量部以下であることがより好ましく、1質量部以下であることがさらに好ましい。架橋剤の含有量が5質量部以下であることで、フィルム状接着剤の保存安定性がより高くなる。
(7)活性エネルギー線硬化性樹脂
 活性エネルギー線硬化性樹脂は、活性エネルギー線の照射により硬化するものである。具体的な活性エネルギー線硬化性樹脂としては、多官能性(メタ)アクリレート系モノマー、(メタ)アクリレート系プレポリマー、活性エネルギー線硬化性ポリマー等が挙げられる。中でも多官能性(メタ)アクリレート系モノマーがより好ましい。
 多官能性(メタ)アクリレート系モノマーの例としては、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の単官能性アクリル酸エステル類、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート等の多官能性アクリル酸エステル類、ポリエステルオリゴ(メタ)アクリレート、ポリウレタンオリゴ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 活性エネルギー線硬化性樹脂を使用する場合、接着剤組成物中における活性エネルギー線硬化性樹脂の含有量は、20質量%以下であることが好ましく、特に10質量%以下であることが好ましく、さらには5質量%以下であってもよい。活性エネルギー線硬化性樹脂の含有量が20質量%以下であることで、界面アブレーション層12からフィルム状接着剤(接着剤層11)を分離し易くなる。また、接着剤組成物中における活性エネルギー線硬化性樹脂の含有量は、0.1質量%以上であってよく、特に2質量%以上であってもよい。活性エネルギー線硬化性樹脂の含有量が0.1質量%以上であることで、フィルム状接着剤の硬化性がより良好となる。
(8)光重合開始剤
 接着剤組成物が活性エネルギー線硬化性樹脂を含有する場合には、さらに光重合開始剤を含有することも好ましい。それにより、フィルム状接着剤がより効果的に硬化することができる。
 上記光重合開始剤としては、具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン-n-ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、2,2-ジエトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-プロパン-1-オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-2-(ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、2-ジメチルアミノ-2-(4-メチルベンジル)-1-(4-モルフォリノ-フェニル)ブタン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-メチルプロパノン、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(0-アセチルオキシム)、ベンゾフェノン、p-フェニルベンゾフェノン、4,4’-ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-ターシャリ-ブチルアントラキノン、2-アミノアントラキノン、2-メチルチオキサントン、2-エチルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p-ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2-ヒドロキシ-2-メチル-1[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2-ベンジル-2-(ジメチルアミノ)-4’-モルホリノブチロフェノン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 なお、光重合開始剤は、その吸収ピークが、界面アブレーションを生じさせるためのレーザー光の波長から外れているものであることが好ましい。これにより、レーザー光を照射した際に、効果的に界面アブレーションを生じさせ易くなる。
 光重合開始剤を使用する場合、その含有量は、活性エネルギー線硬化性樹脂の含有量にあわせて適宜選択することが好ましい。例えば、接着剤組成物中における光重合開始剤の含有量は、0.5質量%以上であることが好ましく、特に1質量%以上であることが好ましい。光重合開始剤の含有量が0.5質量%以上であることで、フィルム状接着剤中における活性エネルギー線硬化性樹脂がより効率的に硬化するものとなる。また、接着剤組成物中における光重合開始剤の含有量は、15質量%以下であることが好ましく、特に10質量%以下であることが好ましい。光重合開始剤の含有量が15質量%以下であることで、フィルム状接着剤の保存安定性がより高くなる。
(9)その他の成分
 接着剤組成物は、上述した成分以外の成分を含有してもよい。例えば、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、着色剤(染料、顔料)、ゲッタリング剤等を含有してもよい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(10)接着剤組成物の調製方法
 接着剤組成物は、上述した成分を配合することで得ることができる。各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、2種以上の成分を同時に添加してもよい。
 溶媒を用いる場合には、溶媒を溶媒以外のいずれかの配合成分と混合してこの配合成分を予め希釈しておくことで用いてもよいし、溶媒以外のいずれかの配合成分を予め希釈しておくことなく、溶媒をこれら配合成分と混合することで用いてもよい。
 配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサーを用いて混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
 各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は15~30℃であることが好ましい。
 上記溶媒は特に限定されないが、好ましいものとしては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素;メタノール、エタノール、2-プロパノール、イソブチルアルコール(2-メチルプロパン-1-オール)、1-ブタノール等のアルコール;酢酸エチル等のエステル;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン;テトラヒドロフラン等のエーテル;ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン等のアミド(アミド結合を有する化合物)等が挙げられる。これらの中でも、接着剤組成物中の含有成分をより均一に混合できる点から、トルエン、メチルエチルケトン等を使用することが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(11)厚さ
 本実施形態における接着剤層11の厚さは、1μm以上であることが好ましく、特に2μm以上であることが好ましく、さらには3μm以上が好ましい。接着剤層11の厚さが1μm以上であることで、ワーク小片に対して十分な接着力を発揮し易いものとなる。また、接着剤層11の厚さは、30μm以下であることが好ましく、特に25μm以下であることが好ましく、さらには15μm以下であることが好ましい。接着剤層11の厚さが30μm以下であることで、界面アブレーションによる分離を生じさせ易くなる。
2.界面アブレーション層
 本実施形態における界面アブレーション層12の具体的な構成や組成は、レーザー光の照射によって界面アブレーションすることが可能である限り、特に限定されない。界面アブレーション層12の好ましい例としては、粘着剤層が挙げられる。界面アブレーション層12が粘着剤層であることで、接着剤層11を良好に固定し易いものとなる。
 界面アブレーション層12が粘着剤層である場合、当該粘着剤層を構成する粘着剤は、活性エネルギー線硬化性を有する粘着剤(活性エネルギー線硬化性粘着剤)であってもよく、活性エネルギー線硬化性を有しない粘着剤(非活性エネルギー線硬化性粘着剤)であってもよい。
 また、界面アブレーション層12は、良好な界面アブレーションを生じ易いという観点から、紫外線吸収剤および光重合開始剤の少なくとも1種の添加剤を含有することが好ましい。
(1)活性エネルギー線硬化性粘着剤
 界面アブレーション層12が活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成される粘着剤層である場合、活性エネルギー線の照射によって、界面アブレーション層12と接着剤層11(フィルム状接着剤)との界面における密着性を低下させることができる。そのため、上述した界面アブレーションを生じさせる前に、または上述した界面アブレーションと同時に、活性エネルギー線の照射によって密着性を低下させることにより、界面アブレーション層12からのフィルム状接着剤付きワーク小片の分離を確実に行うことが可能となる。また、当該分離を十分に生じさせるために必要となるレーザー光の照射量を低減することも可能となる。さらに、活性エネルギー線の照射によって接着剤層11に対する密着性を低下させられる分、活性エネルギー線の照射前における密着性を高めに設定することも可能となる。それにより、ダイシング時等における接着剤層11の脱離を抑制し易くなる。
 上記活性エネルギー線硬化性粘着剤は、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤等のいずれの粘着剤であってもよいものの、所望の粘着力を発揮し易いという観点からは、アクリル系粘着剤であることが好ましい。
 また、活性エネルギー線硬化性粘着剤は、活性エネルギー線硬化性を有するポリマーを主成分とするものであってもよいし、活性エネルギー線非硬化性ポリマー(活性エネルギー線硬化性を有しないポリマー)と少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとの混合物を主成分とするものであってもよい。また、活性エネルギー線硬化性を有するポリマーと活性エネルギー線非硬化性ポリマーとの混合物であってもよいし、活性エネルギー線硬化性を有するポリマーと少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとの混合物であってもよいし、それら3種の混合物であってもよい。
 最初に、活性エネルギー線硬化性粘着剤が、活性エネルギー線硬化性を有するポリマーを主成分とする場合について、以下説明する。
 活性エネルギー線硬化性を有するポリマーは、側鎖にエネルギー線硬化性を有する官能基(活性エネルギー線硬化性基)が導入された(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(A)(以下「活性エネルギー線硬化型重合体(A)」という場合がある。)であることが好ましい。この活性エネルギー線硬化型重合体(A)は、官能基含有モノマー単位を有するアクリル系共重合体(a1)と、その官能基に結合する官能基を有する不飽和基含有化合物(a2)とを反応させて得られるものであることが好ましい。
 アクリル系共重合体(a1)は、官能基含有モノマーから導かれる構成単位と、(メタ)アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位とを含むことが好ましい。
 アクリル系共重合体(a1)の構成単位としての官能基含有モノマーは、重合性の二重結合と、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、置換アミノ基、エポキシ基等の官能基とを分子内に有するモノマーであることが好ましい。
 ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらは単独でまたは2種以上を組み合わせて用いられる。
 カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 アミノ基含有モノマーまたは置換アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノエチル(メタ)アクリレート、n-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 アクリル系共重合体(a1)を構成する(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、アルキル基の炭素数が1~20であるアルキル(メタ)アクリレートの他、例えば、分子内に脂環式構造を有するモノマー(脂環式構造含有モノマー)が好ましく用いられる。
 アルキル(メタ)アクリレートとしては、特にアルキル基の炭素数が1~18であるアルキル(メタ)アクリレート、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート等が好ましく用いられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 脂環式構造含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が好ましく用いられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 アクリル系共重合体(a1)は、上記官能基含有モノマーから導かれる構成単位を、好ましくは1質量%以上、特に好ましくは5質量%以上、さらに好ましくは10質量%以上の割合で含有する。また、アクリル系共重合体(a1)は、上記官能基含有モノマーから導かれる構成単位を、好ましくは35質量%以下、特に好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下の割合で含有する。
 さらに、アクリル系共重合体(a1)は、(メタ)アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位を、好ましくは50質量%以上、特に好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上の割合で含有する。また、アクリル系共重合体(a1)は、(メタ)アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位を、好ましくは99質量%以下、特に好ましくは95質量%以下、さらに好ましくは90質量%以下の割合で含有する。
 アクリル系共重合体(a1)は、上記のような官能基含有モノマーと、(メタ)アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体とを常法で共重合することにより得られるが、これらモノマーの他にもジメチルアクリルアミド、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、スチレン等が共重合されてもよい。
 上記官能基含有モノマー単位を有するアクリル系共重合体(a1)を、その官能基に結合する官能基を有する不飽和基含有化合物(a2)と反応させることにより、活性エネルギー線硬化型重合体(A)が得られる。
 不飽和基含有化合物(a2)が有する官能基は、アクリル系共重合体(a1)が有する官能基含有モノマー単位の官能基の種類に応じて、適宜選択することができる。例えば、アクリル系共重合体(a1)が有する官能基がヒドロキシ基、アミノ基または置換アミノ基の場合、不飽和基含有化合物(a2)が有する官能基としてはイソシアネート基またはエポキシ基が好ましく、アクリル系共重合体(a1)が有する官能基がエポキシ基の場合、不飽和基含有化合物(a2)が有する官能基としてはアミノ基、カルボキシ基またはアジリジニル基が好ましい。
 また上記不飽和基含有化合物(a2)には、エネルギー線重合性の炭素-炭素二重結合が、1分子中に少なくとも1個、好ましくは1~6個、さらに好ましくは1~4個含まれている。このような不飽和基含有化合物(a2)の具体例としては、例えば、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタ-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート、アリルイソシアネート、1,1-(ビスアクリロイルオキシメチル)エチルイソシアネート;ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物と、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアネート化合物;ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物と、ポリオール化合物と、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアネート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート;(メタ)アクリル酸、2-(1-アジリジニル)エチル(メタ)アクリレート、2-ビニル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン等が挙げられる。
 上記不飽和基含有化合物(a2)は、上記アクリル系共重合体(a1)の官能基含有モノマーモル数に対して、好ましくは50モル%以上、特に好ましくは60モル%以上、さらに好ましくは70モル%以上の割合で用いられる。また、上記不飽和基含有化合物(a2)は、上記アクリル系共重合体(a1)の官能基含有モノマーモル数に対して、好ましくは95モル%以下、特に好ましくは93モル%以下、さらに好ましくは90モル%以下の割合で用いられる。
 アクリル系共重合体(a1)と不飽和基含有化合物(a2)との反応においては、アクリル系共重合体(a1)が有する官能基と不飽和基含有化合物(a2)が有する官能基との組合せに応じて、反応の温度、圧力、溶媒、時間、触媒の有無、触媒の種類を適宜選択することができる。これにより、アクリル系共重合体(a1)中に存在する官能基と、不飽和基含有化合物(a2)中の官能基とが反応し、不飽和基がアクリル系共重合体(a1)中の側鎖に導入され、活性エネルギー線硬化型重合体(A)が得られる。
 このようにして得られる活性エネルギー線硬化型重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は、1万以上であるのが好ましく、特に10万以上であるのが好ましく、さらには15万以上であるのが好ましい。また、当該重量平均分子量(Mw)は、150万以下であるのが好ましく、特に125万以下であるのが好ましく、さらには100万以下であるのが好ましい。
 活性エネルギー線硬化性粘着剤が、活性エネルギー線硬化型重合体(A)といった活性エネルギー線硬化性を有するポリマーを主成分とする場合であっても、活性エネルギー線硬化性粘着剤は、エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)をさらに含有してもよい。
 活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)としては、例えば、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル等を使用することができる。
 かかる活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)としては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の単官能性アクリル酸エステル類、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート等の多官能性アクリル酸エステル類、ポリエステルオリゴ(メタ)アクリレート、ポリウレタンオリゴ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 活性エネルギー線硬化型重合体(A)に対し、活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)を配合する場合、活性エネルギー線硬化性粘着剤中における活性エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)の含有量は、活性エネルギー線硬化型重合体(A)100質量部に対して、0質量部超であることが好ましく、特に60質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、活性エネルギー線硬化型重合体(A)100質量部に対して、250質量部以下であることが好ましく、特に200質量部以下であることが好ましい。
 次に、活性エネルギー線硬化性粘着剤が、活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分と少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとの混合物を主成分とする場合について、以下説明する。
 活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分としては、例えば、前述したアクリル系共重合体(a1)と同様の成分が使用できる。
 少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとしては、前述の成分(B)と同じものが選択できる。活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分と少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーとの配合比は、活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分100質量部に対して、少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマー1質量部以上であるのが好ましく、特に60質量部以上であるのが好ましい。また、当該配合比は、活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分100質量部に対して、少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマー200質量部以下であるのが好ましく、特に160質量部以下であるのが好ましい。
(2)非活性エネルギー線硬化性粘着剤
 界面アブレーション層12が非活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成される粘着剤層である場合、当該粘着剤も、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤等のいずれの粘着剤であってもよいものの、所望の粘着力を発揮し易いという観点からは、アクリル系粘着剤であることが好ましい。
 非活性エネルギー線硬化性粘着剤としてのアクリル系粘着剤の例としては、前述した活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分を含有する粘着剤が挙げられる。当該活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分としても、前述したアクリル系共重合体(a1)と同様の成分を使用することができる。なお、非活性エネルギー線硬化性粘着剤は、前述した活性エネルギー線硬化性を有するポリマー、および、前述した少なくとも1つ以上の活性エネルギー線硬化性基を有するモノマーおよび/またはオリゴマーを含有しないものである。
(3)添加剤
 前述の通り、本実施形態における界面アブレーション11は、界面アブレーションを生じさせ易いという観点から、紫外線吸収剤および光重合開始剤の少なくとも1種の添加剤を含有することが好ましい。
(3-1)紫外線吸収剤
 本実施形態における紫外線吸収剤の種類は特に限定されない。本実施形態における紫外線吸収剤は、有機化合物であってもよく、無機化合物であってもよいが、良好な界面アブレーションを生じさせ易いという観点からは有機化合物であることが好ましい。
 紫外線吸収剤が有機化合物である場合、当該紫外線吸収剤の好ましい例としては、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、ベンゾオキサジノン系紫外線吸収剤、フェニルサリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、ハイドロキノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、シュウ酸系紫外線吸収剤等の化合物が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上述した紫外線吸収剤の中でも、YAGの第三次高調波(355nm)において良好な吸収性を有し、且つ良好な界面アブレーションを生じさせ易いという観点から、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の少なくとも1種を使用することが好ましく、とりわけヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を使用することが好ましい。
 上記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、2-[4-(オクチル-2-メチルエタノエート)オキシ-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-[ビス(2,4-ジメチルフェニル)]-1,3,5-トリアジン、2-[4-(2-ヒドロキシ-3-ドデシロキシ-プロピル)オキシ-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-[ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[4-(2-ヒドロキシ-3-トリデシロキシ-プロピル)オキシ-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-[ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[4-(2-ヒドロキシ-3-(2’-エチル)ヘキシルオキシ]-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-[ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル]-6-(2,4-ジブトキシフェニル)-1,3-5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-[1-オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)-4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,3,5-トリアジン、トリス[2,4,6-[2-{4-(オクチル-2-メチルエタノエート)オキシ-2-ヒドロキシフェニル}]-1,3,5-トリアジンなどが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 これらの中でも、トリス[2,4,6-[2-{4-(オクチル-2-メチルエタノエート)オキシ-2-ヒドロキシフェニル}]-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-[1-オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)-4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,3,5-トリアジン2-[4-(2-ヒドロキシ-3-ドデシロキシ-プロピル)オキシ-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-[ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンおよび2-[4-(2-ヒドロキシ-3-トリデシロキシ-プロピル)オキシ-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-[ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンの少なくとも一種を使用することが好ましい。
 また、紫外線吸収剤が有機化合物である場合、当該紫外線吸収剤は、その化学構造上の特徴として、1個以上の複素環を有する化合物であることが好ましい。この場合、複素環の数は、4個以下であることが好ましく、特に1個であることが好ましい。
 また、別の化学構造上の特徴として、本実施形態における紫外線吸収剤は、炭素環および複素環の少なくとも1種を有するとともに、当該紫外線吸収剤が有する全ての炭素環および複素環がそれぞれ単環であることも好ましい。
 さらなる化学構造上の特徴として、本実施形態における紫外線吸収剤は、複数の芳香環を有する化合物であることも好ましい。この場合、芳香環の数は、2個以上であることが好ましい。また、芳香環の数は、6個以下であることが好ましく、特に3個以下であることが好ましい。
 上述した化学構造上の特徴において、それぞれの複素環は、それらを構成する炭素以外の元素として、窒素、酸素、リン、硫黄、ケイ素およびセレンから選択される少なくとも1種を有することが好ましく、特に、窒素、酸素、リンおよび硫黄から選択される少なくとも1種を有することが好ましい。また、複素環の環構造を構成する原子の数は特に限定はなく、例えば3個以上、9個以下であり、特に5個以上、6個以下であることが好ましい。好ましい複素環の具体例としては、トリアジン、ベンゾトリアゾール、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピリジン、ピラジン等が挙げられる。
 また、上述した化学構造上の特徴において、芳香環の好ましい例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニル、トリフェニル等が挙げられる。
 上述した化学構造上の特徴を有する紫外線吸収剤の例としては、トリス[2,4,6-[2-{4-(オクチル-2-メチルエタノエート)オキシ-2-ヒドロキシフェニル}]-1,3,5-トリアジン)が挙げられる。
 本実施形態における界面アブレーション層12が紫外線吸収剤を含有する場合、界面アブレーション層12中における紫外線吸収剤の含有量は、1質量%以上であることが好ましく、特に3質量%以上であることが好ましく、さらには5質量%以上であることが好ましい。紫外線吸収剤の含有量が1質量%以上であることで、界面アブレーション層12がレーザー光を効率的に吸収し、それによって良好に界面アブレーションし易いものとなる。また、界面アブレーション層12中における紫外線吸収剤の含有量は、75質量%以下であることが好ましく、特に40質量%以下であることが好ましく、さらには25質量%以下であることが好ましい。紫外線吸収剤の含有量が75質量%以下であることで、界面アブレーション層12形成のための材料の粘度が適度なものとなり、良好な造膜性を確保し易くなる。
 また、本実施形態における界面アブレーション層12が後述する粘着性組成物から形成される場合、紫外線吸収剤はこの粘着性組成物中に配合されてもよい。その場合、当該粘着性組成物中における紫外線吸収剤の配合量は、1質量%以上であることが好ましく、特に3質量%以上であることが好ましく、さらには5質量%以上であることが好ましい。紫外線吸収剤の配合量が1質量%以上であることで、界面アブレーション層12がレーザー光を効率的に吸収し、それによって良好に界面アブレーションし易いものとなる。また、上記粘着性組成物中における紫外線吸収剤の配合量は、75質量%以下であることが好ましく、特に40質量%以下であることが好ましく、さらには20質量%以下であることが好ましい。紫外線吸収剤の配合量が75質量%以下であることで、得られる粘着剤が所望の粘着力を発揮し易いものとなる。
(3-2)光重合開始剤
 本実施形態における光重合開始剤は特に限定されない。界面アブレーション層12が活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成される粘着剤層である場合、当該界面アブレーション層12は光重合開始剤を含有することが好ましい。この場合、効率的な界面アブレーションを生じさせ易くなるとともに、界面アブレーション層12が効率的に硬化するものとなる。
 光重合開始剤としては、具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン-n-ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、2,2-ジエトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-プロパン-1-オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-2-(ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、2-ジメチルアミノ-2-(4-メチルベンジル)-1-(4-モルフォリノ-フェニル)ブタン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-メチルプロパノン、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(0-アセチルオキシム)、ベンゾフェノン、p-フェニルベンゾフェノン、4,4’-ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-ターシャリ-ブチルアントラキノン、2-アミノアントラキノン、2-メチルチオキサントン、2-エチルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p-ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2-ヒドロキシ-2-メチル-1[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2-ベンジル-2-(ジメチルアミノ)-4’-モルホリノブチロフェノン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上述した光重合開始剤の中でも、2-ジメチルアミノ-2-(4-メチルベンジル)-1-(4-モルフォリノ-フェニル)ブタン-1-オン、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(0-アセチルオキシム)、2-ベンジル-2-(ジメチルアミノ)-4’-モルホリノブチロフェノン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、および2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オンの少なくとも1種を使用することが好ましい。
 本実施形態における界面アブレーション層12が光重合開始剤を含有する場合、界面アブレーション層12中における光重合開始剤の含有量は、1質量%以上であることが好ましく、特に3質量%以上であることが好ましく、さらには5質量%以上であることが好ましい。光重合開始剤の含有量が1質量%以上であることで、界面アブレーション層12がレーザー光を効率的に吸収し、それによって良好に界面アブレーションし易いものとなる。また、界面アブレーション層12中における光重合開始剤の含有量は、75質量%以下であることが好ましく、特に40質量%以下であることが好ましく、さらには25質量%以下であることが好ましい。光重合開始剤の含有量が75質量%以下であることで、界面アブレーション層12形成のための材料の粘度が適度なものとなり、良好な造膜性を確保し易くなる。
 また、本実施形態における界面アブレーション層12が後述する粘着性組成物から形成される場合、光重合開始剤はこの粘着性組成物中に配合されてもよい。その場合、当該粘着性組成物中における光重合開始剤の配合量は、1質量%以上であることが好ましく、特に3質量%以上であることが好ましく、さらには5質量%以上であることが好ましい。光重合開始剤の配合量が1質量%以上であることで、界面アブレーション層12がレーザー光を効率的に吸収し、それによって良好に界面アブレーションし易いものとなる。また、上記粘着性組成物中における光重合開始剤の配合量は、75質量%以下であることが好ましく、特に40質量%以下であることが好ましく、さらには25質量%以下であることが好ましい。光重合開始剤の配合量が75質量%以下であることで、得られる粘着剤が所望の粘着力を発揮し易いものとなる。
(4)その他の成分
 本実施形態に係る界面アブレーション層12を構成する粘着剤には、適宜他の成分を配合してもよい。他の成分としては、例えば、架橋剤、活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分またはオリゴマー成分等が挙げられる。
 架橋剤の使用は、界面アブレーション層12の貯蔵弾性率を所望の範囲に調整し易いという観点から好ましい。架橋剤としては、活性エネルギー線硬化型重合体(A)やアクリル系共重合体(a1)が有する官能基との反応性を有する多官能性化合物を用いることができる。このような多官能性化合物の例としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アミン化合物、メラミン化合物、アジリジン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド化合物、オキサゾリン化合物、金属アルコキシド化合物、金属キレート化合物、金属塩、アンモニウム塩、反応性フェノール樹脂等を挙げることができる。
 架橋剤の配合量は、主剤100質量部に対して、0.001質量部以上であることが好ましく、特に0.1質量部以上であることが好ましく、さらには0.2質量部以上であることが好ましい。また、架橋剤の配合量は、主剤100質量部に対して、20質量部以下であることが好ましく、特に10質量部以下であることが好ましく、さらには5質量部以下であることが好ましい。なお、上記「主剤」とは、界面アブレーション層12が活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成される場合、上述した活性エネルギー線硬化型重合体(A)をいい、界面アブレーション層12が非活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成される場合、上述したアクリル系共重合体(a1)をいうものとする。
 上述した活性エネルギー線非硬化性ポリマー成分またはオリゴマー成分としては、例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリオレフィン等が挙げられ、重量平均分子量(Mw)が3000~250万のポリマーまたはオリゴマーが好ましい。当該成分を配合することにより、粘着性、剥離性、他の層との接着性、保存安定性等を改善し得る。
(5)界面アブレーション層の厚さ
 本実施形態における界面アブレーション層12の厚さは、3μm以上であることが好ましく、特に20μm以上であることが好ましく、さらには25μm以上が好ましい。また、界面アブレーション層12の厚さは、100μm以下であることが好ましく、特に50μm以下であることが好ましく、さらには40μm以下であることが好ましい。界面アブレーション層12の厚さが上記範囲であることで、界面アブレーション層12上におけるワーク小片の保持と、界面アブレーションによるワーク小片の分離とを両立し易いものとなる。
3.基材
 本実施形態における基材13は、その組成や物性について特に限定されない。ワークハンドリングシート1が所望の機能を発揮し易いという観点からは、基材13は、樹脂から構成されることが好ましい。基材13が樹脂から構成される場合、当該樹脂の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、エチレン-ノルボルネン共重合体、ノルボルネン樹脂等のポリオレフィン系樹脂;エチレン-酢酸ビニル共重合体;エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸メチル共重合体、その他のエチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体等のエチレン系共重合樹脂;ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等のポリ塩化ビニル系樹脂;(メタ)アクリル酸エステル共重合体;ポリウレタン;ポリイミド;ポリスチレン;ポリカーボネート;フッ素樹脂などが挙げられる。また、基材13を構成する樹脂は、上述した樹脂を架橋したものや、上述した樹脂のアイオノマーといった変性したものであってもよい。また、基材13は、上述した樹脂からなる単層のフィルムであってもよく、あるいは、当該フィルムが複数積層されてなる積層フィルムであってもよい。この積層フィルムにおいて、各層を構成する材料は同種であってもよく、異種であってもよい。
 本実施形態における基材13の表面には、界面アブレーション層12に対する密着性を向上させる目的で、酸化法や凹凸化法などによる表面処理、あるいはプライマー処理を施してもよい。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸化処理(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン、紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶射処理法などが挙げられる。
 本実施形態における基材13は、着色剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、フィラー等の各種添加剤を含有してもよい。また、界面アブレーション層12が、活性エネルギー線により硬化する材料を含む場合、基材13は活性エネルギー線に対する透過性を有することが好ましい。
 本実施形態における基材13の製造方法は、樹脂から基材13を製造するものである限り特に限定されない。例えば、Tダイ法、丸ダイ法等の溶融押出法;カレンダー法;乾式法、湿式法等の溶液法等によって、樹脂をシート状に成形することで製造することができる。
 本実施形態における基材13の厚さは、10μm以上であることが好ましく、特に30μm以上であることが好ましく、さらには50μm以上であることが好ましい。また、基材13の厚さは、500μm以下であることが好ましく、300μm以下であることがより好ましく、特に200μm以下であることが好ましく、さらには150μm以下であることが好ましく、100μm以下であることが最も好ましい。基材13の厚さが上記範囲であることで、ワークハンドリングシート1が剛性と柔軟性とを所定のバランスで備えるものとなり、ワーク小片の良好なハンドリングを行い易いものとなる。
4.剥離シート
 本実施形態に界面アブレーション層12が、それを構成する成分の1つとして粘着剤を含む場合、界面アブレーション層12における基材13とは反対側の面をワーク小片に貼付するまでの間、当該面を保護する目的で、当該面に剥離シートが積層されていてもよい。
 上記剥離シートの構成は任意であり、プラスチックフィルムを剥離剤等により剥離処理したものが例示される。当該プラスチックフィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、およびポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。上記剥離剤としては、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系等を用いることができ、これらの中でも、安価で安定した性能が得られるシリコーン系が好ましい。
 上記剥離シートの厚さについては特に制限はなく、例えば、20μm以上、250μm以下であってよい。
5.ワークハンドリングシートの製造方法
 本実施形態に係るワークハンドリングシート1の製造方法は特に限定されない。例えば、剥離シート上に接着剤層11を形成してなる積層体と、基材13上に界面アブレーション層12を形成してなる積層体とをそれぞれ得た後、それらの接着剤層11と界面アブレーション層12とを貼り合わせることで、ワークハンドリングシート1を得てもよい。
 上述した接着剤層11の形成は、公知の方法により行うことができる。例えば、接着剤層11を形成するための接着剤組成物、および所望によりさらに溶媒または分散媒を含有する塗布液を調製する。そして、剥離シートの剥離性を有する面(以下、「剥離面」という場合がある。)に上記塗布液を塗布する。続いて、得られた塗膜を乾燥させることで、接着剤層11を形成することができる。なお、接着剤層11における露出された面に対しては、界面アブレーション層12に積層するまでの間、別の剥離シートを貼付してもよい。
 界面アブレーション層12の形成についても、公知の方法により行うことができる。界面アブレーション層12を構成する成分の1つとして粘着剤を含む場合、例えば、界面アブレーション層12を形成するための粘着性組成物、および所望によりさらに溶媒または分散媒を含有する塗布液を調製する。そして、剥離シートの剥離面に上記塗布液を塗布する。続いて、得られた塗膜を乾燥させることで、界面アブレーション層12を形成した後、界面アブレーション層12に露出された面に対して、基材11を貼付する。なお、基材11上に直接界面アブレーション層12を形成してもよい。
 上述した塗布液の塗布は公知の方法により行うことができ、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等により行うことができる。なお、塗布液は、塗布を行うことが可能であればその性状は特に限定されず、接着剤層11および界面アブレーション層12を形成するための成分を溶質として含有する場合もあれば、分散質として含有する場合もある。また、剥離シート上に接着剤層11を形成した場合、当該剥離シートは工程材料として剥離してもよいし、被着体に貼付するまでの間、接着剤層11を保護していてもよい。
 上述した接着剤組成物および粘着性組成物が前述した架橋剤を含有する場合には、上記の乾燥の条件(温度、時間など)を変えることにより、または加熱処理を別途設けることにより、塗膜内のポリマー成分と架橋剤との架橋反応を進行させ、接着剤層11内および界面アブレーション層12内に所望の存在密度で架橋構造を形成することが好ましい。さらに、上述した架橋反応を十分に進行させるために、ワークハンドリングシート1の完成後、例えば23℃、相対湿度50%の環境に数日間静置するといった養生を行ってもよい。
6.ワークハンドリングシートの使用方法
 本実施形態に係るワークハンドリングシート1は、ワークの取り扱いのために好適に使用することができる。本実施形態に係るワークハンドリングシート1の使用方法の一例としては、接着剤層11における界面アブレーション層12とは反対の面上にワークを保持した状態で、当該ワークを接着剤層11とともに個片化することにより、当該ワークの小片と接着剤層11の小片とからなる積層体を複数得た後、そのうちの少なくとも1つの積層体を、界面アブレーション層12において局所的に生じさせた界面アブレーションによって、界面アブレーション層12から選択的に分離するという使用方法が挙げられる。
 なお、上述のようにワークハンドリングシート1上でワークを個片化する代わりに、予め個片化されてなるワーク小片を、ワークハンドリングシート1の接着剤層11側の面に貼付してもよい。この場合、接着剤層11のみを当該ワーク小片に合わせて個片化することになる。
 上記ワークの例としては、前述した通り、半導体ウエハ、半導体パッケージ、ガラス板等が挙げられる。本実施形態に係るワークハンドリングシート1では、極薄のワークであっても破壊することなく取り扱うことが可能となる。例えば、本実施形態に係るワークハンドリングシート1によれば、150μm以下の厚さのワークを好適に取り扱うことができ、特に100μm以下の厚さのワークを好適に取り扱うことができ、さらには50μm以下の厚さのワークを好適に取り扱うことができる。なお、これらの範囲を超える厚さのワークも取り扱うことができる。また、当該厚さの下限値としては、特に限定されないものの、150μm以上であってよく、特に100μm以上であってよく、さらには50μm以上であってよい。
 以下に、本実施形態に係るワークハンドリングシート1の好適な使用方法として、半導体装置の製造方法を、図3に基づいて具体的に説明する。当該製造方法は、例えば、本実施形態に係るワークハンドリングシート1における接着剤層11側の面上にワークを保持した状態で、当該ワークを接着剤層11とともに個片化することにより、当該ワークの小片と接着剤層11の小片とからなる積層体を複数得る個片化工程と、界面アブレーション層12における、少なくとも1つの上記積層体が保持されている位置に対してレーザー光を照射して、界面アブレーション層12における上記照射された位置において界面アブレーションを生じさせる照射工程と、界面アブレーションを生じさせた位置に存在する上記積層体を、ワークハンドリングシート1からピックアップするピックアップ工程とを備える。
 上記個片化工程においては、まず、図3(a)に示されるように、ワークハンドリングシート1における接着剤層11上にワーク2が貼付される。なお、図示されていないものの、ワークハンドリングシート1におけるワーク2が積層されていない位置に対してリングフレームを貼付してもよい。特に、図示されるワークハンドリングシート1は、接着剤層11が界面アブレーション層12よりも小さいサイズとなっており、それにより界面アブレーション層12が露出している。この露出した位置に対して、リングフレームを貼付することができる。ここで、界面アブレーション層12が粘着剤層である場合には、界面アブレーション層12上に直接リングフレームを貼付してよく、また、粘着剤層でない場合には、別途粘着剤層を介してリングフレームを貼付してもよい。なお、ワークハンドリングシート1として、図1に示されるもの(接着剤層11と界面アブレーション層12とが、平面視で略同一のもの)を使用する場合であっても、リングフレームを貼付することができる。
 続いて、図3(b)に示されるように、ワーク2を接着剤層11とともに分割する。当該分割の手法としては、公知のものを使用することができ、特にダイシングブレードを用いたダイシングが好適である。当該ダイシングも公知の手法により行うことができる。分割により、ワーク2はワーク小片2’に個片化され、接着剤層11はフィルム状接着剤11’に個片化される。
 その後、図3(c)に示されるように、照射工程において、界面アブレーション層12に対してレーザー光3を照射して、界面アブレーションを生じさせる。当該照射は、積層体(ワーク小片2’とフィルム状接着剤11’とからなる積層体)が存在する複数の位置に対して同時に行ってもよいものの、積層体の選択的な分離をさせ易くなる観点からは、分離させようとする積層体が存在する位置のみに対して照射することが好ましい。
 レーザー光5の照射により、図示されるように、界面アブレーション層12における基材13に近位な領域が、当該領域を構成していた成分が蒸発または揮発することにより、反応領域12’となる。そして、上記蒸発または揮発によって生じたガスが基材13と反応領域12’との間に溜まり、ブリスター12’’が形成される。当該ブリスター12’’の形成によって、界面アブレーション層12が局所的に変形し、そこに位置する積層体(ワーク小片2’とフィルム状接着剤11’とからなる積層体)と界面アブレーション層12との界面において部分的な分離が生じる。そして、それがきっかけとなって、後述するピックアップ工程において、積層体のピックアップを容易に行うことが可能となる。なお、レーザー光3の照射条件としては、界面アブレーションを生じさせることが可能である限り限定されない。また、照射のためのレーザー光照射装置としては、公知のものを使用することができる。
 最後に、図3(d)に示されるように、ピックアップ工程において、界面アブレーションを生じさせた位置に存在する積層体を、吸着コレット4等を用いて、ワークハンドリングシート1からピックアップする。上述の通り、積層体と界面アブレーション層12との間には分離のためのきっかけが存在するため、積層体を容易にピックアップすることができる。一般的に、ピックアップの際には、ニードル等を用いたワークハンドリングシート1の裏面からの突き上げを行うことがあるものの、本実施形態に係るワークハンドリングシート1によれば、既に分離のためのきっかけが存在しているため、そのような突き上げを行うことなく、容易にピックアップすることができる。
 なお、照射工程およびピックアップ工程の任意の段階において、ワークハンドリングシート1のエキスパンドを行い、積層体同士を離間させてもよい。
 以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
 例えば、本実施形態に係るワークハンドリングシート1における界面アブレーション層12と基材13との間、または基材13における界面アブレーション層12とは反対側の面には、他の層が積層されていてもよい。当該他の層の具体例としては、粘着剤層が挙げられる。この場合、当該粘着剤層側の面を支持台(ガラス板等の透明基板)に貼付した状態で、上述した分離工程等を行うことができる。
 以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
〔調製例1〕(粘着性組成物1)
 アクリル酸2-エチルヘキシル80質量部と、アクリル酸2-ヒドロキシエチル20質量部とを、溶液重合法により重合させて、アクリル系重合体を得た。このアクリル系重合体の重量平均分子量(Mw)を後述の方法によって測定したところ、60万であった。
 上記で得られたアクリル系重合体90.1質量部(固形分換算,以下同じ)と、架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(東ソー社製,商品名「コロネートL」)0.9質量部と、添加剤としてのトリス[2,4,6-[2-{4-(オクチル-2-メチルエタノエート)オキシ-2-ヒドロキシフェニル}]-1,3,5-トリアジン(ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤,BASF社製,製品名「Tinuvin477」)9質量部とを溶媒中で混合し、粘着性組成物の塗布液を得た。当該粘着性組成物を、「粘着性組成物1」とする。
 上記アクリル系重合体の重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC-8320
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
 TSK gel superH-H
 TSK gel superHM-H
 TSK gel superH2000
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
〔調製例2〕(粘着性組成物2)
 アクリル酸2-エチルヘキシル80質量部と、アクリル酸2-ヒドロキシエチル20質量部とを、溶液重合法により重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体を得た。さらに、当該(メタ)アクリル酸エステル重合体を構成するアクリル酸2-ヒドロキシエチルに対して80モル%に相当する量の2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)を反応させることで、側鎖に活性エネルギー線硬化性基が導入された(メタ)アクリル酸エステル重合体(活性エネルギー線硬化性重合体)を得た。当該活性エネルギー線硬化型重合体の重量平均分子量を前述の方法によって測定したところ、100万であった。
 上記で得られた活性エネルギー線硬化型重合体81.6質量部と、架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(東ソー社製,商品名「コロネートL」)2.1質量部と、添加剤としての2-ジメチルアミノ-2-(4-メチルベンジル)-1-(4-モルフォリノ-フェニル)ブタン-1-オン(光重合開始剤,IGM Resins社製,製品名「Omnirad379」)16.3質量部とを溶媒中で混合し、粘着性組成物の塗布液を得た。当該粘着性組成物を、「粘着性組成物2」とする。
〔調製例3〕(粘着性組成物3)
 調製例2と同様に作製した活性エネルギー線硬化型重合体90.1質量部と、架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(東ソー社製,商品名「コロネートL」)0.8質量部と、添加剤としてのビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(光重合開始剤,IGM Resins社製,製品名「Omnirad819」)9.0質量部とを溶媒中で混合し、粘着性組成物の塗布液を得た。当該粘着性組成物を、「粘着性組成物3」とする。
〔調製例4〕(接着剤組成物1)
 アクリル酸n-ブチル84質量部と、メタクリル酸メチル8質量部と、アクリル酸3質量部と、アクリル酸2-ヒドロキシエチル5質量部とを、溶液重合法により重合させて、アクリル系重合体を得た(当該アクリル系重合体を「アクリル系重合体(1)」とする。)。このアクリル系重合体(1)の重量平均分子量(Mw)を前述の方法によって測定したところ、80万であった。
 上記で得られたアクリル系重合体(1)18質量部と、エポキシ樹脂としてのo-クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬社製,製品名「EOCN-102S、エポキシ当量205~217g/eq、軟化点55~77℃)40質量部と、エポキシ樹脂としてのトリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂(日本化薬社製,製品名「EPPN-502H」、エポキシ当量167g/eq、軟化点54℃、分子量1200)10質量部と、エポキシ樹脂液状ビスフェノールF型エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製,製品名「YL983U、エポキシ当量165~175g/eq)6質量部と、熱硬化剤としてのo-クレゾール型ノボラック樹脂(DIC社製,製品名「フェノライトKA-1160」、水酸基当量117g/eq、軟化点80℃、一般式(1)中のn:6~7)24質量部と、硬化促進剤としての2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール(四国化成工業社製,製品名「キュアゾール2PHZ-PW」、融点137~147℃)0.3質量部と、カップリング剤としてのエポキシ基、メチル基及びメトキシ基を有するオリゴマー型シランカップリング剤(信越シリコーン社製,製品名「X-41-1056」、エポキシ当量280g/eq)1.0質量部と、架橋剤としてのトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート三量体付加物(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)0.7質量部とを溶媒としてのメチルエチルケトン中において23℃で混合し、固体分濃度50質量%の接着剤組成物の塗布液を得た。当該接着剤組成物を、「接着剤組成物1」とする。
〔調製例5〕(接着剤組成物2)
 アクリル酸n-ブチル55質量部と、メタクリル酸メチル10質量部と、メタクリル酸グリシジル20質量部と、アクリル酸2-ヒドロキシエチル15質量部とを、溶液重合法により重合させて、アクリル系重合体を得た(当該アクリル系重合体を「アクリル系重合体(2)」とする。)。このアクリル系重合体(2)の重量平均分子量(Mw)を前述の方法によって測定したところ、80万であった。
 前述したアクリル系重合体(1)に代えて、上記の通り作製したアクリル系重合体(2)を使用した以外は、調製例4と同様にして接着剤組成物の塗布液を得た。当該接着剤組成物を、「接着剤組成物2」とする。
〔調製例6〕(接着剤組成物3)
 前述したアクリル系重合体(1)の配合量を17質量部に変更するとともに、汎用添加剤としてのアルキルアラルキル変性シリコーンオイル(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「XF42-334」)を1質量部添加した以外は、調製例4と同様にして接着剤組成物の塗布液を得た。当該接着剤組成物を、「接着剤組成物3」とする。
〔調製例7〕(接着剤組成物4)
 前述したアクリル系重合体(1)の配合量を15質量部に変更するとともに、活性エネルギー線硬化性樹脂としてのジシクロペンタニルジアクリレート(日本化薬社製,製品名「カヤラッドR-684」)を2.9質量部添加するとともに、光重合開始剤としての2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(IGM Resins社製,製品名「Omnirad651」)を0.1質量部添加した以外は、調製例4と同様にして接着剤組成物の塗布液を得た。当該接着剤組成物を、「接着剤組成物4」とする。
〔調製例8〕(接着剤組成物5)
 前述したアクリル系重合体(1)の配合量を8質量部に変更するとともに、活性エネルギー線硬化性樹脂としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬社製,製品名「カヤラッドDPHA」)を9.7質量部添加するとともに、光重合開始剤としての1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン(IGM Resins社製,製品名「Omnirad184」)を0.3質量部添加した以外は、調製例4と同様にして接着剤組成物の塗布液を得た。当該接着剤組成物を、「接着剤組成物5」とする。
〔実施例1〕
(1)界面アブレーション層(粘着剤層)の形成
 厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系の剥離剤層が形成されてなる剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET381031」)(当該剥離シートを、「剥離シートA」とする。)の剥離面に対して、調製例1で得られた粘着性組成物1の塗布液を塗布し、得られた塗膜を加熱により乾燥させた。これにより、塗膜が乾燥してなる厚さ5μmの界面アブレーション層(粘着剤層)と、剥離シートAとが積層されてなる積層体を得た。
(2)接着剤層の形成
 厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系の剥離剤層が形成されてなる剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET381031」)(当該剥離シートを、「剥離シートB」とする。)の剥離面に対して、調製例4で得られた接着剤組成物1の塗布液を塗布し、100℃で1分加熱乾燥させることにより、厚さ20μmの接着剤層を形成した。
 続いて、形成された接着剤層における剥離シートBとは反対側の面に対し、厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系の剥離剤層が形成されてなる剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET382150」)(当該剥離シートを、「剥離シートC」とする。)の剥離面を貼り合せた。これにより、剥離シートBと、接着剤層と、剥離シートCとが順に積層されてなる積層体を得た。
(3)ワークハンドリングシートの作製
 上記工程(1)で得られた積層体における界面アブレーション層側の面と、基材としての、厚さ80μmのエチレン-メタクリル酸共重合体(EMMA)フィルムの片面(ツヤ面)とを貼り合わせた。そして、剥離シートAを剥離し、界面アブレーション層を露出させた。
 一方、上記工程(2)で得られた積層体から剥離シートCを剥離し、それにより接着剤層を露出させた。そして、当該接着剤層の露出面と、上記の通り露出した界面アブレーション層の露出面とを貼り合わせることで、剥離シートBと、接着剤層と、界面アブレーション層と、基材とが順に積層されてなるワークハンドリングシートを得た。
〔実施例2~7〕
 使用する粘着剤組成物および接着剤組成物を表1に示す通り変更した以外は、実施例1と同様にしてワークハンドリングシートを得た。
〔比較例1〕
 実施例1の工程(2)と同様にして、剥離シートBと、接着剤層と、剥離シートCとが順に積層されてなる積層体を得た後、当該積層体から剥離シートCを剥離し、露出した接着剤層の露出面に、厚さ80μmエチレンメタクリル酸共重合体(EMMA)フィルムの片面(ツヤ面)とを貼り合わせることで、剥離シートBと、接着剤層と、基材とが順に積層されてなるワークハンドリングシートを得た。
〔試験例1〕
(1)ダイシング
 実施例および比較例で製造したワークハンドリングシートから剥離シートBを剥離し、それによって露出した接着剤層の露出面を、片面が#2000研磨面となっているシリコンウエハ(直径200mm、厚さ50μm)の研磨面に対し、60℃に加熱しながら、テープ貼合装置(リンテック社製,製品名「Adwill RAD2500」)を用いて貼付した。この貼付と同時に、接着剤層の露出面におけるシリコンウエハの外周部に対し、ダイシング用の治具であるリングフレームを、当該リングフレームのサイズに抜き加工した治具用接着剤層を介して貼付した。
 続いて、ダイシング装置(ディスコ社製,製品名「DFD6361」)を使用して、上記シリコンウエハを上記接着剤層とともにダイシングした。これにより、シリコンウエハが個片化されてなるシリコンチップと、それと同一サイズに接着剤層が個片化されてなるフィルム状接着剤とが積層されてなるフィルム状接着剤付きシリコンチップを複数得た。
 なお、上記ダイシングは、フィルム状接着剤付きシリコンチップの平面視の寸法が5mm×5mmとなるように行った。また、ダイシングブレードの移動速度を30mm/sとし、ダイシングブレードの回転数を30000rpmとした。また、ワークハンドリングシートの残りの厚さが40μmとなるまで、ダイシングブレードの切り込みを行った。さらに、ダイシングブレードとしては、ディスコ社製の製品名「Z05-SD2000-D1-90 CC」を使用した。
(2)エキスパンドおよびレーザー光照射
 続いて、複数のフィルム状接着剤付きシリコンチップが積層されてなるワークハンドリングシートをピックアップ・ダイボンディング装置(キャノンマシナリー社製,製品名「BESTEM D-510」)に設置し、エキスパンド量が4mmとなるようにワークハンドリングシートをエキスパンドした。
 そして、エキスパンドした状態を維持したまま、レーザー光照射装置(キーエンス社製,製品名「MD-U1000C」)を用いて、界面アブレーション層に対し、基材越しにレーザー光を照射した。このときの照射は、1つのフィルム状接着剤付きシリコンチップが積層されている位置ごとに行った。当該照射を順次行い、合計で100個のフィルム状接着剤付きシリコンチップの位置に対して照射した。
 具体的な照射条件としては、チップの中央の位置に対して、直径25μmのレーザー光スポットを、周波数:40kHz、スキャン速度:500mm/s、照射量:50μJ/shotの条件にて照射した。
 なお、ワークハンドリングシートが界面アブレーション層を備えていない比較例1については、実施例1~7と同一の設定・条件にてレーザー光照射を行った。
(3)フィルム状接着剤付きシリコンチップのピックアップおよび評価
 エキスパンドした状態を維持したまま、吸着コレットを用いて、レーザー照射した位置に存在するフィルム状接着剤付きシリコンチップを1つずつピックアップした。このとき、ワークハンドリングシートの裏面から、ニードル等を用いて突き上げることは行わなかった。
 そして、ピックアップできたフィルム状接着剤付きシリコンチップの数に関し、以下の基準に基づいて、ピックアップ性を評価した。結果を表1に示す。
 ◎…100個全てを良好にピックアップできた。
 ○…良好にピックアップできた数が、80個以上、100個未満であった。
 △…良好にピックアップできた数が、50個以上、80個以下であった。
 ×…ピックアップできた数が、50個未満であったか、または、ピックアップの際に、目的とするもの以外のチップの脱離が生じた。
 さらに、上記評価が「◎」、「〇」および「△」であった例について、上記ピックアップ後のワークハンドリングシートにおける、フィルム状接着剤付きシリコンチップが除去された位置について、接着剤層の残渣の有無を目視にて確認し、以下の基準に基づいて、接着剤層の残渣について評価した。その結果も表1に示す。
 〇…接着剤層の残渣を確認できなかった。
 ×…接着剤層の残渣を確認できた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1から明らかなように、実施例で製造したワークハンドリングシートによれば、フィルム状接着剤付きシリコンチップを良好に製造することができた。
 本発明のワークハンドリングシートは、半導体装置等の製造に好適に使用することができる。
1…ワークハンドリングシート
 11…接着剤層
 11’…フィルム状接着剤
 12…界面アブレーション層
 12’…反応領域
 12’’…ブリスター
 13…基材
2…ワーク
2’…ワーク小片
3…レーザー光
4…吸着コレット

Claims (8)

  1.  基材と、
     前記基材における片面側に積層され、レーザー光の照射によって界面アブレーションすることが可能な界面アブレーション層と、
     前記界面アブレーション層における前記基材とは反対の面側に積層され、硬化性のフィルム状接着剤からなる接着剤層と
    を備えることを特徴とするワークハンドリングシート。
  2.  前記界面アブレーション層は、粘着剤層であることを特徴とする請求項1に記載のワークハンドリングシート。
  3.  前記界面アブレーション層は、紫外線吸収剤および光重合開始剤の少なくとも1種の添加剤を含有することを特徴とする請求項1または2に記載のワークハンドリングシート。
  4.  前記レーザー光は、紫外域の波長を有するものであることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載のワークハンドリングシート。
  5.  前記界面アブレーション層に界面アブレーションを生じさせたときに、当該界面アブレーションが生じた位置においてブリスターが形成されることを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載のワークハンドリングシート。
  6.  前記接着剤層における前記界面アブレーション層とは反対の面上にワークを保持した状態で、前記ワークを前記接着剤層とともに個片化することにより、前記ワークの小片と前記接着剤層の小片とからなる積層体を複数得た後、そのうちの少なくとも1つの積層体を、前記界面アブレーション層において局所的に生じさせた界面アブレーションによって、前記界面アブレーション層から選択的に分離するために使用されるものであることを特徴とする請求項1~5のいずれか一項に記載のワークハンドリングシート。
  7.  請求項1~6のいずれか一項に記載のワークハンドリングシートにおける前記接着剤層側の面上にワークを保持した状態で、前記ワークを前記接着剤層とともに個片化することにより、前記ワークの小片と前記接着剤層の小片とからなる積層体を複数得る個片化工程と、
     前記界面アブレーション層における、少なくとも1つの前記積層体が保持されている位置に対してレーザー光を照射して、前記界面アブレーション層における前記照射された位置において界面アブレーションを生じさせる照射工程と、
     界面アブレーションを生じさせた位置に存在する前記積層体を、前記ワークハンドリングシートからピックアップするピックアップ工程と
    を備えることを特徴とする半導体装置の製造方法。
  8.  請求項1~6のいずれか一項に記載のワークハンドリングシートの、半導体装置を製造するための使用であって、
     前記半導体装置の製造方法は、
     前記ワークハンドリングシートにおける前記接着剤層側の面上にワークを保持した状態で、前記ワークを前記接着剤層とともに個片化することにより、前記ワークの小片と前記接着剤層の小片とからなる積層体を複数得る個片化工程と、
     前記界面アブレーション層における、少なくとも1つの前記積層体が保持されている位置に対してレーザー光を照射して、前記界面アブレーション層における前記照射された位置において界面アブレーションを生じさせる照射工程と、
     界面アブレーションを生じさせた位置に存在する前記積層体を、前記ワークハンドリングシートからピックアップするピックアップ工程と
    を備えることを特徴とする使用。
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