WO2022153756A1

WO2022153756A1 - 離型フィルム

Info

Publication number: WO2022153756A1
Application number: PCT/JP2021/045778
Authority: WO
Inventors: 晋一前岨; 潤岡田; 基佐藤
Original assignee: 住友ベークライト株式会社
Priority date: 2021-01-14
Filing date: 2021-12-13
Publication date: 2022-07-21
Also published as: US20240075656A1; KR20230129490A; TW202235274A

Abstract

本発明の離型フィルム（１０）は、離型層（１）、第１基材層（３）、及び第２基材層（２）の順で積層された多層構造であって、離型層（１）は離型フィルム（１０）の離型面（１１）を構成し、第２基材層（２）は離型フィルム（１０）の離型面（１１）とは反対側の面（２１）を構成するものであって、離型層（１）は、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、およびフェノール樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含み、第１基材層（３）は、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、およびポリアミド樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含む延伸または未延伸フィルムからなり、第２基材層（２）は、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、およびポリアミド樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含む延伸または未延伸フィルムからなる。

Description

離型フィルム

　本発明は、離型フィルムに関する。

　従来、離型フィルムの分野では様々な技術が開発されている。例えば、半導体装置の製造プロセスの分野においては、金型と、成形対象物との間に離型フィルムを配置し、トランスファーモールド成形法やコンプレッションモールド成形法などの成形手法により、半導体素子などの電子部材が搭載された成形対象物を樹脂封止することにより、成形体を製造することが知られている（例えば、特許文献１～３）。離型フィルムが、金型と、成形対象物との間に配置されることにより、樹脂封止後、金型から成形体を容易にはずすことができる。また、このような金型を用いて樹脂成形する際に用いられる離型フィルムは、一般に、モールド成形用離型フィルムとも呼ばれる。

特開２０２０－１５１９４９号公報特開２０２０－１９２６４号公報特開２０１６－０９２２７２号公報

　しかしながら、従来の離型フィルムを用いて得られた成形体の表面には、離型フィルムに生じたシワやゆがみが転写される場合があり、より高水準で外観が良好な成形体を得る点で改善の余地があった。

　本件発明者は、離型フィルムに生じるシワやゆがみの要因について鋭意検討を進めたところ、次のような課題があることを判明した。
　通常、下金型のキャビティ凹部の周辺には、離型フィルムをキャビティ凹部の内面に真空密着させるため、真空排気用の吸引口が設けられている。当該キャビティ凹部とその周囲の吸引口をともに覆うように離型フィルムを配置したのち、離型フィルムとキャビティ凹部との間の空気を吸引口から吸引し、真空排気することによって、離型フィルムをキャビティ凹部の内面に真空密着させることができる。この真空排気の際、吸引口に離型フィルムもある程度引き込まれることになるが、離型フィルムの変形量が十分でないと、離型フィルムの一部が吸引口に引き込まれることにより吸引口の近傍の離型フィルムの端部が立ちあがってしまう場合がある。その結果、立ち上がった離型フィルムの端部と下型との間にわずかな隙間が生じ、吸引が十分に行われなくなるために、離型フィルムのキャビティ凹部への密着性が低下して、離型フィルムにシワなどが発生しやすくなることが明らかになった。
　また、上金型には、半導体素子などの電子部材が搭載された成形対象物が保持されている。そして、キャビティ凹部内に封止用の樹脂材料が充填された下金型と、成形対象物が固定された上金型とで、成形対象物を上下方向からクランプして圧縮成形することで、樹脂モールドする。この際、下金型の台座が上昇する事で封止用樹脂材料を圧縮する様に圧力が掛かる。この時、キャビティの深さが浅くなるため、離型フィルムとキャビティ凹部の内面との間にわずかな隙間が生じるようになる。そのため、離型フィルムに変形が生じ、ゆがみやシワの要因となることが明らかになった。
　そのため、金型に配された離型フィルムは、局所的な変形に対応すべく十分な柔軟性や伸び性が求められた。

　一方で、本発明者によれば、離型フィルムの柔軟性や伸びを高くしようすると、離型フィルムの厚みを低くしなければならないという制約が生じてしまい、フィルムを薄くするとフィルムのコシが十分に確保出来ない等の理由から作業性が低下する傾向が見出だされた。

　そこで、本件発明者は、離型フィルムにより外観が良好な成形体と、離型フィルムの作業性とを両立する観点からさらに鋭意検討を行ったところ、離型フィルムの離型面を構成する離型層と、その反対側の面を構成する第２基材層と、両者の間に介在する第１基材層の材料を特定して組み合わせることが有効であることを知見した。

　第１の発明によれば、
　離型層、第１基材層、及び第２基材層の順で積層された多層構造の離型フィルムであって、
　前記離型層は当該離型フィルムの離型面を構成し、前記第２基材層は当該離型フィルムの前記離型面とは反対側の面を構成するものであって、
　前記離型層は、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびアクリル樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含み、
　前記第１基材層は、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、およびポリアミド樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含む延伸または未延伸フィルムからなり、
　前記第２基材層は、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、およびポリアミド樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含む延伸または未延伸フィルムからなる、離型フィルムが提供される。

　また、本発明者らは、離型フィルムに生じるシワやゆがみの要因について鋭意検討を進めたところ、次のような課題があることを判明した。
　通常、下金型のキャビティ凹部の周辺には、離型フィルムをキャビティ凹部の内面に真空密着させるため、真空排気用の吸引口が設けられている。当該キャビティ凹部とその周囲の吸引口をともに覆うように離型フィルムを配置したのち、離型フィルムとキャビティ凹部との間の空気を吸引口から吸引し、真空排気することによって、離型フィルムをキャビティ凹部の内面に真空密着させることができる。この真空排気の際、吸引口に離型フィルムもある程度引き込まれることになるが、離型フィルムの変形量が十分でないと、離型フィルムの一部が吸引口に引き込まれることにより吸引口の近傍の離型フィルムの端部が立ちあがってしまう場合がある。その結果、立ち上がった離型フィルムの端部と下型との間にわずかな隙間が生じ、吸引が十分に行われなくなるために、離型フィルムのキャビティ凹部への密着性が低下して、離型フィルムにシワなどが発生しやすくなることが明らかになった。
　また、上金型には、半導体素子などの電子部材が搭載された成形対象物が保持されている。そして、キャビティ凹部内に封止用の樹脂材料が充填された下金型と、成形対象物が固定された上金型とで、成形対象物を上下方向からクランプして圧縮成形することで、樹脂モールドする。この際、下金型の台座が上昇する事で封止用樹脂材料を圧縮する様に圧力が掛かる。この時、キャビティの深さが浅くなるため、離型フィルムとキャビティ凹部の内面との間にわずかな隙間が生じるようになる。そのため、離型フィルムに変形が生じ、ゆがみやシワの要因となることが明らかになった。

　そこで、本件発明者らは、かかる課題を解決する観点からさらに鋭意検討を行ったところ、離型フィルムの特性をコントロールするための指標として、所定の引張強度と所定の破断強度の比率を新たに考案した。そして、これら指標を同時に制御することで、金型嵌合時の応力に対して十分な伸び（変形）を得つつ、伸びに対して元の形状に戻る（弾性回復）ことで離型フィルムのシワの発生を抑制できることを知見し、本発明を完成させた。また、かかる新たな指標を制御することで、上記のような製法での用途に限られず、離型フィルムのシワやゆがみの発生を効果的に抑制できることが見出された。

　第２の本発明によれば、
　以下の（ａ）～（ｂ）を満たす、離型フィルムが提供される。
（ａ）当該離型フィルムの１８０℃、５％引張強度（５％モジュラス）が１．０ＭＰａ以上５．０ＭＰａ以下、
（ｂ）２５℃における破断強度をＸ１（ＭＰａ）とし、１８０℃における破断強度をＸ２（ＭＰａ）とし、（１－（Ｘ１－Ｘ２）／Ｘ１）をα１としたとき、α１が０．２０以上０．８０以下である。

　本発明者らは、離型フィルムに生じるシワやゆがみの要因について鋭意検討を進めたところ、次のような課題があることを判明した。
　通常、下金型のキャビティ凹部の周辺には、離型フィルムをキャビティ凹部の内面に真空密着させるため、真空排気用の吸引口が設けられている。当該キャビティ凹部とその周囲の吸引口をともに覆うように離型フィルムを配置したのち、離型フィルムとキャビティ凹部との間の空気を吸引口から吸引し、真空排気することによって、離型フィルムをキャビティ凹部の内面に真空密着させることができる。この真空排気の際、吸引口に離型フィルムもある程度引き込まれることになるが、離型フィルムの変形量が十分でないと、離型フィルムの一部が吸引口に引き込まれることにより吸引口の近傍の離型フィルムの端部が立ちあがってしまう場合がある。その結果、立ち上がった離型フィルムの端部と下型との間にわずかな隙間が生じ、吸引が十分に行われなくなるために、離型フィルムのキャビティ凹部への密着性が低下して、離型フィルムにシワなどが発生しやすくなることが明らかになった。
　また、上金型には、半導体素子などの電子部材が搭載された成形対象物が保持されている。そして、キャビティ凹部内に封止用の樹脂材料が充填された下金型と、成形対象物が固定された上金型とで、成形対象物を上下方向からクランプして圧縮成形することで、樹脂モールドする。この際、下金型の台座が上昇する事で封止用樹脂材料を圧縮する様に圧力が掛かる。この時、キャビティの深さが浅くなるため、離型フィルムとキャビティ凹部の内面との間にわずかな隙間が生じるようになる。そのため、離型フィルムに変形が生じ、ゆがみやシワの要因となることが明らかになった。

　そこで、本件発明者らは、かかる課題を解決する観点からさらに鋭意検討を行ったところ、離型フィルムの特性をコントロールするための指標として、所定条件の熱機械分析（ＴＭＡ）曲線に着目し、所定の温度における寸法変化量の差分に関する２つの指標を新たに考案した。そして、これら指標をそれぞれ制御することで、金型嵌合時の応力に対して十分な伸び（変形）を得つつ、伸びに対して元の形状に戻る（弾性回復）ことで離型フィルムのシワの発生を抑制できることを知見し、本発明を完成させた。また、かかる新たな指標を制御することで、上記のような製法での用途に限られず、離型フィルムのシワやゆがみの発生を効果的に抑制できることが見出された。

　第３の発明によれば、
　熱機械分析（ＴＭＡ）測定において昇温速度２℃／分、荷重５００ｍＮの条件で離型フィルムを引張り測定された温度と当該離型フィルムの長さの寸法変化量との関係より得られるＴＭＡ曲線において、以下の（ａ）を満たす、離型フィルムが提供される。
（ａ）１７０℃における寸法変化量をＸ１（％）とし、１９０℃における寸法変化量をＸ２（％）とし、（Ｘ２－Ｘ１）／（１９０－１７０）をα１としたとき、
　α１が０．１～１．０である。

　また、第４の発明によれば、
　熱機械分析（ＴＭＡ）測定において昇温速度２℃／分、荷重５００ｍＮの条件で離型フィルムを引張り測定された温度と当該離型フィルムの長さの寸法変化量との関係より得られるＴＭＡ曲線において、以下の（ｂ）を満たす、離型フィルムが提供される。
（ｂ）１７０℃における寸法変化量をＸ１（％）とし、１９０℃における寸法変化量をＸ２（％）とし、（Ｘ２－Ｘ１）／（１９０－１７０）をα１とし、
　　　２５℃における寸法変化量をＸ３（％）とし、１００℃における寸法変化量をＸ４（％）とし、（Ｘ４－Ｘ３）／（１００－２５）をα２としたとき、
　α１／α２が６～３５である。

　本発明によれば、離型フィルムの作業性を良好にしつつ、外観が良好な成形体が得られる離型フィルムが提供される。

第１実施形態の離型フィルムの断面を模式的に示す断面図である第２実施形態の離型フィルムの断面を模式的に示す断面図である第３実施形態の離型フィルムの断面を模式的に示す断面図である

　以下、本発明の実施形態について、図面を参照しつつ、詳細に説明する。
　すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。煩雑さを避けるため、同一図面内に同一の構成要素が複数ある場合には、その１つのみに符号を付し、全てには符号を付さない場合がある。図面はあくまで説明用のものである。図面中の各部材の形状や寸法比などは、必ずしも現実の物品と対応するものではない。

　本明細書中、数値範囲の説明における「ａ～ｂ」との表記は、特に断らない限り、ａ以上ｂ以下のことを表す。例えば、「１～５質量％」とは「１質量％以上５質量％以下」を意味する。

　本明細書中、ＭＤ方向とはMachine Directionを表し、成膜時の流れ方向（長さ方向）を意図し、ＴＤ方向とは、Transverse Directionを表し、垂直方向を意図する。

＜＜第１実施形態＞＞
＜離型フィルム＞
　図１は、第１実施形態の離型フィルムの断面を模式的に示す断面図である。
　図１に示すように、本実施形態の離型フィルム１０は、離型層１、第１基材層３、及び第２基材層２の順で積層された多層構造であって、離型層１は離型フィルム１０の離型面１１を構成し、第２基材層２は離型フィルム１０の離型面１１とは反対側の面２１を構成する。
　なお、本実施形態においては、離型層１、第１基材層３、及び第２基材層２の順で積層された三層構造の離型フィルム１０について説明するが、離型層１と第２基材層２がそれぞれ離型フィルム１０の外面を構成するものであればよく、離型層１と第２基材層２との間には第１基材層３以外の層がさらに介在してもよい。

　本実施形態の離型フィルム１０は、熱機械分析（ＴＭＡ）により、引張荷重を５００ｍＮとして、３０℃から１８０℃まで２℃／分で昇温したときの１８０℃での寸法変化率が４～４０％であることが好ましく、５～３５％であることがより好ましく、７～３０％であることがさらに好ましい。
　当該寸法変化率を上記数値範囲内とすることにより、作業性を保持しつつ、離型フィルム１０を金型に配置したときに金型に対する良好な追従性が得られ、離型フィルム１０にシワやゆがみが生じることを抑制して、離型フィルム１０のシワやゆがみが成形体に転写されることを抑制できる。その結果、外観が良好な成形体が得られるようになる。なかでも、離型フィルム１０をキャビティ凹部の内面に真空密着させる際、金型の吸引口が比較的深い溝になっている場合、離型フィルム１０もその深い溝に引き込まれることとなる。そのため、離型フィルム１０には、局所的に十分に伸びることが求められるが、本実施形態の離型フィルム１０は、これを実現できる。

　また、本実施形態の離型フィルム１０は、昇温速度５℃／分、周波数１Ｈｚの条件で動的粘弾性（ＤＭＡ）測定したとき、１８０℃における貯蔵弾性率が１０～５００ＭＰａであることが好ましく、７０～４００ＭＰａであることがより好ましい。
　離型フィルム１０の１８０℃における貯蔵弾性率は、離型フィルム１０が金型に配置され加熱圧縮される際の貯蔵弾性率を意図する。
　離型フィルム１０の１８０℃における貯蔵弾性率を上記数値範囲内とすることにより、真空密着時の金型追従性を高めつつ、良好な離型性とクッション性を保持できる。

　また本実施形態の離型フィルム１０は、ループスティフネス試験により測定された値が２ｍＮ／ｃｍ以上であることが好ましく、５ｍＮ／ｃｍ以上であることがより好ましく、１０ｍＮ／ｃｍ以上であることがさらに好ましい。これにより、フィルムの作業性を改善できる。
　一方、ループスティフネス試験により測定された値の上限値は特に限定されないが、離型フィルムとしての特性を保持する観点から、例えば、１００ｍＮ／ｃｍ以下としてもよく、８０ｍＮ／ｃｍ以下としてもよい。

　本実施形態の離型フィルム１０が備える上記の寸法変化率、貯蔵弾性率、ループスティフネスは、たとえば、離型層１、第１基材層３、第２基材層２の原材料の種類や成膜方法、離型フィルム１０の表面粗さの制御、および離型フィルム１０の製造方法などの公知の方法を、選択し、組み合わせ、従来法とは異なる手法とすることで実現することができる。
　例えば、成膜方法として、フィルムを延伸すると、未延伸のものに比べて、硬くてコシがあるフィルムとすることができる。また、離型フィルム１０の取り扱い性を良好にするため、離型フィルム１０の外面を構成する離型層１による離型面１１および第２基材層２による面２１の表面状態を制御し、表面粗さ、タック性を所定の状態としつつ、第１基材層３にコシをもたせることが挙げられる。また、本実施形態の離型フィルム１０の製造方法の一例として、ロールｔｏロール方式で、第２基材層２及び第１基材層３の帯状の積層体上に、離型層１を構成する第１樹脂組成物の塗工液を塗工してもよい。このとき、第２基材層２および第１基材層３の少なくとも一方が未延伸フィルムであると、ロールｔｏロール方式による張力が第２基材層２及び第１基材層３にかかりやすくなる。そのため、ロールｔｏロール方式のロールの搬送張力を１００Ｎ以下とすることで、第２基材層２及び第１基材層３にかかる応力を低減でき、所望の離型フィルム１０を得ることができる。

　離型フィルム１０の厚みは、５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以上８０μｍ以下であることがさらに好ましい。

　以下、本実施形態の離型フィルム１０が備える各層の詳細について説明する。

［離型層１］
　本実施形態において離型層１は、離型フィルム１０の一方の面１１を形成し、離型フィルム１０を金型に配置した際に、封止樹脂（のちの成形体）に接する側の面を構成する樹脂層である。

　離型層１の厚みは、０．０１～５０μｍであることが好ましく、０．０５～３０μｍであることがより好ましく、０．０８～２５μｍであることがさらに好ましく、０．１～１５μｍであることがことさらに好ましい。
　離型層１の厚みを上記下限値以上とすることにより、離型フィルム１０に必要な離型性を付与する事が出来る。一方、離型層１の厚みを上記上限値以下とすることで、離型フィルム１０の剛性を制御し、型追従性と離型性のバランスを良好にできる。

　また、離型フィルム１０の離型層１側の面１１の表面粗さＲａは、離型性や成形体の良好な外観の観点から、好ましくは０．３～２μｍであり、より好ましくは０．４～１．５μｍであり、さらに好ましくは０．５～１．２μｍである。
　面１１の表面粗さＲａを上記下限値以上とすることにより、成形時の離型性と型追従性のバランスを良好にできる。一方、面１１の表面粗さＲａを上記上限値以下とすることにより、離型性と成形体の良好な外観とのバランスを良好にできる。
　なお、離型フィルム１０を用いて得られる成形体の外観に光沢を付与する観点からは、面１１の表面粗さＲａは、０．２μｍ未満であることが好ましい。

　離型層１側の面１１の表面粗さの制御方法は、離型フィルムの製造工程においてエンボス加工が施されたロールを用いてフィルムにエンボス模様を転写したり、離型層の材料に粒子を配合する等、公知の方法で調整することができる。
　離型層１の表面粗さＲａは、ＪＩＳ　Ｂ０６０１：２０１３に準拠して測定される。

　本実施形態において離型層１は、樹脂を含む第１樹脂組成物から構成される。

　離型層１は、樹脂として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびアクリル樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含むものである。なかでも、成形体の良好な外観を得つつも、離型フィルム１０の作業性を良好にする観点から、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、およびアクリル樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含むことが好ましく、メラミン樹脂、またはアクリル樹脂を含むことがより好ましい。

（シリコーン樹脂）
　シリコーン樹脂としては特に限定されない。例えば、公知または市販の各種シロキサン系ポリマーなど、２以上のシロキサン結合（－Ｓｉ－Ｏ－）を含む化合物を用いることができる。

　シリコーン樹脂としては、例えば、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）の中から選ばれる１種または２種を含むことが好ましい。これにより、シリコーンの弾性、圧縮性などといったゴム様の特性が得られ、離型フィルムの十分な伸びと、伸びに対する形状回復性をより得やすくなる。

＜＜ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）＞＞
　上記ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）は、直鎖構造を有するビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）を含むことができる。

　上記ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、直鎖構造を有し、かつ、ビニル基を含有しており、かかるビニル基が硬化時の架橋点となる。

　ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）のビニル基の含有量は、特に限定されないが、例えば、分子内に２個以上のビニル基を有し、かつ１５モル％以下であるのが好ましい。これにより、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）中におけるビニル基の量が最適化され、後述する各成分とのネットワークの形成を確実に行うことができる。

　なお、本明細書中において、ビニル基含有量とは、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）を構成する全ユニットを１００モル％としたときのビニル基含有シロキサンユニットのモル％である。ただし、ビニル基含有シロキサンユニット１つに対して、ビニル基１つであると考える。

　また、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）の重合度は、特に限定されないが、例えば、好ましくは１０００～１００００程度、より好ましくは２０００～５０００程度の範囲内である。なお、重合度は、例えばクロロホルムを展開溶媒としたＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）におけるポリスチレン換算の数平均重合度（又は数平均分子量）等として求めることができる。

　さらに、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）の比重は、特に限定されないが、０．９～１．１程度の範囲であるのが好ましい。

　ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）として、上記のような範囲内の重合度および比重を有するものを用いることにより、得られるシリコーンゴムの耐熱性、難燃性、化学的安定性等の向上を図ることができる。

　ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）としては、以下の式（１）で表される構造を有するものであるが好ましい。

　式（１）中、Ｒ^１は炭素数１～１０の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられ、中でも、ビニル基が好ましい。炭素数１～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。

　また、Ｒ^２は炭素数１～１０の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基が挙げられる。炭素数１～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。

　また、Ｒ^３は炭素数１～８の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～８のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。

　さらに、式（１）中のＲ^１およびＲ^２の置換基としては、例えば、メチル基、ビニル基等が挙げられ、Ｒ^３の置換基としては、例えば、メチル基等が挙げられる。

　なお、式（１）中、複数のＲ^１は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。さらに、Ｒ^２、およびＲ^３についても同様である。

　さらに、ｍ、ｎは、式（１）で表されるビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）を構成する繰り返し単位の数であり、ｍは０～２０００の整数、ｎは１０００～１００００の整数である。ｍは、好ましくは０～１０００であり、ｎは、好ましくは２０００～５０００である。

　また、式（１）で表されるビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）の具体的構造としては、例えば以下の式（１－１）で表されるものが挙げられる。

　式（１－１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、メチル基またはビニル基であり、少なくとも一方がビニル基である。

　ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、ビニル基含有量が分子内に２個以上のビニル基を有し、かつ０．４モル％以下である第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）を含んでもよい。第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）のビニル基量は、０．１モル％以下でもよい。

　また、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）とビニル基含有量が０．５～１５モル％である第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）とを含有してもよい。

　シリコーンゴムの原料である生ゴムとして、第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）と、ビニル基含有量が高い第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）とを組み合わせることで、ビニル基を偏在化させることができ、シリコーンゴムの架橋ネットワーク中に、より効果的に架橋密度の疎密を形成することができる。その結果、より効果的に離型フィルムの引裂強度を高めるとともに、寸法安定性、転写性を制御しやすくなる。

　具体的には、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）として、例えば、上記式（１－１）において、Ｒ^１がビニル基である単位および／またはＲ^２がビニル基である単位を、分子内に２個以上有し、かつ０．４モル％以下を含む第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）と、Ｒ^１がビニル基である単位および／またはＲ^２がビニル基である単位を、０．５～１５モル％含む第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）とを用いるのが好ましい。

　また、第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）は、ビニル基含有量が０．０１～０．２モル％であるのが好ましい。また、第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）は、ビニル基含有量が、０．８～１２モル％であるのが好ましい。

　さらに、第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）と第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）とを組み合わせて配合する場合、（Ａ１－１）と（Ａ１－２）の比率は特に限定されないが、例えば、重量比で（Ａ１－１）：（Ａ１－２）が５０：５０～９５：５であるのが好ましく、８０：２０～９０：１０であるのがより好ましい。

　なお、第１および第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）および（Ａ１－２）は、それぞれ１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　また、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）は、分岐構造を有するビニル基含有分岐状オルガノポリシロキサン（Ａ２）を含んでもよい。

＜＜オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）＞＞
　オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）は、直鎖構造を有する直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）と分岐構造を有する分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）とに分類され、これらのうちのいずれか一方または双方を含むことができる。

　直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）は、直鎖構造を有し、かつ、Ｓｉに水素が直接結合した構造（≡Ｓｉ－Ｈ）を有し、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）のビニル基の他、離型層１の原材料に含まれる成分が有するビニル基とヒドロシリル化反応し、これらの成分を架橋する重合体である。

　直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）の分子量は特に限定されないが、例えば、重量平均分子量が２００００以下であるのが好ましく、１０００以上、１００００以下であることがより好ましい。

　なお、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）の重量平均分子量は、例えばクロロホルムを展開溶媒としたＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）におけるポリスチレン換算により測定することができる。

　また、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）は、通常、ビニル基を有しないものであるのが好ましい。これにより、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）の分子内において架橋反応が進行するのを的確に防止することができる。

　以上のような直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）としては、例えば、以下の式（２）で表される構造を有するものが好ましく用いられる。

　式（２）中、Ｒ^４は炭素数１～１０の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、これらを組み合わせた炭化水素基、またはヒドリド基である。炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられる。炭素数１～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。

　また、Ｒ^５は炭素数１～１０の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、これらを組み合わせた炭化水素基、またはヒドリド基である。炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられる。炭素数１～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。

　なお、式（２）中、複数のＲ^４は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。Ｒ^５についても同様である。ただし、複数のＲ^４およびＲ^５のうち、少なくとも２つ以上がヒドリド基である。

　また、Ｒ^６は炭素数１～８の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～８のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。複数のＲ^６は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。

　なお、式（２）中のＲ^４，Ｒ^５，Ｒ^６の置換基としては、例えば、メチル基、ビニル基等が挙げられ、分子内の架橋反応を防止する観点から、メチル基が好ましい。

　さらに、ｍ、ｎは、式（２）で表される直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）を構成する繰り返し単位の数であり、ｍは２～１５０整数、ｎは２～１５０の整数である。好ましくは、ｍは２～１００の整数、ｎは２～１００の整数である。

　なお、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は、分岐構造を有するため、架橋密度が高い領域を形成し、シリコーンゴムの系中の架橋密度の疎密構造形成に大きく寄与する成分である。また、上記直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）同様、Ｓｉに水素が直接結合した構造（≡Ｓｉ－Ｈ）を有し、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）のビニル基の他、離型層１に原材料に含まれる成分のビニル基とヒドロシリル化反応し、これら成分を架橋する重合体である。

　また、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）の比重は、０．９～０．９５の範囲である。

　さらに、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は、通常、ビニル基を有しないものであるのが好ましい。これにより、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）の分子内において架橋反応が進行するのを的確に防止することができる。

　また、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）としては、以下の平均組成式（ｃ）で示されるものが好ましい。

　平均組成式（ｃ）
　　　（Ｈ_ａ（Ｒ^７）_３－ａＳｉＯ_１／２）_ｍ（ＳｉＯ_４／２）_ｎ
（式（ｃ）において、Ｒ^７は一価の有機基、ａは１～３の範囲の整数、ｍはＨ_ａ（Ｒ^７）_３－ａＳｉＯ_１／２単位の数、ｎはＳｉＯ_４／２単位の数である）

　式（ｃ）において、Ｒ^７は一価の有機基であり、好ましくは、炭素数１～１０の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。

　式（ｃ）において、ａは、ヒドリド基（Ｓｉに直接結合する水素原子）の数であり、１～３の範囲の整数、好ましくは１である。

　また、式（ｃ）において、ｍはＨ_ａ（Ｒ^７）_３－ａＳｉＯ_１／２単位の数、ｎはＳｉＯ_４／２単位の数である。

　分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は分岐状構造を有する。直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）と分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は、その構造が直鎖状か分岐状かという点で異なり、Ｓｉの数を１とした時のＳｉに結合するアルキル基Ｒの数（Ｒ／Ｓｉ）が、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）では１．８～２．１、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）では０．８～１．７の範囲となる。

　なお、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は、分岐構造を有しているため、例えば、窒素雰囲気下、１０００℃まで昇温速度１０℃／分で加熱した際の残渣量が５％以上となる。これに対して、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）は、直鎖状であるため、上記条件で加熱した後の残渣量はほぼゼロとなる。

　また、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）の具体例としては、以下の式（３）で表される構造を有するものが挙げられる。

　式（３）中、Ｒ^７は炭素数１～８の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基、もしくは水素原子である。炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～８のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。Ｒ^７の置換基としては、例えば、メチル基等が挙げられる。

　なお、式（３）中、複数のＲ^７は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。

　また、式（３）中、「－Ｏ－Ｓｉ≡」は、Ｓｉが三次元に広がる分岐構造を有することを表している。

　なお、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　また、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）と分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）において、Ｓｉに直接結合する水素原子（ヒドリド基）の量は、それぞれ、特に限定されない。
　ただし、離型層１において、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）中のビニル基１モルに対し、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）と分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）の合計のヒドリド基量が、０．５～５モルとなる量が好ましく、１～３．５モルとなる量がより好ましい。これにより、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）および分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）と、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）との間で、架橋ネットワークを確実に形成させることができる。

（フッ素樹脂）
　上記のフッ素系樹脂としては、具体的には、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、ペルフルオロアルキルビニルエーテルなどのモノマーの重合体、または、２種以上のモノマーの共重合体などが挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メラミン樹脂）
　上記のメラミン樹脂は、たとえば、メラミン化合物とホルムアルデヒドを中性または弱アルカリ下において重縮合させて得られる。具体的には、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂等のアルキル化メラミン樹脂、メチロール化メラミン樹脂、アルキルエーテル化メラミン等が挙げられる。

　なかでもメチル化メラミンに由来する構成単位を含むメチル化メラミン樹脂であるのが好ましい。メチル化メラミン樹脂は、メトキシメチル基（－ＣＨ_２ＯＣＨ_３）を少なくとも１つ有するものであり、平均重合度は１．１～１０である。

（エポキシ樹脂）
　上記のエポキシ樹脂としては、その分子量、分子構造に関係なく、１分子内にエポキシ基を２個以上有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般を使用することが可能である。このようなエポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＭ型エポキシ樹脂（４，４’－（１，３－フェニレンジイソプリジエン）ビスフェノール型エポキシ樹脂）、ビスフェノールＰ型エポキシ樹脂（４，４’－（１，４－フェニレンジイソプリジエン）ビスフェノール型エポキシ樹脂）、ビスフェノールＺ型エポキシ樹脂（４，４’－シクロヘキシジエンビスフェノール型エポキシ樹脂）などのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、テトラフェノール基エタン型ノボラック型エポキシ樹脂、縮合環芳香族炭化水素構造を有するノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂；キシリレン型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂などのアラルキル型エポキシ樹脂；ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフタレンジオール型エポキシ樹脂、２官能ないし４官能エポキシ型ナフタレン樹脂、ビナフチル型エポキシ樹脂、ナフタレンアラルキル型エポキシ樹脂などのナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂；アントラセン型エポキシ樹脂；フェノキシ型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂；ノルボルネン型エポキシ樹脂；アダマンタン型エポキシ樹脂；フルオレン型エポキシ樹脂、リン含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビキシレノール型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレートなどの複素環式エポキシ樹脂；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジルメタキシレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリンなどのグリシジルアミン類や、グリシジル（メタ）アクリレートとエチレン性不飽和二重結合を有する化合物との共重合物、ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールのジグリシジルエーテル化物、ナフタレンジオールのジグリシジルエーテル化物、フェノール類のグリシジルエーテル化物から選択される一種または二種以上を含むことができる。

（フェノール樹脂）
　上記のフェノール樹脂としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ｔｅｒｔ－ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂；フェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂、ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂等のフェノールアラルキル樹脂；ナフタレン骨格やアントラセン骨格のような縮合多環構造を有するフェノール樹脂から選択される一種または二種以上を含むことができる。

（アクリル樹脂）
アクリル樹脂の具体例としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、およびアクリル酸－２－エチルヘキシル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、およびメタクリル酸ブチル等のメタクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、およびアクリルアミド等のモノマーから構成される樹脂である。アクリル系樹脂の構成モノマーとしては、これらの例示のうち１種または２種以上のモノマーを含む。また、アクリル系樹脂の構成モノマーとしては、これらの例示以外のモノマーをさらに含んでもよい。また、これらのモノマーの誘導体であってもよい。

　第１樹脂組成物は、上述した樹脂の他に、離型フィルム１０の特性を損なわない範囲でその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては限定されないが、粒子、カップリング剤、酸触媒、溶媒、帯電防止剤、レベリング剤、分散剤、顔料、染料、酸化防止剤、難燃剤、熱伝導性向上剤等の他、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリペンタジエン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリスチレン、イソプレン・ブタジエン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、ポリオレフィンおよびこれらの誘導体等、シリコーン樹脂、イソシアネート基含有化合物、エポキシ基含有化合物、アミン、カルボン酸無水物、長鎖アルキル基含有アルコールを適宜配合することができる。以下、代表成分について説明する。

（粒子）
　離型層１は粒子を含んでもよい。これにより、離型層１の成膜方法によらずに、離型フィルム１０の面１１の表面粗さを簡便に制御できる。すなわち、離型層１が延伸フィルムである場合、離型フィルム１０の離型層１側の面１１にエンボス加工を施すことが困難になるが、離型層１が粒子を含むことで、離型層１が延伸フィルムであっても未延伸フィルムであっても、表面粗さを制御することができる。また、離型フィルム１０の離型層１側の面１１を粗化処理しようとした場合と比較して、粒子の粒径、含有量によって、簡便に、表面粗さを大きくすることができる。

　離型層１に含まれる粒子としては、例えば、メラミン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、及びフッ素樹脂からなる群より選択される１種又は２種以上の有機粒子および／または無機粒子を含むものが挙げられる。本実施形態の離型層１は、これら粒子を１種又は２種以上を含むことができる。

　上記の無機粒子としては、たとえば、タルク、焼成クレー、未焼成クレー、マイカ、およびガラスなどのケイ酸塩；酸化チタン、アルミナ、ベーマイト、およびシリカなどの酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、およびハイドロタルサイトなどの炭酸塩；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、および水酸化カルシウムなどの水酸化物；硫酸バリウム、硫酸カルシウム、および亜硫酸カルシウムなどの硫酸塩または亜硫酸塩；ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸カルシウム、およびホウ酸ナトリウムなどのホウ酸塩；窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、および窒化炭素などの窒化物；チタン酸ストロンチウム、およびチタン酸バリウムなどのチタン酸塩などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　無機粒子は、離型層１への密着性を高める観点から、表面処理が施されていることがよい。表面処理としては、離型層１を構成する有機材料に応じて適宜選択されるが、例えば、離型層１にメラミン樹脂が含まれる場合は、アミン、エポキシ、およびイソシアネート等の官能基を有するカップリング剤を用いることが挙げられる。カップリング剤については、後述する。

　離型層１に含まれる粒子の含有量は、離型層１全量に対して１０～５０質量％であることが好ましく、１５～４５質量％であることがより好ましく、２０～４０質量％であることがさらに好ましい。
　粒子の含有量を上記下限値以上とすることにより、面１１の表面粗さを高くすることができ、良好な離型性、取扱い性が得られるようになる。
　一方、粒子の含有量を上記上限値以下とすることにより、成膜性を良好に保持できる。
　なお、離型フィルム１０を用いて得られる成形体への光沢を付与する場合は、粒子の含有量は、０質量％であってもよい。

（シランカップリング剤）
　シランカップリング剤は、加水分解性基を有することができる。加水分解基が水により加水分解されて水酸基になり、この水酸基が無機粒子の表面の水酸基と脱水縮合反応することで、無機粒子の表面改質を行うことができる。

　また、シランカップリング剤は、ビニル基、エポキシ基、イソシアネート基、及びアミノ基等の反応性基を有するシランカップリング剤を含むことができる。これにより、シランカップリング剤により表面改質された無機粒子が、離型層１中の樹脂と反応できるようになり、その結果、無機粒子が離型層１から脱落することを抑制できる。

（酸触媒）
　酸触媒は、特に限定されないが、無機酸や有機酸等が挙げられる。無機酸の例としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等が挙げられる。有機酸の例としては、有機カルボン酸、有機スルホン酸、および有機リン酸等が挙げられる。
　有機カルボン酸の例としては、シュウ酸、酢酸、ギ酸等が挙げられる。有機スルホン酸の例としては、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、イソプレンスルホン酸、カンファースルホン酸、ヘキサンスルホン酸、オクタンスルホン酸、ノナンスルホン酸、デカンスルホン酸、ヘキサデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、およびノニルナフタレンスルホン酸等が挙げられる。
　有機リン酸の例としては、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、プロピルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ベヘニルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェノキシエチルアシッドホスフェート、アルコキシポリエチレングリコールアシッドホスフェート、ビスフェノールＡアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、ジエチルアシッドホスフェート、ジプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジ－２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ジフェニルアシッドホスフェート、およびビスノニルフェニルアシッドホスフェート等が挙げられる。
　また熱酸発生剤の例としては、スルホニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩、アンモニウム塩、およびホスホニウム塩等が挙げられる。
　かかる酸触媒は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。

（溶媒）
　第１樹脂組成物は、離型層１の製造方法に応じて、例えば、溶媒を含んでもよい。溶媒を含む場合、第１樹脂組成物を溶媒に溶解し、塗工することで離型層１を作製することができる。
　溶媒としては限定されず、具体的には、水、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、およびテトラデカンなどの脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、トリフルオロメチルベンゼン、およびベンゾトリフルオリドなどの芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、シクロペンチルエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキサン、およびテトラヒドロフランなどのエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，１－ジクロロエタン、１，２－ジクロロエタン、１，１，１－トリクロロエタン、および１，１，２－トリクロロエタンなどのハロアルカン類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、およびＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミドなどのカルボン酸アミド類；ジメチルスルホキシド、およびジエチルスルホキシドなどのスルホキシド類；エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールなどのアルコール類などを例示することができる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

［第２基材層２］
　本実施形態において第２基材層２は、離型フィルム１０の一方の面２１を形成し、離型フィルム１０を金型に配置した際に、金型に接する側の面を構成する樹脂層である。

　第２基材層２の厚みは、１０～１００μｍであることが好ましく、１５～８０ｍｍであることがより好ましく、２０～５０μｍであることがさらに好ましい。
　第２基材層２の厚みを上記下限値以上とすることにより、離型フィルム１０の追従性を保持しつつ、剛性を高めて取扱い性を良好に保持できる。一方、第２基材層２の厚みを上記上限値以下とすることで、離型フィルム１０の柔軟性を向上し、型追従性を得られやすくなる。

　本実施形態において第２基材層２は、樹脂を含む第２樹脂組成物から構成される延伸または未延伸フィルムである。延伸または未延伸とするかは、離型層１および第１基材層３との組み合わせに応じで適宜設定することができるが、フィルムの剛性を向上させるときは延伸フィルム、成形性を向上させるときは未延伸フィルムとすることが好ましい。
　また、延伸は逐次二軸延伸、同時二軸延伸、およびチューブラー延伸等の公知の方法を用いて製造することが出来る。

　本実施形態において、第２基材層２は、樹脂として、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、およびポリアミド樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含む。なかでも、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂が好ましい。

（ポリエステル樹脂）
　上記のポリエステル樹脂としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ＰＴＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂（ＰＨＴ）、およびポリエチレンナフタレート樹脂（ＰＥＮ）等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（ポリオレフィン樹脂）
　上記のポリオレフィン樹脂は、エチレン、プロピレン、およびブテン等のα－オレフィンに由来する構造単位を有する樹脂であり、公知のものを用いることができる。ポリオレフィン樹脂としては、具体的には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、および線上低密度ポリエチレン（ｍＬＬＰＥ）などのポリエチレン（ＰＥ）；ポリプロピレン（ＰＰ）；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）；エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）；エチレン－アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）；エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）；エチレン－メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）；エチレン－アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）；エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）；アイオノマー樹脂；エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、環状オレフィン樹脂（ＣＯＰ）などが挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（ポリアミド樹脂）
　上記のポリアミド樹脂としては、例えば、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド等が挙げられる。脂肪族ポリアミドの具体例としては、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド６－６，６共重合体、ポリアミド１１、およびポリアミド１２などが挙げられる。芳香族ポリアミドの具体例としては、ポリアミド６１、ポリアミド６６／６Ｔ、ポリアミド６Ｔ／６、およびポリアミド１２／６Ｔなどが挙げられる。

　第２樹脂組成物は、上述した成分に、離型フィルム１０の特性を損なわない範囲でその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては限定されず、上記の第１樹脂組成物について挙げられたものと同様のものを用いることができる。

［第１基材層３］
　本実施形態において第１基材層３は、多層構造の離型フィルム１０において、離型層１と第２基材層２との間に位置する樹脂層である。
　本実施形態において第１基材層３は、離型フィルム１０に適度なコシを付与し、離型フィルム１０の追従性を保持しつつ、取り扱い性を向上させることができる。

　第１基材層３の厚みは、第２基材層２の厚みに応じて適宜調整されることが好ましく、第１基材層３および第２基材層２の厚みの合計が２５～７０μｍであることが好ましく、３０～５０μｍであることがより好ましい。
　第１基材層３および第２基材層２の厚みの合計を上記下限値以上とすることにより、離型フィルム１０の追従性を保持しつつ、剛性を高めて取扱い性を良好に保持できる。一方、第１基材層３および第２基材層２の厚みの合計を上記上限値以下とすることで、離型フィルム１０の柔軟性を向上し、型追従性を得られやすくなる。

　本実施形態において第１基材層３は、樹脂を含む第３樹脂組成物から構成される延伸または未延伸フィルムである。延伸または未延伸とするかは、離型層１および第２基材層２との組み合わせに応じで適宜設定することができるが、フィルムの剛性を向上させるときは延伸フィルム、成形性を向上させるときとすることが好ましい。
　また、延伸は逐次二軸延伸、同時二軸延伸、およびチューブラー延伸等の公知の方法を用いて製造することが出来る。

　第３樹脂組成物としては、上記の第２基材層２を構成する第２樹脂組成物において説明した成分と同じものを用いることができる。
　また、第３樹脂組成物と第２樹脂組成物とは、同一であってもよく、また異なるものであってよい。

　本実施形態において、第１基材層３は、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、およびポリアミド樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含む。これら、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、およびポリアミド樹脂としては、上記の第２基材層２において説明したのと同じものを用いることができる。
　なかでも、第１基材層３としてはポリアミド樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂がより好ましい。

＜離型フィルムの製造方法＞
　次に、本実施形態の離型フィルム１０の製造方法について説明する。
　離型フィルム１０、または離型層１、第１基材層３および第２基材層２の製造方法は、公知の方法を用いることができるが、例えば、共押出法、押出ラミネート法、ドライラミネート法、インフレーション法、インフレーション押出法、Ｔダイ押出法等の公知の方法を用いて製造することができる。
　具体的には、例えば、（ｉ）フィルム状の第２基材層２および第１基材層３を形成し、第２基材層２および第１基材層３をラミネート加工等により積層した後に、第１基材層３上に離型層１を構成する第１樹脂組成物の塗工液（ワニスまたはペースト）を塗工し、硬化して離型層１を形成、積層してもよく、（ｉｉ）フィルム状の離型層１、第２基材層２および第１基材層３を別々に形成したのち、第１基材層３を離型層１および第２基材層２で挟むように積層し、ラミネート加工等や接着層等を介して接合し、離型フィルム１０としてもよい。上記（ｉ）の製法とすることで、より簡便かつ安定的に、離型層１の厚みを小さくすることができる。上記（ｉｉ）の製法とすることで、より簡便かつ安定的に、離型層１の厚みを大きくすることができる。

　離型層１、第２基材層２および第１基材層３を別々に形成する場合、いずれも押出成形法、カレンダー成形法、プレス成型法、または塗布法等の公知の方法を用い、フィルムを得ることができる。また、得られた各フィルムは、必要に応じて、延伸処理を施すことができる。

　また、上記の塗布法を用いる場合は、例えば、離型層１を構成する第１樹脂組成物を任意の混練装置により、均一に混合して、塗工液（ワニスまたはペースト）を調製し、これを第１基材層３上に塗工することで第１基材層３と離型層１との積層構造を得ることができる。

　混練する際の温度は、樹脂の種類に応じて適宜設定されるが、例えば、ロール設定温度として、１０～７０℃程度であるのが好ましく、２５～３０℃程度であるのがより好ましい。また、混練時間は、例えば、５分～１時間程度であるのが好ましく、１０～４０分程度であるのがより好ましい。混練装置としては、特に限定されないが、例えば、ニーダー、２本ロール、バンバリーミキサー（連続ニーダー）、加圧ニーダー等を用いることができる。
　つぎに、得られた塗工液を、被塗工面に塗工して、塗工膜を形成する。
　塗工方法は特に限定されず、各種公知の手段による。例えば、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター等が挙げられる。なお、ロールｔｏロール方式で、離型層１、第２基材層２、第１基材層３のうちいずれかをロールに巻き取ったり送り出したりしながら、積層構造を形成する場合は、巻き取りや送り出しによる張力をできるだけ低減することが好ましい。また、塗工量は、硬化後の重量が好ましくは０．０１～１０ｇ／ｍ^２、より好ましくは０．０５～５ｇ／ｍ^２である。
　各塗工膜は、その後、硬化されることにより、所望のフィルムとすることができる。硬化条件としては、たとえば、９０～１７０℃で３０秒～５分で硬化する。

＜＜第２実施形態＞＞
　第２実施形態の離型フィルムは、単層構造であってもよく、離型フィルムの少なくとも一方の面、すなわち離型面となる離型層と、当該離型層とは異なる材料からなる基材層と、を含む多層構造であってもよい。十分な伸びと、伸びに対する弾性回復とをより高水準で両立する観点から、多層構造であることが好ましい。以下、離型フィルムが多層構造である場合を一例として、詳細を説明する。

　図２は、第２実施形態の離型フィルムの断面を模式的に示す断面図である。
　図２に示すように、本実施形態の離型フィルム２１１は、基材層２０２と、基材層２０２の上に積層された離型層２０１を備える。

　本実施形態の離型フィルム２１１は、以下の（ａ）～（ｂ）を満たす。
（ａ）離型フィルム２１１の１８０℃、５％引張強度（５％モジュラス）が１．０ＭＰａ以上５．０ＭＰａ以下、
（ｂ）２５℃における破断強度をＸ１（ＭＰａ）とし、１８０℃における破断強度をＸ２（ＭＰａ）とし、（１－（Ｘ１－Ｘ２）／Ｘ１）をα１としたとき、α１が０．２０以上０．８０以下である。
　これにより、十分な伸びを得つつ、伸びに対する形状回復性が同時に得られ、離型フィルム２１１へのシワやゆがみの発生を効果的に抑制できる。かかる理由の詳細は明らかではないが、次のように推測される。
　まず、（ａ）の指標により、離型フィルム２１１の伸びに対する元の形状に戻ろうとする性能を制御しやすくなると推測される。また、（ｂ）の指標により、加熱時の変形しやすさを適度に得つつも変形に対する強度を保持できると推測される。そして、（ａ）（ｂ）の指標を同時に制御することで、十分な伸びと伸びに対する回復性とのバランスを高水準で実現することができ、その結果、離型フィルムの使用時に発生し得るシワやゆがみを効果的に抑制できると考えられる。

　上記（ａ）において、１８０℃、５％引張強度（５％モジュラス）は、１．０ＭＰａ以上５．０ＭＰａ以下であり、好ましくは１．０～４．０であり、より好ましくは１．５～３．０である。
　上記（ｂ）において、α１は、０．２０以上０．８０以下であり、好ましくは０．２０～０．７０であり、より好ましくは０．２０～０．５０である。

　本実施形態の離型フィルム２１１は、さらに、以下の（ｃ）を満たすことが好ましい。
（ｃ）離型フィルム２１１の１８０℃でのヤング率が２５ＭＰａ以上１１０ＭＰａ以下であり、好ましくは５０～１００ＭＰａであり、より好ましくは５０～８０ＭＰａである。
　１８０℃でのヤング率を、上記数値範囲内とすることにより、離型フィルム２１１の適度な柔軟性が得られ、真空密着時の金型追従性を高めることができる。通常、真空密着時の金型は加熱されているため、１８０℃でのヤング率を制御することでより適切に離型フィルム２１１の追従性が制御される。

　本実施形態の離型フィルム２１１は、さらに、以下の（ｄ）を満たすことが好ましい。
（ｄ）熱機械分析（ＴＭＡ）により、引張荷重を５００ｍＮとして、３０℃から１８０℃まで２℃／分で昇温したときの、離型フィルム２１１の寸法変化率が４％以上４０％以下であり、好ましくは５～３５％であり、より好ましくは７～３０％である。
　当該寸法変化率を上記数値範囲内とすることで、局所的な応力に対する伸び、変形が得られやすくなるため、下金型と上金型の嵌合時に、離型フィルム２１１が部分的に伸びやすくなり、離型フィルム２１１全体へのシワやゆがみの発生を抑制しやすくなると推測される。

　上記の（ａ）～（ｄ）の指標は、たとえば、離型層２０１の原材料の種類や配合量、原材料の調製方法、離型フィルム２１１の製造方法など、公知の方法を適切に選択し組み合わせ、従来法とは異なる手法を用いることで実現することができる。
　これらの中でも、たとえば、離型層２０１の原材料として、シリコーン樹脂を選択した場合は、シリコーン樹脂の種類や配合比率、樹脂の架橋密度や架橋構造等を適切に制御したり、無機充填材の配合比率や無機充填材の分散性を向上させること等が、上記指標を所望の数値範囲とするための要素として挙げられる。
　また、離型層２０１を得るための硬化条件、温度、時間を調整することにより、樹脂の架橋密度や架橋構造等を適切に制御でき、上記指標を所望の数値範囲とすることができる。また、たとえば離型フィルムの製造工程において、基材で挟み込んで作製する場合に、その表面状態により表面粗さを変更することも可能である。そのほか、離型層２０１と基材層２０２の材料の組み合わせを制御することが有効である。

　離型フィルム２１１の厚みは、５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以上８０μｍ以下であることがさらに好ましい。

　以下、本実施形態の離型フィルム２１１が備える各層について説明する。

［離型層］
　離型層２０１は、離型フィルム２１１の一方の面を形成し、離型面２０３を有する。

　離型層２０１の厚みは、０．１μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以上５０μｍ以下であることがさらに好ましく、３０μｍ以下であることがことさらに好ましい。
　離型層２０１の厚みを上記下限値以上とすることにより、離型フィルム２１１の剛性を高め、過度に変形し、シワが発生することを抑制しやすくなる。その結果、型追従性、寸法安定性が得られるようになる。一方、離型層２０１の厚みを上記上限値以下とすることで、離型フィルム２１１の剛性を制御し、型追従性と離型性のバランスを良好にできる。

　離型層２０１の離型面２０３は、離型フィルム２１１の使用時において後述する封止樹脂と接する面となる。離型面２０３の表面粗さＲｚは、好ましくは０．０５～１０μｍであり、より好ましくは０．０８～７μｍである。
　離型面２０３の表面粗さＲｚを上記下限値以上とすることにより、成形時の離型性と型追従性のバランスを良好にできる。一方、離型面２０３の表面粗さＲｚを上記上限値以下とすることにより、型追従性、寸法安定性を保持しつつ、離型性を良好にできる。

　離型面２０３の表面粗さの制御方法は、離型フィルム２１１の製造工程においてエンボス加工が施されたロールを用いてフィルムにエンボス模様を転写したり、離型層２０１の材料に粒子を配合する等、公知の方法で調整することができる。
　離型層２０１の表面粗さＲｚは、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１：２０１３に準拠して測定される。

　離型層２０１は、樹脂を含む第１樹脂組成物から構成される。
　第１樹脂組成物としては、第１実施形態で説明したものと同じものを用いることができる。

［離型層の製造方法］
　次に、本実施形態の離型層２０１の製造方法について説明する。
　本実施形態の離型層２０１の製造方法としては、上記の第１樹脂組成物を調製し、第１樹脂組成物をフィルム状にし、硬化させることにより離型層２０１を得ることができる。
　以下、詳述する。

　まず、第１樹脂組成物の各成分を、任意の混練装置により、均一に混合して第１樹脂組成物を調製する。
　以下、樹脂としてシリコーン樹脂を用いた例を挙げて、詳細を説明する。

［１］たとえば、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）と、無機充填材と、シランカップリング剤とを所定量秤量し、その後、任意の混練装置により、混練し、混練物を得る。

　また、この混練物を得る際には、必要に応じて水を添加してもよい。これにより、シランカップリング剤と無機充填材との反応をより確実に進行させることができる。

　さらに、上記の混練は、第１温度で加熱する第１ステップと、第２温度で加熱する第２ステップとを経るようにするのが好ましい。これにより、第１ステップにおいて、無機充填材の表面をカップリング剤で表面処理することができるとともに、第２ステップにおいて、無機充填材とカップリング剤との反応で生成した副生成物を混練物中から確実に除去することができる。その後、必要に応じて、得られた混練物に対して、成分（Ａ）を添加し、更に混練してもよい。これにより、混練物の成分のなじみを向上させることができる。

　第１温度は、例えば、４０～１２０℃程度であるのが好ましく、例えば、６０～９０℃程度であるのがより好ましい。第２温度は、例えば、１３０～２１０℃程度であるのが好ましく、例えば、１６０～１８０℃程度であるのがより好ましい。

　また、第１ステップにおける雰囲気は、窒素雰囲気下のような不活性雰囲気下であるのが好ましく、第２ステップにおける雰囲気は、減圧雰囲気下であるのが好ましい。

　さらに、第１ステップの時間は、例えば、０．３～１．５時間程度であるのが好ましく、０．５～１．２時間程度であるのがより好ましい。第２ステップの時間は、例えば、０．７～３．０時間程度であるのが好ましく、１．０～２．０時間程度であるのがより好ましい。

　第１ステップおよび第２ステップを、上記のような条件とすることで、前記効果をより顕著に得ることができる。

［２］次に、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）と、触媒とを所定量秤量し、その後、任意の混練装置を用いて、上記工程［１］で調製した混練物に、各成分を混練することで、第１樹脂組成物を得る。得られた第１樹脂組成物は溶剤を含むペーストであってもよい。

　なお、この各成分（Ｂ）、触媒の混練の際には、予め上記工程［１］で調製した混練物とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）とを、上記工程［１］で調製した混練物と触媒とを混練し、その後、それぞれの混練物を混練するのが好ましい。これにより、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）との反応を進行させることなく、各成分を第１樹脂組成物中に確実に分散させることができる。

　各成分（Ｂ）、触媒を混練する際の温度は、ロール設定温度として、例えば、１０～７０℃程度であるのが好ましく、２５～３０℃程度であるのがより好ましい。

　さらに、混練する時間は、例えば、５分～１時間程度であるのが好ましく、１０～４０分程度であるのがより好ましい。

　上記工程［１］および上記工程［２］において、温度を上記範囲内とすることにより、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）との反応の進行をより的確に防止または抑制することができる。また、上記工程［１］および上記工程［２］において、混練時間を上記範囲内とすることにより、各成分を第１樹脂組成物中により確実に分散させることができる。

　なお、各工程［１］、［２］において使用される混練装置としては、特に限定されないが、例えば、ニーダー、２本ロール、バンバリーミキサー（連続ニーダー）、加圧ニーダー等を用いることができる。

　また、本工程［２］において、混練物中に１－エチニルシクロヘキサノールのような反応抑制剤を添加するようにしてもよい。これにより、混練物の温度が比較的高い温度に設定されたとしても、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）との反応の進行をより的確に防止または抑制することができる。

［３］次に、工程［２］で得られた第１樹脂組成物を、溶剤に溶解させることにより、ペースト化してもよい。

［４］次に、第１樹脂組成物を、フィルム状に加工し、硬化させることにより離型層２０１を形成する。
　具体的には、第１樹脂組成物を押出成形法またはカレンダー成形法、プレス成型法、コーティング等によりフィルム状に成形する。なお、フィルム製膜時にロール等の表面形状を転写・エンボス加工を施してもよい。

　本実施形態において、第１樹脂組成物の硬化工程は、例えば、１００～２５０℃で１～３０分間加熱（１次硬化）した後、１００～２５０℃で１～４時間ポストベーク（２次硬化）することによって行われる。

　以上のような工程を経ることで、本実施形態の第１樹脂組成物を用いた離型層２０１、すなわち離型フィルム２１１が得られる。

［基材層２０２］
　本実施形態の離型フィルム２１１において、基材層２０２は、離型フィルム２１１の形状安定性、製造安定性、及び離型層の離型機能等を発揮させるため、適度な剛性を付与する観点から用いられる。

　基材層２０２の厚みは、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、９μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましく、１２μｍ以上２５μｍ以下であることがさらに好ましい。
　基材層２０２の厚みを上記前記下限値以上とすることにより、離型フィルム２１１の剛性を高め、過度に変形し、シワが発生することを抑制しやすくなる。その結果、型追従性、寸法安定性が得られるようになる。一方、基材層２０２の厚みを上記上限値以下とすることで、離型フィルム２１１の剛性を制御し、型追従性と離型性のバランスを良好にできる。

　基材層２０２の材料としては、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、およびポリオレフィン樹脂の中から選ばれる１種または２種以上が挙げられる。
　上記ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂としては、上記離型層２０１で説明したのと同様ものが挙げられる。

　また、基材層２０２として、延伸フィルムを使用してもよく、延伸は逐次二軸延伸、同時二軸延伸、およびチューブラー延伸等の公知の方法を用いて製造することが出来る。

［離型フィルムの製造方法］
　離型フィルム２１１の形成方法としては、共押出法、押出ラミネート法、ドライラミネート法、インフレーション法等公知の方法を用いて製造することができる。基材層２０２の表面に、ペースト状に調製した第１樹脂組成物を塗工することで、基材層２０２の上に離型層２０１を形成してもよい。
　離型フィルム２１１においては、例えば、離型層２０１と基材層２０２とを、別々に製造してからラミネーター等により接合してもよい。また、離型層２０１と基材層２０２をそのまま接合してもよいし、接着層を介して接合してもよい。
　基材層２０２を製造する方法としては限定されず、具体的には、インフレーション押出法、Ｔダイ押出法などが挙げられる。

　以下、第２実施形態の参考形態の一例を示す。
［１］
　以下の（ａ）～（ｂ）を満たす、離型フィルム。
（ａ）当該離型フィルムの１８０℃、５％引張強度（５％モジュラス）が１．０ＭＰａ以上５．０ＭＰａ以下、
（ｂ）２５℃における破断強度をＸ１（ＭＰａ）とし、１８０℃における破断強度をＸ２（ＭＰａ）とし、（１－（Ｘ１－Ｘ２）／Ｘ１）をα１としたとき、α１が０．２０以上０．８０以下である。
［２］
　以下の（ｃ）を満たす、［１］記載の離型フィルム。
（ｃ）当該離型フィルムの１８０℃でのヤング率が２５ＭＰａ以上１１０ＭＰａ以下である。
［３］
　以下の（ｄ）を満たす、［１］または［２］に記載の離型フィルム。
（ｄ）熱機械分析（ＴＭＡ）により、引張荷重を５００ｍＮとして、３０℃から１８０℃まで２℃／分で昇温したときの、当該離型フィルムの寸法変化率が４％以上４０％以下である。
［４］
　前記離型フィルムは、当該離型フィルムの少なくとも一方の面となる離型層と、当該離型層とは異なる材料からなる基材層と、を含む多層構造である、［１］乃至［３］いずれか一つに記載の離型フィルム。
［５］
　前記離型フィルムは、半導体装置を樹脂封止する樹脂封止半導体装置の封止樹脂成形プロセスにおいて、型と前記半導体装置との間に配する用途に供される、［１］乃至［４］いずれか一つに記載の離型フィルム。

＜＜第３実施形態＞＞
　第３実施形態の離型フィルムは、単層構造であってもよく、離型フィルムの少なくとも一方の面、すなわち離型面となる離型層と、当該離型層とは異なる材料からなる基材層と、を含む多層構造であってもよい。十分な伸びと、伸びに対する弾性回復とをより高水準で両立する観点から、多層構造であることが好ましい。以下、離型フィルムが多層構造である場合を一例として、詳細を説明する。

　図３は、第３実施形態の離型フィルムの断面を模式的に示す断面図である。
　図３に示すように、本実施形態の離型フィルム３１１は、基材層３０２と、基材層３０２の上に積層された離型層３０１を備える。

　本実施形態の離型フィルム３１１は、熱機械分析（ＴＭＡ）測定において昇温速度２℃／分、荷重５００ｍＮの条件で離型フィルムを引張り測定された温度と当該離型フィルムの長さの寸法変化量との関係より得られるＴＭＡ曲線において、以下の（ａ）を満たす。
（ａ）１７０℃における寸法変化量をＸ１（％）とし、１９０℃における寸法変化量をＸ２（％）とし、（Ｘ２－Ｘ１）／（１９０－１７０）をα１としたとき、
　α１が０．１～１．０である。

　または、本実施形態の離型フィルム３１１は、熱機械分析（ＴＭＡ）測定において昇温速度２℃／分、荷重５００ｍＮの条件で離型フィルムを引張り測定された温度と当該離型フィルムの長さの寸法変化量との関係より得られるＴＭＡ曲線において、以下の（ｂ）を満たす。
（ｂ）１７０℃における寸法変化量をＸ１（％）とし、１９０℃における寸法変化量をＸ２（％）とし、（Ｘ２－Ｘ１）／（１９０－１７０）をα１とし、
　　　２５℃における寸法変化量をＸ３（％）とし、１００℃における寸法変化量をＸ４（％）とし、（Ｘ４－Ｘ３）／（１００－２５）をα２としたとき、
　α１／α２が６～３５である。

　これにより、十分な伸びを得つつ、伸びに対する形状回復性が同時に得られ、離型フィルム３１１へのシワやゆがみの発生を効果的に抑制できる。かかる理由の詳細は明らかではないが、次のように推測される。

　（ａ）の指標により、金型の加熱時における離型フィルム３１１の急激な寸法変化量を抑制し、これにより適度な強度が保持され、寸法安定性・形状回復性が得られるため、離型フィルム３１１にシワやゆがみが生じにくくなると推測される。
　また、（ｂ）の指標により、離型フィルム３１１の使用前の室温状態から、金型に配置され加熱される過程における離型フィルム３１１の寸法変化量と、金型加熱時における離型フィルム３１１の寸法変化量とのバランスを制御することで、十分な伸びと伸びに対する回復性とのバランスを高水準で実現することができ、その結果、離型フィルムの使用時に発生し得るシワやゆがみを効果的に抑制できると考えられる。

　上記（ａ）において、α１が０．１～１．０であり、好ましくは０．２～０．９、更に好ましくは０．３～０．７である。
　上記（ｂ）において、α１／α２が６～３５であり、好ましくは８～３０、更に好ましくは１０～２８である。

　本実施形態において、熱機械分析（ＴＭＡ）測定は、市販の熱機械分析装置（例えば、ＴＭＡ７１００（日立ハイテクサイエンス社製）等）を用い、以下の測定条件で測定することができる。
（測定条件）
・温度範囲：０～２５０℃
・昇温速度：２℃／ｍｉｎ
・荷重：５００ｍＮ
・試験片：４ｍｍ幅ｘ１０ｍｍ
・試験モード：圧縮

　本実施形態の離型フィルム３１１は、さらに、８０℃における破断伸度が１００％以上８５０％以下であること好ましく、１００～３００％であることがより好ましい。
　当該破断伸度を上記下限値以上とすることにより、張力に対して柔軟に伸びることができ、当該破断伸度を上記上限値以下とすることにより、伸びに対する形状回復性が得られる。

　上記の第３実施形態における（ａ）～（ｂ）の指標、及び破断伸度は、たとえば、離型層３０１の原材料の種類や配合量、原材料の調製方法、離型フィルム３１１の製造方法など、公知の方法を適切に選択し組み合わせ、従来法とは異なる手法を用いることで実現することができる。
　これらの中でも、たとえば、離型層３０１の原材料として、シリコーン樹脂を選択した場合は、シリコーン樹脂の種類や配合比率、樹脂の架橋密度や架橋構造等を適切に制御したり、無機充填材の配合比率や無機充填材の分散性を向上させること等が、上記指標を所望の数値範囲とするための要素として挙げられる。
　また、離型層３０１を得るための硬化条件、温度、時間を調整することにより、樹脂の架橋密度や架橋構造等を適切に制御でき、上記指標を所望の数値範囲とすることができる。また、たとえば離型フィルム３１１の製造工程において、基材で挟み込んで作製する場合に、その表面状態により表面粗さを変更することも可能である。そのほか、離型層３０１と基材層３０２の材料の組み合わせを制御することが有効である。

　離型フィルム３１１の厚みは、５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以上８０μｍ以下であることがさらに好ましい。

　以下、本実施形態の離型フィルム３１１が備える各層について説明する。

［離型層］
　離型層３０１は、離型フィルム３１１の一方の面を形成し、離型面３０３を有する。

　離型層３０１の厚みは、０．１μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以上５０μｍ以下であることがさらに好ましく、３０μｍ以下であることがことさらに好ましい。
　離型層３０１の厚みを上記下限値以上とすることにより、離型フィルム３１１の剛性を高め、過度に変形し、シワが発生することを抑制しやすくなる。その結果、型追従性、寸法安定性が得られるようになる。一方、離型層３０１の厚みを上記上限値以下とすることで、離型フィルム３１１の剛性を制御し、型追従性と離型性のバランスを良好にできる。

　離型層３０１の離型面３０３は、離型フィルム３１１の使用時において後述する封止樹脂と接する面となる。離型面３０３の表面粗さＲｚは、好ましくは０．０５～１０μｍであり、より好ましくは０．０８～７μｍである。
　離型面３０３の表面粗さＲｚを上記下限値以上とすることにより、成形時の離型性と型追従性のバランスを良好にできる。一方、離型面３０３の表面粗さＲｚを上記上限値以下とすることにより、型追従性、寸法安定性を保持しつつ、離型性を良好にできる。

　離型面３０３の表面粗さの制御方法は、離型フィルム２１１の製造工程においてエンボス加工が施されたロールを用いてフィルムにエンボス模様を転写したり、離型層３０１の材料に粒子を配合する等、公知の方法で調整することができる。
　離型層３０１の表面粗さＲｚは、ＪＩＳ　Ｂ０６０１：２０１３に準拠して測定される。

　離型層３０１は、樹脂を含む第１樹脂組成物から構成される。
　第１樹脂組成物としては、第１実施形態で説明したものと同じものを用いることができる。

［離型層の製造方法］
　次に、本実施形態の離型層３０１の製造方法は、上記第２実施形態の離型層２０１の製造方法と同様にしておこなうことができる。

［基材層３０２］
　本実施形態の離型フィルム３１１において、基材層３０２は、離型フィルム３１１の形状安定性、製造安定性、及び離型層の離型機能等を発揮させるため、適度な剛性を付与する観点から用いられる。

　基材層３０２の厚みは、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、９μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましく、１２μｍ以上２５μｍ以下であることがさらに好ましい。
　基材層３０２の厚みを上記前記下限値以上とすることにより、離型フィルム３１１の剛性を高め、過度に変形し、シワが発生することを抑制しやすくなる。その結果、型追従性、寸法安定性が得られるようになる。一方、基材層３０２の厚みを上記上限値以下とすることで、離型フィルム３１１の剛性を制御し、型追従性と離型性のバランスを良好にできる。

　基材層３０２の材料としては、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、およびポリオレフィン樹脂の中から選ばれる１種または２種以上が挙げられる。
　上記ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂としては、上記離型層３０１で説明したのと同様ものが挙げられる。

　また、基材層３０２として、延伸フィルムを使用してもよく、延伸は逐次二軸延伸、同時二軸延伸、およびチューブラー延伸等の公知の方法を用いて製造することが出来る。

［離型フィルムの製造方法］
　離型フィルム３１１の製造方法としては、上記の第２実施形態の離型フィルムの製造方法で述べたのと同様の方法を用いられることができる。

　以下、第３実施形態の参考形態の一例を示す。
［１］
　熱機械分析（ＴＭＡ）測定において昇温速度２℃／分、荷重５００ｍＮの条件で離型フィルムを引張り測定された温度と当該離型フィルムの長さの寸法変化量との関係より得られるＴＭＡ曲線において、以下の（ａ）を満たす、離型フィルム。
（ａ）１７０℃における寸法変化量をＸ１（％）とし、１９０℃における寸法変化量をＸ２（％）とし、（Ｘ２－Ｘ１）／（１９０－１７０）をα１としたとき、
　α１が０．１～１．０である。
［２］
　熱機械分析（ＴＭＡ）測定において昇温速度２℃／分、荷重５００ｍＮの条件で離型フィルムを引張り測定された温度と当該離型フィルムの長さの寸法変化量との関係より得られるＴＭＡ曲線において、以下の（ｂ）を満たす、離型フィルム。
（ｂ）１７０℃における寸法変化量をＸ１（％）とし、１９０℃における寸法変化量をＸ２（％）とし、（Ｘ２－Ｘ１）／（１９０－１７０）をα１とし、
　　　２５℃における寸法変化量をＸ３（％）とし、１００℃における寸法変化量をＸ４（％）とし、（Ｘ４－Ｘ３）／（１００－２５）をα２としたとき、
　α１／α２が６～３５である。
［３］
　１８０℃における破断伸度が１００％以上８５０％以下である、［１］または［２］に記載の離型フィルム。
［４］
　前記離型フィルムは、当該離型フィルムの少なくとも一方の面となる離型層と、当該離型層とは異なる材料からなる基材層と、を含む多層構造である、［１］乃至［３］いずれか一つに記載の離型フィルム。
［５］
　前記離型フィルムは、半導体装置を樹脂封止する樹脂封止半導体装置の封止樹脂成形プロセスにおいて、型と前記半導体装置との間に配する用途に供される、［１］乃至［４］いずれか一つに記載の離型フィルム。

＜離型フィルムの用途・使用方法＞
　第１実施形態の離型フィルム１０、第２実施形態の離型フィルム２１１、第３実施形態の離型フィルム３１１はいずれも、半導体装置の樹脂封止工程において、封止樹脂が供給される型と樹脂封止される半導体装置との間に配置される用途に供される。すなわち、いわゆる、モールド成形用離型フィルムであってもよく、他の用途であってもよい。他の用途としては、例えば、回路が露出したフレキシブルフィルム（以下「回路露出フィルム」とも称する）に接着剤を介してカバーレイフィルム（以下「ＣＬフィルム」とも称する）を加熱プレスにより接着してフレキシブルプリント回路基板（以下「ＦＰＣ」とも称する）を作製する際に、カバーフィルムと金型との間に配置される用途が挙げられる。また、例えば、ＣＦＲＰ等の熱硬化性樹脂のプリプレグを硬化させる時の離型フィルム、熱硬化性樹脂の成形用離型フィルム、立体形状を有する製品へ印刷等を施す加飾用転写離型フィルム等としても使用できる。

　以下、離型フィルム１０を挙げて、離型フィルム１０を用いた樹脂封止半導体装置の製造方法の一例について説明する。

　樹脂封止半導体装置の製造方法は、以下の工程を含む。
（工程１）半導体装置の準備工程
（工程２）離型フィルムの設置工程
（工程３）封止樹脂の供給工程
（工程４）硬化工程
（工程５）成形体の脱型工程
　以下各工程についての詳細を説明する。

（工程１）半導体装置の準備工程
　半導体装置は、支持体に設けられた回路配線上の電極パッドと、半導体素子に設けられた電極と、を電気的に接続したものである。
　半導体素子としては、発光素子や受光素子などの光素子が例示される。発光素子としては、ＬＥＤチップ（発光ダイオード）が例示され、受光素子としては、イメージセンサが例示される。
　また、支持体は、円形状或いは多角形状等の任意の形状で形成された基板である。支持体としては、セラミックス基板、シリコーン基板、金属基板、エポキシ樹脂及びＢＴレジン等のリジット基板、又は、ポリイミド樹脂及びポリエチレン基板等のフレキシブル基板が例示される。

（工程２）離型フィルムの設置工程
　離型フィルム１０を、封止樹脂が供給されるためのキャビティ凹部を有する下金型に配置する。このとき離型フィルム１０の離型面３が表側、すなわち後に供給される封止樹脂と接するように配置する。
　また、離型フィルム１０は、下金型のキャビティ凹部内およびキャビティ凹部を囲む平面部の表面に沿って配設される。このとき、キャビティ凹部を囲む平面部には、離型フィルム１０が下金型のキャビティ凹部の形状に追従させるための吸引口が設けられている。かかる吸引口から、吸引装置などを用いて離型フィルム１０と型との間の空間にある空気・水分・ガス等を吸引排出して、真空吸着する。さらに、離型フィルム１０を型にしっかりと固定するために、封止樹脂注入領域の外周部、離型フィルム１０全体の外周部、又は、型全体の外周部に対応する位置に配されたチャック機構によって、離型フィルム１０を挟持してもよい。
　型としては、公知の金型及び樹脂性金型が例示される。

（工程３）封止樹脂の供給工程
　次に、型の凹部であって、離型フィルム１０が配置された領域に封止樹脂を供給する。供給方法は公知の方法を用いることができる。また、封止樹脂は、公知の樹脂を用いることができるが、例えば、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリイミド系樹脂、シリコーン変形エポキシ系樹脂等の１種またはこれらの混合物、ならびにこれらの前駆体などが挙げられる。
　本実施形態において、離型フィルム１０をコンプレッションモールド成形法（圧縮成形法）に適用する場合、封止樹脂の形状は、タブレット状、顆粒状、封粒状またはシート状に加工されたものであることが好ましい。
　型内において、封止樹脂は所定温度に加熱され、流動状態となっている。

（工程４）硬化工程
　次に、成形対象物が落下しないよう、当該成形対象物の外縁を保持するための突起状の固定具が設けられた上金型に、成形対象物となる半導体装置を取り付け、半導体装置の半導体素子が設けられた面を下金型に対向させ、封止樹脂が凹部に供給された型に対して、圧接する。このとき、上金型の固定具は、下金型の溝部に嵌合し、半導体素子が封止樹脂によって覆われる。続けて封止樹脂を、加熱加圧することによって、硬化し、成形体を得る。
　なお、封止樹脂が硬化性樹脂の前駆体である場合は、加熱及び活性エネルギー線照射によって硬化してもよい。上記の活性エネルギー線としては、放射線、紫外線、可視光線及び電子線が例示される。

（工程５）成形体の脱型工程
　その後、成形体を型から外す。成形体の脱型工程は、離型フィルム１０と型との間に空気・水分・ガス等を供給することにより、離型フィルム１０が型から剥がされると共に、成形体が脱型される。これと同時またはのちに、離型フィルム１０は成形体から離型する。
　支持体に設けられた半導体素子が１つの場合、この成形体が樹脂封止半導体装置となる。
　これにより、外観が良好な半導体装置が得られる。

　以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。

　以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。

＜＜第１の実験＞＞
（１）第１樹脂組成物の調製
　以下に示す原料を用いて、第１樹脂組成物を調製した。
（ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ））
・低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）：合成スキーム１により合成したビニル基含有ジメチルポリシロキサン（上記の式（１－１）で表わされる構造でＲ^１（末端）のみがビニル基である構造）
・高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）：合成スキーム２により合成したビニル基含有ジメチルポリシロキサン（上記の式（１－１）で表わされる構造でＲ^１およびＲ^２がビニル基である構造）

（オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ））
・モメンティブ社製：「ＴＣ－２５Ｄ」

（無機充填材）
・無機充填材（Ｃ）：シリカ微粒子（粒径７ｎｍ、比表面積３００ｍ^２／ｇ）、日本アエロジル社製、「ＡＥＲＯＳＩＬ３００」

（シランカップリング剤）
・シランカップリング剤（Ｄ－１）：ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＺ）、Ｇｅｌｅｓｔ社製、「ＨＥＸＡＭＥＴＨＹＬＤＩＳＩＬＡＺＡＮＥ（ＳＩＨ６１１０．１）」
・シランカップリング剤（Ｄ－２）：ジビニルテトラメチルジシラザン、Ｇｅｌｅｓｔ社製、「１，３－ＤＩＶＩＮＹＬＴＥＴＲＡＭＥＴＨＹＬＤＩＳＩＬＡＺＡＮＥ（ＳＩＤ４６１２．０）」

（白金または白金化合物（Ｅ））
・モメンティブ社製：「ＴＣ－２５Ａ」

（ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）の合成）
［合成スキーム１：低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）の合成］
　以下の式（５）にしたがって、低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）を合成した。
　すなわち、Ａｒガス置換した、冷却管および攪拌翼を有する３００ｍＬセパラブルフラスコに、オクタメチルシクロテトラシロキサン７４．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）、カリウムシリコネート０．１ｇを入れ、昇温し、１２０℃で３０分間攪拌した。なお、この際、粘度の上昇が確認できた。
　その後、１５５℃まで昇温し、３時間攪拌を続けた。そして、３時間後、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン０．１ｇ（０．６ｍｍｏｌ）を添加し、さらに、１５５℃で４時間攪拌した。
　さらに、４時間後、トルエン２５０ｍＬで希釈した後、水で３回洗浄した。洗浄後の有機層をメタノール１．５Ｌで数回洗浄することで、再沈精製し、オリゴマーとポリマーを分離した。得られたポリマーを６０℃で一晩減圧乾燥し、低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）を得た（Ｍｎ＝２．２×１０^５、Ｍｗ＝４．８×１０^５）。また、Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定により算出したビニル基含有量は０．０４モル％であった。

［合成スキーム２：高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）の合成］
　上記（Ａ１－１）の合成工程において、オクタメチルシクロテトラシロキサン７４．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）に加えて２，４，６，８－テトラメチル２，４，６，８－テトラビニルシクロテトラシロキサン０．８６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、（Ａ１－１）の合成工程と同様にすることで、以下の式（６）のように、高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）を合成した。（Ｍｎ＝２．３×１０^５、Ｍｗ＝５．０×１０^５）。また、Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定により算出したビニル基含有量は０．９２モル％であった。

　次に、以下の表１に示す割合で、９０％のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）、シランカップリング剤および水（Ｆ）の混合物を予め混練し、その後、混合物に無機充填材を加えてさらに混練し、混練物（シリコーンゴムコンパウンド）を得た。
　ここで、無機充填材添加後の混練は、カップリング反応のために窒素雰囲気下、６０～９０℃の条件下で１時間混練する第１ステップと、副生成物（アンモニア）の除去のために減圧雰囲気下、１６０～１８０℃の条件下で２時間混練する第２ステップとを経ることで行い、その後、冷却し、残り１０％のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）を２回に分けて添加し、２０分間混練した。
　続いて、得られた混練物（シリコーンゴムコンパウンド）１００重量部に、以下の表１に示す割合で、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）（ＴＣ－２５Ｄ）および白金または白金化合物（Ｅ）（ＴＣ－２５Ａ）を加えて、ロールで混練し、各第１樹脂組成物を得た。

（２）離型フィルムの作成
　以下のようにして、第１の実験の実施例および比較例の各離型フィルムを作製した。

＜実施例１＞
　表２に示すように、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＯＰＢＴ：東洋紡社製、東洋紡エステル（登録商標）フィルム、ＤＥ０４８）１５μｍ厚を第１基材層、ポリブチレンテレフタレートフィルム（ＣＰＢＴ：大倉工業社製、ＥＳＲＭ）２５μｍ厚を第２基材層とし、ラミネート用接着剤（ＴＭ５９３（主剤）、ＣＡＴ－１０Ｌ（硬化剤）、東洋モートン製（固形分量２５質量％、溶剤：酢酸エチル））を用いて第１基材層と第２基材等とを積層した。さらに、第１基材層上に調製したメラミン系離型剤（メラミン：荒川化学工業社製、アラコート、ＲＬ３０２１（主剤）／ＲＡ２０００（硬化剤））（固形分量１０質量％、溶剤：ＩＰＡ）を、バーコーターを用いて塗工し、１２０℃、１分で硬化させ、第１基材層上に離型層を備える離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの離型層の厚みは４０μｍ、離型層の離型面の表面粗さＲａは０．１２μｍであった。

＜実施例２＞
　表２に示すように、離型層として上記メラミン系離型剤をアクリル系離型剤（アクリル：トクシキ社製、ＳＱ１００（主剤）／ＵＡＸ－６１５（硬化剤））（固形分量１０質量％、溶剤：酢酸エチル）に変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。なお、乾燥条件は８０℃３分／４０℃３日とした。

＜実施例３＞
　表２に示すように、離型層としてメラミン系離型剤を上記（２）で調製した第１樹脂組成物からなるペースト（固形分量２５質量％、溶剤デカン）に変更して離型層を形成し、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムをロールで巻き取る際にロールとマットフィルムの間に挟み込むことにより、離型層の表面に凹凸加工を行った以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。なお、離型層は１８０℃、１２０分で硬化させた。

＜実施例４＞
　表２に示すように、マットフィルムの表面粗さを変更した以外は、実施例３と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例５＞
　表２に示すように、第２基材層をポリブチレンテレフタレートフィルム（ＣＰＢＴ：大倉工業社製、ＥＳＲＭ）３５μｍ厚に変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例６＞
　表２に示すように、ポリブチレンテレフタレートフィルム（ＣＰＢＴ：大倉工業社製、ＥＳＲＭ）２５μｍ厚を第１基材層、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＯＰＢＴ：東洋紡社製、東洋紡エステル（登録商標）フィルム、ＤＥ０４８）１５μｍ厚を第２基材層に変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例７＞
　表２に示すように、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ１：東洋紡フィルムソリューション社製、テフレックス（登録商標）フィルム　ＦＷ２）１３μｍ厚を第１基材層、ポリブチレンテレフタレートフィルム（ＣＰＢＴ：大倉工業社製、ＥＳＲＭ）２５μｍ厚を第２基材層に変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例８＞
　表２に示すように、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ：東レ社製、トレファン（登録商標）フィルム　＃４０－２５００）４０μｍ厚を第１基材層、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＯＰＢＴ：東洋紡社製、東洋紡エステル（登録商標）フィルム、ＤＥ０４８）１５μｍ厚を第２基材層に変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例９＞
　表２に示すように、二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮｙ：ユニチカ社製、エンブレム（登録商標）フィルム　ＯＮ－１５）１５μｍ厚を第１基材層、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＯＰＢＴ：東洋紡社製、東洋紡エステル（登録商標）フィルム、ＤＥ０４８）１５μｍ厚を第２基材層に変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例１０＞
　表２に示すように、押出製膜で作製したナイロンフィルム（ＣＮｙ：宇部興産社製、ＵＢＥナイロン（登録商標）　１０２２Ｂ）２５μｍ厚を第１基材層、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＯＰＢＴ：東洋紡社製、東洋紡エステル（登録商標）フィルム、ＤＥ０４８）１５μｍ厚を第２基材層に変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜比較例１＞
　表２に示すように、基材層を、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＯＰＢＴ：東洋紡社製、東洋紡エステル（登録商標）フィルム、ＤＥ０４８）１５μｍ厚の第１基材層のみに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜比較例２＞
　表２に示すように、基材層を、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＯＰＢＴ：東洋紡社製、東洋紡エステル（登録商標）フィルム、ＤＥ０４８）２０μｍ厚の第１基材層のみに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜比較例３＞
　表２に示すように、基材層を、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ２：東洋紡社製、東洋紡エステル（登録商標）フィルム　Ｅ５１００）５０μｍ厚の第１基材層のみに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

（３）離型フィルムの物性の測定
　得られた離型フィルムを用いて、以下の測定・評価を行った。結果を表２に示す。

（ａ）離型フィルムの離型層側の面の表面粗さＲａ
・ＪＩＳ　Ｂ　０６０１：２０１３に準拠して測定した。
（ｂ）ループスティフネス試験により測定された値
・ループスティフネステスター（東洋精機株式会社社製）を用いて、試験片サイズ：２５ｍｍ×１１０ｍｍ（離型フィルムの製膜時の流れ方向）、ループ長さ：６２ｍｍ、押し込み量：５ｍｍの条件で経時的にスティフネス強度を測定し、その間における最大値を「ループスティフネス試験により測定された値」（ｍＮ／ｃｍ）とした。
（ｃ）熱機械分析（ＴＭＡ）により、引張荷重を５００ｍＮとして、３０℃から１８０℃まで２℃／分で昇温したときの１８０℃での寸法変化率（％）
・ＴＭＡ７１００（日立ハイテクサイエンス社製）を用いて測定した。
（ｄ）昇温速度５℃／分、周波数１Ｈｚの条件で動的粘弾性（ＤＭＡ）測定したときの１８０℃での貯蔵弾性率（ＭＰａ）
・ＪＩＳ　Ｋ　７２４４：１９９８に準拠して測定した。

（４）成形体の作製
　得られた離型フィルムを用いて樹脂封止を行い、成形体を得た。

　まず、封止用の樹脂として、以下の顆粒状の熱硬化性樹脂組成物を作製した。
（原料）
・エポキシ樹脂１：ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂（日本化薬社製、ＮＣ－３０００）
・エポキシ樹脂２：ビフェニル型エポキシ樹脂（三菱化学社製、ＹＬ６６７７）
・硬化剤１：ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂（日本化薬社製、ＧＰＨ－６５）
・硬化剤２：ホルムアルデヒドで変性したトリフェニルメタン型フェノール樹脂（エア・ウォーター社製、ＨＥ９１０－２０）
・硬化促進剤：トリフェニルホスフィン（北興化学工業社製、ＴＰＰ）
・無機充填材：溶融球状シリカ（電気化学工業社製、ＦＢ－９５０ＦＣ）
・着色剤：カーボンブラック（三菱化学社製、ＭＡ－６００）
・カップリング剤：Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、ＫＢＭ－５７３）
・離型剤：カルナバワックス（日興ファイン社製、ニッコウカルナバ）
（手順）
　上述したエポキシ樹脂１を４．５質量部、エポキシ樹脂２を４．５質量部、硬化剤１を２．８質量部、硬化剤２を２．８質量部、硬化促進剤を０．４質量部、無機充填材を８４．２質量部、着色剤を０．２質量部、カップリング剤を０．４質量部、離型剤を０．２質量部準備した。次いで、各原料成分を常温でミキサーを用いて混合した後、４５℃及び９０℃の２本ロールで加熱しながらロール混練し、混練物を得た。次いで、前記混練物を冷却した後、これを粉砕し、顆粒状の熱硬化性樹脂組成物を得た。

　次に、各離型フィルムを用いて、以下のような手順で熱硬化性樹脂組成物の硬化（樹脂封止）を行い、成形体を得た。
（手順）
　まず、厚み０．４ｍｍ、幅６５ｍｍ、長さ１９０ｍｍの有機基板上に、厚み０．３ｍｍ、７．５ｍｍ角の半導体素子を５個銀ペーストにて接着し、径１８μｍ、長さ７ｍｍの金線ワイヤをピッチ間隔６０μｍでボンディングした。次いで、圧縮成形機（ＴＯＷＡ（株）製、ＰＭＣ１０４０）の金型温度を予め１７５℃とした。次いで、有機基板を、半導体素子を搭載した面が下金型へ対向するよう、上金型に固定した。次いで、下金型上に各実施例及び比較例で作成した離型フィルムの第２基材層側が下金型側となるように配置した後、金型内部空間を真空引きすることにより、該離型フィルムを下金型に追従させた。その後、当該離型フィルム上に用意した顆粒状の熱硬化性樹脂組成物（封止用樹脂組成物）を均一に供給した。次いで、封止用樹脂組成物を供給した直後に、有機基板と離型フィルムの間隔が４ｍｍとなるところまで金型を型締めすると同時に下金型と上金型により形成されるキャビティ内を４秒で減圧度０．８Ｔｏｒｒに減圧した後、減圧を継続しながら１２秒で金型を完全に型締めして、成形圧力３．９ＭＰａ、硬化時間９０秒の条件で封止成形を行い、成形体（硬化物）を得た。

（５）離型フィルムの評価
　各離型フィルムについて、以下の評価を行った。結果を表２に示す。

［型追従性］
　上記手順において、離型フィルムを真空引きによって金型に追従させたときの金型と離型フィルムとの間の空気だまりの程度について以下の基準で評価した。
◎；空気溜まりが不発生
〇；微小な空気溜まりはあるが、実用上問題なし
△；微小な空気溜まりがあり、フィルム吸着の真空度が低下していた
×；空気溜まりが大きく追従不良が発生（又は評価不能）

［寸法安定性］
　上記手順において、成形後の離型フィルムから硬化物を離型した後の硬化物の外観状態（シワなど）について以下の基準で評価した。
〇；シワ、変形が無く問題無し
△；若干のシワがあるが、実用上問題なし
×；大きなシワ、成形不良が発生していた

［離型性］
　上記手順において、成形後の離型フィルムから硬化物を離型した時の離型挙動、及び硬化物の状態（ズレ、撓みなど）から以下の基準で評価した。
〇；離型性、成形体共に問題無し
△；離型時に成形体のズレや撓みがあるが、実用上問題なし
×；離型不能、又は成形体に大きなズレや撓みが発生していた

［作業性］
　上記手順において、離型フィルムを成形機に配置した時の当該フィルムの状態について以下の基準で評価した。
〇；取り扱い時にフィルムのシワや折れが無く問題無し
△；取り扱い時にフィルムの撓みなどが生じるが、実用上問題なし
×；取り扱い時にフィルムのシワや折れによる変形が発生していた

＜＜第２の実験＞＞
（１）原料
　表３に示す実施例および比較例で用いた原料成分を以下に示す。
（ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ））
・低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）：合成スキーム１により合成したビニル基含有ジメチルポリシロキサン（式（１－１）で表わされる構造でＲ^１（末端）のみがビニル基である構造）
・高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）：合成スキーム２により合成したビニル基含有ジメチルポリシロキサン（式（１－１）で表わされる構造でＲ^１およびＲ^２がビニル基である構造）

（ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）の合成）
［合成スキーム１：低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）の合成］
　上記第１の実験の式（５）にしたがって、低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）を合成した。
　すなわち、Ａｒガス置換した、冷却管および攪拌翼を有する３００ｍＬセパラブルフラスコに、オクタメチルシクロテトラシロキサン７４．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）、カリウムシリコネート０．１ｇを入れ、昇温し、１２０℃で３０分間攪拌した。なお、この際、粘度の上昇が確認できた。
　その後、１５５℃まで昇温し、３時間攪拌を続けた。そして、３時間後、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン０．１ｇ（０．６ｍｍｏｌ）を添加し、さらに、１５５℃で４時間攪拌した。
　さらに、４時間後、トルエン２５０ｍＬで希釈した後、水で３回洗浄した。洗浄後の有機層をメタノール１．５Ｌで数回洗浄することで、再沈精製し、オリゴマーとポリマーを分離した。得られたポリマーを６０℃で一晩減圧乾燥し、低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）を得た（Ｍｎ＝２．２×１０^５、Ｍｗ＝４．８×１０^５）。また、Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定により算出したビニル基含有量は０．０４モル％であった。

［合成スキーム２：高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）の合成］
　上記（Ａ１－１）の合成工程において、オクタメチルシクロテトラシロキサン７４．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）に加えて２，４，６，８－テトラメチル２，４，６，８－テトラビニルシクロテトラシロキサン０．８６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、（Ａ１－１）の合成工程と同様にすることで、上記第１の実験の式（６）のように、高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）を合成した。（Ｍｎ＝２．３×１０^５、Ｍｗ＝５．０×１０^５）。また、Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定により算出したビニル基含有量は０．９２モル％であった。

（２）第１樹脂組成物の調製（離型層の準備）
　次のようにして各第１樹脂組成物を調製した。
　まず、以下の表３に示す割合で、９０％のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）、シランカップリング剤および水（Ｆ）の混合物を予め混練し、その後、混合物に無機充填材を加えてさらに混練し、混練物（シリコーンゴムコンパウンド）を得た。
　ここで、無機充填材添加後の混練は、カップリング反応のために窒素雰囲気下、６０～９０℃の条件下で１時間混練する第１ステップと、副生成物（アンモニア）の除去のために減圧雰囲気下、１６０～１８０℃の条件下で２時間混練する第２ステップとを経ることで行い、その後、冷却し、残り１０％のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）を２回に分けて添加し、２０分間混練した。
　続いて、得られた混練物（シリコーンゴムコンパウンド）１００重量部に、以下の表３に示す割合で、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）（ＴＣ－２５Ｄ）および白金または白金化合物（Ｅ）（ＴＣ－２５Ａ）を加えて、ロールで混練し、各第１樹脂組成物を得た。

（３）基材層を備える離型フィルムの作成
　以下のようにして、第２の実験の実施例および比較例の各離型フィルムを作製した。

＜実施例１＞
　表４に示すように、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＯＰＢＴ１：東洋紡社製、東洋紡エステル（登録商標）フィルム、ＤＥ０４８）１５μｍ厚を基材層とし、基材層上に上記（２）で調製した第１樹脂組成物からなるペースト（固形分量２５質量％、溶剤デカン）を、バーコーターを用いて塗工し、１８０℃、１２０分で硬化させ、基材層上に離型層を備える離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの離型層の厚みは３５μｍ、離型層の離型面の表面粗さＲｚは０．１μｍであった。

＜実施例２＞
　表４に示すように、第１樹脂組成物からなるペーストを用いた製膜工程においてマットフィルムを挟み込むことにより、離型層の表面に凹凸加工を行った以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例３＞
　表４に示すように、離型層の厚みを１０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例４＞
　表４に示すように、離型層の厚みを７０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例５＞
　表４に示すように、離型層の形成に用いられた第１樹脂組成物を表２に示す組成物に変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例６＞
　表４に示すように、基材層を二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ２：興人フィルム＆ケミカルズ社製、ボブレット　ＳＴ２０）２０μｍ厚、離型層の厚みを３０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例７＞
　表４に示すように、基材層を二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ１：東洋紡社製、東洋紡エステル（登録商標）フィルム）９μｍ厚、離型層の厚みを４１μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例８＞
　表４に示すように、基材層を二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（東洋紡社製、東洋紡エステル（登録商標）フィルム、）１２μｍ厚、離型層の厚みを３８μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例９＞
　表４に示すように、基材層を二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ２：東洋紡フィルムソリューション社製、テフレックス（登録商標）フィルム　ＦＷ２）１３μｍ厚、離型層の厚みを３７μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜比較例１＞
　表４に示すように、離型層の形成に用いられた第１樹脂組成物を表２に示す組成物に変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜比較例２＞
　表４に示すように、基材層を二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ１：東洋紡社製、東洋紡エステル（登録商標）フィルム）１９μｍ厚、離型層の厚みを３１μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜比較例３＞
　表４に示すように、基材層をポリ４－メチル１－ペンテン樹脂（三井化学社製、ＴＰＸ　ＲＴ３１）を用いて作製したフィルム（３５μｍ厚み）に変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜比較例４＞
　表４に示すように、基材層をポリブチレンテレフタレートエラストマー樹脂（東レ・デュポン製、ハイトレル　６３４７）を用いて作製したフィルム（２５μｍ厚み）、離型層の厚みを２５μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

（４）測定・評価
　得られた離型フィルムを用いて、以下の測定・評価を行った。結果を表４に示す。

（ａ）離型フィルムの１８０℃、５％引張強度（５％モジュラス）は、引張試験ＪＩＳ－Ｋ７１２７に準拠して測定して得られたＳ－Ｓ曲線から算出した。

（ｂ）２５℃における破断強度Ｘ１（ＭＰａ）と、１８０℃における破断強度Ｘ２（ＭＰａ）をＪＩＳ－Ｋ　７１２７に準拠して測定した。得られたＸ１、Ｘ２を以下の式に当てはめ、α１を求めた。
　　α１＝（（１－（Ｘ１－Ｘ２）／Ｘ１））

（ｃ）離型フィルム１１の１８０℃でのヤング率をＪＩＳ－Ｋ　７１２７に準拠して測定した。

（ｄ）熱機械分析（ＴＭＡ）により、引張荷重を５００ｍＮとして、３０℃から２５０℃まで２℃／分で昇温したときの、離型フィルムの寸法変化率（％）をＴＭＡ７１００（日立ハイテクサイエンス社製）を用いて測定した。

（ｉ）離型フィルムの離型面の表面粗さＲｚの測定
　ＪＩＳ　Ｂ０６０１：２０１３に準拠して測定した。

（ｉｉ）成形体の外観の評価
　まず、封止用の樹脂として、以下の顆粒状の熱硬化性樹脂組成物を作製した。
（原料）
・エポキシ樹脂１：ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂（日本化薬社製、ＮＣ－３０００）
・エポキシ樹脂２：ビフェニル型エポキシ樹脂（三菱化学社製、ＹＬ６６７７）
・硬化剤１：ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂（日本化薬社製、ＧＰＨ－６５）
・硬化剤２：ホルムアルデヒドで変性したトリフェニルメタン型フェノール樹脂（エア・ウォーター社製、ＨＥ９１０－２０）
・硬化促進剤：トリフェニルホスフィン（北興化学工業社製、ＴＰＰ）
・無機充填材：溶融球状シリカ（電気化学工業社製、ＦＢ－９５０ＦＣ）
・着色剤：カーボンブラック（三菱化学社製、ＭＡ－６００）
・カップリング剤：Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、ＫＢＭ－５７３）
・離型剤：カルナバワックス（日興ファイン社製、ニッコウカルナバ）
（手順）
　上述したエポキシ樹脂１を４．５質量部、エポキシ樹脂２を４．５質量部、硬化剤１を２．８質量部、硬化剤２を２．８質量部、硬化促進剤を０．４質量部、無機充填材を８４．２質量部、着色剤を０．２質量部、カップリング剤を０．４質量部、離型剤を０．２質量部準備した。次いで、各原料成分を常温でミキサーを用いて混合した後、４５℃及び９０℃の２本ロールで加熱しながらロール混練し、混練物を得た。次いで、前記混練物を冷却した後、これを粉砕し、顆粒状の熱硬化性樹脂組成物を得た。

　次に、各離型フィルムを用いて、以下のような手順で熱硬化性樹脂組成物の硬化（樹脂封止）を行った。
　まず、厚み０．４ｍｍ、幅６５ｍｍ、長さ１９０ｍｍの有機基板上に、厚み０．３ｍｍ、７．５ｍｍ角の半導体素子を５個銀ペーストにて接着し、径１８μｍ、長さ７ｍｍの金線ワイヤをピッチ間隔６０μｍでボンディングした。次いで、圧縮成形機（ＴＯＷＡ（株）製、ＰＭＣ１０４０）の金型温度を予め１７５℃とした。次いで、有機基板を、半導体素子を搭載した面が下金型へ対向するよう、上金型に固定した。次いで、下金型上に各実施例及び比較例で作成した離型フィルムを配置した後、金型内部空間を真空引きすることにより、該離型フィルムを金型に追従させた。その後、当該離型フィルム上に用意した顆粒状の熱硬化性樹脂組成物（封止用樹脂組成物）を均一に供給した。次いで、封止用樹脂組成物を供給した直後に、有機基板と離型フィルムの間隔が４ｍｍとなるところまで金型を型締めすると同時に下金型と上金型により形成されるキャビティ内を４秒で減圧度０．８Ｔｏｒｒに減圧した後、減圧を継続しながら１２秒で金型を完全に型締めして、成形圧力３．９ＭＰａ、硬化時間９０秒の条件で封止成形を行った。

（ｉｉｉ）離型フィルムの評価
［型追従性］
　上記手順において、離型フィルムを真空引きによって金型に追従させたときの金型と離型フィルムとの間の空気だまりの程度について以下の基準で評価した。
◎；空気溜まりが不発生
〇；微小な空気溜まりはあるが、実用上問題なし
△；微小な空気溜まりがあり、フィルム吸着の真空度が低下していた
×；空気溜まりが大きく追従不良が発生（又は評価不能）

［離型性］
　上記手順において、成形後の離型フィルムから硬化物を離型した時の離型挙動、及び硬化物の状態（ズレ、撓みなど）から以下の基準で評価した。
〇；離型、成形品共に問題無し
△；離型時に成形品のズレや撓みがあるが、実用上問題なし
×；離型不能、又は成形品に大きなズレや撓みが発生していた

［層間強度］
　上記手順において、成形後の離型フィルムから硬化物を離型した時の離型層の状態から以下の基準で評価した。
〇；離型層の剥離無く問題無し
△；基材層から一部離型層の浮きが有るが、実用上問題なし
×；離型層が基材層から大きく剥離した

＜＜第３の実験＞＞
（１）原料
　表５に示す実施例および比較例で用いた原料成分を以下に示す。
（ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ））
・低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）：合成スキーム１により合成したビニル基含有ジメチルポリシロキサン（式（１－１）で表わされる構造でＲ^１（末端）のみがビニル基である構造）
・高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）：合成スキーム２により合成したビニル基含有ジメチルポリシロキサン（式（１－１）で表わされる構造でＲ^１およびＲ^２がビニル基である構造）

（ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）の合成）
［合成スキーム１：低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）の合成］
　上記の第１の実験の式（５）にしたがって、低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）を合成した。
　すなわち、Ａｒガス置換した、冷却管および攪拌翼を有する３００ｍＬセパラブルフラスコに、オクタメチルシクロテトラシロキサン７４．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）、カリウムシリコネート０．１ｇを入れ、昇温し、１２０℃で３０分間攪拌した。なお、この際、粘度の上昇が確認できた。
　その後、１５５℃まで昇温し、３時間攪拌を続けた。そして、３時間後、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン０．１ｇ（０．６ｍｍｏｌ）を添加し、さらに、１５５℃で４時間攪拌した。
　さらに、４時間後、トルエン２５０ｍＬで希釈した後、水で３回洗浄した。洗浄後の有機層をメタノール１．５Ｌで数回洗浄することで、再沈精製し、オリゴマーとポリマーを分離した。得られたポリマーを６０℃で一晩減圧乾燥し、低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）を得た（Ｍｎ＝２．２×１０^５、Ｍｗ＝４．８×１０^５）。また、Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定により算出したビニル基含有量は０．０４モル％であった。

［合成スキーム２：高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）の合成］
　上記（Ａ１－１）の合成工程において、オクタメチルシクロテトラシロキサン７４．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）に加えて２，４，６，８－テトラメチル２，４，６，８－テトラビニルシクロテトラシロキサン０．８６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、（Ａ１－１）の合成工程と同様にすることで、上記の第１の実験の式（６）のように、高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）を合成した。（Ｍｎ＝２．３×１０^５、Ｍｗ＝５．０×１０^５）。また、Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定により算出したビニル基含有量は０．９３モル％であった。

（２）第１樹脂組成物の調製（離型層の準備）
　次のようにして各第１樹脂組成物を調製した。
　まず、以下の表５に示す割合で、９０％のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）、シランカップリング剤および水（Ｆ）の混合物を予め混練し、その後、混合物に無機充填材を加えてさらに混練し、混練物（シリコーンゴムコンパウンド）を得た。
　ここで、無機充填材添加後の混練は、カップリング反応のために窒素雰囲気下、６０～９０℃の条件下で１時間混練する第１ステップと、副生成物（アンモニア）の除去のために減圧雰囲気下、１６０～１８０℃の条件下で２時間混練する第２ステップとを経ることで行い、その後、冷却し、残り１０％のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）を２回に分けて添加し、２０分間混練した。
　続いて、得られた混練物（シリコーンゴムコンパウンド）１００重量部に、以下の表５に示す割合で、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）（ＴＣ－２５Ｄ）および白金または白金化合物（Ｅ）（ＴＣ－２５Ａ）を加えて、ロールで混練し、各第１樹脂組成物を得た。

（３）基材層を備える離型フィルムの作成
　以下のようにして、第３の実験の実施例および比較例の各離型フィルムを作製した。
＜実施例１＞
　表６に示すように、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＯＰＢＴ１：東洋紡社製、東洋紡エステル（登録商標）フィルム、ＤＥ０４８）１５μｍ厚を基材層とし、基材層上に上記（２）で調製した第１樹脂組成物からなるペースト（固形分量２５質量％、溶剤デカン）を、バーコーターを用いて塗工し、１８０℃、１２０分で硬化させ、基材層上に離型層を備える離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの離型層の厚みは３５μｍ、離型層の離型面の表面粗さＲｚは０．１μｍであった。

＜実施例２＞
　表６に示すように、第１樹脂組成物からなるペーストを用いた製膜工程においてマットフィルムを挟み込むことにより、離型層の表面に凹凸加工を行った以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例３＞
　表６に示すように、離型層の厚みを１０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例４＞
　表６に示すように、離型層の厚みを７０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例５＞
　表６に示すように、離型層の形成に用いられた第１樹脂組成物を表２に示す組成物に変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例６＞
　表６に示すように、基材層を二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ２：興人フィルム＆ケミカルズ社製、ボブレット　ＳＴ２０）２０μｍ厚、離型層の厚みを３０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例７＞
　表６に示すように、基材層を二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ１：東洋紡社製、東洋紡エステル（登録商標）フィルム）９μｍ厚、離型層の厚みを４１μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例８＞
　表６に示すように、基材層を二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（東洋紡社製、東洋紡エステル（登録商標）フィルム、）１２μｍ厚、離型層の厚みを３８μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜実施例９＞
　表６に示すように、基材層を二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ２：東洋紡フィルムソリューション社製、テフレックス（登録商標）フィルム　ＦＷ２）１３μｍ厚、離型層の厚みを３７μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜比較例１＞
　表６に示すように、離型層の形成に用いられた第１樹脂組成物を表２に示す組成物に変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜比較例２＞
　表６に示すように、基材層を二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ１：東洋紡社製、東洋紡エステル（登録商標）フィルム）１９μｍ厚、離型層の厚みを３１μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜比較例３＞
　表６に示すように、基材層をポリ４－メチル１－ペンテン樹脂（三井化学社製、ＴＰＸ　ＲＴ３１）を用いて作製したフィルム（３５μｍ厚み）に変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

＜比較例４＞
　表６に示すように、基材層をポリブチレンテレフタレートエラストマー樹脂（東レ・デュポン製、ハイトレル　６３４７）を用いて作製したフィルム（２５μｍ厚み）、離型層の厚みを２５μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。

（４）測定・評価
　得られた離型フィルムを用いて、以下の測定・評価を行った。結果を表６に示す。

（ａ）～（ｂ）；熱機械分析（ＴＭＡ）測定において昇温速度２℃／分、荷重５００ｍＮの条件でＴＭＡ７１００（日立ハイテクサイエンス社製）測定した。ＴＭＡ曲線から、１７０℃における離型フィルムの長さの寸法変化量Ｘ１（％）、１９０℃における離型フィルムの長さの寸法変化量Ｘ２（％）、２５℃における離型フィルムの長さの寸法変化量Ｘ３（％）、１００℃における離型フィルムの長さの寸法変化量Ｘ４（％）を求め、以下の式に当てはめ、α１、α１／α２をそれぞれ算出した。
　　（Ｘ２－Ｘ１）／（１９０－１７０）＝α１
　　（Ｘ４－Ｘ３）／（１００－２５）＝α２

　熱機械分析（ＴＭＡ）測定は、熱機械分析装置（ＴＭＡ７１００（日立ハイテクサイエンス社製））を用い、以下の測定条件を用いて測定した。
（測定条件）
・温度範囲：０～２５０℃
・昇温速度：２℃／ｍｉｎ
・荷重：５００ｍＮ
・試験片：４ｍｍ幅ｘ１０ｍｍ
・試験モード：圧縮

（ｃ）破断伸度；離型フィルムの１８０℃における破断伸度を、ＪＩＳ－Ｋ　７１２７に準拠して測定した。

（ｉ）離型フィルムの離型面の表面粗さＲｚの測定
　ＪＩＳ　Ｂ　０６０１：２０１３に準拠して測定した。

（ｉｉ）成形体の外観の評価
　まず、封止用の樹脂として、以下の顆粒状の熱硬化性樹脂組成物のタブレットを作製した。
（原料）
・エポキシ樹脂１：ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂（日本化薬社製、ＮＣ－３０００）
・エポキシ樹脂２：ビフェニル型エポキシ樹脂（三菱化学社製、ＹＬ６６７７）
・硬化剤１：ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂（日本化薬社製、ＧＰＨ－６５）
・硬化剤２：ホルムアルデヒドで変性したトリフェニルメタン型フェノール樹脂（エア・ウォーター社製、ＨＥ９１０－２０）
・硬化促進剤：トリフェニルホスフィン（北興化学工業社製、ＴＰＰ）
・無機充填材：溶融球状シリカ（電気化学工業社製、ＦＢ－９５０ＦＣ）
・着色剤：カーボンブラック（三菱化学社製、ＭＡ－６００）
・カップリング剤：Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、ＫＢＭ－５７３）
・離型剤：カルナバワックス（日興ファイン社製、ニッコウカルナバ）
（手順）
　上述したエポキシ樹脂１を４．５質量部、エポキシ樹脂２を４．５質量部、硬化剤１を２．８質量部、硬化剤２を２．８質量部、硬化促進剤を０．４質量部、無機充填材を８４．２質量部、着色剤を０．２質量部、カップリング剤を０．４質量部、離型剤を０．２質量部準備した。次いで、各原料成分を常温でミキサーを用いて混合した後、４５℃及び９０℃の２本ロールで加熱しながらロール混練し、混練物を得た。次いで、前記混練物を冷却した後、これを粉砕し、顆粒状の熱硬化性樹脂組成物を得た。

　この出願は、２０２１年１月１４日に出願された日本出願特願２０２１－００４０１７号、２０２１年１月１４日に出願された日本出願特願２０２１－００４０４１号および２０２１年５月２８日に出願された日本出願特願２０２１－０９０１２０号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

１　離型層
２　第２基材層
３　第１基材層
１０　離型フィルム
１１　離型面
２１　離型面
２０１　離型層
２０２　基材層
２０３　離型面
２１１　離型フィルム
３０１　離型層
３０２　基材層
３０３　離型面
３１１　離型フィルム

Claims

　離型層、第１基材層、及び第２基材層の順で積層された多層構造の離型フィルムであって、
　前記離型層は当該離型フィルムの離型面を構成し、前記第２基材層は当該離型フィルムの前記離型面とは反対側の面を構成するものであって、
　前記離型層は、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびアクリル樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含み、
　前記第１基材層は、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、およびポリアミド樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含む延伸または未延伸フィルムからなり、
　前記第２基材層は、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、およびポリアミド樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含む延伸または未延伸フィルムからなる、離型フィルム。
　請求項１に記載の離型フィルムであって、
　当該離型フィルムについて、ループスティフネス試験により測定された値が２ｍＮ／ｃｍ以上である、離型フィルム。
　請求項１または２に記載の離型フィルムであって、
　当該離型フィルムについて、熱機械分析（ＴＭＡ）により、引張荷重を５００ｍＮとして、３０℃から１８０℃まで２℃／分で昇温したときの１８０℃での寸法変化率が４～４０％である、離型フィルム。
　請求項１乃至３いずれか一項に記載の離型フィルムであって、
　当該離型フィルムについて、昇温速度５℃／分、周波数１Ｈｚの条件で動的粘弾性（ＤＭＡ）測定したとき、１８０℃における貯蔵弾性率が１０～５００ＭＰａである、離型フィルム。
　請求項１乃至４いずれか一項に記載の離型フィルムであって、
　当該離型フィルムの前記離型層側の面の表面粗さＲａが０．３～２μｍである、離型フィルム。
　請求項１乃至４いずれか一項に記載の離型フィルムであって、
　当該離型フィルムの前記離型層側の面の表面粗さＲａが０．２μｍ未満である、離型フィルム。
　請求項１乃至６いずれか一項に記載の離型フィルムであって、
　前記第１基材層および前記第２基材層の厚みの合計が２５～７０μｍである、離型フィルム。
　請求項１乃至７いずれか一項に記載の離型フィルムであって、
　前記離型フィルムは、半導体装置を樹脂封止する樹脂封止半導体装置の封止樹脂成形プロセスにおいて、型と前記半導体装置との間に配する用途に供される、離型フィルム。