WO2022149546A1

WO2022149546A1 - 皮膚外用組成物

Info

Publication number: WO2022149546A1
Application number: PCT/JP2021/048822
Authority: WO
Inventors: 大武榊; 誠治篠原; 祥吾硲
Original assignee: ピアス株式会社
Priority date: 2021-01-08
Filing date: 2021-12-28
Publication date: 2022-07-14
Also published as: JP2022107365A

Abstract

（Ａ）少なくともメトキシケイヒ酸エステルを含有する紫外線吸収剤と、（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステルと、（Ｃ）水と、を含み、前記（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステルは、直鎖飽和脂肪酸、分岐鎖飽和脂肪酸、及び、脂肪族ジカルボン酸を含む脂肪酸と、グリセリンと、のエステル化反応生成物である、皮膚外用組成物を提供する。

Description

皮膚外用組成物

関連出願の相互参照

　本願は、日本国特願２０２１－００２２６７号の優先権を主張し、該出願が引用によって本願明細書の記載に組み込まれる。

　本発明は、例えば、日焼け防止用化粧料などの皮膚外用組成物に関する。

　従来、紫外線吸収剤を含む皮膚外用組成物が知られている。例えば、この種の皮膚外用組成物は、日焼け防止用化粧料などの用途で使用される。

　この種の皮膚外用組成物としては、例えば、
　粉体を含有せず、
　油溶性紫外線吸収剤と、
　グリセリンと炭素数１６～２６の直鎖状飽和脂肪酸とのトリエステル、又はグリセリンと炭素数１６～２６の直鎖状飽和脂肪酸と炭素数１２～２８の脂肪族飽和二塩基酸とのオリゴマーエステルと、
　アクリル酸系増粘剤と、
　５０質量％以上の水と、を含む皮膚外用組成物が知られている（特許文献１）。

　特許文献１に記載された皮膚外用組成物によれば、紫外線吸収剤のべたつきやぬるつき、及び、二次付着を抑えることができ、また、塗膜がよれず、均一に塗布することができる。特許文献１に記載された皮膚外用組成物は、安定性も良好である。

日本国特開２０１６－０６９３２５号公報

　しかしながら、特許文献１に記載の皮膚外用組成物は、塗布された後に耐転着性を有する（即ち、二次付着が抑制されている）ものの、塗布後の耐水性が良好でない。
　そこで、塗布後に良好な耐転着性を有するだけでなく、良好な耐水性を有する皮膚外用組成物が要望されている。

　本発明は、上記問題点、要望点等に鑑み、塗布後に良好な耐水性及び耐転着性を有する皮膚外用組成物を提供することを課題とする。

　本発明に係る皮膚外用組成物は、
　（Ａ）少なくともメトキシケイヒ酸エステルを含有する紫外線吸収剤と、
　（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステルと、
　（Ｃ）水と、を含み、
　前記（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステルは、
　直鎖飽和脂肪酸、分岐鎖飽和脂肪酸、及び、脂肪族ジカルボン酸を含む脂肪酸と、
　グリセリンと、のエステル化反応生成物であることを特徴とする。

　本発明に係る皮膚外用組成物は、（Ｄ）ジカルボン酸ポリグリセリンエステルをさらに含んでもよい。

　本発明に係る皮膚外用組成物は、（Ｅ）総炭素数１４以上２０以下のジカルボン酸ジエステルをさらに含んでもよい。

　本発明に係る皮膚外用組成物は、日焼け防止用化粧料であってもよい。

　本発明に係る皮膚外用組成物の一実施形態について以下に説明する。

　本実施形態の皮膚外用組成物は、
　（Ａ）少なくともメトキシケイヒ酸エステルを含有する紫外線吸収剤と、
　（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステルと、
　（Ｃ）水と、を含み、
　前記（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステルは、
　直鎖飽和脂肪酸、分岐鎖飽和脂肪酸、及び、脂肪族ジカルボン酸を含む脂肪酸と、
　グリセリンと、のエステル化反応生成物である。

　本実施形態の皮膚外用組成物が上記の（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含むことによって、塗布後の耐水性及び耐転着性の両方を良好にすることができる。換言すると、本実施形態の皮膚外用組成物によれば、塗布後に良好な耐水性及び耐転着性を発揮できる。具体的には、本実施形態の皮膚外用組成物を皮膚に塗布した後、塗膜が水によって皮膚から取れにくく、また、塗膜が何かに接触したときに、塗膜が転着して取り除かれることが抑制される。

　（Ａ）紫外線吸収剤（以下、単にＡ成分とも称する）は、少なくともメトキシケイヒ酸エステル（パラメトキシケイヒ酸エステル）を含有する。
　メトキシケイヒ酸（ケイ皮酸）エステルとしては、メトキシケイヒ酸エチル、メトキシケイヒ酸プロピル、メトキシケイヒ酸ブチル、メトキシケイヒ酸ヘキシル、メトキシケイヒ酸ｎ－オクチル、メトキシケイヒ酸２－エチルヘキシル、又は、メトキシケイヒ酸デシルなどが挙げられる。
　好ましくは、Ａ成分の紫外線吸収剤は、メトキシケイヒ酸２－エチルヘキシル（パラメトキシケイヒ酸２－エチルヘキシル）を少なくとも含有する。

　（Ａ）紫外線吸収剤は、さらに、メトキシケイヒ酸エステル以外の紫外線吸収剤を含んでもよい。
　Ａ成分の紫外線吸収剤に含まれ得る化合物（メトキシケイヒ酸エステル以外の化合物）としては、例えば、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系化合物；パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２－エチルへキシル等のパラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）系化合物；４－（２－β－グルコピラノシロキシ）プロポキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－硫酸、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－Ｎ－オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；ジパラメトキシケイヒ酸モノ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、２，５－ジイソプロピルケイヒ酸メチル、２，４，６－トリス［４－（２－エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン、トリメトキシケイヒ酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイヒ酸イソプロピル・ジイソプロピルケイヒ酸エステル混合物、ｐ－メトキシハイドロケイヒ酸ジエタノールアミン塩等のケイヒ酸系化合物；２－フェニル－ベンズイミダゾール－５－硫酸、４－イソプロピルジベンゾイルメタン、又は、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン等のベンゾイルメタン系化合物；などが挙げられる。
　他にも、（Ａ）紫外線吸収剤に含まれ得る化合物としては、例えば、オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル、１－（３，４－ジメトキシフェニル）－４，４－ジメチル－１，３－ペンタンジオン、シノキサート、メチル－Ｏ－アミノベンゾエート、３－（４－メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、又は、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールなどが挙げられる。
　これらの化合物は、１種が単独で、又は２種以上が組み合わされて用いられ得る。

　Ａ成分は、メトキシケイヒ酸エステルと、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビス２－エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及び、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタンからなる群より選択される少なくとも１種とを含有してもよい。

　Ａ成分としては、１種が単独で用いられてもよく、複数種が組み合わされて用いられてもよい。Ａ成分としては、市販されている製品を用いることができる。

　本実施形態の皮膚外用組成物において、Ａ成分の総量の濃度は、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。また、Ａ成分の総量の濃度は、２５質量％以下であってもよく、２０質量％以下であってもよい。
　Ａ成分の総量の濃度が５質量％以上であることによって、皮膚への紫外線の悪影響（日焼けなど）をより十分に防止できる。また、Ａ成分の総量の濃度が２５質量％以下であることによって、皮膚外用組成物を皮膚に塗布したときの使用感をより良好にできる。

　本実施形態の皮膚外用組成物は、Ａ成分としてのメトキシケイヒ酸エステルを３質量％以上１０質量％以下含んでもよい。また、本実施形態の皮膚外用組成物は、メトキシケイヒ酸エステル以外の紫外線吸収剤を０．１質量％以上１０質量％以下含んでもよい。

　（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステル（以下、単にＢ成分とも称する）は、直鎖飽和脂肪酸、分岐鎖飽和脂肪酸、及び、脂肪族ジカルボン酸を含む脂肪酸と、グリセリンと、のエステル化反応生成物である。換言すると、Ｂ成分は、グリセリンのトリエステル体であり、１モルのグリセリンに対して、平均して１モルの直鎖飽和脂肪酸、１モルの分岐鎖飽和脂肪酸、及び、１モルの脂肪族ジカルボン酸がエステル化反応した化合物である。

　Ｂ成分を生成するための上記の直鎖飽和脂肪酸は、総炭素数が１２以上２６以下のモノカルボン酸であり、直鎖状の飽和炭化水素部分と、カルボキシ基とを含む化合物である。
　上記の直鎖飽和脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及び、ベヘン酸からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ステアリン酸及びベヘン酸のうち少なくとも一方がより好ましく、ベヘン酸がさらに好ましい。

　Ｂ成分を生成するための上記の分岐鎖飽和脂肪酸は、総炭素数が１２以上２６以下のモノカルボン酸であり、分岐鎖状の飽和炭化水素部分と、カルボキシ基とを含む化合物である。
　上記の分岐鎖飽和脂肪酸としては、例えば、イソパルミチン酸（２－ヘキシルデカン酸）、又は、イソステアリン酸（２－ヘプチルウンデカン酸又は２－イソヘプチルイソウンデカン酸など）の少なくとも一方が好ましく、イソステアリン酸がより好ましい。

　Ｂ成分を生成するための上記の脂肪族ジカルボン酸は、総炭素数が１２以上２８以下のジカルボン酸であり、直鎖状の飽和炭化水素部分と、該飽和炭化水素部分の両末端にそれぞれ結合したカルボキシ基とを含む化合物である。
　上記の脂肪族ジカルボン酸としては、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、及び、ドコサン二酸からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、及び、ドコサン二酸からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、エイコサン二酸がさらに好ましい。

　好ましいＢ成分としては、トリ（ベヘン酸／イソステアリン酸／エイコサン二酸）グリセリルが挙げられる。

　Ｂ成分としては、総炭素数２０以上２４以下の直鎖飽和脂肪酸、総炭素数１６以上２０以下の分岐鎖飽和脂肪酸、及び、総炭素数１８以上２２以下の脂肪族ジカルボン酸を含む脂肪酸と、グリセリンと、のエステル化反応生成物が好ましい。これにより、塗布後における良好な耐水性及び耐転着性をより十分に発揮できる。

　Ｂ成分としては、１種が単独で用いられてもよく、複数種が組み合わされて用いられてもよい。Ｂ成分としては、市販されている製品を用いることができる。
　市販されているＢ成分としては、例えば、トリ（ベヘン酸／イソステアリン酸／エイコサン二酸）グリセリルとして、製品名「ノムコートＳＧ」日清オイリオ社製、などが挙げられる。

　本実施形態の皮膚外用組成物において、Ｂ成分の総量の濃度は、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。また、Ｂ成分の総量の濃度は、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。
　Ｂ成分の総量の濃度が０．１質量％以上であることによって、皮膚外用組成物をより増粘させることができ、塗布後の耐水性及び耐転着性をより良好にできる。また、Ｂ成分の総量の濃度が５質量％以下であることによって、皮膚外用組成物を皮膚に塗布したときの使用感をより良好にできる。

　本実施形態の皮膚外用組成物は、（Ｄ）ジカルボン酸ポリグリセリンエステル、又は、（Ｅ）総炭素数１４以上２０以下のジカルボン酸ジエステルの少なくとも一方をさらに含むことが好ましい。

　（Ｄ）ジカルボン酸ポリグリセリンエステル（以下、単にＤ成分ともいう）は、複数のグリセリン分子が脱水縮合したポリグリセリンと、ジカルボン酸とのエステル化反応生成物である。

　本実施形態の皮膚外用組成物がＤ成分をさらに含むことによって、塗布後における良好な耐水性及び耐転着性をより十分に発揮できる。

　Ｄ成分を生成するための上記のポリグリセリンは、グリセリンの結合数が６以上２０以下のポリグリセリンであってもよく、グリセリンの結合数が８以上１２以下のポリグリセリンであってもよい。
　上記のポリグリセリンは、グリセリンの結合数（脱水縮合数）が異なる複数種のポリグリセリンの混合物であってもよい。具体的には、上記のポリグリセリンでは、グリセリンの平均結合数（モル換算）が、６以上２０以下であってもよく、８以上１２以下であってもよい。

　Ｄ成分を生成するための上記のジカルボン酸は、総炭素数が１２以上２８以下のジカルボン酸であり、直鎖状の飽和炭化水素部分と、該飽和炭化水素部分の両末端にそれぞれ結合したカルボキシ基とを含む化合物である。

　Ｄ成分を生成するためのジカルボン酸としては、例えば、ドデカン二酸（炭素数１２）、テトラデカン二酸（炭素数１４）、ヘキサデカン二酸（炭素数１６）、オクタデカン二酸（炭素数１８）、エイコサン二酸（炭素数２０）、又は、ドコサン二酸（炭素数２２）などが挙げられる。
　Ｄ成分を生成するためのジカルボン酸は、１種を単独で含んでもよく、総炭素数の異なる複数種を含んでもよい。

　Ｄ成分を生成するためのジカルボン酸としては、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、及び、エイコサン二酸からなる群より選択される少なくとも２種が好ましく、テトラデカン二酸及びエイコサン二酸がより好ましい。

　Ｄ成分としては、グリセリン分子の結合数が８以上１２以下のポリグリセリンと、総炭素数が互いに異なる複数種のジカルボン酸とのエステル反応生成物が好ましい。Ｄ成分は、より好ましくは、グリセリン分子の結合数が８以上１２以下のポリグリセリンと、総炭素数が１２以上１６以下のジカルボン酸及び総炭素数が１８以上２２以下のジカルボン酸と、のエステル化反応生成物である。

　Ｄ成分として例示される反応生成物は、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ジグリセリル、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）トリグリセリル、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）テトラグリセリル、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ペンタグリセリル、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ヘキサグリセリル、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ヘプタグリセリル、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）オクタグリセリル、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ノナグリセリル、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）デカグリセリル、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ウンデカグリセリル、又は、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ドデカグリセリルなどである。

　Ｄ成分としては、市販されている製品を用いることができる。市販されているＤ成分としては、例えば、（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）デカグリセリル［（別名：エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ポリグリセリル－１０］として、製品名「Neosolue-AquaS」（日本精化社製）などが挙げられる。

　本実施形態の皮膚外用組成物において、Ｄ成分の総量の濃度は、０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましい。また、Ｄ成分の総量の濃度は、１．０質量％以下であることが好ましく、０．８質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましい。
　Ｄ成分の濃度が０．１質量％以上であることによって、より良好な耐水性、及び、より良好な耐転着性を発揮できる。また、Ｄ成分の濃度が１．０質量％以下であることによって、塗布時の使用感をより良好にできる。

　（Ｅ）総炭素数１４以上２０以下のジカルボン酸ジエステル（以下、単にＥ成分ともいう）は、２分子の１価アルコールが、１分子のジカルボン酸における２つのカルボキシ基にそれぞれエステル結合したジエステル化合物である。

　本実施形態の皮膚外用組成物がＥ成分をさらに含むことによって、良好な光耐久性をさらに有することができる。

　Ｅ成分を生成するためのジカルボン酸としては、Ｅ成分の総炭素数が１４以上２０以下になる限り特に限定されないが、例えば、コハク酸（炭素数４）、アジピン酸（炭素数６）、スベリン酸（炭素数８）、アゼライン酸（炭素数９）、セバシン酸（炭素数１０）、又は、ドデカン二酸（炭素数１２）などが挙げられる。

　Ｅ成分を生成するための１価アルコールとしては、Ｅ成分の総炭素数が１４以上２０以下になる限り特に限定されないが、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール（例えば２－エチルヘキシルアルコール）、デシルアルコール、又は、ドデシルアルコールなどが挙げられる。これらの１価アルコールにおけるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。また、これら１価アルコールにおけるヒドロキシ基は、アルキル基の末端の炭素に結合していてもよく、末端の炭素以外の炭素に結合していてもよい。

　Ｅ成分としては、炭素数２以上８以下（好ましくは２以上６以下）の１価アルコールが、炭素数４以上１２以下（好ましくは８以上１２以下）のジカルボン酸にエステル結合したジエステル化合物が好ましい。これにより、より良好な光耐久性を発揮できる。

　Ｅ成分としては、好ましくは、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、及び、コハク酸ジ２－エチルヘキシルからなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。

　Ｅ成分としては、１種が単独で用いられてもよく、複数種が組み合わされて用いられてもよい。Ｅ成分としては、市販されている製品を用いることができる。

　本実施形態の皮膚外用組成物において、Ｅ成分の総量の濃度は、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましい。また、Ｅ成分の総量の濃度は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
　Ｅ成分の濃度が１質量％以上であることによって、塗布された皮膚外用組成物がより良好な光耐久性を発揮できる。また、Ｅ成分の濃度が１０質量％以下であることによって、塗布時の使用感をより良好にできる。

　上記Ａ成分（紫外線吸収剤）と上記Ｂ成分（グリセリン脂肪酸エステル）との質量比、詳しくは、上記Ａ成分に対する上記Ｂ成分の質量比［Ｂ／Ａ］は、０．２０以下であることが好ましく、０．０５以上０．１０以下であることがより好ましい。これにより、皮膚外用組成物は、良好な耐水性と、良好な耐転着性と、のびが良くべたつきが少ないという使用感とを兼ね備えることができる。

　上記Ａ成分（紫外線吸収剤）と上記Ｄ成分（ジカルボン酸ポリグリセリンエステル）との質量比、詳しくは、上記Ａ成分に対する上記Ｄ成分の質量比［Ｄ／Ａ］は、０．０１以上０．２０以下であることが好ましく、０．１０以下であることがより好ましく、０．０５以下であることがさらに好ましい。これにより、皮膚外用組成物は、良好な耐水性と、良好な耐転着性と、のびが良くべたつきが少ないという使用感とを兼ね備えることができる。

　上記Ａ成分（紫外線吸収剤）と上記Ｅ成分（総炭素数１４以上２０以下のジカルボン酸ジエステル）との質量比、詳しくは、上記Ａ成分に対する上記Ｅ成分の質量比［Ｅ／Ａ］は、０．０５以上であることが好ましく、０．１０以上であることがより好ましく、０．２０以上であることがさらに好ましい。また、質量比［Ｅ／Ａ］は、０．５０以下であることが好ましく、０．３０以下であることがより好ましい。

　本実施形態の皮膚外用組成物は、（Ｃ）水を３０質量％以上９０質量％以下含んでもよい。本実施形態の皮膚外用組成物は、水を５０質量％以上含んでもよい。
　本実施形態の皮膚外用組成物は、通常、上記の紫外線吸収剤などを含む油相が、水相中に分散した、いわゆる水中油型の乳化状態である。

　上記の皮膚外用組成物は、上記の成分の他に、粉体、増粘剤、油分、酸化防止剤、防腐剤などをさらに含んでもよい。これら成分は、使用感、耐転着性、耐水性などのさらなる向上を目的として配合され得る。
　粉体としては、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンＡｌなどが挙げられる。
　上記の皮膚外用組成物は、皮膚に清涼感を与える目的等で、エタノール、メンタンジオールなどを含んでもよい。
　上記の皮膚外用組成物は、皮膚に保湿効果を与える目的等で、カルボキシメチルキトサンミリスタミドを含んでもよい。

　本実施形態の皮膚外用組成物の性状は、特に限定されないが、例えば液状である。本実施形態の皮膚外用組成物は、固形状であってもよい。

　本実施形態の皮膚外用組成物は、一般的な方法によって製造できる。
　例えば、配合する各成分を混合し、撹拌することによって上記皮膚外用組成物を製造できる。撹拌するための装置としては、一般的なものを使用できる。必要に応じて、加温しつつ撹拌してもよい。

　上記の皮膚外用組成物は、通常、皮膚に塗布されて使用される。上記の皮膚外用組成物は、例えば、顔の皮膚、首の皮膚、四肢の皮膚、頭皮、毛髪、また、鼻孔・唇・耳・生殖器・肛門などにおける粘膜に塗布されて使用されてもよい。また、上記の皮膚外用組成物は、入浴剤の用途で使用されてもよく、皮膚貼付剤の用途で使用されてもよい。

　上記の皮膚外用組成物は、例えば、日焼け防止用化粧料の用途、日焼け防止効果を有するメイクアップ化粧料の用途、日焼け防止効果を有するスキンケア化粧料の用途などで使用されてもよい。

　本実施形態の皮膚外用組成物は、世界各国の薬事に関する法律で規定される化粧料、医薬部外品、医薬品等の分類には必ずしも拘束されない。

　本明細書によって開示される事項は、以下のものを含む。
（１）
　（Ａ）少なくともメトキシケイヒ酸エステルを含有する紫外線吸収剤と、
　（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステルと、
　（Ｃ）水と、を含み、
　前記（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステルは、
　直鎖飽和脂肪酸、分岐鎖飽和脂肪酸、及び、脂肪族ジカルボン酸を含む脂肪酸と、
　グリセリンと、のエステル化反応生成物である、皮膚外用組成物。
（２）
　上記（Ａ）成分の総量に対する上記（Ｂ）成分の総量の質量比［Ｂ／Ａ］が、０．０５以上０．２０以下である、上記（１）に記載の皮膚外用組成物。
（３）
　上記（Ａ）成分を総量で５質量％以上２５質量％以下含む、上記（１）又は（２）に記載の皮膚外用組成物。
（４）
　上記（Ａ）成分としての前記メトキシケイヒ酸エステルを３質量％以上１０質量％以下含む、上記（１）乃至（３）のいずれかに記載の皮膚外用組成物。
（５）
　上記（Ｂ）成分が、総炭素数２０以上２４以下の直鎖飽和脂肪酸、総炭素数１６以上２０以下の分岐鎖飽和脂肪酸、及び、総炭素数１８以上２２以下の脂肪族ジカルボン酸を含む脂肪酸と、グリセリンと、のエステル化反応生成物である、上記（１）乃至（４）のいずれかに記載の皮膚外用組成物。
（６）
　（Ｄ）ジカルボン酸ポリグリセリンエステルをさらに含む、上記（１）乃至（５）のいずれかに記載の皮膚外用組成物。
（７）
　上記（Ｄ）成分が、グリセリン分子の結合数が８以上１２以下のポリグリセリンと、総炭素数が互いに異なる複数種のジカルボン酸とのエステル反応生成物である、上記（６）に記載の皮膚外用組成物。
（８）
　上記（Ａ）成分の総量に対する上記（Ｄ）成分の総量の質量比［Ｄ／Ａ］が、０．０１以上０．２０以下である、上記（６）又は（７）に記載の皮膚外用組成物。
（９）
　上記（Ｄ）成分を総量で０．１質量％以上１．０質量％以下含む、上記（６）乃至（８）のいずれかに記載の皮膚外用組成物。
（１０）
　（Ｅ）総炭素数１４以上２０以下のジカルボン酸ジエステルをさらに含む、上記（１）乃至（９）のいずれかに記載の皮膚外用組成物。
（１１）
　上記（Ｅ）成分は、炭素数２以上８以下の１価アルコールが、炭素数４以上１２以下のジカルボン酸にエステル結合したジエステル化合物である、上記（１０）に記載の皮膚外用組成物。
（１２）
　上記（Ａ）成分の総量に対する上記（Ｅ）成分の総量の質量比［Ｅ／Ａ］が、０．０５以上０．５０以下である、上記（１０）又は（１１）に記載の皮膚外用組成物。
（１３）
　上記（Ｅ）成分を総量で１質量％以上１０質量％以下含む、上記（１０）乃至（１２）のいずれかに記載の皮膚外用組成物。
（１４）
　日焼け防止用化粧料である、上記（１）乃至（１３）のいずれかに記載の皮膚外用組成物。

　本発明の皮膚外用組成物は、上記例示の通りであるが、本発明は、上記例示の実施形態に限定されるものではない。また、本発明では、一般の皮膚外用組成物などにおいて採用される種々の形態を、本発明の効果を損ねない範囲で採用することができる。

　次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

　皮膚外用組成物を製造するための各原料について以下に説明する。
＜主な原料＞
（Ａ）分子中にベンゼン環構造を有する紫外線吸収剤
　　（Ａ－１）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（市販品）
　　（Ａ－２）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（市販品）
　　（Ａ－３）ビス２－エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（市販品）
（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステル
　　（Ｂ－１）トリ（ベヘン酸／イソステアリン酸／エイコサン二酸）グリセリル
　　　　製品名「ノムコートＳＧ」日清オイリオ社製
（Ｃ）水（精製水）
（Ｄ）ジカルボン酸ポリグリセリンエステル
　　（Ｄ－１）（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ポリグリセリル－１０
　　　　製品名「Neosolue-AquaS」日本精化社製
　　　　［固形分６０質量％／グリセリン４０質量％］
　　　　＊固形分が希釈された状態であるため、下記の表においては固形分の質量を示す
（Ｄ’）（Ｄ）の類似原料
　　（Ｄ’２）ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール－８／５／３グリセリン
　　　　製品名「WILBRIDE（ウィルブライド）Ｓ－７５３」日油社製
　　（Ｄ’３）シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールシクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール
　　　　製品名「Neosolue-Aqulio」日本精化社製
（Ｅ）総炭素数１４以上２０以下のジカルボン酸ジエステル
　　（Ｅ－１）セバシン酸ジイソプロピル（市販品）
　　（Ｅ－２）セバシン酸ジエチル（市販品）
　　（Ｅ－３）コハク酸ジ２－エチルヘキシル（市販品）
（Ｅ’）（Ｅ）の類似原料
　　（Ｅ’４）イソノナン酸イソトリデシル（市販品）
　　（Ｅ’５）安息香酸アルキル（Ｃ１２－１５）（市販品）
　　（Ｅ’６）アジピン酸ジイソプロピル（市販品）
　　（Ｅ’７）リンゴ酸ジステアリル（市販品）
　　（Ｅ’８）ラウリン酸メチルヘプチル（市販品）
　　（Ｅ’９）アジピン酸ジ２エチルヘキシル（市販品）
　　（Ｅ’１０）セバシン酸ジ２エチルヘキシル（市販品）
＜その他の主な原料＞
　・増粘剤１
　　（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））コポリマー
　　　　製品名「Pemulen TR-1」日本ルーブリゾール社製
　・増粘剤２
　　（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー
　　　　製品名「SIMULGEL FL」ＳＥＰＰＩＣ社製
　　＊固形分が希釈された状態であるため、下記の表においては固形分の質量を示す

（実施例１～３０、比較例１）
　上述した各原料などを以下の各表に示す配合量で混合することによって、各実施例及び各比較例の皮膚外用組成物を製造した。各皮膚外用組成物の配合組成を表１～表５においてそれぞれ示す。
　皮膚外用組成物の製造では、以下の各表において示す水性成分Ｉをホモミキサー（回転数５，０００ｒｐｍ）で撹拌しつつ８０℃に加熱した。次に、油性成分IIを加えて、８０℃で撹拌した。その後、３分間ホモミキサー（回転数５，０００ｒｐｍ）で撹拌した。続いて、ｐＨ調整成分IIIを加え、ホモミキサー（回転数５，０００ｒｐｍ）で１分間撹拌した。最後に、室温まで冷却した。

＜ＳＰＦ（Sun Protection Factor）測定方法＞
　各実施例および各比較例の皮膚外用組成物をＰＭＭＡ板（ポリメチルメタクリレート板）に塗布し、乾燥させた。その後、ＰＭＭＡ板上のランダムに選んだ１０箇所をＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ　ＵＶ－２０００Ｓ、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）によって測定し、ＳＰＦ値を測定した。

＜耐水性の評価＞
　上記と同様にして皮膚外用組成物が塗布されたＰＭＭＡ板を水に浸漬した。この状態で、プロペラによって水流を発生させ、４０分間経過させた。水に浸漬する前、及び、水に浸漬した後の各ＳＰＦ値から、耐水性に関わる値を算出し、耐水性を評価した。
　詳しくは、
［（水に浸漬した後のＳＰＦ値）／（水に浸漬する前のＳＰＦ値）］×１００［％］
　によって、耐水性を数値で表した。この数値が高いほど、耐水性が高いことを示す。

＜耐転着性の評価＞
　各皮膚外用組成物が塗布されたＰＭＭＡ板に紙を乗せ、４５０ｇの荷重を１０分間与え続けた。紙を乗せる前のＰＭＭＡ板、及び、紙を乗せて荷重を加えた後のＰＭＭＡ板における各透過率（３５０ｎｍ波長）を測定した。２つの測定値（透過率値）の変化量から、耐転着性を評価した。
　詳しくは、
　　　紙を乗せた後の透過率－紙を乗せる前の透過率
　という計算式によって、耐転着性を数値で表した。この数値が小さいほど、耐転着性が高い（即ち、転着抑制能が高い）ことを示す。

＜光耐久性の評価＞
　各皮膚外用組成物が塗布されたＰＭＭＡ板に対して、ソーラーシミュレーター（Ｓｏｌｒａｂｏｘ　１５００ｅ　日本分光社製）を用いて、照度７５０Ｗ／ｍ^２の光を３時間照射した。照射前と照射後の各ＳＰＦ値を上記の方法と同様にして測定した。そして、ＳＰＦ値の変化率によって光耐久性を数値で表した。
　詳しくは、下記の計算式によって、光耐久性を数値で表した。この数値が高いほど、光耐久性が高いことを示す。
　（照射後のＳＰＦ値／照射前のＳＰＦ値）×１００［％］

　各皮膚外用組成物について、上記の耐水性、耐転着性、及び、光耐久性を評価した結果を、それぞれ表１～表５に示す。

　上記の結果から把握されるように、Ａ成分とＢ成分と水とを組み合わせた実施例の皮膚外用組成物は、耐水性及び耐転着性の両方において良好であった。
　Ｂ成分の油相増粘効果によって流動性が低下し、耐水性及び耐転着性が発揮されたと考えられる。
　一方、Ｂ成分を含まない皮膚外用組成物は、耐水性及び耐転着性の両方において良好でなかった。
　また、実施例の皮膚外用組成物が、さらにＤ成分を含むことによって、耐水性及び耐転着性がより良好となり、光耐久性が向上した。Ｄ成分は界面活性能を有し、また、被膜形成能を有することから、紫外線吸収剤を含む被膜膜の均一性を良好にできると考えられる。これにより、耐水性及び耐転着性をより良好にし、光耐久性をより良好にしたと考えられる。
　また、実施例の皮膚外用組成物が、さらにＥ成分を含むことによって、良好な光耐久性を有することができた。

　本発明の皮膚外用組成物は、例えば、肌の日焼けを防止するため、肌の乾燥を予防軽減するため、化粧下地にするために、皮膚に適用されて使用される。本発明の皮膚外用組成物は、例えば直接角質層に塗布され、化粧料等の用途で好適に使用される。

Claims

　（Ａ）少なくともメトキシケイヒ酸エステルを含有する紫外線吸収剤と、
　（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステルと、
　（Ｃ）水と、を含み、
　前記（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステルは、
　直鎖飽和脂肪酸、分岐鎖飽和脂肪酸、及び、脂肪族ジカルボン酸を含む脂肪酸と、
　グリセリンと、のエステル化反応生成物である、皮膚外用組成物。
　（Ｄ）ジカルボン酸ポリグリセリンエステルをさらに含む、請求項１に記載の皮膚外用組成物。
　（Ｅ）総炭素数１４以上２０以下のジカルボン酸ジエステルをさらに含む、請求項１又は２に記載の皮膚外用組成物。
　日焼け防止用化粧料である、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の皮膚外用組成物。