TWI661840B - 嶄新錯合物及乳化組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明的目的在於提供一種可做為乳化劑來使用的嶄新錯合物。醯胺醇與含羧基高分子結合而成的錯合物,對於具有廣範圍所需HLB的油分,發揮優越的乳化能力。

Description

嶄新錯合物及乳化組合物
本發明是關於一種具有乳化特性的嶄新錯合物及乳化組合物。
通常製備乳化物時,使用非離子性界面活性劑或離子性界面活性劑做為乳化劑。然而,由於待乳化的油分顯示出各種極性,為了獲得穩定的乳化物,首先要求其油分的極性程度,即所需的HLB,並配合此來進行選擇使用上述界面活性劑。在許多情況下,組合具有高HLB的親水性乳化劑與具有低HLB的親油性乳化劑來使用做為乳化劑。
做為具有高HLB的親水性乳化劑,有例如脂肪酸皂、烷基硫酸鹽等陰離子性界面活性劑、二硬脂基二甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨等陽離子界面活性劑、具有聚氧乙烯鏈長度、其鏈長度長的聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯去水山梨醇脂肪酸酯等非離子界面活性劑等。 做為低HLB的親油性乳化劑,有例如具有聚氧乙烯鏈長短的非離子界面活性劑或去水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯等非離子界表面活性劑。
想要乳化的油分的所需HLB,已需要使用HLB的已知非離子界面活性劑,但以往,使高HLB界面活性劑與低HLB界面活性劑的量比例變化等,需要非常繁雜的手段。然後,雖然藉由根據獲得的所需HLB選擇乳化劑來製備乳化物,但實際上很少獲得穩定的乳液,實驗有必須反複試行錯誤的問題。
對於這樣的問題,公開了含有油酸的醇胺與陰離子界面活性劑的乳化劑,可發揮對於相對寬廣的所需HLB的乳化力(專利文獻1)。然而,使用此界面活性劑的乳化組合物具有對皮膚的高刺激的問題。
又,提出了包含兩性界面活性劑及/或半極性界面活性劑(以下稱兩性界面活性劑)與高級脂肪酸所構成的新錯合物,但是高級脂肪酸的氧化降解的氣味成為問題,就使用性而言,由於使用了活性劑,所以產生了來自活性劑的黏附性,實際上不能實用化做為製劑的基本骨架(專利文獻2)。 結果,即使對於具有寬廣範圍的所需HLB的油分可發揮優越乳化力,並實現穩定與使用性的乳化劑,目前尚未獲得。
此外,已研究了包含醯胺醇的第二級醯胺做為賦予耐濕性的劑,並在使用它的組合物中,製備與親水性丙烯酸性聚合物(含羧基高分子)一起用來做為增稠劑的處方(專利文獻3)。然而,根據同文獻中所記載的製備方法,沒有形成錯合物,為了製備乳化組合物需要使用普通的乳化劑(界面活性劑)。
提出了將聚乙烯和N-癸基-6-羥基己醯胺混合,形成膜(專利文獻4)。然而,這不是關於製備乳化物的技術。 又,提出了將包含醯胺醇的醇與包含界面活性劑的明膠水溶液混合來做為乳化物,製備鹵化銀彩色相片感光材料(專利文獻5)。但是,尚未提出用醯胺醇與含羧基的高分子乳化的技術。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]特開昭61-114724號公報 [專利文獻2]特開平6-65596號公報 [專利文獻3]特表平1-502116號公報 [專利文獻4]特公昭50-17216號公報 [專利文獻5]特開平8-29934號公報
[發明所欲解決的問題] 有鑑於上述以往技術中的問題,本發明的目的是提供一種乳化劑,對具有廣範圍的所需HLB的油分,發揮優異的乳化力。本發明的另一目的是提供一種利用這種乳化力的乳化物。本發明的另一目的是提供一種能獲得穩定性優越的乳化劑及穩定的乳化物。本發明的另一目的是提供一種能獲得使用感優越的乳化物的乳化劑及使用感優越的乳化物。 [解決問題的手段]
為了解決前述問題,本案發明人在反覆積極研究中,發現藉由使用醯胺醇與含有羧基的高分子可進行乳化,進一步進行研究的結果,完成了本發明。
也就是說,本發明關於以下(1)~(12)。 (1)一種乳化組合物的製造方法,混合含有含羧基高分子的水相及含有以式(I) [式(I)] 所表示的醯胺醇的油相,在式(I)中,R 1是C6~C22的烴基,R 2是H或C6~C22的烴基,R 3是直鏈或支鏈C2~C21的烴基。 (2)如(1)所述的方法,包含:添加中和劑來中和。 (3)如(2)所述的方法,其中將中和劑添加到含有含羧基高分子的水相來中和,並混合水相與油相。 (4)如(2)所述的方法,其中在混合水相與油相後,添加中和劑至混合物來中和。 (5)如(1)~(4)中任一所述的方法,其中含羧基的高分子的分子量為50萬~300萬,羧基含量為50~70%。 (6)如(1)~(5)中任一所述的方法,其中含羧基的高分子是羧基乙烯聚合物及/或烷基改性的羧基乙烯聚合物。 (7)如(6)所述的方法,其中含羧基高分子是以式(II) [式(II)] 所表示的羧基乙烯聚合物,式(II)中,n是整數,及/或以式(III) [式(III)] 所表示的烷基改性的羧基乙烯聚合物,式(III)中,x及y為各自獨立的整數,R是C10~C30的烷基。
(8)如(1)~(7)中任一所述的方法,其中醯胺醇是以式(I)所表示的醯胺醇,在式(I)中,R 1是C10~C22的烴基,R 2是H,R 3是C3~C12的烴基。 (9)如(8)所述的方法,其中醯胺醇是由下列化學式中選擇一種或兩種以上者。 (10)一種乳化組合物,是以(1)~(9)中任一所述的方法所獲得。 (11)一種劑,含有以式(I)所表示的醯胺醇, [式(I)] 其中R 1是C6~C22的烴基,R 2是H或C6~C22的烴基,R 3是直鏈或支鏈C2~C21的烴基,前述劑與含羧基高分子形成錯合物,用於乳化。 (12)一種劑,是含有含羧基高分子的劑,與以式(I) [式(I)] 所表示的醯胺醇形成錯合物,用於乳化,其中R 1是C6~C22的烴基,R 2是H或C6~C22的烴基,R 3是直鏈或支鏈C2~C21的烴基。
再者,本發明是關於以下[1]~[14]。 [1]一種錯合物,具有羧酸根離子,是以式(I) [式(I)] 所表示的醯胺醇,與含有含羧基高分子結合而成,其中R 1是C6~C22的烴基,R 2是H或C6~C22的烴基,R 3是直鏈或支鏈C2~C21的烴基。 [2]如[1]所述的錯合物,其中醯胺醇的醯胺鍵部分與高分子的羧基部分是氫鍵結合的。 [3]如[1]或[2]所述的錯合物,其中含羧基的高分子是羧基乙烯聚合物及/或烷基改性的羧基乙烯聚合物。 [4]如[1]~[3]任一所述的錯合物,其中含羧基高分子是以式(II) [式(II)] 所表示的羧基乙烯聚合物,式(II)中,n是整數,及/或以式(III) [式(III)] 所表示的烷基改性的羧基乙烯聚合物,式(III)中,x及y為各自獨立的整數,R是C10~C30的烷基。 [5]如[1]~[4]中任一所述的錯合物,包含以式(I)所表示的醯胺醇,在式(I)中,R 1是C10~C22的烴基,R 2是H,R 3是C3~C12的烴基。 [6]如[1]~[5]中任一所述的錯合物,其中醯胺醇是由下列化學式中選擇一種或兩種以上者。
[7]一種O/W型乳化組合物,是以式(I) [式(I)] 所表示的醯胺醇,與含有含羧基高分子結合,不包含界面活性劑,其中R 1是C6~C22的烴基,R 2是H或C6~C22的烴基,R 3是直鏈或支鏈C2~C21的烴基。 [8]一種O/W型乳化組合物,是藉由混合含有含羧基高分子的水相及含有醯胺醇的油相,添加鹼至混合物來中和而獲得。 [9]如[7]或[8]所述的O/W型乳化組合物,其中含羧基的高分子是羧基乙烯聚合物及/或烷基改性的羧基乙烯聚合物。 [10]如[7]~[9]中任一所述的O/W型乳化組合物,包含以式(I)所表示的醯胺醇,在式(I)中,R 1是C10~C22的烴基,R 2是H,R 3是C3~C12的烴基。 [11]如[7]~[10]中任一所述的O/W型乳化組合物,其中醯胺醇是由下列化學式中選擇一種或兩種以上者。 [12]如[7]~[11]中任一所述的O/W型乳化組合物,包含:以式(I)表示的醯胺醇0.1~10.0質量%及含羧基的高分子的0.01至5.0質量%。 [13]如[7]〜[12]中任一所述的O/W型乳化組合物,其中pH為6.0~9.0。 [14]一種O/W型乳化組合物的製造方法,包含:混合含有含羧基高分子的水相及含有醯胺醇的油相,添加鹼至混合物來中和。
本發明更關於以下[A1]~[A14]。 [A1]一種劑,含有以式(I)所表示的醯胺醇的劑, [式(I)] 其中R 1是C6~C22的烴基,R 2是H或C6~C22的烴基,R 3是直鏈或支鏈C2~C21的烴基,前述劑與羧基乙烯聚合物及/或烷基改性的羧基乙烯聚合物的含羧基高分子形成錯合物,用於O/W型乳化。 [A2]如[A1]所述的劑,其中含羧基高分子是以式(II) [式(II)] 所表示的羧基乙烯聚合物,式(II)中,n是整數,及/或以式(III) [式(III)] 所表示的烷基改性的羧基乙烯聚合物,式(III)中,x及y為各自獨立的整數,R是C10~C30的烷基。 [A3]如[A1]或[A2]所述的劑,包含以式(I)所表示的醯胺醇,在式(I)中,R 1是C10~C22的烴基,R 2是H,R 3是C3~C12的烴基。 [A4]如[A1]~[A3]中任一所述的O/W型乳化組合物,其中醯胺醇是由下列化學式中選擇一種或兩種以上者。 [A5]一種O/W型乳化組合物,包含以式(I) [式(I)] 所表示的醯胺醇,及含有含羧基高分子,不包含界面活性劑,其中R 1是C6~C22的烴基,R 2是H或C6~C22的烴基,R 3是直鏈或支鏈C2~C21的烴基。 [A6]一種O/W型乳化組合物,是藉由混合含有含羧基高分子的水相及含有以式(I) [式(I)] 所表示的醯胺醇的油相,添加鹼至混合物來中和而獲得,在式(I)中,R 1是C6~C22的烴基,R 2是H或C6~C22的烴基,R 3是直鏈或支鏈C2~C21的烴基。 [A7]如[A6]所述的O/W型乳化組合物,其中含羧基的高分子是羧基乙烯聚合物及/或烷基改性的羧基乙烯聚合物。 [A8]如[A5]或[A6]所述的O/W型乳化組合物,包含以式(I)所表示的醯胺醇,在式(I)中,R 1是C10~C22的烴基,R 2是H,R 3是C3~C12的烴基。 [A9]如[A5]~[A8]中任一所述的O/W型乳化組合物,其中醯胺醇是由下列化學式中選擇一種或兩種以上者。 [A10]如[A5]~[A9]中任一所述的O/W型乳化組合物,包含:以式(I)表示的醯胺醇0.1~10.0質量%及含羧基的高分子的0.01至5.0質量%。 [A11]如[A5]〜[A10]中任一所述的O/W型乳化組合物,其中pH為6.0~9.0。
[A12]一種O/W型乳化組合物的製造方法,是藉由混合含有含羧基高分子的水相及含有以式(I) [式(I)] 所表示的醯胺醇的油相,添加鹼至混合物來中和而獲得,在式(I)中,R 1是C6~C22的烴基,R 2是H或C6~C22的烴基,R 3是直鏈或支鏈C2~C21的烴基。 [A13]一種錯合物,具有羧酸根離子,是以式(I) [式(I)] 所表示的醯胺醇,與含有含羧基高分子結合而成,其中R 1是C6~C22的烴基,R 2是H或C6~C22的烴基,R 3是直鏈或支鏈C2~C21的烴基。 [A14]如[A13]所述的錯合物,其中含羧基高分子是以式(II) [式(II)] 所表示的羧基乙烯聚合物,式(II)中,n是整數,及/或以式(III) [式(III)] 所表示的烷基改性的羧基乙烯聚合物,式(III)中,x及y為各自獨立的整數,R是C10~C30的烷基。
[發明效果] 本發明提供一種可用來做為乳化劑的嶄新錯合物。本發明的錯合物對具有廣範圍的所需HLB的油分,發揮優異的乳化力。又,本發明的錯合物可提供穩定性優越的乳化惡。再者,本發明不使用界面活性劑,也可以提供穩定的乳化物。
成分(A):醯胺醇 在本發明所使用的醯胺醇,是以式(I) [式(I)] 所表示,在式中,R 1是C6~C22的烴基,R 2是H或C6~C22的烴基,R 3是直鏈或支鏈C2~C21的烴基。
在本發明的一態樣中,式中R 1為C10~C22的烴基,R 2為H且R 3為C3~C12的烴基的式(I)的醯胺醇為較佳,R 1為C12~C18的烴基,R 2為H且R 3為C3~C5的烴基的式(I)的醯胺醇為特佳。
在本發明的另一態樣中,式中R 1是直鏈或支鏈的不飽和C10~C22的烴基;或環狀C6~C22的烴基;或芐基或苯乙基的式(I)醯胺醇為較佳。 在本發明的較佳態樣中,式(I)的醯胺醇具有下述式(I-1)~(I-4)的結構。
在本說明書中的「烴基」除非另有規定,為飽和或不飽和的,可為直鏈、支鏈或環狀,或直鏈或支鏈與環狀的組合,包含例如由芐基、苯乙基等直鏈或支鏈的烴部分及環狀的烴部分所構成的烴基。 也就是說,R 1及R 2中的C6~C22的烴基,包含由直鏈、支鏈或環狀的C6~C22的烴基,或直鏈或支鏈的烴部分及環狀的烴部分所構成的C6~C22的烴基,舉出例如環己基、十氫萘基、四氫二環戊二烯、固醇、苯基、萘基、蒽基等環狀基,乙基己基、異硬脂基、辛基十二烷基等支鏈烷基或二甲基、三​​甲基、四甲基等多支鏈烷基,己基、辛基、月桂基、肉荳蔻基、十六烷基、硬脂基、芳烷基、山崳基等直鏈烷基,油基、反油基等烯基。
在本發明的一態樣中,R 1較佳為環己基、乙基己基、辛基、月桂基、肉荳蔻基、硬脂基、油基、芐基或苯乙基,特佳為月桂基及油基。 在本發明的一態樣中,R 2較佳為H。
在R 3中的烴基是不具有環狀結構的,直鏈或支鏈C2~C21烴基,列舉丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、乙基己基等烷基,丁烯、戊烯、己烯、庚烯等烯基。 在本發明的一態樣中,R 3較佳為亞丙基、亞丁基、亞戊基或亞己基。
醯胺醇可使用已知的合成方法來製造。 舉出例如醯氯與胺的胺解反應(肖滕-鮑曼反應)、無水脂肪酸與胺的胺解反應、甲酯與胺的胺解反應、脂肪酸與胺的胺解反應、內酯與胺的胺解反應等。 具體來說,例如可用日本特願2016-114276所記載的方法來合成。
成分(B):含羧基的高分子 在本發明所使用的含羧基的高分子,若是分子中具有羧基的高分子,則沒有特別限制,但從適當的乳化力的觀點來看,通常分子量為50萬~300萬,分子量中羧基含量為約50~70%的高分子為較佳。 含羧基的高分子藉由鹼性物質中和而成為水溶性,且通常做為增稠劑來使用。
做為含羧基的高分子的例,較佳為舉出羧基乙烯聚合物及丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物等烷基改性的羧基乙烯聚合物,丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸烷基酯聚氧乙烯酯共聚物、丙烯酸烷基酯/衣康酸烷基酯聚氧乙烯酯共聚物、硬脂酸-10烯丙基醚/丙烯酸烷基酯共聚物、甲基乙烯基醚/馬來酸酐/癸二烯共聚物等非丙烯酸類聚合物。做為含羧基的高分子,特佳為羧基乙烯聚合物及烷基改性的羧基乙烯聚合物。 在本發明的一態樣中,含羧基的高分子不是明膠。
羧基乙烯聚合物也被稱為卡波姆(INCI名:Carbomer),具有以下式(II)所表示的結構的聚合物。 式中,n為整數,通常為40~100。
具體來說,舉出以下述商品名市售的羧基乙烯聚合物。 Acritamer 934 (Rita Corporation) Acritamer 940 (Rita Corporation) Acritamer 941 (Rita Corporation) Acritamer 990 (Rita Corporation) Acritamer 501E (Rita Corporation) Acritamer 504E (Rita Corporation) Acritamer 505E (Rita Corporation) AEC Carbomer 940 (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.) Aqupec HV-501 (住友精化股份有限公司) Aqupec HV-504 (住友精化股份有限公司) Aqupec HV-505 (住友精化股份有限公司) Aqupec HV-501E (住友精化股份有限公司) Aqupec HV-504E (住友精化股份有限公司) Aqupec HV-505E (住友精化股份有限公司) Aqupec HV-801E (住友精化股份有限公司) Aqupec HV-805E (住友精化股份有限公司) Aqupec HV-505ED (住友精化股份有限公司) Aqupec HV-801EG (住友精化股份有限公司) Aqupec HV-805EG (住友精化股份有限公司) Carbopol Clear Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol ETD 2050 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol 934 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol 940 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol 941 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol 980 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol 981 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol 2984 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol 5984 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol Ultrez 10 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol Ultrez 30 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) CustoPoly J 100 (Custom Ingredients, Inc.) CustoPoly J 300 (Custom Ingredients, Inc.) CustoPoly J 400 (Custom Ingredients, Inc.) Easygel DO (3V Sigma USA Inc.) Flogel 700 (SNF SAS) Flogel 1000 (SNF SAS) Junlon PW-110 (Nihon Junyaku Company, Ltd.) Junlon PW-111 (Nihon Junyaku Company, Ltd.) Junlon PW-302S (Nihon Junyaku Company, Ltd.) Polacril 40 (Lehvoss Italia s.r.l.) Polygel CA (3V Sigma USA Inc.) Polygel CB (3V Sigma USA Inc.) Polygel CS (3V Sigma USA Inc.) Polygel DV (3V Sigma USA Inc.) Polygel TG (3V Sigma USA Inc.) SuperGel CE (Sino Lion USA) Synthalen K (3V Sigma USA Inc.) Synthalen L (3V Sigma USA Inc.) Synthalen M (3V Sigma USA Inc.) Tego Carbomer 134 (Evonik Nutrition & Care GmbH) Tego Carbomer 140 (Evonik Nutrition & Care GmbH) Tego Carbomer 141 (Evonik Nutrition & Care GmbH) Tego Carbomer 340 FD (Evonik Nutrition & Care GmbH)
烷基改性的羧基乙烯聚合物是丙烯酸及/或甲基丙烯酸,與這些的丙烯酸烷基酯及/或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物。 做為烷基改性羧基乙烯聚合物的具體例,舉出(丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯(C10~30))交聯聚合物(INCI名:Acrylates/C10-30Alkyl Acrylates Cross polymer,也被稱為丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物),具有以下式(III)表示的結構的聚合物: 在式中,R是C10~30的烷基,x及y是整數,可從1以上的整數中任意選擇,通常x+y=40~100,當y為2以上時,R可以相同,也可以不同。
具體來說,舉出以下述商品名市售的烷基改性的羧基乙烯聚合物。 Acritamer 501ED (Rita Corporation) Acritamer 505ED (Rita Corporation) Aqupec HV-701EDR (住友精化股份有限公司) Aqupec HV-501ER (住友精化股份有限公司) Aqupec SER W-150C (住友精化股份有限公司) Aqupec SER W-300C (住友精化股份有限公司) Carbopol ETD 2020 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol 1342 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol 1382 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol SC 200 (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol SC 500 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol Ultrez 20 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol Ultrez 21 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Carbopol Xtra-11 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Pemulen EZ-4U Polymeric Emulsifier (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Pemulen TR-1 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Pemulen TR-2 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.) Tego Carbomer 341 ER (Evonik Nutrition & Care GmbH) TEGO Carbomer 750 HD (Evonik Nutrition & Care GmbH)
本發明的「錯合物」是指由醯胺醇及含羧基的高分子所形成的錯合物。 錯合物可以藉由混合含羧基的高分子與醯胺醇來形成。像這樣的混合物藉由以鹼中和,可形成具有更高的乳化力的錯合物。 在本發明的一態樣中,錯合物可藉由將醯胺醇添加至含羧基的高分子的水溶液。然後以鹼中和來形成。 在本發明的另一態樣中,錯合物可藉由將含羧基的高分子添加至含有醯胺醇的油相中,然後以鹼中和來形成。
在本發明的又一態樣中,錯合物可藉由將包含含羧基的高分子及鹼的水相添加至含有醯胺醇的油相來形成。 在本發明的又另一態樣中,錯合物可藉由將醯胺醇添加至包含含羧基的高分子及鹼的水溶液來形成。
認為藉由醯胺醇的醯胺結合部與高分子的羰基形成氫鍵,羧基的一部分變成COO-且具有親水性,來發揮乳化力。 因此,儘管不受任何理論的束縛,但認為本發明的錯合物是藉由醯胺醇的醯胺結合部與高分子的羰基結合,更具體來說是氫鍵鍵合形成錯合物。
在本發明中,「乳化物」是指乳化含有油性成分的油相與含有水性成分的水相的組合物,包含O/W型乳化物、W/O型乳化物等。 在本發明中,「O/W型乳化物」是水中油型乳化物,即油性成分分散在包含水性成分的連續相的乳化物。 在本發明中,「W/O型乳化物」是油中水型乳化物,即水性成分分散在包含油性成分的連續相的乳化物。
O/W型乳化物可藉由使包含醯胺醇的油相在含有含羧基高分子的水相分散來製備。像這種乳化物以鹼中和時,可製備具有更細油滴的更穩定的乳液。 在本發明的一態樣中,O/W型乳化物可藉由使包含醯胺醇的油相在含有含羧基高分子的水相分散,以鹼中和來製備。 在本發明的另一態樣中,O/W型乳化物可藉由使包含醯胺醇的油相在含有含羧基高分子及鹼的水相分散來製備。
本發明的一態樣中,O/W型乳化物、W/O型乳化物等乳化物可用於各種用途,但通常可用於醫藥品、準醫藥品、化妝品等外用劑。 本發明的O/W型乳化物、W/O型乳化物等乳化物,可使用於包含藥劑的皮膚外用劑等醫藥品,藥用化妝品等的準醫藥品,膠狀化妝水、乳液、乳膏、美容液、防曬霜、日間保濕霜等護膚化妝品,粉底、化妝底霜、眼影、睫毛膏等化妝品,頭髮護理等護髮化妝品等的各種形態的產品。
<油性成分> 在本發明的用於O/W型乳化物、W/O型乳化物等乳化物的油性成分,若為通常用於化妝品等的成分,則沒有特別限定,舉出例如動植物油脂、烴油、高級脂肪酸、高級醇、酯油、矽油等油劑,也可以單獨或組合兩種以上來使用。
做為動植物油脂或氫化動植物油脂,舉出例如酪梨油、紫蘇油、橄欖油、可可脂、榧子油、杏仁油、硬化油、小麥胚芽油、芝麻油、小麥胚芽油、米糠油、甘蔗蠟、山茶花油、紅花子油、牛油樹油、桐油、肉桂油、大豆油、茶籽油、苦茶油、月見草油、玉米油、菜籽油、胚芽油、棕櫚油、棕櫚仁油、蓖麻油、硬化蓖麻油、葵花籽油、葡萄籽油、荷荷巴籽油、白芒花油、刺阿幹樹仁油、澳洲胡桃油、蜂蠟、棉籽油、棉蠟、木蠟、褐煤蠟、椰子油、硬化椰子油、花生油、羊毛脂、液體羊毛脂、還原羊毛脂、羊毛脂醇、硬羊毛脂、乙酸羊毛脂、異丙基羊毛脂脂肪酸、月桂酸己酯等。
做為烴油,舉出例如天然地蠟、角鯊烷、角鯊烯、精鍊地蠟、石蠟、石臘、液體石蠟、姥鮫烷、異丁烯橡膠、聚異丁烯、氫化聚異丁烯、微晶蠟、聚乙烯蠟、凡士林等。 做為高級脂肪酸,舉出例如月桂酸、肉荳蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、十一烯酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、異硬脂酸、12-羥基硬脂酸等。 做為高級醇,舉出例如肉荳蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、花生醇、二十二醇、氫化菜籽油醇等。
做為酯油,在單酯為異壬酸酯的異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷酯等;2-乙基己酸的乙基己酸十六烷基酯、己基癸基乙基己酸酯等;肉荳蔻酸酯的肉荳蔻酸異丙酯、肉荳蔻酸異十六烷基酯、肉荳蔻酸辛基十二烷基酯等;異硬脂酸酯的異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸己酯、異硬脂酸異硬脂酯、異硬脂酸膽固醇酯、異硬脂酸植物甾醇酯等;乳酸酯的乳酸異十八烷基酯、乳酸辛基十二烷基酯等;油酸的油酸油酯、植物甾醇油酸酯、辛基十二烷基油酸酯等;新戊酸酯的新戊酸異癸酯、新戊酸異硬脂酯、新戊酸三環癸酯等;棕櫚酸酯的棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸乙基己酯等;其他舉出辛基十二烷基新癸酸酯、辛基十二烷基蓖麻油酸酯、油酸芥酸酯、辛基十二烷基芥酸酯、月桂醯肌氨酸異丙酯等。
做為二酯,舉出己二酸二異丁酯、己二酸二異丙酯、琥珀酸二乙基己酯、二異壬酸新戊二醇酯、新戊二醇二乙基己酸酯、新戊二醇二癸酸酯、蘋果酸二異硬脂酯、二亞油酸二異丙酯、二辛酸乙二醇酯、辛基十二烷基硬脂醯氧基硬脂酸酯、癸二酸二異丙酯、月桂醯麩胺酸二(膽甾醇/辛基十二烷基)、月桂醯麩胺酸二(植物甾醇/辛基十二烷基)等。 做為三酯,舉出三異辛酸甘油酯、三羥甲基丙烷三乙基己酸酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三異硬脂精、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、赤蘚醇三乙基己酸酯等。 做為四酯,舉出季戊四醇四乙基己酸酯、季戊四醇四異硬脂酸酯、蔗糖四異硬脂酸酯等。
做為聚酯,舉出聚甘油脂肪酸酯的聚甘油-2異硬脂酸酯、聚甘油-2二異硬脂酸酯、聚甘油-2三異硬脂酸酯、聚甘油-2四異硬脂酸酯等。 做為高黏性的酯油劑,例示(羥基硬脂酸/硬脂酸/松香酸)二季戊四醇、氫化蓖麻油異硬脂酸酯、氫化蓖麻油二聚亞油酸酯、(聚甘油2異硬脂酸酯/二聚亞油酸)共聚物、(植物固醇/異硬脂醇/鯨蠟醇/硬脂醇/山嵛醇)二聚亞油酸酯、(植物固醇/山嵛醇/異硬脂醇)二聚亞油醇二聚亞油酸酯、(植物固醇/異硬脂醇)二聚亞油酸酯、二聚亞油醇氫化松脂酸酯、二聚亞油醇二異硬脂酸酯、二聚亞油醇二聚亞油酸酯、(膽固醇/山嵛醇/辛基十二醇)月桂醯谷氨酸酯、(辛基十二醇/植物固醇/山嵛醇)月桂醯谷氨酸酯、(植物固醇/癸基十四醇)肉豆蔻醯甲基β-氨基丙酸酯、(雙甘油/二聚亞油酸/羥基硬脂酸)共聚物等。
做為矽油,舉出例如二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、烷基改性的有機聚矽氧烷、末端改性的有機聚矽氧烷、氟改性的有機聚矽氧烷、氨端聚二甲基矽氧烷、胺基改性的有機聚矽氧烷、揮發性矽氧樹脂、烷基聚二甲基矽氧烷、環戊矽氧烷等。
在本發明的一態樣中,O/W型乳化物的油性成分的混合量沒有特別限制,但從使用性的觀點來看,可為1.0質量%~30.0質量%,較佳為2.0~20.0質量%,更佳為5.0~15.0質量%。 在本發明的另一態樣中,W/O型乳化物的油性成分的混合量沒有特別限制,但從使用性的觀點來看,可為30.0質量%~80.0質量%,較佳為40.0%~70.0質量%,更佳為50.0%~60.0質量%。
<水性成分> 用於本發明的O/W型乳化物、W/O型乳化物等的乳化物的水性成分,若為通常用於化妝品等的成分則沒有特別限制,但舉例為純淨水、離子交換水等水,BG(1,3-丁二醇)、PG(丙二醇)、甘油、乙醇等低級醇,這些可以單獨使用,也可以組合兩種以上使用。在本發明的一態樣中,O/W型乳化物的水性成分的混合量沒有特別限制,但從使用性的觀點來看,可為1.0~50.0質量%,較佳為3.0~20.0質量%,更佳為5.0~15.0質量%。 在本發明的一態樣中,O/W型乳化物的水性成分的混合量沒有特別限制,但從使用性的觀點來看,可為10.0~70.0質量%,較佳為15.0~65.0質量%,更佳為20.0~60.0質量%。
<中和劑> 用於本發明的O/W型乳化物、W/O型乳化物等的乳化物的製備的中和劑,若為通常用於化妝品等的鹼性成分則沒有特別限制,但舉例為氫氧化鉀、三乙醇胺、氫氧化鈉、L-精胺酸、L-賴胺等鹼性胺基酸,2-胺基-2-甲基-1-丙醇等,這些可單獨使用或組合兩種以上使用。 此外,中和劑也可以是氨甲環酸、肌肽等有效成分。 中和劑的混合量可以根據中和劑的種類及乳化物整體的組成適當選擇,但通常為約0.01~1.0質量%。
<界面活性劑> 在本說明書中,「界面活性劑」是指在一個分子中同時具有親水基及疏水基的化合物,對應需要適當添加O/W型乳化物、W/O型乳化物。 在本發明的一態樣中,因為本發明的錯合物具有乳化力,所以O/W型乳化物、W/O型乳化物等乳化物較佳為實際上不包含界面活性劑。藉此,可提供來自乳化劑的黏性,更提供較少刺激性的乳化劑及乳化物。 在此,「實際上不包含」是指界面活性劑的含量不足以進行O/W型乳化物、W/O型乳化物的乳化。又,在本發明中,「實際上不包含界面活性劑」是指完全不包含界面活性劑,或包含不乳化的量。不乳化的量是本領域人士可根據組成適當決定,例如在一態樣中,未滿2.0重量%,在另一態樣中,可未滿0.2重量%,未滿0.02重量%。 在本發明的特別態樣中,調理用組合物是實際上不包含陽離子界面活性劑等界面活性劑的O/W型乳化物、W/O型乳化物等乳化組合物。
<其他成分> 本發明的乳化物可包含用於化妝品等外用劑的各種成分。 做為這些附加成分的例,舉出甲氧桂皮酸乙基己酯、二乙胺基羥苯甲醯基苯甲酸己酯等紫外線吸收劑;棕櫚酸糊精、黃原膠等增稠劑/膠凝劑;氧化防止劑、防腐劑等品質保持成分;皮膚軟化劑(潤膚劑);抗皺劑;抗氧化劑等藥用成分/有效成分;香料、顏料、色素等著色劑等。
乳化物的成分(A)的混合量,可以根據乳化類型、所使用的油劑的種類與量,所需的黏度等來適當選擇。 雖然O/W型乳化物的成分(A)的混合量,可以根據所使用的油劑的種類與量,所需的黏度等來適當選擇,但通常為0.1~10.0質量%,較佳為0.5~8.0質量%,更佳為1.0~5.0質量%。 雖然W/O型乳化物的成分(A)的混合量,可以根據所使用的油劑的種類與量,所需的黏度等來適當選擇,但通常為0.1~15.0質量%,較佳為0.5~10.0質量%,更佳為1.0~8.0質量%。
乳化物的成分(B)的混合量,可根據乳化類型、所使用的油劑的種類與量,所需的黏度等來適當選擇。 雖然O/W型乳化物的成分(B)的混合量,可以根據所使用的油劑的種類與量,乳化組合物所需的黏度等來適當選擇,但通常為0.01~5.0質量%,較佳為0.05~3.0質量%,更佳為0.1~2.0質量%。 雖然W/O型乳化物的成分(B)的混合量,可以根據所使用的油劑的種類與量,所需的黏度等來適當選擇,但通常為0.01~5.0質量%,較佳為0.05~3.0質量%,更佳為0.1~2.0質量%。 藉由使用上述混合量,可獲得本發明的成分A與成分B所構成的錯合物的水中油型、油中水型等乳化物具有良好可用性與穩定性的乳化組合物,並有足夠的量。 又,可以選擇成分A與成分B的比例,達成適合於所需乳化類型(O/W,W/O等)的乳化力。
此外,雖然本發明的O/W型乳化物、W/O型乳化物的pH值可適當選擇,但較佳為約pH5.0〜10.0,更佳為pH5.0〜8.0。雖然不受任何理論束縛,但認為以在此範圍內的pH值,成分A與成分B會適當地氫鍵結合形成錯合物,且羧基的解離變得適中,達成良好的乳化力。 本發明的O/W型乳化物、W/O型乳化物的乳化物黏度可根據目標產品的特性來適當選擇。 在本發明的一態樣中,從獲得乳脂狀乳化物的觀點來看,具有比10000mP·s更高的黏度為較佳,從獲得乳液狀乳化物的觀點來看,具有約300〜100000mP·S的黏度為較佳。 在本發明的一態樣中,從將O/W型乳化物、W/O型乳化物等乳化物做為化妝材料來使用的觀點來看,乳化物的黏度可在300〜1000000mP·s的範圍內適當選擇。
本發明提供一種劑,是含有以式(I)所表示醯胺醇的劑,與含羧基的高分子形成錯合物,並用於乳化。 此外,本發明還提供一種劑,是含有含羧基的高分子的劑,與以式(I)所表示的醯胺醇形成錯合物,並用於乳化。
以下,雖然根據實施例來更詳細地說明本發明,但並非限制這些實施例,在不脫離本發明的技術思想的範圍內可進行各種變更。此外,在沒有特別明示的情況下,%表示質量%。
[實施例] [表1]
雖然表示乳化粒子徑的方式,但是~5(10)意味著平均為5μm以下,並意味著在一些地方散佈約10μm的粒子。以下,以相同意思表示。 *做為成分A,使用在式(I)中,R 1是不飽和的C18烷基(油烯基),R 2是H,R 3是C5的下述結構(I-4)的醯胺醇。 在本說明書中,醯胺醇也稱為「醯胺醇OLH」。
(製造方法) 將(1)~(4)在80℃下均勻攪拌並溶解,獲得水相。同時,將(5)~(7)在80℃下均勻攪拌並溶解,獲得油相。將得到的水相及油相混合,均勻溶解,並在80℃下用分散器攪拌,製備混合物。在攪拌混合物的同時,添加(8),獲得水中油型乳化組合物。
(評估) 1.以顯微鏡觀察測量乳化粒子徑 使用Olympus公司製造的「BX-51」,以400倍的倍率觀察,評估中和前的混合物及中和後的乳化物的乳化粒子徑。結果表示在第1圖。 中和後的乳化物的乳化粒子徑平均為約5μm以下(極少為約10μm的油滴),可以說得到非常穩定的乳化物。 又,在45℃的恆溫槽保存1個月,1個月後以目視觀察,沒有看到乳化狀態變化,保存穩定性也良好。
2.黏度 對應黏度適當地使用Brookfield公司製造的黏度計PROGRAMMABLE DV-II+VISCOMETER、S63、S64兩種轉軸,並在12rpm下測量旋轉速度。黏度為942,000mPa·s。可以說能提供具有適合於乳脂狀化妝品組合物等的黏度的乳化物。 3.pH值 用HORIBA公司製造的pH計 LAQUA act pH/ORP METER D-72來測量pH值。乳化物的pH值為6.85。可以說在適合於化妝品組合物的pH值下能提供穩定的乳化物。
為了容易觀察基本處方的乳化物,製備在下述表2所記載的簡單處方。 [表2]
以紅外線光譜分析儀(PerkinElmer公司製造,Spectrum One),進行傅立葉轉換紅外線光譜儀(Fourier transform infrared spectrometer,以下稱FT-IR)測量使未中和及中和的兩個組合物分別在25℃下自然乾燥兩週的製劑,以及醯胺醇及卡波姆。第2圖表示醯胺醇、卡波姆及未中和製劑的測量結果,第3圖表示醯胺醇、卡波姆及中和製劑的測量結果。 由於乳化組合物的自然乾燥,是因水分子造成的的O-H伸縮(3300~2500cm -1)、O-H彎曲(1000~850cm -1)掩蓋了錯合物形成的吸收,所以是為了盡可能地排除水分子吸收而進行的處理。
從這些結果,可理解錯合物的吸收光譜與單獨醯胺醇、單獨卡波姆重疊者不同。 在製劑類中,卡波姆在803cm -1處的O-H彎曲的吸收消失,羧酸根離子(COO -)在1400cm -1處出現新的對稱伸縮振動,並在1631cm -1處的醯胺醇的醯胺鍵的C=O伸縮移位至1632cm -1。這表示做為卡波姆的一部分的羧基COOH與醯胺醇的醯胺鍵的羰基C=O藉由氫鍵結合,未氫鍵結合的羧基成為羧酸根離子。
儘管不受任何理論束縛,在卡波姆未中和的狀態下,羧基成為-COOH,此時,與醯胺醇的醯胺鍵的羰基形成氫鍵,錯合物是疏水性,當將此逐漸中和,卡波姆側鏈的一部分被離解成COO -,恢復親水性,做為錯合物,具有疏水部與親水部,被認為發揮更高的乳化力。 不受任何理論束縛,即使在未中和及中和的任一狀態,醯胺醇的醯胺鍵部的N與卡波姆的羧基被認為形成氫鍵。但是,當pH值在12.0以上的高鹼性側的區域中,過渡進行羧酸根離子的離解,氫鍵變成僅醯胺醇的羰基與羧基離子的羰基的氫鍵,由於錯合物形成力為減弱傾向,所以認為整個製劑的黏度降低及乳化性能惡化。
進行各表所記載的不同處方的乳化物的製備。 [表3]
(製造方法) 橄欖角鯊烷、醯胺醇、氫化菜籽油醇在80℃下均勻溶解,做為油相。添加加熱至80℃的離子交換水,將之前加熱至80℃的油相用以分散器加熱,來進行預乳化,然後添加氫氧化鉀來中和,進行製備乳化粒子,獲得比較處方1的組合物。 除了不使用氫化菜籽油醇以外,以與上述相同的方法,獲得比較處方2的組合物。
(評估) 以與實施例1中相同的方法,測量乳化粒子徑、黏度及pH值。乳化狀態表示在第4圖。 在缺乏卡波姆的比較處方1及比較處方2,無論是否存在氫化菜籽油,都沒有發揮出乳化力。
[表4]
(製造方法及評估) 除了不加入醯胺醇外,以與實施例1相同的方法製備比較處方3。 以與實施例1相同的方法,測量乳化粒子徑、黏度和pH值。中和前及中和後的乳化狀態表示在第5圖。 雖然缺乏醯胺醇的比較處方3被認為有乳化性,但乳化粒子徑大,缺乏做為乳化物的穩定性。另一方面,在包含醯胺醇的基本處方1,獲得穩定的乳化物。
[表5]
(製造方法及評估) 除了使用含有碸基的高分子增稠劑ARISTOFLEX AVC來代替卡波姆之外,以與實施例1相同的方法製備比較處方4。 以與實施例1相同的方法,測量乳化粒子徑、黏度和pH。中和前及中和後的乳化狀態表示在第6圖。 含碸基的高分子增稠劑與醯胺醇之間的協同效果弱,不能獲得穩定的乳液。
[表6]
(製造方法及評估) 除了使用含有碸基的高分子增稠劑ARISTOFLEX HMB,不添加中和劑來代替卡波姆之外,以與實施例1相同的方法製備比較處方6及7。 以與實施例1相同的方法,測量乳化粒子徑、黏度和pH。乳化狀態表示在第7圖及第8圖。 將成分B置換為其他水溶性增稠劑的比較處方6及7,雖然表示可乳化性,但乳化粒子徑變大,不能成為穩定的乳化物。
[表7]
(製造方法及評估) 除了使用三乙醇胺做為中和劑來代替氫氧化鉀之外,以與實施例1相同的方法製備基本處方2。雖然基本處方2的黏度與基本處方1明顯不同,但表示同樣的可乳化性。 以與實施例1相同的方法,測量乳化粒子徑、黏度和pH。中和前及中和後的乳化狀態表示在第9圖。 又,在45℃的恆溫槽保存一個月,一個月後以目視觀察,乳化狀態沒有看到變化,保存穩定性良好。
[表8]
*1) :商品名:NEOLIGHT100P(高級醇工業股份有限公司製造) (製造方法) 除了使用Pemulen TR-2代替卡波姆做為成分B以外,以與實施例1相同的方法,製備實施例3的乳化物。 又,除了不添加醯胺醇以外,以與實施例3相同的方法,製備比較例8的乳化物。
(評估) 以與實施例1相同的方法,測量乳化粒子徑、黏度和pH值。中和前及中和後的乳化狀態表示在第10圖。 與通常做為高分子乳化劑的「丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交聯聚合物」單獨的比較例8相比,併用結構式(I)的醯胺醇的實施例3,發揮與「丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交聯聚合物的加成效果,可知乳化性提昇。 黏度為9,598mPa·s,可以說能提供適合乳液狀化妝品組合物等的黏度的乳化物。 此外,在45℃的恆溫槽中保存1個月,1個月後目視觀察,沒有看到乳化狀態變化,保存穩定性也良好。
[表9]
(製造方法及評估) 除了使用下述實施例來代替醯胺醇OLH做為成分A以外,以與實施例1相同的方法,製備實施例A、B及C的乳化物。 實施例A:式(I)中,R 1是C12烷基,R 2是H,R 3是C5的醯胺醇(在下式(I-3)、本說明書中也稱為「醯胺醇LH」) ,或 實施例B:式(I)中,R 1是C12烷基,R 2是H,R 3是C3的醯胺醇(在下式(I-2)、本說明書中也稱為「醯胺醇LB」),或 實施例C:式(I)中,R 1是C18烷基(油基),R 2是H,R 3是C3的醯胺醇(在下式(I-1)、本說明書中也稱為「醯胺醇OLB」) 以與實施例1相同的方法測量乳化粒子徑、黏度和pH值。中和前及中和後的乳化狀態表示在第11圖。 獲得的乳化物表示出良好的乳化性。
雖然在實施例1~3及實施例A、B及C中,製備含有烴油做為油劑的乳化物,但檢視了使用其他油劑的乳化物的穩定性。
[表10]
*2) 商品名:KAK TCIN,高級純工業股份有限公司製造 *3) 商品名:CEH,高級純工業股份有限公司製造 *4) 商品名:KAK DIBA,高級純工業股份有限公司製造 *5) 商品名:ICEH,高級純工業股份有限公司製造 *6) 商品名:KAK IBIS,高級純工業股份有限公司製造 *7) 商品名:TOG,高級純工業股份有限公司製造 *8) 商品名:ICIS,高級純工業股份有限公司製造 *9) 商品名:RISOCAST IOHS,高級純工業股份有限公司製造 *10) 商品名:KAK PTI,高級純工業股份有限公司製造 *11) 商品名:HAILUCENT DPIN6,高級純工業股份有限公司製造
[表11]
*12) 商品名:Element14 PDMS 5-JC,Momentive Performance Materials Japan LLC製造 *13) 商品名:Element 14 PDMS 10-JC,Momentive Performance Materials Japan LLC製造 *14) 商品名:Element 14 PDMS 20-JC,Momentive Performance Materials Japan LLC製造 *15) 商品名:Element 14 PDMS 50-JC,Momentive Performance Materials Japan LLC製造 *16) 商品名:Element 14 PDMS 100-JC,Momentive Performance Materials Japan LLC製造 *17) 商品名:TSF437,Momentive Performance Materials Japan LLC製造 *18) 商品名:Element 14 PDMS 1000-JC,Momentive Performance Materials Japan LLC製造
(製造方法及評估) 除了根據表中記載的酯油或或矽油來代替角鯊烷以外,以與實施例1相同的方法,製備實施例4~22的乳化物。 以與實施例1相同的方法,測量乳化粒子徑、黏度及pH值。關於一些處方,乳化狀態表示在第12圖及第13圖。 在包含各種油劑的乳化物中,表示出穩定的乳化性。 將上述實施例4〜13,在45℃的恆溫槽保存1個月,1個月後以目視觀察,沒有看到乳化狀態變化,保存穩定性也良好。 由此可理解,本發明的錯合物適用於使用各種油劑的乳化物的製備。 此外,在用聚二甲基矽氧烷1000 cs的處方,與其他實施例比較,雖然乳化粒子較大,但與中和前比較,顯著促進乳化。在通常的乳化處方中,聚二甲基矽氧烷1000cs的使用量小於12%,可以說能實際使用。
[表12]
(製造方法) 除了使用通用的非離子性界面活性劑代替醯胺醇以外,以與實施例1相同的方法,製備比較例9及10的乳化物。
(評估) 1.以顯微鏡觀察比較乳化性 使用Olympus公司製造的「BX-51」(40倍的倍率)和由Keyence公司製造的數位顯微鏡「VHX-6000」(300倍的倍率)來評估。 各結果表示在第14圖及第15圖。 可知以本發明的乳化物的乳化粒子徑,通常,即使與通用非離子性界面活性劑的乳化性相比,仍有不遜色的乳化性。
2.以摩擦感測試儀評估滑動性 使用摩擦感測試儀KES-SE(Kato Tech Co., Ltd製造),樣本台溫度為35±1℃,負重為25g,檢測部為矽酮接觸子,使用人造皮革「サプラーレ®」(Idemitsu Techno Fine Co., Ltd製造),以塗佈次數十次(僅進行檢測)來測量。 結果表示在第16圖。
本發明品的MIU值(平均摩擦係數:值越大表示越難滑動)高於比較例9及10。這是因為本發明品不含界面活性劑,所以不產生來自界面活性劑的黏性。因此,MIU值表示變大,做為感官評價,表示停止變快,浸透感變高。
3.DSC測量 高靈敏度型差示掃描量熱儀DSC7000 X(Hitachi High-Tech Science Co.,Ltd製造) 測量範圍:30~90°C 昇溫:1°C/1分 結果表示在第17圖。
本發明的乳化物的熔點為47.39℃,低於比較例的熔點。本發明品不含有所謂的界面活性劑(乳化劑)。此峰通常不同於由界面活性劑與高級醇所形成的α凝膠的吸收峰。另一方面,比較例9及10中發現的熱吸收峰,來自一般的α凝膠。 如此,利用由做為本發明的必要成分的結構式(I)的醯胺醇與分子中含有羧基的高分子所形成的錯合物,來獲得的水中油型乳化組合物,與以往的乳化組合物完全不同。
4.黏彈性的測量(以迴路測量評估觸變性) 裝置:黏度/黏彈性測量裝置HAAKE RheoStress 6000 (Thermo Fisher Scientific Co., Ltd製造) 結果表示在第18圖。
本發明品的觸變性表示出大於比較例9及10。這表示在感官評價中,乳膏在塗佈時具有較大的崩潰感。本發明品表示出與以往產品明顯不同的行動。此外,比較例10的線表示返回路線上的屈服值的曲線,由於使用具有HLB 8.0的低界面活性劑來乳化,乳化物身不穩定,所以表示了如此輪廓。
在上述各實施例中,雖然攪拌、乳化水相與油相後,添加中和劑來中和,再攪拌,製備最終的乳化組合物,但在以下實施例D~G,同樣地,在乳化後添加中和劑的程序(以下稱後添加),與以鹼中和含有含羧基高分子的水相,將油相添加至此後進行攪拌、乳化來製備乳化物的程序(以下稱前添加),檢視乳化狀態的不同。
[表13]
以與實施例1相同的方法測量乳化粒子徑、黏度及pH值。前添加及後添加的乳化狀態表示在第19圖。 理解雖然因中和劑的添加時機不同,乳化狀態也不同,但以前添加、後添加的任一方法,也可以製備乳化物。
雖然在上述各實施例製備O/W型乳化物,但在以下實施例H製備W/O型乳化物。 [表14]
(製造方法) 將(1)~(4)在80℃下均勻攪拌、溶解,獲得水相。同時,將(5)~(6)在80℃下均勻攪拌、溶解,獲得油相。將得到的水相及油相混合,均勻溶解,並將混合物在80℃下用分散器攪拌,製備混合物。在攪拌混合物的同時,添加(7),獲得油中水型乳化組合物。 藉由含羧基的聚合物及醯胺醇,獲得W/O型乳化物。乳化狀態表示在第20圖。
利用本發明的錯合物的O/W乳化化妝品組合物的例,表示如下。
[實施例23]頭髮護理洗劑 [表15]
<製造方法> 將(1)~(3)、(6)、(7)及(11)加熱至80℃以均勻溶解(水相)。同時,將(4)、(5)及(8)在80℃下均勻溶解以獲得油相。 在將油相添加至水相的同時,以分散器攪拌。然後,添加由(10)與一部分的(11)製備的溶液並乳化。完成乳化後,添加(9)、(12)的混合溶液,冷卻至常溫,得到目標的pH值為6.2的頭髮護理洗劑。
[實施例24]乳化粉底 [表16]
<製造方法> (1)〜(4)、(6)、(7)及(8)在80℃均勻分散(油相)。 此外,加入以(5)、(9)及(10)製備的溶液並乳化。乳化完成後,冷卻至常溫,得到目標的pH值為6.6的乳化粉底。
[實施例25]乳液 [表17]
混合量(%)
(1)聚二甲基矽氧烷 5cs 10.0
(2)鯊烷 10.0
(3)烯烴低聚物 6.0
(4)異十三烷醇異壬酸酯 5.0
商品名:KAK 139,高級醇股份有限公司製造
(5)結構式(I)的醯胺醇(成分A) 1.5
(R1是辛基,R2是H,R3是C4)
(6)香料 適量
(7)二丙二醇 1.0
(8)1,3-丁二醇 4.0
(9)甘油 6.0
(10)羧基乙烯基聚合物(成分B) 0.1
商品名:Carbopol 981 聚合物,Lubrizol公司製造
(11)烷基改性的羧基乙烯基聚合物(成分B) 0.1
商品名:Pemulen TR-2,Lubrizol公司製造
(12)氫氧化鈉 適量
(13)乙醯化玻尿酸 0.01
(14)聚甲基丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼衍生物 0.1
商品名:LIPIDURE-PMB(Ph10),日油股份有限公司製造
(15)杉菜萃取物 0.1
(16)金縷梅萃取物 0.1
(17)乙醇 5.0
(18)苯氧乙醇 0.3
(19)離子交換水 剩餘部分
(20)聚乙烯醇 0.3
<製造方法> 將(7)~(11)、(13)~(16)在80℃下均勻溶解(水相)。同時,將(1)~(5)在80℃下均勻溶解,添加至之前的水相,並使用均勻混合器在80℃下攪拌。接著,添加溶解於一部分的(19)中的(12)水溶液,再用均勻混合器乳化。乳化完成後,添加(6)與(7)的混合溶液,冷卻至常溫,得到目標的pH6.8的乳液。
[實施例26]潤膚霜 [表18] 混合量(%) (1)山崳醇 1.0 (2)鯊肝醇 0.5 (3)氫化聚異丁烯 3.0 (4)流動石蠟 3.0 (5)異硬脂醇新戊酸酯 6.0 商品名:NEOLIGHT 180P,高級醇工業股份有限公司製造 (6)十甲基環五矽氧烷 5.0 (7)(聚二甲基矽氧烷/苯基乙烯基聚二甲矽氧烷)交聯聚合物/ 二苯基甲矽烷氧基苯基聚三甲基矽氧烷混合物 0.5 商品名:KSG-18A,信越化學工業股份有限公司製造 (8)香料 適量 (9)結構式(I)的醯胺醇(成分A) 2.0 (R 1是C12烷基,R 2是H,R 3是C4) (10)羥基苯甲酸乙酯 0.1 (11)羥基苯甲酸丁酯 0.1 (12)生育酚 0.5 (13)羧基乙烯聚合物(成分B) 0.15 商品名:AQUPEC 501,住友精化股份有限公司製造 (14)羧基乙烯聚合物(成分B) 0.15 商品名:Synthalen L,3V Sigma USA公司製造 (15)聚乙烯二醇 20000 1.0 (16)山楂萃取物 0.1 (17)蒲桃葉萃取物 0.1 (18)蘆薈萃取物 0.1 (19)地榆根萃取物 0.1 (20)丁香花萃取物 0.1 (21)魚腥草萃取物 0.1 (22)藥蜀葵根萃取物 0.1 (23)白果紫草根萃取物 0.1 (24)1,3-丁二醇 3.0 (25)甘油 5.0 (26)離子交換水 剩餘部分 (27)氫氧化鉀 適量
<製造方法> (13)~(26)在80℃下均勻溶解(水相)。另一方面,將(1)~(12)在80℃下均勻溶解,添加到之前的水相,並在80℃下用分散器攪拌。接著,添加溶解於一部分的(26)的(27)水溶液,再用分散器乳化。乳化完成後,冷卻至常溫,獲得目標pH7.1的潤膚霜。
[實施例27]美白霜 [表19]
<製造方法> 將(10)~(19)均勻加熱至80℃(水相)。接下來,(1)~(9)的油相在80℃下均勻溶解。將加熱至80℃的油相添加到之前加熱至80℃的水相,並用均相混合器攪拌來乳化。 乳化結束後,冷卻至常溫,獲得目標pH為6.7的美白霜。
[實施例28]美白美容液 [表20]
<製造方法> 將(5)~(9)、(11)、(12)、(15)、(16)在80℃下均勻溶解(水相)。接下來,將(1)~(4)的油相在80℃下均勻溶解。將80℃的油相添加至之前的80℃的水相,用分散器攪拌。添加溶解在一部分的(16)的(14)的水溶液於此,用分散器攪拌來乳化。乳化結束後,添加(13)與(10)的混合溶液,冷卻至常溫,獲得目標pH為7.1的美白美容液。
[實施例29]水中油型乳化型防曬霜 [表21]
<製造方法> 將(10)~(13)在80℃下均勻溶解(水相)。接下來,將(1)~(9)、(14)的油相在80℃下均勻溶解。將80℃的油相添加至之前加熱至80℃的水相,用分散器攪拌。添加溶解在一部分的(10)的(15)的水溶液於此,用分散器攪拌來乳化。乳化結束後,冷卻至常溫,獲得目標pH為6.5的水中油型乳化型防曬霜。
使用本發明的錯合物的W/O型乳化化妝品組合物的例,表示如下。
[實施例30]護髮霜 [表22]
<製造方法> 將(4)~(9)、(12)在80℃下均勻混合(油相)。 另一方面,將(1)~(3)、(10)、(11)、(14)在80℃下均勻混合(水相)。 將水相添加至油相,並用分散器攪拌。 接下來,添加(13)並乳化。乳化結束時,添加(15),冷卻至常溫,獲得目標黏度220000mPa·s。
[實施例31]W/O型乳化粉底 [表23]
混合量(%)
(1)有機矽塗層氧化鈦 18.0
(2)有機矽塗層氧化鐵(紅) 0.3
(3)有機矽塗層氧化鐵(黑) 0.015
(4)有機矽塗層氧化鐵(黃) 1.2
(5)烷基改性的羧基乙烯基聚合物(成分B) 0.2
商品名:Pemulen TR-2,Lubrizol公司製造
(6)十甲基環五矽氧烷 35.0
(7)三甲基矽烷氧基矽酸/十甲基環五矽氧烷溶液 5.0
商品名:X-21-5250,信越化學工業股份有限公司製造
(8)結構式(I-3)的醯胺醇LH(成分A) 3.0
(9)氫氧化鈉 0.1
(10)離子交換水 剩餘部分
(11)二硬脂二甲銨鋰蒙脫石 5.5
(商品名:BENTON 38V,Elementis Specialties公司製造)
(12)異硬脂酸 5.0
(商品名:異硬脂酸 EX,高級醇工業股份有限公司製造)
(13)棕櫚酸糊精 3.5
(商品名:Rheopearl WX,千葉製粉股份有限公司製造)
(14)香料 適量
(15)戊二醇 2.00
(商品名:DIOL PD-V,高級醇工業股份有限公司製造)
<製造方法> 將(1)~(4)、(6)~(8)、(11)~(14)在80℃下均勻分散(油相)。 另一方面,將(5)、(9)、(15)的水相在80℃下均勻溶解、混合,逐漸添加至之前製備的油相,用分散器攪拌。 再者,加入由(9)與一部分的(10)所製備的溶液並乳化。乳化完成後,冷卻至常溫,獲得目標黏度為450000mPa·s的W/O型乳化粉底。
[實施例32]潤膚霜 [表24]
混合量(%)
(1)氫化聚異丁烯 3.0
(2)流動石蠟 3.0
(3)異硬脂醇新戊酸酯 6.0
商品名:NEOLIGHT 180P,高級醇工業股份有限公司製造
(4)十甲基環五矽氧烷 5.0
(5)(聚二甲基矽氧烷/苯基乙烯基聚二甲矽氧烷)交聯聚合物 /二苯基甲矽烷氧基苯基聚三甲基矽氧烷混合物 0.5
商品名:KSG-18A,信越化學工業股份有限公司製造
(6)香料 適量
(7)結構式(I-1)的醯胺醇OLB(成分A) 6.0
(8)羥基苯甲酸乙酯 0.1
(9)羥基苯甲酸丁酯 0.1
(10)生育酚 0.5
(11)烷基改性的羧基乙烯基聚合物(成分B) 0.15
商品名:Pemulen TR-2,Lubrizol公司製造
(12)羧基乙烯聚合物(成分B) 0.15
商品名:Synthalen L,3V Sigma USA公司製造
(13)聚乙烯二醇 20000 1.0
(14)山楂萃取物 0.1
(15)蒲桃葉萃取物 0.1
(16)蘆薈萃取物 0.1
(17)地榆根萃取物 0.1
(18)丁香花萃取物 0.1
(19)魚腥草萃取物 0.1
(20)藥蜀葵根萃取物 0.1
(21)白果紫草根萃取物 0.1
(22)1,3-丁二醇 3.0
(23)甘油 5.0
(24)戊二醇 2.0
(商品名:DIOL PD-V,高級醇工業股份有限公司製造)
(25)離子交換水 剩餘部分
(26)氫氧化鉀 適量
(27)有機改性黏土礦物預混物品 4.0
(商品名:BENTONE IHD V(異十六烷、二硬脂二甲銨鋰蒙脫石、碳酸丙烯酯),Elementis Specialties公司製造)
(28)(棕櫚酸/乙基己酸)糊精 3.0
(商品名:Rheopearl TT2,千葉製粉股份有限公司製造)
<製造方法> 將(1)~(7)、(27)、(28)加熱至80℃並均勻混合(油相)。 另一方面,將(8)~(26)在80℃下均勻混合(水相)。 在將水相逐漸加入預先製備的80℃油相的同時,用分散器攪拌。 此外,加入由(26)與一部分的(25)所製備的溶液並乳化。乳化完成後,冷卻至常溫,得到目標黏度為280000mPa·s的W/O型乳化潤膚霜。
[實施例33]美白霜 [表25]
混合量(%)
(1)油酸 3.5
(2)異硬脂酸 0.5
(商品名:異硬脂酸 EX,高級醇工業股份有限公司製造)
(3)鯊烷 25.0
商品名:橄欖角鯊烷,高級醇工業股份有限公司製造
(4)甘油三(乙基己酸)酯 3.0
(商品名:TOG,高級醇工業股份有限公司製造)
(5)月桂酸己酯 2.0
(商品名:KAK HL,高級醇工業股份有限公司製造)
(6)結構式(I-3)的醯胺醇LH(成分A) 7.0
(7)香料 0.1
(8)(乙烯基聚二甲基矽氧烷/月桂基聚二甲基矽氧烷)交聯聚 合物/異十二烷混合物 0.5
商品名:KSG-42,信越化學工業公司製造
(9)傳明酸 2.0
(10)烷基改性的羧基乙烯基聚合物(成分B) 0.15
(商品名:Pemulen TR-2,Lubrizol公司製造)
(11)羥基苯甲酸甲酯 0.1
(12)苯氧乙醇 0.1
(13)聚二甲基矽氧烷 6cs 5.0
(14)甘油 3.0
(商品名:Triol VE,高級醇工業股份有限公司製造)
(15)戊二醇 3.0
(商品名:DIOL PD-V,高級醇工業股份有限公司製造)
(16)貫葉連翹萃取物 0.1
(17)高山火絨草萃取物 0.1
(18)蜂王漿萃取物 0.1
(19)抗壞血酸磷酸酯鈉 0.1
(20)離子交換水 剩餘部分
(21)有機改性黏土礦物預混物品 3.5
(商品名:BENTONE ISD V(異十六烷、二硬脂二甲銨鋰蒙脫石、碳酸丙烯酯),Elementis Specialties公司製造)
(22)棕櫚酸糊精 2.5
(商品名:Rheopearl MKL,千葉製粉股份有限公司製造)
<製造方法> (1)〜(8)、(21)、(22)在80℃下均勻混合(油相)。 另一方面,將(9)~(20)加熱至80℃,均勻混合(水相,傳明酸有提高pH值的作用,即使不混合鹼劑,也會成為非常穩定的乳化物)。 將水相逐漸添加至之前製備的80℃的油相,同時用分散器攪拌。 乳化完成後,冷卻至常溫,得到目標黏度為254000mPa·s的W/O型乳化美白霜。
[實施例34]美白美容液 [表26]
混合量(%)
(1)植物甾醇/辛基十二醇月桂醯麩胺酸酯 0.5
(商品名:ELDEW PS-203,味之素股份有限公司製造)
(2)礦物油 5.0
(3)鯊烷 15.0
(商品名:橄欖角鯊烷,高級醇工業股份有限公司製造)
(4)異十二烷 10.0
(5)新戊酸異癸酯 3.0
(商品名:NEOLIGHT 100P,高級醇股份有限公司製造)
(6)聚二甲基矽氧烷 5cs 1.0
(7)結構式(I-2)的醯胺醇LB(成分A) 5.5
(8)烷基改性的羧基乙烯基聚合物(成分B) 0.1
(商品名:Pemulen TR-1,Lubrizol公司製造)
(9)羧基乙烯基聚合物(成分B) 0.05
(商品名:Carbopol ETD2050 聚合物,Lubrizol公司製造)
(10)玻尿酸鈉 0.1
(11)甘油 5.0
(商品名:Triol VE,高級醇工業股份有限公司製造)
(12)1,3-丁二醇 3.0
(商品名:HAISUGARCANE BG,高級醇工業股份有限公司製造)
(13)乙醇 3.0
(14)4-異丁基間苯二酚 0.25
(15)抗壞血酸葡糖苷 1.0
(16)香料 適量
(17)氫氧化鉀 適量
(18)焦亞硫酸鈉 適量
(19)離子交換水 剩餘部分
(20)戊二醇 2.5
(商品名:DIOL PD-V,高級醇工業股份有限公司製造)
(21)有機改性黏土礦物預混物品 3.5
(商品名:BENTONE ISD V(異十六烷、二硬脂二甲銨鋰蒙脫石、碳酸丙烯酯),Elementis Specialties公司製造)
(22)棕櫚酸糊精 2.5
(商品名:Rheopearl KL2,千葉製粉股份有限公司製造)
(23)異硬脂酸 4.0
(商品名:異硬脂酸 EX,高級醇工業股份有限公司製造)
<製造方法> 將(1)~(7)、(16)、(21)~(23)在80℃下均勻溶解(油相)。 另一方面,將(8)~(21)在80℃下均勻溶解(水相)。將80℃的水相添加至之前的80℃的油相,用分散器攪拌。 添加將(17)溶解在一部分的(19)的水溶液,用分散器攪拌並乳化。 乳化結束後,添加(13)與(10)的混合溶液,冷卻至常溫,獲得目標黏度為157000mPa·s的美白美容液。
[實施例35]W/O乳化型防曬霜 [表27]
混合量(%)
(1)對甲氧基肉桂酸辛酯 3.0
(2)二對甲氧基肉桂酸甘油辛酯 2.0
(3)4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷 2.0
(4)季戊四醇四(辛酸/對甲氧基肉桂酸)酯 3.0
(5)異壬酸乙基己酯 5.0
(商品名:ES108109,高級醇工業股份有限公司製造)
(6)聚二甲基矽氧烷 20cs 3.0
(7)鯊烷 20.0
(商品名:橄欖角鯊烷,高級醇工業股份有限公司製造)
(8)結構式(I-1)的醯胺醇OLB(成分A) 2.2
(9)甘油 4.0
(商品名:Triol VE,高級醇工業股份有限公司製造)
(10)離子交換水 剩餘部分
(11)二丙二醇 1.0
(12)羥基苯甲酸甲酯 0.2
(13)烷基改性的羧基乙烯基聚合物(成分B) 0.1
(商品名:Pemulen TR-2,Lubrizol公司製造)
(14)香料 0.1
(15)三乙醇胺 適量
(16)戊二醇 2.5
(商品名:DIOL PD-V,高級醇工業股份有限公司製造)
(17)有機改性黏土礦物預混物品 3.5
(商品名:BENTONE ISD V(異十六烷、二硬脂二甲銨鋰蒙脫石、碳酸丙烯酯),Elementis Specialties公司製造)
(18)棕櫚酸糊精 2.5
(商品名:Rheopearl KL2,千葉製粉股份有限公司製造)
(19)異硬脂酸 4.0
(商品名:異硬脂酸 EX,高級醇工業股份有限公司製造)
<製造方法> 將(1)〜(8)、(14)、(17)〜(19)在80℃下均勻溶解(油相)。 另一方面,將(9)~(13)、(16)在80℃下均勻混合、溶解(水相)。 將此水相逐漸添加到之前加熱至80℃的油相,用分散器攪拌。 然後,加入(15),進行乳化。乳化完成後,冷卻至常溫,獲得目標黏度為221000mPa·s的W/O乳化型防曬霜。 在實施例23、25、26、28~32、34及35的製造方法中,可藉由前添加氫氧化鉀、三乙醇胺、氫氧化鈉等中和劑至水相來製備。
[產業利用性] 本發明提供一種錯合物,可藉由組合醯胺醇和含羧基的高分子,製備使用各種油劑的O/W型乳化物、W/O型乳化物等乳化物。再者,可以提供穩定的O/W型乳化物、W/O型乳化物等乳化物。
像這樣的乳化物,可使用於化妝品等用途。
無。
第1圖表示基本處方的中和前及中和後的乳化狀態的圖。 第2圖表示醯胺醇、卡波姆及混合製劑(未中和)的FT-IR測量結果的圖。 第3圖表示醯胺醇、卡波姆及混合製劑(中和)的FT-IR測量結果的圖。 第4圖表示比較處方1及比較處方2的乳化狀態的圖。 第5圖表示比較處方3的中和前及中和後的乳化狀態的圖。 第6圖表示比較處方4的中和前及中和後的乳化狀態,使用的增稠劑結構的圖。 第7圖表示在比較處方6使用的增稠劑的結構及比較處方6的乳化狀態的圖。 第8圖表示比較處方6及比較處方7的乳化狀態的圖。 第9圖表示基本處方2的中和前及中和後的乳化狀態的圖。 第10圖表示實施例3及比較處方8的中和前及中和後的乳化狀態的圖。 第11圖表示實施例A、B及C的中和前及中和後的乳化狀態的圖。 第12圖表示實施例4、8及13的中和前及中和後的乳化狀態的圖。 第13圖表示實施例14、19及20的中和前及中和後的乳化狀態的圖。 第14圖表示用OLYMPUS公司製造的「BX-51」以40倍的倍率觀察的實施例1、比較例9及比較例10的乳化狀態的圖。 第15圖表示用Keyence Corporation製造的數位顯微鏡「VHX-6000」以300倍的倍率觀察的實施例1、比較例9及比較例10的乳化狀態的圖。 第16圖表示以摩擦感測試儀產生的滑動性的圖。 第17圖表示DSC測量結果的圖。 第18圖表示黏彈性測量結果的圖。 第19圖表示實施例D~G的前添加及後添加的乳化狀態的圖。 第20圖表示實施例H的W/O型乳化物的乳化狀態的圖。

Claims (11)

  1. 一種乳化組合物的製造方法,混合含有羧基乙烯聚合物及/或烷基改性的羧基乙烯聚合物的含羧基高分子的水相及含有以式(I)所表示的醯胺醇的油相,在式(I)中,R1是C6~C22的烴基,R2是H或C6~C22的烴基,R3是直鏈或支鏈C2~C21的烴基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的方法,包含:添加中和劑來中和。
  3. 如申請專利範圍第2項所述的方法,其中將中和劑添加到含有羧基乙烯聚合物及/或烷基改性的羧基乙烯聚合物的含羧基高分子的水相來中和,並混合水相與油相。
  4. 如申請專利範圍第2項所述的方法,其中在混合水相與油相後,添加中和劑至混合物來中和。
  5. 如申請專利範圍第1~4項中任一項所述的方法,其中羧基乙烯聚合物及/或烷基改性的羧基乙烯聚合物的含羧基的高分子的分子量為50萬~300萬,羧基含量為50~70%。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的方法,其中羧基乙烯聚合物及/或烷基改性的羧基乙烯聚合物的含羧基高分子是以式(II)【式(II)】所表示的羧基乙烯聚合物,式(II)中,n是整數,及/或以式(III)所表示的烷基改性的羧基乙烯聚合物,式(III)中,x及y為各自獨立的整數,R是C10~C30的烷基。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的方法,其中醯胺醇是以式(I)所表示的醯胺醇,在式(I)中,R1是C10~C22的烴基,R2是H,R3是C3~C12的烴基。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的方法,其中醯胺醇是由下列化學式中選擇一種或兩種以上者。
  9. 一種乳化組合物,是以如申請專利範圍第8項所述的方法所獲得。
  10. 一種錯合物,具有羧酸根離子,是以式(I)所表示的醯胺醇,與羧基乙烯聚合物及/或烷基改性的羧基乙烯聚合物的含羧基高分子結合而成,其中R1是C6~C22的烴基,R2是H或C6~C22的烴基,R3是直鏈或支鏈C2~C21的烴基。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的錯合物,其中羧基乙烯聚合物及/或烷基改性的羧基乙烯聚合物的含羧基高分子是以式(II)所表示的羧基乙烯聚合物,式(II)中,n是整數,及/或以式(III)所表示的烷基改性的羧基乙烯聚合物,式(III)中,x及y為各自獨立的整數,R是C10~C30的烷基。
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