JP6368064B1 - 新規複合体および油中水型乳化組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
界面活性剤を用いることなく、使用感の良好な油中水型乳化物を提供することのできる乳化剤は未だ得られていないのが現状である。
[1]
式(I)
R1は、C6〜C22炭化水素基であり、
R2は、H、またはC6〜C22炭化水素基であり、
R3は、直鎖または分岐鎖C2〜C21炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールを含む油相と、カルボキシル基含有高分子を含む水相とを混合する、W/O型乳化物の製造方法。
[2]
中和剤を添加して中和することを含む、[1]に記載の方法。
[3]
水相に中和剤を添加して中和し、水相と油相とを混合する、[2]に記載の方法。
[4]
油相と水相を混合した後に、混合物に中和剤を添加して中和する、[2]に記載の方法。
[5]
油相が高級脂肪酸をさらに含む、[1]〜[4]のいずれかに記載の方法。
[6]
カルボキシル基含有高分子が、分子量50万〜300万であり、カルボキシル基含有量が50〜70%である、[1]〜[5]のいずれかに記載の方法。
[7]
カルボキシル基含有高分子が、カルボキシビニルポリマーおよび/またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、[1]〜[6]のいずれかに記載の方法。
[8]
油相が高級脂肪酸をさらに含む、[1]〜[7]のいずれかに記載の方法。
式(I)
R1は、C6〜C22炭化水素基であり、
R2は、H、またはC6〜C22炭化水素基であり、
R3は、直鎖または分岐鎖C2〜C21炭化水素基である、
で表されるアミドアルコール、およびカルボキシル基含有高分子を含む、W/O型乳化組成物。
[10]
界面活性剤を含まないか、2.0質量%未満の界面活性剤を含む、[9]に記載のW/O型乳化組成物。
[11]
高級脂肪酸をさらに含む、[9]または[10]に記載のW/O型乳化組成物。
[12]
油ゲル化剤をさらに含む、[9]〜[11]のいずれかに記載のW/O型乳化組成物。
[13]
油ゲル化剤が、有機変性粘土鉱物および/または糖と脂肪酸との高分子エステルである、[12]に記載のW/O型乳化組成物。
[14]
ペンチレングリコールをさらに含む、[9]〜[13]のいずれかに記載のW/O型乳化組成物。
[15]
非極性油/(非極性油+極性油)の重量比が0.5より大きい、[9]〜[14]のいずれかに記載のW/O型乳化組成物。
式(I)
R1は、C6〜C22炭化水素基であり、
R2は、H、またはC6〜C22炭化水素基であり、
R3は、直鎖または分岐鎖C2〜C21炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールと、
カルボキシル基含有高分子と、
高級脂肪酸とが結合してなる、複合体。
[17]
式(I)
R1は、C6〜C22炭化水素基であり、
R2は、H、またはC6〜C22炭化水素基であり、
R3は、直鎖または分岐鎖C2〜C21炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールを含有する剤であって、
カルボキシル基含有高分子と複合体を形成し、W/O乳化のために用いられる、前記剤。
[18]
式(I)
式中、
R1は、C6〜C22炭化水素基であり、
R2は、H、またはC6〜C22炭化水素基であり、
R3は、直鎖または分岐鎖C2〜C21炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールを含有する剤であって、
カルボキシル基含有高分子と複合体を形成し、W/O乳化のために用いられる、前記剤。
[19]
カルボキシル基含有高分子を含有する剤であって、
式(I)
R1は、C6〜C22炭化水素基であり、
R2は、H、またはC6〜C22炭化水素基であり、
R3は、直鎖または分岐鎖C2〜C21炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールと複合体を形成し、W/O乳化のために用いられる、前記剤。
[20]
さらに高級脂肪酸と複合体を形成し、W/O乳化のために用いられる、請求項18または19に記載の剤。
[21]
高級脂肪酸を含有する剤であって、
式(I)
R1は、C6〜C22炭化水素基であり、
R2は、H、またはC6〜C22炭化水素基であり、
R3は、直鎖または分岐鎖C2〜C21炭化水素基である、
で表されるアミドアルコール、およびカルボキシル基含有高分子と複合体を形成し、W/O乳化のために用いられる前記剤。
また、本発明の複合体は、安定性に優れた油中水型乳化物を提供することもできる。さらに、本発明は、界面活性剤を使用することなく安定な油中水型乳化物を提供することもできる。さらにまた、本発明は、使用感に優れ、化粧料として利用できる、油中水型乳化物を提供することもできる。
本発明において用いられるアミドアルコールは、以下の式(I)で表される:
R1は、C6〜C22炭化水素基であり、
R2は、H、またはC6〜C22炭化水素基であり、
R3は、直鎖または分岐鎖C2〜C21炭化水素基である。
本発明の好ましい態様において、式(I)のアミドアルコールは、下記式(I−1)〜(I−4)の構造を有する:
すなわち、R1およびR2における、C6〜C22炭化水素基は、直鎖、分岐鎖または環状のC6〜C22炭化水素基、または直鎖または分岐鎖の炭化水素部分および環状の炭化水素部分とからなるC6〜C22炭化水素基を含み、例として、シクロヘキシル、デカヒドロナフチル、テトラヒドロジシクロペンタジエン、ステロール、フェニル、ナフチル、アントラセニルなどの環状基、エチルヘキシル、イソステアリル、オクチルドデシルなどの分岐アルキル基やジメチル、トリメチル、テトラメチルなどの多分岐アルキル基、ヘキシル、オクチル、ラウリル、ミリスチル、セチル、ステアリル、アラキル、ベヘニルなどの直鎖アルキル基、オレイル、エライジルなどのアルケニル基などが挙げられる。
本発明の一態様において、R2はHであることが好ましい。
本発明の一態様において、R3は、プロピレン、ブチレン、ペンチレンまたはへキシレンであることが好ましい。
例えば、
酸塩化物とアミンのアミノリシス反応(ショッテン・バウマン反応)、
無水脂肪酸とアミンのアミノリシス反応、
メチルエステルとアミンのアミノリシス反応、
脂肪酸とアミンのアミノリシス反応、
ラクトンとアミンのアミノリシス反応、
等が挙げられる。
具体的には例えば特願2016−114276に記載されている方法により合成することができる。
本発明において用いらえるカルボキシル基含有高分子は、分子中にカルボキシル基を有する高分子であれば特に限定されないが、適度な乳化能をもたらす観点から、典型的には分子量が50万〜300万である高分子、分子量中カルボキシル基含有量が50〜70%程度である高分子であることが好ましい。である。
カルボキシル基含有高分子は、アルカリ性物質で中和することにより水溶性となり、一般的には増粘剤として使用されている。
カルボキシル基含有高分子として、カルボキシビニルポリマーおよびアルキル変性カルボキシビニルポリマーが特に好ましい。
nは整数であり、典型的には40〜100である。
Acritamer 934 (Rita Corporation)
Acritamer 940 (Rita Corporation)
Acritamer 941 (Rita Corporation)
Acritamer 990 (Rita Corporation)
Acritamer 501E (Rita Corporation)
Acritamer 504E (Rita Corporation)
Acritamer 505E (Rita Corporation)
AEC Carbomer 940 (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.)
Aqupec HV-501 (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-504 (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-505 (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-501E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-504E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-505E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-801E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-805E (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-505ED (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-801EG (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-805EG (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Carbopol ETD 2050 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 934 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 940 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 941 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 980 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 981 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 2984 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 5984 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol Ultrez 10 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol Ultrez 30 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
CustoPoly J 100 (Custom Ingredients, Inc.)
CustoPoly J 300 (Custom Ingredients, Inc.)
CustoPoly J 400 (Custom Ingredients, Inc.)
Flogel 700 (SNF SAS)
Flogel 1000 (SNF SAS)
Junlon PW-110 (Nihon Junyaku Company, Ltd.)
Junlon PW-111 (Nihon Junyaku Company, Ltd.)
Junlon PW-302S (Nihon Junyaku Company, Ltd.)
Polacril 40 (Lehvoss Italia s.r.l.)
Polygel CA (3V Sigma USA Inc.)
Polygel CB (3V Sigma USA Inc.)
Polygel CS (3V Sigma USA Inc.)
Polygel DV (3V Sigma USA Inc.)
Polygel TG (3V Sigma USA Inc.)
SuperGel CE (Sino Lion USA)
Synthalen K (3V Sigma USA Inc.)
Synthalen L (3V Sigma USA Inc.)
Synthalen M (3V Sigma USA Inc.)
Tego Carbomer 134 (Evonik Nutrition & Care GmbH)
Tego Carbomer 140 (Evonik Nutrition & Care GmbH)
Tego Carbomer 141 (Evonik Nutrition & Care GmbH)
Tego Carbomer 340 FD (Evonik Nutrition & Care GmbH)
の商品名で市販されているカルボキシビニルポリマーが挙げられる。
アルキル変性カルボキシビニルポリマーの具体例としては、アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマー(INCI名:Acrylates/C10-30Alkyl Acrylates Cross polymer、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体とも呼ばれる)、以下の式(III)で表される構造を有するポリマーが挙げられる:
RはC10〜30アルキル基であり、
xおよびyは整数であり、それぞれ任意に1以上の整数から選択することができ、典型的には、x+y=40〜100であり、
yが2以上である場合には、Rは同一であっても、異なっていてもよい。
Acritamer 501ED (Rita Corporation)
Acritamer 505ED (Rita Corporation)
Aqupec HV-701EDR (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec HV-501ER (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec SER W-150C (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Aqupec SER W-300C (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.)
Carbopol ETD 2020 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 1342 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol 1382 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol SC 200 (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol SC 500 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol Ultrez 20 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol Ultrez 21 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Carbopol Xtra-11 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Pemulen EZ-4U Polymeric Emulsifier (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Pemulen TR-1 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Pemulen TR-2 Polymer (Lubrizol Advanced Materials, Inc.)
Tego Carbomer 341 ER (Evonik Nutrition & Care GmbH)
TEGO Carbomer 750 HD (Evonik Nutrition & Care GmbH)
の商品名で市販されているアルキル変性カルボキシビニルポリマーが挙げられる。
本発明に用いられる高級脂肪酸は、化粧品などに一般的に用いられる成分であれば特に限定されないが、例えば、一般式(G)
R3COOH …(G)
ここでR3は、平均炭素数7〜25の、水酸基を有し得る直鎖または分岐鎖の、飽和または不飽和炭化水素である、
で表される高級脂肪酸が挙げられ、これらを単独でまたは2種以上組み合わせて用いることができる。
W/O乳化に適した複合体を形成する観点から、上記一般式(G)中、R3が、平均炭素数11〜21の直鎖または分岐鎖の高級脂肪酸が好ましい。
本発明の一態様において、「複合体」は、アミドアルコール、カルボキシル基含有高分子、および高級脂肪酸により形成される複合体を意味する。
複合体は、アミドアルコールおよび高級脂肪酸を含有する油相部に、カルボキシル基含有高分子を添加することで形成することができ、さらにアルカリで中和させることでより乳化力の高い複合体を形成することができる。
本発明の一態様において、複合体は、アミドアルコールおよび高級脂肪酸を含有する油相部に、カルボキシル基含有高分子を添加し、次いでアルカリで中和することにより、形成することができる。
本発明の別の態様において、複合体は、アミドアルコールおよび高級脂肪酸を含有する油相部に、カルボキシル基含有高分子およびアルカリを含有する水相部を添加し、形成することができる。
したがって、いかなる理論にも拘束されないが、本発明の複合体は、アミドアルコールのアミド結合部分と、高分子のカルボニル基および高級脂肪酸のカルボニル基とが結合、より具体的には水素結合して複合体を形成していると考えられる。
W/O型乳化物は、アミドアルコールを含む油相に、カルボキシル基含有高分子を含む水相を分散させ、アルカリで中和することにより調製することができる。
本発明のW/O型乳化物は、薬剤を含む皮膚外用剤などの医薬品;薬用化粧品などの医薬部外品;ゲル状化粧水、乳液、クリーム、美容液、日焼け止め、日中用保湿剤などのスキンケア化粧品;ファンデーション、メーキャップ下地、アイシャドウ、マスカラ、などのメイクアップ化粧品、ヘアトリートメントなどのヘアケア化粧品などの様々な形態の製品に使用することが可能である。
本発明のW/O型乳化物に用いられる油性成分は、化粧品などに一般的に用いられる成分であれば特に限定されないが、例としては、動植物油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油などの油剤が挙げられ、これらを単独で、または2種以上組み合わせて用いることができる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸などが挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、水添ナタネ油アルコールなどが挙げられる。
トリエステル油としては、トリエチルヘキサノイン、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、トリイソステアリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
テトラエステル油としては、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルなどが挙げられる。
高粘性のエステル油としては、イソステアリン酸水添ヒマシ油、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、(イソステアリン酸ポリグリセリル-2/ダイマージリノール酸)コポリマー、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス(フィトステリル/ベヘニル/イソステアリル)、ダイマージリノール酸ジ(イソステアリル/フィトステリル)、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、ラウロイルグルタミン酸ジ(オクチルドデシル/フィトステリル/ベヘニル)、ミリストイルメチルアラニン(フィトステリル/デシルテトラデシル)などが挙げられる。
本発明において、より長期に安定な乳化物を提供する観点から油性成分における、炭化水素油、シリコーン油などの非極性油の割合が高いことが好ましい。
界面活性剤を用いずに長期安定な乳化物を得る観点から、非極性油/(非極性油+極性油)の質量比が0.5を超えることが好ましい。
本発明のW/O型乳化物に用いられる水性成分は、化粧品などに一般的に用いられる成分であれば特に限定されないが、例としては、精製水、イオン交換水などの水;BG(1,3−ブチレングリコール)、PG(プロピレングリコール)、グリセリン、エタノールなどの低級アルコールなどが挙げられ、これらを単独で、または2種以上組み合わせて用いることができる。
本発明の一態様において、W/O型乳化物における水性成分の配合量は特に限定されないが、使用性の観点から、10.0〜70.0質量%、好ましくは15.0〜65.0質量%、より好ましくは20.0〜60.0質量%であり得る。
本発明のW/O型乳化物の調製に用いられる中和剤は、化粧品などに一般的に用いられるアルカリ性の成分であれば特に限定されないが、例としては、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、L−アルギニン、L−リシンなどの塩基性アミノ酸、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノールなどが挙げられ、これらを単独で、または2種以上組み合わせて用いることができる。
中和剤の配合量は、中和剤の種類および乳化物全体の組成により適宜選択できるが、典型的には、0.01〜1.0質量%程度である。
また、中和剤は、トラネキサム酸、カルノシン等の有効成分であってもよい。
本明細書において「界面活性剤」とは、一分子の中に親水基および疎水基の両方を有する化合物を意味し、必要に応じてW/O型乳化物にも適宜添加することができる。
本発明の一態様において、本発明の複合体が乳化能を有することから、好ましくはW/O型乳化物は界面活性剤を実質的に含まない。これにより、刺激の少ない乳化剤を提供することができる。
ここで、「実質的に含まない」とは、W/O型乳化物全体の乳化に十分な量で界面活性剤を含まないことを意味する。また、本発明において「界面活性剤を実質的に含まない」とは、界面活性剤を全く含まないか、乳化しない量で含むこと意味する。乳化しない量は、当業者が組成にしたがって、適宜決定することができ、例えば、一態様においては、2.0質量%未満であり、別の態様においては、0.2質量%未満、0.02質量%未満などであり得る。
本発明の特別な態様において、コンディショニング用組成物はカチオン界面活性剤などの界面活性剤を実質的に含まないW/O型乳化組成物である。
本発明の乳化物は、化粧品などの外用剤に化粧品などに用いられるあらゆる成分を含み得る。
これらの追加の成分の例としては、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルなどの紫外線吸収剤;パルミチン酸デキストリン、キサンタンガムなど増粘剤・ゲル化剤;酸化防止剤、防腐剤などの品質保持成分;皮膚軟化剤(エモリエント);美白剤、抗シワ剤、抗酸化剤などの薬用成分・有効成分;香料、顔料、色素などの着色剤などが挙げられる。
オイルゲル化のために用いる成分としては、有機変性粘土鉱物および/または糖と脂肪酸による高分子エステルを用いることができる。
本発明のW/O型乳化物の調製において用いられる有機変性粘土鉱物および糖と脂肪酸による高分子エステルは、化粧品などに一般的に用いられる成分であれば特に限定されない。
有機変性粘土鉱物としては、水膨潤性粘土鉱物(例えばモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイトなど)の結晶層間に介在する変換性カチオンを、有機極性化合物や有機カチオン(例えば、第4級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤)で置換したものが挙げられる。
本発明において、市販されている有機変性粘土鉱物を用いることができ、例えば、Elementis Specialties社から、BENTONE 27V(ステアラルコニウムヘクトライト)、BENTONE 27VCG(ステアラルコニウムヘクトライト)、BENTONE 38V(ジステアルジモニウムヘクトライト)、BENTONE 38VCG(ジステアルジモニウムヘクトライト)などの商品名で市販されている。
BENTONE GEL 1002V(シクロペンタシロキサン、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)、BENTONE GEL ABO V(クランベアビシニカ種子油、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)、BENTONE GEL CAO V(ヒマシ油、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)、BENTONE GEL EUG V(オクチルドデカノール、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)、BENTONE GTCC V(トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)、BENTONE HSO V(トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)、BENTONE IHD V(イソヘキサデカン、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)、BENTONE IPM V(ミリスチン酸イソプロピル、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)、BENTONE ISD V(イソドデカン、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)、BENTONE LOI V(液状ラノリン、パルミチン酸イソプロピル、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)、BENTONE MSO(V)(メドウフォーム油、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)、BENTONENGD V(ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)、BENTONE OLV V(オリーブ果実油、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)、BENTONE OMS V((C11,12)イソパラフィン、ジステアルジモニウムヘクトライト、変性アルコール)、BENTONE PTIS V(テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)、BENTONE SS71V(石油揮発物、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)BENTONE TMF V(メチルトリメチコン、ジステアルジモニウムヘクトライト、クエン酸トリエチル)、BENTONE TNV(安息香酸アルキル(C12-15)、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)、BENTONE VS-5V(V)(シクロペンタシロキサン、ジステアルジモニウムヘクトライト、変性アルコール)、BENTONE VS-5PC V(HV)(シクロペンタシロキサン、ジステアルジモニウムヘクトライト、炭酸プロピレン)。
レオパールKL(パルミチン酸デキストリン)、レオパールTL2(パルミチン酸デキストリン)、レオパールMKL(ミリスチン酸デキストリン)、レオパールTT2[(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン)]、レオパールWX[(パルミチン酸/ヘキシルデカン酸)デキストリン]、レオパールISL2(ステアリン酸イヌリン)、レオパールISK2(ステアリン酸イヌリン)。
W/O型乳化物における糖と脂肪酸による高分子エステルの配合量は、油性成分の種類や量、および乳化物に求められる粘度などにより適宜調整することができ、特に限定されないが、0.5〜8.0質量%、好ましくは0.7〜6.0質量%、より好ましくは1.0〜5.0質量%であり得る。
いかなる理論にも限定されないが、多価アルコールの配合による乳化性の向上は、多価アルコールの分子中の水酸基と、アミドアルコール分子中のアミド結合のカルボニル基とによる水素結合による複合体形成によるものであると考えられる。
したがって、本発明は、アミドアルコール、カルボキシル基含有高分子、高級脂肪酸および多価アルコールから形成される複合体も提供する。
なお、ペンチレングリコールは、保湿作用および抗菌作用を有しており、W/O型乳化物を化粧品などの外用剤として使用するために、好ましい成分であると言える。
ペンチレングリコールは、具体的には、以下の商品名で市販されている。
ジオールPD(高級アルコール工業株式会社製)、ジオールPD−V(高級アルコール工業株式会社製)が挙げられる。
また、オクチレングリコールとしては、具体的には、以下の商品名で市販されている。
オーディーエイト(株式会社 感光社製)が挙げられる。
W/O型乳化物における成分(B)の配合量は、使用する油剤の種類や量、乳化組成物に求める粘度等に依存して適宜選択することができるが、典型的には、0.01〜5.0質量%であり、好ましくは、0.05〜3.0質量%、さらに好ましくは、0.1〜2.0質量%である。
上記配合量とすることにより、本発明における成分Aと成分Bとからなる複合体の油中水型の使用性と安定性が良好な乳化組成物を得るのに、十分な量となる。
これらの比率とすることで、親水性・疎水性のバランスがW/O型乳化物に適したものとなり、細かな乳化粒子を有し、安定性の高い乳化物を提供することができる。
上記配合量とすることにより、本発明におけるアミドアルコール、カルボキシル基含有高分子、高級脂肪酸とからなる複合体の油中水型の使用性と安定性が良好な乳化組成物を得るのに、適切な量となる。
本発明のW/O型乳化物の粘度は、目的とする製品の特性に依存して適宜選択できる。
本発明の一態様において、クリーム状の乳化物を得る観点から、10,000mP・sより高い粘度を有することが好ましく、乳液状の乳化物を得る観点からは、300〜10,0000mP・s程度の粘度を有することが好ましい。
本発明の一態様において、W/O型乳化物を化粧料として使用する観点から、乳化物の粘度は、300〜1,000,000mP・sの範囲内で適宜選択できる。
成分Aとして、式(I)中、R1が不飽和C18アルキル(オレイル)、R2がH、R3がC5である、下記構造(I−4)を有するアミドアルコールを使用した。
成分Bとして、PEMULEN TR-2((アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマー)を使用した。
(1)〜(4)を80℃で均一に撹拌溶解し水相を得た。一方で、(5)〜(6)を80℃で均一に撹拌溶解し、油相を得た。得られた水相および油相を混合して均一に溶解し、80℃で、ディスパーにて撹拌し混合物を調製した。混合物を撹拌しながら(7)を添加し、油中水型の乳化組成物を得た。
1.顕微鏡観察による乳化粒子径の測定
オリンパス社製「BX-51」用いて400倍で観察し、中和後の乳化物の乳化粒子径をそれぞれ評価した。結果を図1に示す。
ブルックフィールド粘度計、S63、S64の2種類のSPINDLEを粘度に応じて適宜使用し、回転速度は12rpmにて測定した。粘度は942,000mPa・sであった。クリーム状の化粧組成物等に適した粘度の乳化物を提供することができると言える。
W/O型乳化組成物の自然乾燥は、水分子によるO−H伸縮(3300〜2500cm−1)、O−H変角(1000〜850cm−1)などにより、複合体形成の吸収をマスキングしてしまうため、極力、水分子の吸収を排除するために行った処理である。
特に、図3においては、1530cm−1付近のアミドI(C=O伸縮)、1630cm−1付近のアミドII(N−H変角)が高波長側へのシフトが確認でき、一方で、1700cm−1付近のカルボキシル基含有高分子(商品名:PEMULEN TR-2 Polymer,Lubrizol Advanced Materials,Inc)のカルボン酸のC=O伸縮、およびイソステアリン酸(商品名:イソステアリン酸EX,高級アルコール工業株式会社製)のC=O伸縮バンドが高波長側へシフトしていることが確認できる。これは、アミドアルコールのアミド結合部とカルボキシル基含有高分子のカルボキシル基、およびアミドアルコールのアミド結合部とイソステアリン酸のカルボキシル基がそれぞれ水素結合して、複合体を形成していることを示していると考えられる。
いかなる理論にも拘束されないが、未中和の状態では、アルキル変性カルボマーおよびイソステアリン酸のカルボキシル基は、−COOHとなっており、この時にアミドアルコールのアミド結合のカルボニル基と水素結合を形成し、複合体は疎水性であり、これを徐々に中和していくと、カルボキシル基の一部がCOO−へと解離し、親水性を取り戻し、複合体としては、疎水部と親水部を有するようになり、より高い乳化能を発揮すると考えられる。
イソステアリン酸を用いない場合でも、アミドアルコールおよびカルボン酸含有ポリマーとで複合体を形成することが理解できるが、イソステアリン酸も用いることにより、より親水性が高く、より高いW/O乳化能を有する複合体が形成されると考えられる。
実施例1と同様の方法で、実施例3および比較処方3をそれぞれ調製し、乳化粒子径および粘度を測定した。乳化状態を図5に示す。
アミドアルコールを欠いた比較例3は、製造直後の乳化性は認められるが、直ぐに分離が進み、乳化物を得ることができなかった。一方、アミドアルコールを含む実施例3では長期的にも安定した乳化物が得られた。
実施例1と同様の方法で、実施例4を調製し乳化粒子径および粘度を測定した。中和前および中和後の乳化状態を図6に示す。
中和剤添加前においても乳化性が認められ、中和剤を添加することで、より均質な乳化性がもたらされた。
実施例1と同様の方法で、アミドアルコールとカルボキシル基含有高分子との配合比の異なる、実施例5Aおよび実施例5Bをそれぞれ調製し、乳化粒子径および粘度を測定した。乳化状態を図6に示す。
実施例1と同様の方法で、実施例6A(ペンチレングリコール配合)および実施例6B(ペンチレングリコール無配合)をそれぞれ調製し、乳化粒子径および粘度を測定した。乳化状態を図6に示す。
ペンチレングリコールを配合することで、より良好な乳化性を示す乳化物が得られることが理解できる。
実施例1と同様の方法で、実施例7A(非極性油のみ)、実施例7B(非極性油+極性油)、および実施例7C(非極性油+極性油)をそれぞれ調製し、乳化粒子径および粘度を測定した。乳化状態を図7に示す。
極性油の割合が高くなると、乳化粒子径が大きくなること、すなわち非極性油の割合が高いほど、より安定な乳化物が得られることが理解できる。
中和剤の添加タイミングが異なることにより、乳化状態に若干の差異が認められたが、前添加・後添加のいずれの方法によっても、良好なW/O乳化物を調製できることが理解される。
(4)〜(9)、(12)を80℃で均一に混合する(油相)。
一方で、(1)〜(3)、(10)、(11)、(14)を80℃で均一に混合する(水相)。
油相に水相を添加しながら、ディスパーで撹拌する。
次いで、(13)を添加して、乳化する。乳化が完了したら、(15)を添加し、常温まで冷却して、目的の粘度220000mPa・sを得た。
(1)〜(4)、(6)〜(8)、(11)〜(14)を80℃で均一に分散する(油相)。
一方、(5)、(9)、(15)の水相を80℃で均一に溶解混合し、先に調製した油相に徐添しながら、ディスパーで撹拌する。
さらに、(9)と一部の(10)により調製した溶液を加えて乳化する。乳化が完了したら、常温まで冷却して、目的の粘度450000mPa・sのW/O型乳化ファンデーションを得る。
(1)〜(7)、(27)、(28)を80℃に加熱し、均一に混合する(油相)。
一方で、(8)〜(26)を80℃で均一に混合する(水相)。
水相を先に調製した80℃の油相に徐添しながら、ディスパーで撹拌する。
さらに、(26)と一部の(25)により調製した溶液を加えて乳化する。乳化が完了したら、常温まで冷却して、目的の粘度280000mPa・sのW/O型乳化エモリエントクリームを得る。
(1)〜(8)、(21)、(22)を80℃で均一に混合する(油相)。
一方で、(9)〜(20)を80℃に加熱し、均一の混合する(水相,トラネキサム酸は、pHを上げる作用があるため、別途、アルカリ剤を配合しなくとも、非常に安定な乳化物となる)。
水相を先に調製した80℃の油相に徐添しながら、ディスパーで撹拌する。
乳化が完了したら、常温まで冷却して、目的の粘度254000mPa・sのW/O型乳化美白クリームを得る。
(1)〜(7)、(16)、(21)〜(23)を80℃で均一に溶解する(油相)。
一方、(8)〜(21)を80℃で均一に溶解する(水相)。先の80℃の油相に80℃の水相を添加して、ディスパーで撹拌する。
これに、一部の(19)に(17)を溶かした水溶液を添加して、ディスパーで撹拌して乳化する。乳化が完了したら、(13)と(10)の混液を添加して、常温まで冷却して、目的の粘度157000mPa・sの美白美容液を得る。
(1)〜(8)、(14)、(17)〜(19)を80℃で均一に溶解する(油相)。
一方で、(9)〜(13)、(16)を80℃で均一に混合溶解する(水相)。
この水相を先の80℃に加熱した油相に徐添して、ディスパーで撹拌する。
さらに、(15)を加え、乳化を行う。乳化が完了したら、常温まで冷却し、目的の粘度221000mPa・sのW/O乳化型サンスクリーンを得る。
かかる乳化物は、化粧品などの用途に使用することが可能である。
Claims (19)
- 式(I)
R1は、C6〜C22炭化水素基であり、
R2は、H、またはC6〜C22炭化水素基であり、
R3は、直鎖または分岐鎖C2〜C21炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールを含む油相と、カルボキシル基含有高分子を含む水相とを混合する、W/O型乳化物の製造方法。 - 中和剤を添加して中和することを含む、請求項1に記載の方法。
- 水相に中和剤を添加して中和し、水相と油相とを混合する、請求項2に記載の方法。
- 油相と水相を混合した後に、混合物に中和剤を添加して中和する、請求項2に記載の方法。
- 油相が高級脂肪酸をさらに含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- カルボキシル基含有高分子が、分子量50万〜300万であり、カルボキシル基含有量が50〜70%である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- カルボキシル基含有高分子が、カルボキシビニルポリマーおよび/またはアルキル変性カルボキシビニルポリマーである、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 式(I)
R1は、C6〜C22炭化水素基であり、
R2は、H、またはC6〜C22炭化水素基であり、
R3は、直鎖または分岐鎖C2〜C21炭化水素基である、
で表されるアミドアルコール、およびカルボキシル基含有高分子を含む、W/O型乳化組成物。 - 界面活性剤を含まないか、2.0質量%未満の界面活性剤を含む、請求項8に記載のW/O型乳化組成物。
- 高級脂肪酸をさらに含む、請求項8または9に記載のW/O型乳化組成物。
- 油ゲル化剤をさらに含む、請求項8〜10のいずれか一項に記載のW/O型乳化組成物。
- 油ゲル化剤が、有機変性粘土鉱物および/または糖と脂肪酸との高分子エステルである、請求項11に記載のW/O型乳化組成物。
- ペンチレングリコールをさらに含む、請求項8〜12のいずれか一項に記載のW/O型乳化組成物。
- 非極性油/(非極性油+極性油)の重量比が0.5より大きい、請求項8〜13のいずれか一項に記載のW/O型乳化組成物。
- 式(I)
R1は、C6〜C22炭化水素基であり、
R2は、H、またはC6〜C22炭化水素基であり、
R3は、直鎖または分岐鎖C2〜C21炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールと、
カルボキシル基含有高分子と、
高級脂肪酸とが結合してなる、複合体。 - 式(I)
R1は、C6〜C22炭化水素基であり、
R2は、H、またはC6〜C22炭化水素基であり、
R3は、直鎖または分岐鎖C2〜C21炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールを含有する剤であって、
カルボキシル基含有高分子と複合体を形成し、W/O乳化のために用いられる、前記剤。 - カルボキシル基含有高分子を含有する剤であって、
式(I)
R1は、C6〜C22炭化水素基であり、
R2は、H、またはC6〜C22炭化水素基であり、
R3は、直鎖または分岐鎖C2〜C21炭化水素基である、
で表されるアミドアルコールと複合体を形成し、W/O乳化のために用いられる、前記剤。 - さらに高級脂肪酸と複合体を形成し、W/O乳化のために用いられる、請求項16または17に記載の剤。
- 高級脂肪酸を含有する剤であって、
式(I)
R1は、C6〜C22炭化水素基であり、
R2は、H、またはC6〜C22炭化水素基であり、
R3は、直鎖または分岐鎖C2〜C21炭化水素基である、
で表されるアミドアルコール、およびカルボキシル基含有高分子と複合体を形成し、W/O乳化のために用いられる前記剤。
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