WO2022145431A1 - 化粧料 - Google Patents

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WO2022145431A1
WO2022145431A1 PCT/JP2021/048653 JP2021048653W WO2022145431A1 WO 2022145431 A1 WO2022145431 A1 WO 2022145431A1 JP 2021048653 W JP2021048653 W JP 2021048653W WO 2022145431 A1 WO2022145431 A1 WO 2022145431A1
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WO
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group
mass
preferable
component
cosmetic
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PCT/JP2021/048653
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English (en)
French (fr)
Inventor
悦子 度会
祐樹 阿部
崇訓 五十嵐
Original Assignee
花王株式会社
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Publication date
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    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin

Definitions

  • the present invention relates to cosmetics.
  • an unsaturated fatty acid adsorbent made of oleic acid ester-based surfactant-coated hexagonal plate-shaped zinc oxide can suitably adsorb and immobilize unsaturated fatty acids contained in sebum, and cosmetics. It is stated that it is possible to prevent the makeup from collapsing when it is added to the ingredients.
  • Patent Document 2 describes a change in make-up cosmetic properties caused by sebum in a cosmetic containing silicone fine particles having silicone elastomer spherical fine particles and polyorganosylsesquioxane covering the surface thereof. It is described that color change, shine, etc. can be suppressed.
  • Patent Document 3 describes that a composition for suppressing skin secretion containing a butcher bloom extract can improve skin symptoms associated with excessive secretion of sebum.
  • Patent Document 4 describes (a) a gel-like alcohol phase containing hydroxypropyl cellulose, (b) a gel-like oil phase containing dextrin palmitate, and (c) a degree of saponification of 70. It is described that an alcohol-in-water alcohol emulsion composition containing ⁇ 98 mol% polyvinyl alcohol and a carboxyvinyl polymer and having a gel-like aqueous phase is less irritating and highly stable when used on the skin. There is.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-83766
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-105662
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-178858
  • Patent Document 4 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-114180
  • (C) The present invention relates to a cosmetic containing a water-soluble polymer having a carboxyl group and having a mass ratio (C) / (A) of the component (C) to the component (A) of 0.001 to 0.3.
  • Patent Document 1 when sebum is adsorbed by powder as in Patent Document 1 and Patent Document 2, although there is a cosmetic lasting effect due to the local sebum capturing ability on the skin surface where the powder is present, the skin The improvement effect of itself cannot be obtained. Further, as in Patent Document 3, when a plant extract is used, although it suppresses sebum secretion, it does not improve the effect on the skin by capturing unsaturated fatty acids.
  • the present inventors specifically capture unsaturated fatty acids such as oleic acid, which is a sebum component, from the outside by hydroxypropyl cellulose having a high degree of substitution to improve the skin condition, and further, they are in a liquid state. It has been found that by using a combination of a dihydric alcohol and a specific water-soluble polymer, a cosmetic having a high effect of suppressing rough skin due to sebum can be obtained.
  • the cosmetic of the present invention can improve skin conditions such as redness unevenness, brightness, and smoothness (roughness of the skin surface) of bare skin, and when a foundation or the like is applied, it has a good firmness and is uniform without unevenness. A good finish is obtained and the makeup lasts.
  • the component (A) used in the present invention is a polymer having a cellulose skeleton in which a substituent selected from a hydroxypropyl group, a hydroxybutyl group and an amide group is substituted by 2.4 or more per glucose.
  • the component (A) is a hydroxyl group of cellulose in which a substituent selected from a hydroxypropyl group, a hydroxybutyl group and an amide group is substituted by 2.4 or more per glucose (degree of substitution of 2.4 or more).
  • the degree of substitution is preferably 3 or more, preferably 10 or less, and more preferably 5 or less.
  • the degree of substitution is the average number of substituted hydroxyl groups per glucose.
  • the hydroxyl group of the substituent is also etherified during the reaction, and the molar substitution degree, which is the number of substituents per glucose, is 3 or more, for example, for a hydroxypropyl group. growing.
  • the degree of substitution is determined by the Zeisel method [Analytical Chemistry, Vol. 51, No. 13, 2172 (1979), "15th revised Japanese Pharmacopoeia (section of analysis method of hydroxypropyl cellulose)"].
  • hydroxy is used from the viewpoint of improving the capture ability by gelling unsaturated fatty acids, improving the skin condition, improving the makeup paste and unevenness when applying a foundation, etc., and enhancing the sustainability. Hydroxypropyl cellulose is preferred. Further, the polymer of the component (A) preferably has no substituent other than a hydroxypropyl group, a hydroxybutyl group and an amide group.
  • the component (A) improves the capture ability by gelling unsaturated fatty acids, and from the viewpoint of improving the skin condition, improving the makeup paste and unevenness when applying a foundation, etc., and enhancing the sustainability.
  • the average molecular weight is preferably 40,000 to 2,500,000, more preferably 100,000 to 2,500,000.
  • the average molecular weight is measured by GPC (Gel Permeation Chromatograph).
  • Such a polymer can be produced, for example, by a method of adding propylene oxide to alkaline cellulose activated by arcellation.
  • hydroxypropyl cellulose having a substituent as a hydroxypropyl group is formed into alkali cellulose by mixing a large amount of water and a large excess of alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide in a slurry state to obtain alkali cellulose.
  • alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide in a slurry state
  • it is produced by performing an extremely complicated activation treatment called mercellization and allowing propylene oxide to act on this alkaline cellulose.
  • component (A) examples include HPC-SSL, HPC-SL, HPC-L, HPC-M, HPC-H, HPC-VH (all manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), KLUCEL MF Pharma, and KLUCEL HPC (above, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.).
  • Commercially available products such as (manufactured by Ashland) can be used.
  • the component (A) can be used alone or in combination of two or more, and the content is such that the catching ability is improved by gelling the unsaturated fatty acid, the skin condition is improved, and a foundation or the like is applied.
  • the total composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and 0.3% by mass or more. More preferably, 1% by mass or more is even more preferable, and from the viewpoint of usability for improving the stickiness and unevenness of makeup when a foundation or the like is applied and improving the durability, 6% by mass or less is preferable.
  • the following is more preferable, 1.8% by mass or less is further preferable, and 1.6% by mass or less is further preferable.
  • the content of the component (A) is preferably 0.1 to 6% by mass, more preferably 0.2 to 3% by mass, and further preferably 0.3 to 1.8% by mass in the total composition. Preferably, 1 to 1.6% by mass is even more preferable.
  • the liquid means one having fluidity at 25 ° C.
  • the liquid dihydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butylene glycol, and 1,3-propanediol. Examples thereof include 1,2-propanediol and pentylene glycol.
  • propylene glycol, dipropylene glycol from the viewpoint of enhancing the effect of capturing unsaturated fatty acids, improving the skin condition, improving the cosmetic paste and unevenness when applying a foundation, etc., and enhancing the durability.
  • the component (B) can be used alone or in combination of two or more, and the content improves the dispersibility of the component (A), enhances the effect of capturing unsaturated fatty acids, and improves the skin condition.
  • 2% by mass or more is preferable, 3% by mass or more is more preferable, and 4% by mass or more is preferable in the total composition from the viewpoint of improving the cosmetic paste and unevenness when the foundation or the like is applied and enhancing the durability.
  • 15% by mass or less is preferable, 12% by mass or less is more preferable, and 10% by mass or less is further preferable.
  • the content of the component (B) is preferably 2 to 15% by mass, more preferably 3 to 12% by mass, still more preferably 4 to 10% by mass in the total composition.
  • the mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) gels unsaturated fatty acids, enhances the effect of capturing unsaturated fatty acids, improves the skin condition, and provides a foundation or the like.
  • 0.05 or more is preferable, 0.07 or more is more preferable, 0.1 or more is further preferable, and makeup unevenness,
  • 0.6 or less is preferable, 0.45 or less is more preferable, and 0.35 or less is further preferable.
  • the mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is preferably 0.05 to 0.6, more preferably 0.07 to 0.45, and 0.1. ⁇ 0.35 is more preferable.
  • the component (C) is a water-soluble polymer having a carboxyl group.
  • the water-soluble means a substance that is dissolved in pure water at 25 ° C. by at least 0.1% by mass.
  • the polymer of the component (C) may have a carboxyl group, and gels unsaturated fatty acids to enhance the capture effect, improve the skin condition, and improve the cosmetic paste and unevenness when a foundation or the like is applied.
  • Acrylic acid-based polymers are preferable from the viewpoint of enhancing durability.
  • acrylic acid-based polymer examples include polymers containing acrylic acid and methacrylic acid as constituent units.
  • Acid / alkyl acrylate (C10-30) crosspolymer and the like can be mentioned.
  • polymer of the component (C) examples include (Acrylate / alkyl acrylate (C10-30)) cross polymer (product name: PEMULEN TR-1 POLYMER (Lubrizol Advanced Materials)) and carboxyvinyl polymer (product name). : Commercial products such as Carbopol 980 POLYMER (Lubrizol Advanced Materials) and methacrylic acid copolymer (product name: Eudragit L100 (Evonic)) can be used.
  • the component (C) can be used alone or in combination of two or more, and the content is when unsaturated fatty acids are gelled to enhance the capture effect, improve the skin condition, and apply a foundation or the like. From the viewpoint of improving cosmetic glue and unevenness and enhancing sustainability, 0.001% by mass or more is preferable, 0.005% by mass or more is more preferable, and 0.01% by mass or more is further preferable in the total composition. Further, 0.15% by mass or less is preferable, 0.1% by mass or less is more preferable, and 0.08% by mass or less is further preferable.
  • the content of the component (C) is preferably 0.001 to 0.15% by mass, more preferably 0.005 to 0.1% by mass, and 0.01 to 0.08 in the total composition. % By mass is more preferred.
  • the mass ratio (C) / (A) of the component (C) to the component (A) is when unsaturated fatty acids are gelled to enhance the capture effect, improve the skin condition, and apply a foundation or the like. From the viewpoint of improving cosmetic glue and unevenness and enhancing sustainability, it is 0.001 or more, preferably 0.005 or more, more preferably 0.008 or more, further preferably 0.01 or more, and 0.3. It is less than or equal to, preferably 0.15 or less, more preferably 0.12 or less, still more preferably 0.05 or less.
  • the mass ratio (C) / (A) of the component (C) to the component (A) is 0.001 to 0.3, preferably 0.005 to 0.15, and 0.008 to 0.12. Is more preferable, and 0.01 to 0.05 is even more preferable.
  • the "fatty acid" constituting the glycerin monofatty acid ester may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, or may be a linear fatty acid or a branched fatty acid.
  • the glycerin monofatty acid ester those having a residue of saturated fatty acid are preferable, and those having a residue of linear saturated fatty acid are more preferable.
  • glycerin monofatty acid ester examples include glycerin monolauric acid ester, glycerin monomyristic acid ester, glycerin monopalmitic acid ester, glycerin monostearic acid ester, glycerin monobechenic acid ester, glycerin monooleic acid ester, and glycerin monoisostearic acid ester.
  • examples thereof include glycerin monolinoleic acid ester. Among these, glycerin monostearic acid ester and glycerin monobehenic acid ester are preferable.
  • the glycerin fatty acid ester can be used alone or in combination of two or more, and the content is set in the entire composition from the viewpoint of emulsion stability and improvement of cosmetic paste and unevenness when a foundation or the like is applied. It is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, further preferably 0.5% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and 2% by mass. The following is more preferable.
  • the content of the glycerin fatty acid ester is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.3 to 3% by mass, still more preferably 0.5 to 2% by mass in the total composition.
  • the cosmetic of the present invention can further contain a higher alcohol, and can improve emulsion stability, cosmetic paste and unevenness when a foundation or the like is applied.
  • a monohydric alcohol having 10 to 24 carbon atoms is preferable, a monohydric alcohol having 12 to 22 carbon atoms is more preferable, and a monohydric alcohol having 14 to 22 carbon atoms is further preferable.
  • the higher alcohol may be a linear alcohol or a branched chain, and may be a saturated alcohol or an unsaturated alcohol, but a linear saturated or unsaturated alcohol is preferable.
  • Examples of the higher alcohol include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol and the like. Among these, cetanol, stearyl alcohol and behenyl alcohol are preferable, and cetanol and behenyl alcohol are more preferable.
  • the higher alcohol can be used alone or in combination of two or more, and the content is 0 in the entire composition from the viewpoint of improving emulsion stability and unevenness when applying a foundation or the like. .1% by mass or more is preferable, 0.3% by mass or more is more preferable, 0.5% by mass or more is further preferable, 5% by mass or less is preferable, 3% by mass or less is more preferable, and 2% by mass or less. Is even more preferable.
  • the content of the higher alcohol is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.3 to 3% by mass, still more preferably 0.5 to 2% by mass in the total composition.
  • the emulsified composition of the present invention can further contain ceramides and can improve the skin condition (water content, etc.).
  • ceramides include those represented by the general formula (1).
  • R 11 indicates a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, or a hydrogen atom, which may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group
  • Z indicates a methylene group, a methine group or an oxygen atom
  • X 11 , X 12 and X 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group, respectively.
  • X 14 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group, or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (provided that when Z is a methine group, either X 11 or X 12 is either.
  • R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group (eg, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, etc.) or an acetoxymethyl group; R 14 may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group, and may have an ether bond, an ester bond or an amide bond in the main chain.
  • R 15 represents a hydrogen atom or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group, and is saturated or saturated with a linear or branched chain having a total carbon number of 1 to 30. It shows an unsaturated hydrocarbon group (note that when R 11 is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R 15 has a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group.
  • a hydrocarbon group having a total carbon number of 10 to 30 is preferable, and when R 11 is a hydrocarbon group, R 15 indicates a hydrogen atom or is composed of a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group.
  • R 15 indicates a hydrogen atom or is composed of a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group.
  • a hydrocarbon group having a total carbon number of 1 to 8 may have a substituent of choice); The dashed line indicates that it may be an unsaturated bond.
  • a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group represented by R11.
  • a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group is preferable.
  • Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom.
  • X 11 , X 12 and X 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group.
  • a combination in which 0 to 1 of X 11 , X 12 and X 13 are hydroxyl groups and the remainder is a hydrogen atom is preferable.
  • Z is a methine group, only one of X 11 and X 12 is a hydrogen atom and the other does not exist.
  • X 14 a hydrogen atom and a glyceryl group are preferable.
  • R 12 and R 13 independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group (for example, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, etc.) or an acetoxymethyl group, and preferably R 12 is a hydrogen atom or a hydroxymethyl group. Yes, the preferred R 13 is a hydrogen atom.
  • R 14 may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group, and may have an ether bond, an ester bond or an amide bond in the main chain. Indicates a chain or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group.
  • R 14 a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 35 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxyl group or an amino group, or the ⁇ -position of the hydrocarbon group. Examples thereof include those in which a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group is ester-bonded or amide-bonded.
  • the fatty acid to be bound is preferably isostearic acid, 12-hydroxystearic acid or linoleic acid.
  • R 15 represents a hydrogen atom or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group. Saturation or non-saturation of a linear or branched chain having a total carbon number of 1 to 30 Shows saturated hydrocarbon groups.
  • R 15 may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group, and is a hydrocarbon having a total carbon number of 10 to 30. Groups are preferred.
  • R 15 may indicate a hydrogen atom or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group, and has a total carbon number of 1 to 1 to 1.
  • a hydrocarbon group of 8 is preferable, and a hydrocarbon group having a total carbon number of 1 to 8 which exhibits a hydrogen atom or may be substituted with 1 to 3 selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group and an alkoxy group is more preferable. ..
  • the hydroxyalkoxy group and the alkoxy group preferably have 1 to 7 carbon atoms.
  • the ceramides are represented by the following general formula (2), naturally derived ceramides, compounds having the same structure and derivatives thereof (hereinafter, also referred to as natural ceramides), or the following general formula (3).
  • Pseudo-type ceramides (hereinafter, also referred to as pseudo-ceramides) are preferable.
  • the pseudo ceramide is preferable from the viewpoint of productivity and the like.
  • R 21 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms in which the hydroxyl group may be substituted;
  • Z 1 indicates a methylene group or a methine group;
  • X 15 , X 16 and X 17 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group;
  • X 18 represents a hydrogen atom or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (provided that when Z 1 is a methine group, one of X 15 and X 16 is a hydrogen atom and the other. Does not exist.
  • R 22 indicates a hydroxyalkyl group (eg, hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, etc.) or acetoxymethyl group
  • R 23 indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 24 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms in which the hydroxyl group may be substituted (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group).
  • a saturated or unsaturated fatty acid of a linear or branched chain having 8 to 22 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxyl group, is esterified at the ⁇ end of the hydrocarbon group (hydrocarbon group is preferably an alkyl group). Shows combined; The dashed line indicates that it may be an unsaturated bond.
  • R 25 indicates a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or hydrogen atom having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group
  • X 19 indicates a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group
  • R 26 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group or an amino group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group).
  • a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and having a linear or branched chain in which a hydroxyl group may be substituted at the ⁇ end of the hydrocarbon group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group).
  • the hydrocarbon group is preferably an alkyl group.
  • R 27 represents a hydrogen atom or is a hydrocarbon group having a total carbon number of 1 to 30 (hydrocarbon group is preferably an alkyl group) which may be substituted with a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group.
  • the hydrocarbon group represented by R21 has 7 to 19 carbon atoms, preferably 11 to 15 and more preferably 13 to 15. Further, as the hydrocarbon group represented by R 21 , a linear alkyl group is preferable.
  • X 18 represents a hydrogen atom or combines with an adjacent oxygen atom to form an oxo group. Further, as R 24 , a linear alkyl group having 9 to 27 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, or a group in which linoleic acid is ester-bonded to the ⁇ end of the alkyl group is preferable.
  • a tricosyl group a 1-hydroxypentadecyl group, a 1-hydroxytricosyl group, a heptadecyl group, a 1-hydroxyundecyl group, a nonacosyl group in which linoleic acid is ester-bonded at the ⁇ position, and a pentacosyl group are more preferable.
  • the natural ceramides include sphingosine, dihydrosphingosine, phytosphingosine or ceramides Type 1-7 in which sphingosine is amidated (for example, FIG. 2 of J. Lipid Res., 24: 759 (1983), and FIG. J. Lipid. Res., 35: 2069 (1994) ceramides of pigs and humans shown in FIG. 4). Further, these N-alkyl forms (for example, N-methyl form) are also included in the natural ceramide. These ceramides are a mixture of natural and non-natural types, whether they use natural (D (-)) optically active substances or non-natural (L (+)) optically active substances. May be used.
  • the relative configuration of the compound may be a natural configuration, a non-natural configuration other than that, or a mixture thereof.
  • the compounds of CERAMIDE1, CERAMIDE2, CERAMIDE3, CERAMIDE5, CERAMIDE6II (above, INCI, 8th Edition) and those represented by the following formulas are particularly preferable.
  • ceramides include, for example, Ceramide I, Ceramide II, Ceramide III, Ceramide IIIA, Ceramide IIIB, Ceramide IIIC, Ceramide VI (hereinafter, manufactured by Cosmo Farm), Ceramide 01. (Manufactured by Fragrance Co., Ltd.), CERAMIDE II (manufactured by Quest International), DS-Ceramide VI, DS-CLA-Phytoceramide, C6-Phytoceramide, DS-ceramide Y3S (manufactured by DOOSAN), CERAMIDE2 (manufactured by Cedar).
  • R 26 includes a heptyl group, a 1-hydroxyheptyl group, a nonyl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, an undecyl group in which a linoleic acid is ester-bonded at the ⁇ position, and a linoleic acid ester at the ⁇ position.
  • a bonded pentadecyl group, a pentadecyl group ester-bonded with 12-hydroxystearic acid at the ⁇ -position, and an undecyl group with a methyl-branched isostearic acid amide-bonded at the ⁇ -position are preferable.
  • R 27 may be substituted with a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group, and has a total carbon number of 1 to 30 (hydrocarbon group is a hydrocarbon group).
  • hydrocarbon group is a hydrocarbon group.
  • an alkyl group is preferable, and a hydrocarbon group having a total carbon number of 10 to 30 (hydrocarbon group is preferably an alkyl group) which may be substituted with a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group is more preferable.
  • an alkyl group having a total carbon number of 12 to 20 is particularly preferable.
  • R 27 is a hydrogen atom.
  • an alkyl group having a total carbon number of 1 to 8 which may be substituted with a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group is preferable.
  • the hydroxyalkoxy group or the alkoxy group in R 27 is preferably one having 1 to 7 carbon atoms.
  • R 25 in the general formula (3) is a hexadecyl group
  • X 19 is a hydrogen atom
  • R 26 is a pentadecyl group
  • R 27 is a hydroxyethyl group
  • 25 is a hexadecyl group
  • X 19 is a hydrogen atom
  • R 26 is a nonyl group
  • R 27 is a hydroxyethyl group
  • R 25 is a hexadecyl group
  • X 19 is a glyceryl group
  • R 26 is a tridecyl group.
  • R 27 is a 3-methoxypropyl group
  • R 25 is a hydrogen atom
  • X 19 is a hydrogen atom
  • R 26 is a pentadecyl group
  • R 27 is a dodecyl group in the general formula (3)
  • R 25 is a hydrogen atom
  • X 19 is a hydrogen atom
  • R 26 is a 1-hydroxyheptyl group
  • R 27 is a dodecyl group.
  • R 25 is a hexadecyl group
  • X 19 is a hydrogen atom
  • R 26 is a pentadecyl group
  • R 27 is a hydroxyethyl group
  • R 25 in the general formula (3) is a hexadecyl group
  • X 19 is a hexadecyl group.
  • Hydrogen atom R 26 is a nonyl group
  • R 27 is a hydroxyethyl group
  • R 25 is a hexadecyl group
  • X 19 is a glyceryl group
  • R 26 is a tridecyl group
  • R 27 is 3-methoxypropyl.
  • R 25 is a hexadecyl group
  • X 19 is a hydrogen atom
  • R 26 is a pentadecyl group
  • R 27 is a hydroxyethyl group (N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethyl hexadeca. Namide) is particularly preferable.
  • the pseudo-ceramides represented by the general formula (3) are ceramide functional components, and can supplement the function of ceramide and improve the skin condition (water content, etc.).
  • the ceramides can be used alone or in combination of two or more, and the content is 0. It is preferably 01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.1% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and 3% by mass or less. More preferred.
  • the content of the ceramides is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 4% by mass, still more preferably 0.1 to 3% by mass in the total composition.
  • the water content is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and 85 by mass, from the viewpoint of the dispersibility of the component (A) and the skin improving effect. It is preferably mass% or less, and more preferably 83% by mass or less.
  • the water content is preferably 40 to 85% by mass, more preferably 50 to 83% by mass in the total composition.
  • components usually used in cosmetics for example, oil-based components other than the above, polyhydric alcohols other than the above, surfactants, powders, polymer compounds other than the above, oxidation. It can contain an inhibitor, a fragrance, a preservative, a pH adjuster, a blood circulation promoter, a cooling sensation agent, an antiperspirant, a bactericide, a skin activator, a moisturizer, a refreshing agent and the like.
  • the cosmetic of the present invention can be produced according to a usual method, and can be any of water-in-oil emulsified cosmetics, oil-in-water emulsified cosmetics, aqueous cosmetics and the like.
  • the dosage form can be liquid, milky lotion, paste, cream, gel, solid or the like.
  • the cosmetic of the present invention is preferably a gel having an ⁇ -type structure from the viewpoint of improving the skin condition, improving the cosmetic paste and unevenness when a foundation or the like is applied, and improving the durability.
  • the ⁇ -type structure can be confirmed by structural analysis using X-rays.
  • the ⁇ -type structure is a hexagonal system, in which the lipophilic group is oriented at right angles to the surface of the hydrophilic base layer, and a sharp diffraction peak appears near the Bragg angle of 21 to 23 °. be.
  • the cosmetic of the present invention is preferably applied as an oil-in-water emulsified cosmetic, and is a makeup cosmetic such as a makeup base, foundation, concealer, blusher, eye shadow, mascara, eyeliner, eyebrow, overcoat agent, and lipstick. It can be applied as an ultraviolet protective cosmetic such as a sunscreen milky lotion and a sunscreen cream.
  • the cosmetic of the present invention can be used by applying it to any of the skin, preferably a part other than the scalp, more preferably the face, body, limbs and the like.
  • the cosmetics of the present invention are suitable as skin cosmetics such as lotions, lotions, milky lotions, beauty creams, base cosmetics, sunscreen cosmetics, packs, massage cosmetics; and creams containing various chemicals for external use.
  • skin cosmetics are preferable, lotion, milky lotion, beauty cream, and base cosmetics are more preferable, beauty creams, milky lotions, and base cosmetics are more preferable, and milky lotions and base cosmetics are even more preferable. Note that. Skin cosmetics do not include cosmetics for cleaning purposes.
  • the present invention further discloses the following composition.
  • the component (A) is a hydroxyl group of cellulose in which a substituent selected from a hydroxypropyl group, a hydroxybutyl group and an amide group is substituted by 2.4 or more per glucose (degree of substitution 2.4).
  • ⁇ 4> The cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the component (A) is preferably hydroxypropyl cellulose.
  • the component (A) preferably has an average molecular weight of 40,000 to 2,500,000, more preferably 100,000 to 2,500,000, any of the above ⁇ 1> to ⁇ 4>. Or 1 listed cosmetics.
  • the content of the component (A) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more in the total composition.
  • the mass% or more is more preferable, 6% by mass or less is preferable, 3% by mass or less is more preferable, 1.8% by mass or less is further preferable, and 1.6% by mass or less is further preferable.
  • the cosmetic according to any one of 1. ⁇ 7> The cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the content of the component (A) is preferably 0.1 to 6% by mass in the total composition.
  • the component (B) preferably contains one or more selected from propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, and propanediol, and is 1,3-butylene glycol or propanediol.
  • the cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, more preferably containing. ⁇ 9>
  • the content of the component (B) is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, further preferably 4% by mass or more, and preferably 15% by mass or less in the total composition.
  • the mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is preferably 0.05 or more, more preferably 0.07 or more, still more preferably 0.1 or more. , 0.6 or less, more preferably 0.45 or less, still more preferably 0.35 or less, the cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>.
  • ⁇ 11> The above-mentioned ⁇ 1> to ⁇ 10>, wherein the mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is preferably 0.05 to 0.6. Cosmetics.
  • ⁇ 12> The cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>, wherein the component (C) is preferably an acrylic acid-based polymer.
  • the content of the component (C) is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.01% by mass or more, and 0.
  • the mass ratio (C) / (A) of the component (C) to the component (A) is preferably 0.005 or more, more preferably 0.008 or more, still more preferably 0.01 or more. , 0.15 or less, more preferably 0.12 or less, still more preferably 0.05 or less, the cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13>.
  • ⁇ 15> The cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14>, which further contains a glycerin fatty acid ester.
  • ⁇ 16> The cosmetic according to ⁇ 15> above, wherein the glycerin fatty acid ester is preferably a glycerin monofatty acid ester, and the glycerin monostearate ester and the glycerin monobechenic acid ester are more preferable.
  • the content of the glycerin fatty acid ester is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and 5% by mass in the total composition. % Or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less, the cosmetic according to ⁇ 15> or ⁇ 16>.
  • the higher alcohol is preferably a monohydric alcohol having 10 to 24 carbon atoms.
  • the content of the higher alcohol is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and 5% by mass in the total composition.
  • R 11 indicates a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, or a hydrogen atom, which may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group
  • Z indicates a methylene group, a methine group or an oxygen atom
  • X 11 , X 12 and X 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group, respectively.
  • X 14 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group, or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (provided that when Z is a methine group, either X 11 or X 12 is either.
  • R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group (eg, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, etc.) or an acetoxymethyl group; R 14 may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group, and may have an ether bond, an ester bond or an amide bond in the main chain.
  • R 15 represents a hydrogen atom or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group, and is saturated or saturated with a linear or branched chain having a total carbon number of 1 to 30. It shows an unsaturated hydrocarbon group (note that when R 11 is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R 15 has a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group.
  • a hydrocarbon group having a total carbon number of 10 to 30 is preferable, and when R 11 is a hydrocarbon group, R 15 indicates a hydrogen atom or is composed of a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group.
  • a hydrocarbon group having a total carbon number of 1 to 8 may have a substituent of choice); The dashed line indicates that it may be an unsaturated bond.
  • It is represented by Naturally-derived ceramides represented by the following general formula (2) or compounds having the same structure and derivatives thereof (hereinafter, also referred to as natural ceramides), or pseudo-ceramides represented by the following general formula (3). (Hereinafter, also referred to as pseudo-ceramide.)
  • R 21 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms in which the hydroxyl group may be substituted;
  • Z 1 indicates a methylene group or a methine group;
  • X 15 , X 16 and X 17 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group;
  • X 18 represents a hydrogen atom or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (provided that when Z 1 is a methine group, one of X 15 and X 16 is a hydrogen atom and the other. Does not exist.
  • R 22 indicates a hydroxyalkyl group (eg, hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, etc.) or acetoxymethyl group
  • R 23 indicates a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 24 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms in which the hydroxyl group may be substituted (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group).
  • a saturated or unsaturated fatty acid of a linear or branched chain having 8 to 22 carbon atoms, which may be substituted with a hydroxyl group, is esterified at the ⁇ end of the hydrocarbon group (hydrocarbon group is preferably an alkyl group). Shows combined; The dashed line indicates that it may be an unsaturated bond.
  • R 25 indicates a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or hydrogen atom having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group
  • X 19 indicates a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group
  • R 26 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group or an amino group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group).
  • a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and having a linear or branched chain in which a hydroxyl group may be substituted at the ⁇ end of the hydrocarbon group (the hydrocarbon group is preferably an alkyl group).
  • the hydrocarbon group is preferably an alkyl group.
  • R 27 represents a hydrogen atom or is a hydrocarbon group having a total carbon number of 1 to 30 (hydrocarbon group is preferably an alkyl group) which may be substituted with a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group.
  • the content of ceramides is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and 5% by mass in the total composition.
  • the content of water is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, preferably 85% by mass or less, and more preferably 83% by mass or less in the total composition.
  • ⁇ 25> The cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 24>, which is a gel having an ⁇ -type structure.
  • ⁇ 26> The cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 25>, which is an oil-in-water emulsified cosmetic.
  • ⁇ 27> The cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 26>, which is a skin cosmetic.
  • ceramide functional component N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethylhexadecanamid (ceramide functional component).
  • Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 10 Manufactures oil-in-water emulsified cosmetics with the composition shown in Table 1, which improves the brightness of bare skin, improves the unevenness of redness on the cheeks of bare skin, improves the smoothness of bare skin, makes makeup smooth, has good makeup, and lasts. I evaluated it. The results are also shown in Table 1.
  • Examples 11-14, Comparative Examples 11-17 Aqueous cosmetics having the compositions shown in Table 2 are produced, and in the same manner as in Examples 1 to 10, the brightness of the bare skin is improved, the redness of the cheeks of the bare skin is improved, the smoothness of the bare skin is improved, and the makeup is not uneven. We evaluated that the glue was good and the makeup lasted. The results are also shown in Table 2.
  • Examples 15-16 An oil-in-water emulsified cosmetic (makeup base) having the composition shown in Table 3 was produced in the same manner as in Examples 1 to 10 except that the powder was added last. All of the obtained cosmetics can improve the skin condition such as the brightness of the bare skin, the redness of the cheeks of the bare skin, and the smoothness of the bare skin. A uniform finish is obtained and the makeup lasts.
  • Example 17 An oil-in-water emulsified cosmetic (milky lotion) having the composition shown in Table 4 was produced in the same manner as in Examples 1 to 10.
  • the obtained cosmetics can improve the skin condition such as the brightness of the bare skin, the unevenness of the cheeks of the bare skin, and the smoothness of the bare skin. A good finish is obtained and the makeup lasts.

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Abstract

次の成分(A)、(B)及び(C): (A)ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基及びアミド基から選ばれる置換基が、1グルコースあたり、2.4以上置換された、セルロース骨格を有するポリマー、 (B)2価アルコール、 (C)カルボキシル基を有する水溶性ポリマー を含有、成分(A)に対する成分(C)の質量割合(C)/(A)が、0.001~0.3である化粧料。

Description

化粧料
 本発明は、化粧料に関する。
 従来、皮脂の中でも、オレイン酸、パルミトオレイン酸をはじめとした不飽和脂肪酸による肌への影響として、微弱炎症、表面荒れ、毛穴等の凹凸目立ち、化粧崩れなどが知られている。このような不飽和脂肪酸による肌への影響を改善するため、種々の検討がなされている。
 例えば、特許文献1には、オレイン酸エステル系界面活性剤被覆六角板状酸化亜鉛からなる不飽和脂肪酸吸着剤が、皮脂に含まれる不飽和脂肪酸を好適に吸着・固定化させることができ、化粧料に配合した際に化粧崩れを防止できることが記載されている。
 特許文献2には、シリコーンエラストマー球状微粒子と、その表面を被覆するポリオルガノシルセスキオキサンとを有してなるシリコーン微粒子を含有する化粧料が、皮脂による生じる、メイクアップ化粧料特性の変化、色の変化、テカリ等を抑制できることが記載されている。
 特許文献3には、ブッチャーブルーム抽出物を含有する皮膚分泌抑制用組成物が、皮脂の過剰な分泌に伴う皮膚症状を改善できることが記載されている。
 一方、ヒドロキシプロピルセルロースは、従来、水溶性増粘剤として、医薬品や化粧料等に使用されている。
 例えば、特許文献4には、(a)ヒドロキシプロピルセルロースを含有し、ゲル状を呈するアルコール相、(b)パルミチン酸デキストリンを含有し、ゲル状を呈する油相、並びに(c)けん化度が70~98mol%のポリビニルアルコール及びカルボキシビニルポリマーを含有し、ゲル状を呈する水相を有する水中油中アルコール型エマルション組成物が、皮膚に使用したときに刺激が少なく安定性が高いことが記載されている。
    (特許文献1)特開2018-83766号公報
    (特許文献2)特開2011-105662号公報
    (特許文献3)特開2017-178858号公報
    (特許文献4)特開2009-114180号公報
 本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基及びアミド基から選ばれる置換基が、1グルコースあたり、2.4以上置換された、セルロース骨格を有するポリマー、
(B)液状の2価アルコール、
(C)カルボキシル基を有する水溶性ポリマー
を含有し、成分(A)に対する成分(C)の質量割合(C)/(A)が、0.001~0.3である化粧料に関する。
発明の詳細な説明
 従来の技術のうち、特許文献1、特許文献2のように、粉体で皮脂を吸着させる場合、粉体が存在する肌表面での局所的な皮脂捕捉能による化粧持続効果はあるものの、肌自体の改善効果は得られない。また、特許文献3のように、植物エキスを用いる場合、皮脂分泌を抑制するものの、不飽和脂肪酸を捕捉することにより肌への影響を改善するものではなかった。
 本発明者らは、高置換度のヒドロキシプロピルセルロースが、皮脂成分である、オレイン酸をはじめとした不飽和脂肪酸を特異的に外部から捕捉して、肌状態を改善すること、さらに、液状の2価アルコール及び特定の水溶性ポリマーを組合わせて用いることにより、皮脂による肌荒れ抑制効果が高い化粧料が得られることを見出した。
 本発明の化粧料は、素肌の赤みムラ、明るさ、滑らかさ(肌表面の荒れ)などの肌状態を改善することができ、ファンデーション等を塗布したときには、ノリが良く、ムラづかずに均一な仕上がりが得られ、化粧が持続するものである。
 本発明で用いる成分(A)は、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基及びアミド基から選ばれる置換基が、1グルコースあたり、2.4以上置換された、セルロース骨格を有するポリマーである。
 成分(A)は、セルロースのヒドロキシル基に、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基及びアミド基から選ばれる置換基が、1グルコースあたり、2.4以上置換されたもの(置換度2.4以上)であり、置換度は、3以上が好ましく、10以下が好ましく、5以下がより好ましい。
 ここで、置換度は、1グルコースあたりの置換された水酸基の平均数である。ヒドロキシプロピル基等の置換基にも水酸基が含まれる場合、それら置換基の水酸基も反応途中にエーテル化され、1グルコースあたりの置換基の数であるモル置換度は、例えばヒドロキシプロピル基では3より大きくなる。
 なお、置換度は、Zeisel法〔Analytical Chemistry, Vol.51, No.13, 2172(1979)、「第十五改正日本薬局方(ヒドロキシプロピルセルロースの分析方法の項)」参照〕により求めることができる。
 成分(A)としては、不飽和脂肪酸をゲル化することで捕捉能を向上させ、肌状態改善や、ファンデーション等を塗布したときの化粧ノリやムラづきの改善、持続性を高める観点から、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。
 また、成分(A)のポリマーは、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基及びアミド基以外の置換基を有さないのが好ましい。
 また、成分(A)は、不飽和脂肪酸をゲル化することで捕捉能を向上させ、肌状態改善や、ファンデーション等を塗布したときの化粧ノリやムラづきの改善、持続性を高める観点から、平均分子量40,000~2,500,000であるのが好ましく、100,000~2,500,000がより好ましい。
 ここで、平均分子量は、GPC(Gel Permeation Chromatograph)により測定される。
 このようなポリマーは、例えば、アルセル化により活性化したアルカリセルロースへ、酸化プロピレンを添加する方法により製造することができる。例えば、置換基がヒドロキシプロピル基である、ヒドロキシプロピルセルロースは、セルロースを、大量の水及び大過剰の水酸化ナトリウム等アルカリ金属水酸化物をスラリー状態で混合してアルカリセルロースとする、いわゆるアルセル化又はマーセル化と呼ばれる極めて煩雑な活性化処理を行い、このアルカリセルロースに酸化プロピレンを作用させることで製造される。
 また、成分(A)としては、例えば、HPC-SSL、HPC-SL、HPC-L、HPC-M、HPC-H、HPC-VH(以上、日本曹達社製)、KLUCEL MF Pharm、KLUCEL HPC(Ashland社製)等の市販品を用いることができる。
 成分(A)は、1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、不飽和脂肪酸をゲル化することにより捕捉能を向上させ、肌状態改善や、ファンデーション等を塗布したときの化粧ノリやムラづきの改善、持続性を高める観点から、全組成中に0.1質量%以上であるのが好ましく、0.2質量%以上がより好ましく、0.3質量%以上がさらに好ましく、1質量%以上がよりさらに好ましく、また、ファンデーション等を塗布したときの化粧のノリやムラづき改善、持続性を向上させる使用性の観点から、6質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、1.8質量%以下がさらに好ましく、1.6質量%以下がよりさらに好ましい。また、成分(A)の含有量は、全組成中に0.1~6質量%であるのが好ましく、0.2~3質量%がより好ましく、0.3~1.8質量%がさらに好ましく、1~1.6質量%がよりさらに好ましい。
 成分(B)の液状の2価アルコールにおいて、液状とは、25℃で流動性のあるものをいう。
 液状の2価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,2-プロパンジオール、ペンチレングリコール等が挙げられる。
 これらのうち、不飽和脂肪酸の捕捉効果を高め、肌状態を改善し、ファンデーション等を塗布したときの化粧ノリやムラづきの改善、持続性を高める観点から、少なくとも、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、プロパンジオールから選ばれる1種以上を含むことが好ましく、1,3-ブチレングリコール又はプロパンジオールを含むことがより好ましい。
 成分(B)は、1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、成分(A)の分散性を向上させ、不飽和脂肪酸の捕捉効果を高め、肌状態を改善し、ファンデーション等を塗布したときの化粧ノリやムラづきの改善、持続性を高める観点から、全組成中に2質量%以上であるのが好ましく、3質量%以上がより好ましく、4質量%以上がさらに好ましく、また、使用感の観点から、15質量%以下が好ましく、12質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。また、成分(B)の含有量は、全組成中に2~15質量%であるのが好ましく、3~12質量%がより好ましく、4~10質量%がさらに好ましい。
 本発明において、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)は、不飽和脂肪酸をゲル化し、不飽和脂肪酸の捕捉効果を高め、肌状態を改善し、ファンデーション等を塗布したときの化粧ノリやムラづきの改善、持続性を高める観点から、0.05以上であるのが好ましく、0.07以上がより好ましく、0.1以上がさらに好ましく、また、化粧ムラ、化粧ノリの改善の観点から、0.6以下が好ましく、0.45以下がより好ましく、0.35以下がさらに好ましい。また、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)は、0.05~0.6であるのが好ましく、0.07~0.45がより好ましく、0.1~0.35がさらに好ましい。
 成分(C)は、カルボキシル基を有する水溶性ポリマーである。
 ここで、水溶性とは、25℃の純水に少なくとも0.1質量%溶解するものを指す。
 成分(C)のポリマーは、カルボキシル基を有していればよく、不飽和脂肪酸をゲル化して捕捉効果を高め、肌状態を改善し、ファンデーション等を塗布したときの化粧ノリやムラづきの改善、持続性を高める観点から、アクリル酸系ポリマーが好ましい。
 アクリル酸系ポリマーとしては、アクリル酸、メタアクリル酸を構成単位して含むポリマーが挙げられ、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸/アクリル酸アルキル(C10-30)クロスポリマー等が挙げられる。
 また、成分(C)のポリマーとしては、例えば、(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー(製品名:PEMULEN TR-1 POLYMER(Lubrizol Advanced Materials 社))、カルボキシビニルポリマー(製品名:カーボポール 980 POLYMER(Lubrizol Advanced Materials 社))、メタクリル酸共重合体(製品名:オイドラギットL100(Evonic 社))等の市販品を用いることができる。
 成分(C)は、1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、不飽和脂肪酸をゲル化して捕捉効果を高め、肌状態を改善し、ファンデーション等を塗布したときの化粧ノリやムラづきの改善、持続性を高める観点から、全組成中に0.001質量%以上であるのが好ましく、0.005質量%以上がより好ましく、0.01質量%以上がさらに好ましく、また、0.15質量%以下が好ましく、0.1質量%以下がより好ましく、0.08質量%以下がさらに好ましい。また、成分(C)の含有量は、全組成中に0.001~0.15質量%であるのが好ましく、0.005~0.1質量%がより好ましく、0.01~0.08質量%がさらに好ましい。
 本発明において、成分(A)に対する成分(C)の質量割合(C)/(A)は、不飽和脂肪酸をゲル化して捕捉効果を高め、肌状態を改善し、ファンデーション等を塗布したときの化粧ノリやムラづきの改善、持続性を高める観点から、0.001以上であり、0.005以上が好ましく、0.008以上がより好ましく、0.01以上がさらに好ましく、また、0.3以下であり、0.15以下が好ましく、0.12以下がより好ましく、0.05以下がさらに好ましい。また、成分(A)に対する成分(C)の質量割合(C)/(A)は、0.001~0.3であり、0.005~0.15が好ましく、0.008~0.12がより好ましく、0.01~0.05がよりさらに好ましい。
 本発明の化粧料は、さらに、グリセリン脂肪酸エステルを含有することができ、乳化安定性、ファンデーション等を塗布したときの化粧ノリやムラづきの改善、持続性を高めることができる。
 グリセリン脂肪酸エステルとしては、乳化安定性の観点から、グリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましい。グリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、炭素数10~24の脂肪酸の残基を有するものが好ましく、炭素数16~24の脂肪酸の残基を有するものがより好ましく、炭素数18~24の脂肪酸の残基を有するものが特に好ましい。また、グリセリンモノ脂肪酸エステルを構成する「脂肪酸」は、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また、直鎖脂肪酸でも分岐脂肪酸でもよい。グリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、飽和脂肪酸の残基を有するものが好ましく、直鎖の飽和脂肪酸の残基を有するものがより好ましい。
 グリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンモノイソステアリン酸エステル、グリセリンモノリノール酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステルが好ましい。
 グリセリン脂肪酸エステルは、1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、乳化安定性、ファンデーション等を塗布したときの化粧ノリやムラづきの改善の観点から、全組成中に0.1質量%以上であるのが好ましく、0.3質量%以上がより好ましく、0.5質量%以上がさらに好ましく、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましい。また、グリセリン脂肪酸エステルの含有量は、全組成中に0.1~5質量%であるのが好ましく、0.3~3質量%がより好ましく、0.5~2質量%がさらに好ましい。
 本発明の化粧料は、さらに、高級アルコールを含有することができ、乳化安定性、ファンデーション等を塗布したときの化粧ノリやムラづきを改善することができる。
 高級アルコールとしては、炭素数10~24の1価アルコールが好ましく、炭素数12~22の1価アルコールがより好ましく、炭素数14~22の1価アルコールがさらに好ましい。また、高級アルコールは、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、また、飽和アルコールでも不飽和アルコールでもよいが、直鎖状の飽和又は不飽和アルコールが好ましい。
 高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。これらの中では、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましく、セタノール、ベヘニルアルコールがより好ましい。
 高級アルコールは、1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、乳化安定性、ファンデーション等を塗布したときの化粧ノリやムラづきの改善の観点から、全組成中に0.1質量%以上であるのが好ましく、0.3質量%以上がより好ましく、0.5質量%以上がさらに好ましく、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましい。また、高級アルコールの含有量は、全組成中に0.1~5質量%であるのが好ましく、0.3~3質量%がより好ましく、0.5~2質量%がさらに好ましい。
 本発明の乳化組成物は、さらに、セラミド類を含有することができ、肌状態(水分量など)を改善することができる。
 セラミド類としては、一般式(1)で表わされるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式(1)中、
 R11は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数4~30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、又は水素原子を示し;
 Zは、メチレン基、メチン基又は酸素原子を示し;
 X11、X12及びX13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、
 X14は、水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Zがメチン基のとき、X11とX12のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X14がオキソ基を形成するとき、X13は存在しない。);
 R12及びR13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基(例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等)又はアセトキシメチル基を示し;
 R14は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよく、また、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数5~60の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数1~30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し(なお、R11が水素原子、Zが酸素原子のとき、R15は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数10~30の炭化水素基が好ましく、また、R11が炭化水素基のとき、R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数1~8の炭化水素基が好ましい);
 破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。〕
 式(1)中、R11で示される「ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数4~30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基」としては、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。
 Zは、メチレン基、メチン基又は酸素原子を示す。
 X11、X12及びX13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示す。X11、X12及びX13の組み合わせとしては、X11、X12及びX13のうち0~1個がヒドロキシル基で、残余が水素原子である組み合わせが好ましい。Zがメチン基のとき、X11とX12のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。
 また、X14としては、水素原子、グリセリル基が好ましい。
 R12及びR13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基(例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等)又はアセトキシメチル基を示し、好ましいR12は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいR13は水素原子である。
 R14は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよく、また、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数5~60の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。R14としては、ヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数5~35の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。
 R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。
 R11が水素原子、Zが酸素原子のとき、R15は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数10~30の炭化水素基が好ましい。また、R11が炭化水素基のとき、R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1~8の炭化水素基が好ましく、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる1~3個が置換していてもよい総炭素数1~8の炭化水素基がより好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数1~7のものが好ましい。
 セラミド類としては、次の一般式(2)で表わされる天然由来のセラミド類若しくは同構造の合成物及びその誘導体(以下、天然型セラミドともいう。)、又は次の一般式(3)で表わされる擬似型セラミド類(以下、擬似型セラミドともいう。)が好ましい。天然型セラミド、擬似型セラミドの中では、生産性等の観点から、擬似型セラミドが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式(2)中、
 R21は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7~19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 Z1は、メチレン基又はメチン基を示し;
 X15、X16、及びX17は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し;
 X18は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Z1がメチン基のとき、X15とX16のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X18がオキソ基を形成するとき、X17は存在しない。);
 R22は、ヒドロキシアルキル基(例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等)又はアセトキシメチル基を示し;
 R23は水素原子を示すか、炭素数1~4のアルキル基を示し;
 R24は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数5~30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)であるか、又は該炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8~22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;
 破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔式(3)中、
 R25は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10~22の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、又は水素原子を示し;
 X19は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し;
 R26はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数5~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)であるか、又は該炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8~22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;
 R27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1~30の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)を示す。〕
 ここで、一般式(2)で表わされる天然型セラミドについて説明する。
 式(2)中、R21で示される炭化水素基の炭素数は7~19であるが、好ましくは11~15、より好ましくは13~15である。また、R21で示される炭化水素基としては、直鎖アルキル基が好ましい。
 X18は、水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成する。
 また、R24としては、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数9~27の直鎖アルキル基、又は該アルキル基のω末端にリノール酸がエステル結合した基が好ましい。R24としては、トリコシル基、1-ヒドロキシペンタデシル基、1-ヒドロキシトリコシル基、ヘプタデシル基、1-ヒドロキシウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基、ペンタコシル基がより好ましい。
 天然型セラミドの具体例としては、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType1~7(例えば、J. Lipid Res., 24:759(1983)の図2、及びJ. Lipid. Res.,35:2069(1994)の図4記載のブタ及びヒトのセラミド類)が挙げられる。
 更にこれらのN-アルキル体(例えばN-メチル体)も、天然型セラミドに含まれる。
 これらのセラミドは天然型(D(-)体)の光学活性体を用いても、非天然型(L(+)体)の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでもよく、また、これらの混合物によるものでもよい。
 天然型セラミドの中では、CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 これらは、天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
 このような天然型セラミドの市販のものとしては、例えば、Ceramide I、Ceramide II、Ceramide III、Ceramide IIIA、Ceramide IIIB、Ceramide IIIC、Ceramide VI(以上、コスモファーム社製)、Ceramide TIC-001(高砂香料社製)、CERAMIDE II(Quest International社製)、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、C6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S(DOOSAN社製)、CERAMIDE2(セダーマ社製)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 次に、一般式(3)で表わされる擬似型セラミド類について説明する。
 式(3)中、R26としては、へプチル基、1-ヒドロキシへプチル基、ノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に12-ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。
 また、R25が水素原子の場合、R27としては、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1~30の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)が好ましく、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数10~30の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)がより好ましく、総炭素数12~20のアルキル基が特に好ましい。
 R25が、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合には、R27としては、水素原子であるか、或いはヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1~8のアルキル基が好ましい。
 R27におけるヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては、炭素数1~7のものが好ましい。
 擬似型セラミド類の中では、一般式(3)中のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がペンタデシル基、R27がヒドロキシエチル基のもの;一般式(3)中のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がノニル基、R27がヒドロキシエチル基のもの;一般式(3)中のR25がヘキサデシル基、X19がグリセリル基、R26がトリデシル基、R27が3-メトキシプロピル基のもの;一般式(3)中のR25が水素原子、X19が水素原子、R26がペンタデシル基、R27がドデシル基のもの;一般式(3)中のR25が水素原子、X19が水素原子、R26が1-ヒドロキシへプチル基、R27がドデシル基のものが好ましく、
一般式(3)中のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がペンタデシル基、R27がヒドロキシエチル基のもの;一般式(3)中のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がノニル基、R27がヒドロキシエチル基のもの;一般式(3)中のR25がヘキサデシル基、X19がグリセリル基、R26がトリデシル基、R27が3-メトキシプロピル基のものがより好ましく、
一般式(3)中のR25がヘキサデシル基、X19が水素原子、R26がペンタデシル基、R27がヒドロキシエチル基のもの(N-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)が特に好ましい。
 一般式(3)で表わされる擬似型セラミド類は、セラミド機能成分であり、セラミドの働きを補い、肌状態(水分量など)を改善することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 セラミド類は、1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、肌改善、ファンデーション等を塗布したときの化粧ノリやムラづきの改善の観点から、全組成中に0.01質量%以上であるのが好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上がさらに好ましく、5質量%以下が好ましく、4質量%以下がより好ましく、3質量%以下がさらに好ましい。また、セラミド類の含有量は、全組成中に0.01~5質量%であるのが好ましく、0.05~4質量%がより好ましく、0.1~3質量%がさらに好ましい。
 本発明において、水の含有量は、成分(A)の分散性、肌改善効果の観点から、全組成中に40質量%以上であるのが好ましく、50質量%以上がより好ましく、また、85質量%以下が好ましく、83質量%以下がより好ましい。また、水の含有量は、全組成中に40~85質量%であるのが好ましく、50~83質量%がより好ましい。
 本発明の化粧料は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油性成分、前記以外の多価アルコール、界面活性剤、粉体、前記以外の高分子化合物、酸化防止剤、香料、防腐剤、pH調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、清涼剤等を含有することができる。
 本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、油中水型乳化化粧料、水中油型乳化化粧料、水性化粧料等のいずれにもすることができる。また、液状、乳液液、ペースト状、クリーム状、ジェル状、固形状等の剤型にすることができる。
 また、本発明の化粧料は、肌状態改善や、ファンデーション等を塗布したときの化粧ノリやムラづきの改善、持続性の向上の観点から、α型構造のゲルであるのが好ましい。
 α型構造は、X線による構造解析で確認することができる。α型構造は六方晶系のことであり、親油基が親水基層の面に対して直角に配向しており、Bragg角21~23°付近に鋭い一本の回折ピークが現れるのが特徴である。
 本発明の化粧料は、水中油型乳化化粧料として適用することが好ましく、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料;日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができる。
 本発明の化粧料は、皮膚、好ましくは、頭皮を除く部位、より好ましくは、顔、身体、手足等のいずれかに塗布することにより、使用することができる。
 本発明の化粧料は、化粧水、ローション、乳液、美容クリーム、下地化粧料、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料などの皮膚化粧料;各種薬剤を含有するクリーム等の外用医薬品として好適に利用できるが、これらの中でも、不飽和脂肪酸をゲル化し、不飽和脂肪酸の捕捉効果を高め、肌状態を改善し、ファンデーション等を塗布したときの化粧ノリやムラづきの改善、持続性を高める観点から、皮膚化粧料が好ましく、化粧水、乳液、美容クリーム、下地化粧料がより好ましく、美容クリーム、乳液、下地化粧料がさらに好ましく、乳液、下地化粧料がよりさらに好ましい。なお。皮膚化粧料には、洗浄用途の化粧料は含まない。
 上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物を開示する。
<1>次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基及びアミド基から選ばれる置換基が、1グルコースあたり、2.4以上置換された、セルロース骨格を有するポリマー、
(B)液状の2価アルコール、
(C)カルボキシル基を有する水溶性ポリマー
を含有し、成分(A)に対する成分(C)の質量割合(C)/(A)が、0.001~0.3である化粧料。
<2>成分(A)が、セルロースのヒドロキシル基に、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基及びアミド基から選ばれる置換基が、1グルコースあたり、2.4以上置換されたもの(置換度2.4以上)であって、置換度は、好ましくは、3以上であって、10以下が好ましく、5以下がより好ましい、前記<1>記載の化粧料。
<3>成分(A)のポリマーが、好ましくは、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基及びアミド基以外の置換基を有さない、前記<1>又は<2>記載の乳化組成物。
<4>成分(A)が、好ましくは、ヒドロキシプロピルセルロースである、前記<1>~<3>のいずれか1記載の化粧料。
<5>成分(A)が、好ましくは、平均分子量40,000~2,500,000であって、100,000~2,500,000がより好ましい、前記<1>~<4>のいずれか1記載の化粧料。
<6>成分(A)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.1質量%以上であって、0.2質量%以上がより好ましく、0.3質量%以上がさらに好ましく、1質量%以上がよりさらに好ましく、6質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、1.8質量%以下がさらに好ましく、1.6質量%以下がよりさらに好ましい、前記<1>~<5>のいずれか1記載の化粧料。
<7>成分(A)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.1~6質量%である前記<1>~<6>のいずれか1記載の化粧料。
<8>成分(B)が、好ましくは、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、プロパンジオールから選ばれる1種以上を含むものであって、1,3-ブチレングリコール又はプロパンジオールを含むのがより好ましい、前記<1>~<7>のいずれか1記載の化粧料。
<9>成分(B)の含有量が、好ましくは、全組成中に2質量%以上であって、3質量%以上がより好ましく、4質量%以上がさらに好ましく、15質量%以下が好ましく、12質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい、前記<1>~<8>のいずれか1記載の化粧料。
<10>成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)が、好ましくは、0.05以上であって、0.07以上がより好ましく、0.1以上がさらに好ましく、0.6以下が好ましく、0.45以下がより好ましく、0.35以下がさらに好ましい、前記<1>~<9>のいずれか1記載の化粧料。
<11>成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)が、好ましくは、0.05~0.6である、前記<1>~<10>のいずれか1記載の化粧料。
<12>成分(C)が、好ましくは、アクリル酸系ポリマーである、前記<1>~<11>のいずれか1記載の化粧料。
<13>成分(C)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.001質量%以上であって、0.005質量%以上がより好ましく、0.01質量%以上がさらに好ましく、0.15質量%以下が好ましく、0.1質量%以下がより好ましく、0.08質量%以下がさらに好ましい、前記<1>~<12>のいずれか1記載の化粧料。
<14>成分(A)に対する成分(C)の質量割合(C)/(A)が、好ましくは、0.005以上であって、0.008以上がより好ましく、0.01以上がさらに好ましく、0.15以下が好ましく、0.12以下がより好ましく、0.05以下がさらに好ましい、前記<1>~<13>のいずれか1記載の化粧料。
<15>さらに、グリセリン脂肪酸エステルを含有する、前記<1>~<14>のいずれか1記載の化粧料。
<16>グリセリン脂肪酸エステルが、好ましくは、グリセリンモノ脂肪酸エステルであって、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステルがより好ましい、前記<15>記載の化粧料。
<17>グリセリン脂肪酸エステルの含有量が、好ましくは、全組成中に0.1質量%以上であって、0.3質量%以上がより好ましく、0.5質量%以上がさらに好ましく、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましい、前記<15>又は<16>記載の化粧料。
<18>さらに、高級アルコールを含有する、前記<1>~<17>のいずれか1記載の化粧料。
<19>高級アルコールが、好ましくは、炭素数10~24の1価アルコールであって、
セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールがより好ましく、セタノール、ベヘニルアルコールがさらに好ましい、前記<18>記載の化粧料。
<20>高級アルコールの含有量が、好ましくは、全組成中に0.1質量%以上であって、0.3質量%以上がより好ましく、0.5質量%以上がさらに好ましく、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましい、前記<18>又は<19>記載の化粧料。
<21>さらに、セラミド類を含有する、前記<1>~<20>のいずれか1記載の化粧料。
<22>セラミド類が、好ましくは、一般式(1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式(1)中、
 R11は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数4~30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、又は水素原子を示し;
 Zは、メチレン基、メチン基又は酸素原子を示し;
 X11、X12及びX13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、
 X14は、水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Zがメチン基のとき、X11とX12のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X14がオキソ基を形成するとき、X13は存在しない。);
 R12及びR13は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基(例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等)又はアセトキシメチル基を示し;
 R14は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよく、また、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数5~60の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数1~30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し(なお、R11が水素原子、Zが酸素原子のとき、R15は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数10~30の炭化水素基が好ましく、また、R11が炭化水素基のとき、R15は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数1~8の炭化水素基が好ましい);
 破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。〕
で表されるものであって、
次の一般式(2)で表わされる天然由来のセラミド類若しくは同構造の合成物及びその誘導体(以下、天然型セラミドともいう。)、又は次の一般式(3)で表わされる擬似型セラミド類(以下、擬似型セラミドともいう。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
〔式(2)中、
 R21は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7~19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;
 Z1は、メチレン基又はメチン基を示し;
 X15、X16、及びX17は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し;
 X18は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Z1がメチン基のとき、X15とX16のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X18がオキソ基を形成するとき、X17は存在しない。);
 R22は、ヒドロキシアルキル基(例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等)又はアセトキシメチル基を示し;
 R23は水素原子を示すか、炭素数1~4のアルキル基を示し;
 R24は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数5~30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)であるか、又は該炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8~22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;
 破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
〔式(3)中、
 R25は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10~22の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、又は水素原子を示し;
 X19は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し;
 R26はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数5~22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)であるか、又は該炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8~22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;
 R27は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1~30の炭化水素基(炭化水素基は、好ましくはアルキル基)を示す。〕
がより好ましく、
擬似型セラミド類がさらに好ましく、
N-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-ヒドロキシエチルヘキサデカナミドがよりさらに好ましい、前記<21>記載の化粧料。
<23>セラミド類の含有量が、好ましくは、全組成中に0.01質量%以上であって、0.05質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上がさらに好ましく、5質量%以下が好ましく、4質量%以下がより好ましく、3質量%以下がさらに好ましい、前記<21>又は<22>記載の化粧料。
<24>水の含有量が、好ましくは、全組成中に40質量%以上であって、50質量%以上がより好ましく、85質量%以下が好ましく、83質量%以下がより好ましい、前記<1>~<23>のいずれか1記載の化粧料。
<25>α型構造のゲルである、前記<1>~<24>のいずれか1記載の化粧料。
<26>水中油型乳化化粧料である、前記<1>~<25>のいずれか1記載の化粧料。
<27>皮膚化粧料である、前記<1>~<26>のいずれか1記載の化粧料。
<28>セラミド類が、N-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-ヒドロキシエチルヘキサデカナミド(セラミド機能成分)である、前記<21>記載の乳化組成物。
実施例1~10及び比較例1~10
 表1に示す組成の水中油型乳化化粧料を製造し、素肌の明るさ改善、素肌の頬の赤みムラ改善、素肌の滑らかさ改善、化粧がムラづかない、化粧ノリが良い、化粧が持続する、について評価した。結果を表1に併せて示す。
(製法)
1)油相成分を均一に混合し、85℃に加熱して溶解し、油相混合物を得た。
2)別途、成分(A)、(B)及び(C)以外の水相成分を85℃で加熱混合し、この混合物を、85℃に加熱しておいた上記の油相混合物に加え、85℃で撹拌しながら均一に混合した後、撹拌しながら25℃まで冷却した。
3)上記2)の混合物に、別途、室温で均一溶解した成分(A)、(B)及び(C)の混合物を加え、均一になるまで攪拌して、水中油型乳化化粧料を得た。
(評価方法)
(1)素肌の明るさ改善:
 各化粧料600mgを毎日朝夕2回、7日間連用し、連用前と連用後において、洗浄後の素肌を鏡で見たときの明るさを評価した。専門評価者5名が、各々の肌を以下の基準で評価し、結果を5名の合計点で示す。
5;連用前と比べて明らかに改善している。
4;連用前と比べてやや改善している。
3;変化なし。
2;連用前と比べてやや悪化している。
1;連用前と比べて悪化している。
(2)素肌の頬の赤みムラ改善:
 各化粧料600mgを毎日朝夕2回、7日間連用し、連用前と連用後において、洗浄後の素肌の頬部位を鏡で見たときの赤みムラを評価した。専門評価者5名が、各々の肌を以下の基準で評価し、結果を5名の合計点で示す。
5;連用前と比べて明らかに赤みムラが減少している。
4;連用前と比べてやや赤みムラが減少している。
3;変化なし。
2;連用前と比べてやや赤みムラが増加している。
1;連用前と比べて赤みムラが増加している。
(3)素肌の滑らかさ改善:
 各化粧料600mgを毎日朝夕2回、7日間連用し、連用前と連用後において、洗浄後の素肌を触ったときの、滑らかさを評価した。専門評価者5名が、各々の肌を以下の基準で評価し、結果を5名の合計点で示す。
5;連用前と比べて肌が明らかに滑らかになっている。
4;連用前と比べて肌がやや滑らかになっている。
3;変化なし。
2;連用前と比べて肌がやや粗くなっている。
1;連用前と比べて肌が明らかに粗くなっている。
(4)化粧がムラづかない:
 専門評価者5名が、各化粧料600mgを全顔に塗布した後、市販のパウダーファンデーションを塗布したときのムラづきを、以下の基準で評価した。結果を5名の合計点で示す。
5:ムラがなく均一。
4:ややムラがあるがほぼ均一。
3:ややムラがあり、均一でない。
2:ムラがあり、均一でない。
1:ムラが多く、均一でない。
(5)化粧ノリが良い:
 専門評価者5名が、各化粧料600mgを毎日朝夕2回、3日間全顔に塗布した後、肌を洗浄し、一般化粧水、乳液を塗布した後に、市販のパウダーファンデーションを塗布したときの化粧ノリ度合を、以下の基準で評価した。結果を5名の合計点で示す。
5:化粧ノリが非常に良い。
4:化粧ノリが良い。
3:化粧ノリがやや良い。
2:化粧ノリが悪い。
1:化粧ノリが非常に悪い。
(6)化粧が持続する:
 専門評価者5名が、各化粧料600mgを全顔に塗布した後、市販のパウダーファンデーションを60mg塗布した。化粧塗布5時間後の化粧の崩れ度合いを、以下の基準で評価した。結果を5名の合計点で示す。
5:ファンデーションが肌に残っている。
4:ファンデーションが肌にほとんど残っている。
3:ファンデーションが肌にやや残っている。
2:ファンデーションが肌にほとんど残っていない、
1:ファンデーションが肌に残っていない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
実施例11~14、比較例11~17
 表2に示す組成の水性化粧料を製造し、実施例1~10と同様にして、素肌の明るさ改善、素肌の頬の赤みムラ改善、素肌の滑らかさ改善、化粧がムラづかない、化粧ノリが良い、化粧が持続する、について評価した。結果を表2に併せて示す。
(製法)
 全成分を80℃で攪拌して均一溶解した後、攪拌しながら、室温まで冷却して、水性化粧料を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
実施例15~16
 粉体を最後に添加する以外は、実施例1~10と同様にして、表3に示す組成の水中油型乳化化粧料(化粧下地)を製造した。
 得られた化粧料はいずれも、素肌の明るさや、素肌の頬の赤みムラ、素肌の滑らかさなどの肌状態を改善することができ、ファンデーション等を塗布したときには、ノリが良く、ムラづかずに均一な仕上がりが得られ、化粧が持続するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
実施例17
 施例1~10と同様にして、表4に示す組成の水中油型乳化化粧料(乳液)を製造した。
 得られた化粧料は、素肌の明るさや、素肌の頬の赤みムラ、素肌の滑らかさなどの肌状態を改善することができ、ファンデーション等を塗布したときには、ノリが良く、ムラづかずに均一な仕上がりが得られ、化粧が持続するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014

Claims (5)

  1.  次の成分(A)、(B)及び(C):
    (A)ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基及びアミド基から選ばれる置換基が、1グルコースあたり、2.4以上置換された、セルロース骨格を有するポリマー、
    (B)液状の2価アルコール、
    (C)カルボキシル基を有する水溶性ポリマー
    を含有し、成分(A)に対する成分(C)の質量割合(C)/(A)が、0.001~0.3である化粧料。
  2.  成分(A)が、ヒドロキシプロピルセルロースである請求項1記載の化粧料。
  3.  成分(C)が、アクリル酸系ポリマーである請求項1又は2記載の化粧料。
  4.  成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)が、0.05~0.6である請求項1~3のいずれか1項記載の化粧料。
  5.  成分(A)の含有量が、0.1~6質量%である請求項1~4のいずれか1項記載の化粧料。
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